包括涂覆的吸收材料的吸收结构的制作方法
专利名称：包括涂覆的吸收材料的吸收结构的制作方法
技术领域：
本发明的公开内容涉及吸收制品，所述吸收制品包括吸收结构或层，所述吸收结 构或层包含表面处理过的并且由基质固定的吸水聚合物颗粒，所述吸水聚合物颗粒由具体 的热塑性粘合剂组分形成，所述热塑性粘合剂组分包括重均分子量为至少1000的热塑性 聚合物和增塑剂，并且其可不含低分子量(例如1000以下，或2000以下或甚至3000以下) 的增塑剂；和/或包括亲水性的、水可分散的或水溶性的增塑剂并且可任选包含增粘剂。所 述吸收制品可以是例如成人失禁制品、幼儿(例如婴儿、学步儿童)尿布(包括训练裤)、以 及妇女卫生制品(如卫生巾)。
背景技术：
一次性吸收制品如尿布的一个重要组件是吸收芯(层)，该吸收芯(层)包括吸 水聚合材料，通常是可形成水凝胶的吸水聚合材料，也称为吸收胶凝材料(AGM)或超强吸 收聚合物(SAP)。该聚合材料确保在其使用期间大量的体液(例如尿液)能够被所述制品 吸收并且被锁藏，由此提供低回渗和良好的皮肤干燥性。尤其有用的吸水聚合材料通常通 过最初聚合不饱和的羧酸或它们的衍生物如丙烯酸、丙烯酸的碱金属(例如钠和/或钾) 或铵盐、丙烯酸烷基酯等等而制备。传统上，将这些吸水聚合物掺入到具有纤维素或纤维质 纤维的吸收结构中以提供吸收结构，其中所述吸水聚合物能够溶胀并且吸收大量的尿液， 并同时降低了发生凝胶阻塞的风险并且确保合适的凝胶床孔隙率或渗透性，并且还确保所 述吸收结构在使用中或在运输期间稳定。近些年来，人们一直注重于制备更薄的吸收结构。 因此，已经建议减少或去除吸收结构中的这些纤维素纤维。然而，在无纤维素纤维的存在 下，所述吸收结构可能在使用中失去其部分机械稳定性，并且所述吸水结构可能遭受凝胶 阻塞。因此，已建议以较小量或较小体积使用其它基质材料如纤维粘合剂以提供吸收结 构，所述吸收结构具有所需的渗透性/孔隙率和降低的凝胶阻塞，并且其形成能够在使用 或运输中保持稳定的结构。例如，可将热塑性粘合剂用于形成吸水颗粒的基质并且使这些 固定。近些年来，也已经有对具有改善的性能(如改善的容量和改善的渗透性)的吸水 聚合物的持续开发。已提出，各种涂覆的吸水聚合材料以具有改善的性能。本发明人现已发现，表面改性的(例如表面涂覆的)吸水聚合物颗粒当被掺入到 具有某些热塑性粘合剂基质材料的吸收层中时可能不能令人满意地发挥性能；具体地讲， 可能会降低吸收性和/或吸收速度，尤其是在长期存放之后。他们发现，这可能是由于粘合 性的热塑性基质材料中的某些组分与表面改性的吸水聚合物表面的相互作用使它们的表 面更加疏水，从而降低了这些表面对亲水物质如尿液的亲和性，因此降低了吸水聚合物对 尿液的吸收性。本发明人现已发现了改善的吸收制品，其掺入了表面改性的吸水颗粒，例如包括 附加的(亲水性)表面改性，例如具有热塑性粘合剂材料(例如成膜和/或弹性聚合物的) 的涂层，其不会负面影响到表面处理过的吸水聚合物颗粒的性质(例如亲水性)和性能。因此，这些热塑性粘合剂材料可用来制备(薄的)吸收层和吸收制品，其甚至可以是不含吸收 性的纤维素纤维的，然而却具有良好的凝胶床孔隙率，同时所述表面改性的吸水聚合物颗 粒保持优异的吸收容量，并且重要的是保持了吸收速度。发明概述本发明第一实施方案的公开内容涉及包括吸收层的吸收制品，所述吸收层包括表 面改性的吸水聚合物颗粒和热塑性粘合剂组分，所述层可通过以下步骤获得a)获得热塑性粘合剂组分，所述组分在175°C下具有800至4000mPa · s,或例如 至3200mPa · s的粘度(如本文所定义)，包括i)具有至少8000g/mol的重均分子量的热 塑性聚合物；和ii)重均分子量为至少lOOOg/mol的增塑剂；并且所述热塑性粘合剂组分基本上 不含具有低于lOOOg/mol的重均分子量的增塑剂，并且其可基本上不含重均分子量低于 1000g/mol的增粘剂；a)获得表面改性的吸水聚合物颗粒(其可以是表面涂覆的(包括部分涂覆的)， 例如包括表面改性，其是涂层剂的表面涂覆)；b)使所述热塑性粘合剂组分与所述表面改性的吸水聚合物颗粒接触，其中所述热 塑性粘合剂材料在层中的吸水聚合物颗粒上形成涂层或部分涂层，和/或用于所述吸水聚 合物颗粒的纤维质基质。所述粘合剂组分可任选包含如本文所述的增粘剂。在另一个实施方案中，所述吸收制品包括吸收层，所述吸收层包括表面改性的吸 水聚合物颗粒和热塑性粘合剂组分，所述层可通过以下步骤获得a)获得热塑性粘合剂组分，所述组分在175°C下具有800至4000mPa-s,或例如至 3200mPa · s的粘度(如本文所定义)，包括i)具有至少8000g/mol的重均分子量的热塑性聚合物和任选的如本文所述的增 粘剂；和ii)水分散性或水溶性的增塑剂，所述增塑剂具有例如至少30%或至少40%或至 少50%的水溶解度(如下文所述的方法所定义)；b)获得表面改性的吸水聚合物颗粒(其可以是表面涂覆的，包括部分涂覆的)，例 如包括表面改性，其是涂层剂的表面涂覆；c)使所述热塑性粘合剂组分与所述表面改性的吸水聚合物颗粒接触，其中所述热 塑性粘合剂材料在所述表面改性的吸水聚合物颗粒上形成涂层或部分涂层，和/或用于所 述表面改性的吸水聚合物颗粒的纤维质基质。因此，所述热塑性粘合剂组分也可以基本上不含具有低于lOOOg/mol的重均分子 量的增塑剂，并且其可基本上不含重均分子量低于lOOOg/mol的增粘剂；所述热塑性粘合剂组分可以是纤维质的，例如是纤维质的基质组分的形式，并且 在一个实施方案中，其因此是纤维质的热塑性粘合剂组分。其在175°C下可具有介于800和4000mPa 之间，或者IOOOmPa 或1200mPa 或 1600mPa · s 至 3200mPa · s 或至 3000mPa · s 或至 2800mPa · s 或至 2500mPa · s 的粘度 (当通过ASTM D3236-88测定时，使用锭子27，20rpm,在所述温度下预热20分钟，并且搅拌 IOmin)。作为另外一种选择，可存在第二热塑性粘合剂组分，其在149°C下并且当通过ASTMD3236-88测定时(使用锭子27，50rpm, 30分钟搅拌)具有例如介于1500和4500mPa 之 间，或者2000至4000mPa *s，或者2300至3700mPa · s的粘度。作为另外一种选择，可使用 此类粘合剂材料的混合物，一种或多种具有以上第一粘度参数，并且一种或多种具有以上
第二粘度参数。本发明人已发现，可能有利的是所述热塑性粘合剂组分在本文的一个实施方案中 因此应通常不含疏水性增塑剂并且任选不含疏水性增粘剂，其能够迁移(例如在正常贮藏 条件下)至表面改性的吸水聚合物颗粒的表面。在一个实施方案中，其掺入了高分子量的 一种或多种增塑剂，所述增塑剂具有降低的迁移并影响表面改性的吸水聚合物颗粒性能的 趋势。在一个实施方案中，其掺入了可包括亲水性增塑剂的热塑性粘合剂组分，所述热 塑性粘合剂组分具有降低的影响表面改性的吸水聚合物颗粒性能的趋势。所述表面改性的吸水聚合物颗粒具有为涂层或部分涂层的表面改性；其可以是 (部分)薄膜涂层；可以是完全的涂层而不是部分涂层；可以是均质的均勻涂层；所述(部 分)涂层可通过用成膜聚合物喷涂吸水聚合物颗粒而形成，所述成膜聚合物可以是弹性体 的(弹性的)成膜聚合物，并且其可包括将由此获得的涂层热处理或者退火以形成薄膜涂 层(如下文所详细描述)。在一个实施方案中，所述热塑性粘合剂组分和所述吸收层/芯不含矿物油。在一个实施方案中，本发明如上所述，不同的是所述热塑性粘合剂组分包含增粘 剂，所述增粘剂如本文所述是亲水性的或水溶性的或水分散性的，并且可不含增塑剂。本发明人已发现，表面处理过的(例如涂覆的)吸水聚合物(颗粒)和本文所述的 粘合剂组分的组合，和具有含有表面处理过的(例如涂覆的)吸水聚合物颗粒和本文所述 的粘合剂组分的吸收层的吸收制品，与当使用本权利要求范围之外的粘合剂组分时相比， 提供改善的吸收性或吸收(采集)速度(例如在贮藏/老化后)，并且所述吸收性或吸收速 度保持与不具有粘合剂组分的表面处理过的(例如涂覆的)吸水聚合物(颗粒)或者具有 包含此类材料的吸收层的吸收制品相似(在相同的贮藏/老化之后)。发明详述“吸收层”是指用于采集和临时保留，或吸收和保留液体如尿液、经液或血液的任 何三维结构。“吸收制品”是指吸收和保持液体(如血液、经液和尿液)的装置，更具体地讲是指 紧贴或邻近穿着者的身体以吸收和容纳身体排放出的各种流出物的装置。吸收制品包括但 不限于尿布(包括具有扣件的尿布、训练裤、成人失禁尿布/裤)、成人失禁贴身短内裤、尿 布固定器和衬里、妇女卫生制品(包括卫生巾)等等。“尿布”是指通常由幼儿和失禁的人围绕下体穿着的吸收制品；幼儿尿布是指围绕 下体穿着的婴儿和学步儿童尿布，包括训练裤。本文使用“一次性的”来描述一般不打算被洗涤，或换句话讲一般不打算恢复或重 新使用的制品(即它们在单次使用后即被丢弃，并且可被回收再循环、堆肥处理或以环境 相容的方式处理)。当本文使用时，“弹性体的”和“弹性的”是指所述材料将表现出应力诱导的形变， 其在应力移除后部分或完全回复。
当本文使用时，分子量为重均分子量并且其以克/摩尔给出。吸水聚合物和材料可用于本发明公开内容的原则上是来自超吸收剂文献的本领域技术人员已知的 所有粒状吸水聚合物，例如 Modern Superabsorbent Polymer Technology,F. L. Buchholz, Α. Τ. Graham, Wiley 1998中所述。所述超吸收剂颗粒可以是通常得自反相悬浮聚合的类型 的球形超吸收剂颗粒、或维也纳香肠形的超吸收剂颗粒、或椭圆形的超吸收剂颗粒。也可任 选将它们凝聚至少至一定程度以形成更大的不规则颗粒。用于本发明公开内容的也可以是 得自喷雾或其它气相分散体聚合的圆形颗粒，或某些可通过当前技术水平的制备方法所获 得类型的可商购获得的不规则形状颗粒，如更具体地以举例的方式在下文中所述。本文表面改性的吸水聚合物颗粒可以是可通过单体溶液的聚合而获得的聚合物 颗粒，所述单体溶液包括i)至少一种烯键式不饱和酸官能的单体，ii)至少一种交联剂，iii)任选地，一种或多种可与i)共聚的烯键式和/或烯丙式不饱和单体，以及iv)任选地，一种或多种水溶性聚合物，单体i)、ii)和任选的iii)能够至少部分 接枝在其上，其中将由此所得的基体聚合物干燥、分类并且在适当的情况下随后用以下物质处
理ν)至少一种后交联剂，其在被干燥和热后交联(即表面交联)之前进行。(应当理解，所述用后交联剂的表面交联不被看作是为本发明目的的表面改性/ 涂覆)。有用的单体i)包括例如烯键式不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马 酸、三羧基乙烯和衣康酸，或它们的衍生物如丙烯酰胺、异丁烯酰胺、丙烯酸酯和异丁烯酸 酯。丙烯酸和甲基丙烯酸为也可以使用的单体。通常将根据本发明公开内容使用的吸水聚合物交联，S卩，在具有两个或更多个可 聚合基团(其能够被自由基共聚到聚合物网络中)的存在下进行聚合。有用的交联剂ii) 包括例如EP-A 530 438中所述的乙二醇二(甲基丙烯酸酯)、二甘醇二丙烯酸酯、甲基丙烯 酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷，如EP-A 547 847、EP-A 559 476、EP-A632 068,WO 93/21237,WO 03/104299,WO 03/104300,WO 03/104301 和 DE-A 103 31 450中所述的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，如DE-A 103 31 456和DE-A 103 55 401 中所述的混合的丙烯酸酯(其不仅包括丙烯酸酯基团，还包括烯键式不饱和基团)，或者例 如 DE-A 195 43 368,DE-A 196 46 484,WO 90/15830 和 WO 02/3四62 中所述的交联剂混合 物。具体地讲，有用的交联剂ii)包括N，N’_亚甲基双丙烯酰胺和N，N’_亚甲基双甲 基丙烯酰胺，多元醇的不饱和单羧酸或多元羧酸的酯如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如丁 二醇二丙烯酸酯、丁二醇二(甲基丙烯酸酯)、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二(甲基丙烯酸 酯)，并且也包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和烯丙基化合物，如(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰 尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、聚烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙基酯以及乙烯基磷酸衍生物(例如EP-A 343 427中所述)。有用的交联剂 )还包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二 烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基于山梨醇的多烯丙基 醚，并且还包括它们的乙氧基化的变体。本发明公开内容的方法可利用聚乙二醇的二(甲 基)丙烯酸酯，所使用的聚乙二醇具有在300g/mol至lOOOg/mol范围内的重均分子量。然而，尤其有利的交联剂ii)是完全3-至15-重乙氧基化的甘油、完全3-至 15-重乙氧基化的三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，尤其是完全3-重乙氧基化的 甘油或完全3-重乙氧基化的三羟甲基丙烷、3-重丙氧基化的甘油、3-重丙氧基化的三羟甲 基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，并且还有完全3-重混合乙氧基化的或丙氧基化的甘 油、完全3-重混合乙氧基化的或丙氧基化的三羟甲基丙烷、完全15-重乙氧基化的甘油、完 全15-重乙氧基化的三羟甲基丙烷、完全至少40-重乙氧基化的甘油的二丙烯酸酯和三丙 烯酸酯，以及还有完全至少40-重乙氧基化的三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯。 (其中η-重乙氧基化的是指将η摩尔的环氧乙烷与一摩尔相应的多元醇反应，η为大于0 的整数。)可使用的交联剂ii)为例如WO 03/104301中所述的二丙烯酸酯化的、二异丁烯 酸酯化的、三丙烯酸酯化的或三异丁烯酸酯化的多重乙氧基化的和/或丙氧基化的甘油。 3-至10-重乙氧基化的甘油的二丙烯酸酯和/或三丙烯酸酯是尤其有利的。可使用1-至 5-重乙氧基化的和/或丙氧基化的甘油的二丙烯酸酯或三丙烯酸酯。可使用3-至5-重乙 氧基化的和/或丙氧基化的甘油的三丙烯酸酯。值得注意的是吸水聚合物中极低的残余物 含量(通常低于IOppm)，并且随即产生的吸水聚合物的含水的提取物在相同温度下与水相 比具有几乎未改变的表面张力(通常不小于0. 068N/m)。可与单体i)共聚的烯键式不饱和单体iii)的实例是丙烯酰胺、异丁烯酰胺、巴豆 酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基丙酯、丙烯酸二乙 氨基丙酯、丙烯酸二甲氨基丁酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、丙 烯酸二甲氨基新戊酯、以及甲基丙烯酸二甲氨基新戊酯。有用的水溶性聚合物iv)包括聚 乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚乙烯胺或聚烯丙基胺、 部分水解的聚乙烯基甲酰胺或聚乙烯基乙酰胺、聚乙烯醇和淀粉。可使用基体聚合物是轻度交联的吸水聚合物颗粒。轻度交联表现在高离心保留容 量(CRC)值上，并且也表现在可提取物的分数上。合适的基体聚合物和其它有用的亲水性烯键式不饱和单体i)的制备描述在DE-A 199 41 423、EP-A 686 650、WO 01/45758 和 WO 03/14300 中。所述反应可如例如WO 01/38402中所述在混捏机中进行，或者例如EP-A-955 086 中所述在带式反应器中进行。所获得的基体聚合物的酸性基团可0-100%摩尔、25-100%摩尔、65-90%摩尔、以 及68-80%摩尔被中和，为此可使用常用的中和剂，例如氨、或胺(如乙醇胺、二乙醇胺、三 乙醇胺或二甲氨基乙醇胺)、碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸 氢盐，并且也可使用它们的混合物，其中钠和钾可为碱金属盐，并且可为氢氧化钠、碳酸钠 或碳酸氢钠，并且也可以是它们的混合物。通常，中和作用通过以水溶液或者含水分散体或 者熔融物或者固体物质掺合中和剂而实现。
在本发明公开内容的一个方案中，可将要使用的吸水聚合物在涂覆本文的涂层剂 之前后交联。有用的后交联剂包括含有两个或更多个能与所述聚合物的羧酸酯基团形成共 价键的基团的化合物。有用的化合物包括例如EP-A 083 022、EP-A 543 303和EP-A 937 736中所述的烷氧基甲硅烷基化合物、聚氮丙啶、聚胺、聚酰氨基胺、二缩水甘油基或聚缩水 甘油基化合物，如DE-C 33 14 019中所述的多元醇。有用的后交联剂ν)还包括DE-A 40 20780环状碳酸酯、DE-A 198 07 502 2-卩恶唑烷酮及其衍生物(如N-(2-羟基乙基)-2-P恶 唑烷酮)、DE-A 198 07 992 二-和聚-2-U恶唑烷酮、DE-A 198 54 573 2-氧代四氢-1， 3-P恶嗪及其衍生物、DE-A 198 54 574 η-酰基-2-卩恶唑烷酮、DE-A102 04 937环脲、DE-A 103 34 584 二环的酰胺缩醛、EP-A 1 199 327氧杂环丁烷和环脲、以及WO 03/031482吗 啉-2，3-二酮及其衍生物。通常通过将后交联剂溶液喷涂到基体聚合物或干燥的基体聚合物颗粒上而进行 后交联。喷涂之后是热干燥，并且后交联反应不仅可在干燥之前进行，而且还可在干燥期间 和之后进行。所述吸水聚合物颗粒可具有在45-4000 μ m范围内的粒度分布。用于卫生用品中 的粒度可在45-1000 μ m, 45-850 μ m,以及100-850 μ m的范围内。可将具有窄粒度分布(例 如100-850 μ m，或甚至100-600 μ m)的吸水聚合物颗粒涂覆。本文的窄粒度分布可以是其中按重量计不少于80%的颗粒，按重量计不少于 90 %的颗粒和按重量计不少于95 %的颗粒在所选范围内的那些；该分数可使用惯用的 EDANA 420. 2-02 “粒度分布”的筛分法测定。也可选择性地使用光学方法，前提条件是这些 相对于公认的EDANA筛分法校准过。窄的粒度分布可具有不超过700 μ m,不超过600 μ m,以及小于400 μ m的跨度。此 处的跨度是指与分布相关的粗筛分和细筛分之间的差值。所述粗筛分不粗于850 μ m,而所 述细筛分不细于45 μ m。表面改性本文的吸水聚合物颗粒包括例如表面改性剂的表面改性。应当理解，为了本发明 公开内容的目的，其不包括上述任何可改变表面的(后)表面交联剂。因此，除了包含表面 改性和表面改性剂(例如本文所述的(部分)涂层剂和涂层剂)之外，本文的吸水聚合物 颗粒还可包含(后)表面交联剂并因此可将它们表面交联。在一个实施方案中，所述吸水 聚合物颗粒不含(后)表面交联剂。在一个实施方案中，所述表面改性是涂层剂的表面涂覆或部分表面涂覆，因此所 述表面改性是表面涂覆。所述涂层剂可使得其能够使涂覆或部分涂覆有所述试剂的吸水聚合物颗粒变得 更加亲水(与未涂覆的吸水聚合物颗粒相比)(如下所述)。在另一个实施方案中，所述涂 层剂使得其在吸水聚合物颗粒上提供涂层或部分涂层，其可以是亲水性的(如本文以下所 述)O在第一实施方案中，可用聚合物将所述吸水聚合物颗粒涂覆或部分涂覆。在一个 实施方案中，可用弹性聚合物或成膜聚合物或者可用弹性成膜聚合物将所述吸水聚合物颗 粒涂覆或部分涂覆，所述聚合物在所述颗粒上形成弹性体的(弹性的)薄膜涂层。如本文所用，术语“聚合物”是指单一聚合物或聚合物的共混物。成膜是指相应的聚合物能够容易地在溶剂(其溶解或分散于其中)蒸发之后被制成薄膜，即层或涂层。所 述聚合物可以是例如热塑性的或交联的。在一个实施方案中，所述涂层的聚合材料是相分离的弹性聚合材料。当用于本文 时，“相分离的”弹性聚合材料是指所述弹性材料的薄膜(即在用于涂层剂并应用于水溶 胀的聚合物之前)具有至少两个不同的空间相，其由于它们的热力学不相容性而明显不同 并且互相分离。所述不相容的相由仅一种类型的弹性材料的重复单元或链段的聚集体构 成。这能够在例如当弹性材料是嵌段(或嵌段式)共聚物或两种不相容聚合物的共混物 时出现。相分离现象描述在例如Thermoplastic Elastomers :A Comprehensive Review, Legge, N. R.、Holden，G. > Schroeder, H. E.编，1987，第 2 章中。相分离通常出现在嵌段共聚物中，其中具有低于室温(即低于25°C )的玻璃化转 变温度(Tg)的共聚物链段或嵌段被称为软链段或软嵌段，而具有高于室温的Tg的共聚物 链段或嵌段被称为硬链段或硬嵌段。因此，此类聚合材料可以是用于本文的涂层剂。如本 文所提及的Tg可通过差示扫描量热法(DSC)以测量材料在经历加热时的比热改变而测定。 DSC测量将样品温度维持在与惰性参比材料(例如铟)相同的温度所需的能量。Tg从吸热 变化的基线斜坡的中点测得。由第二加热循环报道Tg值，使得样品中任何残余的溶剂都被 除去。此外，相分离还能够通过电子显微镜法被观测到，尤其是如果一个相能够被优先 着色。原子力显微镜法也已经被描述为尤其有用的技术以表征热塑性聚氨酯的形貌(相分 离行为)(后文所述)。所述涂层可以是吸水聚合物颗粒表面上的均质和/或均勻的涂层；所述涂层剂可 按所述表面改性的吸水聚合物颗粒的重量计以0. 1-5%，或可以0. 2-1%的含量涂覆。适用作涂层或部分涂层的合适聚合物包括聚胺和聚酯。所述聚胺可具有至少 10，000,并且可为至少50，000的分子量。聚胺的实例包括聚乙烯胺、聚烯丙基胺、聚亚烷基胺、和聚乙烯亚胺、以及它们的 混合物。可用于涂层的聚合物是成膜的并且具有弹性/弹性体特性。具有成膜特性以及弹 性的聚合物一般是适合的，例如共聚酯、共聚酰胺、聚烯烃、苯乙烯嵌段共聚物(包括苯乙 烯-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)、和聚氨酯、以及它们的共混物(任 选至少包括聚氨酯的共混物)。某些包括聚氨酯和聚氨酯共混物。所述表面涂层可包括具有两个或更多个玻璃化转变温度(Tg)(由ASTM E1356-03 测得)的聚合物或者由该聚合物制成。理想的是，所使用的聚合物表现出相分离现象， 即它们在聚合物中并列包含两个或更多个低Tg和高Tg的不同的嵌段(Thermoplastic Elastomers :A Comprehensive Review,Legge,N. R.、Holden，G. ΛSchroeder,H. E.编，1987， 第2章)。某些可以是相分离聚合物，并且尤其是本文的聚氨酯包括一种或多种相分离嵌段 共聚物，其具有至少^g/mol，并且可为至少lOkg/mol和更高的重均分子量Mw。在一个实施方案中，这样的嵌段共聚物至少具有第一聚合的均聚物链段(嵌段) 和第二聚合的均聚物链段(嵌段)，其互相聚合，其中所述第一(软)链段可具有低于25°C 或甚至低于20°C，或甚至低于0°C的Tgl，而所述第二(硬)链段具有至少50°C，或55°C或 更高，并且可为60°C或更高，或甚至70°C或更高的Tg2。
在另一个实施方案中，这样的嵌段共聚物至少具有第一聚合的聚合物链段(嵌 段)和第二聚合的聚合物链段(嵌段)，其互相聚合，其中所述第一(软)链段可具有低于 250C，或甚至低于20°C，或甚至低于0°C的Tgl，而所述第二(硬)链段具有至少50°C，或
或更高，可为60°C或更高，或甚至70°C或更高的Tg2。第一(软)链段(具有低于25°C的Tg)的重均分子量可为至少500g/mol，至少 1000g/mol或甚至至少2000g/mol，并且可小于8000g/mol，并且可小于5000g/mol。然而，所述第一(软)链段的总量按所述总嵌段共聚物的重量计可为20-95%，或 按重量计甚至20-85%，或者可为30-75%，或甚至40-70%。此外，当软链段的总重量含量 超过70%时，单独的软链段可具有小于5000g/mol的重均分子量。所述成膜聚合物通常使得一旦薄膜已形成之后，至少一些所得的在本文水可溶胀 的聚合物上的涂层不是水溶性的并且可以是水不分散性的。聚氨酯可以是成膜聚合物。可将它们作为溶液或作为分散体涂覆到所述吸水聚合 物颗粒上。某些可以是含水分散体，其在下文进一步描述。为了快速润湿，所述涂层剂(成膜的、弹性的)聚合物可以是亲水性的。所述成膜聚合物能够例如由溶液或水溶液涂覆，或者在另一个实施方案中能够由 分散体或由含水分散体涂覆。所述溶液可使用任何合适的有机溶剂例如丙酮、异丙醇、四氢 呋喃、甲基乙基酮、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、氯仿、乙醇、甲醇或它们的 混合物制备。聚合物还可在涂覆之前通过共混它们相应的溶液或它们相应的分散体而共混。作 为另外一种选择，聚合物可通过同时的喷涂或后续的喷涂而共混。具体地讲，它们自身未达 到弹性标准的聚合物可与达到这些标准的聚合物共混并且产生适于涂覆的共混物。适于由溶液涂覆的弹性聚合物为例如Vector 4211(Dexco Polymers, Texas, USA)、Vector 4111、Septon 2063(Septon Company of America, A Kuraray Group Company)、Septon 2007、Estane 58245 (Noveon, Cleveland, USA)、Estane 4988、Estane 4986、Estane X-1007、Estane T5410、IrogranPS370_201 (Huntsman Polyurethanes)、 Irogran VP 654/5、Pellethane 2103-70A(Dow Chemical Company)、Elastollan LP 9109 (Elastogran)。在一个实施方案中，所述聚合物是含水分散体的形式，而在另一个实施方案中，所 述聚合物是聚氨酯的含水分散体。聚氨酯的合成和聚氨酯分散体的制备详细描述在例如Ullmarm的Encyclopedia of Industrial Chemistry (第六版，2000，电子发行版)中。所述聚氨酯可以是亲水性的，并且具体地讲是表面亲水性的。该亲水性还可通过 填料、表面活性剂、解聚剂和聚结剂的添加来实现(增强)。表面亲水性可通过本领域的技 术人员已知的方法测定。在一个实施方案中，亲水性聚氨酯是被要吸收的液体(0. 9%盐水； 尿液)。它们的特征可在于小于90度的接触角。例如，接触角可用ASTM D 5725-99测定。在一个实施方案中，亲水的性质是由于所述聚氨酯包括亲水性聚合物嵌段的原 因而实现的，所述亲水性聚合物嵌段例如具有衍生自乙二醇(CH2CH20)或1，4_ 丁二醇 (CH2CH2CH2CH20)或 1，3_ 丙二醇(CH2CH2CH20)或 1，2_ 丙二醇(-CH (CH3)-CH20-)或它们 的混合物的基团部分的聚醚基团。
还可能通过提高离子基团(并且可以是羧酸根、磺酸根、膦酸根或铵基团)的分数 为聚氨酯获得亲水性质。所述铵基团可以是质子化的或烷基化的叔基团或季基团。羧酸根、 磺酸根和磷酸根可以碱金属盐或铵盐存在。合适的离子基团和它们相应的前体描述在例如 “Ullmanns Encyclopadiedertechnischen Chemie”，第 4 版，第 19 卷，第 311-313 页中，并 且还描述在 DE-A 1 495 745 和 WO 03/050156 中。某些聚氨酯的亲水性有利于水渗透并且溶解到吸水聚合物颗粒中，其被成膜聚合 物包封。具有这些聚氨酯的涂层是值得注意的，因为不管所述亲水性，机械特性甚至在潮湿 状态下都没有被过度削弱。本领域的技术人员熟知的是，“聚氨酯”是用于描述聚合物的一般术语，其通过使 二异氰酸酯或多异氰酸酯与至少一种二官能的或多官能的“含活性氢的”化合物反应而获 得。“含活性氢的”是指所述二官能的或多官能的化合物具有至少2个对异氰酸酯基团反应 的官能团(也称作反应性基团)，例如羟基、伯氨基和仲氨基以及巯基(SH)基团。本领域的技术人员还熟知的是聚氨酯还包括脲基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺J恶唑 烷基、异氰脲酸酯、脲二酮、以及除氨基甲酸酯和脲键以外的其它连接基团。在一个实施方案中，可用于本文的嵌段共聚物可以是聚醚型聚氨酯和聚酯型聚氨 酯。某些可以是聚醚型聚氨酯，包括聚亚烷基二醇单元，尤其是聚乙二醇单元或聚(四亚甲 基二醇)单元。在一个实施方案中，使用聚酯型聚氨酯，因为与聚醚型聚氨酯相比它们在潮湿状 态下通常表现出更好的机械特性。根据本发明公开内容使用的聚氨酯一般通过使多异氰酸酯与具有两个或更多个 反应基团的含活性氢的化合物反应而获得。这些包括a)高分子量的化合物，其具有可在300-100 000g/mol并且可在500_30000g/mol 范围内的重均分子量b)低分子量的化合物和c)具有聚醚基团(尤其是聚环氧乙烷基团或聚(四亚甲基二醇)基团)和在 200-20000g/mol范围内的重均分子量的化合物，而所述聚醚基团不具有反应基团。多异氰酸酯可平均具有约两个或更多个异氰酸酯基团，并且可平均具有约两个至 约四个异氰酸酯基团并且包括脂族的、脂环族的、芳脂族的和芳族的多异氰酸酯，其被单独 使用或者以两种或更多种的混合物使用。可使用二异氰酸酯。可使用脂族的和脂环族的多 异氰酸酯、二异氰酸酯。合适的脂族的二异氰酸酯的具体实例包括具有5-20个碳原子的α，Ω -亚烷基二 异氰酸酯，如1，6_六亚甲基二异氰酸酯、1，12-十二烷二异氰酸酯、2，2，4_三甲基六亚甲基 二异氰酸酯、2，4，4_三甲基-六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1，5-五亚甲基二异氰酸酯等 等。可使用具有少于5个碳的多异氰酸酯。某些脂族多异氰酸酯包括1，6_六亚甲基二异 氰酸酯、2，2，4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯。合适的芳族二异氰酸酯的实例包括4，4’ - 二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸 酯、它们的异构体、萘二异氰酸酯等等。芳族二异氰酸酯可以是甲苯二异氰酸酯。具有2个或更多个反应基团的高分子量化合物a)的实例为例如聚酯多元醇和聚 醚多元醇、以及多羟基聚酯酰胺、含羟基的聚己内酯、含羟基的丙烯酸类共聚物、含羟基的
12环氧化物、多羟基聚碳酸酯、多羟基聚缩醛、多羟基聚硫醚、聚硅氧烷多元醇、乙氧基化的聚 硅氧烷多元醇、聚丁二烯多元醇和氢化的聚丁二烯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、卤化的聚酯 和聚醚等等，以及它们的混合物。可使用聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚硅氧 烷多元醇、以及乙氧基化的聚硅氧烷多元醇。在一些实施方案中，使用聚酯多元醇、聚碳酸 酯多元醇、聚亚烷基醚多元醇、以及聚四氢呋喃。前述高分子量的化合物中官能团的数目可 平均为每分子1. 8至3个范围的官能团，并且可为每分子2至2. 2个范围的官能团。所述聚酯多元醇可以是二醇。聚酯二醇可包括聚(丁二醇己二酸酯)；己二醇己 二酸和间苯二甲酸聚酯如己二醇己二酸酯间苯二甲酸酯聚酯；己二醇新戊二醇己二酸聚酯 二醇，例如 Piothane 67-3000 HNA(Panolam Industries)和 Piothane 67-1000 HNA，以及 丙二醇马来酸酐己二酸聚酯二醇，例如Piothane S0-1000 PMA，以及己二醇新戊二醇富马 酸聚酯二醇，例如Piothane 67-SOO HNF。其它的聚酯二醇可包括Rucoflex S101. 5-3. 5、 S1040-3. 5 和 S-1040-110 (Bayer Corporation)。聚醚可包括聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、聚四氢呋喃、以及[聚(乙二醇)_聚(丙 二醇)]共聚物、或它们的共混物。在环氧丙烷和环氧乙烷被共聚的情况下，这些聚丙烯-聚 乙烯共聚物可作为无规聚合物或嵌段共聚物使用。聚碳酸酯包括由二醇如1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、三甘醇、 四甘醇等等、以及它们的混合物与碳酸二烷基酯如碳酸二乙酯、碳酸二芳酯如碳酸二苯基 酯或光气的反应而获得的那些。一些含水的聚氨酯分散体为 Hauthane HD-4638 (出自 Hauthaway)、Hydrolar HC 269(C0IMolm, Italy)> Impraperm 48180 (Bayer MaterialScience AG, Germany)> Lurapret DPS (BASF Aktiengesellschaft, Germany) > Astacin Finish LD 1603 (BASF Aktiengesellschaft, Germany)、Permax 120、Permax 200、 禾口 Permax 220 (Noveon, Brecksville， OH)、Syntegra YM2000 禾口 Syntegra YM2100(Dow, Midland，Michigan)、 Witcobond G-213, Witcobond G-506, Witcobond G-507, Witcobond 736(Uniroyal Chemical,Middlebury, CT)>Astacin Finish PUMN TF、Astacin TOP 140、Astacin Finish SUSI (全部得自BASF)以及Impranil DLF(阴离子脂族聚酯-聚氨酯分散体，得自Bayer Material Science)0更具体地讲，所述聚氨酯可以与彼此的混合物或者与其它成膜聚合物、填料、油、 发泡助剂、水溶性聚合物或增塑剂的混合物使用，以可实现与亲水性、透水性和机械特性相 关的尤其有利的特性。在一个实施方案中，在第一步骤中，将一种成膜聚合物分散体或溶液(其可以是 聚氨酯分散体)涂覆到吸水颗粒的表面上，随后是至少一个将不同的成膜聚合物分散体涂 覆到已涂覆过的吸水颗粒的表面上的第二步骤。在一些实施方案中，该第二成膜聚合物可 不是聚氨酯但形成薄膜，其可比聚氨酯粘度更小。在一个实施方案中，该第二薄膜比聚氨酯 更加亲水。一种方法可以是，将形成比聚氨酯更加亲水薄膜的第二非聚氨酯分散体在涂覆 聚氨酯分散体之后在随后根据步骤b)的热处理之前立即单独喷涂，或者最终在热处理之 后喷涂。在一个实施方案中，该第二薄膜比聚氨酯更加亲水。还可将所述第二涂层剂例如分散体与所述第一涂层剂混合以形成一种混合物例 如分散体，然后将其涂覆到吸水聚合物颗粒上。
可将所述弹性聚合物和/或成膜聚合物作为固体物质、热熔融物，并且可作为分 散体(包括含水分散体)、和/或水溶液或有机溶液涂覆到吸水加聚物的颗粒上。涂覆到吸 水聚合物颗粒上的弹性聚合物和/或成膜聚合物，尤其是聚氨酯的形式可以是有机溶液或 者可以是含水分散体。有用的溶剂包括有可能在相应的溶剂或混合物中形成按重量计不小于30%或不 小于40%浓度的所述弹性聚合物和/或成膜聚合物(例如聚氨酯)的溶剂。可作为实例提 及的有醇、酯、醚、酮、酰胺、以及卤代烃；实例包括甲基乙基酮、丙酮、异丙醇、四氢呋喃、二 甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、氯仿、以及它们的混合物。极性的、质子惰性的并且在100°C 以下沸腾的溶剂是尤其有利的。可在流化床反应器中进行涂覆。根据反应器的类型，将吸水颗粒如一般所习惯地 那样引入，并且一般通过用弹性聚合物和/或成膜聚合物以固体物质或可以聚合物溶液或 分散体喷涂而涂覆。可将成膜聚合物的含水分散体用于此处。所述溶液或分散体中聚合物的浓度可按重量计在1-60%的范围内，在5-40%的 范围内，和在10-30%的范围内。在本文的一个实施方案中，本文表面改性的吸水材料可通过包括以下步骤的方法
获得a)在0°C至150°C范围内在流化床反应器中用弹性聚合物和/或成膜聚合物喷涂 吸水聚合物颗粒和b)在高于50°C的温度下热处理所涂覆的颗粒。在本文的另一个实施方案中，表面改性为涂层剂的表面涂覆，其使所述吸水聚合 物颗粒更加亲水，即，使得所得到的涂覆过的粒状超吸收材料具有等于或小于90°的接触 角和相应的cos CAm(如共同未决的专利申请EP1493453A中所定义)，所述cos CAm大于 0. 3。所述涂层剂通常使得涂覆过的吸水聚合物颗粒的接触角相对于未涂覆的吸水聚 合物颗粒的接触角而改变，即，使得未涂覆的吸水聚合物颗粒在被涂层剂涂覆之前具有一 定的接触角CAp和cos CAp (如共同未决的专利申请EP1493453A中所定义)，并且涂覆过 的吸水聚合物颗粒具有一定的接触角CAm和cos CAm(如所述共同未决的专利申请中所定 义)，并且比率cos CAm/cos CAp为至少1. 5。用作此类表面改性剂即涂层剂的一些有机单体或二聚体化合物具有至少一个极 性基团。一些有机单体和二聚体涂层剂可具有小于lOOOg/mol，或甚至小于750g/mol，或甚 至小于500g/mol的重均分子量。本文的一些有机单体或二聚体涂层剂是水可混溶的有机 化合物，其提供15%或更小，或甚至10%或更小，或甚至小于5%，或甚至约0%的表面张力 减小(当可用EP1493453中所进行的测试来测定时)。单体或二聚体的有机涂层剂可在单 条直的或有分支的链中具有2至9个碳原子，并且此外至少一个极性基团包括至少一个连 接在氢原子上的氧原子。(如果所述极性基团包含一个或多个碳原子，那么这不包括在所述 化合物的2-9个碳原子中。)。一些是具有O-H基的极性基团。所述涂层剂的有机化合物或组分可以是氧代酸、 或它们的盐或酯的有机衍生物。典型的是碳、硫、磷的氧代酸的衍生物；因此，本文涂层剂的 有机化合物或组分为例如羧酸、磷酸和/或硫酸的衍生物。
所述单体或二聚体涂层剂可包括可具有至少两个极性基团，至少一个阳离子基团 (其可以是胺基团、胍基团)，并且可具有至少一个阳离子和至少一个阴离子极性基团的化 合物。热塑件粘合剂组分所述吸收层可包括热塑性粘合剂组分。其可由于例如加工原因和/或性能原因是 有利的，所述热塑性粘合剂组分在175°C下具有介于800和4000mPa 之间，或IOOOmPa-s 或 1200mPa · s 或 1600mPa · s 至 3200mPa · s 或至 3000mPa · s 或至 2800mPa · s 或至 2500mPa-s的粘度(当通过ASTMD3236-88测量时，使用锭子27，20pmp，在所述温度下预热 20分钟，并且搅拌lOmin)。所述热塑性粘合剂组分可具有介于60°C和150°C之间，介于75°C和135°C之 间，或介于90°C和130°C之间，或介于100°C和115 °C之间温度的软化点(当用ASTM E28-99 (Herzog方法；使用甘油)测定时)。所述热塑性粘合剂组分可例如按所述吸收层的重量计以0. 5-50%的含量，或者按 所述吸收层的重量计以从1.0%或1.5%或3%或5%或7-35%或至30%或至20%或至 15%的含量存在。所述热塑性粘合剂组分可存在于吸收层中，使得吸水聚合物颗粒对热塑性粘合剂 组分的重量比为1 1至50 1，或2 1至40 1或至；35 1，或3 1至25 1或 至 20 1，或 3 1 至 15 1。所述热塑性粘合剂组分包括热塑性聚合物。所述聚合物通常具有至少8000、或至 少12，000、或至少15，000&/!1101)的重均分子量。所述热塑性材料可包括单一的热塑性聚 合物或热塑性聚合物的共混物。当可通过ASTM E1356-03测量时，所述热塑性聚合物可具有低于室温(20°C )的玻 璃化转变温度(Tg)。其可具有两个或更多个Tg，并且可具有至少一个Tg，但通常不是所有 的Tg都在室温以下。有很多种热塑性聚合物适用于本发明公开内容。一些是热塑性聚合物，与聚烯烃、聚醚、聚酯和/或聚酰胺单元的共聚合物或嵌段 共聚合物。示例性的(通常亲水性的)热塑性聚合物包括聚氨酯、聚醚酯、聚醚酰胺(例如 Pebax)0示例性的聚合物包括乙烯-乙酸乙烯酯聚合物(EVA)、或非晶态聚α-烯烃 (APAO)。其它示例性聚合物为包括A-B-A三嵌段结构、A-B两嵌段结构和(A-B)n径向嵌段 共聚物结构的(苯乙烯)嵌段共聚物(SBC)，其中A嵌段为通常包括聚苯乙烯的非弹性聚合 物嵌段，B嵌段为不饱和共轭双烯或(部分)氢化的此类变体。B嵌段通常为异戊二烯、丁 二烯、乙烯/ 丁烯(氢化丁二烯)、乙烯/丙烯(氢化异戊二烯)、以及它们的混合物。所述 热塑性聚合物可包括苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIQ、和/或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯 (SBS)和/或苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)、或SIS。所述三嵌段可由例如约14-22% 重量的用于SIS共聚物的苯乙烯和25%重量以上的用于SBS共聚物的苯乙烯组成。三嵌段 还可包含0-50%重量的两嵌段。一种示例性的热塑性聚合物为EVA聚合物，S卩，乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。乙酸 乙烯酯一般在15-40%重量的范围内。
可采用的其它合适的热塑性聚合物为茂金属聚烯烃，它们为利用单位点或茂金属 催化剂制备的乙烯聚合物。其中至少一种共聚单体可与乙烯聚合以制备共聚物、三元共聚 物或更高级的聚合物。也适用的是非晶态聚烯烃或非晶态聚α -烯烃(APAO)，其是C2-C8 α 烯烃的均聚物、共聚物或三元共聚物，例如通过Ziegler-Natta聚合而制备的丙烯-乙烯、 丙烯-丁烯、丙烯-己烯的共聚物，或者丙烯-丁烯-乙烯的三元共聚物。在一个实施方案中，所述热塑性粘合剂组分包括一种增塑剂，所述增塑剂具有至 少1000，或至少2000，或至少3000或至少3500，或至少4000，或至少5500的重均分子量 Mw (以克/摩尔)；并且其重均分子量可小于15，000或小于12，000，或最多8000 (g/mol)。 在该实施方案中，所述热塑性粘合剂组分可不含重均分子量低于lOOOg/mol或低于2000g/ mol的增塑剂。在另一个实施方案中，或者在附加的实施方案中，所述增塑剂可以是亲水性的。 此外，其可以是水分散性的固体(在20°C下)化合物，或者可以是水溶性的，例如具有至 少30%或至少40%或至少50%的水溶解度(如由下文所述的方法所定义)的水溶性。然 后，其可具有任何重均分子量，但通常为至少300-10，OOOg/mol，或者在一个实施方案中， 1000-8000g/mol。增塑剂包括油和蜡，前提条件是重均分子量为至少1000 ；然而，在一个实施方 案中，可优选不存在油或蜡；可将(更加亲水的)油和脂肪的酯用作一种或多种增塑 剂，包括脂肪酸的甘油酯(例如衍生自脂肪或油)，或者此类聚合的化合物，或者例如 PureSyn (PureSyn 3E20)酉旨。某些示例性增塑剂包括聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)醇乙氧基化物、和/或 它们的任何衍生物。在一个实施方案中，所述热塑性粘合剂组分包含分子量低于1000的聚乙二醇、聚 丙二醇、醇乙氧基化物、和/或它们的任何衍生物，例如，所使用的PEG 400(其(在20°C下) 为液体，具有的分子量=400 (平均))。在另一个实施方案中，或者此外，所述热塑性粘合剂组分包含分子量为至少 1000的聚乙二醇、聚丙二醇、醇乙氧基化物、和/或它们的任何衍生物，例如可使用PEG 10000(其(在20°C下)为固体，具有的分子量=10，000(并且分子量介于8500-11500之 间))。在一些实施方案中，长链乙氧基化醇(如Unitox Ethoxylate 420或450)、或甘 油、丙三醇、山梨醇、或酯化合物(包括柠檬酸酯)可用作增塑剂。其可包含在20°C下为固体，但在较高温度下(例如在工艺温度下，例如60°C以上 或100°C以上)为液体的增塑剂。例如，可使用苯甲酸酯衍生物，如4-环己烷二甲醇二苯甲 酸酯，例如 Benzoflex 352。作为另外一种选择或除此之外，所述增塑剂可包含聚α-烯烃(氢化的)合成 烃增塑剂，例如前体条件是平均分子量为1000或更高(如Durasyn 180 ；平均分子量= 2000)。有用的增塑剂还包括支链的聚链烷或支链的聚烯烃，如支链的丁烷烃聚合物，例 如分子量为1000或更高的，包括例如重均分子量MW = 7560的hdopol H-6000，以及或者 Indopol H-15。
所述增塑剂的玻璃化转变温度可为室温(20°C )以上，或者例如40°C或更高，或者 60°C或更高(当可通过ASTM E1356-03测量时)。所述增塑剂的典型含量为按所述热塑性粘合剂组分的重量计0.5-50%，或 1-45 %，或 5-45 %，或 10-40 %。在一个实施方案中，如本领域所已知的，增粘剂可被包括在所述热塑性粘合剂组 分中，尤其是可被包括在包括苯乙烯基的聚合物(例如一种或多种苯乙烯嵌段(共)聚合 物)的热塑性粘合剂组分中。在一个实施方案中，所述增粘剂具有为至少1000、或至少2000 或至少3000或至少4000的重均分子量。其可以是在20°C为固体的材料。在一个实施方案 中，所述热塑性粘合剂组分基本上不含重均分子量低于1000的增粘剂。作为另外一种选择或除此之外，所述增粘剂可以是亲水性的。此外，其可以是水分 散性的固体(在20°C下)化合物；或者其可以是水溶性的，例如具有至少30%或至少40% 或至少50%的水溶解度(如由下文所述的方法所定义)的水溶性。合适的增粘剂包括松香、松香衍生物，包括松香酯。增粘剂在本文的热塑性粘合剂组分中的典型浓度(含量)按所述组分的重量计在 7%或10%或20%或30-70%或至60%或至50%的范围内。本文还设想到，所述热塑性粘合剂组分包含如上文所述的热塑性聚合物和如本文 所述的增粘剂，并且仅任选包含如本文所述的增塑剂。此外，可添加其它添加剂，如稳定剂、链终止剂、紫外线防护剂、抗氧化剂、以及抑 菌剂以有助于防止热降解、氧化降解、以及生化降解。包括SBC的热塑性粘合剂组分可包括 端块增强剂，例如，如果最终用途是用于较高温度的应用的话。端块增强剂的实例包括芳族 C9和苯并呋喃-茚化合物。本文的热塑性粘合剂组分还可包括无机的颗粒物质，包括颜料， 例如氧化锌、二氧化钛、粘土(水合的硅酸铝)、二氧化硅(二氧化硅，可以是水合物)、滑石 (硅酸镁)和增白剂(碳酸钙)。在本文的一个实施方案中，所述热塑性粘合剂组分可包括按重量计30-70 %，或最 多60%的一种或多种热塑性聚合物如SBS或EVA，和按重量计10%或20-50%的如上所述 的增粘剂，以及按重量计5-30%，10-40%，或20-30%的如上所述的增塑剂。所述热塑性粘合剂组分可结合或涂覆到表面改性的吸水聚合物颗粒上，使得其作 为涂层或部分涂层存在。所述热塑性粘合剂组分可使得其能够被纤维化，并且其可以纤维 的形式存在于吸收层中，即，所述热塑性粘合剂组分是纤维化的或纤维质的。其可形成用于 表面改性的吸水聚合物颗粒的纤维基质。所述热塑性粘合性纤维可具有1-50微米的平均粗度和5mm至50cm的平均长度。吸收制品和其一个或多个吸收层本文的吸收制品包括至少一个吸收层，其包括如本文所述的热塑性粘合剂组分和 表面改性的吸水聚合物颗粒。所述吸收层可以是吸收制品的吸收芯或其中的层。当其是吸收芯的一部分时，其 可以是例如设计用来贮存体液的存储层；或者设计用来接纳和分散体液并且使液体通过一 个或多个另外的层(如下面的存储层)的采集层。所述吸收制品还可包括具有多个(例如 多于1个)吸收层(例如采集层和存储层)的吸收芯，每层包括本文所述的表面改性的吸 水聚合物颗粒和热塑性粘合剂组分。
所述吸收层具有一定的Z方向厚度和宽度(X方向)以及长度(Y方向)。所述吸 收层通常具有至少4cm2，或至少IOcm2或至少20cm2的表面积(X_Y平面)。在一个实施方 案中，所述吸收层包括至少1克的表面改性的吸水聚合物颗粒，或者至少3克或至少5克。 所述吸收层可具有例如至少1cm3，或至少5cm3或至少IOcm3的体积(当被摆平坦，在标准大 气压下，在20°C、50%相对湿度下调湿M小时)。在一个实施方案中，所述吸收层不含纤维质的吸收纤维。在一个实施方案中，所述 吸收层包括具有被一种或多种薄片材料(如非织造的薄片)包封的热塑性粘合剂组分和表 面改性的吸水聚合物颗粒的吸收部分。然后，所述热塑性粘合剂组分和表面改性的吸水材料可一起形成按重量计占所述 吸收部分至少85%，或至少90%，或甚至至少95%的吸收层(例如负包封薄片材料的吸收 层)。在一个实施方案中，所述吸收层以如上所述的重量比包括表面改性的吸收剂聚合 物颗粒和热塑性粘合剂组分。所述吸收层可通过包括组合热塑性粘合剂组分和表面改性的吸水颗粒的任何方 法制备。通常，所述热塑性粘合剂组分以纤维的形式存在，并且制备吸收层的方法涉及使热 塑性粘合剂组分纤维化。可通过将其以液体形式喷涂到表面改性的吸水聚合物颗粒上(例如通过一种或 多种喷雾嘴的使用)而应用热塑性粘合剂组分。本文的吸收层通常还包括基板片材料，如芯包裹物或芯覆盖件。本文的基板片材 料可以是能够保持、或承载或容纳吸水聚合物的任何材料，例如层或片材。通常，其是纤维 网或薄片材料，例如本领域已知的泡沫、薄膜、织造纤维网和/或非织造纤维网。所述基底 可包括纺粘的、熔喷的和/或梳理过的非织造材料。一种材料可以是所谓的SMS材料或 SMMS材料，包括纺粘层、一个或两个分别熔喷的层、以及另一个纺粘层。其可以是永久亲水 的非织造材料，和/或具有亲水涂层的非织造材料。所述基底材料可包封本文的吸收组件。 所述基底材料可包括顶层和底层，其可以由一体的材料制成，在该情况下，将这种材料折叠 以形成顶层和底层，或者其可以由两个或更多个单独的片材或纤维网制成。所述基底通常 由一个或多个片或层制成，将其粘结在一起以将吸水组分包封在其中(例如通过粘合剂结 合和/或热粘结)。某些非织造材料由合成纤维如聚乙烯、PET,以及可以由聚丙烯提供。 因为用于非织造材料制备的聚合物本身可以是疏水性的，可以如本领域所已知的将它们用 亲水性涂层涂覆，例如用纳米颗粒涂覆。使用此类材料的非织造材料和吸收结构描述在例 如共同未决的专利申请 US2004/0162536、EP1403419-A、W02002/0192366、EP1470281-A 和 EP1470282-A 中。用于本文吸收制品中的吸收层可包括基底材料片和其中的一个或多个表面改性 的吸水聚合物颗粒和热塑性粘合剂组分(在下文一起被称作“吸收组分”)的层。所述表面 改性的吸水聚合物颗粒和热塑性粘合剂组分各自可作为单独的一个或多个层存在，或者它 们可混合在一起作为一个或多个混合层存在。因此，所述热塑性粘合剂组分可为吸水聚合物颗粒提供基质例如空腔或网络以将 它们保持在空腔或网络中。吸收层的吸收组分或表面改性的吸收聚合物颗粒可在Z、X或Y方向上是不连续的和/或纵断的。例如，吸收层可如下制备a)提供一种或多种基底片材(一起形成本文所提及的基底)，例如其可用作包裹 材料或部分包裹材料；b)提供表面改性的吸水聚合物颗粒；c)提供如本文所述的热塑性粘合剂组分；然后通过以下任何一种方法形成吸水层d)将所述热塑性粘合剂组分沉积在所述基底片材上，然后将所述表面改性的吸水 聚合物颗粒沉积在所述热塑性粘合剂组分上；和/或e)将所述表面改性的吸水聚合物颗粒沉积在所述基底片材上，然后将所述热塑性 粘合剂组分沉积在所述表面改性的吸水聚合物颗粒上；和/或f)将所述热塑性粘合剂组分与吸水聚合物颗粒混合，然后将所述混合物沉积在基 底片材上；然后g)用一种或多种基底片材包封所得的组件，并且通常将所述基底片材密封；或者h)重复步骤a)至f)以获得两个或更多个吸收组件，然后将其组合以形成最终的 吸收组件，然后应用以上的步骤g)以获得吸收层，其通常通过确保每个组件的基底材料形 成吸收层的一个外表面而实现。任选地，表面改性的吸水聚合物颗粒和/或热塑性粘合剂组分和/或它们的混合 物可以具有各种尺寸(例如厚度、宽度和长度)的型式应用，和/或以一定的型式应用使得 吸收层包括至少一个基本上不含一种或多种这些化合物的区域，并且所述型式包括至少一 个或至少两个包括表面改性的吸水聚合物颗粒的区域(并且可使得在单独的具有表面改 性的吸水聚合物颗粒的区域之间形成开口)。一些包括吸收层的(一次性的)吸收制品包括卫生巾、女性内裤衬里、成人失禁产 品(尿布、贴身短内裤)和幼儿(婴儿和学步儿童)尿布(包括训练裤)。所述制品可起到 吸收尿液的作用，例如成人失禁产品和幼儿尿布。本文的吸收制品通常具有顶片和底片，其各自具有前区、后区和位于它们之间的 裆区。如本文所述的吸收组件或芯或结构通常位于顶片和底片之间。某些底片是蒸汽可透 过但液体不可渗透的。一些顶片材料可至少是部分亲水性的；并且还可以是所谓的开孔顶 片。所述顶片可包括护肤组合物，例如洗剂组合物。由于本文的吸水材料具有非常高的吸收容量，所以可能在本文的吸收制品仅使用 低含量的这种材料。一些可以是薄的吸收制品，如包括本发明公开内容的吸收结构的成人 和幼儿尿布、训练裤、卫生巾，所述制品在裆区具有小于1. 0cm、小于0. 7cm、小于0. 5cm、或 甚至小于0. 3cm的平均厚度(仅仅为了此目的，裆区定义成所述产品的中心区域，当平坦放 置并且展开时，具有为所述制品长度20%和所述制品宽度50%的尺寸)。由于本文的吸水材料具有极好的渗透性，所以不需有大量传统的结构化试剂存 在，如吸收剂(纤维素)纤维，如透气毡，并因此可被省略或仅以非常小的量存在(如上所 述)。这进一步有助于降低本文的吸收结构或吸收制品的厚度。根据本发明公开内容的某些制品达到了较窄的裆部宽度，其增加了穿着舒适性。 根据本发明公开内容的一种制品达到了小于100mm、90mm、80mm、70mm、60mm或甚至小于50mm的裆部宽度(当沿着位于所述制品的前边缘和后边缘相等距离处的截线测量时，或 者在具有最窄宽度处测量)。因此，当沿着位于所述芯的前边缘和后边缘相等距离处的截 线测量时，本文的吸收层可具有的裆部宽度小于100mm、90mm、80mm、70mm、60mm或甚至小于 50mm。已发现，对于大多数吸收制品，液体排放主要在前半部中进行。本文的尿布可具有前腰带和后腰带，其中所述前腰带和后腰带各自具有第一端部 和第二端部以及位于所述端部之间的中间部分，并且其中所述端部各自可包括扣紧系统以 将前腰带扣紧到后腰带上，或者其中所述端部可互相连接，并且其中后腰带的中间部分和/ 或底片的后区和/或底片的裆区包括着陆构件，其中所述着陆构件可包括第二接合元件， 所述第二接合元件选自套环、吊钩、狭槽、狭缝、纽扣、磁铁。实例包括吊钩、粘合剂或粘合性 的第二接合元件。所述制品或尿布上的接合元件可具有一种装置以确保它们仅在某些时刻 能够接合，例如，它们可被可移除的垂片覆盖，当要将接合元件接合时将所述垂片移除，而 当不再需要接合时可将其重新闭合(如上所述)。本文的某些尿布和训练裤具有本领域已知的一组或更多组腿弹性部件和/或阻 挡腿箍。尿布也可以具有第二顶片，所述第二顶片与皮肤接触并且可覆盖在主顶片(例 如，如上所述)上。所述第二顶片具有细长的狭缝开口，沿着其长度方向可具有弹性装置， 废物可通过其中而进入吸收结构以上的空隙空间，并且其确保废物在该空隙空间中与穿着 者的皮肤分离。实施例和本文所用的方法本文所用的以下测试方法描述在共同未决的专利申请W02006/083585中，即用于 以下目的的方法弹性成膜聚合物的薄膜的制备；聚合物分子量的测定；聚合物的水溶胀 容量的测定。水溶解度本文组分的水溶解度如下测定将IOOmg起始量(SA)的组分或化合物涂覆到已知 重量的载玻片0.5cmX8cm)上，使得所述材料覆盖载玻片上2. 5cmX 5cm的区域。然后在 20°C下将所述载玻片平坦放置在包含75ml去离子水的烧杯(具有9cm的直径)中。不搅 动水(具有溶解的材料或聚合物)。在4小时后，将载玻片从烧杯中移出，并且放入60°C、 0% RH(相对湿度)的烘箱中2小时以移除水分。在干燥后，将其称重以确定载玻片上材料 或聚合物的残余量。本文的化合物或组分例如本发明公开内容的热塑性粘合剂组分如果在 干燥后其在板上的残余量(RA)低于70% (至少30%的溶解度)并且可低于65% (至少 35%的溶解度)等等，则其是水溶性的，如下文所述(已将IOOmg涂覆到载玻片上)[(SA-RA)]/SAX 100%=水溶解度(以 ％为单位)吸收性/粘合剂相互作用测试以下包括根据本发明的表面改性的吸水聚合物颗粒和热塑性粘合剂组分的样品 和本发明范围之外的表面改性的吸水聚合物颗粒和热塑性粘合剂组分的样品的制备的实 施例；和以上所述的其在吸收性/粘合剂相互作用测试中的测试，以评估粘合剂对表面改 性的吸水聚合物颗粒的吸收性影响。如下制备表面改性的吸水聚合物颗粒表面处理过的(即涂覆的)吸水聚合物颗粒
20
将吸水聚合物颗粒ASAP 510 Z (例如BASF A ；以150-850 μ m的粒度范围出售) 以2. 5% Permax的添加量用Permax 200(Noveon, Brecksville, 0H，如上所述的聚氨酯聚 合物)和如下的解聚助剂涂覆。将mirster涂层机(得自The Coating Place)用于涂覆步骤。^irster管的直径 为50mm并且长度为150mm，间隙宽度(到基板的距离)为15mm，所述^irster设备是圆锥 形的，其具有150mm的下部直径，扩展至300mm的上部直径，所使用的载气是具有温度 的氮气，气体速度在master管中为3. lm/s，而在周围的环形空间中为0. 5m/s。含水的吸水聚合物颗粒(ASAP 510Z)分散体使用开口直径为1. 2mm的氮气驱动的 双材料喷嘴(得自Fa. Schlick(Germany)，以底部喷雾模式操作，开口直径1. 2mm，氮气温度 为25°C )制备并且雾化。所述Permax 200分散体以按重量计11 %的含水分散体喷雾。入 口温度和涂层床温度为170°C。在Permax分散体的喷雾完成之后，添加按(未涂覆的吸水聚合物颗粒的)重量计 0.5%的磷酸三钙分散体作为解聚助剂到所述涂层机中，并且与涂覆的颗粒流动5分钟以 确保其均勻地与所述颗粒一起存在。然后，将涂覆的颗粒在涂层机中在175°C下退火5min。 然后，将如此涂覆的吸水聚合物颗粒筛分以获得仅150-500 μ m的部分，其用于本文的测试中。用于测试的粘合剂组分的制备向70mm直径的铝托盘(同样的托盘用于以下吸收性/粘合剂相互作用测试中； GRT0471-61)添加5g粘合剂组分，所述组分包含按重量计70%的例如Cycloflex (包含热 塑性组分)和按重量计30%的附加增塑剂(例如PEG，以下明确说明)。(除了以下的实施 例D，其中重量比为80 20)。将所述托盘置于165°C的通风的烘箱中至少5分钟，直至所述粘合剂组分被熔化/ 能够流动。如果必要，选择更高的温度以确保所述混合物熔融/流动。将所述托盘从烘箱中移出；用木制的(一次性的)棒状物搅拌熔融的/可流动的 粘合剂组分以使所述组分充分混合。重复该过程5次以获得基本上均勻的粘合剂组分。然后，再将所述托盘置于烘箱 中10分钟以在所述托盘的底部获得均勻的粘合剂组分层。然后将所述托盘移出并且冷却至室温，得到5g准备用于测试的粘合剂组分样品。 (对于测试中所需的每个样品，重复该步骤。)通过该步骤制备以下5g粘合剂组分样品(以重量比)粘合剂组分A 70 30 Cycloflex 34-5653 (得自 National Starch) Durasyn 180(分子量 2000 ；得自 Innovene)粘合剂组分B =70 30 Cycloflex 34-5653 (得自 National Starch) Indopol H15(得自 Innovene)粘合剂组分C =70 30 Cycloflex 34-5653 (得自 National Starch) Indopol H-6000 (得自 Innovene)
粘合剂组分D 80 20 Cycloflex 34-5653 (得自 National Starch) PEG 400 (得自 Aldrich)粘合剂组分E 70 30 Cycloflex 34-5653 (得自 National Starch) PEG 10，000(得自 Aldrich)粘合剂组分F 70 30 Cycloflex 34-5653 (得自 National Starch) PureSyn (得自 Exxon Mobile)粘合剂组分G 70 30 Cycloflex 34-5653 (得自 National Starch) Durasyn 164(分子量 443 ；得自Irmovene)(在本发明的范围之外)粘合剂组分H 70 30 Cycloflex 34-5653 (得自 National Starch) Britol 50T (得自 Sonnebom)(在本发明的范围之外)粘合剂组分IFuller NW1151(在本发明的范围之外)粘合剂凃覆的吸水聚合物颗粒样品A至I 制各和老化对于要用于以下测试中的每个测试样品，使用具有如上制备的粘合剂组分A至H 中某一种的托盘，或者具有粘合剂I的托盘，后者如下制备将如上所述的具有粘合剂I的托盘置于如上预热至165°C通风的烘箱中，但置于 其中约1小时，使得粘合剂组分足够软至流动。然后将所述托盘从烘箱中移出，并且轻轻地 左右倾斜，以在托盘的整个底部表面上获得可流动粘合剂I的均勻涂层。将每个托盘涂覆，并且冷却(至20°C )，然后称重(Wf6s)15每个托盘摇晃吸水聚合物颗粒样品以确保整个样品均勻的颗粒分布。用刮勺称出0. 50g测 试用的涂覆的吸水聚合物颗粒(Wtmm)，然后均勻地洒在托盘中粘合剂组分的整个表面上， 确保均勻覆盖。然后，再将所述托盘称重(WftS + TA(;M))。如此制备的样品托盘将被立即测试(以得到新鲜样品的测试值)或者“老化”(例 如在通风的烘箱中在60°C下贮存16小时和/或1周)。吸收性/粘合剂相互作用测试该测试测定老化(即在60°C下1周)后的包括表面改性的吸水聚合物颗粒和热 塑性粘合剂材料的样品在一定时间(例如30秒)之内的吸收性。每种样品，应制备3个托 盘，以对每个老化过的样品类型(在60°C下1周)获得3个测量值。所述测试还可用混合 后随即获得的上述样品中的新鲜样品重复。然后，也应制备3个托盘并且立即测试。从而，这些测试用于测定这样的样品(吸水聚合物和热塑性粘合剂组分的混合 物)热塑性粘合剂组分的存在对吸收性的影响，和/或其随时间变化的影响。将底部具有筛网的托盘和杯子称重以(获得所述托盘和杯子的合并重量W^f)。所 述杯子是树脂玻璃的并且在底部具有筛网。所述杯子具有以下尺寸内径60mm、外径70mm、 高60mm，并且筛网是100目的。
然后将所述杯子置于10层Ahlstrom等级989 (4” X4”)的滤纸上。用分配器精 确量取20mL用20ppm甲苯胺蓝染色过的0. 9%盐水溶液，并且在3秒内加至托盘中。然后， 使所述水可溶胀的聚合物颗粒/粘合剂组分混合物吸收该盐水溶液恰好30秒。在恰好30秒之后，将所述溶液从托盘倒入杯子中(将未被AGM吸收的过量液体移 除，但要防止AGM通过杯子底部的筛网)。然后将托盘靠着杯子顶部轻叩以除去任何残余的 液体。在排水恰好30秒之后，再次称量托盘和杯子(W^^ + M^&jO。然后可计算所吸收的盐水的重量(W
吸收的盐水)=W合并+吸收的盐水一W合并。然后可计算吸收性(以g/g计)(W吸收的盐水)(g)/W干·) (g)=盐水吸收性(g/g)。重复该过程两次以获得3个所吸收流体的值，然后取平均以获得某种样品的平均 盐水吸收性(g/g) (SAigftswtt^对每个其它老化的样品(在60°C下1周)重复该测试，每种情况3次，以获得每个 样品的平均盐水吸收性值(g/g) (SAigftswjsK所述测试还用于涂覆的吸水聚合物颗粒(本文称作AGM)的样品，所述样品如上进 行制备，但不含任何粘合剂组分(或任何添加剂)。每种AGM样品进行3次，以获得3个样 品(例如老化的样品)的平均值，SA然后，可将由老化的样品(A至F、或G或H) (在60°C老化1周)吸收的平均盐水量SA^gftswsira (如上所述)与由老化的不具有热塑 性粘合剂组分的涂覆的水可溶胀的吸收颗粒样品(所述老化的样品在60°C下以上述方式 老化1周)吸收的平均盐水量行比较(相同的比较可对新鲜样品进行)。可 计算由老化的AGM样品所吸收的盐水量和老化的样品A至J中任何一种所吸收盐水量的此 类差值，并且以百分数报道(SA老化的AGM平均_SA老化的样品平均)/(SA老化的如附样品平均)X 100(% )所述测试还可对所有新鲜的样品进行(每种样品3次)并且可以相同方式计算SA 新鲜平均$ SA新鲜AGM平均 ；并且可以相同方式将样品A至I的 SA新鲜平均与SA新鲜AGM平均或具体样品 的SA老化的平均进行比较。$ * t _ 一 f $ Il力胃巾，(SA老化的AGM平均一SA老化的样品平均)/ (SA老化的AGM1样品平
均)X 100(% )小于20%，更优选< 10%，最优选< 5%。
权利要求
1.一种包括吸收层的吸收制品，所述吸收层包含表面改性的吸水聚合物颗粒和热塑性 粘合剂组分，所述层可通过以下步骤获得a)获得热塑性粘合剂组分，所述热塑性粘合剂组分在175°C下具有800至4000mPa.s 的粘度(如本文所定义)并且包含i)具有至少8000g/mol的重均分子量的热塑性聚合物； 和ii)重均分子量为至少lOOOg/mol的增塑剂；并且所述热塑性粘合剂组分可基本上不含 具有低于lOOOg/mol的重均分子量的增塑剂；b)获得表面改性的吸水聚合物颗粒，所述表面改性的吸水聚合物颗粒包含表面改性 剂，所述表面改性剂可包括在所述颗粒上形成涂层或部分涂层的涂层剂；c)使所述热塑性粘合剂组分与所述表面改性的吸水聚合物颗粒接触，其中所述热塑性 粘合剂材料在所述吸水聚合物颗粒上形成涂层或部分涂层，和/或用于所述吸水聚合物颗 粒的纤维质基质。
2.一种包括吸收层的吸收制品，所述吸收层包含表面改性的吸水聚合物颗粒和热塑性 粘合剂组分，所述层可通过以下步骤获得a)获得热塑性粘合剂组分，所述热塑性粘合剂组分在175°C下具有800至4000mPa· s 的粘度(如本文所定义)并且包含i)具有至少8000g/mol的重均分子量的热塑性聚合物； 和ii)水溶性的增塑剂，所述增塑剂具有至少30%或至少40%或至少50%的水溶解度；b)获得表面改性的吸水聚合物颗粒，所述表面改性的吸水聚合物颗粒包含表面改性 剂，所述表面改性剂可包括在所述颗粒上形成涂层或部分涂层的涂层剂；c)使所述热塑性粘合剂组分与所述表面改性的吸水聚合物颗粒接触，其中所述热塑性 粘合剂材料在所述表面改性的吸水聚合物颗粒上形成涂层或部分涂层，和/或用于所述表 面改性的吸水聚合物颗粒的纤维质基质。
3.如权利要求1或2中所述的吸收制品，其中将所述热塑性粘合剂材料在步骤c)之前 或在步骤c)中纤维化，并且其中所述热塑性粘合剂组分形成用于所述表面改性的吸水聚 合物颗粒的纤维质基质。
4.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述热塑性粘合剂材料包含具有至少1000 的重均分子量的增粘剂。
5.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述增塑剂具有至少lOOOg/mol，或优选至 少2000g/mol，或优选至少3000g/mol的重均分子量，并且所述热塑性粘合剂组分基本上不 含具有低于lOOOg/mol的重均分子量的增塑剂和增粘剂。
6.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述热塑性粘合剂组分包含热塑性聚合物， 所述热塑性聚合物选自聚烯烃、EVA、SBC或它们的混合物。
7.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述增塑剂选自由下列组成的组油的酯、 脂肪的酯，包括脂肪酸的甘油酯；聚乙二醇及其衍生物、聚丙二醇及其衍生物、乙氧基化醇 及其任何衍生物。
8.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述热塑性粘合剂组分包含松香酯增粘剂。
9.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述表面改性剂为涂层剂，所述涂层剂包含 可包括聚氨酯的成膜和/或相分离弹性聚合物。
10.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述表面改性的吸水聚合物颗粒具有介 于200和800微米之间的平均粒度，并且按重量计小于10%的所述颗粒具有低于150微米的粒度。
11.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述吸收层以10 1至100 1的重量比 包含所述表面改性的吸水聚合物颗粒和所述热塑性粘合剂组分，并且所述吸收层包含按重 量计小于5%，并且可小于的吸收性的纤维素纤维，并且可不含吸收性的纤维素纤维。
12.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中(SA^^^^Mi^^-SA^^^^pyASA^^m 样品平均)X 100(% )小于20%，优选小于10%。
13.一种用于测定在包含表面处理过的吸水聚合物颗粒和热塑性粘合剂组分的第一样 品中所述热塑性粘合剂组分的存在对所述吸水聚合物颗粒的吸收性的影响的方法，所述方 法通过以下步骤进行a)获得在所选择的老化温度下在所选择的老化时间期间老化的样品，并且在所述第一 温度下测定测试溶液在其中的吸收性(以g/g计的量)，所述老化时间可为至少1小时，优 选至少16小时；并且所述老化温度高于所述第一温度；b)获得在所选择的老化温度下在所选择的老化时间期间老化的第二老化样品，所述样 品由表面处理过的吸水聚合物颗粒组成，并且不含热塑性粘合剂组分，并且在所述第一温 度下测定测试溶液在其中的吸收性(以g/g计的量)，所述老化时间可为至少1小时，优选 至少16小时；并且所述老化温度高于所述第一温度；以及c)比较a)和b)的测量值。
14.如权利要求11所述的方法，其中a)在测试容器中处理样品，所述样品可通过以下 步骤获得将所述热塑性粘合剂组分均勻地涂覆在所述容器的表面或其部分表面上，然后 向所述容器中添加所述吸水聚合物颗粒，以将所述吸水聚合物颗粒粘附到所述热塑性粘合 剂组分上。
15.热塑性粘合剂组分在包含表面改性的吸水聚合物颗粒的吸收层中的用途，所述表 面改性的吸水聚合物颗粒包含表面改性聚合物涂层剂，以形成用于所述颗粒的纤维质基 质，所述热塑性粘合剂组分在175°C下具有800至4000mPa 的粘度(如本文所定义)，并 且包含具有至少8000g/mol的重均分子量的热塑性聚合物和重均分子量为至少lOOOg/mol 的增塑剂，并且基本上不含具有低于lOOOg/mol的重均分子量的增塑剂和增粘剂。
全文摘要
本发明公开了一种包含吸水聚合物颗粒的吸收层，所述吸水聚合物颗粒是表面处理过的并且通过由热塑性粘合剂组分形成的基质固定，所述热塑性粘合剂组分包括热塑性聚合物和具体的增塑剂，并且不含低重均分子量(例如低于1000，或低于2000或甚至低于3000g/mol)的增粘剂和增塑剂。所述吸收制品可以是例如成人失禁制品、幼儿(例如婴儿、学步儿童)尿布(包括训练裤)、以及妇女卫生制品(如卫生巾)。
文档编号A61L15/22GK102083474SQ200980123323
公开日2011年6月1日 申请日期2009年6月16日 优先权日2008年6月20日
发明者加布里尔·斯蒂尔, 罗宾·L·麦克基尔南, 让-菲利普·M·奥特兰, 阿克塞尔·梅耶 申请人:宝洁公司
技术领域：
本发明的公开内容涉及吸收制品，所述吸收制品包括吸收结构或层，所述吸收结 构或层包含表面处理过的并且由基质固定的吸水聚合物颗粒，所述吸水聚合物颗粒由具体 的热塑性粘合剂组分形成，所述热塑性粘合剂组分包括重均分子量为至少1000的热塑性 聚合物和增塑剂，并且其可不含低分子量(例如1000以下，或2000以下或甚至3000以下) 的增塑剂；和/或包括亲水性的、水可分散的或水溶性的增塑剂并且可任选包含增粘剂。所 述吸收制品可以是例如成人失禁制品、幼儿(例如婴儿、学步儿童)尿布(包括训练裤)、以 及妇女卫生制品(如卫生巾)。
背景技术：
一次性吸收制品如尿布的一个重要组件是吸收芯(层)，该吸收芯(层)包括吸 水聚合材料，通常是可形成水凝胶的吸水聚合材料，也称为吸收胶凝材料(AGM)或超强吸 收聚合物(SAP)。该聚合材料确保在其使用期间大量的体液(例如尿液)能够被所述制品 吸收并且被锁藏，由此提供低回渗和良好的皮肤干燥性。尤其有用的吸水聚合材料通常通 过最初聚合不饱和的羧酸或它们的衍生物如丙烯酸、丙烯酸的碱金属(例如钠和/或钾) 或铵盐、丙烯酸烷基酯等等而制备。传统上，将这些吸水聚合物掺入到具有纤维素或纤维质 纤维的吸收结构中以提供吸收结构，其中所述吸水聚合物能够溶胀并且吸收大量的尿液， 并同时降低了发生凝胶阻塞的风险并且确保合适的凝胶床孔隙率或渗透性，并且还确保所 述吸收结构在使用中或在运输期间稳定。近些年来，人们一直注重于制备更薄的吸收结构。 因此，已经建议减少或去除吸收结构中的这些纤维素纤维。然而，在无纤维素纤维的存在 下，所述吸收结构可能在使用中失去其部分机械稳定性，并且所述吸水结构可能遭受凝胶 阻塞。因此，已建议以较小量或较小体积使用其它基质材料如纤维粘合剂以提供吸收结 构，所述吸收结构具有所需的渗透性/孔隙率和降低的凝胶阻塞，并且其形成能够在使用 或运输中保持稳定的结构。例如，可将热塑性粘合剂用于形成吸水颗粒的基质并且使这些 固定。近些年来，也已经有对具有改善的性能(如改善的容量和改善的渗透性)的吸水 聚合物的持续开发。已提出，各种涂覆的吸水聚合材料以具有改善的性能。本发明人现已发现，表面改性的(例如表面涂覆的)吸水聚合物颗粒当被掺入到 具有某些热塑性粘合剂基质材料的吸收层中时可能不能令人满意地发挥性能；具体地讲， 可能会降低吸收性和/或吸收速度，尤其是在长期存放之后。他们发现，这可能是由于粘合 性的热塑性基质材料中的某些组分与表面改性的吸水聚合物表面的相互作用使它们的表 面更加疏水，从而降低了这些表面对亲水物质如尿液的亲和性，因此降低了吸水聚合物对 尿液的吸收性。本发明人现已发现了改善的吸收制品，其掺入了表面改性的吸水颗粒，例如包括 附加的(亲水性)表面改性，例如具有热塑性粘合剂材料(例如成膜和/或弹性聚合物的) 的涂层，其不会负面影响到表面处理过的吸水聚合物颗粒的性质(例如亲水性)和性能。因此，这些热塑性粘合剂材料可用来制备(薄的)吸收层和吸收制品，其甚至可以是不含吸收 性的纤维素纤维的，然而却具有良好的凝胶床孔隙率，同时所述表面改性的吸水聚合物颗 粒保持优异的吸收容量，并且重要的是保持了吸收速度。发明概述本发明第一实施方案的公开内容涉及包括吸收层的吸收制品，所述吸收层包括表 面改性的吸水聚合物颗粒和热塑性粘合剂组分，所述层可通过以下步骤获得a)获得热塑性粘合剂组分，所述组分在175°C下具有800至4000mPa · s,或例如 至3200mPa · s的粘度(如本文所定义)，包括i)具有至少8000g/mol的重均分子量的热 塑性聚合物；和ii)重均分子量为至少lOOOg/mol的增塑剂；并且所述热塑性粘合剂组分基本上 不含具有低于lOOOg/mol的重均分子量的增塑剂，并且其可基本上不含重均分子量低于 1000g/mol的增粘剂；a)获得表面改性的吸水聚合物颗粒(其可以是表面涂覆的(包括部分涂覆的)， 例如包括表面改性，其是涂层剂的表面涂覆)；b)使所述热塑性粘合剂组分与所述表面改性的吸水聚合物颗粒接触，其中所述热 塑性粘合剂材料在层中的吸水聚合物颗粒上形成涂层或部分涂层，和/或用于所述吸水聚 合物颗粒的纤维质基质。所述粘合剂组分可任选包含如本文所述的增粘剂。在另一个实施方案中，所述吸收制品包括吸收层，所述吸收层包括表面改性的吸 水聚合物颗粒和热塑性粘合剂组分，所述层可通过以下步骤获得a)获得热塑性粘合剂组分，所述组分在175°C下具有800至4000mPa-s,或例如至 3200mPa · s的粘度(如本文所定义)，包括i)具有至少8000g/mol的重均分子量的热塑性聚合物和任选的如本文所述的增 粘剂；和ii)水分散性或水溶性的增塑剂，所述增塑剂具有例如至少30%或至少40%或至 少50%的水溶解度(如下文所述的方法所定义)；b)获得表面改性的吸水聚合物颗粒(其可以是表面涂覆的，包括部分涂覆的)，例 如包括表面改性，其是涂层剂的表面涂覆；c)使所述热塑性粘合剂组分与所述表面改性的吸水聚合物颗粒接触，其中所述热 塑性粘合剂材料在所述表面改性的吸水聚合物颗粒上形成涂层或部分涂层，和/或用于所 述表面改性的吸水聚合物颗粒的纤维质基质。因此，所述热塑性粘合剂组分也可以基本上不含具有低于lOOOg/mol的重均分子 量的增塑剂，并且其可基本上不含重均分子量低于lOOOg/mol的增粘剂；所述热塑性粘合剂组分可以是纤维质的，例如是纤维质的基质组分的形式，并且 在一个实施方案中，其因此是纤维质的热塑性粘合剂组分。其在175°C下可具有介于800和4000mPa 之间，或者IOOOmPa 或1200mPa 或 1600mPa · s 至 3200mPa · s 或至 3000mPa · s 或至 2800mPa · s 或至 2500mPa · s 的粘度 (当通过ASTM D3236-88测定时，使用锭子27，20rpm,在所述温度下预热20分钟，并且搅拌 IOmin)。作为另外一种选择，可存在第二热塑性粘合剂组分，其在149°C下并且当通过ASTMD3236-88测定时(使用锭子27，50rpm, 30分钟搅拌)具有例如介于1500和4500mPa 之 间，或者2000至4000mPa *s，或者2300至3700mPa · s的粘度。作为另外一种选择，可使用 此类粘合剂材料的混合物，一种或多种具有以上第一粘度参数，并且一种或多种具有以上
第二粘度参数。本发明人已发现，可能有利的是所述热塑性粘合剂组分在本文的一个实施方案中 因此应通常不含疏水性增塑剂并且任选不含疏水性增粘剂，其能够迁移(例如在正常贮藏 条件下)至表面改性的吸水聚合物颗粒的表面。在一个实施方案中，其掺入了高分子量的 一种或多种增塑剂，所述增塑剂具有降低的迁移并影响表面改性的吸水聚合物颗粒性能的 趋势。在一个实施方案中，其掺入了可包括亲水性增塑剂的热塑性粘合剂组分，所述热 塑性粘合剂组分具有降低的影响表面改性的吸水聚合物颗粒性能的趋势。所述表面改性的吸水聚合物颗粒具有为涂层或部分涂层的表面改性；其可以是 (部分)薄膜涂层；可以是完全的涂层而不是部分涂层；可以是均质的均勻涂层；所述(部 分)涂层可通过用成膜聚合物喷涂吸水聚合物颗粒而形成，所述成膜聚合物可以是弹性体 的(弹性的)成膜聚合物，并且其可包括将由此获得的涂层热处理或者退火以形成薄膜涂 层(如下文所详细描述)。在一个实施方案中，所述热塑性粘合剂组分和所述吸收层/芯不含矿物油。在一个实施方案中，本发明如上所述，不同的是所述热塑性粘合剂组分包含增粘 剂，所述增粘剂如本文所述是亲水性的或水溶性的或水分散性的，并且可不含增塑剂。本发明人已发现，表面处理过的(例如涂覆的)吸水聚合物(颗粒)和本文所述的 粘合剂组分的组合，和具有含有表面处理过的(例如涂覆的)吸水聚合物颗粒和本文所述 的粘合剂组分的吸收层的吸收制品，与当使用本权利要求范围之外的粘合剂组分时相比， 提供改善的吸收性或吸收(采集)速度(例如在贮藏/老化后)，并且所述吸收性或吸收速 度保持与不具有粘合剂组分的表面处理过的(例如涂覆的)吸水聚合物(颗粒)或者具有 包含此类材料的吸收层的吸收制品相似(在相同的贮藏/老化之后)。发明详述“吸收层”是指用于采集和临时保留，或吸收和保留液体如尿液、经液或血液的任 何三维结构。“吸收制品”是指吸收和保持液体(如血液、经液和尿液)的装置，更具体地讲是指 紧贴或邻近穿着者的身体以吸收和容纳身体排放出的各种流出物的装置。吸收制品包括但 不限于尿布(包括具有扣件的尿布、训练裤、成人失禁尿布/裤)、成人失禁贴身短内裤、尿 布固定器和衬里、妇女卫生制品(包括卫生巾)等等。“尿布”是指通常由幼儿和失禁的人围绕下体穿着的吸收制品；幼儿尿布是指围绕 下体穿着的婴儿和学步儿童尿布，包括训练裤。本文使用“一次性的”来描述一般不打算被洗涤，或换句话讲一般不打算恢复或重 新使用的制品(即它们在单次使用后即被丢弃，并且可被回收再循环、堆肥处理或以环境 相容的方式处理)。当本文使用时，“弹性体的”和“弹性的”是指所述材料将表现出应力诱导的形变， 其在应力移除后部分或完全回复。
当本文使用时，分子量为重均分子量并且其以克/摩尔给出。吸水聚合物和材料可用于本发明公开内容的原则上是来自超吸收剂文献的本领域技术人员已知的 所有粒状吸水聚合物，例如 Modern Superabsorbent Polymer Technology,F. L. Buchholz, Α. Τ. Graham, Wiley 1998中所述。所述超吸收剂颗粒可以是通常得自反相悬浮聚合的类型 的球形超吸收剂颗粒、或维也纳香肠形的超吸收剂颗粒、或椭圆形的超吸收剂颗粒。也可任 选将它们凝聚至少至一定程度以形成更大的不规则颗粒。用于本发明公开内容的也可以是 得自喷雾或其它气相分散体聚合的圆形颗粒，或某些可通过当前技术水平的制备方法所获 得类型的可商购获得的不规则形状颗粒，如更具体地以举例的方式在下文中所述。本文表面改性的吸水聚合物颗粒可以是可通过单体溶液的聚合而获得的聚合物 颗粒，所述单体溶液包括i)至少一种烯键式不饱和酸官能的单体，ii)至少一种交联剂，iii)任选地，一种或多种可与i)共聚的烯键式和/或烯丙式不饱和单体，以及iv)任选地，一种或多种水溶性聚合物，单体i)、ii)和任选的iii)能够至少部分 接枝在其上，其中将由此所得的基体聚合物干燥、分类并且在适当的情况下随后用以下物质处
理ν)至少一种后交联剂，其在被干燥和热后交联(即表面交联)之前进行。(应当理解，所述用后交联剂的表面交联不被看作是为本发明目的的表面改性/ 涂覆)。有用的单体i)包括例如烯键式不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马 酸、三羧基乙烯和衣康酸，或它们的衍生物如丙烯酰胺、异丁烯酰胺、丙烯酸酯和异丁烯酸 酯。丙烯酸和甲基丙烯酸为也可以使用的单体。通常将根据本发明公开内容使用的吸水聚合物交联，S卩，在具有两个或更多个可 聚合基团(其能够被自由基共聚到聚合物网络中)的存在下进行聚合。有用的交联剂ii) 包括例如EP-A 530 438中所述的乙二醇二(甲基丙烯酸酯)、二甘醇二丙烯酸酯、甲基丙烯 酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷，如EP-A 547 847、EP-A 559 476、EP-A632 068,WO 93/21237,WO 03/104299,WO 03/104300,WO 03/104301 和 DE-A 103 31 450中所述的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，如DE-A 103 31 456和DE-A 103 55 401 中所述的混合的丙烯酸酯(其不仅包括丙烯酸酯基团，还包括烯键式不饱和基团)，或者例 如 DE-A 195 43 368,DE-A 196 46 484,WO 90/15830 和 WO 02/3四62 中所述的交联剂混合 物。具体地讲，有用的交联剂ii)包括N，N’_亚甲基双丙烯酰胺和N，N’_亚甲基双甲 基丙烯酰胺，多元醇的不饱和单羧酸或多元羧酸的酯如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如丁 二醇二丙烯酸酯、丁二醇二(甲基丙烯酸酯)、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二(甲基丙烯酸 酯)，并且也包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和烯丙基化合物，如(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰 尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、聚烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙基酯以及乙烯基磷酸衍生物(例如EP-A 343 427中所述)。有用的交联剂 )还包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二 烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基于山梨醇的多烯丙基 醚，并且还包括它们的乙氧基化的变体。本发明公开内容的方法可利用聚乙二醇的二(甲 基)丙烯酸酯，所使用的聚乙二醇具有在300g/mol至lOOOg/mol范围内的重均分子量。然而，尤其有利的交联剂ii)是完全3-至15-重乙氧基化的甘油、完全3-至 15-重乙氧基化的三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，尤其是完全3-重乙氧基化的 甘油或完全3-重乙氧基化的三羟甲基丙烷、3-重丙氧基化的甘油、3-重丙氧基化的三羟甲 基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，并且还有完全3-重混合乙氧基化的或丙氧基化的甘 油、完全3-重混合乙氧基化的或丙氧基化的三羟甲基丙烷、完全15-重乙氧基化的甘油、完 全15-重乙氧基化的三羟甲基丙烷、完全至少40-重乙氧基化的甘油的二丙烯酸酯和三丙 烯酸酯，以及还有完全至少40-重乙氧基化的三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯。 (其中η-重乙氧基化的是指将η摩尔的环氧乙烷与一摩尔相应的多元醇反应，η为大于0 的整数。)可使用的交联剂ii)为例如WO 03/104301中所述的二丙烯酸酯化的、二异丁烯 酸酯化的、三丙烯酸酯化的或三异丁烯酸酯化的多重乙氧基化的和/或丙氧基化的甘油。 3-至10-重乙氧基化的甘油的二丙烯酸酯和/或三丙烯酸酯是尤其有利的。可使用1-至 5-重乙氧基化的和/或丙氧基化的甘油的二丙烯酸酯或三丙烯酸酯。可使用3-至5-重乙 氧基化的和/或丙氧基化的甘油的三丙烯酸酯。值得注意的是吸水聚合物中极低的残余物 含量(通常低于IOppm)，并且随即产生的吸水聚合物的含水的提取物在相同温度下与水相 比具有几乎未改变的表面张力(通常不小于0. 068N/m)。可与单体i)共聚的烯键式不饱和单体iii)的实例是丙烯酰胺、异丁烯酰胺、巴豆 酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基丙酯、丙烯酸二乙 氨基丙酯、丙烯酸二甲氨基丁酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、丙 烯酸二甲氨基新戊酯、以及甲基丙烯酸二甲氨基新戊酯。有用的水溶性聚合物iv)包括聚 乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚乙烯胺或聚烯丙基胺、 部分水解的聚乙烯基甲酰胺或聚乙烯基乙酰胺、聚乙烯醇和淀粉。可使用基体聚合物是轻度交联的吸水聚合物颗粒。轻度交联表现在高离心保留容 量(CRC)值上，并且也表现在可提取物的分数上。合适的基体聚合物和其它有用的亲水性烯键式不饱和单体i)的制备描述在DE-A 199 41 423、EP-A 686 650、WO 01/45758 和 WO 03/14300 中。所述反应可如例如WO 01/38402中所述在混捏机中进行，或者例如EP-A-955 086 中所述在带式反应器中进行。所获得的基体聚合物的酸性基团可0-100%摩尔、25-100%摩尔、65-90%摩尔、以 及68-80%摩尔被中和，为此可使用常用的中和剂，例如氨、或胺(如乙醇胺、二乙醇胺、三 乙醇胺或二甲氨基乙醇胺)、碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸 氢盐，并且也可使用它们的混合物，其中钠和钾可为碱金属盐，并且可为氢氧化钠、碳酸钠 或碳酸氢钠，并且也可以是它们的混合物。通常，中和作用通过以水溶液或者含水分散体或 者熔融物或者固体物质掺合中和剂而实现。
在本发明公开内容的一个方案中，可将要使用的吸水聚合物在涂覆本文的涂层剂 之前后交联。有用的后交联剂包括含有两个或更多个能与所述聚合物的羧酸酯基团形成共 价键的基团的化合物。有用的化合物包括例如EP-A 083 022、EP-A 543 303和EP-A 937 736中所述的烷氧基甲硅烷基化合物、聚氮丙啶、聚胺、聚酰氨基胺、二缩水甘油基或聚缩水 甘油基化合物，如DE-C 33 14 019中所述的多元醇。有用的后交联剂ν)还包括DE-A 40 20780环状碳酸酯、DE-A 198 07 502 2-卩恶唑烷酮及其衍生物(如N-(2-羟基乙基)-2-P恶 唑烷酮)、DE-A 198 07 992 二-和聚-2-U恶唑烷酮、DE-A 198 54 573 2-氧代四氢-1， 3-P恶嗪及其衍生物、DE-A 198 54 574 η-酰基-2-卩恶唑烷酮、DE-A102 04 937环脲、DE-A 103 34 584 二环的酰胺缩醛、EP-A 1 199 327氧杂环丁烷和环脲、以及WO 03/031482吗 啉-2，3-二酮及其衍生物。通常通过将后交联剂溶液喷涂到基体聚合物或干燥的基体聚合物颗粒上而进行 后交联。喷涂之后是热干燥，并且后交联反应不仅可在干燥之前进行，而且还可在干燥期间 和之后进行。所述吸水聚合物颗粒可具有在45-4000 μ m范围内的粒度分布。用于卫生用品中 的粒度可在45-1000 μ m, 45-850 μ m,以及100-850 μ m的范围内。可将具有窄粒度分布(例 如100-850 μ m，或甚至100-600 μ m)的吸水聚合物颗粒涂覆。本文的窄粒度分布可以是其中按重量计不少于80%的颗粒，按重量计不少于 90 %的颗粒和按重量计不少于95 %的颗粒在所选范围内的那些；该分数可使用惯用的 EDANA 420. 2-02 “粒度分布”的筛分法测定。也可选择性地使用光学方法，前提条件是这些 相对于公认的EDANA筛分法校准过。窄的粒度分布可具有不超过700 μ m,不超过600 μ m,以及小于400 μ m的跨度。此 处的跨度是指与分布相关的粗筛分和细筛分之间的差值。所述粗筛分不粗于850 μ m,而所 述细筛分不细于45 μ m。表面改性本文的吸水聚合物颗粒包括例如表面改性剂的表面改性。应当理解，为了本发明 公开内容的目的，其不包括上述任何可改变表面的(后)表面交联剂。因此，除了包含表面 改性和表面改性剂(例如本文所述的(部分)涂层剂和涂层剂)之外，本文的吸水聚合物 颗粒还可包含(后)表面交联剂并因此可将它们表面交联。在一个实施方案中，所述吸水 聚合物颗粒不含(后)表面交联剂。在一个实施方案中，所述表面改性是涂层剂的表面涂覆或部分表面涂覆，因此所 述表面改性是表面涂覆。所述涂层剂可使得其能够使涂覆或部分涂覆有所述试剂的吸水聚合物颗粒变得 更加亲水(与未涂覆的吸水聚合物颗粒相比)(如下所述)。在另一个实施方案中，所述涂 层剂使得其在吸水聚合物颗粒上提供涂层或部分涂层，其可以是亲水性的(如本文以下所 述)O在第一实施方案中，可用聚合物将所述吸水聚合物颗粒涂覆或部分涂覆。在一个 实施方案中，可用弹性聚合物或成膜聚合物或者可用弹性成膜聚合物将所述吸水聚合物颗 粒涂覆或部分涂覆，所述聚合物在所述颗粒上形成弹性体的(弹性的)薄膜涂层。如本文所用，术语“聚合物”是指单一聚合物或聚合物的共混物。成膜是指相应的聚合物能够容易地在溶剂(其溶解或分散于其中)蒸发之后被制成薄膜，即层或涂层。所 述聚合物可以是例如热塑性的或交联的。在一个实施方案中，所述涂层的聚合材料是相分离的弹性聚合材料。当用于本文 时，“相分离的”弹性聚合材料是指所述弹性材料的薄膜(即在用于涂层剂并应用于水溶 胀的聚合物之前)具有至少两个不同的空间相，其由于它们的热力学不相容性而明显不同 并且互相分离。所述不相容的相由仅一种类型的弹性材料的重复单元或链段的聚集体构 成。这能够在例如当弹性材料是嵌段(或嵌段式)共聚物或两种不相容聚合物的共混物 时出现。相分离现象描述在例如Thermoplastic Elastomers :A Comprehensive Review, Legge, N. R.、Holden，G. > Schroeder, H. E.编，1987，第 2 章中。相分离通常出现在嵌段共聚物中，其中具有低于室温(即低于25°C )的玻璃化转 变温度(Tg)的共聚物链段或嵌段被称为软链段或软嵌段，而具有高于室温的Tg的共聚物 链段或嵌段被称为硬链段或硬嵌段。因此，此类聚合材料可以是用于本文的涂层剂。如本 文所提及的Tg可通过差示扫描量热法(DSC)以测量材料在经历加热时的比热改变而测定。 DSC测量将样品温度维持在与惰性参比材料(例如铟)相同的温度所需的能量。Tg从吸热 变化的基线斜坡的中点测得。由第二加热循环报道Tg值，使得样品中任何残余的溶剂都被 除去。此外，相分离还能够通过电子显微镜法被观测到，尤其是如果一个相能够被优先 着色。原子力显微镜法也已经被描述为尤其有用的技术以表征热塑性聚氨酯的形貌(相分 离行为)(后文所述)。所述涂层可以是吸水聚合物颗粒表面上的均质和/或均勻的涂层；所述涂层剂可 按所述表面改性的吸水聚合物颗粒的重量计以0. 1-5%，或可以0. 2-1%的含量涂覆。适用作涂层或部分涂层的合适聚合物包括聚胺和聚酯。所述聚胺可具有至少 10，000,并且可为至少50，000的分子量。聚胺的实例包括聚乙烯胺、聚烯丙基胺、聚亚烷基胺、和聚乙烯亚胺、以及它们的 混合物。可用于涂层的聚合物是成膜的并且具有弹性/弹性体特性。具有成膜特性以及弹 性的聚合物一般是适合的，例如共聚酯、共聚酰胺、聚烯烃、苯乙烯嵌段共聚物(包括苯乙 烯-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)、和聚氨酯、以及它们的共混物(任 选至少包括聚氨酯的共混物)。某些包括聚氨酯和聚氨酯共混物。所述表面涂层可包括具有两个或更多个玻璃化转变温度(Tg)(由ASTM E1356-03 测得)的聚合物或者由该聚合物制成。理想的是，所使用的聚合物表现出相分离现象， 即它们在聚合物中并列包含两个或更多个低Tg和高Tg的不同的嵌段(Thermoplastic Elastomers :A Comprehensive Review,Legge,N. R.、Holden，G. ΛSchroeder,H. E.编，1987， 第2章)。某些可以是相分离聚合物，并且尤其是本文的聚氨酯包括一种或多种相分离嵌段 共聚物，其具有至少^g/mol，并且可为至少lOkg/mol和更高的重均分子量Mw。在一个实施方案中，这样的嵌段共聚物至少具有第一聚合的均聚物链段(嵌段) 和第二聚合的均聚物链段(嵌段)，其互相聚合，其中所述第一(软)链段可具有低于25°C 或甚至低于20°C，或甚至低于0°C的Tgl，而所述第二(硬)链段具有至少50°C，或55°C或 更高，并且可为60°C或更高，或甚至70°C或更高的Tg2。
在另一个实施方案中，这样的嵌段共聚物至少具有第一聚合的聚合物链段(嵌 段)和第二聚合的聚合物链段(嵌段)，其互相聚合，其中所述第一(软)链段可具有低于 250C，或甚至低于20°C，或甚至低于0°C的Tgl，而所述第二(硬)链段具有至少50°C，或
或更高，可为60°C或更高，或甚至70°C或更高的Tg2。第一(软)链段(具有低于25°C的Tg)的重均分子量可为至少500g/mol，至少 1000g/mol或甚至至少2000g/mol，并且可小于8000g/mol，并且可小于5000g/mol。然而，所述第一(软)链段的总量按所述总嵌段共聚物的重量计可为20-95%，或 按重量计甚至20-85%，或者可为30-75%，或甚至40-70%。此外，当软链段的总重量含量 超过70%时，单独的软链段可具有小于5000g/mol的重均分子量。所述成膜聚合物通常使得一旦薄膜已形成之后，至少一些所得的在本文水可溶胀 的聚合物上的涂层不是水溶性的并且可以是水不分散性的。聚氨酯可以是成膜聚合物。可将它们作为溶液或作为分散体涂覆到所述吸水聚合 物颗粒上。某些可以是含水分散体，其在下文进一步描述。为了快速润湿，所述涂层剂(成膜的、弹性的)聚合物可以是亲水性的。所述成膜聚合物能够例如由溶液或水溶液涂覆，或者在另一个实施方案中能够由 分散体或由含水分散体涂覆。所述溶液可使用任何合适的有机溶剂例如丙酮、异丙醇、四氢 呋喃、甲基乙基酮、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、氯仿、乙醇、甲醇或它们的 混合物制备。聚合物还可在涂覆之前通过共混它们相应的溶液或它们相应的分散体而共混。作 为另外一种选择，聚合物可通过同时的喷涂或后续的喷涂而共混。具体地讲，它们自身未达 到弹性标准的聚合物可与达到这些标准的聚合物共混并且产生适于涂覆的共混物。适于由溶液涂覆的弹性聚合物为例如Vector 4211(Dexco Polymers, Texas, USA)、Vector 4111、Septon 2063(Septon Company of America, A Kuraray Group Company)、Septon 2007、Estane 58245 (Noveon, Cleveland, USA)、Estane 4988、Estane 4986、Estane X-1007、Estane T5410、IrogranPS370_201 (Huntsman Polyurethanes)、 Irogran VP 654/5、Pellethane 2103-70A(Dow Chemical Company)、Elastollan LP 9109 (Elastogran)。在一个实施方案中，所述聚合物是含水分散体的形式，而在另一个实施方案中，所 述聚合物是聚氨酯的含水分散体。聚氨酯的合成和聚氨酯分散体的制备详细描述在例如Ullmarm的Encyclopedia of Industrial Chemistry (第六版，2000，电子发行版)中。所述聚氨酯可以是亲水性的，并且具体地讲是表面亲水性的。该亲水性还可通过 填料、表面活性剂、解聚剂和聚结剂的添加来实现(增强)。表面亲水性可通过本领域的技 术人员已知的方法测定。在一个实施方案中，亲水性聚氨酯是被要吸收的液体(0. 9%盐水； 尿液)。它们的特征可在于小于90度的接触角。例如，接触角可用ASTM D 5725-99测定。在一个实施方案中，亲水的性质是由于所述聚氨酯包括亲水性聚合物嵌段的原 因而实现的，所述亲水性聚合物嵌段例如具有衍生自乙二醇(CH2CH20)或1，4_ 丁二醇 (CH2CH2CH2CH20)或 1，3_ 丙二醇(CH2CH2CH20)或 1，2_ 丙二醇(-CH (CH3)-CH20-)或它们 的混合物的基团部分的聚醚基团。
还可能通过提高离子基团(并且可以是羧酸根、磺酸根、膦酸根或铵基团)的分数 为聚氨酯获得亲水性质。所述铵基团可以是质子化的或烷基化的叔基团或季基团。羧酸根、 磺酸根和磷酸根可以碱金属盐或铵盐存在。合适的离子基团和它们相应的前体描述在例如 “Ullmanns Encyclopadiedertechnischen Chemie”，第 4 版，第 19 卷，第 311-313 页中，并 且还描述在 DE-A 1 495 745 和 WO 03/050156 中。某些聚氨酯的亲水性有利于水渗透并且溶解到吸水聚合物颗粒中，其被成膜聚合 物包封。具有这些聚氨酯的涂层是值得注意的，因为不管所述亲水性，机械特性甚至在潮湿 状态下都没有被过度削弱。本领域的技术人员熟知的是，“聚氨酯”是用于描述聚合物的一般术语，其通过使 二异氰酸酯或多异氰酸酯与至少一种二官能的或多官能的“含活性氢的”化合物反应而获 得。“含活性氢的”是指所述二官能的或多官能的化合物具有至少2个对异氰酸酯基团反应 的官能团(也称作反应性基团)，例如羟基、伯氨基和仲氨基以及巯基(SH)基团。本领域的技术人员还熟知的是聚氨酯还包括脲基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺J恶唑 烷基、异氰脲酸酯、脲二酮、以及除氨基甲酸酯和脲键以外的其它连接基团。在一个实施方案中，可用于本文的嵌段共聚物可以是聚醚型聚氨酯和聚酯型聚氨 酯。某些可以是聚醚型聚氨酯，包括聚亚烷基二醇单元，尤其是聚乙二醇单元或聚(四亚甲 基二醇)单元。在一个实施方案中，使用聚酯型聚氨酯，因为与聚醚型聚氨酯相比它们在潮湿状 态下通常表现出更好的机械特性。根据本发明公开内容使用的聚氨酯一般通过使多异氰酸酯与具有两个或更多个 反应基团的含活性氢的化合物反应而获得。这些包括a)高分子量的化合物，其具有可在300-100 000g/mol并且可在500_30000g/mol 范围内的重均分子量b)低分子量的化合物和c)具有聚醚基团(尤其是聚环氧乙烷基团或聚(四亚甲基二醇)基团)和在 200-20000g/mol范围内的重均分子量的化合物，而所述聚醚基团不具有反应基团。多异氰酸酯可平均具有约两个或更多个异氰酸酯基团，并且可平均具有约两个至 约四个异氰酸酯基团并且包括脂族的、脂环族的、芳脂族的和芳族的多异氰酸酯，其被单独 使用或者以两种或更多种的混合物使用。可使用二异氰酸酯。可使用脂族的和脂环族的多 异氰酸酯、二异氰酸酯。合适的脂族的二异氰酸酯的具体实例包括具有5-20个碳原子的α，Ω -亚烷基二 异氰酸酯，如1，6_六亚甲基二异氰酸酯、1，12-十二烷二异氰酸酯、2，2，4_三甲基六亚甲基 二异氰酸酯、2，4，4_三甲基-六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1，5-五亚甲基二异氰酸酯等 等。可使用具有少于5个碳的多异氰酸酯。某些脂族多异氰酸酯包括1，6_六亚甲基二异 氰酸酯、2，2，4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯。合适的芳族二异氰酸酯的实例包括4，4’ - 二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸 酯、它们的异构体、萘二异氰酸酯等等。芳族二异氰酸酯可以是甲苯二异氰酸酯。具有2个或更多个反应基团的高分子量化合物a)的实例为例如聚酯多元醇和聚 醚多元醇、以及多羟基聚酯酰胺、含羟基的聚己内酯、含羟基的丙烯酸类共聚物、含羟基的
12环氧化物、多羟基聚碳酸酯、多羟基聚缩醛、多羟基聚硫醚、聚硅氧烷多元醇、乙氧基化的聚 硅氧烷多元醇、聚丁二烯多元醇和氢化的聚丁二烯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、卤化的聚酯 和聚醚等等，以及它们的混合物。可使用聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚硅氧 烷多元醇、以及乙氧基化的聚硅氧烷多元醇。在一些实施方案中，使用聚酯多元醇、聚碳酸 酯多元醇、聚亚烷基醚多元醇、以及聚四氢呋喃。前述高分子量的化合物中官能团的数目可 平均为每分子1. 8至3个范围的官能团，并且可为每分子2至2. 2个范围的官能团。所述聚酯多元醇可以是二醇。聚酯二醇可包括聚(丁二醇己二酸酯)；己二醇己 二酸和间苯二甲酸聚酯如己二醇己二酸酯间苯二甲酸酯聚酯；己二醇新戊二醇己二酸聚酯 二醇，例如 Piothane 67-3000 HNA(Panolam Industries)和 Piothane 67-1000 HNA，以及 丙二醇马来酸酐己二酸聚酯二醇，例如Piothane S0-1000 PMA，以及己二醇新戊二醇富马 酸聚酯二醇，例如Piothane 67-SOO HNF。其它的聚酯二醇可包括Rucoflex S101. 5-3. 5、 S1040-3. 5 和 S-1040-110 (Bayer Corporation)。聚醚可包括聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、聚四氢呋喃、以及[聚(乙二醇)_聚(丙 二醇)]共聚物、或它们的共混物。在环氧丙烷和环氧乙烷被共聚的情况下，这些聚丙烯-聚 乙烯共聚物可作为无规聚合物或嵌段共聚物使用。聚碳酸酯包括由二醇如1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、三甘醇、 四甘醇等等、以及它们的混合物与碳酸二烷基酯如碳酸二乙酯、碳酸二芳酯如碳酸二苯基 酯或光气的反应而获得的那些。一些含水的聚氨酯分散体为 Hauthane HD-4638 (出自 Hauthaway)、Hydrolar HC 269(C0IMolm, Italy)> Impraperm 48180 (Bayer MaterialScience AG, Germany)> Lurapret DPS (BASF Aktiengesellschaft, Germany) > Astacin Finish LD 1603 (BASF Aktiengesellschaft, Germany)、Permax 120、Permax 200、 禾口 Permax 220 (Noveon, Brecksville， OH)、Syntegra YM2000 禾口 Syntegra YM2100(Dow, Midland，Michigan)、 Witcobond G-213, Witcobond G-506, Witcobond G-507, Witcobond 736(Uniroyal Chemical,Middlebury, CT)>Astacin Finish PUMN TF、Astacin TOP 140、Astacin Finish SUSI (全部得自BASF)以及Impranil DLF(阴离子脂族聚酯-聚氨酯分散体，得自Bayer Material Science)0更具体地讲，所述聚氨酯可以与彼此的混合物或者与其它成膜聚合物、填料、油、 发泡助剂、水溶性聚合物或增塑剂的混合物使用，以可实现与亲水性、透水性和机械特性相 关的尤其有利的特性。在一个实施方案中，在第一步骤中，将一种成膜聚合物分散体或溶液(其可以是 聚氨酯分散体)涂覆到吸水颗粒的表面上，随后是至少一个将不同的成膜聚合物分散体涂 覆到已涂覆过的吸水颗粒的表面上的第二步骤。在一些实施方案中，该第二成膜聚合物可 不是聚氨酯但形成薄膜，其可比聚氨酯粘度更小。在一个实施方案中，该第二薄膜比聚氨酯 更加亲水。一种方法可以是，将形成比聚氨酯更加亲水薄膜的第二非聚氨酯分散体在涂覆 聚氨酯分散体之后在随后根据步骤b)的热处理之前立即单独喷涂，或者最终在热处理之 后喷涂。在一个实施方案中，该第二薄膜比聚氨酯更加亲水。还可将所述第二涂层剂例如分散体与所述第一涂层剂混合以形成一种混合物例 如分散体，然后将其涂覆到吸水聚合物颗粒上。
可将所述弹性聚合物和/或成膜聚合物作为固体物质、热熔融物，并且可作为分 散体(包括含水分散体)、和/或水溶液或有机溶液涂覆到吸水加聚物的颗粒上。涂覆到吸 水聚合物颗粒上的弹性聚合物和/或成膜聚合物，尤其是聚氨酯的形式可以是有机溶液或 者可以是含水分散体。有用的溶剂包括有可能在相应的溶剂或混合物中形成按重量计不小于30%或不 小于40%浓度的所述弹性聚合物和/或成膜聚合物(例如聚氨酯)的溶剂。可作为实例提 及的有醇、酯、醚、酮、酰胺、以及卤代烃；实例包括甲基乙基酮、丙酮、异丙醇、四氢呋喃、二 甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、氯仿、以及它们的混合物。极性的、质子惰性的并且在100°C 以下沸腾的溶剂是尤其有利的。可在流化床反应器中进行涂覆。根据反应器的类型，将吸水颗粒如一般所习惯地 那样引入，并且一般通过用弹性聚合物和/或成膜聚合物以固体物质或可以聚合物溶液或 分散体喷涂而涂覆。可将成膜聚合物的含水分散体用于此处。所述溶液或分散体中聚合物的浓度可按重量计在1-60%的范围内，在5-40%的 范围内，和在10-30%的范围内。在本文的一个实施方案中，本文表面改性的吸水材料可通过包括以下步骤的方法
获得a)在0°C至150°C范围内在流化床反应器中用弹性聚合物和/或成膜聚合物喷涂 吸水聚合物颗粒和b)在高于50°C的温度下热处理所涂覆的颗粒。在本文的另一个实施方案中，表面改性为涂层剂的表面涂覆，其使所述吸水聚合 物颗粒更加亲水，即，使得所得到的涂覆过的粒状超吸收材料具有等于或小于90°的接触 角和相应的cos CAm(如共同未决的专利申请EP1493453A中所定义)，所述cos CAm大于 0. 3。所述涂层剂通常使得涂覆过的吸水聚合物颗粒的接触角相对于未涂覆的吸水聚 合物颗粒的接触角而改变，即，使得未涂覆的吸水聚合物颗粒在被涂层剂涂覆之前具有一 定的接触角CAp和cos CAp (如共同未决的专利申请EP1493453A中所定义)，并且涂覆过 的吸水聚合物颗粒具有一定的接触角CAm和cos CAm(如所述共同未决的专利申请中所定 义)，并且比率cos CAm/cos CAp为至少1. 5。用作此类表面改性剂即涂层剂的一些有机单体或二聚体化合物具有至少一个极 性基团。一些有机单体和二聚体涂层剂可具有小于lOOOg/mol，或甚至小于750g/mol，或甚 至小于500g/mol的重均分子量。本文的一些有机单体或二聚体涂层剂是水可混溶的有机 化合物，其提供15%或更小，或甚至10%或更小，或甚至小于5%，或甚至约0%的表面张力 减小(当可用EP1493453中所进行的测试来测定时)。单体或二聚体的有机涂层剂可在单 条直的或有分支的链中具有2至9个碳原子，并且此外至少一个极性基团包括至少一个连 接在氢原子上的氧原子。(如果所述极性基团包含一个或多个碳原子，那么这不包括在所述 化合物的2-9个碳原子中。)。一些是具有O-H基的极性基团。所述涂层剂的有机化合物或组分可以是氧代酸、 或它们的盐或酯的有机衍生物。典型的是碳、硫、磷的氧代酸的衍生物；因此，本文涂层剂的 有机化合物或组分为例如羧酸、磷酸和/或硫酸的衍生物。
所述单体或二聚体涂层剂可包括可具有至少两个极性基团，至少一个阳离子基团 (其可以是胺基团、胍基团)，并且可具有至少一个阳离子和至少一个阴离子极性基团的化 合物。热塑件粘合剂组分所述吸收层可包括热塑性粘合剂组分。其可由于例如加工原因和/或性能原因是 有利的，所述热塑性粘合剂组分在175°C下具有介于800和4000mPa 之间，或IOOOmPa-s 或 1200mPa · s 或 1600mPa · s 至 3200mPa · s 或至 3000mPa · s 或至 2800mPa · s 或至 2500mPa-s的粘度(当通过ASTMD3236-88测量时，使用锭子27，20pmp，在所述温度下预热 20分钟，并且搅拌lOmin)。所述热塑性粘合剂组分可具有介于60°C和150°C之间，介于75°C和135°C之 间，或介于90°C和130°C之间，或介于100°C和115 °C之间温度的软化点(当用ASTM E28-99 (Herzog方法；使用甘油)测定时)。所述热塑性粘合剂组分可例如按所述吸收层的重量计以0. 5-50%的含量，或者按 所述吸收层的重量计以从1.0%或1.5%或3%或5%或7-35%或至30%或至20%或至 15%的含量存在。所述热塑性粘合剂组分可存在于吸收层中，使得吸水聚合物颗粒对热塑性粘合剂 组分的重量比为1 1至50 1，或2 1至40 1或至；35 1，或3 1至25 1或 至 20 1，或 3 1 至 15 1。所述热塑性粘合剂组分包括热塑性聚合物。所述聚合物通常具有至少8000、或至 少12，000、或至少15，000&/!1101)的重均分子量。所述热塑性材料可包括单一的热塑性聚 合物或热塑性聚合物的共混物。当可通过ASTM E1356-03测量时，所述热塑性聚合物可具有低于室温(20°C )的玻 璃化转变温度(Tg)。其可具有两个或更多个Tg，并且可具有至少一个Tg，但通常不是所有 的Tg都在室温以下。有很多种热塑性聚合物适用于本发明公开内容。一些是热塑性聚合物，与聚烯烃、聚醚、聚酯和/或聚酰胺单元的共聚合物或嵌段 共聚合物。示例性的(通常亲水性的)热塑性聚合物包括聚氨酯、聚醚酯、聚醚酰胺(例如 Pebax)0示例性的聚合物包括乙烯-乙酸乙烯酯聚合物(EVA)、或非晶态聚α-烯烃 (APAO)。其它示例性聚合物为包括A-B-A三嵌段结构、A-B两嵌段结构和(A-B)n径向嵌段 共聚物结构的(苯乙烯)嵌段共聚物(SBC)，其中A嵌段为通常包括聚苯乙烯的非弹性聚合 物嵌段，B嵌段为不饱和共轭双烯或(部分)氢化的此类变体。B嵌段通常为异戊二烯、丁 二烯、乙烯/ 丁烯(氢化丁二烯)、乙烯/丙烯(氢化异戊二烯)、以及它们的混合物。所述 热塑性聚合物可包括苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIQ、和/或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯 (SBS)和/或苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯(SEBS)、或SIS。所述三嵌段可由例如约14-22% 重量的用于SIS共聚物的苯乙烯和25%重量以上的用于SBS共聚物的苯乙烯组成。三嵌段 还可包含0-50%重量的两嵌段。一种示例性的热塑性聚合物为EVA聚合物，S卩，乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。乙酸 乙烯酯一般在15-40%重量的范围内。
可采用的其它合适的热塑性聚合物为茂金属聚烯烃，它们为利用单位点或茂金属 催化剂制备的乙烯聚合物。其中至少一种共聚单体可与乙烯聚合以制备共聚物、三元共聚 物或更高级的聚合物。也适用的是非晶态聚烯烃或非晶态聚α -烯烃(APAO)，其是C2-C8 α 烯烃的均聚物、共聚物或三元共聚物，例如通过Ziegler-Natta聚合而制备的丙烯-乙烯、 丙烯-丁烯、丙烯-己烯的共聚物，或者丙烯-丁烯-乙烯的三元共聚物。在一个实施方案中，所述热塑性粘合剂组分包括一种增塑剂，所述增塑剂具有至 少1000，或至少2000，或至少3000或至少3500，或至少4000，或至少5500的重均分子量 Mw (以克/摩尔)；并且其重均分子量可小于15，000或小于12，000，或最多8000 (g/mol)。 在该实施方案中，所述热塑性粘合剂组分可不含重均分子量低于lOOOg/mol或低于2000g/ mol的增塑剂。在另一个实施方案中，或者在附加的实施方案中，所述增塑剂可以是亲水性的。 此外，其可以是水分散性的固体(在20°C下)化合物，或者可以是水溶性的，例如具有至 少30%或至少40%或至少50%的水溶解度(如由下文所述的方法所定义)的水溶性。然 后，其可具有任何重均分子量，但通常为至少300-10，OOOg/mol，或者在一个实施方案中， 1000-8000g/mol。增塑剂包括油和蜡，前提条件是重均分子量为至少1000 ；然而，在一个实施方 案中，可优选不存在油或蜡；可将(更加亲水的)油和脂肪的酯用作一种或多种增塑 剂，包括脂肪酸的甘油酯(例如衍生自脂肪或油)，或者此类聚合的化合物，或者例如 PureSyn (PureSyn 3E20)酉旨。某些示例性增塑剂包括聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)醇乙氧基化物、和/或 它们的任何衍生物。在一个实施方案中，所述热塑性粘合剂组分包含分子量低于1000的聚乙二醇、聚 丙二醇、醇乙氧基化物、和/或它们的任何衍生物，例如，所使用的PEG 400(其(在20°C下) 为液体，具有的分子量=400 (平均))。在另一个实施方案中，或者此外，所述热塑性粘合剂组分包含分子量为至少 1000的聚乙二醇、聚丙二醇、醇乙氧基化物、和/或它们的任何衍生物，例如可使用PEG 10000(其(在20°C下)为固体，具有的分子量=10，000(并且分子量介于8500-11500之 间))。在一些实施方案中，长链乙氧基化醇(如Unitox Ethoxylate 420或450)、或甘 油、丙三醇、山梨醇、或酯化合物(包括柠檬酸酯)可用作增塑剂。其可包含在20°C下为固体，但在较高温度下(例如在工艺温度下，例如60°C以上 或100°C以上)为液体的增塑剂。例如，可使用苯甲酸酯衍生物，如4-环己烷二甲醇二苯甲 酸酯，例如 Benzoflex 352。作为另外一种选择或除此之外，所述增塑剂可包含聚α-烯烃(氢化的)合成 烃增塑剂，例如前体条件是平均分子量为1000或更高(如Durasyn 180 ；平均分子量= 2000)。有用的增塑剂还包括支链的聚链烷或支链的聚烯烃，如支链的丁烷烃聚合物，例 如分子量为1000或更高的，包括例如重均分子量MW = 7560的hdopol H-6000，以及或者 Indopol H-15。
所述增塑剂的玻璃化转变温度可为室温(20°C )以上，或者例如40°C或更高，或者 60°C或更高(当可通过ASTM E1356-03测量时)。所述增塑剂的典型含量为按所述热塑性粘合剂组分的重量计0.5-50%，或 1-45 %，或 5-45 %，或 10-40 %。在一个实施方案中，如本领域所已知的，增粘剂可被包括在所述热塑性粘合剂组 分中，尤其是可被包括在包括苯乙烯基的聚合物(例如一种或多种苯乙烯嵌段(共)聚合 物)的热塑性粘合剂组分中。在一个实施方案中，所述增粘剂具有为至少1000、或至少2000 或至少3000或至少4000的重均分子量。其可以是在20°C为固体的材料。在一个实施方案 中，所述热塑性粘合剂组分基本上不含重均分子量低于1000的增粘剂。作为另外一种选择或除此之外，所述增粘剂可以是亲水性的。此外，其可以是水分 散性的固体(在20°C下)化合物；或者其可以是水溶性的，例如具有至少30%或至少40% 或至少50%的水溶解度(如由下文所述的方法所定义)的水溶性。合适的增粘剂包括松香、松香衍生物，包括松香酯。增粘剂在本文的热塑性粘合剂组分中的典型浓度(含量)按所述组分的重量计在 7%或10%或20%或30-70%或至60%或至50%的范围内。本文还设想到，所述热塑性粘合剂组分包含如上文所述的热塑性聚合物和如本文 所述的增粘剂，并且仅任选包含如本文所述的增塑剂。此外，可添加其它添加剂，如稳定剂、链终止剂、紫外线防护剂、抗氧化剂、以及抑 菌剂以有助于防止热降解、氧化降解、以及生化降解。包括SBC的热塑性粘合剂组分可包括 端块增强剂，例如，如果最终用途是用于较高温度的应用的话。端块增强剂的实例包括芳族 C9和苯并呋喃-茚化合物。本文的热塑性粘合剂组分还可包括无机的颗粒物质，包括颜料， 例如氧化锌、二氧化钛、粘土(水合的硅酸铝)、二氧化硅(二氧化硅，可以是水合物)、滑石 (硅酸镁)和增白剂(碳酸钙)。在本文的一个实施方案中，所述热塑性粘合剂组分可包括按重量计30-70 %，或最 多60%的一种或多种热塑性聚合物如SBS或EVA，和按重量计10%或20-50%的如上所述 的增粘剂，以及按重量计5-30%，10-40%，或20-30%的如上所述的增塑剂。所述热塑性粘合剂组分可结合或涂覆到表面改性的吸水聚合物颗粒上，使得其作 为涂层或部分涂层存在。所述热塑性粘合剂组分可使得其能够被纤维化，并且其可以纤维 的形式存在于吸收层中，即，所述热塑性粘合剂组分是纤维化的或纤维质的。其可形成用于 表面改性的吸水聚合物颗粒的纤维基质。所述热塑性粘合性纤维可具有1-50微米的平均粗度和5mm至50cm的平均长度。吸收制品和其一个或多个吸收层本文的吸收制品包括至少一个吸收层，其包括如本文所述的热塑性粘合剂组分和 表面改性的吸水聚合物颗粒。所述吸收层可以是吸收制品的吸收芯或其中的层。当其是吸收芯的一部分时，其 可以是例如设计用来贮存体液的存储层；或者设计用来接纳和分散体液并且使液体通过一 个或多个另外的层(如下面的存储层)的采集层。所述吸收制品还可包括具有多个(例如 多于1个)吸收层(例如采集层和存储层)的吸收芯，每层包括本文所述的表面改性的吸 水聚合物颗粒和热塑性粘合剂组分。
所述吸收层具有一定的Z方向厚度和宽度(X方向)以及长度(Y方向)。所述吸 收层通常具有至少4cm2，或至少IOcm2或至少20cm2的表面积(X_Y平面)。在一个实施方 案中，所述吸收层包括至少1克的表面改性的吸水聚合物颗粒，或者至少3克或至少5克。 所述吸收层可具有例如至少1cm3，或至少5cm3或至少IOcm3的体积(当被摆平坦，在标准大 气压下，在20°C、50%相对湿度下调湿M小时)。在一个实施方案中，所述吸收层不含纤维质的吸收纤维。在一个实施方案中，所述 吸收层包括具有被一种或多种薄片材料(如非织造的薄片)包封的热塑性粘合剂组分和表 面改性的吸水聚合物颗粒的吸收部分。然后，所述热塑性粘合剂组分和表面改性的吸水材料可一起形成按重量计占所述 吸收部分至少85%，或至少90%，或甚至至少95%的吸收层(例如负包封薄片材料的吸收 层)。在一个实施方案中，所述吸收层以如上所述的重量比包括表面改性的吸收剂聚合 物颗粒和热塑性粘合剂组分。所述吸收层可通过包括组合热塑性粘合剂组分和表面改性的吸水颗粒的任何方 法制备。通常，所述热塑性粘合剂组分以纤维的形式存在，并且制备吸收层的方法涉及使热 塑性粘合剂组分纤维化。可通过将其以液体形式喷涂到表面改性的吸水聚合物颗粒上(例如通过一种或 多种喷雾嘴的使用)而应用热塑性粘合剂组分。本文的吸收层通常还包括基板片材料，如芯包裹物或芯覆盖件。本文的基板片材 料可以是能够保持、或承载或容纳吸水聚合物的任何材料，例如层或片材。通常，其是纤维 网或薄片材料，例如本领域已知的泡沫、薄膜、织造纤维网和/或非织造纤维网。所述基底 可包括纺粘的、熔喷的和/或梳理过的非织造材料。一种材料可以是所谓的SMS材料或 SMMS材料，包括纺粘层、一个或两个分别熔喷的层、以及另一个纺粘层。其可以是永久亲水 的非织造材料，和/或具有亲水涂层的非织造材料。所述基底材料可包封本文的吸收组件。 所述基底材料可包括顶层和底层，其可以由一体的材料制成，在该情况下，将这种材料折叠 以形成顶层和底层，或者其可以由两个或更多个单独的片材或纤维网制成。所述基底通常 由一个或多个片或层制成，将其粘结在一起以将吸水组分包封在其中(例如通过粘合剂结 合和/或热粘结)。某些非织造材料由合成纤维如聚乙烯、PET,以及可以由聚丙烯提供。 因为用于非织造材料制备的聚合物本身可以是疏水性的，可以如本领域所已知的将它们用 亲水性涂层涂覆，例如用纳米颗粒涂覆。使用此类材料的非织造材料和吸收结构描述在例 如共同未决的专利申请 US2004/0162536、EP1403419-A、W02002/0192366、EP1470281-A 和 EP1470282-A 中。用于本文吸收制品中的吸收层可包括基底材料片和其中的一个或多个表面改性 的吸水聚合物颗粒和热塑性粘合剂组分(在下文一起被称作“吸收组分”)的层。所述表面 改性的吸水聚合物颗粒和热塑性粘合剂组分各自可作为单独的一个或多个层存在，或者它 们可混合在一起作为一个或多个混合层存在。因此，所述热塑性粘合剂组分可为吸水聚合物颗粒提供基质例如空腔或网络以将 它们保持在空腔或网络中。吸收层的吸收组分或表面改性的吸收聚合物颗粒可在Z、X或Y方向上是不连续的和/或纵断的。例如，吸收层可如下制备a)提供一种或多种基底片材(一起形成本文所提及的基底)，例如其可用作包裹 材料或部分包裹材料；b)提供表面改性的吸水聚合物颗粒；c)提供如本文所述的热塑性粘合剂组分；然后通过以下任何一种方法形成吸水层d)将所述热塑性粘合剂组分沉积在所述基底片材上，然后将所述表面改性的吸水 聚合物颗粒沉积在所述热塑性粘合剂组分上；和/或e)将所述表面改性的吸水聚合物颗粒沉积在所述基底片材上，然后将所述热塑性 粘合剂组分沉积在所述表面改性的吸水聚合物颗粒上；和/或f)将所述热塑性粘合剂组分与吸水聚合物颗粒混合，然后将所述混合物沉积在基 底片材上；然后g)用一种或多种基底片材包封所得的组件，并且通常将所述基底片材密封；或者h)重复步骤a)至f)以获得两个或更多个吸收组件，然后将其组合以形成最终的 吸收组件，然后应用以上的步骤g)以获得吸收层，其通常通过确保每个组件的基底材料形 成吸收层的一个外表面而实现。任选地，表面改性的吸水聚合物颗粒和/或热塑性粘合剂组分和/或它们的混合 物可以具有各种尺寸(例如厚度、宽度和长度)的型式应用，和/或以一定的型式应用使得 吸收层包括至少一个基本上不含一种或多种这些化合物的区域，并且所述型式包括至少一 个或至少两个包括表面改性的吸水聚合物颗粒的区域(并且可使得在单独的具有表面改 性的吸水聚合物颗粒的区域之间形成开口)。一些包括吸收层的(一次性的)吸收制品包括卫生巾、女性内裤衬里、成人失禁产 品(尿布、贴身短内裤)和幼儿(婴儿和学步儿童)尿布(包括训练裤)。所述制品可起到 吸收尿液的作用，例如成人失禁产品和幼儿尿布。本文的吸收制品通常具有顶片和底片，其各自具有前区、后区和位于它们之间的 裆区。如本文所述的吸收组件或芯或结构通常位于顶片和底片之间。某些底片是蒸汽可透 过但液体不可渗透的。一些顶片材料可至少是部分亲水性的；并且还可以是所谓的开孔顶 片。所述顶片可包括护肤组合物，例如洗剂组合物。由于本文的吸水材料具有非常高的吸收容量，所以可能在本文的吸收制品仅使用 低含量的这种材料。一些可以是薄的吸收制品，如包括本发明公开内容的吸收结构的成人 和幼儿尿布、训练裤、卫生巾，所述制品在裆区具有小于1. 0cm、小于0. 7cm、小于0. 5cm、或 甚至小于0. 3cm的平均厚度(仅仅为了此目的，裆区定义成所述产品的中心区域，当平坦放 置并且展开时，具有为所述制品长度20%和所述制品宽度50%的尺寸)。由于本文的吸水材料具有极好的渗透性，所以不需有大量传统的结构化试剂存 在，如吸收剂(纤维素)纤维，如透气毡，并因此可被省略或仅以非常小的量存在(如上所 述)。这进一步有助于降低本文的吸收结构或吸收制品的厚度。根据本发明公开内容的某些制品达到了较窄的裆部宽度，其增加了穿着舒适性。 根据本发明公开内容的一种制品达到了小于100mm、90mm、80mm、70mm、60mm或甚至小于50mm的裆部宽度(当沿着位于所述制品的前边缘和后边缘相等距离处的截线测量时，或 者在具有最窄宽度处测量)。因此，当沿着位于所述芯的前边缘和后边缘相等距离处的截 线测量时，本文的吸收层可具有的裆部宽度小于100mm、90mm、80mm、70mm、60mm或甚至小于 50mm。已发现，对于大多数吸收制品，液体排放主要在前半部中进行。本文的尿布可具有前腰带和后腰带，其中所述前腰带和后腰带各自具有第一端部 和第二端部以及位于所述端部之间的中间部分，并且其中所述端部各自可包括扣紧系统以 将前腰带扣紧到后腰带上，或者其中所述端部可互相连接，并且其中后腰带的中间部分和/ 或底片的后区和/或底片的裆区包括着陆构件，其中所述着陆构件可包括第二接合元件， 所述第二接合元件选自套环、吊钩、狭槽、狭缝、纽扣、磁铁。实例包括吊钩、粘合剂或粘合性 的第二接合元件。所述制品或尿布上的接合元件可具有一种装置以确保它们仅在某些时刻 能够接合，例如，它们可被可移除的垂片覆盖，当要将接合元件接合时将所述垂片移除，而 当不再需要接合时可将其重新闭合(如上所述)。本文的某些尿布和训练裤具有本领域已知的一组或更多组腿弹性部件和/或阻 挡腿箍。尿布也可以具有第二顶片，所述第二顶片与皮肤接触并且可覆盖在主顶片(例 如，如上所述)上。所述第二顶片具有细长的狭缝开口，沿着其长度方向可具有弹性装置， 废物可通过其中而进入吸收结构以上的空隙空间，并且其确保废物在该空隙空间中与穿着 者的皮肤分离。实施例和本文所用的方法本文所用的以下测试方法描述在共同未决的专利申请W02006/083585中，即用于 以下目的的方法弹性成膜聚合物的薄膜的制备；聚合物分子量的测定；聚合物的水溶胀 容量的测定。水溶解度本文组分的水溶解度如下测定将IOOmg起始量(SA)的组分或化合物涂覆到已知 重量的载玻片0.5cmX8cm)上，使得所述材料覆盖载玻片上2. 5cmX 5cm的区域。然后在 20°C下将所述载玻片平坦放置在包含75ml去离子水的烧杯(具有9cm的直径)中。不搅 动水(具有溶解的材料或聚合物)。在4小时后，将载玻片从烧杯中移出，并且放入60°C、 0% RH(相对湿度)的烘箱中2小时以移除水分。在干燥后，将其称重以确定载玻片上材料 或聚合物的残余量。本文的化合物或组分例如本发明公开内容的热塑性粘合剂组分如果在 干燥后其在板上的残余量(RA)低于70% (至少30%的溶解度)并且可低于65% (至少 35%的溶解度)等等，则其是水溶性的，如下文所述(已将IOOmg涂覆到载玻片上)[(SA-RA)]/SAX 100%=水溶解度(以 ％为单位)吸收性/粘合剂相互作用测试以下包括根据本发明的表面改性的吸水聚合物颗粒和热塑性粘合剂组分的样品 和本发明范围之外的表面改性的吸水聚合物颗粒和热塑性粘合剂组分的样品的制备的实 施例；和以上所述的其在吸收性/粘合剂相互作用测试中的测试，以评估粘合剂对表面改 性的吸水聚合物颗粒的吸收性影响。如下制备表面改性的吸水聚合物颗粒表面处理过的(即涂覆的)吸水聚合物颗粒
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将吸水聚合物颗粒ASAP 510 Z (例如BASF A ；以150-850 μ m的粒度范围出售) 以2. 5% Permax的添加量用Permax 200(Noveon, Brecksville, 0H，如上所述的聚氨酯聚 合物)和如下的解聚助剂涂覆。将mirster涂层机(得自The Coating Place)用于涂覆步骤。^irster管的直径 为50mm并且长度为150mm，间隙宽度(到基板的距离)为15mm，所述^irster设备是圆锥 形的，其具有150mm的下部直径，扩展至300mm的上部直径，所使用的载气是具有温度 的氮气，气体速度在master管中为3. lm/s，而在周围的环形空间中为0. 5m/s。含水的吸水聚合物颗粒(ASAP 510Z)分散体使用开口直径为1. 2mm的氮气驱动的 双材料喷嘴(得自Fa. Schlick(Germany)，以底部喷雾模式操作，开口直径1. 2mm，氮气温度 为25°C )制备并且雾化。所述Permax 200分散体以按重量计11 %的含水分散体喷雾。入 口温度和涂层床温度为170°C。在Permax分散体的喷雾完成之后，添加按(未涂覆的吸水聚合物颗粒的)重量计 0.5%的磷酸三钙分散体作为解聚助剂到所述涂层机中，并且与涂覆的颗粒流动5分钟以 确保其均勻地与所述颗粒一起存在。然后，将涂覆的颗粒在涂层机中在175°C下退火5min。 然后，将如此涂覆的吸水聚合物颗粒筛分以获得仅150-500 μ m的部分，其用于本文的测试中。用于测试的粘合剂组分的制备向70mm直径的铝托盘(同样的托盘用于以下吸收性/粘合剂相互作用测试中； GRT0471-61)添加5g粘合剂组分，所述组分包含按重量计70%的例如Cycloflex (包含热 塑性组分)和按重量计30%的附加增塑剂(例如PEG，以下明确说明)。(除了以下的实施 例D，其中重量比为80 20)。将所述托盘置于165°C的通风的烘箱中至少5分钟，直至所述粘合剂组分被熔化/ 能够流动。如果必要，选择更高的温度以确保所述混合物熔融/流动。将所述托盘从烘箱中移出；用木制的(一次性的)棒状物搅拌熔融的/可流动的 粘合剂组分以使所述组分充分混合。重复该过程5次以获得基本上均勻的粘合剂组分。然后，再将所述托盘置于烘箱 中10分钟以在所述托盘的底部获得均勻的粘合剂组分层。然后将所述托盘移出并且冷却至室温，得到5g准备用于测试的粘合剂组分样品。 (对于测试中所需的每个样品，重复该步骤。)通过该步骤制备以下5g粘合剂组分样品(以重量比)粘合剂组分A 70 30 Cycloflex 34-5653 (得自 National Starch) Durasyn 180(分子量 2000 ；得自 Innovene)粘合剂组分B =70 30 Cycloflex 34-5653 (得自 National Starch) Indopol H15(得自 Innovene)粘合剂组分C =70 30 Cycloflex 34-5653 (得自 National Starch) Indopol H-6000 (得自 Innovene)
粘合剂组分D 80 20 Cycloflex 34-5653 (得自 National Starch) PEG 400 (得自 Aldrich)粘合剂组分E 70 30 Cycloflex 34-5653 (得自 National Starch) PEG 10，000(得自 Aldrich)粘合剂组分F 70 30 Cycloflex 34-5653 (得自 National Starch) PureSyn (得自 Exxon Mobile)粘合剂组分G 70 30 Cycloflex 34-5653 (得自 National Starch) Durasyn 164(分子量 443 ；得自Irmovene)(在本发明的范围之外)粘合剂组分H 70 30 Cycloflex 34-5653 (得自 National Starch) Britol 50T (得自 Sonnebom)(在本发明的范围之外)粘合剂组分IFuller NW1151(在本发明的范围之外)粘合剂凃覆的吸水聚合物颗粒样品A至I 制各和老化对于要用于以下测试中的每个测试样品，使用具有如上制备的粘合剂组分A至H 中某一种的托盘，或者具有粘合剂I的托盘，后者如下制备将如上所述的具有粘合剂I的托盘置于如上预热至165°C通风的烘箱中，但置于 其中约1小时，使得粘合剂组分足够软至流动。然后将所述托盘从烘箱中移出，并且轻轻地 左右倾斜，以在托盘的整个底部表面上获得可流动粘合剂I的均勻涂层。将每个托盘涂覆，并且冷却(至20°C )，然后称重(Wf6s)15每个托盘摇晃吸水聚合物颗粒样品以确保整个样品均勻的颗粒分布。用刮勺称出0. 50g测 试用的涂覆的吸水聚合物颗粒(Wtmm)，然后均勻地洒在托盘中粘合剂组分的整个表面上， 确保均勻覆盖。然后，再将所述托盘称重(WftS + TA(;M))。如此制备的样品托盘将被立即测试(以得到新鲜样品的测试值)或者“老化”(例 如在通风的烘箱中在60°C下贮存16小时和/或1周)。吸收性/粘合剂相互作用测试该测试测定老化(即在60°C下1周)后的包括表面改性的吸水聚合物颗粒和热 塑性粘合剂材料的样品在一定时间(例如30秒)之内的吸收性。每种样品，应制备3个托 盘，以对每个老化过的样品类型(在60°C下1周)获得3个测量值。所述测试还可用混合 后随即获得的上述样品中的新鲜样品重复。然后，也应制备3个托盘并且立即测试。从而，这些测试用于测定这样的样品(吸水聚合物和热塑性粘合剂组分的混合 物)热塑性粘合剂组分的存在对吸收性的影响，和/或其随时间变化的影响。将底部具有筛网的托盘和杯子称重以(获得所述托盘和杯子的合并重量W^f)。所 述杯子是树脂玻璃的并且在底部具有筛网。所述杯子具有以下尺寸内径60mm、外径70mm、 高60mm，并且筛网是100目的。
然后将所述杯子置于10层Ahlstrom等级989 (4” X4”)的滤纸上。用分配器精 确量取20mL用20ppm甲苯胺蓝染色过的0. 9%盐水溶液，并且在3秒内加至托盘中。然后， 使所述水可溶胀的聚合物颗粒/粘合剂组分混合物吸收该盐水溶液恰好30秒。在恰好30秒之后，将所述溶液从托盘倒入杯子中(将未被AGM吸收的过量液体移 除，但要防止AGM通过杯子底部的筛网)。然后将托盘靠着杯子顶部轻叩以除去任何残余的 液体。在排水恰好30秒之后，再次称量托盘和杯子(W^^ + M^&jO。然后可计算所吸收的盐水的重量(W
吸收的盐水)=W合并+吸收的盐水一W合并。然后可计算吸收性(以g/g计)(W吸收的盐水)(g)/W干·) (g)=盐水吸收性(g/g)。重复该过程两次以获得3个所吸收流体的值，然后取平均以获得某种样品的平均 盐水吸收性(g/g) (SAigftswtt^对每个其它老化的样品(在60°C下1周)重复该测试，每种情况3次，以获得每个 样品的平均盐水吸收性值(g/g) (SAigftswjsK所述测试还用于涂覆的吸水聚合物颗粒(本文称作AGM)的样品，所述样品如上进 行制备，但不含任何粘合剂组分(或任何添加剂)。每种AGM样品进行3次，以获得3个样 品(例如老化的样品)的平均值，SA然后，可将由老化的样品(A至F、或G或H) (在60°C老化1周)吸收的平均盐水量SA^gftswsira (如上所述)与由老化的不具有热塑 性粘合剂组分的涂覆的水可溶胀的吸收颗粒样品(所述老化的样品在60°C下以上述方式 老化1周)吸收的平均盐水量行比较(相同的比较可对新鲜样品进行)。可 计算由老化的AGM样品所吸收的盐水量和老化的样品A至J中任何一种所吸收盐水量的此 类差值，并且以百分数报道(SA老化的AGM平均_SA老化的样品平均)/(SA老化的如附样品平均)X 100(% )所述测试还可对所有新鲜的样品进行(每种样品3次)并且可以相同方式计算SA 新鲜平均$ SA新鲜AGM平均 ；并且可以相同方式将样品A至I的 SA新鲜平均与SA新鲜AGM平均或具体样品 的SA老化的平均进行比较。$ * t _ 一 f $ Il力胃巾，(SA老化的AGM平均一SA老化的样品平均)/ (SA老化的AGM1样品平
均)X 100(% )小于20%，更优选< 10%，最优选< 5%。
权利要求
1.一种包括吸收层的吸收制品，所述吸收层包含表面改性的吸水聚合物颗粒和热塑性 粘合剂组分，所述层可通过以下步骤获得a)获得热塑性粘合剂组分，所述热塑性粘合剂组分在175°C下具有800至4000mPa.s 的粘度(如本文所定义)并且包含i)具有至少8000g/mol的重均分子量的热塑性聚合物； 和ii)重均分子量为至少lOOOg/mol的增塑剂；并且所述热塑性粘合剂组分可基本上不含 具有低于lOOOg/mol的重均分子量的增塑剂；b)获得表面改性的吸水聚合物颗粒，所述表面改性的吸水聚合物颗粒包含表面改性 剂，所述表面改性剂可包括在所述颗粒上形成涂层或部分涂层的涂层剂；c)使所述热塑性粘合剂组分与所述表面改性的吸水聚合物颗粒接触，其中所述热塑性 粘合剂材料在所述吸水聚合物颗粒上形成涂层或部分涂层，和/或用于所述吸水聚合物颗 粒的纤维质基质。
2.一种包括吸收层的吸收制品，所述吸收层包含表面改性的吸水聚合物颗粒和热塑性 粘合剂组分，所述层可通过以下步骤获得a)获得热塑性粘合剂组分，所述热塑性粘合剂组分在175°C下具有800至4000mPa· s 的粘度(如本文所定义)并且包含i)具有至少8000g/mol的重均分子量的热塑性聚合物； 和ii)水溶性的增塑剂，所述增塑剂具有至少30%或至少40%或至少50%的水溶解度；b)获得表面改性的吸水聚合物颗粒，所述表面改性的吸水聚合物颗粒包含表面改性 剂，所述表面改性剂可包括在所述颗粒上形成涂层或部分涂层的涂层剂；c)使所述热塑性粘合剂组分与所述表面改性的吸水聚合物颗粒接触，其中所述热塑性 粘合剂材料在所述表面改性的吸水聚合物颗粒上形成涂层或部分涂层，和/或用于所述表 面改性的吸水聚合物颗粒的纤维质基质。
3.如权利要求1或2中所述的吸收制品，其中将所述热塑性粘合剂材料在步骤c)之前 或在步骤c)中纤维化，并且其中所述热塑性粘合剂组分形成用于所述表面改性的吸水聚 合物颗粒的纤维质基质。
4.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述热塑性粘合剂材料包含具有至少1000 的重均分子量的增粘剂。
5.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述增塑剂具有至少lOOOg/mol，或优选至 少2000g/mol，或优选至少3000g/mol的重均分子量，并且所述热塑性粘合剂组分基本上不 含具有低于lOOOg/mol的重均分子量的增塑剂和增粘剂。
6.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述热塑性粘合剂组分包含热塑性聚合物， 所述热塑性聚合物选自聚烯烃、EVA、SBC或它们的混合物。
7.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述增塑剂选自由下列组成的组油的酯、 脂肪的酯，包括脂肪酸的甘油酯；聚乙二醇及其衍生物、聚丙二醇及其衍生物、乙氧基化醇 及其任何衍生物。
8.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述热塑性粘合剂组分包含松香酯增粘剂。
9.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述表面改性剂为涂层剂，所述涂层剂包含 可包括聚氨酯的成膜和/或相分离弹性聚合物。
10.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述表面改性的吸水聚合物颗粒具有介 于200和800微米之间的平均粒度，并且按重量计小于10%的所述颗粒具有低于150微米的粒度。
11.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述吸收层以10 1至100 1的重量比 包含所述表面改性的吸水聚合物颗粒和所述热塑性粘合剂组分，并且所述吸收层包含按重 量计小于5%，并且可小于的吸收性的纤维素纤维，并且可不含吸收性的纤维素纤维。
12.如权利要求1或2所述的吸收制品，其中(SA^^^^Mi^^-SA^^^^pyASA^^m 样品平均)X 100(% )小于20%，优选小于10%。
13.一种用于测定在包含表面处理过的吸水聚合物颗粒和热塑性粘合剂组分的第一样 品中所述热塑性粘合剂组分的存在对所述吸水聚合物颗粒的吸收性的影响的方法，所述方 法通过以下步骤进行a)获得在所选择的老化温度下在所选择的老化时间期间老化的样品，并且在所述第一 温度下测定测试溶液在其中的吸收性(以g/g计的量)，所述老化时间可为至少1小时，优 选至少16小时；并且所述老化温度高于所述第一温度；b)获得在所选择的老化温度下在所选择的老化时间期间老化的第二老化样品，所述样 品由表面处理过的吸水聚合物颗粒组成，并且不含热塑性粘合剂组分，并且在所述第一温 度下测定测试溶液在其中的吸收性(以g/g计的量)，所述老化时间可为至少1小时，优选 至少16小时；并且所述老化温度高于所述第一温度；以及c)比较a)和b)的测量值。
14.如权利要求11所述的方法，其中a)在测试容器中处理样品，所述样品可通过以下 步骤获得将所述热塑性粘合剂组分均勻地涂覆在所述容器的表面或其部分表面上，然后 向所述容器中添加所述吸水聚合物颗粒，以将所述吸水聚合物颗粒粘附到所述热塑性粘合 剂组分上。
15.热塑性粘合剂组分在包含表面改性的吸水聚合物颗粒的吸收层中的用途，所述表 面改性的吸水聚合物颗粒包含表面改性聚合物涂层剂，以形成用于所述颗粒的纤维质基 质，所述热塑性粘合剂组分在175°C下具有800至4000mPa 的粘度(如本文所定义)，并 且包含具有至少8000g/mol的重均分子量的热塑性聚合物和重均分子量为至少lOOOg/mol 的增塑剂，并且基本上不含具有低于lOOOg/mol的重均分子量的增塑剂和增粘剂。
全文摘要
本发明公开了一种包含吸水聚合物颗粒的吸收层，所述吸水聚合物颗粒是表面处理过的并且通过由热塑性粘合剂组分形成的基质固定，所述热塑性粘合剂组分包括热塑性聚合物和具体的增塑剂，并且不含低重均分子量(例如低于1000，或低于2000或甚至低于3000g/mol)的增粘剂和增塑剂。所述吸收制品可以是例如成人失禁制品、幼儿(例如婴儿、学步儿童)尿布(包括训练裤)、以及妇女卫生制品(如卫生巾)。
文档编号A61L15/22GK102083474SQ200980123323
公开日2011年6月1日 申请日期2009年6月16日 优先权日2008年6月20日
发明者加布里尔·斯蒂尔, 罗宾·L·麦克基尔南, 让-菲利普·M·奥特兰, 阿克塞尔·梅耶 申请人:宝洁公司
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