递送颗粒的制作方法
专利名称：递送颗粒的制作方法
技术领域：
本申请涉及包封的有益剂、包含这些包封的有益剂的组合物以及包含这些包封的 有益剂的组合物的制备和使用方法。
背景技术：
有益剂，例如香料、硅氧烷、蜡、调料、维生素和织物软化剂，不仅昂贵而且当以高 含量用于个人护理组合物、清洁组合物和织物护理组合物中时通常不太有效。因此，需要最 大化这些有益剂的有效性。实现这一目的的一种方法是改善这些有益剂的递送效率。令人 遗憾地，难以改善有益剂的递送效率，因为这类试剂可能由于试剂的物理或化学特性而损 失，或者这类试剂可能与其它组合物组分或被处理的部位不相容。为了改善有益剂的递送效率，工业上，在很多情况下，包封这些有益剂。令人遗憾 地，组合物如三聚氰胺甲醛微胶囊浆料可能包含材料例如残余的甲醛，迄今为止，所述甲醛 通过在所述浆料和/或包含所述浆料的产品中引入清除剂材料来除去。虽然这样的努力可 能是有效的，但是由于清除剂材料可能与许多用来配制消费者所需产品的原料不相容，这 样的努力增加了配方的复杂性。因此，需要用于包封的有益剂的组合物和包含所述包封的有益剂的组合物的制备 和使用方法，所述组合物不需要清除剂材料或仅需要降低含量的清除剂材料并且所述组合 物包含所述包封的有益剂。
发明内容
本申请涉及包封的有益剂、包含这些包封的有益剂的组合物和不需要或仅需要降 低含量的清除剂材料的包含这些包封的有益剂的组合物的制备和使用方法。发明详述定义如本文所用，“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家用护理品、家庭护 理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或旨在以出售形式被使用或消费且不 旨在用于此后的商业制造或修改的装置。这些产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物；涉及 处理毛发(人类、狗和/或猫)的产品和/或方法，包括漂白剂、着色剂、染色剂、调理剂、香 波、定型剂；除臭剂和止汗剂；个人清洁剂；化妆品；皮肤护理，包括霜膏、洗剂和其它消费 者使用的局部用产品的施用；和剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面和在织物与家用护理范 围内的任何其它表面的产品和/或方法，包括空气护理品、汽车护理品、盘碟洗涤品、织物 调理剂(包括柔顺剂)、衣物洗涤去垢剂、衣物洗涤和冲洗添加剂和/或护理品、硬质表面清 洁剂和/或处理剂、和其它用于消费者或公共场所使用的清洁剂；涉及卫生纸、面巾纸、纸 帕和/或纸巾的产品和/或方法；卫生棉塞，卫生巾；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括 牙膏、牙胶、牙齿嗽洗剂、义齿粘合剂、牙齿美白剂；非处方保健护理品，包括咳嗽和感冒药 物、镇痛剂、RX医药品、宠物保健和营养品，以及水纯化产品；旨在主要用于习惯性膳食或 作为膳食伴随物间消费的已处理食物产品(非限制性实例包括土豆片、玉米饼片、爆米花、
5椒盐脆饼、玉米片、压块干粮、蔬菜片或脆片、混合点心、聚会混合食品、多麦粒片、点心脆饼 干、干酪点心、猪肉皮、玉米点心、丸装点心，挤压点心和百吉饼片)；和咖啡。除非另外指明，术语“清洁组合物”如本文所用包括颗粒状或粉状多功能或“重垢 型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体状、凝胶状或糊状多功能洗涤剂，尤其是通常所说的重 垢型液体类；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高泡型 的那些；机器用的餐具洗涤剂，包括各种在家庭和公共场所使用的片状、颗粒状、液体状和 冲洗助剂型洗涤剂；液体清洁剂和消毒剂，包括抗菌洗手液、清洁皂、漱口水、假牙清洁剂、 洁齿剂、汽车或地毯香波、浴室清洁剂；洗发香波和护发液；洗浴凝胶和泡沫浴液以及金属 清洁剂；以及清洁助剂，如漂白助剂和“去污棒”或预处理型助剂，基底装载产品，例如干燥 剂附加片、干燥和润湿擦拭物和垫、非织物基底，和海绵体；以及喷剂和雾化剂。除非另外指明，术语“织物护理组合物”如本文所用包括织物软化组合物、织物增 强组合物、织物清新组合物以及它们的组合。如本文所用，短语“含有益剂的递送颗粒”涵盖微胶囊，包括香料微胶囊。本文所使用的术语“颗粒”、“含有益剂的递送颗粒”、“胶囊”和“微胶囊”同义。当用于权利要求中时，本文所用冠词“一种/ 一个”被理解为是指一个或多个受权 利要求书保护或描述的事物。本文所使用的术语“包括/包含”是非限制性的。应该使用本申请的“测试方法部分”中所公开的测试方法来测定申请人的发明的
相应参数值。除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部 分，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。除非另外指明，所有百分率和比率均按重量计算。除非另外指明，所有百分率和比 率均基于总组合物计算。应当理解，在整个说明书中给出的每一最大数值限度包括每一较低的数值限度， 就像这样的较低数值限度在本文中是明确地写出一样。在本说明书中给出的每一最小数值 范围将包括每一个上限值，如同本文中明确写出的该上限值。在整个说明书中给出的每一 数值范围包括落在该较宽范围内的每一较窄数值范围，就像这样的较窄数值范围在本文中 是明确地写出一样。有益剂递送组合物包封方法一般地使两种或更多种的单体原料转换成一种或多种包裹有益剂的大 分子。在包封方法期间可能形成非所需的副产品。例如，氨基树脂的缩合反应可能产生甲 醛。除去这些非所需的副产品的尝试包括利用化学清除剂。申请人令人惊讶地发现即使当 这些残余的副产物通过所述化学方法能够除去时，这些副产物的降低也是有限度的而且副 产物的含量随着时间可能仍会增加。基于上述观察，申请人发现包封方法产生了包封的有 益剂和主要包含上述大分子的壳颗粒。简而言之，这样的壳颗粒可以实质上不含有益剂，但 可作为副产物的储存器。因此，当除去这样的壳颗粒时，可以控制副产物的含量以致于可以 得到和保持显著较低含量的副产物。因此申请人披露了有益剂递送组合物，以有益剂递送组合物的总重量为基础，所 述组合物可以包含
a.)约 2 % -约 95 %、约 20 % -约 75 %、约 30 % -约 70 % 或者甚至约 30 % -约 65 % 的包封的有益剂，所述包封的有益剂任选地包含充足数量的有益剂以提供，基于有益剂递 送组合物的总重量，约1-约85%、约8% -约80%、约12% -约75%、约15% -约65%、约 20 % -约60 %或者甚至约25 % -约55 %的有益剂；b.)少于约 -约 30%、约 -约 20%、约 2% -约 20%、约 5% -约 20%、约 5% -约15%或者甚至约5% -约12%的壳颗粒；和c.)所述有益剂递送组合物的其余部分，其是一种或加工助剂和/或载体。在上述有益剂递送组合物的一个方面，所述包封的有益剂可以包括选自香料；增 白剂；驱虫剂；硅氧烷；蜡；调料；维生素；织物软化剂；包括石蜡的皮肤护理剂；酶；抗菌 剂；漂白剂以及它们的混合物的有益剂。在上述有益剂递送组合物的一个方面，所述壳颗粒可以包含氨基树脂，例如三聚 氰胺和/或尿素树脂。在上述有益剂递送组合物的一个方面，所述香料包括香料原料，所述香料原料选 自第I、II、III象限的香料原料以及它们的混合物。在上述有益剂递送组合物的一个方面，所述一种或多种的加工助剂选自水、聚集 抑制材料如二价盐、污物悬浮聚合物以及它们的混合物。在上述有益剂递送组合物的一个方面，所述一种或多种载体可以选自极性溶剂， 包括但不限于水，乙二醇，丙二醇，聚乙二醇，甘油；非极性溶剂，包括但不限于矿物油，香料 原料，硅油，烃类石蜡油以及它们的混合物。在上述有益剂递送组合物的一个方面，a.所述香料可以包含香料原料，所述香料原料选自第I、II、III象限的香料原料 以及它们的混合物；b.所述一种或多种的加工助剂可以选自水、聚集抑制材料如二价盐、污物悬浮聚 合物以及它们的混合物；和c.所述一种或多种载体可以选自水，乙二醇，丙二醇，聚乙二醇，甘油；非极性溶 剂如矿物油，香料原料，硅油，烃类石蜡油以及它们的混合物。在一个方面，申请人披露了通过在本说明书中披露的任何方法制备的有益剂递送 组合物。有益剂递送组合物的制备方法在一个方面，申请人披露了一种方法，所述方法可以将包含一种或多种包封的有 益剂和大于0.9%、大于2.0%、大于5%、大于10%或者甚至大于10%-约40%的壳颗粒的 有益剂递送组合物进行选自离心、过滤、溶剂交换、闪蒸、倾析、浮选分离、喷雾干燥、反应性 吸附、反应性吸收以及它们的组合的操作，该操作持续足够的时间以将所述壳颗粒在所述 有益剂递送组合物中的百分比降低至少20%、至少50%、至少70%、至少80%、至少85%、 至少90 %、至少95 %至少99. 9 %或者甚至约99. 9 % -约99. 999 %。在上述方法的一个方面，所述离心可以包含选自下列的方法a.)间歇式离心，所述间歇式离心可以包括在所述有益剂递送组合物上施加约 100-约 20，000、约 200-约 10，000、约 300-约 5，000、约 500-约 4，000、约 1000-约 3000 倍重力的离心力，在另一个方面，所述间歇式离心可以包括在所述有益剂递送组合物上施加约 100-约 20，000、约 200-约 10，000、约 300-约 9，000、约 500-约 8，000、约 2，000-约 7，000倍重力的离心力；b.)连续式离心，所述间歇式离心可以具有至少一个下列工艺参数；在所述有益 剂递送组合物上施加的约100-约20，000、约200-约10，000、约300-约5，000、约500-约 4，000、约1,000-约3，000倍重力的离心力；约0. 1_约2000厘泊、约1-500厘泊、约10-100 厘泊的进口流体粘度；约0. 2-约5米/秒、约0. 5-约5米/秒、约1-约4米/秒或者甚至 约2-约3米/秒的有益剂递送组合物的进口速度；约IOpsig-约120psig、约20psig-约 80psig、约40psig-约60psig的有益剂递送组合物的进口压力；和/或从进口到出口约 3-约50psig、约5-约40psig、约10-约30psig或者甚至约10-约20psig的贯穿连续式离 心机的压降；约0. 5-90%、约1-50%、约5-40%和约10-35%的有益剂递送组合物的固体浓 度；在一个方面，所述以重力倍数计的离心力可以是施加在所述有益剂递送组合物上的约 100-约 20，000、约 200-约 10，000、约 300-约 9，000、约 500-约 8，000、约 2，000-约 7，000 倍重力；和C.)它们的组合。在上述方法的一个方面，所述连续式工艺参数可以包括a.)在所述有益剂递送组合物上施加的约100-约20，000、约200-约10，000、约 300-约5，000、约500-约4，000、约1，000-约3，000倍重力的离心力；在另一个方面，离 心力可以是在所述有益剂递送组合物上施加的约100-约20，000、约200-约10，000、约 300-约 9，000、约 500-约 8，000、约 2，000-约 7，000 倍重力；b.)约0. 1-约2000厘泊、约1-500厘泊、约10-100厘泊的进口流体粘度；c.)约0. 2-约5米/秒、约0. 5-约5米/秒、约1-约4米/秒或者甚至约2_约 3米/秒的有益剂递送组合物的进口速度；d.)约 IOpsig-约 120psig、约 20psig-约 80psig、约 40psig-约 60psig 的有益剂 递送组合物的进口压力；e.)从进口到出口约3-约50psig、约5_约40psig、约10-约30psig或者甚至约 10-约20psig的贯穿连续式离心机的压降。在上述方法的一个方面，所述方法可以包括选自间歇式过滤、连续式过滤以及它 们的组合的过滤方法，所述方法可以包括至少一个下列工艺参数a.)贯穿过滤介质的压差，所述过滤介质具有约10千道尔顿(kiloDalton)-约30 微米、约300千道尔顿-约20微米、约0. 15微米-约18微米、约5-约15微米的孔隙大小 中值；b.)约 5psig-约 lOOpsig、约 IOpsig-约 80psig、约 20psig-约 60psig 或者甚至 约30psig-约50psig的贯穿过滤介质的压差；c.)约 0. lkg/min/ft2-约 50kg/min/ft2、约 0. 5kg/min/ft2-约 30kg/min/ft2、约 1. Okg/min/ft2-约 20kg/min/ft2、约 1. 5kg/min/ft2-约 10kg/min/ft2 或者甚至约 2kg/min/ ft2-约 5kg/min/ft2 的渗透脱除速率(permeate removal rate)。在上述方法的一个方面，所述方法可以包括下列工艺参数a.)贯穿过滤介质的压差，所述过滤介质具有约10千道尔顿-约30微米、约300 千道尔顿-约20微米、约0. 15微米-约18微米、约5-约15微米的孔隙大小中值；
b.)约 5psig-约 lOOpsig、约 IOpsig-约 80psig、约 20psig-约 60psig 或者甚至 约30psig-约50psig的贯穿过滤介质的压差；和c.)约 0. lkg/min/ft2-约 50kg/min/ft2、约 0. 5kg/min/ft2-约 30kg/min/ft2、约 1. Okg/min/ft2-约 20kg/min/ft2、约 1. 5kg/min/ft2-约 10kg/min/ft2 或者甚至约 2kg/min/ ft2-约^g/min/ft2的渗透脱除速率。在上述方法的一个方面，所述方法可以包括干燥所述有益剂递送组合物，所述干 燥可以包括雾化所述有益剂递送组合物以形成具有约2微米-约200微米、约10微米-约 150微米、约15微米-约100微米、约20微米-约100微米、约30微米-约80微米、约50 微米-约70微米的微滴尺寸的有益剂递送组合物微滴，所述微滴在具有至少一个进口和 一个出口的雾化单元中雾化，所述进口的至少一个具有约100°C -约280°C、约150°C -约 230°C、约180°C -210°C或者甚至约190°C -约200°C的进口空气温度，所述出口的至少一个 具有约50°C -约130°C、约70°C -约120°C、约90°C -约110°C或者甚至约95°C -约105°C 的出口空气温度。在上述方法的一个方面，所述方法可以包括吸附和/或吸收，所述吸附和/或吸 收可以包括将有益剂递送组合物与吸附和/或吸收介质在约20°C -约110°C、约30°C -约 90°C、约40°C -约80°C、约50°C -约80°C、约60°C -约80°C的有益剂递送组合物的温度下 接触约5分钟-约500分钟、约10分钟-约400分钟、约15分钟-约300分钟、约20分 钟-约200分钟、约30分钟-约120分钟、约30分钟-约60分钟，并且然后将所述吸附和 /或吸收介质与上述有益剂递送组合物分离。在上述方法的一个方面，所述方法可以包括浮选和/或倾析，其中使有益剂递送 组合物分离为两种或更多种有益剂递送组合物组分，所述组分中的一种包含所述壳颗粒的 大部分，第二种组分包含所述包封的有益剂的大部分，所述包含所述包封的有益剂的所述 大部分的第二组分可以与所述有益剂递送组分的剩余部分分离。在一个方面，通过加入盐 (例如氯化钠、氯化镁、氯化钙、硫酸钠等等)调节水相密度来加快相分离。在一个方面，通 过提高有益剂递送组合物的温度来加快相分离。在一个方面，通过增加更多的水相来加快 相分离，加入更多的水相导致了有益剂递送组合物的稀释。在本发明的任何一个方面或这 些方面的组合，使所述有益递送组合物分离约0. 5小时-约96小时、约1小时-约72小时、 约3小时-约48小时、约5小时-约24小时、约8小时-约20小时、约10小时-约16小 时或者甚至约12小时-约16小时的时间。申请人:还披露了可以包括经由去溶剂化方法脱除污染物的物理方法，所述方法通 常包含下列步骤(1)在有益剂递送组合物中加入可混溶的或不可混溶的溶剂来最大化溶 剂相中污染物的浓度，( 除去包含高浓度污染物的溶剂相，和( 任选地，复原有益剂递 送组合物的无溶剂饼，其作为一种手段以使有益剂递送组合物通过一种或多种额外的方 法，或替代地，来改善高浓缩的有益剂递送组合物的性能以致于其成为可泵送的和可易于 处理的。包含这些步骤的方法的示例包括但不限于离心、过滤、溶剂交换、闪蒸、倾析、浮选 分离、喷雾干燥、反应性吸附、反应性吸收、电泳分离以及它们的组合。在一个方面，利用间歇式或连续式离心来纯化有益剂递送组合物。在间歇式方法 中，有益剂递送组合物装入离心容器中，并且施加足够的重力来达到相分离。描述以重力倍 数计的离心加速度的离心力的测量由下列公式来计算w2r/g，角速度的平方(以弧度每秒为单位)，乘以从离心机的中心到离心管的端部的距离(液体层的外表面，以厘米为单位)， 并且除以重力(981厘米每秒，每秒)。施加到有益剂递送组合物的离心力，以重力的倍数 为单位，是 100-20，000、200-10，000、300-5，000、500-4，000、1，000-3，000 倍的重力。在 另一方面，施加到有益剂递送组合物的离心力，以重力的倍数为单位，可以是100-20，000、 200-10，000,300-9, 000,500-8, 000,2, 000-7，000倍的重力。在连续式方法中，可以把有益 剂递送组合物泵入到施加离心力到有益剂递送组合物上的装置。这样的方法一般包括高进 口速度和高进口压力，以及装置内部的流体的圆周运动，所述装置内部的流体的圆周运动 使高密度原料运动到外壁并使较低密度的原料运动到中心。装置存在两个流体的出口点。 在旋液分离器的情况下，处于中心的较低密度的流体经由延伸入装置中心的管除去，该物 流的的流速取通过物流出口处的压降控制。在装置的底部除去更高密度的流体，该物流的 流速通过物流出口处的压力控制。在碟式离心机的情况下，机器由直立的转鼓和整体的碟片组组成。碟片组包含一 组截头的圆锥型的通过细小的空间或填充物分离的碟片。将进料以非-间断的方式通过进 口锭子加入到转鼓中，直到碟片的底部。导向肋然后将浆料加速到转鼓的转速。在碟片组 的狭窄的气流道内发生分离。通过离心力将较重的固体向外甩并且一旦它们到达碟片的下 侧它们沿着碟片表面滑落。最后，将固体甩到转鼓的最外面的位置，并在上述位置它们开始 聚集在沉淀容纳空间。在压力下将聚集的固体通过转鼓的顶部的出口不断地移出。较轻的 澄清液移到离心机的中心并且最终到达转鼓的顶部，在那里还是在压力下移出。两个流体 的流速取决于贯穿离心机的压差。通过操控贯穿高密度流体的压差，一个人可以调节％固 体和低密度流体的粘度来达到连续的分离操作。有益剂递送组合物的进口速度(由有益剂递送组合物的体积流速除以流动管的 横截面积确定)可以是0. 2-5米/秒、0. 5-5米/秒、1-4米/秒、或2-3米/秒。旋液分 离器(hydrocyclone)或碟式离心机的进口压力可以是10psig-120psig、20psig-80psig、 40psig-60psigo旋液分离器的底部暴露于大气压，并且该出口收集高密度微粒和本体相。 可以控制旋风分离器(cyclone)顶部的出口压力以实现从所需有益剂递送颗粒中分离高 密度本体流体和微粒的适宜程度。在碟式离心机中，在大气压下收集低密度流体相，而控 制更高密度流体相的压力以实现所需的相分离。优选地，在离心机例如旋液分离器的进 口和出口之间存在至少3-50psig、5-40psig、10-30psig、10-20psig的压差。随后浓缩的 有益剂递送组合物的稀释可以在第二个连续式离心循环之前实施。多重的循环可以改善 有益剂递送组合物的纯度。任选地，为了使有益剂递送组合物可装运和可易于处理，在最 后的离心循环之后可以添加加工材料来稀释有益剂递送组合物。这样的加工材料包括但 不限于有益剂递送组合物分散和悬浮剂。这样的工艺设备可从Alfa-Lavel (Warminster, PA, USA), Andritz Bird(ffalpole, MA, USA), Anhydro Inc. (Olympia Fields, IL, USA), Contec Centrifuges(San Leandro,CA,USA),Barrett Centrifugals(Worcester,MA,USA), Ferrum(Houston, TX, USA), KMPT USA Inc (Florence, KY, USA)得到。在一个方面，通过过滤方法纯化有益剂递送组合物。有益剂递送组合物(其任选 地被稀释以调节材料流动性)被装入到加压过滤单元中。加压过滤单元包含膜，有益剂递 送组合物通过所述膜过滤。这样的膜可以是织造(woven)或非织造(non-woven)材料。织 造材料的示例是绕线型聚丙烯、聚苯乙烯。非织造材料的示例是纺粘熔喷聚丙烯或聚苯乙烯。膜的孔隙大小中值可以在10千道尔顿-30微米、300千道尔顿-20微米、0. 15微米-18 微米、5微米-15微米之间变化。预装入的有益剂递送组合物的顶部空间随后用空气加压 达到 5psig-100psig、10psig-80psig、20psig-60psig、30psig-50psig 的压力。监控从有益 剂递送组合物中脱除溶剂相的速率。该速率然后除以过滤器面积(过滤有益剂递送组合物 所通过的总面积，即为了过滤膜覆盖的面积)。以0. lkg/min/ft2-50kg/min/ft2,0. 5_30kg/ min/ft2、l. 0-20kg/min/ft2、l. 5-10kg/min/ft2、2_5kg/min/ft2 的渗透速率脱除溶剂相。这 样的工艺设备可以从 PrecisionFiltration Products (Pennsburg, PA, USA), Vacudyne, Inc. (Chicago, Heights, IL, USA), Strainrite Companies (Auburn, ME, USA), Fil-Trek Corporation(Cambridge, Ontario, Canada), Oberlin Filter Co. (ffauke sha, WI, USA)得 到。在一个方面，通过连续式过滤方法纯化有益剂递送组合物。有益剂递送组合物任 选地进行稀释，并且连续地通过错流过滤元件泵出。有益剂递送组合物中的一部分溶剂相 通过膜以渗透物的形式除去。过滤元件包含微滤或超滤膜。所述膜的孔隙大小中值可以 在10千道尔顿-30微米、300千道尔顿-20微米、0. 15微米-18微米、5微米-15微米之 间变化。跨膜压力(在膜模量前后压力的算术平均值减去渗透压力)是有益剂递送组合 物流量的函数，并且其可以通过测定渗透流速最大值所对应的压力来优化。跨膜压力可以 是 5psig-150psig、10psig-100psig、20psig-80psig、30psig_50psigo 监控从有益齐Ll递送 组合物中脱除溶剂相的速率。该速率然后除以总过滤器面积。以0. lkg/min/ft2-50kg/ min/ft2、0. 5-30kg/min/ft2、l. 0_20kg/min/ft2、1. 5-10kg/min/ft2、2_5kg/min/ft2 的渗透 速率脱除溶剂相。这样的工艺设备可以从I^all Corporation (East Hill，NY，USA)，GEA Filtration (Hudson, WI, USA)，禾口 Millipore Corporation (Kankakee, IL, USA)得到。在一个方面，通过喷雾干燥方法纯化有益剂递送组合物。任选地稀释有益剂递送 组合物以实现所需的材料流动性。然后通过离心喷嘴、压力喷嘴、双流体喷嘴或它们的组合 来雾化所述组合物到干燥室中。通过该干燥室的气流是并流或逆流，优选在100°c -280 150-230°C、180-210°C、190-200°C的进口温度下的并流。将所述有益剂递送组合物雾化成2 微米-200微米、10微米-150微米、15微米-100微米、20微米-100微米、30微米-80微米、 50微米-70微米的微滴尺寸。通过旋风分离器在50-130°C、70-120°C、90-ll(rC、95-105°C 的出口空气温度下从喷雾干燥室收集干燥的颗粒。这样的工艺设备可以从GEA Niro Inc. (Columbia, MD, USA), American CustomDrying(Burlington, NJ, USA), Spray-Tek Inc. (Middlesex, NewJersey，USA)得到。在一个方面，通过倾析法纯化有益剂递送组合物。将有益剂递送组合物置于大桶 中，并使其老化。任选地，使空气流过有益剂递送组合物来提高相分离的速率。有益剂递送 组合物老化0. 5小时-96小时、1小时-72小时、3小时-48小时、5小时-24小时、8小时-20 小时、10小时-16小时或者甚至12小时-16小时。从大桶中的有益剂递送组合物的顶端撇 取相分离的有益剂递送颗粒。这样的工艺设备可从Alfa-Lavel Separation (Warminster, PA, USA), Braodbent(Fortfforth, TX, USA), Centrisys Corporation(Kenosha, WI, USA), Contec Centrifuges (San Leandro, CA, USA), Flottweg (Vilsbiburg, Germany), Decanter Machine(Johnson City, TN, USA), JenkinsCentrifuge(North Kansas City, M0, USA), Pennwalt India (Searing Town, NY, USA)得至lj。
在一个方面，通过电泳分离纯化有益递送组合物。任选地稀释有益递送组合物并 且将其置于带有阳极和阴极板的容器中。在一个方面阳极处于容器的底端附近。阴极处于 顶端附近。施加电势。取决于壳颗粒的极性，所述壳颗粒迁移到各自的电极。观察到带有 脲醛树脂胶囊的颗粒迁移到阴极。阴极通常是指从该偏振电气装置中流出电流的电极，或发生还原的地方。带有正 电荷的阳离子倾向于移向阴极，并且在那里发生氧化。阳极倾向于吸引阴离子。阳离子改 性的颗粒倾向于迁徙到阴极。关于电泳分离，使用干电池或其他的电压电源在电极之间施加电势。例如，将具有10%固体的胶囊浆料置于烧杯中，烧杯使用铜的阳极和阴极板。利用 6伏特提灯电池在板之间施加6伏特电压。仅仅二十分钟就观察到胶囊迁徙到阴极。在一个更迭的方面，电泳分离可以单独使用或者和离心、过滤、溶剂交换、闪蒸、倾 析、浮选分离、喷雾干燥、反应性吸收、反应性吸附以及它们的组合中的任何方法联合使用。确定胶囊浆料具有超过60的电动电位，并且其通常是稳定的乳状液。通过施加足 够电势的电或磁场，胶体微粒会在多个电极中的一个电极处凝结或者絮凝。电泳分离可以在分离或者连续的方法中实施。包封物适宜的包封物可以由本发明的教导来制备或者从Firmenich (Geneva, Switzerland), Givaudan (Argenteui1, France), IFF(Hazlet, New Jersey USA), BASF(Ludwigshafen, Germany), Cognis(Monheim, Germany), Syngenta(Germany), Ciba(Basel, Switzerland), Rhodia Chimie(Lyon, France), Appleton Papers (Appleton, Wisconsin,USA)，Aveka (Minneapolis, Minnesota, USA)，R. Τ. Dodge(Dayton, Ohio, USA) _ 买。有用的包封物的壁材料可以包括选自聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸 酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚脲、聚氨酯、聚烯烃、多糖、环氧树脂、乙烯基聚合物以及它们的混 合物的材料。在一个方面中，有用的壁材料包括不能充分渗透至芯材料的材料和在包封的 有益剂将被使用的环境中的材料，以容许获得所述递送利益。适合的防渗壁材料包括选自 以下的材料一种或多种胺与一种或多种醛的反应产物，例如与甲醛或戊二醛交联的脲，与 甲醛交联的三聚氰胺；任选与戊二醛交联的明胶多磷酸盐凝聚层；明胶-阿拉伯树胶凝聚 层；交联硅树脂液；与多异氰酸酯反应的聚胺以及它们的混合物。在一个方面中，壁材料包 含与甲醛交联的三聚氰胺。包封的有益剂的的芯可以包括香料原料、硅油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、类脂、 皮肤冷却剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭减 轻剂、气味控制材料、螯合剂(chelating agent)、抗静电剂、软化剂、昆虫和蛾驱避剂、着 色剂、抗氧化剂、螯合剂(chelant)、增稠剂(bodying agent)、褶皱和形状控制剂(drape and form control agent)、平滑剂、皱纹控制剂、卫生处理剂(sanitization agent)、消 毒剂、微生物控制剂(germcontrol agent)、霉菌控制剂(mold control agent)、霉控制剂 (mildewcontrol agent)、抗病毒剂、干燥剂、耐沾污剂、去污剂、织物更新剂(refreshing agent)和保鲜剂(freshness extending agent)、氯漂气味控制剂、固色剂、染料转移 抑制剂、颜色维持剂、荧光增白剂、颜色复原/再生剂、抗褪色剂、白度提高剂、抗磨剂 (anti-abrasionagent)、耐磨剂、织物完整剂、抗磨剂(anti-wear agent)、抗起球剂、消泡
12剂和抗泡剂、织物和皮肤的UV保护剂染料、日光褪色抑制剂、抗过敏剂、酶、耐水剂、织物舒 适齐Li、耐收缩齐Li、耐拉伸齐Ll (stretchresistance agent)、拉伸回复齐[J (stretch recovery agent)、皮肤护理剂、甘油和天然活性物质例如芦荟、维生素Ε、牛油树脂、可可脂等，增亮 剂、抗菌活性物质、止汗活性物质、阳离子聚合物以及它们的混合物。在一个方面，所述香料 原料选自醇、酮、醛、酯、醚、腈烯烃。在一个方面中，芯材料可以包含香料。在一个方面，所 述香料可以包括选自醇、酮、醛、酯、醚、腈烯烃以及它们的混合物的香料原料。在一个方面 中，所述香料可以包括香料原料，所述香料原料选自具有小于约250°C的沸点(B. P.)和小 于约3的ClogP的香料原料，具有大于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原料，具 有大于约250°C的B. P.和小于约3的ClogP的香料原料，具有小于约250°C的B. P.和大于 约3的ClogP的香料原料以及它们的混合物。具有小于约250°C的沸点B. P.和小于约3的 ClogP的香料原料称为第I象限的香料原料，具有大于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP 的香料原料称为第IV象限的香料原料，具有大于约250°C的B. P.和小于约3的ClogP的香 料原料称为第Π象限的香料原料，具有小于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原 料称为第III象限的香料原料。在一个方面中，所述香料包括具有低于约250°C的B. P.的 香料原料。在一个方面，所述香料可以包括选自第I、II、IV象限的香料原料以及它们的混 合物的香料原料。在一个方面中，所述香料包括第III象限的香料原料。适合的第I、II、 III和IV象限的香料原料公开于美国专利6，869，923B1中。在一个方面中，所述香料可以包括第IV象限的香料原料。虽然不希望受理论的束 缚，据信所述第IV象限的香料原料可改善香料气味的“平衡”。所述香料基于总香料重量可 包含小于约30%、小于约20%或者甚至小于约15%的所述第IV象限的香料原料。所述香料原料和谐香剂可得自以下公司中的一个或多个=Firmenich(Geneva， Swi tzerland)、Givaudan(Argenteui1, France)、IFF (Hazlet, NJ)、Quest(Mount Olive, NJ)、Bedoukian(Danbury, CT), Sigma Aldrich (St.Louis, MO), Millennium SpecialtyChemicals(Olympia Fields, IL), Polarone International (JerseyCity, NJ), Fragrance Resources(Keyport，NJ)禾口 Aroma&FlavorSpecialties(Danbury, CT)。包封的有益剂的制备方法本专利申请中采用的包封的有益剂可通过USP 6，592，990B2和/或USP 6，544, 926B1的教导及本文公开的实施例制备。通常在包封过程中使用阴离子乳化剂以在微胶囊形成之前乳化有益剂。虽然不 希望受理论的束缚，但是据信阴离子材料与阳离子表面活性剂活性物质发生不利的相互作 用，该阳离子表面活性剂活性物质常常存在于组合物例如织物护理组合物中，这可能产生 用于所述组合物中的颗粒的不太美观的聚集。除了无法接受的美观外，这种聚集体还可能 导致颗粒从本体相中快速相分离。申请人发现，通过加入某些聚集抑制材料可阻止此种聚 集，该聚集抑制材料包括选自盐、聚合物以及它们的混合物的材料。有用的聚集抑制材料 包括二价盐，例如镁盐，例如，氯化镁、乙酸镁、磷酸镁、甲酸镁、溴化镁、钛酸镁、硫酸镁七 水合物；钙盐，例如，氯化钙、甲酸钙、乙酸钙、溴化钙；三价盐，例如铝盐，例如硫酸铝、磷酸 铝、氯化铝η-水合物，和具有悬浮阴离子颗粒能力的聚合物，例如污物悬浮聚合物，例如聚 胺、聚乙烯亚胺、烷氧基化聚乙烯亚胺、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、黄原胶、结冷胶、角叉胶、 羧甲基纤维素以及它们的混合物。
在本发明的一方面，制备包封的有益剂并随后用一种材料将其涂覆，以便当该颗 粒被置于包含例如表面活性剂、聚合物和溶剂的本体环境条件下时降低有益剂从所述颗粒 的泄漏速率。可以充当阻隔材料的涂料的非限制性实例包括选自以下的材料聚乙烯吡咯 烷酮均聚物，及其与苯乙烯、乙酸乙烯酯、咪唑、含伯胺和仲胺的单体、丙烯酸甲酯、聚乙烯 缩醛、马来酸酐的各种共聚物；聚乙烯醇均聚物，及其与乙酸乙烯酯、2-丙烯酰胺-2-甲基 丙烷磺酸酯、含伯胺和仲胺的单体、咪唑、丙烯酸甲酯酯的各种共聚物；聚丙烯酰胺；聚丙 烯酸；微晶蜡；石蜡；改性多糖，例如蜡质玉米或臼齿形玉米淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉、衍生 淀粉，例如羟乙基化或羟丙基化的淀粉、角叉胶、瓜尔胶、果胶、黄原胶；改性纤维素，例如水 解醋酸纤维素、羟基丙基纤维素、甲基纤维素等；改性蛋白质例如明胶；氢化和非氢化的聚 烯烃；脂肪酸；硬化外壳例如与甲醛、明胶多磷酸、三聚氰胺-甲醛交联的脲，与四硼酸钠或 戊二醛交联的聚乙烯醇；苯乙烯-丁二烯的胶乳、乙基纤维素、无机材料例如包括硅酸镁、 铝硅酸盐的粘土 ；硅酸钠等以及它们的混合物。这些材料可得自San Diego, California, USA 的 CP KelcoCorp. ；Degussa AG或Dusseldorf,Germany ;Ludwigshafen,Germany 的 BASF AG ；Cranbury, New Jersey, USA 的 Rhodia Corp. ；Houston, Texas, USA 的 Baker Hughes Corp. ；Wilmington,Delaware,USA的Hercules Corp. ；Calgary,Alberta,Canada的Agrium Inc. ；NewJersey U. S. Α.的 ISP。用于本文所公开的方法中的适合的设备可包括连续搅拌槽反应器、勻化器、涡轮 式搅拌器、再循环泵、浆式混合器、犁刀式混合器、带式混合器、垂直轴制粒机和鼓式混合 机(其以间歇式使用，也可在适用的情况下以连续式方法构型使用)、喷雾干燥器和挤出 机° 这些设备可从 Lodige GmbH(Paderborn, Germany) > Littleford Day, Inc. (Florence, Kentucky,U. S. A.)>Forberg AS(Larvik,Norway)>Glatt Ingenieurtechnik GmbH(Weimar, Germany) > Niro(Soeborg, Denmark), Hosokawa Bepex Corp. (Minneapolis, Minnesota, USA), Arde Barinco (New Jersey, USA)获得。甲醛清除在一个方面，可将包封的有益剂与甲醛清除剂结合。在一个方面，包封的有益剂可 包含本发明的包封的有益剂。适合的甲醛清除剂包括选自以下的材料亚硫酸氢钠、脲、乙 烯脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3，4_ 二氨基苯甲 酸、尿囊素、甘脲、氨茴香酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、 丙二酰胺、抗坏血酸、1，3_ 二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯并胍胺、焦谷氨酸、连苯 三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三 唑、三唑、二氢吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分氢化的聚 (乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧化烯烃胺)、聚(乙烯醇)_共聚-聚 (乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-赖氨酸)、壳聚糖、己二醇、乙烯二胺-N，N' -二乙 酰乙酰胺、N42-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰 乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2，4-二甲基环己烯-3-基)甲醛、5，5_ 二甲基-1， 3-环己二酮、2，4- 二甲基-3-环己基甲醛、2，2- 二甲基-1，3- 二噁烷-4，6- 二酮、2-戊酮、 二丁基胺、三乙烯四胺、氢氧化铵、苄基胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸 或它们的混合物。这些甲醛清除剂可得自St. Louis，MO. U.S.A.的Sigma/Aldrich/Fluka 或 Warrington, PA U. S. A 的 PolySciences, Inc.。
在一个方面，在有益剂递送组合物中不能溶解的树脂用这些甲醛清除剂来表面改 性。通常50微米-5000微米、100微米-4500微米、200微米-3500微米、500微米-2000 微米、800微米-1500微米的聚合物珠用甲醛清除材料表面改性。这样的表面改性的树酯 加入到有益剂递送组合物中并且使其清除甲醛。通常，有益剂递送组合物的温度调节为 20-110°C、30-90°C、40-8(rC、50-8(rC、60-8(rC。使所述甲醛清除剂在 5-500 分钟、10-400 分钟、15-300分钟、20-200分钟、30-120分钟、30-60分钟内从有益剂递送组合物中除去 甲醛。随后，通过过滤方法从有益剂递送组合物中除去不溶性树脂，产生聚合物树脂的不 包含有益剂递送组合物。这样的树脂的示例包括但不限于氨基乙基化聚苯乙烯、聚合物 结合的二亚乙基三胺、聚合物结合的对甲苯磺酰胼。这些材料可从Aldrich(Milwaukee， ffi, USA)得至ij。商品名称为ScavengePore ，Argopore -NH2-L, jandajei-NH2, Stratospheres PL-AMS 的商业化清除树脂也可以从 Aldrich (Milwaukee，WI，USA)得到。这些甲醛清除剂剂通常与浆料结合，该浆料包含按所述浆料的总重量计约 2wt% -约18 丨％、约3. 5wt% -约Hwt%或者甚至约5wt% -约13wt%的所述有益剂递送 颗粒。在一个方面，这些甲醛清除剂可以与含有益剂递送颗粒的产品结合，所述清除剂 基于总产品重量以所述产品制剂的约0. 005 % -约0. 8 %、或约0. 03 % -约0. 5 %或约 0. 065% -约0. 25%的含量与所述产品结合。在另一个方面，这些甲醛清除剂可以与浆料结合，该浆料包含按所述浆料总重量 计约2wt% -约Hwt%、约3. 5wt% -约Hwt%或者甚至约5wt% -约Hwt%的所述包封 的有益剂，并且所述浆料可以加入到产品基体中，可加入其中的相同或不同清除剂的含量 按所述总产品重量计可以为所述产品制剂的约0. 005% -约0. 5%、或约0. 01% -约0. 25% 或约 0. 05% -约 0. 15%。在一个方面，一种或多种上述甲醛清除剂可以与包含包封的有益剂的消费产品结 合，该消费产品按液体织物增强产品总重量计包含所述产品制剂的约0. 005% -约0. 8%、 或约0. 03% -约0.4%或约0. 06% -约0. 25%的包封的有益剂。在一个方面，这些甲醛清除剂可以与含有益剂递送颗粒的液体衣物洗涤剂产品结 合，所述清除剂选自亚硫酸氢钠、脲、乙烯脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、 肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3，4_ 二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、氨茴香酸、氨茴酸甲酯、4-氨基 苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1，3_ 二羟基丙酮二聚体、缩 二脲、草酰胺、苯并胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙 酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡 萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分氢化的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亚 胺)、聚(氧化烯烃胺)、聚(乙烯醇)_共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-赖 氨酸)、壳聚糖、己二醇、乙烯二胺-N，N' -二乙酰乙酰胺、N42-乙基己基)乙酰乙酰胺、 2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2， 4- 二甲基环己烯-3-基)甲醛、5，5- 二甲基-1，3-环己二酮、2，4- 二甲基_3_环己基甲醛、 2，2- 二甲基-1，3- 二噁烷-4，6- 二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、氢氧化铵、苄基胺、 羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸以及它们的混合物，并且以按所述总液体衣 物洗涤剂产品重量计约0. 003wt% -约0. 20wt%、约0. 03wt% -约0. 20wt%或者甚至约0. 06wt% -约0. Hwt %的含量与所述液体衣物洗涤剂产品结合。在一个方面，这些甲醛清除剂可以与包含有益剂递送颗粒的毛发调理产品结合， 有益剂递送颗粒占总毛发调理产品重量的约0. 003wt% -约0. 30wt%、约0. 03wt% -约 0. 20wt%或者甚至约0. 06wt% -约0. Hwt %，所述清除剂的选择与涉及液体衣物洗涤剂产 品的前一段中的清除剂列表是一致的。包含有益剂递送组合物的组合物在一个方面，披露了包含有益剂递送组合物的消费产品和消费产品辅助材料，该 有益剂递送组合物如在本文中所阐述产品各个方面的任何一个方面所描述。在一个方面， 所述消费产品辅助材料选自聚合物，例如阳离子聚合物，表面活性剂，助洗剂，螯合剂，染料 转移抑制剂，分散剂，酶和酶稳定剂，催化材料，漂白活化剂，聚合分散剂，粘土污物移除/ 抗再沉积剂，增亮剂，抑泡剂，染料，附加香料和香料递送体系，结构弹性剂，织物软化剂，载 体，水溶助长剂，加工助剂和/或颜料以及它们的混合物。在一个方面，所述消费产品，基于总消费产品重量，可以包含约0. -约20%、约 0. 2% -约15%、约0.3% -约10%、约0.4% -约8%或者甚至约0.5% -约5%的本发明 说明书中披露的任何有益剂递送组合物。在一个方面，组合物可以包含任何本发明说明书中的有益剂递送组合物和选自染 料；香料；荧光增白剂；沉积助剂以及它们的混合物的材料。在一个方面，披露了一种消费产品，所述消费产品基于总消费产品重量可以包 含a.)约0. 1 % -约5%的包封的有益剂，所述有益剂包含氨基树脂；1.约 Ippm-约 150ppm、约 Ippm-约 IOOppmJ^] Ippm-约 50ppm 的甲酸或者甚至约 Ippm-约 IOppm ；禾口2.少于约0.3重量％、少于约0.1重量％、少于约0.01重量％、少于约0.01重 量％ -约0. 0001重量％的甲醛清除剂，基于总消费产品重量的。在一个方面，所述消费产品可以是粉末、颗粒或者其他的实质上干燥的清洁剂。本发明的各方面包括本发明的有益剂递送组合物在衣物洗涤剂组合物(例如， TIDE )，硬质表面清洁剂(例如，MR CLEAN ),自动盘碟洗涤液(例如，CASCADE )，和地 板清洁剂(例如，SWIFFER )中的用途。清洁组合物的非限制性示例可以包括美国专利 号 4，515，705 ；4，537，706 ；4，537，707 ；4，550，862 ；4，561，998 ；4，597，898 ；4，968，451 ； 5，565，145 ；5, 929，022 ；6, 294，514和6，376，445中描述的那些。通常配制本文所公开的清 洁组合物，以使得在用于含水清洁操作期间，洗涤水将具有约6. 5-约12，或约7. 5-10. 5的 PH值。液体盘碟洗涤产品制剂通常具有约6. 8-约9.0的pH值。清洁产品被通常配制为 具有约7-约12的pH值。将pH值控制在推荐的使用水平上的技术包括使用缓冲剂、碱、酸 等，并且为本领域技术人员熟知。使用方法在一个方面，披露了处理或清洁一个部位的方法。所述方法可以包括任选地洗涤 和/或漂洗所述部分；使所述部位与任何单独的或者组合的本发明说明书中披露的有益剂 递送组合物接触；和任选地洗涤和/或漂洗所述部位。在一个方面，披露了根据这样的方法处理的部位。
辅助材料虽然对于本发明而言不是必需的，但下文所举例说明的助剂物质的非限制性列表 适用于本发明组合物，并且可期望将其结合到本发明的某些实施方案中以例如帮助或提高 处理待清洁基底的性能或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。应当理 解，这些助剂在由申请人的递送结块和颗粒所提供的组分之外。这些附加组分的精确性质 及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适合的辅助材料包括 但不限于聚合物，例如阳离子聚合物，表面活性剂，助洗剂，螯合剂，染料转移抑制剂，分散 剂，酶和酶稳定剂，催化材料，漂白活化剂，聚合分散剂，粘土污物移除/抗再沉积剂，增亮 剂，抑泡剂，染料，附加香料和香料递送体系，结构弹性剂，织物软化剂，载体，水溶助长剂， 加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外，这些其它助剂的合适实例和用量参见美国专 利号5，576，282,6, 306，812B1和6，326，348B1，所述文献引入本文以供参考。如所述，辅助成分不是申请人的清洁和织物护理组合物所必需的。因此，申请人组 合物的某些实施方案不包含一种或多种下列辅助材料漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、 螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和 污物移除/抗再沉淀剂、增亮剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构弹性齐U、 织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而，当存在一种或多种助剂时，这 些一种或多种助剂可如下详述存在表面活性剂-根据本发明的组合物可包含一种表面活性剂或表面活性剂体系，其 中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/ 或两性离子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂的通常含量按所述清洁 组合物重量计为约0. 1%、约或者甚至约5%至约99. 9%、至约80%、至约35%或者甚 至约30%。助洗剂-本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当存在 时，所述组合物将通常按重量计包含至少约助洗剂，或约5%或10%至约80%、50%或 者甚至30%的助洗剂。助洗剂包括但不限于聚磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐，碱金 属硅酸盐，碱土金属和碱金属碳酸盐，硅铝酸盐助洗剂多羧酸盐化合物。醚羟基多羧酸盐； 马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物；1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧基氧琥珀 酸；多乙酸，如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐；以及多羧酸 盐如苯六酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多马来酸、苯1，3，5_三羧酸、羧甲基氧琥珀酸、以及它 们的可溶盐。螯合剂-本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰 螯合剂。如果使用螯合剂，螯合剂的含量按本文所述组合物重量计通常为约0. 1%-约15% 或者甚至约3.0% -约15%。染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包括一种或多种染料转移抑制剂。合适 的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、 N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们 的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物中时，其含量按所述清洁组合物重量 计为约0. 0001 %、约0. 01 %、约0. 05 %至约10 %、约2 %或者甚至约1 %。分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机材料是均聚或共聚酸或其盐，其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。酶-组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理利益。 合适酶的实例包括但不限于半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪 酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、 支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(malanase)、β -葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质 酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪 酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。酶稳定剂-对于用于组合物中的酶，例如，洗涤剂可用多种技术来稳定。本发明使 用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终组合物将这种离子 提供给酶。催化金属配合物-申请人的组合物可包括催化金属配合物。一类含金属的漂白催 化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳 离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；包含具有很低的或 者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及包含对于催化的和 辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基 膦酸)以及它们的水溶性盐。这些催化剂公开于美国专利4，430，Μ3中。如果需要，本发明组合物可借助锰化合物进行催化。这些化合物和用量是本领域 熟知的，并且包括例如公开于美国专利5，576，282中的锰基催化剂。可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如美国专利5，597，936 和5，595，967中。这些钴催化剂易于通过已知的程序制备，例如美国专利5，597，936和 5，595，967中所教导的程序。本发明的组合物还可适当地包括大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金 属配合物。作为实际应用，而不是作为限制，可调节本发明的组合物和清洁方法，使得在 含水洗涤介质中提供约至少一亿分之一的有益剂MRL物质，并且在洗涤液体中可提供约 0. 005ppm-约 25ppm，约 0. 05ppm_ 约 IOppm 或者甚至约 0. Ippm-约 5ppm 的 MRL。本发明的过渡金属漂白催化剂中优选的过渡金属包括锰、铁和铬。本文优选的MRL 是一种特殊类型的超刚性配体，该配体是交联的，如5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂二环 [6. 6. 2]十六烷。通过已知的方法易于制备适合的过渡金属MRL，例如在WO 00/3沈01和美国专利 6，225，464中的教导。组合物的制备和使用方法本发明的组合物可配制成任何适合的形式并且通过配制人员所选的任何方 法制备，其非限制性实例描述于 U. S. 5，879，584 ；U. S. 5，691，297 ；U. S. 5，574，005 ； U. S. 5，569，645 ；U. S. 5，565，422 ；U. S. 5，516，448 ；U. S. 5，489，392 ；U. S. 5，486，303 中，这些 专利均以引用方式并入本文。使用方法可使用本文所公开的含包封的有益剂的组合物可用于清洁或者处理一个部位，特 别是表面或织物。通常，该部位的至少一部分接触申请者的组合物的实施方案，其以纯的 形式或稀释在液体中，例如，洗液中并且随后可以任选地洗涤和/或漂洗该部位。在一个方面，任选洗涤和/或漂洗一个部位，使该部位与本发明的一种或多种有益剂递送组合物 或包含本发明的一种或多种有益剂递送组合物的组合物的消费产品接触，然后任选地洗涤 和/或漂洗该部位。对本发明的目的而言，洗涤包括但不限于洗刷和机械搅拌。织物可包 括大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所披露的组合物的 液体可具有约3-约11. 5的pH值。这些组合物在溶液中的典型使用浓度为约500ppm-约 15, OOOppm0当洗涤溶剂为水时，水温通常为约5°C-约90°C，并且当该部位包括织物时，水 与织物的比例通常为约1 1-约30 1。测试方法应当理解，当这些发明在本文中描述并被要求保护时，应该使用本申请的“测试方 法部分”中所公开的测试方法来测定申请人发明的相应参数值。(I)ClogP通过 Hansch 禾口 Leo (参看 A. Leo, Comprehensive MedicinalChemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor,禾口 C. A. Ramsden, Eds. P. 295, Pergamon Press, 1990, 均以引用方式并入本文)的分段方法测定“计算的logP”(ClogP)。可通过使用得自Irvine， California U. S. Α.的 Daylight Chemical InformationSystems Inc.的 “CL0GP” 程序计 算ClogP值。(2)沸点通过 ASTM International 的 ASTM 方法 D2887-04a，"StandardTest Method for Boiling Range Distribution of PetroleumFractions by Gas Chromatography，，测量沸点。⑶游离甲醛根据带有下列调整的NIOSH 5700来测量游离甲醛 调整的DNPH浓度在衍生反应期间最小化聚合物降解和创造条件来在随后的 LC分析(通过其他的样品成分如香料羰基化物(perfumecarbonyls)来检测潜在性试剂 (potential reagent))期间监控衍生化试剂的的命运。 降低酸的浓度和使用盐酸代替高氯酸为衍生化创造温和的条件，避免过度的 聚合物/树脂降解。(检测在这些条件下的衍生反应的动力学显示在约IOmin到达反应稳 定阶段>>我们需要引入这些反应动力学曲线或不引入？)。 溶剂萃取(乙腈)确保固体材料从样品中快速分离并且允许简单的过滤。该 滤液包含用来分析的甲醛。制备标准校准溶液使溶剂组成与所分析样品的溶剂组成相匹配 以确保衍生化具有等同的反应条件。测试规程和仪器仪器Dffaters HPLC仪器和Millennium系统控制和数据采集系统。幻连续流洗脱液真空脱气单元(Erma ERC 3612或等效物。可替代地使用He鼓 泡)3)溶剂递送模块(Waters 600E或等效的多通道溶剂递送系统)4)可变容量注射器(Waters 717plus,自动注射器或等效物)5)分析型 HPLC 柱 / 保护柱(Symmetry C8, 3. 9x 150mm, WAT no054235,具有保护
19柱，WAT no 054250或等效物)6)UV检测器(Waters 996光电二极管阵列检测器或等效物)7)数据站(Waters Millennium 2010，2020C/S、或者能够存储并处理数据的等效 系统)。8) 一次性过滤单元(0. 45 μ m, PTFE 或 0. 45 μ m 25mm，用于样品过滤。Millipore Millex HV, cat. no. SLSR025NS)9) 一次性注射器(聚丙烯2mL，带有路厄接头。必须与过滤单元的阴路厄接头相 配。10) —次性玻璃样品瓶，4mL，带有盖子。(Waters 4mL带有盖子的透明玻璃瓶 No. WAT025051，或等效物)11) 一次性过滤杯，0. 45 μ m，用于洗脱液过滤。Millipore, cat no. SJHVM4710，或
等效物。12)实验室震动器+实验室温控(Applitek ScientificInstruments或等效物)13)滴定设备，由下列装置组成a.自动滴定仪(Mettler DL70或等效物)b.钼电极(Mettler DM1404c 或等效物)c.滴定容器(100ML，适合DL70或者等效的自动滴定器体系)试剂和溶液试剂/溶剂(I)HPLC级的水(高于18M :cm的电阻率，不包含有机材料。(2)乙腈(HPLC超梯度等级，J. T. Baker, no. 9017或等效物)(3)离子对试剂四丁基硫酸氢铵Pic试剂A Low UV, Waters no. WAT084189或等 效物(4)2，4-二硝基苯胼(C6H6N4O4)Aldrich no 19，930_3 或等效物(5) 37wt%的甲醛水溶液，用作标准物质。Aldrich，no 25，2M_9或等效物(6)无水乙醇(J. T. Baker, no. 8006 或等效物)(7) 36-38% 的盐酸(J. T. Baker, no 6081 或等效物)(8)碘，体积标准，0. IN水溶液Aldrich，no 31，898-1或等效物(9)氢氧化钠，lN(Aldrich，no 31，951-1 或等效物)(10)盐酸，lN(Aldrich，no 31，894-9 或等效物)(11)硫代硫酸钠，体积标准，0. IN水溶液Aldrich，no 31,954-6或等效物溶液(1)洗脱液A:含有5mM Pic的90 10的水/ACN。将一瓶Pic A LowUV溶解在 900mL HPLC级的水中。加入，伴随着剧烈搅拌，IOOmL的乙腈。用0. 45 μ m的一次性滤杯过
滤ο(2)洗脱液B 含有5mM Pic的30 70的水/ACN。将一瓶Pic A LowUV溶解在 300mL HPLC级的水中。非常缓慢地加入，伴随着剧烈搅拌，700mL的乙腈。用0. 45 μ m的一 次性滤杯过滤。混合均勻和非常缓慢地加入乙腈以尽可能的防止Pic A的沉淀是非常重要 的。优选地，提前调配该洗脱液以得以平衡和避免在使用期间沉淀。在使用之前过滤。
(3) 2，4 二硝基苯胼储备液。称量(精确至0. Olg) 0. 4g的2，4-DNPH加入至Ij IOOmL 玻璃瓶中。加入20ml的无水乙醇并且剧烈搅拌。搅拌的同时，缓慢加入16mL的浓盐酸，随 后加入64mL的无水乙醇。该2，4-DNPH储备液可以保存约2个月。(4)用作样品的2，4 二硝基苯胼工作液。用移液管吸取5mL 2,4- 二硝基苯胼储 备液加入到IOOmL玻璃容量瓶中。用去离子水装满容量瓶的体积并且混合均勻。2，4-DNPH 工作液必须每天都重新配制。(5)用作标准的2，4 二硝基苯胼工作液。用移液管吸取5mL的2，4-二硝基苯胼储 备液加入到IOOmL玻璃容量瓶中。用乙腈装满容量瓶的体积并混合均勻。2，4 二硝基苯胼 工作液必须每天都重新配制。程序1)甲醛标准储备液称量(精确到0. OOOlg) 1. Og的甲醛标准液(formaldehyde standard)装入小的样品杯。用去离子水溶解在IL的容量瓶中。将重量记录为Wst。2)标准工作液的制备a.用移液管吸取5mL甲醛储备液加入到50mL容量瓶中。加入去离子水直至装满 体积和混合均勻。b.用移液管吸取0、0. 5、1.0、3和51^稀释的储备液装入单独的5011^容量瓶中。 加入去离子水直至装满体积并且混合均勻。用0. 45 μ m的一次性过滤单元过滤约5mL的各 标准工作液到玻璃瓶中。3)样品制备称量(精确到约0. OOOlg)约Ig的样品装入50mL容量瓶。用乙腈 装满容量瓶的体积并混合均勻。用约五( 分钟使不溶物质沉降。用0.45 μ m的一次性过 滤单元过滤约5mL的各标准工作液，到玻璃瓶中。将准确重量记录为Wsa，单位为克。4)衍生化过程a.用移液管吸取1. OOmL的各标准溶液，过滤的样品溶液和过滤的提取物装入到 单独的4mL样品瓶中。标定范围的选择取决于期待在样品溶液或提取物中的游离甲醛的含量。b.标准将1. OOmL的用作标准的2，4-DNPH工作液加入到各个瓶中。塞住并混合。c.样品将1. OOmL的用作样品的2，4-DNPH工作液加入到各个瓶中。塞住并混合。d.注射之前反应10分钟士20秒。注释时间是关键性的。一混合试剂就启动计 时器并且要考虑装载和注入样品所花费的时间。5)仪器操作根据制造商的说明使用下述条件设置HPLC系统恒溶剂20%A-80% B/0. 8ml/min检测器365nmUV注射体积20 μ 1运行时间10分钟校准1)注入20 μ 1的衍生化标准溶液至少一次来检查正常的仪器功能(为了校准的目 的不得使用第一次注射的面积值。HPLC体系启动后的第一次注射通常不具有代表性)。2)注入20 μ 1各个衍生化标准溶液。3)记录峰面积并借助于附录9中的示例指认峰的归属。
样品的分析1)注入20 μ 1各个衍生化样品溶液或者提取物。2)记录甲醛峰的峰面积。3)分析结束后和从体系中拆除去柱子之前，用去离子化水和随后用储备液例如 HPLC级甲醇替换洗脱液。计算(1)计算各标准溶液中甲醛的量(校准范围0 5 μ g/mL)
权利要求
1.有益剂递送组合物，基于有益剂递送组合物的总重量，所述组合物包含a.)约2%-约95%、约20% -约75%、约30% -约70%或者甚至约30% -约65% 的包封的有益剂，所述包封的有益剂任选地包含充足数量的有益剂以提供，基于有益剂递 送组合物的总重量，约1-约85%、约8% -约80%、约12% -约75%、约15% -约65%、约 20 % -约60 %或者甚至约25 % -约55 %的有益剂；b.)少于约1%-约30%、约-约20%、约2%-约20%、约5%-约20%、约5%-约 15%或者甚至约5% -约12%的壳颗粒；和c.)所述有益剂递送组合物的其余部分，其是一种或加工助剂和/或载体。
2.权利要求1的有益剂递送组合物，其中所述包封的有益剂包括选自香料；增白剂；驱 虫剂；硅氧烷；蜡；调料；维生素；织物软化剂；皮肤护理剂；酶；抗菌剂；漂白剂以及它们的 混合物的有益剂，所述皮肤护理剂包括石蜡。
3.权利要求1的有益剂递送组合物，其中所述壳颗粒包含氨基树脂，优选三聚氰胺和/ 或尿素树脂。
4.权利要求1的有益剂递送组合物，其中所述香料包括香料原料，所述香料原料选自 第I、II、III象限的香料原料以及它们的混合物。
5.权利要求1的有益剂递送组合物，其中所述一种或多种加工助剂选自水、聚集抑制 材料如二价盐、污物悬浮聚合物以及它们的混合物。
6.权利要求1的有益剂递送组合物，其中所述一种或多种载体选自极性溶剂，包括但 不限于水，乙二醇，丙二醇，聚乙二醇，甘油；非极性溶剂，包括但不限于矿物油，香料原料， 硅油，烃类石蜡油以及它们的混合物。
7.权利要求6的有益剂递送组合物，其中a.所述香料包括香料原料，所述香料原料选自第I、II、III象限的香料原料以及它们 的混合物；b.所述一种或多种加工助剂选自水、聚集抑制材料如二价盐、污物悬浮聚合物以及它 们的混合物；和c.所述一种或多种载体选自水，乙二醇，丙二醇，聚乙二醇，甘油；非极性溶剂如矿物 油，香料原料，硅油，烃类石蜡油以及它们的混合物。
8.一种方法，所述方法包括将包含一种或多种包封的有益剂和大于0. 1 %、大于 2.0%、大于5%、大于10(%或者甚至大于10% -约40%的壳颗粒的有益剂递送组合物进行 选自离心、过滤、溶剂交换、闪蒸、倾析、浮选分离、喷雾干燥、反应性吸附、反应性吸收、电泳 分离以及它们的组合的操作，所述操作持续足够的时间以将所述壳颗粒在所述有益剂递送 组合物中的百分比降低至少20 %、至少50 %、至少70 %、至少80 %、至少85 %、至少90 %、 至少95 %至少99. 9 %或者甚至约99. 9 % -约99. 999 %。
9.权利要求8的方法，所述方法包括离心，所述离心包括选自下列的方法a.)间歇式离心，所述间歇式离心包括在所述有益剂递送组合物上施加约100-约 20，000、约 200-约 10，000、约 300-约 9，000、约 500-约 8，000、约 2，000-约 7，000 倍重力 的离心力；b.)连续式离心，所述连续式离心具有至少一个下列工艺参数(i)施加在所述有益剂递送组合物上的约100-约20，000、约200-约10，000、约300-约，9，000、约500-约8，000、约2，000-约7，000倍重力的离心力；(ii)约0.1-约2000厘泊、约1-500厘泊、约10-100厘泊的进口流体粘度；(iii)约0.2-约5米/秒、约0. 5-约5米/秒、约1-约4米/秒或者甚至约2-约3 米/秒的有益剂递送组合物的进口速度；(iv)约IOpsig-约 120psig、约 20psig-约 80psig、约 40psig-约 60psig 的有益剂递 送组合物的进口压力；和/或(ν)从进口到出口约3-约50psig、约5-约40psig、约10-约30psig或者甚至约10-约 20psig的贯穿连续式离心机的压降；和(vi)约0. 5-90%、约1-50%、约5-40%和约10-35%的有益剂递送组合物的固体浓度；c.)它们的组合。
10.权利要求8的方法，其中所述连续式工艺参数包括a.)施加在所述有益剂递送组合物上的约100-约20，000、约200-约10，000、约300-约 9，000、约500-约8，000、约2，000-约7，000倍重力的离心力；b.)约0.1-约2000厘泊、约1-500厘泊、约10-100厘泊的进口流体粘度；c.)约0.2-约5米/秒、约0. 5-约5米/秒、约1-约4米/秒或者甚至约2-约3米 /秒的有益剂递送组合物的进口速度；d.)约IOpsig-约 120psig、约 20psig-约 80psig、约 40psig-约 60psig 的有益剂递送 组合物的进口压力；e.)从进口到出口约3-约50psig、约5-约40psig、约10-约30psig或者甚至约10-约 20psig的贯穿连续式离心机的压降；f)约0. 5-90%、约1-50%、约5-40%和约10-35%的有益剂递送组合物的固体浓度。
11.权利要求8的方法，所述方法包括选自间歇式过滤、连续式过滤以及它们的组合的 过滤方法，所述过滤方法包括至少一个下列工艺参数a.)贯穿过滤介质的压差，所述过滤介质具有约10千道尔顿-约30微米、约300千道 尔顿-约20微米、约0. 15微米-约18微米、约5-约15微米的孔隙大小中值；b.)约5psig-约 lOOpsig、约 IOpsig-约 80psig、约 20psig-约 60psig 或者甚至约 30psig-约50psig的贯穿过滤介质的压差；c).约 0. lkg/min/ft2-约 50kg/min/ft2、约 0. 5kg/min/ft2-约 30kg/min/ft2、约 1. Okg/ min/ft2-约 20kg/min/ft2、约 1. 5kg/min/ft2-约 10kg/min/ft2 或者甚至约 2kg/min/ft2-约 5kg/min/ft2的渗透脱除速率。
12.权利要求11的方法，包括下列工艺参数a.)贯穿过滤介质的压差，所述过滤介质具有约10千道尔顿-约30微米、约300千道 尔顿-约20微米、约0. 15微米-约18微米、约5-约15微米的孔隙大小中值；b.)约5psig-约 lOOpsig、约 IOpsig-约 80psig、约 20psig-约 60psig 或者甚至约 30psig-约50psig的贯穿过滤介质的压差；和c.)约0. lkg/min/ft2-约 50kg/min/ft2、约 0. 5kg/min/ft2-约 30kg/min/ft2、约 1. Okg/ min/ft2-约 20kg/min/ft2、约 1. 5kg/min/ft2-约 10kg/min/ft2 或者甚至约 2kg/min/ft2-约 5kg/min/ft2的渗透脱除速率。
13.权利要求8的方法，所述方法包括干燥所述有益剂递送组合物，所述干燥包括雾化 所述有益剂递送组合物以形成具有约2微米-约200微米、约10微米-约150微米、约15微 米-约100微米、约20微米-约100微米、约30微米-约80微米、约50微米-约70微米的 微滴尺寸的有益剂递送组合物微滴，所述微滴在具有至少一个进口和一个出口的雾化单元 中雾化，所述进口的至少一个具有约100°C -约280°C、约150°C -约230°C、约180°C -210°C 或者甚至约190°C -约200°C的进口空气温度，所述出口的至少一个具有约50°C -约130°C、 约70°C -约120°C、约90°C -约110°C或者甚至约95°C -约105°C的出口空气温度。
14.权利要求8的方法，所述方法包括吸附和/或吸收，所述吸附和/或吸收包括将有 益剂递送组合物与吸附和/或吸收介质在约20°C -约110°C、约300C -约90°C、约40°C -约 80°C、约50°C -约80°C、约60°C -约80°C的有益剂递送组合物温度下接触约5分钟-约500 分钟、约10分钟-约400分钟、约15分钟-约300分钟、约20分钟-约200分钟、约30分 钟-约120分钟、约30分钟-约60分钟，并且然后将所述吸附和/或吸收介质与所述有益 剂递送组合物分离。
15.权利要求8的方法，所述方法包括浮选和/或倾析，其中使有益剂递送组合物分离 为两种或更多种有益剂递送组合物组分，所述组分中的一种包含所述壳颗粒的大部分，第 二种组分包含所述包封的有益剂的大部分，所述包含所述包封的有益剂的所述大部分的第 二组分与所述有益剂递送组分的剩余部分分离，在一个方面，使所述有益递送组合物分离 约0. 5小时-约96小时、约1小时-约72小时、约3小时-约48小时、约5小时-约M 小时、约8小时-约20小时、约10小时-约16小时或者甚至约12小时-约16小时的时 间。
16.通过包括权利要求8-15中任一项的方法的方法制备的有益剂递送组合物。
全文摘要
本申请涉及包封的有益剂、包含这样的包封的有益剂的组合物和制备和使用上述不需要或需要减少量的清除剂的包封的有益剂的组合物的方法。加工这样的包封的有益剂、含所述包封的有益剂组合物以致于不需要或者仅需要较低用量的清除剂材料。
文档编号A61K8/00GK102112116SQ200980129062
公开日2011年6月29日 申请日期2009年7月23日 优先权日2008年7月30日
发明者A·K·德鲁克雷, G·T·哈尔特, J·C·德布拉, J·O·迪霍拉, R·S·博布诺克, S·T·柯克西, W·F·J·梵德维肯 申请人:阿普尔顿纸张公司
技术领域：
本申请涉及包封的有益剂、包含这些包封的有益剂的组合物以及包含这些包封的 有益剂的组合物的制备和使用方法。
背景技术：
有益剂，例如香料、硅氧烷、蜡、调料、维生素和织物软化剂，不仅昂贵而且当以高 含量用于个人护理组合物、清洁组合物和织物护理组合物中时通常不太有效。因此，需要最 大化这些有益剂的有效性。实现这一目的的一种方法是改善这些有益剂的递送效率。令人 遗憾地，难以改善有益剂的递送效率，因为这类试剂可能由于试剂的物理或化学特性而损 失，或者这类试剂可能与其它组合物组分或被处理的部位不相容。为了改善有益剂的递送效率，工业上，在很多情况下，包封这些有益剂。令人遗憾 地，组合物如三聚氰胺甲醛微胶囊浆料可能包含材料例如残余的甲醛，迄今为止，所述甲醛 通过在所述浆料和/或包含所述浆料的产品中引入清除剂材料来除去。虽然这样的努力可 能是有效的，但是由于清除剂材料可能与许多用来配制消费者所需产品的原料不相容，这 样的努力增加了配方的复杂性。因此，需要用于包封的有益剂的组合物和包含所述包封的有益剂的组合物的制备 和使用方法，所述组合物不需要清除剂材料或仅需要降低含量的清除剂材料并且所述组合 物包含所述包封的有益剂。
发明内容
本申请涉及包封的有益剂、包含这些包封的有益剂的组合物和不需要或仅需要降 低含量的清除剂材料的包含这些包封的有益剂的组合物的制备和使用方法。发明详述定义如本文所用，“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家用护理品、家庭护 理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或旨在以出售形式被使用或消费且不 旨在用于此后的商业制造或修改的装置。这些产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物；涉及 处理毛发(人类、狗和/或猫)的产品和/或方法，包括漂白剂、着色剂、染色剂、调理剂、香 波、定型剂；除臭剂和止汗剂；个人清洁剂；化妆品；皮肤护理，包括霜膏、洗剂和其它消费 者使用的局部用产品的施用；和剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面和在织物与家用护理范 围内的任何其它表面的产品和/或方法，包括空气护理品、汽车护理品、盘碟洗涤品、织物 调理剂(包括柔顺剂)、衣物洗涤去垢剂、衣物洗涤和冲洗添加剂和/或护理品、硬质表面清 洁剂和/或处理剂、和其它用于消费者或公共场所使用的清洁剂；涉及卫生纸、面巾纸、纸 帕和/或纸巾的产品和/或方法；卫生棉塞，卫生巾；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括 牙膏、牙胶、牙齿嗽洗剂、义齿粘合剂、牙齿美白剂；非处方保健护理品，包括咳嗽和感冒药 物、镇痛剂、RX医药品、宠物保健和营养品，以及水纯化产品；旨在主要用于习惯性膳食或 作为膳食伴随物间消费的已处理食物产品(非限制性实例包括土豆片、玉米饼片、爆米花、
5椒盐脆饼、玉米片、压块干粮、蔬菜片或脆片、混合点心、聚会混合食品、多麦粒片、点心脆饼 干、干酪点心、猪肉皮、玉米点心、丸装点心，挤压点心和百吉饼片)；和咖啡。除非另外指明，术语“清洁组合物”如本文所用包括颗粒状或粉状多功能或“重垢 型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体状、凝胶状或糊状多功能洗涤剂，尤其是通常所说的重 垢型液体类；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高泡型 的那些；机器用的餐具洗涤剂，包括各种在家庭和公共场所使用的片状、颗粒状、液体状和 冲洗助剂型洗涤剂；液体清洁剂和消毒剂，包括抗菌洗手液、清洁皂、漱口水、假牙清洁剂、 洁齿剂、汽车或地毯香波、浴室清洁剂；洗发香波和护发液；洗浴凝胶和泡沫浴液以及金属 清洁剂；以及清洁助剂，如漂白助剂和“去污棒”或预处理型助剂，基底装载产品，例如干燥 剂附加片、干燥和润湿擦拭物和垫、非织物基底，和海绵体；以及喷剂和雾化剂。除非另外指明，术语“织物护理组合物”如本文所用包括织物软化组合物、织物增 强组合物、织物清新组合物以及它们的组合。如本文所用，短语“含有益剂的递送颗粒”涵盖微胶囊，包括香料微胶囊。本文所使用的术语“颗粒”、“含有益剂的递送颗粒”、“胶囊”和“微胶囊”同义。当用于权利要求中时，本文所用冠词“一种/ 一个”被理解为是指一个或多个受权 利要求书保护或描述的事物。本文所使用的术语“包括/包含”是非限制性的。应该使用本申请的“测试方法部分”中所公开的测试方法来测定申请人的发明的
相应参数值。除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部 分，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。除非另外指明，所有百分率和比率均按重量计算。除非另外指明，所有百分率和比 率均基于总组合物计算。应当理解，在整个说明书中给出的每一最大数值限度包括每一较低的数值限度， 就像这样的较低数值限度在本文中是明确地写出一样。在本说明书中给出的每一最小数值 范围将包括每一个上限值，如同本文中明确写出的该上限值。在整个说明书中给出的每一 数值范围包括落在该较宽范围内的每一较窄数值范围，就像这样的较窄数值范围在本文中 是明确地写出一样。有益剂递送组合物包封方法一般地使两种或更多种的单体原料转换成一种或多种包裹有益剂的大 分子。在包封方法期间可能形成非所需的副产品。例如，氨基树脂的缩合反应可能产生甲 醛。除去这些非所需的副产品的尝试包括利用化学清除剂。申请人令人惊讶地发现即使当 这些残余的副产物通过所述化学方法能够除去时，这些副产物的降低也是有限度的而且副 产物的含量随着时间可能仍会增加。基于上述观察，申请人发现包封方法产生了包封的有 益剂和主要包含上述大分子的壳颗粒。简而言之，这样的壳颗粒可以实质上不含有益剂，但 可作为副产物的储存器。因此，当除去这样的壳颗粒时，可以控制副产物的含量以致于可以 得到和保持显著较低含量的副产物。因此申请人披露了有益剂递送组合物，以有益剂递送组合物的总重量为基础，所 述组合物可以包含
a.)约 2 % -约 95 %、约 20 % -约 75 %、约 30 % -约 70 % 或者甚至约 30 % -约 65 % 的包封的有益剂，所述包封的有益剂任选地包含充足数量的有益剂以提供，基于有益剂递 送组合物的总重量，约1-约85%、约8% -约80%、约12% -约75%、约15% -约65%、约 20 % -约60 %或者甚至约25 % -约55 %的有益剂；b.)少于约 -约 30%、约 -约 20%、约 2% -约 20%、约 5% -约 20%、约 5% -约15%或者甚至约5% -约12%的壳颗粒；和c.)所述有益剂递送组合物的其余部分，其是一种或加工助剂和/或载体。在上述有益剂递送组合物的一个方面，所述包封的有益剂可以包括选自香料；增 白剂；驱虫剂；硅氧烷；蜡；调料；维生素；织物软化剂；包括石蜡的皮肤护理剂；酶；抗菌 剂；漂白剂以及它们的混合物的有益剂。在上述有益剂递送组合物的一个方面，所述壳颗粒可以包含氨基树脂，例如三聚 氰胺和/或尿素树脂。在上述有益剂递送组合物的一个方面，所述香料包括香料原料，所述香料原料选 自第I、II、III象限的香料原料以及它们的混合物。在上述有益剂递送组合物的一个方面，所述一种或多种的加工助剂选自水、聚集 抑制材料如二价盐、污物悬浮聚合物以及它们的混合物。在上述有益剂递送组合物的一个方面，所述一种或多种载体可以选自极性溶剂， 包括但不限于水，乙二醇，丙二醇，聚乙二醇，甘油；非极性溶剂，包括但不限于矿物油，香料 原料，硅油，烃类石蜡油以及它们的混合物。在上述有益剂递送组合物的一个方面，a.所述香料可以包含香料原料，所述香料原料选自第I、II、III象限的香料原料 以及它们的混合物；b.所述一种或多种的加工助剂可以选自水、聚集抑制材料如二价盐、污物悬浮聚 合物以及它们的混合物；和c.所述一种或多种载体可以选自水，乙二醇，丙二醇，聚乙二醇，甘油；非极性溶 剂如矿物油，香料原料，硅油，烃类石蜡油以及它们的混合物。在一个方面，申请人披露了通过在本说明书中披露的任何方法制备的有益剂递送 组合物。有益剂递送组合物的制备方法在一个方面，申请人披露了一种方法，所述方法可以将包含一种或多种包封的有 益剂和大于0.9%、大于2.0%、大于5%、大于10%或者甚至大于10%-约40%的壳颗粒的 有益剂递送组合物进行选自离心、过滤、溶剂交换、闪蒸、倾析、浮选分离、喷雾干燥、反应性 吸附、反应性吸收以及它们的组合的操作，该操作持续足够的时间以将所述壳颗粒在所述 有益剂递送组合物中的百分比降低至少20%、至少50%、至少70%、至少80%、至少85%、 至少90 %、至少95 %至少99. 9 %或者甚至约99. 9 % -约99. 999 %。在上述方法的一个方面，所述离心可以包含选自下列的方法a.)间歇式离心，所述间歇式离心可以包括在所述有益剂递送组合物上施加约 100-约 20，000、约 200-约 10，000、约 300-约 5，000、约 500-约 4，000、约 1000-约 3000 倍重力的离心力，在另一个方面，所述间歇式离心可以包括在所述有益剂递送组合物上施加约 100-约 20，000、约 200-约 10，000、约 300-约 9，000、约 500-约 8，000、约 2，000-约 7，000倍重力的离心力；b.)连续式离心，所述间歇式离心可以具有至少一个下列工艺参数；在所述有益 剂递送组合物上施加的约100-约20，000、约200-约10，000、约300-约5，000、约500-约 4，000、约1,000-约3，000倍重力的离心力；约0. 1_约2000厘泊、约1-500厘泊、约10-100 厘泊的进口流体粘度；约0. 2-约5米/秒、约0. 5-约5米/秒、约1-约4米/秒或者甚至 约2-约3米/秒的有益剂递送组合物的进口速度；约IOpsig-约120psig、约20psig-约 80psig、约40psig-约60psig的有益剂递送组合物的进口压力；和/或从进口到出口约 3-约50psig、约5-约40psig、约10-约30psig或者甚至约10-约20psig的贯穿连续式离 心机的压降；约0. 5-90%、约1-50%、约5-40%和约10-35%的有益剂递送组合物的固体浓 度；在一个方面，所述以重力倍数计的离心力可以是施加在所述有益剂递送组合物上的约 100-约 20，000、约 200-约 10，000、约 300-约 9，000、约 500-约 8，000、约 2，000-约 7，000 倍重力；和C.)它们的组合。在上述方法的一个方面，所述连续式工艺参数可以包括a.)在所述有益剂递送组合物上施加的约100-约20，000、约200-约10，000、约 300-约5，000、约500-约4，000、约1，000-约3，000倍重力的离心力；在另一个方面，离 心力可以是在所述有益剂递送组合物上施加的约100-约20，000、约200-约10，000、约 300-约 9，000、约 500-约 8，000、约 2，000-约 7，000 倍重力；b.)约0. 1-约2000厘泊、约1-500厘泊、约10-100厘泊的进口流体粘度；c.)约0. 2-约5米/秒、约0. 5-约5米/秒、约1-约4米/秒或者甚至约2_约 3米/秒的有益剂递送组合物的进口速度；d.)约 IOpsig-约 120psig、约 20psig-约 80psig、约 40psig-约 60psig 的有益剂 递送组合物的进口压力；e.)从进口到出口约3-约50psig、约5_约40psig、约10-约30psig或者甚至约 10-约20psig的贯穿连续式离心机的压降。在上述方法的一个方面，所述方法可以包括选自间歇式过滤、连续式过滤以及它 们的组合的过滤方法，所述方法可以包括至少一个下列工艺参数a.)贯穿过滤介质的压差，所述过滤介质具有约10千道尔顿(kiloDalton)-约30 微米、约300千道尔顿-约20微米、约0. 15微米-约18微米、约5-约15微米的孔隙大小 中值；b.)约 5psig-约 lOOpsig、约 IOpsig-约 80psig、约 20psig-约 60psig 或者甚至 约30psig-约50psig的贯穿过滤介质的压差；c.)约 0. lkg/min/ft2-约 50kg/min/ft2、约 0. 5kg/min/ft2-约 30kg/min/ft2、约 1. Okg/min/ft2-约 20kg/min/ft2、约 1. 5kg/min/ft2-约 10kg/min/ft2 或者甚至约 2kg/min/ ft2-约 5kg/min/ft2 的渗透脱除速率(permeate removal rate)。在上述方法的一个方面，所述方法可以包括下列工艺参数a.)贯穿过滤介质的压差，所述过滤介质具有约10千道尔顿-约30微米、约300 千道尔顿-约20微米、约0. 15微米-约18微米、约5-约15微米的孔隙大小中值；
b.)约 5psig-约 lOOpsig、约 IOpsig-约 80psig、约 20psig-约 60psig 或者甚至 约30psig-约50psig的贯穿过滤介质的压差；和c.)约 0. lkg/min/ft2-约 50kg/min/ft2、约 0. 5kg/min/ft2-约 30kg/min/ft2、约 1. Okg/min/ft2-约 20kg/min/ft2、约 1. 5kg/min/ft2-约 10kg/min/ft2 或者甚至约 2kg/min/ ft2-约^g/min/ft2的渗透脱除速率。在上述方法的一个方面，所述方法可以包括干燥所述有益剂递送组合物，所述干 燥可以包括雾化所述有益剂递送组合物以形成具有约2微米-约200微米、约10微米-约 150微米、约15微米-约100微米、约20微米-约100微米、约30微米-约80微米、约50 微米-约70微米的微滴尺寸的有益剂递送组合物微滴，所述微滴在具有至少一个进口和 一个出口的雾化单元中雾化，所述进口的至少一个具有约100°C -约280°C、约150°C -约 230°C、约180°C -210°C或者甚至约190°C -约200°C的进口空气温度，所述出口的至少一个 具有约50°C -约130°C、约70°C -约120°C、约90°C -约110°C或者甚至约95°C -约105°C 的出口空气温度。在上述方法的一个方面，所述方法可以包括吸附和/或吸收，所述吸附和/或吸 收可以包括将有益剂递送组合物与吸附和/或吸收介质在约20°C -约110°C、约30°C -约 90°C、约40°C -约80°C、约50°C -约80°C、约60°C -约80°C的有益剂递送组合物的温度下 接触约5分钟-约500分钟、约10分钟-约400分钟、约15分钟-约300分钟、约20分 钟-约200分钟、约30分钟-约120分钟、约30分钟-约60分钟，并且然后将所述吸附和 /或吸收介质与上述有益剂递送组合物分离。在上述方法的一个方面，所述方法可以包括浮选和/或倾析，其中使有益剂递送 组合物分离为两种或更多种有益剂递送组合物组分，所述组分中的一种包含所述壳颗粒的 大部分，第二种组分包含所述包封的有益剂的大部分，所述包含所述包封的有益剂的所述 大部分的第二组分可以与所述有益剂递送组分的剩余部分分离。在一个方面，通过加入盐 (例如氯化钠、氯化镁、氯化钙、硫酸钠等等)调节水相密度来加快相分离。在一个方面，通 过提高有益剂递送组合物的温度来加快相分离。在一个方面，通过增加更多的水相来加快 相分离，加入更多的水相导致了有益剂递送组合物的稀释。在本发明的任何一个方面或这 些方面的组合，使所述有益递送组合物分离约0. 5小时-约96小时、约1小时-约72小时、 约3小时-约48小时、约5小时-约24小时、约8小时-约20小时、约10小时-约16小 时或者甚至约12小时-约16小时的时间。申请人:还披露了可以包括经由去溶剂化方法脱除污染物的物理方法，所述方法通 常包含下列步骤(1)在有益剂递送组合物中加入可混溶的或不可混溶的溶剂来最大化溶 剂相中污染物的浓度，( 除去包含高浓度污染物的溶剂相，和( 任选地，复原有益剂递 送组合物的无溶剂饼，其作为一种手段以使有益剂递送组合物通过一种或多种额外的方 法，或替代地，来改善高浓缩的有益剂递送组合物的性能以致于其成为可泵送的和可易于 处理的。包含这些步骤的方法的示例包括但不限于离心、过滤、溶剂交换、闪蒸、倾析、浮选 分离、喷雾干燥、反应性吸附、反应性吸收、电泳分离以及它们的组合。在一个方面，利用间歇式或连续式离心来纯化有益剂递送组合物。在间歇式方法 中，有益剂递送组合物装入离心容器中，并且施加足够的重力来达到相分离。描述以重力倍 数计的离心加速度的离心力的测量由下列公式来计算w2r/g，角速度的平方(以弧度每秒为单位)，乘以从离心机的中心到离心管的端部的距离(液体层的外表面，以厘米为单位)， 并且除以重力(981厘米每秒，每秒)。施加到有益剂递送组合物的离心力，以重力的倍数 为单位，是 100-20，000、200-10，000、300-5，000、500-4，000、1，000-3，000 倍的重力。在 另一方面，施加到有益剂递送组合物的离心力，以重力的倍数为单位，可以是100-20，000、 200-10，000,300-9, 000,500-8, 000,2, 000-7，000倍的重力。在连续式方法中，可以把有益 剂递送组合物泵入到施加离心力到有益剂递送组合物上的装置。这样的方法一般包括高进 口速度和高进口压力，以及装置内部的流体的圆周运动，所述装置内部的流体的圆周运动 使高密度原料运动到外壁并使较低密度的原料运动到中心。装置存在两个流体的出口点。 在旋液分离器的情况下，处于中心的较低密度的流体经由延伸入装置中心的管除去，该物 流的的流速取通过物流出口处的压降控制。在装置的底部除去更高密度的流体，该物流的 流速通过物流出口处的压力控制。在碟式离心机的情况下，机器由直立的转鼓和整体的碟片组组成。碟片组包含一 组截头的圆锥型的通过细小的空间或填充物分离的碟片。将进料以非-间断的方式通过进 口锭子加入到转鼓中，直到碟片的底部。导向肋然后将浆料加速到转鼓的转速。在碟片组 的狭窄的气流道内发生分离。通过离心力将较重的固体向外甩并且一旦它们到达碟片的下 侧它们沿着碟片表面滑落。最后，将固体甩到转鼓的最外面的位置，并在上述位置它们开始 聚集在沉淀容纳空间。在压力下将聚集的固体通过转鼓的顶部的出口不断地移出。较轻的 澄清液移到离心机的中心并且最终到达转鼓的顶部，在那里还是在压力下移出。两个流体 的流速取决于贯穿离心机的压差。通过操控贯穿高密度流体的压差，一个人可以调节％固 体和低密度流体的粘度来达到连续的分离操作。有益剂递送组合物的进口速度(由有益剂递送组合物的体积流速除以流动管的 横截面积确定)可以是0. 2-5米/秒、0. 5-5米/秒、1-4米/秒、或2-3米/秒。旋液分 离器(hydrocyclone)或碟式离心机的进口压力可以是10psig-120psig、20psig-80psig、 40psig-60psigo旋液分离器的底部暴露于大气压，并且该出口收集高密度微粒和本体相。 可以控制旋风分离器(cyclone)顶部的出口压力以实现从所需有益剂递送颗粒中分离高 密度本体流体和微粒的适宜程度。在碟式离心机中，在大气压下收集低密度流体相，而控 制更高密度流体相的压力以实现所需的相分离。优选地，在离心机例如旋液分离器的进 口和出口之间存在至少3-50psig、5-40psig、10-30psig、10-20psig的压差。随后浓缩的 有益剂递送组合物的稀释可以在第二个连续式离心循环之前实施。多重的循环可以改善 有益剂递送组合物的纯度。任选地，为了使有益剂递送组合物可装运和可易于处理，在最 后的离心循环之后可以添加加工材料来稀释有益剂递送组合物。这样的加工材料包括但 不限于有益剂递送组合物分散和悬浮剂。这样的工艺设备可从Alfa-Lavel (Warminster, PA, USA), Andritz Bird(ffalpole, MA, USA), Anhydro Inc. (Olympia Fields, IL, USA), Contec Centrifuges(San Leandro,CA,USA),Barrett Centrifugals(Worcester,MA,USA), Ferrum(Houston, TX, USA), KMPT USA Inc (Florence, KY, USA)得到。在一个方面，通过过滤方法纯化有益剂递送组合物。有益剂递送组合物(其任选 地被稀释以调节材料流动性)被装入到加压过滤单元中。加压过滤单元包含膜，有益剂递 送组合物通过所述膜过滤。这样的膜可以是织造(woven)或非织造(non-woven)材料。织 造材料的示例是绕线型聚丙烯、聚苯乙烯。非织造材料的示例是纺粘熔喷聚丙烯或聚苯乙烯。膜的孔隙大小中值可以在10千道尔顿-30微米、300千道尔顿-20微米、0. 15微米-18 微米、5微米-15微米之间变化。预装入的有益剂递送组合物的顶部空间随后用空气加压 达到 5psig-100psig、10psig-80psig、20psig-60psig、30psig-50psig 的压力。监控从有益 剂递送组合物中脱除溶剂相的速率。该速率然后除以过滤器面积(过滤有益剂递送组合物 所通过的总面积，即为了过滤膜覆盖的面积)。以0. lkg/min/ft2-50kg/min/ft2,0. 5_30kg/ min/ft2、l. 0-20kg/min/ft2、l. 5-10kg/min/ft2、2_5kg/min/ft2 的渗透速率脱除溶剂相。这 样的工艺设备可以从 PrecisionFiltration Products (Pennsburg, PA, USA), Vacudyne, Inc. (Chicago, Heights, IL, USA), Strainrite Companies (Auburn, ME, USA), Fil-Trek Corporation(Cambridge, Ontario, Canada), Oberlin Filter Co. (ffauke sha, WI, USA)得 到。在一个方面，通过连续式过滤方法纯化有益剂递送组合物。有益剂递送组合物任 选地进行稀释，并且连续地通过错流过滤元件泵出。有益剂递送组合物中的一部分溶剂相 通过膜以渗透物的形式除去。过滤元件包含微滤或超滤膜。所述膜的孔隙大小中值可以 在10千道尔顿-30微米、300千道尔顿-20微米、0. 15微米-18微米、5微米-15微米之 间变化。跨膜压力(在膜模量前后压力的算术平均值减去渗透压力)是有益剂递送组合 物流量的函数，并且其可以通过测定渗透流速最大值所对应的压力来优化。跨膜压力可以 是 5psig-150psig、10psig-100psig、20psig-80psig、30psig_50psigo 监控从有益齐Ll递送 组合物中脱除溶剂相的速率。该速率然后除以总过滤器面积。以0. lkg/min/ft2-50kg/ min/ft2、0. 5-30kg/min/ft2、l. 0_20kg/min/ft2、1. 5-10kg/min/ft2、2_5kg/min/ft2 的渗透 速率脱除溶剂相。这样的工艺设备可以从I^all Corporation (East Hill，NY，USA)，GEA Filtration (Hudson, WI, USA)，禾口 Millipore Corporation (Kankakee, IL, USA)得到。在一个方面，通过喷雾干燥方法纯化有益剂递送组合物。任选地稀释有益剂递送 组合物以实现所需的材料流动性。然后通过离心喷嘴、压力喷嘴、双流体喷嘴或它们的组合 来雾化所述组合物到干燥室中。通过该干燥室的气流是并流或逆流，优选在100°c -280 150-230°C、180-210°C、190-200°C的进口温度下的并流。将所述有益剂递送组合物雾化成2 微米-200微米、10微米-150微米、15微米-100微米、20微米-100微米、30微米-80微米、 50微米-70微米的微滴尺寸。通过旋风分离器在50-130°C、70-120°C、90-ll(rC、95-105°C 的出口空气温度下从喷雾干燥室收集干燥的颗粒。这样的工艺设备可以从GEA Niro Inc. (Columbia, MD, USA), American CustomDrying(Burlington, NJ, USA), Spray-Tek Inc. (Middlesex, NewJersey，USA)得到。在一个方面，通过倾析法纯化有益剂递送组合物。将有益剂递送组合物置于大桶 中，并使其老化。任选地，使空气流过有益剂递送组合物来提高相分离的速率。有益剂递送 组合物老化0. 5小时-96小时、1小时-72小时、3小时-48小时、5小时-24小时、8小时-20 小时、10小时-16小时或者甚至12小时-16小时。从大桶中的有益剂递送组合物的顶端撇 取相分离的有益剂递送颗粒。这样的工艺设备可从Alfa-Lavel Separation (Warminster, PA, USA), Braodbent(Fortfforth, TX, USA), Centrisys Corporation(Kenosha, WI, USA), Contec Centrifuges (San Leandro, CA, USA), Flottweg (Vilsbiburg, Germany), Decanter Machine(Johnson City, TN, USA), JenkinsCentrifuge(North Kansas City, M0, USA), Pennwalt India (Searing Town, NY, USA)得至lj。
在一个方面，通过电泳分离纯化有益递送组合物。任选地稀释有益递送组合物并 且将其置于带有阳极和阴极板的容器中。在一个方面阳极处于容器的底端附近。阴极处于 顶端附近。施加电势。取决于壳颗粒的极性，所述壳颗粒迁移到各自的电极。观察到带有 脲醛树脂胶囊的颗粒迁移到阴极。阴极通常是指从该偏振电气装置中流出电流的电极，或发生还原的地方。带有正 电荷的阳离子倾向于移向阴极，并且在那里发生氧化。阳极倾向于吸引阴离子。阳离子改 性的颗粒倾向于迁徙到阴极。关于电泳分离，使用干电池或其他的电压电源在电极之间施加电势。例如，将具有10%固体的胶囊浆料置于烧杯中，烧杯使用铜的阳极和阴极板。利用 6伏特提灯电池在板之间施加6伏特电压。仅仅二十分钟就观察到胶囊迁徙到阴极。在一个更迭的方面，电泳分离可以单独使用或者和离心、过滤、溶剂交换、闪蒸、倾 析、浮选分离、喷雾干燥、反应性吸收、反应性吸附以及它们的组合中的任何方法联合使用。确定胶囊浆料具有超过60的电动电位，并且其通常是稳定的乳状液。通过施加足 够电势的电或磁场，胶体微粒会在多个电极中的一个电极处凝结或者絮凝。电泳分离可以在分离或者连续的方法中实施。包封物适宜的包封物可以由本发明的教导来制备或者从Firmenich (Geneva, Switzerland), Givaudan (Argenteui1, France), IFF(Hazlet, New Jersey USA), BASF(Ludwigshafen, Germany), Cognis(Monheim, Germany), Syngenta(Germany), Ciba(Basel, Switzerland), Rhodia Chimie(Lyon, France), Appleton Papers (Appleton, Wisconsin,USA)，Aveka (Minneapolis, Minnesota, USA)，R. Τ. Dodge(Dayton, Ohio, USA) _ 买。有用的包封物的壁材料可以包括选自聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸 酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚脲、聚氨酯、聚烯烃、多糖、环氧树脂、乙烯基聚合物以及它们的混 合物的材料。在一个方面中，有用的壁材料包括不能充分渗透至芯材料的材料和在包封的 有益剂将被使用的环境中的材料，以容许获得所述递送利益。适合的防渗壁材料包括选自 以下的材料一种或多种胺与一种或多种醛的反应产物，例如与甲醛或戊二醛交联的脲，与 甲醛交联的三聚氰胺；任选与戊二醛交联的明胶多磷酸盐凝聚层；明胶-阿拉伯树胶凝聚 层；交联硅树脂液；与多异氰酸酯反应的聚胺以及它们的混合物。在一个方面中，壁材料包 含与甲醛交联的三聚氰胺。包封的有益剂的的芯可以包括香料原料、硅油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、类脂、 皮肤冷却剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭减 轻剂、气味控制材料、螯合剂(chelating agent)、抗静电剂、软化剂、昆虫和蛾驱避剂、着 色剂、抗氧化剂、螯合剂(chelant)、增稠剂(bodying agent)、褶皱和形状控制剂(drape and form control agent)、平滑剂、皱纹控制剂、卫生处理剂(sanitization agent)、消 毒剂、微生物控制剂(germcontrol agent)、霉菌控制剂(mold control agent)、霉控制剂 (mildewcontrol agent)、抗病毒剂、干燥剂、耐沾污剂、去污剂、织物更新剂(refreshing agent)和保鲜剂(freshness extending agent)、氯漂气味控制剂、固色剂、染料转移 抑制剂、颜色维持剂、荧光增白剂、颜色复原/再生剂、抗褪色剂、白度提高剂、抗磨剂 (anti-abrasionagent)、耐磨剂、织物完整剂、抗磨剂(anti-wear agent)、抗起球剂、消泡
12剂和抗泡剂、织物和皮肤的UV保护剂染料、日光褪色抑制剂、抗过敏剂、酶、耐水剂、织物舒 适齐Li、耐收缩齐Li、耐拉伸齐Ll (stretchresistance agent)、拉伸回复齐[J (stretch recovery agent)、皮肤护理剂、甘油和天然活性物质例如芦荟、维生素Ε、牛油树脂、可可脂等，增亮 剂、抗菌活性物质、止汗活性物质、阳离子聚合物以及它们的混合物。在一个方面，所述香料 原料选自醇、酮、醛、酯、醚、腈烯烃。在一个方面中，芯材料可以包含香料。在一个方面，所 述香料可以包括选自醇、酮、醛、酯、醚、腈烯烃以及它们的混合物的香料原料。在一个方面 中，所述香料可以包括香料原料，所述香料原料选自具有小于约250°C的沸点(B. P.)和小 于约3的ClogP的香料原料，具有大于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原料，具 有大于约250°C的B. P.和小于约3的ClogP的香料原料，具有小于约250°C的B. P.和大于 约3的ClogP的香料原料以及它们的混合物。具有小于约250°C的沸点B. P.和小于约3的 ClogP的香料原料称为第I象限的香料原料，具有大于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP 的香料原料称为第IV象限的香料原料，具有大于约250°C的B. P.和小于约3的ClogP的香 料原料称为第Π象限的香料原料，具有小于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原 料称为第III象限的香料原料。在一个方面中，所述香料包括具有低于约250°C的B. P.的 香料原料。在一个方面，所述香料可以包括选自第I、II、IV象限的香料原料以及它们的混 合物的香料原料。在一个方面中，所述香料包括第III象限的香料原料。适合的第I、II、 III和IV象限的香料原料公开于美国专利6，869，923B1中。在一个方面中，所述香料可以包括第IV象限的香料原料。虽然不希望受理论的束 缚，据信所述第IV象限的香料原料可改善香料气味的“平衡”。所述香料基于总香料重量可 包含小于约30%、小于约20%或者甚至小于约15%的所述第IV象限的香料原料。所述香料原料和谐香剂可得自以下公司中的一个或多个=Firmenich(Geneva， Swi tzerland)、Givaudan(Argenteui1, France)、IFF (Hazlet, NJ)、Quest(Mount Olive, NJ)、Bedoukian(Danbury, CT), Sigma Aldrich (St.Louis, MO), Millennium SpecialtyChemicals(Olympia Fields, IL), Polarone International (JerseyCity, NJ), Fragrance Resources(Keyport，NJ)禾口 Aroma&FlavorSpecialties(Danbury, CT)。包封的有益剂的制备方法本专利申请中采用的包封的有益剂可通过USP 6，592，990B2和/或USP 6，544, 926B1的教导及本文公开的实施例制备。通常在包封过程中使用阴离子乳化剂以在微胶囊形成之前乳化有益剂。虽然不 希望受理论的束缚，但是据信阴离子材料与阳离子表面活性剂活性物质发生不利的相互作 用，该阳离子表面活性剂活性物质常常存在于组合物例如织物护理组合物中，这可能产生 用于所述组合物中的颗粒的不太美观的聚集。除了无法接受的美观外，这种聚集体还可能 导致颗粒从本体相中快速相分离。申请人发现，通过加入某些聚集抑制材料可阻止此种聚 集，该聚集抑制材料包括选自盐、聚合物以及它们的混合物的材料。有用的聚集抑制材料 包括二价盐，例如镁盐，例如，氯化镁、乙酸镁、磷酸镁、甲酸镁、溴化镁、钛酸镁、硫酸镁七 水合物；钙盐，例如，氯化钙、甲酸钙、乙酸钙、溴化钙；三价盐，例如铝盐，例如硫酸铝、磷酸 铝、氯化铝η-水合物，和具有悬浮阴离子颗粒能力的聚合物，例如污物悬浮聚合物，例如聚 胺、聚乙烯亚胺、烷氧基化聚乙烯亚胺、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、黄原胶、结冷胶、角叉胶、 羧甲基纤维素以及它们的混合物。
在本发明的一方面，制备包封的有益剂并随后用一种材料将其涂覆，以便当该颗 粒被置于包含例如表面活性剂、聚合物和溶剂的本体环境条件下时降低有益剂从所述颗粒 的泄漏速率。可以充当阻隔材料的涂料的非限制性实例包括选自以下的材料聚乙烯吡咯 烷酮均聚物，及其与苯乙烯、乙酸乙烯酯、咪唑、含伯胺和仲胺的单体、丙烯酸甲酯、聚乙烯 缩醛、马来酸酐的各种共聚物；聚乙烯醇均聚物，及其与乙酸乙烯酯、2-丙烯酰胺-2-甲基 丙烷磺酸酯、含伯胺和仲胺的单体、咪唑、丙烯酸甲酯酯的各种共聚物；聚丙烯酰胺；聚丙 烯酸；微晶蜡；石蜡；改性多糖，例如蜡质玉米或臼齿形玉米淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉、衍生 淀粉，例如羟乙基化或羟丙基化的淀粉、角叉胶、瓜尔胶、果胶、黄原胶；改性纤维素，例如水 解醋酸纤维素、羟基丙基纤维素、甲基纤维素等；改性蛋白质例如明胶；氢化和非氢化的聚 烯烃；脂肪酸；硬化外壳例如与甲醛、明胶多磷酸、三聚氰胺-甲醛交联的脲，与四硼酸钠或 戊二醛交联的聚乙烯醇；苯乙烯-丁二烯的胶乳、乙基纤维素、无机材料例如包括硅酸镁、 铝硅酸盐的粘土 ；硅酸钠等以及它们的混合物。这些材料可得自San Diego, California, USA 的 CP KelcoCorp. ；Degussa AG或Dusseldorf,Germany ;Ludwigshafen,Germany 的 BASF AG ；Cranbury, New Jersey, USA 的 Rhodia Corp. ；Houston, Texas, USA 的 Baker Hughes Corp. ；Wilmington,Delaware,USA的Hercules Corp. ；Calgary,Alberta,Canada的Agrium Inc. ；NewJersey U. S. Α.的 ISP。用于本文所公开的方法中的适合的设备可包括连续搅拌槽反应器、勻化器、涡轮 式搅拌器、再循环泵、浆式混合器、犁刀式混合器、带式混合器、垂直轴制粒机和鼓式混合 机(其以间歇式使用，也可在适用的情况下以连续式方法构型使用)、喷雾干燥器和挤出 机° 这些设备可从 Lodige GmbH(Paderborn, Germany) > Littleford Day, Inc. (Florence, Kentucky,U. S. A.)>Forberg AS(Larvik,Norway)>Glatt Ingenieurtechnik GmbH(Weimar, Germany) > Niro(Soeborg, Denmark), Hosokawa Bepex Corp. (Minneapolis, Minnesota, USA), Arde Barinco (New Jersey, USA)获得。甲醛清除在一个方面，可将包封的有益剂与甲醛清除剂结合。在一个方面，包封的有益剂可 包含本发明的包封的有益剂。适合的甲醛清除剂包括选自以下的材料亚硫酸氢钠、脲、乙 烯脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3，4_ 二氨基苯甲 酸、尿囊素、甘脲、氨茴香酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、 丙二酰胺、抗坏血酸、1，3_ 二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯并胍胺、焦谷氨酸、连苯 三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三 唑、三唑、二氢吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分氢化的聚 (乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧化烯烃胺)、聚(乙烯醇)_共聚-聚 (乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-赖氨酸)、壳聚糖、己二醇、乙烯二胺-N，N' -二乙 酰乙酰胺、N42-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰 乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2，4-二甲基环己烯-3-基)甲醛、5，5_ 二甲基-1， 3-环己二酮、2，4- 二甲基-3-环己基甲醛、2，2- 二甲基-1，3- 二噁烷-4，6- 二酮、2-戊酮、 二丁基胺、三乙烯四胺、氢氧化铵、苄基胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸 或它们的混合物。这些甲醛清除剂可得自St. Louis，MO. U.S.A.的Sigma/Aldrich/Fluka 或 Warrington, PA U. S. A 的 PolySciences, Inc.。
在一个方面，在有益剂递送组合物中不能溶解的树脂用这些甲醛清除剂来表面改 性。通常50微米-5000微米、100微米-4500微米、200微米-3500微米、500微米-2000 微米、800微米-1500微米的聚合物珠用甲醛清除材料表面改性。这样的表面改性的树酯 加入到有益剂递送组合物中并且使其清除甲醛。通常，有益剂递送组合物的温度调节为 20-110°C、30-90°C、40-8(rC、50-8(rC、60-8(rC。使所述甲醛清除剂在 5-500 分钟、10-400 分钟、15-300分钟、20-200分钟、30-120分钟、30-60分钟内从有益剂递送组合物中除去 甲醛。随后，通过过滤方法从有益剂递送组合物中除去不溶性树脂，产生聚合物树脂的不 包含有益剂递送组合物。这样的树脂的示例包括但不限于氨基乙基化聚苯乙烯、聚合物 结合的二亚乙基三胺、聚合物结合的对甲苯磺酰胼。这些材料可从Aldrich(Milwaukee， ffi, USA)得至ij。商品名称为ScavengePore ，Argopore -NH2-L, jandajei-NH2, Stratospheres PL-AMS 的商业化清除树脂也可以从 Aldrich (Milwaukee，WI，USA)得到。这些甲醛清除剂剂通常与浆料结合，该浆料包含按所述浆料的总重量计约 2wt% -约18 丨％、约3. 5wt% -约Hwt%或者甚至约5wt% -约13wt%的所述有益剂递送 颗粒。在一个方面，这些甲醛清除剂可以与含有益剂递送颗粒的产品结合，所述清除剂 基于总产品重量以所述产品制剂的约0. 005 % -约0. 8 %、或约0. 03 % -约0. 5 %或约 0. 065% -约0. 25%的含量与所述产品结合。在另一个方面，这些甲醛清除剂可以与浆料结合，该浆料包含按所述浆料总重量 计约2wt% -约Hwt%、约3. 5wt% -约Hwt%或者甚至约5wt% -约Hwt%的所述包封 的有益剂，并且所述浆料可以加入到产品基体中，可加入其中的相同或不同清除剂的含量 按所述总产品重量计可以为所述产品制剂的约0. 005% -约0. 5%、或约0. 01% -约0. 25% 或约 0. 05% -约 0. 15%。在一个方面，一种或多种上述甲醛清除剂可以与包含包封的有益剂的消费产品结 合，该消费产品按液体织物增强产品总重量计包含所述产品制剂的约0. 005% -约0. 8%、 或约0. 03% -约0.4%或约0. 06% -约0. 25%的包封的有益剂。在一个方面，这些甲醛清除剂可以与含有益剂递送颗粒的液体衣物洗涤剂产品结 合，所述清除剂选自亚硫酸氢钠、脲、乙烯脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、 肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3，4_ 二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、氨茴香酸、氨茴酸甲酯、4-氨基 苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1，3_ 二羟基丙酮二聚体、缩 二脲、草酰胺、苯并胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙 酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡 萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分氢化的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亚 胺)、聚(氧化烯烃胺)、聚(乙烯醇)_共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-赖 氨酸)、壳聚糖、己二醇、乙烯二胺-N，N' -二乙酰乙酰胺、N42-乙基己基)乙酰乙酰胺、 2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2， 4- 二甲基环己烯-3-基)甲醛、5，5- 二甲基-1，3-环己二酮、2，4- 二甲基_3_环己基甲醛、 2，2- 二甲基-1，3- 二噁烷-4，6- 二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、氢氧化铵、苄基胺、 羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸以及它们的混合物，并且以按所述总液体衣 物洗涤剂产品重量计约0. 003wt% -约0. 20wt%、约0. 03wt% -约0. 20wt%或者甚至约0. 06wt% -约0. Hwt %的含量与所述液体衣物洗涤剂产品结合。在一个方面，这些甲醛清除剂可以与包含有益剂递送颗粒的毛发调理产品结合， 有益剂递送颗粒占总毛发调理产品重量的约0. 003wt% -约0. 30wt%、约0. 03wt% -约 0. 20wt%或者甚至约0. 06wt% -约0. Hwt %，所述清除剂的选择与涉及液体衣物洗涤剂产 品的前一段中的清除剂列表是一致的。包含有益剂递送组合物的组合物在一个方面，披露了包含有益剂递送组合物的消费产品和消费产品辅助材料，该 有益剂递送组合物如在本文中所阐述产品各个方面的任何一个方面所描述。在一个方面， 所述消费产品辅助材料选自聚合物，例如阳离子聚合物，表面活性剂，助洗剂，螯合剂，染料 转移抑制剂，分散剂，酶和酶稳定剂，催化材料，漂白活化剂，聚合分散剂，粘土污物移除/ 抗再沉积剂，增亮剂，抑泡剂，染料，附加香料和香料递送体系，结构弹性剂，织物软化剂，载 体，水溶助长剂，加工助剂和/或颜料以及它们的混合物。在一个方面，所述消费产品，基于总消费产品重量，可以包含约0. -约20%、约 0. 2% -约15%、约0.3% -约10%、约0.4% -约8%或者甚至约0.5% -约5%的本发明 说明书中披露的任何有益剂递送组合物。在一个方面，组合物可以包含任何本发明说明书中的有益剂递送组合物和选自染 料；香料；荧光增白剂；沉积助剂以及它们的混合物的材料。在一个方面，披露了一种消费产品，所述消费产品基于总消费产品重量可以包 含a.)约0. 1 % -约5%的包封的有益剂，所述有益剂包含氨基树脂；1.约 Ippm-约 150ppm、约 Ippm-约 IOOppmJ^] Ippm-约 50ppm 的甲酸或者甚至约 Ippm-约 IOppm ；禾口2.少于约0.3重量％、少于约0.1重量％、少于约0.01重量％、少于约0.01重 量％ -约0. 0001重量％的甲醛清除剂，基于总消费产品重量的。在一个方面，所述消费产品可以是粉末、颗粒或者其他的实质上干燥的清洁剂。本发明的各方面包括本发明的有益剂递送组合物在衣物洗涤剂组合物(例如， TIDE )，硬质表面清洁剂(例如，MR CLEAN ),自动盘碟洗涤液(例如，CASCADE )，和地 板清洁剂(例如，SWIFFER )中的用途。清洁组合物的非限制性示例可以包括美国专利 号 4，515，705 ；4，537，706 ；4，537，707 ；4，550，862 ；4，561，998 ；4，597，898 ；4，968，451 ； 5，565，145 ；5, 929，022 ；6, 294，514和6，376，445中描述的那些。通常配制本文所公开的清 洁组合物，以使得在用于含水清洁操作期间，洗涤水将具有约6. 5-约12，或约7. 5-10. 5的 PH值。液体盘碟洗涤产品制剂通常具有约6. 8-约9.0的pH值。清洁产品被通常配制为 具有约7-约12的pH值。将pH值控制在推荐的使用水平上的技术包括使用缓冲剂、碱、酸 等，并且为本领域技术人员熟知。使用方法在一个方面，披露了处理或清洁一个部位的方法。所述方法可以包括任选地洗涤 和/或漂洗所述部分；使所述部位与任何单独的或者组合的本发明说明书中披露的有益剂 递送组合物接触；和任选地洗涤和/或漂洗所述部位。在一个方面，披露了根据这样的方法处理的部位。
辅助材料虽然对于本发明而言不是必需的，但下文所举例说明的助剂物质的非限制性列表 适用于本发明组合物，并且可期望将其结合到本发明的某些实施方案中以例如帮助或提高 处理待清洁基底的性能或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。应当理 解，这些助剂在由申请人的递送结块和颗粒所提供的组分之外。这些附加组分的精确性质 及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适合的辅助材料包括 但不限于聚合物，例如阳离子聚合物，表面活性剂，助洗剂，螯合剂，染料转移抑制剂，分散 剂，酶和酶稳定剂，催化材料，漂白活化剂，聚合分散剂，粘土污物移除/抗再沉积剂，增亮 剂，抑泡剂，染料，附加香料和香料递送体系，结构弹性剂，织物软化剂，载体，水溶助长剂， 加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外，这些其它助剂的合适实例和用量参见美国专 利号5，576，282,6, 306，812B1和6，326，348B1，所述文献引入本文以供参考。如所述，辅助成分不是申请人的清洁和织物护理组合物所必需的。因此，申请人组 合物的某些实施方案不包含一种或多种下列辅助材料漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、 螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和 污物移除/抗再沉淀剂、增亮剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构弹性齐U、 织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而，当存在一种或多种助剂时，这 些一种或多种助剂可如下详述存在表面活性剂-根据本发明的组合物可包含一种表面活性剂或表面活性剂体系，其 中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/ 或两性离子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂的通常含量按所述清洁 组合物重量计为约0. 1%、约或者甚至约5%至约99. 9%、至约80%、至约35%或者甚 至约30%。助洗剂-本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当存在 时，所述组合物将通常按重量计包含至少约助洗剂，或约5%或10%至约80%、50%或 者甚至30%的助洗剂。助洗剂包括但不限于聚磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐，碱金 属硅酸盐，碱土金属和碱金属碳酸盐，硅铝酸盐助洗剂多羧酸盐化合物。醚羟基多羧酸盐； 马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物；1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧基氧琥珀 酸；多乙酸，如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐；以及多羧酸 盐如苯六酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多马来酸、苯1，3，5_三羧酸、羧甲基氧琥珀酸、以及它 们的可溶盐。螯合剂-本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰 螯合剂。如果使用螯合剂，螯合剂的含量按本文所述组合物重量计通常为约0. 1%-约15% 或者甚至约3.0% -约15%。染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包括一种或多种染料转移抑制剂。合适 的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、 N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们 的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物中时，其含量按所述清洁组合物重量 计为约0. 0001 %、约0. 01 %、约0. 05 %至约10 %、约2 %或者甚至约1 %。分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机材料是均聚或共聚酸或其盐，其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。酶-组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理利益。 合适酶的实例包括但不限于半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪 酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、 支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(malanase)、β -葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质 酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪 酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。酶稳定剂-对于用于组合物中的酶，例如，洗涤剂可用多种技术来稳定。本发明使 用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终组合物将这种离子 提供给酶。催化金属配合物-申请人的组合物可包括催化金属配合物。一类含金属的漂白催 化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳 离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；包含具有很低的或 者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及包含对于催化的和 辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基 膦酸)以及它们的水溶性盐。这些催化剂公开于美国专利4，430，Μ3中。如果需要，本发明组合物可借助锰化合物进行催化。这些化合物和用量是本领域 熟知的，并且包括例如公开于美国专利5，576，282中的锰基催化剂。可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如美国专利5，597，936 和5，595，967中。这些钴催化剂易于通过已知的程序制备，例如美国专利5，597，936和 5，595，967中所教导的程序。本发明的组合物还可适当地包括大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金 属配合物。作为实际应用，而不是作为限制，可调节本发明的组合物和清洁方法，使得在 含水洗涤介质中提供约至少一亿分之一的有益剂MRL物质，并且在洗涤液体中可提供约 0. 005ppm-约 25ppm，约 0. 05ppm_ 约 IOppm 或者甚至约 0. Ippm-约 5ppm 的 MRL。本发明的过渡金属漂白催化剂中优选的过渡金属包括锰、铁和铬。本文优选的MRL 是一种特殊类型的超刚性配体，该配体是交联的，如5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂二环 [6. 6. 2]十六烷。通过已知的方法易于制备适合的过渡金属MRL，例如在WO 00/3沈01和美国专利 6，225，464中的教导。组合物的制备和使用方法本发明的组合物可配制成任何适合的形式并且通过配制人员所选的任何方 法制备，其非限制性实例描述于 U. S. 5，879，584 ；U. S. 5，691，297 ；U. S. 5，574，005 ； U. S. 5，569，645 ；U. S. 5，565，422 ；U. S. 5，516，448 ；U. S. 5，489，392 ；U. S. 5，486，303 中，这些 专利均以引用方式并入本文。使用方法可使用本文所公开的含包封的有益剂的组合物可用于清洁或者处理一个部位，特 别是表面或织物。通常，该部位的至少一部分接触申请者的组合物的实施方案，其以纯的 形式或稀释在液体中，例如，洗液中并且随后可以任选地洗涤和/或漂洗该部位。在一个方面，任选洗涤和/或漂洗一个部位，使该部位与本发明的一种或多种有益剂递送组合物 或包含本发明的一种或多种有益剂递送组合物的组合物的消费产品接触，然后任选地洗涤 和/或漂洗该部位。对本发明的目的而言，洗涤包括但不限于洗刷和机械搅拌。织物可包 括大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所披露的组合物的 液体可具有约3-约11. 5的pH值。这些组合物在溶液中的典型使用浓度为约500ppm-约 15, OOOppm0当洗涤溶剂为水时，水温通常为约5°C-约90°C，并且当该部位包括织物时，水 与织物的比例通常为约1 1-约30 1。测试方法应当理解，当这些发明在本文中描述并被要求保护时，应该使用本申请的“测试方 法部分”中所公开的测试方法来测定申请人发明的相应参数值。(I)ClogP通过 Hansch 禾口 Leo (参看 A. Leo, Comprehensive MedicinalChemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor,禾口 C. A. Ramsden, Eds. P. 295, Pergamon Press, 1990, 均以引用方式并入本文)的分段方法测定“计算的logP”(ClogP)。可通过使用得自Irvine， California U. S. Α.的 Daylight Chemical InformationSystems Inc.的 “CL0GP” 程序计 算ClogP值。(2)沸点通过 ASTM International 的 ASTM 方法 D2887-04a，"StandardTest Method for Boiling Range Distribution of PetroleumFractions by Gas Chromatography，，测量沸点。⑶游离甲醛根据带有下列调整的NIOSH 5700来测量游离甲醛 调整的DNPH浓度在衍生反应期间最小化聚合物降解和创造条件来在随后的 LC分析(通过其他的样品成分如香料羰基化物(perfumecarbonyls)来检测潜在性试剂 (potential reagent))期间监控衍生化试剂的的命运。 降低酸的浓度和使用盐酸代替高氯酸为衍生化创造温和的条件，避免过度的 聚合物/树脂降解。(检测在这些条件下的衍生反应的动力学显示在约IOmin到达反应稳 定阶段>>我们需要引入这些反应动力学曲线或不引入？)。 溶剂萃取(乙腈)确保固体材料从样品中快速分离并且允许简单的过滤。该 滤液包含用来分析的甲醛。制备标准校准溶液使溶剂组成与所分析样品的溶剂组成相匹配 以确保衍生化具有等同的反应条件。测试规程和仪器仪器Dffaters HPLC仪器和Millennium系统控制和数据采集系统。幻连续流洗脱液真空脱气单元(Erma ERC 3612或等效物。可替代地使用He鼓 泡)3)溶剂递送模块(Waters 600E或等效的多通道溶剂递送系统)4)可变容量注射器(Waters 717plus,自动注射器或等效物)5)分析型 HPLC 柱 / 保护柱(Symmetry C8, 3. 9x 150mm, WAT no054235,具有保护
19柱，WAT no 054250或等效物)6)UV检测器(Waters 996光电二极管阵列检测器或等效物)7)数据站(Waters Millennium 2010，2020C/S、或者能够存储并处理数据的等效 系统)。8) 一次性过滤单元(0. 45 μ m, PTFE 或 0. 45 μ m 25mm，用于样品过滤。Millipore Millex HV, cat. no. SLSR025NS)9) 一次性注射器(聚丙烯2mL，带有路厄接头。必须与过滤单元的阴路厄接头相 配。10) —次性玻璃样品瓶，4mL，带有盖子。(Waters 4mL带有盖子的透明玻璃瓶 No. WAT025051，或等效物)11) 一次性过滤杯，0. 45 μ m，用于洗脱液过滤。Millipore, cat no. SJHVM4710，或
等效物。12)实验室震动器+实验室温控(Applitek ScientificInstruments或等效物)13)滴定设备，由下列装置组成a.自动滴定仪(Mettler DL70或等效物)b.钼电极(Mettler DM1404c 或等效物)c.滴定容器(100ML，适合DL70或者等效的自动滴定器体系)试剂和溶液试剂/溶剂(I)HPLC级的水(高于18M :cm的电阻率，不包含有机材料。(2)乙腈(HPLC超梯度等级，J. T. Baker, no. 9017或等效物)(3)离子对试剂四丁基硫酸氢铵Pic试剂A Low UV, Waters no. WAT084189或等 效物(4)2，4-二硝基苯胼(C6H6N4O4)Aldrich no 19，930_3 或等效物(5) 37wt%的甲醛水溶液，用作标准物质。Aldrich，no 25，2M_9或等效物(6)无水乙醇(J. T. Baker, no. 8006 或等效物)(7) 36-38% 的盐酸(J. T. Baker, no 6081 或等效物)(8)碘，体积标准，0. IN水溶液Aldrich，no 31，898-1或等效物(9)氢氧化钠，lN(Aldrich，no 31，951-1 或等效物)(10)盐酸，lN(Aldrich，no 31，894-9 或等效物)(11)硫代硫酸钠，体积标准，0. IN水溶液Aldrich，no 31,954-6或等效物溶液(1)洗脱液A:含有5mM Pic的90 10的水/ACN。将一瓶Pic A LowUV溶解在 900mL HPLC级的水中。加入，伴随着剧烈搅拌，IOOmL的乙腈。用0. 45 μ m的一次性滤杯过
滤ο(2)洗脱液B 含有5mM Pic的30 70的水/ACN。将一瓶Pic A LowUV溶解在 300mL HPLC级的水中。非常缓慢地加入，伴随着剧烈搅拌，700mL的乙腈。用0. 45 μ m的一 次性滤杯过滤。混合均勻和非常缓慢地加入乙腈以尽可能的防止Pic A的沉淀是非常重要 的。优选地，提前调配该洗脱液以得以平衡和避免在使用期间沉淀。在使用之前过滤。
(3) 2，4 二硝基苯胼储备液。称量(精确至0. Olg) 0. 4g的2，4-DNPH加入至Ij IOOmL 玻璃瓶中。加入20ml的无水乙醇并且剧烈搅拌。搅拌的同时，缓慢加入16mL的浓盐酸，随 后加入64mL的无水乙醇。该2，4-DNPH储备液可以保存约2个月。(4)用作样品的2，4 二硝基苯胼工作液。用移液管吸取5mL 2,4- 二硝基苯胼储 备液加入到IOOmL玻璃容量瓶中。用去离子水装满容量瓶的体积并且混合均勻。2，4-DNPH 工作液必须每天都重新配制。(5)用作标准的2，4 二硝基苯胼工作液。用移液管吸取5mL的2，4-二硝基苯胼储 备液加入到IOOmL玻璃容量瓶中。用乙腈装满容量瓶的体积并混合均勻。2，4 二硝基苯胼 工作液必须每天都重新配制。程序1)甲醛标准储备液称量(精确到0. OOOlg) 1. Og的甲醛标准液(formaldehyde standard)装入小的样品杯。用去离子水溶解在IL的容量瓶中。将重量记录为Wst。2)标准工作液的制备a.用移液管吸取5mL甲醛储备液加入到50mL容量瓶中。加入去离子水直至装满 体积和混合均勻。b.用移液管吸取0、0. 5、1.0、3和51^稀释的储备液装入单独的5011^容量瓶中。 加入去离子水直至装满体积并且混合均勻。用0. 45 μ m的一次性过滤单元过滤约5mL的各 标准工作液到玻璃瓶中。3)样品制备称量(精确到约0. OOOlg)约Ig的样品装入50mL容量瓶。用乙腈 装满容量瓶的体积并混合均勻。用约五( 分钟使不溶物质沉降。用0.45 μ m的一次性过 滤单元过滤约5mL的各标准工作液，到玻璃瓶中。将准确重量记录为Wsa，单位为克。4)衍生化过程a.用移液管吸取1. OOmL的各标准溶液，过滤的样品溶液和过滤的提取物装入到 单独的4mL样品瓶中。标定范围的选择取决于期待在样品溶液或提取物中的游离甲醛的含量。b.标准将1. OOmL的用作标准的2，4-DNPH工作液加入到各个瓶中。塞住并混合。c.样品将1. OOmL的用作样品的2，4-DNPH工作液加入到各个瓶中。塞住并混合。d.注射之前反应10分钟士20秒。注释时间是关键性的。一混合试剂就启动计 时器并且要考虑装载和注入样品所花费的时间。5)仪器操作根据制造商的说明使用下述条件设置HPLC系统恒溶剂20%A-80% B/0. 8ml/min检测器365nmUV注射体积20 μ 1运行时间10分钟校准1)注入20 μ 1的衍生化标准溶液至少一次来检查正常的仪器功能(为了校准的目 的不得使用第一次注射的面积值。HPLC体系启动后的第一次注射通常不具有代表性)。2)注入20 μ 1各个衍生化标准溶液。3)记录峰面积并借助于附录9中的示例指认峰的归属。
样品的分析1)注入20 μ 1各个衍生化样品溶液或者提取物。2)记录甲醛峰的峰面积。3)分析结束后和从体系中拆除去柱子之前，用去离子化水和随后用储备液例如 HPLC级甲醇替换洗脱液。计算(1)计算各标准溶液中甲醛的量(校准范围0 5 μ g/mL)
权利要求
1.有益剂递送组合物，基于有益剂递送组合物的总重量，所述组合物包含a.)约2%-约95%、约20% -约75%、约30% -约70%或者甚至约30% -约65% 的包封的有益剂，所述包封的有益剂任选地包含充足数量的有益剂以提供，基于有益剂递 送组合物的总重量，约1-约85%、约8% -约80%、约12% -约75%、约15% -约65%、约 20 % -约60 %或者甚至约25 % -约55 %的有益剂；b.)少于约1%-约30%、约-约20%、约2%-约20%、约5%-约20%、约5%-约 15%或者甚至约5% -约12%的壳颗粒；和c.)所述有益剂递送组合物的其余部分，其是一种或加工助剂和/或载体。
2.权利要求1的有益剂递送组合物，其中所述包封的有益剂包括选自香料；增白剂；驱 虫剂；硅氧烷；蜡；调料；维生素；织物软化剂；皮肤护理剂；酶；抗菌剂；漂白剂以及它们的 混合物的有益剂，所述皮肤护理剂包括石蜡。
3.权利要求1的有益剂递送组合物，其中所述壳颗粒包含氨基树脂，优选三聚氰胺和/ 或尿素树脂。
4.权利要求1的有益剂递送组合物，其中所述香料包括香料原料，所述香料原料选自 第I、II、III象限的香料原料以及它们的混合物。
5.权利要求1的有益剂递送组合物，其中所述一种或多种加工助剂选自水、聚集抑制 材料如二价盐、污物悬浮聚合物以及它们的混合物。
6.权利要求1的有益剂递送组合物，其中所述一种或多种载体选自极性溶剂，包括但 不限于水，乙二醇，丙二醇，聚乙二醇，甘油；非极性溶剂，包括但不限于矿物油，香料原料， 硅油，烃类石蜡油以及它们的混合物。
7.权利要求6的有益剂递送组合物，其中a.所述香料包括香料原料，所述香料原料选自第I、II、III象限的香料原料以及它们 的混合物；b.所述一种或多种加工助剂选自水、聚集抑制材料如二价盐、污物悬浮聚合物以及它 们的混合物；和c.所述一种或多种载体选自水，乙二醇，丙二醇，聚乙二醇，甘油；非极性溶剂如矿物 油，香料原料，硅油，烃类石蜡油以及它们的混合物。
8.一种方法，所述方法包括将包含一种或多种包封的有益剂和大于0. 1 %、大于 2.0%、大于5%、大于10(%或者甚至大于10% -约40%的壳颗粒的有益剂递送组合物进行 选自离心、过滤、溶剂交换、闪蒸、倾析、浮选分离、喷雾干燥、反应性吸附、反应性吸收、电泳 分离以及它们的组合的操作，所述操作持续足够的时间以将所述壳颗粒在所述有益剂递送 组合物中的百分比降低至少20 %、至少50 %、至少70 %、至少80 %、至少85 %、至少90 %、 至少95 %至少99. 9 %或者甚至约99. 9 % -约99. 999 %。
9.权利要求8的方法，所述方法包括离心，所述离心包括选自下列的方法a.)间歇式离心，所述间歇式离心包括在所述有益剂递送组合物上施加约100-约 20，000、约 200-约 10，000、约 300-约 9，000、约 500-约 8，000、约 2，000-约 7，000 倍重力 的离心力；b.)连续式离心，所述连续式离心具有至少一个下列工艺参数(i)施加在所述有益剂递送组合物上的约100-约20，000、约200-约10，000、约300-约，9，000、约500-约8，000、约2，000-约7，000倍重力的离心力；(ii)约0.1-约2000厘泊、约1-500厘泊、约10-100厘泊的进口流体粘度；(iii)约0.2-约5米/秒、约0. 5-约5米/秒、约1-约4米/秒或者甚至约2-约3 米/秒的有益剂递送组合物的进口速度；(iv)约IOpsig-约 120psig、约 20psig-约 80psig、约 40psig-约 60psig 的有益剂递 送组合物的进口压力；和/或(ν)从进口到出口约3-约50psig、约5-约40psig、约10-约30psig或者甚至约10-约 20psig的贯穿连续式离心机的压降；和(vi)约0. 5-90%、约1-50%、约5-40%和约10-35%的有益剂递送组合物的固体浓度；c.)它们的组合。
10.权利要求8的方法，其中所述连续式工艺参数包括a.)施加在所述有益剂递送组合物上的约100-约20，000、约200-约10，000、约300-约 9，000、约500-约8，000、约2，000-约7，000倍重力的离心力；b.)约0.1-约2000厘泊、约1-500厘泊、约10-100厘泊的进口流体粘度；c.)约0.2-约5米/秒、约0. 5-约5米/秒、约1-约4米/秒或者甚至约2-约3米 /秒的有益剂递送组合物的进口速度；d.)约IOpsig-约 120psig、约 20psig-约 80psig、约 40psig-约 60psig 的有益剂递送 组合物的进口压力；e.)从进口到出口约3-约50psig、约5-约40psig、约10-约30psig或者甚至约10-约 20psig的贯穿连续式离心机的压降；f)约0. 5-90%、约1-50%、约5-40%和约10-35%的有益剂递送组合物的固体浓度。
11.权利要求8的方法，所述方法包括选自间歇式过滤、连续式过滤以及它们的组合的 过滤方法，所述过滤方法包括至少一个下列工艺参数a.)贯穿过滤介质的压差，所述过滤介质具有约10千道尔顿-约30微米、约300千道 尔顿-约20微米、约0. 15微米-约18微米、约5-约15微米的孔隙大小中值；b.)约5psig-约 lOOpsig、约 IOpsig-约 80psig、约 20psig-约 60psig 或者甚至约 30psig-约50psig的贯穿过滤介质的压差；c).约 0. lkg/min/ft2-约 50kg/min/ft2、约 0. 5kg/min/ft2-约 30kg/min/ft2、约 1. Okg/ min/ft2-约 20kg/min/ft2、约 1. 5kg/min/ft2-约 10kg/min/ft2 或者甚至约 2kg/min/ft2-约 5kg/min/ft2的渗透脱除速率。
12.权利要求11的方法，包括下列工艺参数a.)贯穿过滤介质的压差，所述过滤介质具有约10千道尔顿-约30微米、约300千道 尔顿-约20微米、约0. 15微米-约18微米、约5-约15微米的孔隙大小中值；b.)约5psig-约 lOOpsig、约 IOpsig-约 80psig、约 20psig-约 60psig 或者甚至约 30psig-约50psig的贯穿过滤介质的压差；和c.)约0. lkg/min/ft2-约 50kg/min/ft2、约 0. 5kg/min/ft2-约 30kg/min/ft2、约 1. Okg/ min/ft2-约 20kg/min/ft2、约 1. 5kg/min/ft2-约 10kg/min/ft2 或者甚至约 2kg/min/ft2-约 5kg/min/ft2的渗透脱除速率。
13.权利要求8的方法，所述方法包括干燥所述有益剂递送组合物，所述干燥包括雾化 所述有益剂递送组合物以形成具有约2微米-约200微米、约10微米-约150微米、约15微 米-约100微米、约20微米-约100微米、约30微米-约80微米、约50微米-约70微米的 微滴尺寸的有益剂递送组合物微滴，所述微滴在具有至少一个进口和一个出口的雾化单元 中雾化，所述进口的至少一个具有约100°C -约280°C、约150°C -约230°C、约180°C -210°C 或者甚至约190°C -约200°C的进口空气温度，所述出口的至少一个具有约50°C -约130°C、 约70°C -约120°C、约90°C -约110°C或者甚至约95°C -约105°C的出口空气温度。
14.权利要求8的方法，所述方法包括吸附和/或吸收，所述吸附和/或吸收包括将有 益剂递送组合物与吸附和/或吸收介质在约20°C -约110°C、约300C -约90°C、约40°C -约 80°C、约50°C -约80°C、约60°C -约80°C的有益剂递送组合物温度下接触约5分钟-约500 分钟、约10分钟-约400分钟、约15分钟-约300分钟、约20分钟-约200分钟、约30分 钟-约120分钟、约30分钟-约60分钟，并且然后将所述吸附和/或吸收介质与所述有益 剂递送组合物分离。
15.权利要求8的方法，所述方法包括浮选和/或倾析，其中使有益剂递送组合物分离 为两种或更多种有益剂递送组合物组分，所述组分中的一种包含所述壳颗粒的大部分，第 二种组分包含所述包封的有益剂的大部分，所述包含所述包封的有益剂的所述大部分的第 二组分与所述有益剂递送组分的剩余部分分离，在一个方面，使所述有益递送组合物分离 约0. 5小时-约96小时、约1小时-约72小时、约3小时-约48小时、约5小时-约M 小时、约8小时-约20小时、约10小时-约16小时或者甚至约12小时-约16小时的时 间。
16.通过包括权利要求8-15中任一项的方法的方法制备的有益剂递送组合物。
全文摘要
本申请涉及包封的有益剂、包含这样的包封的有益剂的组合物和制备和使用上述不需要或需要减少量的清除剂的包封的有益剂的组合物的方法。加工这样的包封的有益剂、含所述包封的有益剂组合物以致于不需要或者仅需要较低用量的清除剂材料。
文档编号A61K8/00GK102112116SQ200980129062
公开日2011年6月29日 申请日期2009年7月23日 优先权日2008年7月30日
发明者A·K·德鲁克雷, G·T·哈尔特, J·C·德布拉, J·O·迪霍拉, R·S·博布诺克, S·T·柯克西, W·F·J·梵德维肯 申请人:阿普尔顿纸张公司
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