一种用于防除水稻田抗性杂草的活性组合物及其除草剂的制作方法

xiaoxiao2020-6-24  3

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专利名称:一种用于防除水稻田抗性杂草的活性组合物及其除草剂的制作方法
技术领域
本发明涉及一种用于防除水稻田抗性杂草的活性组合物,具体地说,涉及一种含有双草醚和恶唑酰草胺两种活性成分的除草剂组合物及其应用。
背景技术
双草醚(又名农美利,bispyribac-sodium),由日本组合化学公司开发的嘧啶水杨酸类除草剂,其化学名称2,6_双(4. 6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)苯甲酸钠,CAS登录号 [125401-92-5]。该药剂属ALS抑制剂,主要应用于水稻田防除单双子叶杂草,能有效防除稻田稗草及其他禾本科杂草,兼治大多数阔叶杂草、一些莎草科杂草及对其它除草剂产生抗性的稗草。如稗草(Echinochloa crus-galli)、双穗雀稗(Paspalum paspaloides)、异形莎草(Cyperus difformis)、碎米莎草(Cyperus iria)、甲鸟舌草(Monochoria vaginalis) > 雨久花(Monochoriamorsakowii)、野慈 (Sagittaria trifolia) > 节节菜(Rotala indica)、陌上菜(Lindernia procumbens)、空心莲子草(Herba Alternantherae)等水禾S 田常见的绝大部分杂草。具有广谱、高效和低毒的优点,但是施药后见效较慢,且对部分水稻品种安全性较差,容易引起药害。恶唑酰草胺(英文名Metamifop)是由韩国化工技术研究院开发的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂,可极好的防除大多数一年生禾本科杂草,同时对水稻安全。其化学名称 (R)-2-{(4-氯-1,3-苯并恶唑-2-基氧)苯氧基}-2'-氟-N-甲基丙酰替苯胺,CAS登录号[256412-89-2]。恶唑酰草胺在9 200gai/ha剂量下苗后处理,能有效防除直播水稻田和移栽水稻田主要杂草,如稗草(Echinochloa crus-galli)、千金子(1印tochloa chinensis)、马唐(Digitaria sanguinalis)禾口牛筋草(Eleusine indica)等禾本禾斗杂草, 对抗性稗草效果尤其好,对阔叶杂草和莎草无效。该药剂低毒,对环境安全,有广泛的可混性,并有望用于其他作物和草坪除草,是一个很有发展前景的除草剂。中国专利CN102113503A公开了含有恶唑酰草胺和双草醚的活性组合物用于水稻田除草,但没有具体的含有这两种活性物质的组合物用于水稻田除草的实施方式,同时也不存在这样的技术启示可以将含有恶唑酰草胺和双草醚的活性组合物用于防除水稻田抗性杂草。因此,需要开发一种新型防除水稻田抗性杂草的活性组合物,在满足水稻安全性的前提下,具有广谱、高效的优点,即同时对抗性稗草、阔叶杂草和莎草具有较好的效果,且施药后见效快。

发明内容
本发明的目的在于提供一种防除水稻田抗性杂草的活性组合物,具有广谱、高效和低毒的优点。为达到发明目的本发明采用的技术方案是一种用于防治水稻田防除抗性杂草及常规禾本科杂草和阔叶杂草的活性组合物,其特征在于含有两种有效成分双草醚和恶唑酰草胺,其中双草醚和恶唑酰草胺的质量比为 0. 5 1 1 2。本发明还提供一种除草剂组合物,含有上述活性组合和农药上可接受的载体,其中活性组合物的用量为除草剂总重量的5 95%,其余为载体;作为优选的实施方式,活性组合物的用量为除草剂总重量的10 90%。本发明对载体没有限制,只要是农药上常用于除草剂组合物的载体都可以使用, 既可以是固体也可以是液体。液体载体包括水和有机溶剂。当用水做溶剂或稀释剂时,有机溶剂也能用做辅助剂或防冻添加剂。合适的有机溶剂包括芳烃,例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃;氯代脂肪烃,例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷;脂肪烃, 例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡。优选的有机溶剂为极性溶剂,包括醇类,例如异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、苯甲醇、糖醇和环己醇等;它们的醚和酯; 有酮类,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮以及二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基-吡咯烷酮;和植物油和甲基溶纤维。上述有机溶剂既可以单独使用,也可以混合使用, 还可以与水一起混合使用。合适的固体载体包括天然的或合成的粘土和硅酸盐,例如天然硅石和硅藻土;硅酸镁,例如滑石;硅酸铝镁,例如高岭石、高岭土、蒙脱土和云母;白碳黑、碳酸钙、轻质碳酸钙;硫酸钙;石灰石;硫酸钠;铵盐如硫酸铵、六甲撑二胺;合成的水合氧化硅和合成的硅酸钙或硅酸铝。还包括天然和合成的树脂,例如苯并呋喃树脂、聚氯乙烯和苯乙烯的聚合物和共聚物。此外还有固体多氯苯酚、浙青、石蜡和固态肥料,例如过磷酸盐,均可以用作固体载体。本发明所述水稻田除草剂,还可以加入表面活性剂、增稠剂、消泡剂和氧化剂等。本发明所述的表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或湿润剂;可以是离子型的或非离子型的。合适的表面活性剂包括聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐和钙盐;分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/环氧丙烷的缩聚产物;甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯;及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物;它们的缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐;在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或磺酸的碱金属或碱土金属盐,较佳的为钠盐,如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐、烷芳基磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠;环氧乙烷的聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。本发明所述的乳化剂包括非离子型乳化剂和市售的乳化剂。非离子型乳化剂优选聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨,例如乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯 (n20)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、 三苯乙烯基酚聚氧乙烯(nj,醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚(Ii18)甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯(n18)聚氧丙烯醚(nj等。市售的乳化剂包括农乳0201B、农乳 0203B、农乳100#、农乳500#、农乳600#、农乳600_2#、农乳1601、农乳2201、农乳NP-10、农乳 NP-15、农乳 507#、农乳 0X-635、农乳 0X-622、农乳 0X-653、农乳 0X-667、农乳 CS-7、宁乳 36#。本发明所述的分散剂包括木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、磷酸盐如六偏磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纤维素。本发明所述的湿润剂包括月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。本发明所述的增稠剂,既可以是人工合成的,例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯;也可以是天然的水溶性聚合物,例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等。本发明所述的消泡剂优选为泡敌、硅酮类、C8^10脂肪醇、C10^20饱和脂肪酸类及酰胺等。本发明所述的氧化剂优选为氯酸钾、氯酸钠、过氯酸钾、硝酸钠、硝酸钾、高锰酸钾、重铬酸钾。本发明所述的防冻剂优选为丙二醇、乙二醇、甘油或尿素等,还可以是其他本领域常用的防冻剂。本发明所述的用于防治水稻田抗性杂草及常规禾本科杂草和阔叶杂草的活性组合物,可以配制成油悬浮剂、水乳剂、液剂、悬浮剂、水悬剂、微乳剂、乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂或胶囊剂。上述悬浮剂优选为含有双草醚2 4%,恶唑酰草胺4 8%,乳化剂1 30%,分散剂1 30%,湿润剂1 30%,其他载体补足至100%上述水乳剂优选为含有双草醚2 4%,恶唑酰草胺4 8%,乳化剂1 30%,分散剂1 30%,湿润剂1 30%,其他载体补足至100%。上述粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂或颗粒剂优选为含有活性成分即恶唑酰草胺和双草醚6 12%,湿润剂1 30%,分散剂1 30%,其他载体补足至100%。本发明所述的水稻田除草剂可以由通用的方法制备。例如将活性物质与液体溶剂和/或固体载体混合,同时加入表面活性剂如乳化剂、分散剂、稳定剂、湿润剂,还可以根据需要加入其它助剂如粘合剂、消泡剂、氧化剂、增稠剂、助悬剂、防冻剂等。本发明所述的水稻田除草剂可以直接制成成品制剂形式,即可以直接用于水稻田除草而无需配置,也可以制成浓缩液或浓缩物形式,使用前在桶或罐等容器中与水配置成所需浓度的溶液。本发明所述活性组合物尤其适合用于防治稗草、鳢肠、千金子或异型莎草。本发明所述活性组合物应用于防治水稻田抗性杂草及常规禾本科杂草和阔叶杂草时,优选的双草醚的施用量为7. 5gai/ha以上,噁唑酰草胺的施用量为15gai/ha以上;作为进一步优选的方式,双草醚的施用量为7. 5gai/ha 60gai/ha,噁唑酰草胺的施用量为 15gai/ha 120gai/ha 以上。
本发明所述用于水稻田除草的活性组合物和水稻田除草剂与现有水稻田除草剂相比,具有以下优点(1)杀草谱广,除草活性高有效成分恶唑酰草胺对目前水稻田主要禾本科杂草防效优异,有效成分双草醚主要防除水稻田禾本科杂草及部分阔叶杂草和莎草科杂草。二种有效成分组合产生协同增效作用,有效提高杀草谱和防除效果,且对水稻田目前已产生抗性的稗草、鸭舌草和节节菜等抗性杂草活性较高。(2)作物安全性高本发明选择的有效成分双草醚和恶唑酰草胺都是高效、低毒、环境友好的除草剂, 复配后的产品经大量试验和应用,表明对水稻安全。通过组合复配,降低了双草醚和恶唑酰草胺的用量,避免了双草醚对水稻生长的抑制。本发明的除草剂组合物对水稻安全性提高, 且对后茬作物安全。(3)无拮抗作用本发明所提供的除草剂组合物的室内配方筛选及生物测定结果表明两种有效成分之间的组合对试验杂草的除草活性为相加作用,无拮抗作用。(4)作用特性的互补本发明中有效成分恶唑酰草胺为ACC酶抑制剂,双草醚为ALS酶抑制剂,两者为不同类别和作用机理的除草剂,复配可以优势互补、降低各自用量、延缓杂草抗性。
具体实施例方式下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明,但并不将本发明局限于这些具体实施方式
。本领域技术人员应该认识到,本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。(一)悬乳剂的配制按照配方要求,以水为介质,将原药或原油分散剂、乳化剂和防冻剂等加入砂磨釜中,研细,制成悬浮剂。如实施例1 2配方。实施例1 6%悬乳剂配方恶唑酰草胺双草醚农乳500# 农乳700#
木质素磺酸钠羧甲基纤维素二甲基甲酰胺乙二醇消泡剂水实施例2 12%悬乳剂配方
恶唑酰草胺双草醚 SOPA-270
木质素磺酸钠膨润土二甲基亚砜乙二醇消泡剂水(二)水乳剂的配制将原药、溶剂、乳化剂和共乳化剂加在一起,使溶解成均勻油相。将水、抗冻剂等混合一起,成为均一水相。在高速搅拌下,将水相加入到油相或将油相加入到水相,形成分散性良好的水乳剂。如实施例3 4配方。实施例3 水乳剂配方
4% 2% 3% 2% 2.5% 2.5% 5% 2.5% 1.5% 补足至100%
8% 4% 3% 5% 1.5% 10% 5% 1.5% 补足至100%恶唑酰草胺双草醚农乳500# 农乳NP-10
二甲基甲酰胺乙二醇山梨醇水实施例4 12%水乳剂配方
恶唑酰草胺
双草醚
农乳2201
农乳OX-622
二甲基亚砜丙二醇
十四烷醇
水(三)测试和评价方法对以上除草剂组合物进行温室盆栽活性测定试验,比较组合物之间,以及组合物与单剂之间的除草活性,以确定组合物最佳配比范围及作物安全性。除草剂组合物配方筛选试验根据下列方法进行试验用土为配制的砂壤土,除草活性试验用盆钵直径为9. 5cm。温室盆栽法进行芽后茎叶喷雾处理。处理的药液为各单剂的制剂加水稀释为需要剂量。处理的盆钵静置1天后,放入温室,定期浇水,14 21天后目测法观察记录化合物的每个重复除草活性,求平均除草活性。以植物受害症状(抑制、畸形、黄化、白化)表现程度目测化合物的除草活性,0表示没有除草效果或对作物安全,100%表示完全杀死杂草或作物。除草活性和作物安全性目测法评价标准见表1,选择的生物活性测定试验靶标见表2。表1除草活性和作物安全性目测法评价标准
4% 2% 6% 4% 10% 5% 0.8% 补足至100%
8%
4%
2.5%
2.5%
5% 2.5%
0.8%
补足至100%
权利要求
1.一种用于防治水稻田抗性杂草及常规禾本科杂草和阔叶杂草的活性组合物,其特征在于含有两种有效成分双草醚和恶唑酰草胺,其中双草醚和恶唑酰草胺的质量比为0. 5 1:1 2。
2.一种除草剂组合物,其特征在于含有权利要求1所述的活性组合物和农药上可接受的载体,其中活性组合物的用量为除草剂总重量的5 95%,其余为载体。
3.按照权利要求1所述的用于防治水稻田抗性杂草及常规禾本科杂草和阔叶杂草的活性组合物,其特征在于所述活性组合物配制成油悬浮剂、水乳剂、液剂、悬浮剂、水悬剂、 微乳剂、乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂或胶囊剂。
4.按照权利要求3所述的用于防治水稻田抗性杂草及常规禾本科杂草、阔叶杂草的活性组合物,其特征在于所述悬浮剂含有双草醚2 4%,恶唑酰草胺4 8%,乳化剂1 30%, 分散剂1 30%,湿润剂1 30%,其他载体补足至100%。
5.按照权利要求3所述的用于防治水稻田抗性杂草及常规禾本科杂草和阔叶杂草的活性组合物,其特征在于所述水乳剂含有双草醚2 4%,恶唑酰草胺4 8%,乳化剂1 30%,分散剂1 30%,湿润剂1 30%,其他载体补足至100%。
6.按照权利要求3所述的用于防治水稻田抗性杂草及常规禾本科杂草和阔叶杂草的活性组合物,其特征在于所述组合物的剂型为粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂,所述剂型均含有活性成分6 12%,湿润剂1 30%,分散剂1 30%,其他载体补足至100%。
7.按照权利要求1所述的用于防治水稻田抗性杂草及常规禾本科杂草和阔叶杂草的活性组合物,其特征在于所述杂草为稗草、鳢肠、千金子或异型莎草。
8.按照权利要求1所述的活性组合物在防治水稻田防除抗性杂草及常规禾本科杂草和阔叶杂草中的应用,其特征在于所述双草醚的施用量为7. 5gai/ha以上,所述噁唑酰草胺的施用量为15gai/ha以上。
9.按照权利要求8所述的活性组合物在防治水稻田防除抗性杂草及常规禾本科杂草和阔叶杂草中的应用,其特征在于所述双草醚的施用量为7. 5gai/ha 60 gai/ha,所述噁唑酰草胺的施用量为15gai/ha 120 gai/ha以上。
全文摘要
本发明涉及一种用于防治水稻田抗性杂草及常规禾本科杂草和阔叶杂草的活性组合物,含有恶唑酰草胺和双草醚,两者有效成分质量比为0.5~1:1~2,可制成油悬浮剂、水乳剂、水分散性粒剂、可湿性粉剂等农药剂型。该除草剂组合物对抗性稗草和阔叶杂草具有较高活性,对常规杂草的除草效果也明显高于单剂,同时具有扩大杀草谱、降低用量、提高作物安全性等优点。
文档编号A01N43/54GK102342280SQ201110328889
公开日2012年2月8日 申请日期2011年10月26日 优先权日2011年10月26日
发明者刑家华, 刘燕君, 姚燕飞, 徐小燕, 胡冬松, 董德臻, 许勇华, 陈杰 申请人:中化蓝天集团有限公司, 浙江省化工研究院有限公司

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