个人洗涤组合物的制作方法
专利名称：个人洗涤组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及个人洗涤组合物(personal wash compositions)。
背景技术：
本发明主要是用于个人洗涤应用而被提出并且在下文中将参考该应用进行描述。 但是，将理解的是本发明不限于该特定用途领域。在整个说明书中对现有技术的任何讨论都绝不应被认为是承认这样的现有技术 是公知的或形成本领域中普通常识的一部分。个人洗涤组合物可以各种形式得到，例如条(bars)，液体皂，霜膏和凝胶。商业 皂组合物通常具有一种或多种“皂”，其表示“脂肪羧酸(carboxylic fatty acid)的盐”。 所述盐的抗衡离子通常是钠、钾、铵或烷醇铵离子，但是也使用本领域中已知的其它合适离 子，尽管它们的使用是相对不常见的。基于皂条的组合物通常含有40%—约76%的总脂肪 物质，更普遍地在本领域中以其缩写形式“TFM”为大家所知。根据印度法规，TFM为60% — 76%的皂被称为“盥洗皂(Toilet soaps)”，并根据TFM含量分类成等级I，II和III。另 一方面，TFM为40% — 60%的皂条在本领域中通常称为“沐浴条(Bathing bars)”。用于 确定皂的TFM水平的分析方法在本领域中是公知的。在这样的组合物中通常包含结构剂和 填料。数种细菌优选在人皮肤上存活和繁殖。已知这些细菌中的一些导致体味、丘疹和 痤疮。现有技术中存在一些证据暗示这些状况中的一些在热和潮湿气候中加重。已知皂， 即脂肪酸的盐，本身具有抗微生物性能。对植物油例如棕榈油(皂制造商使用的油和脂肪酸的主要来源之一)的日益增加 的需求以及随后飞涨的价格已知对皂和洗涤剂工业的持续性带来了严重制约，因为变得日 益难于以有竞争力的成本提供高TFM皂，同时仍旧获得合理利润。结果，趋势是朝着较低TFM的皂发展，是一种成本有效的措施。但是，降低TFM对 皂组合物的抗微生物或抗菌性能具有直接的和负面的影响。为了恢复抗微生物活性，通常 将活性物质例如三氯生(即2，4，4，一三氯一 2，一羟基一二苯醚；TCN)、Trichocarbanilide (TCC)、苯扎氯铵或其它被广泛认可的抗微生物剂添加到个人洗涤组合物中。但是，TCN和 TCC的长期持续使用由于对生物降解的关注已经受到环境保护者和消费者组织的注意。因 此希望停止使用这些试剂，或至少最小化它们的使用。现有技术中已经描述了具有相对较低TFM的皂条。低TFM皂条已经被描述于W02006/094586 (HINDUSTAN LEVER LTD)中。组合物包 含15% — 30% TFM, 25%- 70 %无机颗粒，包括滑石和碳酸钙，0. 5 % — 10%铝硅酸盐，和 3% — 20%水。没有提及所得组合物的抗菌活性。GB2319181 (RECKITT & C0LMANN PRODUCTS LTD，1999)陈述很多抗微生物试剂的 活性可以通过使用螯合剂得以改进，并且这样的试剂通常用于防腐皂中。据说所述螯合剂 常常在皂坯中用作稳定剂，但是常常在成品皂制备期间再次添加，相信它们将增加抗微生物活性。该专利公开了防腐皂条，其包括0. 35 - 0. 75wt%氯化甲基取代的苯酚(抗微生物 剂)，0. 15 — 0. 25wt%三氯生(或其盐);和小于0.075wt%&EDTA作为螯合剂。据说存在很 多与螯合剂的使用相关的缺点，尤其是它们的成本；它们作为刺激物的潜力和它们的环境 影响，并且由于这些原因，螯合剂的含量被保持到最小。GB1169551 (Unilever, 1970)描述了富脂(super-fatted)洗涤剂条，含有基于所 述条的重量至少0. 005wt%乙烷一 1 一羟基一 1，1 一二膦酸(EHDP)和0. 005衬％乙二胺四 乙酸(EDTA)的协同混合物作为防腐剂。EHDP，EDTA或两者都可以为它们的酯或盐的形式。 据说通过将上述螯合剂混合物加入洗涤剂条中，获得这样的条，其特别抗酸败、起斑或总体 变色的发展。没有提及所得条的抗菌/抗微生物效率。从上述相关技术可以看出，加入抗菌剂来提高抗菌/抗微生物活性，已经成为所 选的方法。对于具有相对较低的TFM和相对较低的抗菌剂的抗菌个人洗涤组合物，仍然存在 未能满足的需求。
发明内容
本发明的一个目的是克服或改善现有技术的至少一个缺点。本发明的另一个目的是提供具有相对较低的TFM的个人洗涤组合物，其显示出相 对高的抗菌活性。本发明的还一个目的是提供个人洗涤组合物，其对革兰氏阴性细菌特别有效。本发明的还一个目的是提供个人洗涤组合物，其不仅显示出显著的抑菌作用(即 抑制细菌生长)，而且显示出显著的杀菌作用(即灭杀细菌的能力)。通过阅读说明书，本发明的其它目的对本领域技术人员来说将变得显而易见。本发明发明人出人意料地发现包含10% — 55%的TFM和0. Iwt%- 1. 2wt%螯合 剂的个人洗涤组合物显示出相对高程度的抑菌和杀菌活性。根据第一方面，本发明提供了个人洗涤组合物，包含 ⑴ 10%— 55% 总脂肪物质(total fatty matter)；和 (ii) 0. lwt%- 1. 2wt%螯合剂(chelating agent)。优选的螯合剂是二乙胺四乙酸的盐或二亚乙基三胺五乙酸的盐。优选地，所述TFM是30 % — 50 %，更优选是40 % — 50 %。根据第二方面，本发明提供了根据所述第一方面的个人洗涤组合物用于抗菌益处 的用途。根据第三方面，本发明提供了清洁皮肤的方法，包括使所述皮肤与根据所述第一 方面的个人洗涤组合物接触的步骤。术语“包括”是指不限于任何随后提及的要素，而是涵盖具有主要或次要功能重要 性的未说明的要素。换言之，所列出的步骤、要素或选择不必是穷举性的。无论何时使用词 语“包含(含有)”或“具有”，这些术语的含义等同于上面限定的“包括”。除了在操作和对比实施例中，或另有其它明确说明之处，在本说明书中表示材料 量的所有数都应该理解为被词语“约”修饰。应注意，在说明浓度或量的任何范围时，任何特定较高浓度都可以和任何特定较低浓度或量联合起来。为了更完全地理解本发明的上述和其它特征和优点，应参考优选实施方案的以下 详细描述。术语总脂肪物质，缩写为“TFM”，用于表示个人洗涤组合物中存在的脂肪酸和甘油 三酯残基的重量百分数，不考虑伴随阳离子(accompanying cations) 0对于具有18个碳 原子的皂，伴随钠阳离子通常将占约8%重量。可以按照要求使用其它阳离子，例如锌、钾、 镁、烷基铵和铝。为了计算个人洗涤组合物中的“皂”含量，所述TFM含量将乘以1.08。个人洗涤组合物可以为固体形式或非固体形式。固体形式的个人洗涤组合物是特 别优选的。总脂肪物质为个人洗涤组合物的10% — 55%重量。当所述个人洗涤组合物为 固体形式时，总脂肪物质优选为25 - 55%，更优选30% — 50%，最优选40% — 50%。当 所述个人洗涤组合物为非固体形式时，总脂肪物质优选为10%至小于25%，更优选12 -20%。本发明的发明人已经发现，当个人洗涤组合物中的总脂肪物质(TFM)含量从50%降 低到30%时，与把TFM含量从70%降低到50%相比，由最小抑菌浓度(MIC)和最小杀菌浓 度(MBC)测试评估的抗微生物性能的降低是显著的。在本发明的洗涤剂组合物中主要的 洗涤活性试剂是常规的皂，也称为脂肪酸盐。所述皂可得自天然或合成起源的C8 - C22，优 选C12 - C18直链或支链、饱和或不饱和单羧酸的一种或混合物。天然来源例如动物、海产 (marine)或植物脂肪和油，几乎总是产生这些脂肪酸的混合物，它们都是可以使用的。其例 子包括得自椰子油、橄榄油、棕榈仁油、妥尔油、豆油、棉籽油、花生油、红花油、向日葵籽油、 玉米油、鱼油和牛油(tallow)的脂肪酸。说明性地，单独的脂肪酸包括癸酸、月桂酸、肉豆 蔻酸、硬脂酸、油酸、棕榈酸、棕榈油酸(palmitoleic acid)、蓖麻油酸、亚油酸和亚麻酸。所 述脂肪酸也可以通过石蜡氧化和羰基合成以合成方式得到。所知皂的阳离子或盐部分优选 是碱金属，例如钾和特别地钠，但作为选择可以是碱土金属。一种优选的皂是约30%—约40%椰子油和约60%—约70%牛油的混合物。混合 物也可以含有更高量的牛油，例如0.01% — 20%椰子油，剩余为牛油。按照商业上可接受 的标准，所述皂可以含有不饱和度。优选避免过量的不饱和度。本发明的个人洗涤组合物包含0. Iwt%- 1. 2wt%螯合剂是必须的。优选的螯合 剂是如下(名称，后面是括号中它们的缩写)
乙二胺四乙酸(EDTA)，二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)，乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸 盐(EHDP)，乙二胺-N，N’-二琥珀酸盐(EDDS)，次氮基三乙酸(NTA)，亚氨基二琥珀酸 钠(IDS)，乙二醇-二-(2-氨基乙基)-N，N，N，，N，-四乙酸(EGTA)，甲基甘氨酸二乙 酸(MGDA)，N-(2-羟基乙基)乙二胺N，N’，N’_三乙酸)(HEDTA)，乙二胺四亚甲基膦酸 (EDTMP)，二亚乙基三胺-五-亚甲基膦酸(DTPMP)，谷氨酸-N，N- 二乙酸(GLDA)，环己 烷-1，2-二胺-N，N，N’，N’-四乙酸(CDTA)，1，3-丙二胺四乙酸(PDTA)，乙二胺三乙酸 (EDTA)，L-羟基亚氨基二琥珀酸(L-IDS)，N-羧基乙基亚氨基琥珀酸三钠(CEIS)，柠檬 酸，三聚磷酸钠(STP)，三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)。其它优选的螯合剂是乙二胺二琥 珀酸三钠，亚氨基二琥珀酸四钠，谷氨酸-N，N 二乙酸四钠盐，2-羟基乙基亚氨基二乙 酸，钠盐(乙醇二甘氨酸二钠)，3-羟基-2，2亚氨基二琥珀酸四钠，甲基甘氨酸二乙酸三 钠，L-天冬氨酸-N，N-二乙酸四钠盐。更优选的螯合剂是乙二胺四乙酸(EDTA)的盐和二 亚乙基三胺五乙酸(DTPA)的盐。EDTA的优选的盐是乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸四钠。DTPA的优选的盐是二亚乙基三胺五乙酸五钠。所述盐形式优于酸形式，因为加入酸形式的螯合剂将导致相应的PH降低，这是不 希望的。优选所述乙二胺四乙酸或二亚乙基三胺五乙酸的盐存在量为0. Iwt%-0. 4wt%0 进一步优选所述组合物包括0. Iwt %- 0. 乙二胺四乙酸的盐和0. Iwt %- 0. 4wt% 二亚乙基三胺五乙酸的盐的组合。在显著低的TFM (即25% — 55%的TFM)，本发明发明人 已经观察到对于就抑菌和杀菌活性而言的显著优异的性能，EDTA的盐显示出两个最佳点， 分别在0. Iwt %和0. #t%，而增加DTPA的盐被观察到连续提高抗菌性能。在这两个之中， DTPA的盐显示出更好的抗菌性能。所述DTPA的盐在所述个人洗涤组合物中显示在0. 3wt% 和0. 的最佳点。对于皂中具有50% TFM，在0. 2wt%含量DTPA的盐比EDTA的盐显示 出更好的效率。但是，对于所述组合物中具有30% TFM，发现DTPA的盐甚至在0. 含量 也比EDTA的盐好。本发明的技术益处在于改善抗菌益处同时降低个人洗涤组合物的TFM含量。本发 明的发明人已经观察到通过增加个人洗涤组合物(特别为条形式)中的螯合剂，显著地改善 了抗大肠杆菌(五coli, 一种典型的革兰氏阴性细菌)的抗菌性能。暂住(transient)革 兰氏阴性细菌是疾病的原因，因此通过增加个人洗涤组合物中螯合剂含量来改善个人洗涤 组合物对抗它们的性能，向消费者提供了显著益处。革兰氏阴性细菌是在革兰氏染色方案(Gram staining protocol)中不保留结 晶紫染料的那些细菌。另一方面，革兰氏阳性细菌当在脱色溶液中洗涤时保留所述结晶 紫染料。在革兰氏染色测试中，在所述结晶紫之后添加复染剂(counter-stain)(通常为 Mfranin)，将所有革兰氏阴性细菌着色为红色或粉色。所述测试本身可用于分类两种不同 类型的细菌，基于它们的细胞壁的结构差异。对于这两类生物，革兰氏阴性细菌是严重的公 共卫生疾病例如腹泻的主要原因。在现有技术中公知疾病例如腹泻的发生可以使用基于皂 的产品通过有效皮肤清洁而减少。本发明的发明人已经观察到当将酸性填料例如淀粉添加到所述个人洗涤组合物 中时，其降低所述组合物的PH。本发明的发明人进一步观察到所述组合物的优选pH是9 一 11. 5，更优选9. 8 - 10. 8。这可以通过加入碱实现，例如氢氧化钠或碳酸钠，更优选碳酸钠。 碱的优选水平是0. Iwt 1.0衬％，更优选是0.25衬％—0.5衬％。所述组合物的pH在 30°C在IOwt%的浓度测量。除了上述成分之外，本发明的组合物优选包括填料以填充制剂空间，由于所述组 合物的较低的TFM引起。一种高度优选的填料是淀粉。合适的淀粉材料包括天然淀粉(来 自玉米，小麦，大米，马铃薯，木薯等等)，预胶化的淀粉，各种物理和化学改性的淀粉，和它 们的混合物。术语天然淀粉是指没有进行化学或物理改性的淀粉；也称为生淀粉或自然淀 粉。一种优选的淀粉是来自玉蜀黍(玉米)、木薯、小麦、马铃薯、大米和它的其他天然 来源的天然或自然淀粉。生淀粉具有不同比例直链淀粉和支链淀粉例如玉蜀黍(25%直链 淀粉)；蜡质玉蜀黍(0%)；高直链淀粉玉蜀黍(70%)；马铃薯(23%)；大米(16%)；西米(27%)； 木薯(18%);小麦(30%)和其它。所述生淀粉可以直接使用或者可以在制备条组合物的过程 中改性从而所述淀粉变得胶化(部分或完全胶化)。另一种合适的淀粉是预胶化的，其是在作为成分添加到本发明的条组合物中之前已经预胶化的淀粉。可以得到将在不同温度胶凝的各种形式，例如冷水可分散的淀粉。一种 合适的商业预胶化的淀粉是由National Starch Co. (Brazi 1)以商品名FARMAL CS 3400 提供的，但是其他可商购的具有类似特性的材料也是合适的。淀粉的量可以优选为所述组合物的约5wt%_25 wt%，更优选6 wt%-25 wt%，进一步 更优选 10 wt%-25 wt%，最优选 10 wt%-15 wt%。当本发明的发明人尝试用填料例如淀粉来填充制剂空间时(由于较低的TFM)，观 察到组合物的PH显著下降，抗菌活性也是如此。仅仅增加组合物的pH并没有产生任何可 观的(appreciable)结果。除了 TFM和螯合剂以外，所述组合物优选还包括0. 05 wt%-10 wt%,更优选0. 5 wt%-8 wt%，最优选1 wt%-5衬％的阴离子表面活性剂。本发明的发明人已经观察到添加合 成表面活性剂例如月桂基硫酸钠(SLS)促进了抗微生物益处。特别合适的表面活性剂是有 机硫反应产物的水溶性盐，在分子结构中具有含有8-22个碳原子的烷基和选自磺酸或硫 酸酯基团的基团，和它们的混合物。优选的阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸钠，α烯烃 磺酸盐，月桂基醚硫酸钠和伯醇硫酸盐。为了额外的益处例如为了柔和或促进起泡，也可以使用其它非皂表面活性剂，例 如非离子、阳离子和两性离子或两性表面活性剂。合适的非离子表面活性剂可以宽泛地描述为通过环氧烷基团(其性质是亲水性 的)与有机疏水化合物(其性质可以是脂族的或烷基芳族的)的缩合制备的化合物。与任何 特定疏水基团缩合的亲水或聚氧化烯基团的长度可以容易地进行调整以产生在亲水和疏 水部件之间具有所需平衡度的水溶性化合物。可以任选使用的合适两性表面活性剂是含有8-18个碳原子的烷基的脂族仲胺和 叔胺与被阴离子水加溶基团取代的脂族基团的衍生物，例如3-十二烷基氨基-丙酸钠， 3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠和Ν-2-羟基十二烷基-N-甲基牛磺酸(taurate)钠。合适的阳离子表面活性剂是具有8-18个碳原子的脂族基团的季铵盐，例如十六
烷基三甲基溴化铵。可以使用的合适的两性离子表面活性剂是具有8-18个碳原子的脂族基团的脂族 季铵、锍和鳞化合物与被阴离子水加溶基团取代的脂族基团的衍生物，例如3- (N-N-二甲 基-N-十六烷基铵)，丙烷-1-磺酸盐甜菜碱，3-(十二烷基甲基锍)丙烷-1-磺酸盐甜菜碱 和3-(十六烷基甲基鳞)乙烷磺酸盐甜菜碱。合适的表面活性剂的其他例子是在公知的教科书ktiwartz和Perry的“Surface Active Agents，，第 I 卷禾口 Schwartz、Perry 禾口 Berch 的 “Surface Active Agents and Detergents"H II卷中给出的通常用作表面活性剂的化合物。本发明中的表面活性剂是不 同于皂的化合物，其清洁性能，类似于皂，是由于分子中亲水和疏水基团的存在导致的。除了上述必需成分外，本发明的个人洗涤组合物还可以包含用于增加保存期限、 美观或功能性的任何或所有以下成分，即
-维生素，例如维生素A和E，和维生素烷基酯例如维生素C烷基酯；类脂类，例如胆固 醇，胆固醇酯，羊毛脂，神经酰胺类，蔗糖酯，和假神经酰胺类(pseudo-ceramides)；脂质体 形成性材料例如磷脂，和具有两个长烃链的合适两性分子；必需脂肪酸，多不饱和脂肪酸， 和这些材料的来源；不饱和脂肪酸的甘油三酯，例如向日葵油，樱草油，鳄梨油，杏仁油；由饱和和不饱和脂肪酸的混合物形成的植物脂，例如牛油树脂；矿物，例如锌、镁和铁的来源； 皮肤调理剂例如硅油、硅橡胶纯胶料和其改性体，例如线形和环状聚二甲基硅氧烧，氨基、 烷基和烷基芳基硅油；烃，例如液体石蜡，凡士林，Vaseline ，微晶蜡，地蜡，角鲨烯，姥 鲛烷，固体石蜡和矿物油；调理蛋白质例如乳蛋白，丝蛋白和glutins;作为调理剂的阳离 子聚合物，可以使用的包括 QUATRISOFT LM-200 P0LYQUATERNIUM -24, MERQUAT Plus 3330，POLYQUATERMIUM 39 ；和JAGUAR 类调理剂，保湿剂例如甘油，山梨醇，和脲；和润 肤剂，例如长链脂肪酸的酯，例如棕榈酸异丙酯和乳酸十六烷醇酯。此外，如本领域中公知的那样，所述组合物通过染料的明智使用可以制备为彩色 的，例如条纹状的。最后，个人洗涤组合物，当为固体形式时，通常包含约lwt%-30wt%，优选 2wt%-25wt%,更优选3wt%-16wt%水。当所述个人洗涤组合物为非固体形式时，水的量可以 是显著更高的，最高达90%。高度优选本发明的个人洗涤组合物为“条”形式。本发明的皂条优选通过研磨和模压制备，也可以使用熔体浇注方法。所述方法可 以在常规用于皂制备中的任何混合机中进行，并且优选在高剪切-捏合混合机中进行。优 选的混合机包括犁刀混合机，具有Sigma型、多擦拭重叠(multi-wiping overlap)、单弯曲 或双臂捏合元件的混合机。所述双臂捏合混合机可以具有重叠或切线设计。作为选择，本 发明可以在螺杆搅拌器容器、或多头计量泵/高剪切混合机和喷雾干燥器组合中进行，如 在常规方法中那样。
具体实施例方式现在将参考以下非限制性实施例更加详细的描述本发明。 实施例个人洗涤组合物的配方
制备各种个人洗涤组合物(为皂条形式)并测试它们的抗菌效率。在后面的实施例中使 用的组合物的基本配方在下面的表1中给出 表权利要求
1.个人洗涤组合物，包含⑴10%— 55%总脂肪物质；和(ii) 0. Iwt%- 1. 2胃1%螯合剂。
2.权利要求1所述的个人洗涤组合物，其中所述螯合剂是乙二胺四乙酸的盐或二亚 乙基三胺五乙酸的盐。
3.权利要求2所述的个人洗涤组合物，其中所述乙二胺四乙酸的盐或二亚乙基三胺 五乙酸的盐为0. lwt%-0. #t%。
4.权利要求2或3所述的个人洗涤组合物，其中所述乙二胺四乙酸的盐是乙二胺四乙 酸二钠盐或乙二胺四乙酸四钠盐。
5.权利要求2或3所述的个人洗涤组合物，其中所述二亚乙基三胺五乙酸的盐是二亚 乙基三胺五乙酸五钠。
6.前述权利要求任一项所述的个人洗涤组合物，包含5wt%-25wt%的淀粉。
7.前述权利要求任一项所述的个人洗涤组合物，其中当所述个人洗涤组合物为固体 形式时，所述总脂肪物质是25%-50%。
8.前述权利要求1-6任一项所述的个人洗涤组合物，其中当所述个人洗涤组合物为 非固体形式时，所述总脂肪物质是10%至小于25%。
9.前述权利要求任一项所述的个人洗涤组合物，其中所述组合物的pH是9-11.5。
10.权利要求9所述的个人洗涤组合物，其中所述组合物的pH是9.8-10. 8。
11.前述权利要求任一项所述的个人洗涤组合物，包含0.05wt%-10wt%阴离子表面活 性剂。
12.权利要求11所述的个人洗涤组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自月桂基硫 酸钠，α烯烃磺酸盐，月桂基醚硫酸钠或伯醇硫酸盐。
13.权利要求1所述的个人洗涤组合物用于抗菌益处的用途。
14.清洁皮肤的方法，包括使所述皮肤与权利要求1-12任一项所述的个人洗涤组合 物接触的步骤。
全文摘要
本发明涉及个人洗涤组合物。根据本发明的个人洗涤组合物包含(i)10％－55％的总脂肪物质；和(ii)0.1wt％－1.2wt％螯合剂。根据本发明的个人洗涤组合物显示出相对高的抗菌活性。
文档编号A61K8/44GK102088951SQ200980126720
公开日2011年6月8日 申请日期2009年6月23日 优先权日2008年7月10日
发明者M. K. 佩德罗 A., 普卢默 C., 史蒂文斯 D., A. 特里维林 L., J. 霍普特罗夫 M., 拉加瓦查里 R., R. 利奥波尔迪诺 S., K. 曼塞纳 V. 申请人:荷兰联合利华有限公司
技术领域：
本发明涉及个人洗涤组合物(personal wash compositions)。
背景技术：
本发明主要是用于个人洗涤应用而被提出并且在下文中将参考该应用进行描述。 但是，将理解的是本发明不限于该特定用途领域。在整个说明书中对现有技术的任何讨论都绝不应被认为是承认这样的现有技术 是公知的或形成本领域中普通常识的一部分。个人洗涤组合物可以各种形式得到，例如条(bars)，液体皂，霜膏和凝胶。商业 皂组合物通常具有一种或多种“皂”，其表示“脂肪羧酸(carboxylic fatty acid)的盐”。 所述盐的抗衡离子通常是钠、钾、铵或烷醇铵离子，但是也使用本领域中已知的其它合适离 子，尽管它们的使用是相对不常见的。基于皂条的组合物通常含有40%—约76%的总脂肪 物质，更普遍地在本领域中以其缩写形式“TFM”为大家所知。根据印度法规，TFM为60% — 76%的皂被称为“盥洗皂(Toilet soaps)”，并根据TFM含量分类成等级I，II和III。另 一方面，TFM为40% — 60%的皂条在本领域中通常称为“沐浴条(Bathing bars)”。用于 确定皂的TFM水平的分析方法在本领域中是公知的。在这样的组合物中通常包含结构剂和 填料。数种细菌优选在人皮肤上存活和繁殖。已知这些细菌中的一些导致体味、丘疹和 痤疮。现有技术中存在一些证据暗示这些状况中的一些在热和潮湿气候中加重。已知皂， 即脂肪酸的盐，本身具有抗微生物性能。对植物油例如棕榈油(皂制造商使用的油和脂肪酸的主要来源之一)的日益增加 的需求以及随后飞涨的价格已知对皂和洗涤剂工业的持续性带来了严重制约，因为变得日 益难于以有竞争力的成本提供高TFM皂，同时仍旧获得合理利润。结果，趋势是朝着较低TFM的皂发展，是一种成本有效的措施。但是，降低TFM对 皂组合物的抗微生物或抗菌性能具有直接的和负面的影响。为了恢复抗微生物活性，通常 将活性物质例如三氯生(即2，4，4，一三氯一 2，一羟基一二苯醚；TCN)、Trichocarbanilide (TCC)、苯扎氯铵或其它被广泛认可的抗微生物剂添加到个人洗涤组合物中。但是，TCN和 TCC的长期持续使用由于对生物降解的关注已经受到环境保护者和消费者组织的注意。因 此希望停止使用这些试剂，或至少最小化它们的使用。现有技术中已经描述了具有相对较低TFM的皂条。低TFM皂条已经被描述于W02006/094586 (HINDUSTAN LEVER LTD)中。组合物包 含15% — 30% TFM, 25%- 70 %无机颗粒，包括滑石和碳酸钙，0. 5 % — 10%铝硅酸盐，和 3% — 20%水。没有提及所得组合物的抗菌活性。GB2319181 (RECKITT & C0LMANN PRODUCTS LTD，1999)陈述很多抗微生物试剂的 活性可以通过使用螯合剂得以改进，并且这样的试剂通常用于防腐皂中。据说所述螯合剂 常常在皂坯中用作稳定剂，但是常常在成品皂制备期间再次添加，相信它们将增加抗微生物活性。该专利公开了防腐皂条，其包括0. 35 - 0. 75wt%氯化甲基取代的苯酚(抗微生物 剂)，0. 15 — 0. 25wt%三氯生(或其盐);和小于0.075wt%&EDTA作为螯合剂。据说存在很 多与螯合剂的使用相关的缺点，尤其是它们的成本；它们作为刺激物的潜力和它们的环境 影响，并且由于这些原因，螯合剂的含量被保持到最小。GB1169551 (Unilever, 1970)描述了富脂(super-fatted)洗涤剂条，含有基于所 述条的重量至少0. 005wt%乙烷一 1 一羟基一 1，1 一二膦酸(EHDP)和0. 005衬％乙二胺四 乙酸(EDTA)的协同混合物作为防腐剂。EHDP，EDTA或两者都可以为它们的酯或盐的形式。 据说通过将上述螯合剂混合物加入洗涤剂条中，获得这样的条，其特别抗酸败、起斑或总体 变色的发展。没有提及所得条的抗菌/抗微生物效率。从上述相关技术可以看出，加入抗菌剂来提高抗菌/抗微生物活性，已经成为所 选的方法。对于具有相对较低的TFM和相对较低的抗菌剂的抗菌个人洗涤组合物，仍然存在 未能满足的需求。
发明内容
本发明的一个目的是克服或改善现有技术的至少一个缺点。本发明的另一个目的是提供具有相对较低的TFM的个人洗涤组合物，其显示出相 对高的抗菌活性。本发明的还一个目的是提供个人洗涤组合物，其对革兰氏阴性细菌特别有效。本发明的还一个目的是提供个人洗涤组合物，其不仅显示出显著的抑菌作用(即 抑制细菌生长)，而且显示出显著的杀菌作用(即灭杀细菌的能力)。通过阅读说明书，本发明的其它目的对本领域技术人员来说将变得显而易见。本发明发明人出人意料地发现包含10% — 55%的TFM和0. Iwt%- 1. 2wt%螯合 剂的个人洗涤组合物显示出相对高程度的抑菌和杀菌活性。根据第一方面，本发明提供了个人洗涤组合物，包含 ⑴ 10%— 55% 总脂肪物质(total fatty matter)；和 (ii) 0. lwt%- 1. 2wt%螯合剂(chelating agent)。优选的螯合剂是二乙胺四乙酸的盐或二亚乙基三胺五乙酸的盐。优选地，所述TFM是30 % — 50 %，更优选是40 % — 50 %。根据第二方面，本发明提供了根据所述第一方面的个人洗涤组合物用于抗菌益处 的用途。根据第三方面，本发明提供了清洁皮肤的方法，包括使所述皮肤与根据所述第一 方面的个人洗涤组合物接触的步骤。术语“包括”是指不限于任何随后提及的要素，而是涵盖具有主要或次要功能重要 性的未说明的要素。换言之，所列出的步骤、要素或选择不必是穷举性的。无论何时使用词 语“包含(含有)”或“具有”，这些术语的含义等同于上面限定的“包括”。除了在操作和对比实施例中，或另有其它明确说明之处，在本说明书中表示材料 量的所有数都应该理解为被词语“约”修饰。应注意，在说明浓度或量的任何范围时，任何特定较高浓度都可以和任何特定较低浓度或量联合起来。为了更完全地理解本发明的上述和其它特征和优点，应参考优选实施方案的以下 详细描述。术语总脂肪物质，缩写为“TFM”，用于表示个人洗涤组合物中存在的脂肪酸和甘油 三酯残基的重量百分数，不考虑伴随阳离子(accompanying cations) 0对于具有18个碳 原子的皂，伴随钠阳离子通常将占约8%重量。可以按照要求使用其它阳离子，例如锌、钾、 镁、烷基铵和铝。为了计算个人洗涤组合物中的“皂”含量，所述TFM含量将乘以1.08。个人洗涤组合物可以为固体形式或非固体形式。固体形式的个人洗涤组合物是特 别优选的。总脂肪物质为个人洗涤组合物的10% — 55%重量。当所述个人洗涤组合物为 固体形式时，总脂肪物质优选为25 - 55%，更优选30% — 50%，最优选40% — 50%。当 所述个人洗涤组合物为非固体形式时，总脂肪物质优选为10%至小于25%，更优选12 -20%。本发明的发明人已经发现，当个人洗涤组合物中的总脂肪物质(TFM)含量从50%降 低到30%时，与把TFM含量从70%降低到50%相比，由最小抑菌浓度(MIC)和最小杀菌浓 度(MBC)测试评估的抗微生物性能的降低是显著的。在本发明的洗涤剂组合物中主要的 洗涤活性试剂是常规的皂，也称为脂肪酸盐。所述皂可得自天然或合成起源的C8 - C22，优 选C12 - C18直链或支链、饱和或不饱和单羧酸的一种或混合物。天然来源例如动物、海产 (marine)或植物脂肪和油，几乎总是产生这些脂肪酸的混合物，它们都是可以使用的。其例 子包括得自椰子油、橄榄油、棕榈仁油、妥尔油、豆油、棉籽油、花生油、红花油、向日葵籽油、 玉米油、鱼油和牛油(tallow)的脂肪酸。说明性地，单独的脂肪酸包括癸酸、月桂酸、肉豆 蔻酸、硬脂酸、油酸、棕榈酸、棕榈油酸(palmitoleic acid)、蓖麻油酸、亚油酸和亚麻酸。所 述脂肪酸也可以通过石蜡氧化和羰基合成以合成方式得到。所知皂的阳离子或盐部分优选 是碱金属，例如钾和特别地钠，但作为选择可以是碱土金属。一种优选的皂是约30%—约40%椰子油和约60%—约70%牛油的混合物。混合 物也可以含有更高量的牛油，例如0.01% — 20%椰子油，剩余为牛油。按照商业上可接受 的标准，所述皂可以含有不饱和度。优选避免过量的不饱和度。本发明的个人洗涤组合物包含0. Iwt%- 1. 2wt%螯合剂是必须的。优选的螯合 剂是如下(名称，后面是括号中它们的缩写)
乙二胺四乙酸(EDTA)，二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)，乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸 盐(EHDP)，乙二胺-N，N’-二琥珀酸盐(EDDS)，次氮基三乙酸(NTA)，亚氨基二琥珀酸 钠(IDS)，乙二醇-二-(2-氨基乙基)-N，N，N，，N，-四乙酸(EGTA)，甲基甘氨酸二乙 酸(MGDA)，N-(2-羟基乙基)乙二胺N，N’，N’_三乙酸)(HEDTA)，乙二胺四亚甲基膦酸 (EDTMP)，二亚乙基三胺-五-亚甲基膦酸(DTPMP)，谷氨酸-N，N- 二乙酸(GLDA)，环己 烷-1，2-二胺-N，N，N’，N’-四乙酸(CDTA)，1，3-丙二胺四乙酸(PDTA)，乙二胺三乙酸 (EDTA)，L-羟基亚氨基二琥珀酸(L-IDS)，N-羧基乙基亚氨基琥珀酸三钠(CEIS)，柠檬 酸，三聚磷酸钠(STP)，三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)。其它优选的螯合剂是乙二胺二琥 珀酸三钠，亚氨基二琥珀酸四钠，谷氨酸-N，N 二乙酸四钠盐，2-羟基乙基亚氨基二乙 酸，钠盐(乙醇二甘氨酸二钠)，3-羟基-2，2亚氨基二琥珀酸四钠，甲基甘氨酸二乙酸三 钠，L-天冬氨酸-N，N-二乙酸四钠盐。更优选的螯合剂是乙二胺四乙酸(EDTA)的盐和二 亚乙基三胺五乙酸(DTPA)的盐。EDTA的优选的盐是乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸四钠。DTPA的优选的盐是二亚乙基三胺五乙酸五钠。所述盐形式优于酸形式，因为加入酸形式的螯合剂将导致相应的PH降低，这是不 希望的。优选所述乙二胺四乙酸或二亚乙基三胺五乙酸的盐存在量为0. Iwt%-0. 4wt%0 进一步优选所述组合物包括0. Iwt %- 0. 乙二胺四乙酸的盐和0. Iwt %- 0. 4wt% 二亚乙基三胺五乙酸的盐的组合。在显著低的TFM (即25% — 55%的TFM)，本发明发明人 已经观察到对于就抑菌和杀菌活性而言的显著优异的性能，EDTA的盐显示出两个最佳点， 分别在0. Iwt %和0. #t%，而增加DTPA的盐被观察到连续提高抗菌性能。在这两个之中， DTPA的盐显示出更好的抗菌性能。所述DTPA的盐在所述个人洗涤组合物中显示在0. 3wt% 和0. 的最佳点。对于皂中具有50% TFM，在0. 2wt%含量DTPA的盐比EDTA的盐显示 出更好的效率。但是，对于所述组合物中具有30% TFM，发现DTPA的盐甚至在0. 含量 也比EDTA的盐好。本发明的技术益处在于改善抗菌益处同时降低个人洗涤组合物的TFM含量。本发 明的发明人已经观察到通过增加个人洗涤组合物(特别为条形式)中的螯合剂，显著地改善 了抗大肠杆菌(五coli, 一种典型的革兰氏阴性细菌)的抗菌性能。暂住(transient)革 兰氏阴性细菌是疾病的原因，因此通过增加个人洗涤组合物中螯合剂含量来改善个人洗涤 组合物对抗它们的性能，向消费者提供了显著益处。革兰氏阴性细菌是在革兰氏染色方案(Gram staining protocol)中不保留结 晶紫染料的那些细菌。另一方面，革兰氏阳性细菌当在脱色溶液中洗涤时保留所述结晶 紫染料。在革兰氏染色测试中，在所述结晶紫之后添加复染剂(counter-stain)(通常为 Mfranin)，将所有革兰氏阴性细菌着色为红色或粉色。所述测试本身可用于分类两种不同 类型的细菌，基于它们的细胞壁的结构差异。对于这两类生物，革兰氏阴性细菌是严重的公 共卫生疾病例如腹泻的主要原因。在现有技术中公知疾病例如腹泻的发生可以使用基于皂 的产品通过有效皮肤清洁而减少。本发明的发明人已经观察到当将酸性填料例如淀粉添加到所述个人洗涤组合物 中时，其降低所述组合物的PH。本发明的发明人进一步观察到所述组合物的优选pH是9 一 11. 5，更优选9. 8 - 10. 8。这可以通过加入碱实现，例如氢氧化钠或碳酸钠，更优选碳酸钠。 碱的优选水平是0. Iwt 1.0衬％，更优选是0.25衬％—0.5衬％。所述组合物的pH在 30°C在IOwt%的浓度测量。除了上述成分之外，本发明的组合物优选包括填料以填充制剂空间，由于所述组 合物的较低的TFM引起。一种高度优选的填料是淀粉。合适的淀粉材料包括天然淀粉(来 自玉米，小麦，大米，马铃薯，木薯等等)，预胶化的淀粉，各种物理和化学改性的淀粉，和它 们的混合物。术语天然淀粉是指没有进行化学或物理改性的淀粉；也称为生淀粉或自然淀 粉。一种优选的淀粉是来自玉蜀黍(玉米)、木薯、小麦、马铃薯、大米和它的其他天然 来源的天然或自然淀粉。生淀粉具有不同比例直链淀粉和支链淀粉例如玉蜀黍(25%直链 淀粉)；蜡质玉蜀黍(0%)；高直链淀粉玉蜀黍(70%)；马铃薯(23%)；大米(16%)；西米(27%)； 木薯(18%);小麦(30%)和其它。所述生淀粉可以直接使用或者可以在制备条组合物的过程 中改性从而所述淀粉变得胶化(部分或完全胶化)。另一种合适的淀粉是预胶化的，其是在作为成分添加到本发明的条组合物中之前已经预胶化的淀粉。可以得到将在不同温度胶凝的各种形式，例如冷水可分散的淀粉。一种 合适的商业预胶化的淀粉是由National Starch Co. (Brazi 1)以商品名FARMAL CS 3400 提供的，但是其他可商购的具有类似特性的材料也是合适的。淀粉的量可以优选为所述组合物的约5wt%_25 wt%，更优选6 wt%-25 wt%，进一步 更优选 10 wt%-25 wt%，最优选 10 wt%-15 wt%。当本发明的发明人尝试用填料例如淀粉来填充制剂空间时(由于较低的TFM)，观 察到组合物的PH显著下降，抗菌活性也是如此。仅仅增加组合物的pH并没有产生任何可 观的(appreciable)结果。除了 TFM和螯合剂以外，所述组合物优选还包括0. 05 wt%-10 wt%,更优选0. 5 wt%-8 wt%，最优选1 wt%-5衬％的阴离子表面活性剂。本发明的发明人已经观察到添加合 成表面活性剂例如月桂基硫酸钠(SLS)促进了抗微生物益处。特别合适的表面活性剂是有 机硫反应产物的水溶性盐，在分子结构中具有含有8-22个碳原子的烷基和选自磺酸或硫 酸酯基团的基团，和它们的混合物。优选的阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸钠，α烯烃 磺酸盐，月桂基醚硫酸钠和伯醇硫酸盐。为了额外的益处例如为了柔和或促进起泡，也可以使用其它非皂表面活性剂，例 如非离子、阳离子和两性离子或两性表面活性剂。合适的非离子表面活性剂可以宽泛地描述为通过环氧烷基团(其性质是亲水性 的)与有机疏水化合物(其性质可以是脂族的或烷基芳族的)的缩合制备的化合物。与任何 特定疏水基团缩合的亲水或聚氧化烯基团的长度可以容易地进行调整以产生在亲水和疏 水部件之间具有所需平衡度的水溶性化合物。可以任选使用的合适两性表面活性剂是含有8-18个碳原子的烷基的脂族仲胺和 叔胺与被阴离子水加溶基团取代的脂族基团的衍生物，例如3-十二烷基氨基-丙酸钠， 3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠和Ν-2-羟基十二烷基-N-甲基牛磺酸(taurate)钠。合适的阳离子表面活性剂是具有8-18个碳原子的脂族基团的季铵盐，例如十六
烷基三甲基溴化铵。可以使用的合适的两性离子表面活性剂是具有8-18个碳原子的脂族基团的脂族 季铵、锍和鳞化合物与被阴离子水加溶基团取代的脂族基团的衍生物，例如3- (N-N-二甲 基-N-十六烷基铵)，丙烷-1-磺酸盐甜菜碱，3-(十二烷基甲基锍)丙烷-1-磺酸盐甜菜碱 和3-(十六烷基甲基鳞)乙烷磺酸盐甜菜碱。合适的表面活性剂的其他例子是在公知的教科书ktiwartz和Perry的“Surface Active Agents，，第 I 卷禾口 Schwartz、Perry 禾口 Berch 的 “Surface Active Agents and Detergents"H II卷中给出的通常用作表面活性剂的化合物。本发明中的表面活性剂是不 同于皂的化合物，其清洁性能，类似于皂，是由于分子中亲水和疏水基团的存在导致的。除了上述必需成分外，本发明的个人洗涤组合物还可以包含用于增加保存期限、 美观或功能性的任何或所有以下成分，即
-维生素，例如维生素A和E，和维生素烷基酯例如维生素C烷基酯；类脂类，例如胆固 醇，胆固醇酯，羊毛脂，神经酰胺类，蔗糖酯，和假神经酰胺类(pseudo-ceramides)；脂质体 形成性材料例如磷脂，和具有两个长烃链的合适两性分子；必需脂肪酸，多不饱和脂肪酸， 和这些材料的来源；不饱和脂肪酸的甘油三酯，例如向日葵油，樱草油，鳄梨油，杏仁油；由饱和和不饱和脂肪酸的混合物形成的植物脂，例如牛油树脂；矿物，例如锌、镁和铁的来源； 皮肤调理剂例如硅油、硅橡胶纯胶料和其改性体，例如线形和环状聚二甲基硅氧烧，氨基、 烷基和烷基芳基硅油；烃，例如液体石蜡，凡士林，Vaseline ，微晶蜡，地蜡，角鲨烯，姥 鲛烷，固体石蜡和矿物油；调理蛋白质例如乳蛋白，丝蛋白和glutins;作为调理剂的阳离 子聚合物，可以使用的包括 QUATRISOFT LM-200 P0LYQUATERNIUM -24, MERQUAT Plus 3330，POLYQUATERMIUM 39 ；和JAGUAR 类调理剂，保湿剂例如甘油，山梨醇，和脲；和润 肤剂，例如长链脂肪酸的酯，例如棕榈酸异丙酯和乳酸十六烷醇酯。此外，如本领域中公知的那样，所述组合物通过染料的明智使用可以制备为彩色 的，例如条纹状的。最后，个人洗涤组合物，当为固体形式时，通常包含约lwt%-30wt%，优选 2wt%-25wt%,更优选3wt%-16wt%水。当所述个人洗涤组合物为非固体形式时，水的量可以 是显著更高的，最高达90%。高度优选本发明的个人洗涤组合物为“条”形式。本发明的皂条优选通过研磨和模压制备，也可以使用熔体浇注方法。所述方法可 以在常规用于皂制备中的任何混合机中进行，并且优选在高剪切-捏合混合机中进行。优 选的混合机包括犁刀混合机，具有Sigma型、多擦拭重叠(multi-wiping overlap)、单弯曲 或双臂捏合元件的混合机。所述双臂捏合混合机可以具有重叠或切线设计。作为选择，本 发明可以在螺杆搅拌器容器、或多头计量泵/高剪切混合机和喷雾干燥器组合中进行，如 在常规方法中那样。
具体实施例方式现在将参考以下非限制性实施例更加详细的描述本发明。 实施例个人洗涤组合物的配方
制备各种个人洗涤组合物(为皂条形式)并测试它们的抗菌效率。在后面的实施例中使 用的组合物的基本配方在下面的表1中给出 表权利要求
1.个人洗涤组合物，包含⑴10%— 55%总脂肪物质；和(ii) 0. Iwt%- 1. 2胃1%螯合剂。
2.权利要求1所述的个人洗涤组合物，其中所述螯合剂是乙二胺四乙酸的盐或二亚 乙基三胺五乙酸的盐。
3.权利要求2所述的个人洗涤组合物，其中所述乙二胺四乙酸的盐或二亚乙基三胺 五乙酸的盐为0. lwt%-0. #t%。
4.权利要求2或3所述的个人洗涤组合物，其中所述乙二胺四乙酸的盐是乙二胺四乙 酸二钠盐或乙二胺四乙酸四钠盐。
5.权利要求2或3所述的个人洗涤组合物，其中所述二亚乙基三胺五乙酸的盐是二亚 乙基三胺五乙酸五钠。
6.前述权利要求任一项所述的个人洗涤组合物，包含5wt%-25wt%的淀粉。
7.前述权利要求任一项所述的个人洗涤组合物，其中当所述个人洗涤组合物为固体 形式时，所述总脂肪物质是25%-50%。
8.前述权利要求1-6任一项所述的个人洗涤组合物，其中当所述个人洗涤组合物为 非固体形式时，所述总脂肪物质是10%至小于25%。
9.前述权利要求任一项所述的个人洗涤组合物，其中所述组合物的pH是9-11.5。
10.权利要求9所述的个人洗涤组合物，其中所述组合物的pH是9.8-10. 8。
11.前述权利要求任一项所述的个人洗涤组合物，包含0.05wt%-10wt%阴离子表面活 性剂。
12.权利要求11所述的个人洗涤组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自月桂基硫 酸钠，α烯烃磺酸盐，月桂基醚硫酸钠或伯醇硫酸盐。
13.权利要求1所述的个人洗涤组合物用于抗菌益处的用途。
14.清洁皮肤的方法，包括使所述皮肤与权利要求1-12任一项所述的个人洗涤组合 物接触的步骤。
全文摘要
本发明涉及个人洗涤组合物。根据本发明的个人洗涤组合物包含(i)10％－55％的总脂肪物质；和(ii)0.1wt％－1.2wt％螯合剂。根据本发明的个人洗涤组合物显示出相对高的抗菌活性。
文档编号A61K8/44GK102088951SQ200980126720
公开日2011年6月8日 申请日期2009年6月23日 优先权日2008年7月10日
发明者M. K. 佩德罗 A., 普卢默 C., 史蒂文斯 D., A. 特里维林 L., J. 霍普特罗夫 M., 拉加瓦查里 R., R. 利奥波尔迪诺 S., K. 曼塞纳 V. 申请人:荷兰联合利华有限公司
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