储存稳定的聚马来酰亚胺预聚物组合物的制作方法
专利名称：储存稳定的聚马来酰亚胺预聚物组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物和由其制备的产品，例如 预浸产品。该储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物包含(i)由聚酰亚胺与烯基酚 或烯基酚醚在胺催化剂存在下的提升反应(advancement reaction)得到的聚马来酰亚胺 预聚物和(ii) 二氧戊环。
背景技术：
双马来酰亚胺可以用作用于制备加聚和聚合产物的原料。例如，美国专利号 3，658，764公开了由不饱和的双马来酰亚胺与胺制备的加聚产物；美国专利号3，741，942 公开了由双马来酰亚胺与有机二硫醇制备加聚产物；美国专利号4，038，251和4，065，433 描述了双马来酰亚胺与多元酚和多元醇在催化剂存在下生成加聚产物的反应；美国专利号 4，100, 140描述了由双马来酰亚胺与烯基酚或烯基酚醚制备的加聚产物。由于其热稳定性和良好的机械性质，由双马来酰亚胺制备的加聚产物可以用于各 种预浸应用中。该加聚产物中作为粉末提供的一种是双马来酰亚胺基二苯基甲烷与亚甲基 二苯胺的反应产物。然后将该粉末加聚产物溶解在高沸点溶剂(例如N-甲基吡咯烷酮) 中用于预浸使用。然而由于通过静置就会快速发生的沉淀和粘度升高，因此该溶液的稳定 性受到限制。因此，该溶液的配制必须在使用前即刻进行。在美国专利号5，189，128和5，637，387中公开的加聚产物和溶液中已经提及了改 进。美国专利号5，189，128公开了由聚马来酰亚胺和烯基酚或烯基酚醚在特定摩尔量的碱 性催化剂的存在下以及在特定的反应温度下反应特定的反应时间得到的加聚产物。所得到 的产物表现出在较低沸点溶剂甲基乙基酮中的改进溶解度以及由无沉淀发生所证实的改 进的储存稳定性。美国专利号5，637，387中描述了储存稳定性的另一种改进，其中在聚马 来酰亚胺与烯基酚或烯基酚醚反应之后添加吩噻嗪或氢醌。然而，在室温条件下储存时该 加聚产物能够随着时间继续聚合，导致在层压工艺中使用的过程中树脂流量的降低。一旦 该树脂流量降低超出特定值，粘合强度降低最终导致分层。因此，为了防止树脂流量的降 低，通常需要制冷，这是昂贵的且对于预浸料使用者并不总是能够实现。因此，本发明的目的是提供在不会对由其制备的预浸产品的热和机械性质造成任 何不利影响的情况下基本上消除了对制冷的需求的改进的储存稳定的加聚产物组合物。
发明内容
本发明涉及储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，包含由聚酰亚胺与烯基酚、烯基酚醚或其混合物在胺催化剂存在下的提升反应得到的 聚马来酰亚胺预聚物；和式(5)的二氧戊环
权利要求
储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，包含(a)由聚酰亚胺与烯基酚、烯基酚醚或其混合物在胺催化剂存在下的提升反应得到的聚马来酰亚胺预聚物；和(b)式(5)的二氧戊环FPA00001233023800011.tif
2.权利要求1的储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，其中聚酰亚胺是下式的 双马来酰亚胺RY IlHCiOIl-CC'IlON—X-NO=CCNOZR1CIlCH其中R1是氢或甲基，X是η = 2的-CnH2n-、-CH2CH2SCH2CH2-、亚苯基、亚萘基、二甲苯、亚 环戊基、1，5，5-三甲基-1，3-亚环己基、1，4-亚环己基、1，4-双-(亚甲基)-亚环己基或式 (a)的基团(a)其中R2和R3独立为氯、溴、甲基、乙基或氢，Z是直接键、亚甲基、2，2-亚丙 基、-co-、-O-、-S-、-SO-或-SO2-。
3.权利要求2的储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，其中R1是甲基，X是六 亚甲基、三甲基六亚甲基、1，5，5-三甲基-1，3-亚环己基或其中Z是亚甲基、2，2-亚丙基 或-O-且R2和R3是氢的式(a)的基团。
4.权利要求2的储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，其中所述双马来酰亚胺 是N，N' -4,4' -二苯基甲烷-双马来酰亚胺。
5.权利要求1的储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，其中烯基酚或烯基酚醚 是式⑴ ⑷的化合物2
6.权利要求1的储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，另外包含选自磷钼酸水 合物和磷钨酸水合物的稳定剂。
7.权利要求6的储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，另外包含二醇醚。
8.储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物的制备方法，包括以下步骤(a)在升高温度下聚酰亚胺与烯基酚、烯基酚醚或其混合物在胺催化剂存在下反应以 生成聚马来酰亚胺预聚物；(b)基本上除去所有的胺催化剂；和(c)在该聚马来酰亚胺预聚物中添加二氧戊环，以生成该储存稳定的提升聚马来酰亚 胺预聚物组合物。
9.权利要求8的方法，包括在步骤(b)之后将稳定剂添加到该聚马来酰亚胺预聚物中 的步骤。
10.根据权利要求8制备的储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物。
11.预浸料或层压制品结构，包括用储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物浸渍 或涂覆的织物或纤维的固化产品，所述储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物包含(a)由聚酰亚胺与烯基酚、烯基酚醚或其混合物在胺催化剂存在下的提升反应得到的 聚马来酰亚胺预聚物；和(b)式(5)的二氧戊环
全文摘要
本发明涉及储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，其包含由聚酰亚胺与烯基酚、烯基酚醚或其混合物在胺催化剂存在下的提升反应得到的聚马来酰亚胺预聚物；和二氧戊环。该储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物可以用于各种用途中，例如预浸料、层压制品、印刷电路板、铸造物、复合物、模制品、粘结剂和涂料。
文档编号A61K31/335GK101980604SQ200980111650
公开日2011年2月23日 申请日期2009年3月23日 优先权日2008年3月31日
发明者R·泰泽, Y-L·古彦 申请人:亨斯迈先进材料美国有限责任公司
技术领域：
本发明涉及储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物和由其制备的产品，例如 预浸产品。该储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物包含(i)由聚酰亚胺与烯基酚 或烯基酚醚在胺催化剂存在下的提升反应(advancement reaction)得到的聚马来酰亚胺 预聚物和(ii) 二氧戊环。
背景技术：
双马来酰亚胺可以用作用于制备加聚和聚合产物的原料。例如，美国专利号 3，658，764公开了由不饱和的双马来酰亚胺与胺制备的加聚产物；美国专利号3，741，942 公开了由双马来酰亚胺与有机二硫醇制备加聚产物；美国专利号4，038，251和4，065，433 描述了双马来酰亚胺与多元酚和多元醇在催化剂存在下生成加聚产物的反应；美国专利号 4，100, 140描述了由双马来酰亚胺与烯基酚或烯基酚醚制备的加聚产物。由于其热稳定性和良好的机械性质，由双马来酰亚胺制备的加聚产物可以用于各 种预浸应用中。该加聚产物中作为粉末提供的一种是双马来酰亚胺基二苯基甲烷与亚甲基 二苯胺的反应产物。然后将该粉末加聚产物溶解在高沸点溶剂(例如N-甲基吡咯烷酮) 中用于预浸使用。然而由于通过静置就会快速发生的沉淀和粘度升高，因此该溶液的稳定 性受到限制。因此，该溶液的配制必须在使用前即刻进行。在美国专利号5，189，128和5，637，387中公开的加聚产物和溶液中已经提及了改 进。美国专利号5，189，128公开了由聚马来酰亚胺和烯基酚或烯基酚醚在特定摩尔量的碱 性催化剂的存在下以及在特定的反应温度下反应特定的反应时间得到的加聚产物。所得到 的产物表现出在较低沸点溶剂甲基乙基酮中的改进溶解度以及由无沉淀发生所证实的改 进的储存稳定性。美国专利号5，637，387中描述了储存稳定性的另一种改进，其中在聚马 来酰亚胺与烯基酚或烯基酚醚反应之后添加吩噻嗪或氢醌。然而，在室温条件下储存时该 加聚产物能够随着时间继续聚合，导致在层压工艺中使用的过程中树脂流量的降低。一旦 该树脂流量降低超出特定值，粘合强度降低最终导致分层。因此，为了防止树脂流量的降 低，通常需要制冷，这是昂贵的且对于预浸料使用者并不总是能够实现。因此，本发明的目的是提供在不会对由其制备的预浸产品的热和机械性质造成任 何不利影响的情况下基本上消除了对制冷的需求的改进的储存稳定的加聚产物组合物。
发明内容
本发明涉及储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，包含由聚酰亚胺与烯基酚、烯基酚醚或其混合物在胺催化剂存在下的提升反应得到的 聚马来酰亚胺预聚物；和式(5)的二氧戊环
权利要求
储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，包含(a)由聚酰亚胺与烯基酚、烯基酚醚或其混合物在胺催化剂存在下的提升反应得到的聚马来酰亚胺预聚物；和(b)式(5)的二氧戊环FPA00001233023800011.tif
2.权利要求1的储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，其中聚酰亚胺是下式的 双马来酰亚胺RY IlHCiOIl-CC'IlON—X-NO=CCNOZR1CIlCH其中R1是氢或甲基，X是η = 2的-CnH2n-、-CH2CH2SCH2CH2-、亚苯基、亚萘基、二甲苯、亚 环戊基、1，5，5-三甲基-1，3-亚环己基、1，4-亚环己基、1，4-双-(亚甲基)-亚环己基或式 (a)的基团(a)其中R2和R3独立为氯、溴、甲基、乙基或氢，Z是直接键、亚甲基、2，2-亚丙 基、-co-、-O-、-S-、-SO-或-SO2-。
3.权利要求2的储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，其中R1是甲基，X是六 亚甲基、三甲基六亚甲基、1，5，5-三甲基-1，3-亚环己基或其中Z是亚甲基、2，2-亚丙基 或-O-且R2和R3是氢的式(a)的基团。
4.权利要求2的储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，其中所述双马来酰亚胺 是N，N' -4,4' -二苯基甲烷-双马来酰亚胺。
5.权利要求1的储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，其中烯基酚或烯基酚醚 是式⑴ ⑷的化合物2
6.权利要求1的储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，另外包含选自磷钼酸水 合物和磷钨酸水合物的稳定剂。
7.权利要求6的储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，另外包含二醇醚。
8.储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物的制备方法，包括以下步骤(a)在升高温度下聚酰亚胺与烯基酚、烯基酚醚或其混合物在胺催化剂存在下反应以 生成聚马来酰亚胺预聚物；(b)基本上除去所有的胺催化剂；和(c)在该聚马来酰亚胺预聚物中添加二氧戊环，以生成该储存稳定的提升聚马来酰亚 胺预聚物组合物。
9.权利要求8的方法，包括在步骤(b)之后将稳定剂添加到该聚马来酰亚胺预聚物中 的步骤。
10.根据权利要求8制备的储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物。
11.预浸料或层压制品结构，包括用储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物浸渍 或涂覆的织物或纤维的固化产品，所述储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物包含(a)由聚酰亚胺与烯基酚、烯基酚醚或其混合物在胺催化剂存在下的提升反应得到的 聚马来酰亚胺预聚物；和(b)式(5)的二氧戊环
全文摘要
本发明涉及储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物，其包含由聚酰亚胺与烯基酚、烯基酚醚或其混合物在胺催化剂存在下的提升反应得到的聚马来酰亚胺预聚物；和二氧戊环。该储存稳定的提升聚马来酰亚胺预聚物组合物可以用于各种用途中，例如预浸料、层压制品、印刷电路板、铸造物、复合物、模制品、粘结剂和涂料。
文档编号A61K31/335GK101980604SQ200980111650
公开日2011年2月23日 申请日期2009年3月23日 优先权日2008年3月31日
发明者R·泰泽, Y-L·古彦 申请人:亨斯迈先进材料美国有限责任公司
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