一种含氟吡菌胺的新型杀菌组合物的制作方法
专利名称：一种含氟吡菌胺的新型杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含氟吡菌胺的新型杀菌组合物在作物病害上的应用。
背景技术：
氟吡菌胺，英文名称fluopicolide，分子式=C14H8Cl3F3N2O,化学名称2，6_ 二氯-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺。氟吡菌胺保护性好、渗透性强， 对卵菌真纲菌病害有较高的生物活性，具有很好的防治效果。能从植物叶基向叶尖方向传导。不管是氟吡菌胺、有效活性成分B还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率、减轻对环境的污染。氟吡菌胺与有效活性成分B作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用，且有关氟吡菌胺与甲基硫菌灵、多菌灵的相关复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有氟吡菌胺与有效活性成分B的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现一种含氟吡菌胺的新型杀菌组合物，其特征在于A、B两种活性成分的重量比为 1 80 60 1，所述的活性成分A为氟吡菌胺，活性成分B选自甲基硫菌灵、多菌灵中的一种。所述的杀菌组合物，其特征在于其中氟吡菌胺与有效活性成分B的重量比为 40 1 1 60。所述的杀菌组合物，其特征在于其中氟吡菌胺与甲基硫菌灵的重量比为 10 1 1 40，优选为 1 1 1 20。所述的杀菌组合物，其特征在于其中氟吡菌胺与多菌灵的重量比为10 1 1 40，优选为 1 1 1 20。所述的杀菌组合物，其特征在于组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。所述的杀菌组合物用于防治禾本科作物、花生、水稻、果树及蔬菜上病害的应用。所述的应用，其特征在于所述的病害包括霜霉病、疫病、晚疫病、猝倒病、白粉病、灰霉病、早疫病、枯萎病、菌核病、炭疽病、轮纹病、青霉、绿霉病。所述的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的 95%，优选为10% 80%。所述的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量氟吡菌胺0. 60%、有效活性成分B 0. 80%、分散剂3% 10%、湿润剂2% 10%、填料余量。将氟吡菌胺、有效活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均勻，经气流粉碎机粉碎后再混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量氟吡菌胺0. 60%、有效活性成分B 0. 80%、分散剂3% 12%、湿润剂1% 8%、崩解剂 10%、填料余量。将氟吡菌胺、有效活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量氟吡菌胺0. 40%、有效成分B 0. 50%、分散剂2% 10%、湿润剂2% 10%、消泡剂0. 1%、增稠剂0. 2%、抗冻剂0% 8%、稳定剂0% 3%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均勻， 氟吡菌胺、加入有效成分B，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得本发明组合物悬浮剂产品。组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量氟吡菌胺0. 40%、有效活性成分B 0. 50%、乳化剂2% 12%，分散剂2% 10%、消泡剂0. 1% 2%、增稠剂0. 2%、抗冻剂0. 8%、稳定剂0. 05% 3%、水加至100%。将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均勻， 加入氟吡菌胺原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得氟吡菌胺悬浮剂，然后将有效活性成分B原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明组合物悬乳剂产品。组合物制成水乳剂时包括如下组分含量氟吡菌胺0. 40%、活性成分B 0. 50%、溶剂2% 10%、乳化剂2% 12%，分散剂2% 10%、共乳化剂0. 2% 5%、抗冻剂0. 1% 8%、消泡剂0. 1% 2%、增稠剂0. 2%，去离子水加至100%。将上述配方中有原药、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均勻油相。将去离子水、分散剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相，在高速搅拌下，将水相慢慢滴入油相，制成本发明组合物分散良好的水乳剂产品。组合物制成微乳剂时包括如下组分含量氟吡菌胺0. 40%、活性成分B 0. 50%，乳化剂5% 15%，溶剂2% 10%，抗冻剂5% 10%，稳定剂0. 5% 3%， 去离子水加至100%。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂加入母液调制釜中，制得均勻油相，将去离子水、 抗冻剂等混合均勻注入产品调制釜中，经高速搅拌，混合均勻制成本发明组合物透明或半透明的微乳剂产品。所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、 烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂 F、皂角粉、茶枯、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自碳酸氢钠、碳酸钠、膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。所述的粘结剂选自明胶、瓜胶、阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、甲苯、丙醇、环己酮、丙酮、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈一种或多种。所述的消泡剂选自硅酮类、C8 1Q脂肪醇类、CltlMtl饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。所述的乳化剂选自农乳500# (烷基苯磺酸钙)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700# (烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36# (苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、 OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。所述的稳定剂选自BHT、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、有机酸、有机碱、酯类、醇类、 抗氧剂、表面活性物、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分氟吡菌胺与有效活性成分B 属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；( 本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明有机溶剂使用量小，不易产生药害，便于运输及储藏，操作安全；(4)本发明组合物扩大了杀菌谱，对作物霜霉病、疫病、晚疫病、猝倒病、白粉病、灰霉病、早疫病、枯萎病、菌核病、炭疽病、轮纹病、青霉、绿霉病等病害均有特效。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但
5本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。应用实施例一实例1 41%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺40%、甲基硫菌灵1%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6%、拉开粉BX 5%、高岭土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得41%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例2 81%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺1%、甲基硫菌灵80%、烷基苯磺酸钙盐5 %、十二烷基硫酸钠3%、硅藻土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得81%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例3 35%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺5%、甲基硫菌灵30%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7%、无患子粉5%、硅藻土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得35%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例4 80%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺8%、甲基硫菌灵72%、聚羧酸盐8%、润湿渗透剂F 6%、高岭土加至 100%，混合物进行气流粉碎，制得80%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例5 42%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺6 %、甲基硫菌灵36 %、酯聚氧乙烯嘧6 %、拉开粉BX4 %、白炭黑加至 100%，混合物进行气流粉碎，制得42%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例6 45%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺5%、甲基硫菌灵40%、烷基苯磺酸钙盐7 %、十二烷基硫酸钠4%、膨润土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得45%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例7 40%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺10%、甲基硫菌灵30%、烷基酚聚氧乙烯嘧8%、拉开粉BX 6%、凹凸棒土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得40%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例8 65%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺5%、甲基硫菌灵60%、木质素磺酸盐6%、润湿渗透剂F 4%、高岭土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得65%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例9 50%氟吡菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂氟吡菌胺5 %、甲基硫菌灵45 %、木质素磺酸盐8 %、蚕沙6 %、硫酸铵2. 8 %、凹凸棒土加至100%，混合制得50%氟吡菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂。实例10 70%氟吡菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂氟吡菌胺10 %、甲基硫菌灵60 %、脂肪酸聚氧乙烯酯5 %、月桂醇硫酸钠4 %、碳酸氢钠1%、膨润土加至100%，混合制得70%氟吡菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂。实例11 20%氟吡菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂氟吡菌胺4%、甲基硫菌灵16%、木质素磺酸盐7%、无患子粉3%、硅油0. 1%、硅酸铝镁0. 7%、聚乙二醇2. 4%、去离子水加至100%，混合制得20%氟吡菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂。实例12 40%氟吡菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂氟吡菌胺10%、甲基硫菌灵30%、聚羧酸盐8%、润湿渗透剂F 4%, C8 1(1脂肪醇类0. 3 %、羟乙基纤维素0. 8 %、丙二醇2. 5 %、去离子水加至100 %，混合制得40 %氟吡菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂。实例13 10%氟吡菌胺·甲基硫菌灵悬乳剂氟吡菌胺5%、甲基硫菌灵5 %、烷基萘磺酸盐6 %、十二烷基硫酸钠2%、硅酮类化合物0.2%、三乙醇胺1.2%、黄原胶1. 1%、蓖麻油聚氧乙烯醚8%、乙二醇2%、水加至 100%，将前述配方料混合，即制得10%氟吡菌胺·甲基硫菌灵悬乳剂。实例14 21%氟吡菌胺·甲基硫菌灵悬乳剂氟吡菌胺20%、甲基硫菌灵1%、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物7%、茶枯5%、 硅酮类0.4%、亚磷酸三苯酯1 %、聚乙烯醇0. 9 %、烷基苯磺酸钙7 %、三甘醇2. 5 %、水加至 100%，将前述配方料混合，即制得21%氟吡菌胺·甲基硫菌灵悬乳剂。实例15 30%氟吡菌胺·甲基硫菌灵微乳剂氟吡菌胺3%、甲基硫菌灵27 %、乙酸乙酯5 %、甲苯4%、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物7%、海藻酸钠0. 8%、丙三醇2. 5%、C8 1(1脂肪醇类0. 3 %，去离子水补足100%， 混合制得30%氟吡菌胺·甲基硫菌灵微乳剂。实例16 33%氟吡菌胺·甲基硫菌灵微乳剂氟吡菌胺30 %、甲基硫菌灵3 %、丙酮5 %、植物油7 %、黄原胶0. 7 %、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚8 %、乙二醇3 %、硅酮类化合物0.4%，去离子水补足100 %，制得33 %氟吡菌胺·甲基硫菌灵微乳剂。实例17 13%氟吡菌胺·甲基硫菌灵水乳剂氟吡菌胺1%、甲基硫菌灵12%、三甲基环己烯酮4%、乙腈3%、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯7%、三甘醇2 %、羟乙基纤维素0. 6%、硅酮类0. 2 %，去离子水补足100%，制得 13%氟吡菌胺·甲基硫菌灵水乳剂。实例18 48%氟吡菌胺·甲基硫菌灵水乳剂氟吡菌胺3%、甲基硫菌灵45%、环己酮6%、丙酮3%、硅酸铝镁1. 2%、聚乙二醇 2.5%,失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚6 %、硅油0. 3 %，去离子水补足100 %，制得48 %氟吡菌胺·甲基硫菌灵水乳剂。实例19 40. 5%氟吡菌胺·多菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺0. 5 %、多菌灵40 %、萘磺酸甲醛缩合物8 %、十二烷基苯磺酸钠5 %、白炭黑10%、硅藻土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得40. 5%氟吡菌胺·多菌灵可湿性粉剂。实例20 61%氟吡菌胺·多菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺60%、多菌灵1%、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐6%、拉开粉BX 5%、膨润土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得61%氟吡菌胺·多菌灵可湿性粉剂。实例21 40%氟吡菌胺·多菌灵水分散粒剂氟吡菌胺4%、多菌灵36 %、烷基苯磺酸钙盐5 %、润湿渗透剂F4%、尿素3 %、高岭土加至100%，混合制得40%氟吡菌胺·多菌灵水分散粒剂。实例22 80%氟吡菌胺·多菌灵水分散粒剂氟吡菌胺10 %、多菌灵70 %、木质素磺酸盐6 %、皂角粉5 %、白炭黑加至100 %，混合制得80%氟吡菌胺·多菌灵水分散粒剂。
实例23 20%氟吡菌胺·多菌灵悬浮剂氟吡菌胺5%、多菌灵15%、聚羧酸盐7%、十二烷基苯磺酸钠3%、硅油0. 1%、硅酸铝镁0. 8%、二甘醇3 %、去离子水加至100%，混合制得20%氟吡菌胺·多菌灵悬浮剂。实例M 35%氟吡菌胺·多菌灵悬浮剂氟吡菌胺10 %、多菌灵25 %、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6 %、无患子粉4 %、硅酮类 0. 2 %、甲基纤维素1%、丙二醇2. 2 %、去离子水加至100%，混合制得35%氟吡菌胺 多菌灵悬浮剂。实例25 11%氟吡菌胺·多菌灵悬乳剂氟吡菌胺10%、多菌灵1%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8%、皂角粉5%、硅酮类 0. 3%、硅酸铝镁0. 6%、农乳700#5%、聚乙二醇3%、水加至100%，混合制得11%氟吡菌胺·多菌灵悬乳剂。实例沈20%氟吡菌胺·多菌灵悬乳剂氟吡菌胺2%、多菌灵18%、烷基萘磺酸盐6%、十二烷基硫酸钠5%、硅油0. 4%、 三聚磷酸钠1. 2%、农乳34#6%、二甘醇2. 5%、水加至100%，混合制得20%氟吡菌胺·多菌灵悬乳剂。实例27氟吡菌胺·多菌灵微乳剂氟吡菌胺2%、多菌灵对％、N，N-二甲基甲酰胺6%、甲醇4%、农乳1600#8%、乙二醇2. 5%、硅油0. 2%，去离子水加至100%，经混合制得氟吡菌胺·多菌灵微乳剂。实例28 35%氟吡菌胺·多菌灵微乳剂氟吡菌胺5%、多菌灵30%、丙酮8%、乙酸乙酯4%、AE0系列6%、二甘醇2. 4%, 硅酮类化合物0. 3 %，去离子水加至100%，经混合制得35%氟吡菌胺·多菌灵微乳剂。实例四30%氟吡菌胺·多菌灵水乳剂氟吡菌胺5%、多菌灵25%、三甲基环己烯酮6%、乙酸乙酯3%、农乳600#8%、聚乙二醇3 %、硅酮类0.2%，去离子水加至100 %，经混合制得30 %氟吡菌胺 多菌灵水乳剂。实例30 42%氟吡菌胺·多菌灵水乳剂氟吡菌胺6 %、多菌灵36%、N-吡咯烷酮5%、丙酮4%、丙二醇2. 5%、农乳 1600#7%、硅油0. 4%，去离子水加至100%，经混合制得42%氟吡菌胺·多菌灵水乳剂。本发明的可湿性粉剂主要技术指标
权利要求
1.一种含氟吡菌胺的新型杀菌组合物，其特征在于A、B两种活性成分的重量比为 1 80 60 1，所述的活性成分A为氟吡菌胺，活性成分B选自甲基硫菌灵、多菌灵中的一种。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于其中氟吡菌胺与有效活性成分B 的重量比为40 1 1 60。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于其中氟吡菌胺与甲基硫菌灵的重量比为10 1 1 40。
4.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于其中氟吡菌胺与多菌灵的重量比为 10 1 1 40。
5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。
6.根据权利要求1所述的杀菌组合物用于防治禾本科作物、花生、水稻、果树及蔬菜上病害的应用。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于所述的病害包括霜霉病、疫病、晚疫病、 猝倒病、白粉病、灰霉病、早疫病、枯萎病、菌核病、炭疽病、轮纹病、青霉、绿霉病。
全文摘要
本发明涉及了一种含氟吡菌胺的新型杀菌组合物，其中包含活性组分A与活性组分B，其中活性组分A选自氟吡菌胺，活性组分B选自甲基硫菌灵、多菌灵中的一种，其中有效活性成分A与B的重量比为1∶80～60∶1，有效活性成分加入助剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂，用于防治作物霜霉病、疫病、晚疫病、猝倒病、白粉病、灰霉病、早疫病、枯萎病、菌核病、炭疽病、轮纹病、青霉、绿霉病，耐雨水冲刷，并具有明显的增效作用。
文档编号A01P3/00GK102334493SQ201110328260
公开日2012年2月1日 申请日期2011年10月26日 优先权日2011年10月26日
发明者张伟 申请人:陕西美邦农药有限公司
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含氟吡菌胺的新型杀菌组合物在作物病害上的应用。
背景技术：
氟吡菌胺，英文名称fluopicolide，分子式=C14H8Cl3F3N2O,化学名称2，6_ 二氯-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺。氟吡菌胺保护性好、渗透性强， 对卵菌真纲菌病害有较高的生物活性，具有很好的防治效果。能从植物叶基向叶尖方向传导。不管是氟吡菌胺、有效活性成分B还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率、减轻对环境的污染。氟吡菌胺与有效活性成分B作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用，且有关氟吡菌胺与甲基硫菌灵、多菌灵的相关复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有氟吡菌胺与有效活性成分B的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现一种含氟吡菌胺的新型杀菌组合物，其特征在于A、B两种活性成分的重量比为 1 80 60 1，所述的活性成分A为氟吡菌胺，活性成分B选自甲基硫菌灵、多菌灵中的一种。所述的杀菌组合物，其特征在于其中氟吡菌胺与有效活性成分B的重量比为 40 1 1 60。所述的杀菌组合物，其特征在于其中氟吡菌胺与甲基硫菌灵的重量比为 10 1 1 40，优选为 1 1 1 20。所述的杀菌组合物，其特征在于其中氟吡菌胺与多菌灵的重量比为10 1 1 40，优选为 1 1 1 20。所述的杀菌组合物，其特征在于组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。所述的杀菌组合物用于防治禾本科作物、花生、水稻、果树及蔬菜上病害的应用。所述的应用，其特征在于所述的病害包括霜霉病、疫病、晚疫病、猝倒病、白粉病、灰霉病、早疫病、枯萎病、菌核病、炭疽病、轮纹病、青霉、绿霉病。所述的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的 95%，优选为10% 80%。所述的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量氟吡菌胺0. 60%、有效活性成分B 0. 80%、分散剂3% 10%、湿润剂2% 10%、填料余量。将氟吡菌胺、有效活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均勻，经气流粉碎机粉碎后再混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量氟吡菌胺0. 60%、有效活性成分B 0. 80%、分散剂3% 12%、湿润剂1% 8%、崩解剂 10%、填料余量。将氟吡菌胺、有效活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量氟吡菌胺0. 40%、有效成分B 0. 50%、分散剂2% 10%、湿润剂2% 10%、消泡剂0. 1%、增稠剂0. 2%、抗冻剂0% 8%、稳定剂0% 3%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均勻， 氟吡菌胺、加入有效成分B，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得本发明组合物悬浮剂产品。组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量氟吡菌胺0. 40%、有效活性成分B 0. 50%、乳化剂2% 12%，分散剂2% 10%、消泡剂0. 1% 2%、增稠剂0. 2%、抗冻剂0. 8%、稳定剂0. 05% 3%、水加至100%。将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均勻， 加入氟吡菌胺原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得氟吡菌胺悬浮剂，然后将有效活性成分B原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明组合物悬乳剂产品。组合物制成水乳剂时包括如下组分含量氟吡菌胺0. 40%、活性成分B 0. 50%、溶剂2% 10%、乳化剂2% 12%，分散剂2% 10%、共乳化剂0. 2% 5%、抗冻剂0. 1% 8%、消泡剂0. 1% 2%、增稠剂0. 2%，去离子水加至100%。将上述配方中有原药、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均勻油相。将去离子水、分散剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相，在高速搅拌下，将水相慢慢滴入油相，制成本发明组合物分散良好的水乳剂产品。组合物制成微乳剂时包括如下组分含量氟吡菌胺0. 40%、活性成分B 0. 50%，乳化剂5% 15%，溶剂2% 10%，抗冻剂5% 10%，稳定剂0. 5% 3%， 去离子水加至100%。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂加入母液调制釜中，制得均勻油相，将去离子水、 抗冻剂等混合均勻注入产品调制釜中，经高速搅拌，混合均勻制成本发明组合物透明或半透明的微乳剂产品。所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、 烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂 F、皂角粉、茶枯、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自碳酸氢钠、碳酸钠、膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。所述的粘结剂选自明胶、瓜胶、阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、甲苯、丙醇、环己酮、丙酮、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈一种或多种。所述的消泡剂选自硅酮类、C8 1Q脂肪醇类、CltlMtl饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。所述的乳化剂选自农乳500# (烷基苯磺酸钙)、0P系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700# (烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36# (苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、 OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。所述的稳定剂选自BHT、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、有机酸、有机碱、酯类、醇类、 抗氧剂、表面活性物、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分氟吡菌胺与有效活性成分B 属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；( 本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明有机溶剂使用量小，不易产生药害，便于运输及储藏，操作安全；(4)本发明组合物扩大了杀菌谱，对作物霜霉病、疫病、晚疫病、猝倒病、白粉病、灰霉病、早疫病、枯萎病、菌核病、炭疽病、轮纹病、青霉、绿霉病等病害均有特效。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但
5本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。应用实施例一实例1 41%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺40%、甲基硫菌灵1%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6%、拉开粉BX 5%、高岭土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得41%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例2 81%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺1%、甲基硫菌灵80%、烷基苯磺酸钙盐5 %、十二烷基硫酸钠3%、硅藻土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得81%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例3 35%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺5%、甲基硫菌灵30%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7%、无患子粉5%、硅藻土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得35%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例4 80%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺8%、甲基硫菌灵72%、聚羧酸盐8%、润湿渗透剂F 6%、高岭土加至 100%，混合物进行气流粉碎，制得80%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例5 42%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺6 %、甲基硫菌灵36 %、酯聚氧乙烯嘧6 %、拉开粉BX4 %、白炭黑加至 100%，混合物进行气流粉碎，制得42%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例6 45%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺5%、甲基硫菌灵40%、烷基苯磺酸钙盐7 %、十二烷基硫酸钠4%、膨润土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得45%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例7 40%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺10%、甲基硫菌灵30%、烷基酚聚氧乙烯嘧8%、拉开粉BX 6%、凹凸棒土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得40%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例8 65%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺5%、甲基硫菌灵60%、木质素磺酸盐6%、润湿渗透剂F 4%、高岭土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得65%氟吡菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。实例9 50%氟吡菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂氟吡菌胺5 %、甲基硫菌灵45 %、木质素磺酸盐8 %、蚕沙6 %、硫酸铵2. 8 %、凹凸棒土加至100%，混合制得50%氟吡菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂。实例10 70%氟吡菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂氟吡菌胺10 %、甲基硫菌灵60 %、脂肪酸聚氧乙烯酯5 %、月桂醇硫酸钠4 %、碳酸氢钠1%、膨润土加至100%，混合制得70%氟吡菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂。实例11 20%氟吡菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂氟吡菌胺4%、甲基硫菌灵16%、木质素磺酸盐7%、无患子粉3%、硅油0. 1%、硅酸铝镁0. 7%、聚乙二醇2. 4%、去离子水加至100%，混合制得20%氟吡菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂。实例12 40%氟吡菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂氟吡菌胺10%、甲基硫菌灵30%、聚羧酸盐8%、润湿渗透剂F 4%, C8 1(1脂肪醇类0. 3 %、羟乙基纤维素0. 8 %、丙二醇2. 5 %、去离子水加至100 %，混合制得40 %氟吡菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂。实例13 10%氟吡菌胺·甲基硫菌灵悬乳剂氟吡菌胺5%、甲基硫菌灵5 %、烷基萘磺酸盐6 %、十二烷基硫酸钠2%、硅酮类化合物0.2%、三乙醇胺1.2%、黄原胶1. 1%、蓖麻油聚氧乙烯醚8%、乙二醇2%、水加至 100%，将前述配方料混合，即制得10%氟吡菌胺·甲基硫菌灵悬乳剂。实例14 21%氟吡菌胺·甲基硫菌灵悬乳剂氟吡菌胺20%、甲基硫菌灵1%、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物7%、茶枯5%、 硅酮类0.4%、亚磷酸三苯酯1 %、聚乙烯醇0. 9 %、烷基苯磺酸钙7 %、三甘醇2. 5 %、水加至 100%，将前述配方料混合，即制得21%氟吡菌胺·甲基硫菌灵悬乳剂。实例15 30%氟吡菌胺·甲基硫菌灵微乳剂氟吡菌胺3%、甲基硫菌灵27 %、乙酸乙酯5 %、甲苯4%、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物7%、海藻酸钠0. 8%、丙三醇2. 5%、C8 1(1脂肪醇类0. 3 %，去离子水补足100%， 混合制得30%氟吡菌胺·甲基硫菌灵微乳剂。实例16 33%氟吡菌胺·甲基硫菌灵微乳剂氟吡菌胺30 %、甲基硫菌灵3 %、丙酮5 %、植物油7 %、黄原胶0. 7 %、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚8 %、乙二醇3 %、硅酮类化合物0.4%，去离子水补足100 %，制得33 %氟吡菌胺·甲基硫菌灵微乳剂。实例17 13%氟吡菌胺·甲基硫菌灵水乳剂氟吡菌胺1%、甲基硫菌灵12%、三甲基环己烯酮4%、乙腈3%、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯7%、三甘醇2 %、羟乙基纤维素0. 6%、硅酮类0. 2 %，去离子水补足100%，制得 13%氟吡菌胺·甲基硫菌灵水乳剂。实例18 48%氟吡菌胺·甲基硫菌灵水乳剂氟吡菌胺3%、甲基硫菌灵45%、环己酮6%、丙酮3%、硅酸铝镁1. 2%、聚乙二醇 2.5%,失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚6 %、硅油0. 3 %，去离子水补足100 %，制得48 %氟吡菌胺·甲基硫菌灵水乳剂。实例19 40. 5%氟吡菌胺·多菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺0. 5 %、多菌灵40 %、萘磺酸甲醛缩合物8 %、十二烷基苯磺酸钠5 %、白炭黑10%、硅藻土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得40. 5%氟吡菌胺·多菌灵可湿性粉剂。实例20 61%氟吡菌胺·多菌灵可湿性粉剂氟吡菌胺60%、多菌灵1%、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐6%、拉开粉BX 5%、膨润土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得61%氟吡菌胺·多菌灵可湿性粉剂。实例21 40%氟吡菌胺·多菌灵水分散粒剂氟吡菌胺4%、多菌灵36 %、烷基苯磺酸钙盐5 %、润湿渗透剂F4%、尿素3 %、高岭土加至100%，混合制得40%氟吡菌胺·多菌灵水分散粒剂。实例22 80%氟吡菌胺·多菌灵水分散粒剂氟吡菌胺10 %、多菌灵70 %、木质素磺酸盐6 %、皂角粉5 %、白炭黑加至100 %，混合制得80%氟吡菌胺·多菌灵水分散粒剂。
实例23 20%氟吡菌胺·多菌灵悬浮剂氟吡菌胺5%、多菌灵15%、聚羧酸盐7%、十二烷基苯磺酸钠3%、硅油0. 1%、硅酸铝镁0. 8%、二甘醇3 %、去离子水加至100%，混合制得20%氟吡菌胺·多菌灵悬浮剂。实例M 35%氟吡菌胺·多菌灵悬浮剂氟吡菌胺10 %、多菌灵25 %、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6 %、无患子粉4 %、硅酮类 0. 2 %、甲基纤维素1%、丙二醇2. 2 %、去离子水加至100%，混合制得35%氟吡菌胺 多菌灵悬浮剂。实例25 11%氟吡菌胺·多菌灵悬乳剂氟吡菌胺10%、多菌灵1%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8%、皂角粉5%、硅酮类 0. 3%、硅酸铝镁0. 6%、农乳700#5%、聚乙二醇3%、水加至100%，混合制得11%氟吡菌胺·多菌灵悬乳剂。实例沈20%氟吡菌胺·多菌灵悬乳剂氟吡菌胺2%、多菌灵18%、烷基萘磺酸盐6%、十二烷基硫酸钠5%、硅油0. 4%、 三聚磷酸钠1. 2%、农乳34#6%、二甘醇2. 5%、水加至100%，混合制得20%氟吡菌胺·多菌灵悬乳剂。实例27氟吡菌胺·多菌灵微乳剂氟吡菌胺2%、多菌灵对％、N，N-二甲基甲酰胺6%、甲醇4%、农乳1600#8%、乙二醇2. 5%、硅油0. 2%，去离子水加至100%，经混合制得氟吡菌胺·多菌灵微乳剂。实例28 35%氟吡菌胺·多菌灵微乳剂氟吡菌胺5%、多菌灵30%、丙酮8%、乙酸乙酯4%、AE0系列6%、二甘醇2. 4%, 硅酮类化合物0. 3 %，去离子水加至100%，经混合制得35%氟吡菌胺·多菌灵微乳剂。实例四30%氟吡菌胺·多菌灵水乳剂氟吡菌胺5%、多菌灵25%、三甲基环己烯酮6%、乙酸乙酯3%、农乳600#8%、聚乙二醇3 %、硅酮类0.2%，去离子水加至100 %，经混合制得30 %氟吡菌胺 多菌灵水乳剂。实例30 42%氟吡菌胺·多菌灵水乳剂氟吡菌胺6 %、多菌灵36%、N-吡咯烷酮5%、丙酮4%、丙二醇2. 5%、农乳 1600#7%、硅油0. 4%，去离子水加至100%，经混合制得42%氟吡菌胺·多菌灵水乳剂。本发明的可湿性粉剂主要技术指标
权利要求
1.一种含氟吡菌胺的新型杀菌组合物，其特征在于A、B两种活性成分的重量比为 1 80 60 1，所述的活性成分A为氟吡菌胺，活性成分B选自甲基硫菌灵、多菌灵中的一种。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于其中氟吡菌胺与有效活性成分B 的重量比为40 1 1 60。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于其中氟吡菌胺与甲基硫菌灵的重量比为10 1 1 40。
4.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于其中氟吡菌胺与多菌灵的重量比为 10 1 1 40。
5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。
6.根据权利要求1所述的杀菌组合物用于防治禾本科作物、花生、水稻、果树及蔬菜上病害的应用。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于所述的病害包括霜霉病、疫病、晚疫病、 猝倒病、白粉病、灰霉病、早疫病、枯萎病、菌核病、炭疽病、轮纹病、青霉、绿霉病。
全文摘要
本发明涉及了一种含氟吡菌胺的新型杀菌组合物，其中包含活性组分A与活性组分B，其中活性组分A选自氟吡菌胺，活性组分B选自甲基硫菌灵、多菌灵中的一种，其中有效活性成分A与B的重量比为1∶80～60∶1，有效活性成分加入助剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂，用于防治作物霜霉病、疫病、晚疫病、猝倒病、白粉病、灰霉病、早疫病、枯萎病、菌核病、炭疽病、轮纹病、青霉、绿霉病，耐雨水冲刷，并具有明显的增效作用。
文档编号A01P3/00GK102334493SQ201110328260
公开日2012年2月1日 申请日期2011年10月26日 优先权日2011年10月26日
发明者张伟 申请人:陕西美邦农药有限公司
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