专利名称:洗发香波制剂的制作方法
洗发香波制剂本发明涉及包含阴离子表面活性剂和包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季 铵化胺端基的超支化聚酯酰胺(hyperbranched polyesteramide)的水性组合物。所述组 合物,尤其是其洗发香波制剂的形式适用于提高用其处理的头发的体积。另外,这类组合物 提供造型属性并且提高头发的潮湿可梳性(wet-combability)。具有纤细(fine)或稀疏(thin)头发的人们通常使用“丰盈(volumizing) ”洗发 香波,从而为其头发增加体积和稠度(body)。然而,常规的丰盈洗发香波具有某些缺点,例 如不能够提供真实的体积益处,因为有效成分对头发而言过于沉重,从而压趴头发。与丰盈 洗发水相关的另一缺点是它们不能够为用它们处理的头发提供可察觉的造型属性和潮湿 调理(wet-conditioning)。因此,对于下述头发护理组合物具有持续的需求,所述头发护理组合物对头发赋 予体积,另外改善头发的造型属性并增强头发的潮湿可梳性,这使得头发不会僵硬或者粘 性过大。我们已惊讶地发现,下述水性组合物克服了上述问题,所述水性组合物含有包含 至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺与阴离子表面活性剂 的组合。因此,在一个实施方案中,本发明涉及包含阴离子表面活性剂和有效量的包含至 少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺的水性组合物。在一个具体的实施方案中,水性组合物是洗发香波制剂,尤其是丰盈洗发香波制 剂。术语“有效量” 一般表示以总组合物的重量为基础按重量计至少0. Olwt. 的浓 度。优选地使用0. 01-20wt. %的浓度,最优选地0. 05-10wt. %的浓度,尤其是0. 5wt. - %到
范围内的浓度。在另一个实施方案中,本发明涉及通过应用根据本发明的组合物来处理头发的方 法。具体地,本发明涉及通过向头发应用根据本发明的组合物来增加头发体积的方法。本发明还涉及根据本发明的组合物用于增加头发体积的用途。合适的阴离子表面活性剂的例子是烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基芳基磺酸盐、 烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、N-烷基肌 氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐,特别是它们的钠盐、镁盐、铵盐和 单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐。烷基和酰基通常含有8到18个,优选地10到16 个碳原子,并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基醚磷酸盐和烷 基醚羧酸及其盐的每个分子可含有从1到20个环氧乙烯或环氧丙烯。具体地,阴离子表面活性剂选自油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸 钠、月桂基醚硫酸钠(月桂醇聚醚硫酸钠(sodium laureth sulfate))、月桂基醚磺基琥珀 酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵(月桂醇聚醚硫酸铵)、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺 十二烷基苯磺酸盐、椰油基羟乙基磺酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸和N-月桂 基肌氨酸钠或其混合物。优选的阴离子表面活性剂是月桂基硫酸钠,月桂基醚硫酸钠(η)E0,(其中η从1到4,尤其是η为幻,月桂基醚磺基琥珀酸钠(η)Ε0,(其中η从1到4,尤 其是η为;3),月桂基硫酸铵,月桂基醚硫酸铵(η)Ε0,(其中η从1到4,尤其是η为幻或其 混合物。在本发明的所有实施方案中,阴离子表面活性剂优选地选自月桂基硫酸钠、月桂 基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂酰肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基 琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠和/或三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐或其混合物,尤其地,所述 阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠和/或月桂基醚硫 酸铵。根据本发明的组合物中阴离子表面活性剂的总量在以所述组合物的总重为基础 从约0. 5wt. - %到45wt. - %的范围内,优选地从1. 5wt. - %到35wt. - %的范围内,更优选地 从7wt. - %到25wt. - %的范围内,具体地从7wt. - %到15wt. - %的范围内。包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的合适的超支化聚酯酰胺 及其制造方法公开于W02007144189中,例如尤其是第1页第17行到第2页第17行,第3页 第13行到第6页第15行,所述W02007144189通过引用并入本文。用于制备这类超支化聚 酯酰胺的合适方法公开于第6页第22行到第10页第M行中。用于制备包含至少一个仲 酰胺键的非季铵化超支化聚酯酰胺的示例性方法例如阐述于W02007144189的实施例2和 3中。用于季铵化的示例性方法阐述于W02007144189的实施例8和9中。优选地,超支化聚酯酰胺的至少一个仲酰胺键在其β位置具有醇或酯基。最尤其 地,仲酰胺键衍生自三羟甲基-氨基甲烷和/或2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇,尤其是衍 生自三羟甲基-氨基甲烷。就本发明的目的而言,尤其感兴趣的包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵 化胺端基的超支化聚酯酰胺可以通过下述方式获得将通式HN(R1Ra)的二烷基胺和/或通 式HO-R3-N(R1Ra)的醇官能性胺与二羧酸或其环状酸酐和三-羟甲基-氨基甲烷或2-氨 基-2-乙基-1,3-丙二醇的缩合,其中R1和R2是二 -(C1J-烷基)氨基-C1J-烷基或R1 和R2 —起形成N-杂环(优选地5或6元环)且R3为C1J-烷基(也可含有氧原子),之后 对氨基进行季铵化,这分别根据W02007144189或本发明实施例中公开的方法来进行。二 烷基胺和/或醇官能性胺,二羧酸和/或其环状酸酐,以及三-羟甲基-氨基甲烷和2-氨 基-2-乙基-1,3-丙二醇的混合物也是合适的。优选地,在缩合反应中使用环状酸酐,最优 选地所述环状酸酐选自琥珀酸酐及其衍生物和/或邻苯二甲酸酐(phthalic anhydride) 及其衍生物,如尤其选自琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐和/或十二烯基琥珀 酸酐,并且二烷基胺选自双(二(甲)乙基氨基)乙胺、双(二(甲)乙氨基丙基)胺、双 (二(甲)乙氨基己基)胺和/或N-甲基哌嗪,尤其选自双(二(甲)乙氨基丙基)胺和 /或N-甲基哌嗪。通式HO-R3-N(R1Ra)的优选的醇官能性胺是N,N- 二甲基乙醇胺、N,N,N'-三甲 基-N'-羟乙基-双氨基乙醚、N,N-双(3-二甲氨基丙基)-N-异丙醇胺、N-(3-二甲氨基 丙基)-N,N-二异丙醇胺、2-(2-二甲氨基乙氧基)乙醇和/或N,N,N'-三甲氨基乙基-乙 醇胺,尤其是N,N-双(3-二甲氨基丙基)-N-异丙醇胺。在本发明的所有实施方案中,就本发明目的而言尤其合适的季铵化胺端基是季铵 化的二(甲)乙氨基乙基、二(甲)乙氨基丙基、二(甲)乙氨基己基和/或N-甲基哌嗪基,尤其是季铵化的二(甲)乙氨基丙基和/或N-甲基哌嗪基。超支化聚酯酰胺的季铵化胺端基可以通过非季铵化超支化聚酯酰胺的氮原子 与常规季铵化试剂根据标准步骤的反应来制备,所述标准步骤例如描述于Jerry March, ;Advanced organic chemistry,4th edition, Wiley-Interscience p.411ff 中。优选地,使用线性或支化的(C1-C8)烷基,尤其是线性饱和的(C1-C8)烷基,例 如尤其使用甲基和/或乙基来季铵化超支化聚酯酰胺的氨基端基,或者可以使用苯甲基 对它们进行季铵化。反离子(counter ion)通常得自季铵化试剂,但是需要时可以互换 (exchange)。优选地,反离子是氯和/或MeSCV和/或EtSO”反离子尤其是MeSCV和/或 KS04_。其它季铵化试剂是环氧化物如环氧己烷和缩水甘油基醚和酯如缩水甘油和甲基丙 烯酸缩水甘油酯。用于获得甜菜碱基的合适试剂是氯乙酸和(甲基)丙烯酸。在本发明的 所有实施方案中,优选的胺端基是季铵化的二(甲)乙氨基丙基或用甲基或乙基季铵化的 N-甲基哌嗪基,最尤其地,季铵化的胺端基是三(甲)乙基铵丙基。在另一个优选的实施方案中,用3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵季铵化优选的胺端 基二(甲)乙氨基丙基或N-甲基哌嗪基。包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺的胺端 基优选的季铵化程度在20%和100%之间,更优选在50%和100%之间,最优选在80%和 100%之间,例如尤其为约95%至IJ 100%。根据本发明的超支化聚酯酰胺的分子量可以通过使用的不同构建块的比例,尤其 通过支化单元(即三-羟甲基-氨基甲烷/2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇)与二羧酸或其 酸酐的比例来调节,这可由本领域技术人员容易地选择。也可以计算末端封闭基团(即二 烷基胺/醇官能性胺)对分子量的影响。然而,分子量越高,末端封闭基团对超支化聚酯酰 胺分子量的影响越小。优选地,支化单元与二羧酸或其环状酸酐的比例在1.01 1.0到2.0 1. 0的范 围内,优选地在1.05 1.0到1.5 1.0的范围内,最优选地在1. 1 1.0到1.4 1.0
的范围内选择。优选地,通过支化单元与二羧酸或其环状酸酐的比例测定时,分子核心OH端基量 的20 %到100 %,优选地50 %和98 %之间,最优选地80 %和95 %之间被末端封闭基团修饰。优选地,并入本发明组合物中的包含至少一个仲酰胺键的季铵化超支化聚酯酰胺 的重均分子量在600g/mol和50,000g/mol之间,更优选地在800g/mol和25,000g/mol之 间,尤其在2000g/mol和25,000g/mol之间,最尤其在5000和20,000g/mol之间。优选地,数均分子量在500g/mol和15,000g/mol之间,更优选在700g/mol和 4,000g/mol之间,最优选在1000和3000g/mol之间。优选地,每个分子中季铵化的胺端基的平均数量在2和250之间,更优选地在4和 50之间,最优选地在6和25之间。分子量可以通过GPC根据标准流程测定。在一个具体的实施方案中,包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化的胺端 基的超支化聚酯酰胺可以通过下述方式获得将选自琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二 甲酸酐和/或十二烯基琥珀酸酐,尤其是选自琥珀酸酐、六氢邻苯二甲酸酐和/或十二烯基琥珀酸酐,最尤其是选自琥珀酸酐和/或十二烯基琥珀酸酐的环状酸酐,选自双(二(甲) 乙氨基丙基)胺和/或N-甲基哌嗪和/或N,N-双(3- 二甲氨基丙基)-N-异丙醇胺、二烷 基胺和三-羟甲基-氨基甲烷的缩合,之后用甲基(例如用二甲基硫酸酯)对氨基端基进 行部分或完全的季铵化,或者通过氯乙酸钠进行季铵化。最优选地,按照比例选择构建块, 从而获得5,000g/mol和20,000g/mol之间的重均分子量。在一个最具体的实施方案中,根据本发明的超支化聚酯酰胺可以通过下述方式获 得将琥珀酸酐和/或十二烯基琥珀酸酐、双(二甲氨基丙基)胺和三-羟甲基-氨基甲烷 的缩合,之后用甲基(例如用二甲基硫酸盐/酯)对氨基端基进行完全(即>95%)季铵 化,前题是按照比例选择构建块,从而获得5,000g/mol和20,000g/mol之间的重均分子量。缩合反应可以在室温下或提高的温度下,优选地在约20°C和约120°C之间,在单 步骤流程中进行,从而在胺的氨基和二羧酸或其酸酐的羧基之间形成酰胺键,之后在提高 的温度下,优选地在120°C和250°C之间,通过缩聚作用获得聚酯酰胺,其中去除水,优选地 通过蒸馏来实现。所述单步骤流程可使用或不使用溶剂来进行。合适的溶剂是有机溶剂如 甲基-异丁基酮、丁基乙酸酯、甲基环己烷或甲苯。通过蒸馏去除水可在减压或加压下发 生,例如在高于1. IO5Pa的压强下,在真空下(< 1. IO5Pa)或共沸(azeotropically)发生。根据本发明的组合物优选地包含以所述组合物的总重为基础从50wt.-%到 98wt. - %,优选地从 60wt. - % 到 90wt. 的水。在本发明的所有实施方案中,阴离子表面活性剂与包含至少一个仲酰胺键并具有 至少一个季铵化的胺端基的超支化聚酯酰胺的比例优选地在20比丨到丨比丨、尤其是10比 1到5比1的范围内。在一个优选的实施方案中,根据本发明的组合物是要被应用在头发上然后冲掉的 洗发香波制剂。在一个尤其优选的实施方案中,本发明涉及下述洗发香波制剂,其中阴离子表面 活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠和/或月桂基醚硫酸铵,并且阴 离子表面活性剂与包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的聚酯酰胺的比 例在20比1到1比1、尤其是10比1到5比1的范围内。在另一个优选的实施方案中,本发明涉及下述洗发香波制剂,其中阴离子表面活 性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠和/或月桂基醚硫酸铵,每分子超 支化聚酯酰胺中季铵化的二(甲)乙氨基丙基和/或N-甲基哌嗪基端基,尤其是二(甲) 乙氨基丙基端基的平均数量在3和50之间,并且季铵化程度在80%和100%的范围内。优 选地用二甲基硫酸盐/酯或二乙基硫酸盐/酯对胺端基进行季铵化。根据本发明的组合物可含有增强性能和/或消费者可接受性的其它成分,例如防 腐剂,抗氧化剂,脂肪物质/油,硅酮,增稠剂,软化剂,乳化剂,遮光剂,消泡剂,湿润剂,香 料,助表面活性剂,填充剂,螯合剂,阳离子、非离子或两亲聚合物或其混合物,酸化剂或碱 化剂,染料,着色剂,颜料或纳米颜料,珠光剂(pearlizers)或不透明剂(opacifiers),有 机或无机颗粒,粘度修饰剂和天然头发养分如植物、水果提取物,糖衍生物和/或氨基酸或 通常被配制进冲洗(rinse off)组合物中的任何其它成分。佐剂和添加剂的必需量可基于 想要的产物由本领域技术人员容易地选择,并且将在实施例中阐述但不仅限于此。洗发香波制剂优选地包括助表面活性剂,用于帮助赋予所述组合物审美、物理或清洁特性。助表面活性剂的例子是非离子型表面活性剂,其可以以基于制剂总重而言范围从 0. 5wt. - %到8wt. - %、优选地从2wt. - %到5wt. 的量包括在内。例如,可包括在根据本 发明的洗发香波制剂中的代表性非离子表面活性剂包括脂肪族(C8-C18)线性或支链伯醇或 仲醇与亚烷基氧化物(通常是环氧乙烷,并且通常具有6到30个环氧乙烷基团)的缩合产 物。其它代表性非离子表面活性剂包括单烷基或二烷基烷醇酰胺例如椰油基(coco)单-或 二-椰油基乙醇酰胺和椰油基单-异丙醇酰胺。可包括在本发明的洗发香波制剂中的其它 一些非离子表面活性剂是烷基聚苷(alkyl p0lyglyC0Side,APG)。典型地,APG是包含(任 选地通过桥基)与一个或多个糖基嵌段相连的烷基的APG,例如Oramix NS 10 ex Seppic ; Plantacare 818UP, Plantacare 1200 禾口 Plantacare 2000ex Cognis0助表面活性剂的另一例子是两性(amphoteric)或两性离子(zwitterionic)表 面活性剂,其可以以基于洗发香波制剂总重而言范围从0. 5wt. 到约8wt. -%,优选地从 Iwt. 到的量包括在内。两性或两性离子表面活性剂包括烷基胺氧化物、烷基甜 菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(sultaines)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨 酸盐、烷基两性基乙酸盐(alkyl amphoacetates)、烷基两性基丙酸盐、烷基两性基甘氨酸 盐、烷基两性基丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐(acyltaurate)和酰基谷氨酸盐(acyl glutamate),其中所述烷基和酰基具有8到19个碳原子。在根据本发明的洗发香波制剂中 使用的典型的两性和两性离子表面活性剂包括月桂基胺氧化物、椰油基二甲基磺基丙基甜 菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)、椰油酰两性基乙酸钠和椰油酰两性基二 乙酸二钠。用于本发明的洗发香波制剂中的一种尤其优选的两性或两性离子表面活性剂是 椰油酰胺丙基甜菜碱。任何前述两性或两性离子表面活性剂的混合物也可以是适用的。优选的混合物是 椰油酰胺丙基甜菜碱与其它上述两性或两性离子表面活性剂的混合物,例如尤其是与椰油 酰两性基乙酸钠的混合物。我们已惊讶地发现,包含额外量两性或两性离子表面活性剂的洗发香波制剂尤其 适用于增加头发的体积。因此,在一个尤其优选的方面,本发明涉及包含阴离子表面活性 剂、两性或两性离子表面活性剂和包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化的胺端基 的超支化聚酯酰胺的洗发香波制剂。优选地,阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸铵、月桂基 硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵和/或月桂醇聚醚硫酸钠,两性或两性离子表面活性剂是椰油 酰胺丙基甜菜碱,并且季铵化的胺端基选自季铵化的二(甲)乙氨基丙基和/或N-甲基哌 嗪基。具体地,季铵化的胺端基是三(甲)乙基铵丙基。在另一个尤其优选的方面,阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、 月桂醇聚醚硫酸铵和/或月桂醇聚醚硫酸钠,两性或两性离子表面活性剂是椰油酰胺丙基 甜菜碱,并且每分子超支化聚酯酰胺中选自二(甲)乙氨基丙基和/或N-甲基哌嗪基的季 铵化胺端基的平均数量在3和50个之间,并且季铵化程度在80%和100%的范围内。胺端 基优选地用二甲基硫酸盐/酯和/或二乙基硫酸盐/酯季铵化。最优选地,季铵化的胺端 基是三(甲)乙基铵丙基。根据本发明的洗发香波制剂中表面活性剂(包括任何助表面活性剂和/或任何 乳化剂)的总量以所述组合物的总重为基础通常为从到50% wt. -%,优选地从2%到40% wt. - %,更优选地从 5%到 25% wt. _%,尤其是从 9wt. - %到 15wt.-% wt.-% 在又一个优选的实施方案中,根据本发明的组合物还包含水溶助剂 (hydrotrope) 0水溶助剂是促进表面活性剂在水中溶解度的物质。水溶助剂的例子是二甲 苯磺酸钠、二甲苯磺酸铵、对甲苯磺酸钠、氯苯磺酸钠、水杨酸钠、脯氨酸、连苯三酚、间苯二 酚和尿素。在本发明的所有实施方案中,优选地使用二甲苯磺酸钠作为水溶助剂。根据本 发明的组合物中水溶助剂的总量在以所述组合物的总重为基础从0. 5wt. 到30wt.-%, 优选地从Iwt. 到20wt. _%,尤其是从Iwt. 到5wt. 的范围内。尤其优选的根据本发明的洗发香波制剂包含阴离子表面活性剂,包含至少一个仲 酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺,两性或两性离子表面活性剂和水 溶助剂。优选地,阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵 和/或月桂醇聚醚硫酸钠,两性或两性离子表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱,水溶助剂 是二甲苯磺酸钠。在一个尤其优选的实施方案中,季铵化胺端基是三(甲)乙基铵丙基。根据本发明的洗发香波制剂也可含有阳离子聚合物,用于进一步增强调理性能。 合适的阳离子聚合物可以是被阳离子取代的均聚物,或者可以由两种或更多类型的单体形 成。聚合物的重均分子量(Mw)通常会在100000和两百万道尔顿之间。合适的阳离子聚 合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔区(spacer)单体如 (甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、烷基(甲基)丙烯酸盐/酯、乙烯基己 内酯和乙烯基吡咯烷。烷基和二烷基取代的单体优选地具有C1-C7烷基,更优选地具有CV3 烷基。其它合适的间隔区包括乙烯基酯、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺,这取决于组合物的具体种类和pH。通常优选仲 胺和叔胺,特别是叔胺。可以以胺的形式聚合胺取代的乙烯单体和胺,然后通过季铵化转化成铵。阳离子聚合物可以包含衍生自胺取代和/或季铵取代的单体和/或可兼容的间隔 区单体的单体单元的混合物。合适的阳离子聚合物包括例如-含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物,包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和 丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物,在工业(CTFA)中分别被称为聚季铵盐6和聚 季铵盐7 ;-具有3到5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的矿物质 酸盐(如美国专利4,009, 256中所述);-阳离子聚丙烯酰胺(如1095/^22311中所述)。可以使用的其它阳离子聚合物包括阳离子多糖聚合物,如阳离子纤维素衍生物、 阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶衍生物。阳离子纤维素的另外的类型包括与三甲基或月桂基二甲基铵取代的环氧化物反 应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐,它们在工业(CTFA)中分别被称作聚季铵盐10和聚季铵 盐24。这些材料可例如以商品名Ucare Polymer JR或Ucare Polymer LM得自Amerchol Corporation。可以使用的其它合适的阳离子包括含有季氮的纤维素醚(例如如美国专利 3,962,41中所述),和醚化的纤维素与淀粉的共聚物(例如如美国专利3,958,581中所述)。可以使用的一种尤其合适的阳离子多糖聚合物是阳离子瓜尔胶衍生物,例如瓜尔羟 丙基三甲基氯化铵或羟丙基瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(可以其JAGUAR商标系列从Iihodia 商业获得)。这类材料的例子是 JAGUAR C13S、JAGUAR C14S、JAGUAR C17 JAGUARC162 和 JAGUAR Excel。可以使用任何上述阳离子聚合物的混合物。阳离子聚合物通常可以以基于组合物的总重而言按阳离子聚合物总重计从 0. Olwt. - % 到 5wt. - %、优选地从 0. 05wt. - % 到 Iwt. - %、更优选地从 0. 08wt. - % 到 0. 5wt. 的水平存在于本发明的洗发香波制剂中。优选地,本发明的洗发香波制剂包含悬浮剂。合适的悬浮剂选自聚丙烯酸,丙烯 酸的交联聚合物,丙烯酸与疏水单体的共聚物,含有羧酸的单体与丙烯酸酯的共聚物,丙 烯酸与丙烯酸酯的交联共聚物,杂多糖胶和晶体长链酰基衍生物。长链酰基衍生物期望选 自硬脂酸乙二醇酯,具有16到22个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺及其混合物。二硬脂酸 乙二醇酯和二硬脂酸聚乙二醇3酯是优选的长链酰基衍生物,因为它们对组合物赋予珠 光(pearlescence)。聚丙 酸可以作为 Carbopol 420> Carbopol 488 ^ Carbopol 493 商业获得。也可以使用与多官能试剂交联的丙烯酸聚合物;它们可以作为Carbopol 910、 Carbopol 934、Carbopol 941、Carbopol 980 禾口 Carbopol Ultrez 10 Polymer 商业获得。 含有羧酸的单体和丙烯酸酯的合适共聚物的例子是Carbopol 1342、Carbopol Ultrez 20 或 Carbopol Ultrez 21、Pemulen TRl 或 Pemulen TR2。所有 Carbopol 或 Pemulen (商标) 材料可得自 Noveon Consumer Specialities。合适的杂多糖胶质是黄原胶,例如来自Kelco的Kelc0-型或Kelzan-型,来自RT Vanderbilt Inc.白勺 Vanzan NF ^^ g Rhodia 白勺 Rhodicare- M。可以使用任何上述悬浮剂的混合物。优选的是丙烯酸和晶体长链酰基衍生物的交 联聚合物的混合物。悬浮剂通常将以基于组合物的总重而言按悬浮剂总重计从0. Iwt.到 IOwt. _%,优选地从0. 5wt. - %到6wt. _%,更优选地从0. 9wt.的水平存在于 本发明的洗发香波制剂中。本发明的洗发香波制剂可包含其它调理剂(conditioning agent),以进一步优化 湿润和干燥的调理益处。尤其优选的其它调理剂是硅酮乳液。合适的硅酮乳液包括由硅酮形成的那些,所 述硅酮例如为聚二有机硅氧烷(polydiorganosiloxanes),尤其是聚二甲基硅氧烷(CTFA 指定名称为聚二甲基硅氧烷(dimethicone)),具有羟基端基的聚二甲基硅氧烷(CTFA指 定名称为聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)),和氨基官能性聚二甲基硅氧烷(CTFA指定 名称为氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone))。用于本发明组合物中合适的硅酮乳液 可得自硅酮供应商如Dow Corning和GESilicones。因为易于加工并控制硅酮颗粒大小, 这类预形成的硅酮乳液的使用是优选的。这类预形成的硅酮乳液典型地还包含合适的乳 化剂,如阴离子或非离子乳化剂,或其混合物,并且可以通过化学乳化方法如乳液聚合或者 通过使用高剪力混合机的机械乳化来制备。具有小于0. 15微米的^uter平均微滴直径 (D3,2)的预形成的硅酮乳液通常被称为微乳液。合适的预形成的硅酮乳液的例子包括乳液 DC2-1766、DC2-1784、DC-1785、DC-1786、DC-1788 和微乳液 DC2-1865 和 DC2-1870,均可得自Dow Corning0这些均为聚二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液。氨端聚二甲基硅氧烷乳液, 例如DC939 (来自Dow Coring)和SME253 (来自GE Silicones),也是合适的。下述硅酮乳 液也是合适的,其中某些种类的高分子量表面活性嵌段共聚物已与硅酮乳液微滴掺合,如 例如W003/094874中所述。硅酮通常将以基于组合物的总重而言按硅酮总重计从0. 5wt. 到IOwt. -%,优 选地从0. 05wt. - %到5wt. _%,更优选地从0. 5wt. - %到2wt. 的水平存在于本发明的组 合物中。根据本发明的洗发香波制剂可还含有去屑(anti-dandruff)试剂。可以使用的 去屑试剂的例子是氯咪巴唑(cimbazole)、羟甲辛吡酮(octopirox)和吡硫翁锌(zinc pyrithione)。常用成膜剂包括例如壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵化壳聚糖、聚乙烯吡咯烷酮、 乙烯吡咯烷酮/乙烯基乙酸酯共聚物、含有高比例丙烯酸季铵纤维素衍生物、胶原、透明质 酸及其盐和类似的化合物。根据本发明的洗发香波制剂可还含有UV-过滤物质。适合被掺入根据本发明的组 合物中的UV-过滤物质的例子包括二苯甲酮,例如二苯甲酮-4或二苯甲酮_3,丙烯酸酯如 2-乙基己基2-氰基-3,3- 二苯基丙烯酸酯(奥克立林(octocrylene),PARSOL ;340),肉 桂酸酯衍生物,例如甲氧基肉桂酸乙基己基酯(PARS0L MCX),键合到硅氧烷例如聚硅氧 烷-15上的亚苯基丙二酸酯衍生物(PARS0L SLX),水杨酸酯衍生物例如水杨酸异丙基苄 基酯、水杨酸苄基酯、水杨酸丁基酯、水杨酸乙基己基酯(PARS0L EHS,Neo Heliopan OS)、 水杨酸异辛酯或水杨酸高薄荷酯(胡莫柳酯,PARSOL HMS, Neo Heliopan腿幻,苯并三 唑衍生物例如苯并三唑基丁基苯酚磺酸钠,咪唑衍生物例如2-苯基苯并咪唑磺酸及其盐 (PARS0L HS),二苯酰甲烷衍生物如(阿伏苯宗,Parsol 1789),但不限于此。在另一个实施方案中,本发明涉及具有所有上文给出到优选性和定义的、包含至 少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺用于增加头发体积的用 途。本发明还参照以下非限制性实施例来阐述,其中除非另有说明,所有百分比是以 总重为基础按重量计的。实施例1包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酰胺的合成向装有搅拌子和冷凝器的玻璃反应器中添加399g双-(N,N- 二甲基氨基丙基)胺 和277g熔融的琥珀酸酐,可以通过油对其加热。将混合物缓慢加热至180°C,从起点开始 0.5小时后添加124g三(羟甲基)氨基甲烷,1.5小时后施加真空,去除反应水。20小时后 冷却混合物,获得Mn = 1900的玻璃状聚合物。之后将50g聚合物溶于80. 6g水中,并在室 温下缓慢添加30. 6g硫酸二甲酯(最高温度约为50°C)。M小时后完全季铵化的聚合物溶 液即可使用。实施例2体积增加性能配方A 水中 8wt. -% SLES-3U. 3wt. -% CAPB 和 2. 7wt. 二甲苯磺酸钠(SXS) 和Iwt. 实施例1的包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺。
配方B 水中8wt. -% ALS(月桂基硫酸铵)、1. 15wt. -% CAPB和0. 5wt. 实施例 1的包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺。对照A 水中 8wt. -% SLES-3U. 3wt. -% CAPB 和 2. 7wt. 二甲苯磺酸钠(SXS)。对照B 水中 8wt. ALS 禾口 1. 15wt. -% CAPB。使用每2g头发Iml的14/2SLES/CAPB溶液将剪下的头发(cuthair,长度为管直 径的一半)预洗涤两次。之后将0.5g头发置于底部被剪出一个洞的50mL i^lcon离心管 中。使用尼龙网滤器覆盖离心管中的洞。用DI水预冲洗样品,允许头发均勻地沉降。预冲 洗后,使样品干燥45分钟。使用管的容积标记记录初始体积。然后向样品添加2.5mL DI 水,之后添加0. 5mL配制物或者对照,之后再添加2. 5mL DI水。将样品手动搅动30秒,然 后排干。然后使用管的容积标记再次记录体积。然后通过添加5mL DI水再次稀释样品,搅 动30秒并排干。对每个样品而言将所述步骤进行4次。使用管的容积标记记录体积。最 后,将样品置于干燥烘箱中,使其在40°C下干燥18小时。之后使用管的容积标记记录最终 体积。表1 头发体积测量的代表性结果
初始(ml)洗涤后冲洗4次后最终对照A12109. 29. 3配制物A1213. 313. 312. 5对照B12. 51512. 5配制物B102017. 5从表1中可以看出,对照显示体积减小,而根据本发明配制物的配制物显示增加 的头发体积。实施例3体积增加性能I配方C 水中IOwt. 实施例1的包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化 胺端基的超支化聚酯酰胺,8. 75wt. -SLES和1. 25wt.-% CAPB0配方D :14wt. 月桂基硫酸铵,2wt. 椰油酰胺丙基甜菜碱和2wt. 实施例1 的包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺对照C 水中 8. 75wt. -% SLES 和 1. 25wt. -% CAPB。对照D :14wt. - %月桂基硫酸铵和2wt. 椰油酰胺丙基甜菜碱和2wt.-%使用每2g头发Iml的14/2 SLES/CAPB溶液将剪下的头发(cuthair,长度为管直 径的一半)预洗涤两次。之后将0.5g头发置于底部被剪出一个洞的50mL i^lcon离心管 中。使用尼龙网滤器覆盖离心管中的洞。用DI水预冲洗样品,允许头发均勻地沉降。预冲 洗后,使样品干燥45分钟。使用管的容积标记记录初始体积。所有实验一式三份进行。然后用2. 5ml水和0. 5ml配制物C或D湿润头发,之后再添加2. 5ml水。接着将 装有头发的管摇动约30秒,然后排干并测量体积。接着将管干燥过夜,并再次测量体积。
表2展示结果
权利要求
1.水性组合物,其包含阴离子表面活性剂和有效量的包含至少一个仲酰胺键并具有至 少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述水性组合物是丰盈洗发香波制剂。
3.根据权利要求1或2的组合物,其中所述阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂 基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂酰肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基 琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠和/或三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐。
4.根据权利要求3的组合物,其中所述阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基 硫酸铵、月桂基醚硫酸钠和/或月桂基醚硫酸铵。
5.根据权利要求1到4中任一项的组合物,其中所述阴离子表面活性剂的量在以所述 组合物的总重为基础7wt. 到25wt. 的范围内。
6.根据权利要求1到5中任一项的组合物,其中所述阴离子表面活性剂与包含至少一 个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺的比例在10比1到5比1的 范围内。
7.根据权利要求1到6中任一项的组合物,其中包含至少一个仲酰胺键并具有至少一 个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺能够通过下述方式获得将通式HN(R1Ra)的二烷基胺和 /或通式HO-R3-N(R1Ra)的醇官能性胺与二羧酸或其环状酸酐和三-羟甲基-氨基甲烷或 2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇缩合,其中R1和R2是二 - ((V2tl-烷基)氨基-C1^-烷基或R1 和R2 —起形成N-杂环且R3为也可含有氧原子的CV2tl-烷基,之后对氨基进行季铵化。
8.根据权利要求1到6中任一项的组合物,其中所述季铵化的胺端基选自季铵化的二 (甲)乙氨基乙基、二(甲)乙氨基丙基、二(甲)乙氨基己基和/或N-甲基哌嗪基。
9.根据权利要求1到8中任一项的组合物,其中所述胺端基的季铵化程度在约80%到 100%的范围内。
10.根据权利要求1到9中任一项的组合物,其中所述包含至少一个仲酰胺键并具有至 少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺的量在以所述组合物的总重为基础0. 05-10wt. % 的范围内。
11.根据权利要求1到10中任一项的组合物,其中存在额外量的两性或两性离子助表 面活性剂。
12.根据权利要求11的组合物,其中所述两性或两性离子助表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱。
13.根据权利要求1到12中任一项的组合物,其中存在额外量的水溶助剂。
14.根据权利要求13的组合物,其中所述水溶助剂是二甲苯磺酸钠。
15.处理头发的方法,其中对头发应用根据权利要求1到14中任一项所述的组合物。
16.根据权利要求1到14中任一项的组合物用于增加头发体积的用途。
全文摘要
本发明涉及包含阴离子表面活性剂和包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺的水性组合物。所述组合物,尤其是洗发香波制剂形式的所述组合物,适用于增加用其处理的头发的体积。另外,此类组合物提供造型属性并提高头发的潮湿可梳性。
文档编号A61K8/85GK102065834SQ200980123322
公开日2011年5月18日 申请日期2009年6月19日 优先权日2008年6月19日
发明者弗拉其苏斯·约翰内斯·马里·戴尔克斯, 德克·韦伯, 斯蒂芬·福斯特, 罗伯特·洛克赫德, 阿达史·麦尼 申请人:帝斯曼知识产权资产管理有限公司