光透过层用紫外线固化型组合物及光盘的制作方法

xiaoxiao2020-8-1  1

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专利名称::光透过层用紫外线固化型组合物及光盘的制作方法
技术领域
:本发明涉及紫外线固化型组合物及使用该紫外线固化型组合物作为光透过层的光盘,该紫外线固化型组合物用于至少形成有光反射层和光透过层并通过所述光透过层利用在370nm430nm范围内具有振荡波长的蓝色激光进行记录或者再生的光盘的光透过层中。
背景技术
:近年来,随着信息技术和信息网络的发展,大容量的信息记录的传输可以频繁地进行。伴随于此,要求能记录和再生大容量的图像、音乐、计算机数据等的高密度大容量的光盘。作为高密度记录介质普及的DVD(数字通用光盘,DigitalVersatileDisc)中,为了达成高密度化,使用比CD(镭射碟,CompactDisc)更短波长的650nm的激光,光学体系也趋于高数值孔径化。然而,为了记录或再生与HDTV(高清电牙见,highdefinitiontelevision)对应的高画质的图像等,需要更高的密度化,因此对处于DVD下一代的更高密度记录的方法及其光盘进行了研究,提出了使用比DVD更短波长的蓝色激光的光学体系的新的光盘结构所带来的高密度记录方式。该新光盘为如下结构的光盘在由聚碳酸酯等塑料形成的透明或不透明的基板上形成凹坑、信息记录层等信息记录部位,然后在信息记录部位上层叠约lOO[im的光透过层而形成,并通过该光透过层入射记录光或再生光或者其两者的结构。从生产性的观点出发,对在该光盘的光透过层中使用紫外线固化型组合物进行了专门研究。对于这种通过蓝色激光进行记录或再生的光盘(蓝光光盘,以下为BD)而言,光透过层与DVD中所用的光透过层相比膜更厚,另外与作为DVD-9结构的中间层使用的情况不同,在表层或表层附近设有光透过层。因此,即便直接转用现有DVD中优选使用的光盘用紫外线固化型组合物,相比较于DVD有时会显著发生变形或光反射层的腐蚀等所导致的记录再生的可靠性降低的情况。而且,有必要的是长期稳定地透过短波长光的光透过性和为了用于表层或表层附近而具有高的硬度,另外,从生产性的问题出发,还需求能优选制作厚膜的组合物。作为能够减小光盘翘曲的紫外线固化型组合物,例如公开了含有使内酯化合物与含羟基(甲基)丙烯酸酯反应而获得的单体与聚异氰酸酯化合物反应而获得的尿烷(曱基)丙烯酸酯的紫外线固化型组合物(参照专利文献l)。该紫外线固化型组合物是通过使用柔软性较优异的尿烷(甲基)丙烯酸酯而作为低固化收缩率且低粘度的保护涂剂有用的紫外线固化型组合物。但是,由于该组合物在制成BD用的光透过层时粘度很低,因此难以形成厚膜。另外,为了提高粘度而增加尿烷(甲基)丙烯酸酯的含量并形成光盘的光透过层时,具有在高温高湿环境下发生金属膜的腐蚀等所导致的劣化的问题。另外,作为获得记录介质的金属膜腐蚀少的树脂膜的组合物,公开了含有比重1.10以上的高比重液态低聚物的树脂组合物(参照专利文献2)。该组合物通过使用透湿性低的环氧基丙烯酸酯、特别是双酚A型环氧基丙烯酸酯等高比重液态低聚物,具有抑制金属薄膜的腐蚀、降低记录介质变色的效果,但由于该低聚物具有刚性的骨架,因此作为记录介质的表层、特别是BD用的光透过层使用时,有时会发生翘曲、导致记录介质的可靠性降低。另一方面,作为具有棱镜作用或透镜作用的光学物品所使用的活性能量固化性组合物,公开了含有在分子中具有3个(曱基)丙烯酰基的尿烷(甲基)丙烯酸酯和分子中具有3个(甲基)丙烯酰基的(曱基)丙烯酸酯的组合物(参照专利文献3)。该组合物是在与树脂膜层叠时能提供巻曲性、形状保持特性、透明性、表面硬度等优异的固化覆膜的组合物,当使用分子中具有3个(甲基)丙烯酰基的尿烷(甲基)丙烯酸酯和分子中具有3个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯所构成的组合物作为光盘的光透过层时,具有对金属反射膜的粘接性低的问题。另外,在具有3个(曱基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯中,经EO或PO改性的产物虽然对金属反射膜具有粘接性,但由于具有多个亲水性结构,高温高湿环境下的耐久性具有问题。专利文献l:日本特开平ll-12495号7>才艮专利文献2:日本特开平ll-302309号公报专利文献3:日本特开2002-69139号z〉净艮
发明内容发明要解决的问题本发明要解决的问题在于,提供能形成高温高湿环境下的耐久性优异、与光反射膜的粘接性良好的光透过层的紫外线固化型组合物;以及在高温高湿环境下光反射率的降低也少的光盘。用于解决问题的方法本发明中,通过将含有特定结构的尿烷(曱基)丙烯酸酯和单官能或二官能(甲基)丙烯酸酯的组合物的固化覆膜作为光透过层使用,可以抑制高温高湿环境下的光透过层的变色、金属薄膜的腐蚀或氧化所导致的白化,且能够减少翘曲的发生,进而完成本发明。即,本发明提供一种光透过层用紫外线固化型组合物,该紫外线固化型组合物用于在基板上至少层叠有光反射层和光透过层并从前述光透过层侧入射蓝色激光进行信息再生的光盘的光透过层中,其中,所述紫外线固化型组合物含有式(1)所示的尿烷(甲基)丙烯酸酯,进而含有单官能(甲基)丙烯酸酯和二官能(曱基)丙烯酸酯中的至少l种,所述紫外线固化型组合物的上述尿烷(甲基)丙烯酸酯、单官能(曱基)丙烯酸酯和二官能(甲基)丙烯酸酯的含量之和为紫外线固化性化合物中的90质量%以上。式(1)[化学式l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(1)(式(1)中,x为脂肪族二异氰酸酯化合物的三聚体的除去了异氰酸酯基的残基或者脂环族二异氰酸酯化合物的三聚体的除去了异氰酸酯基的残基,Ri为碳原子数212的亚烷基,R2为碳原子数216的亚烷基,R3为氢原子或甲基,n为l10的整数。)另外,本发明还提供一种光盘,该光盘为在基板上至少层叠有光反射层、和由紫外线固化型组合物的固化物形成的光透过层并从所述光透过层侧入射蓝色激光进行信息再生的光盘,其中,所述紫外线固化型组合物为上述光透过层用紫外线固化型组合物。发明的效果本发明的光透过层用紫外线固化型组合物可以形成即便在高温高湿环境下也难以发生黄变或反射率的降低的、具有优异耐久性的固化覆膜。另外,也少有发生成为特性恶化原因的翘曲。将具有这种耐久性优异的固化覆膜作为光透过层的光盘即便在高温高湿环境下也难以发生变色或翘曲所导致的光反射率的降低、信号特性的劣化少,因此利用短波长蓝色激光的信息的记录、再生良好。图l是表示本发明的单层型光盘的一例的图。图2是表示本发明的单层型光盘的一例的图。图3是表示本发明的双层型光盘的一例的图。附图标记说明1基板2光反射层3紫外线固化型组合物的光透过层4硬涂层5光反射层6紫外线固化型组合物的光透过层具体实施方式[尿烷(甲基)丙烯酸酯]本发明中使用的分子中具有3个(甲基)丙烯酰基的尿烷(曱基)丙烯酸酯具有式(1)所示的结构。[化学式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(式(1)中,X为脂肪族二异氰酸酯化合物的三聚体的除去了异氰酸酯基的残基或者脂环族二异氰酸酯化合物的三聚体的除去了异氰酸酯基的残基,Ri为碳原子数212的亚烷基,R2为碳原子数216的亚烷基,R3为氢原子或曱基,n为l10的整数。)该尿烷(曱基)丙烯酸酯具有成为交联点的3个(曱基)丙烯酰基,且能够将各交联点间的距离以三叉状保持在一定范围内,因此可以形成形状保持优异、透湿性低的固化覆膜。另外,通过具有源自脂肪族或脂环族二异氰酸酯化合物的骨架,可形成能够确保与构成光盘的各层、特别是由金属薄膜组成的光反射层的适当的粘接性、并且即便在高温高湿环境下也不会发生变色的固化覆膜。式(1)所示的尿烷(曱基)丙烯酸酯例如可以举出使具有3个以上异氰酸酯基的化合物与分子中具有羟基的(曱基)丙烯酸酯化合物反应而获得的化合物。式(1)所示的尿烷(曱基)丙烯酸酯中,式(1)中的X为下述式(2)或下述式(3)所示三价基团的尿烷(曱基)丙烯酸酯,虽然官能团数为3个,但该树脂的制造容易,且由于三叉状的结构中不含芳香环,因此具有耐光性优异的特性,因而可以优选使用。[化学式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式(2)中,R4、Rs和R6各自独立地表示碳原子数216的任选具有支链的链状或环状的烃基。)[化学式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式(3)中,R7、Rs和R9各自独立地表示碳原子数216的任选具有支链的链状或环状的烃基。)其中,式(3)所示的基团特别能够形成低弹性模量、粘接力和耐久性优异的固化覆膜,因此优选。另外,上述式(2)和(3)中的R由于优异的耐光性,因此优选碳原子数410的链状烃基或下述式(4)所示的环状烃基,更优选碳原子数48的链状烃基。[化学式5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>另外,由于难以发生翘曲,因此式(1)中的RJ尤选为碳原子数37的亚烷基,更优选碳原子数5的直链状亚烷基。此外同样,作为R"优选为碳原子数25的亚烷基,更优选碳原子数2的直《连状亚烷基。进而n优选为l5、更优选为24。H,CCH[单官能或二官能(曱基)丙烯酸酯]本发明中,通过与式(1)所示尿烷(甲基)丙烯酸酯并用单官能(曱基)丙烯酸酯或二官能(曱基)丙烯酸酯,即便在高温高湿环境下也难以发生黄变或反射率降低,可以形成具有优异耐久性的固化覆膜。另外,也少有发生成为特性恶化原因的翘曲。本发明中使用的单官能(甲基)丙烯酸酯例如可以举出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(曱基)丙烯酸十八烷基酯、(曱基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(曱基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸千酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、(曱基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸四氢糠酯、(曱基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(曱基)丙烯酸壬基苯氧基乙基四氢糠酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氲糠酯等。其中,从稀释效果的观点出发,优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、丙烯酸异冰片酯。本发明中使用的二官能(曱基)丙烯酸例如可以举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-l,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-曱基-l,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚氧烷基醚(甲基)聚丙烯酸酯类,羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯;降莰烷二甲醇二丙烯酸酯、降莰烷二乙醇二(曱基)丙烯酸酯、降莰烷二甲醇加成2摩尔环氧乙烷或者环氧丙烷得到的二醇的二(曱基)丙烯酸酯、三环癸烷二曱醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二乙醇二(曱基)丙烯酸酯、在三环癸烷二甲醇上加成2摩尔环氧乙烷或环氧丙烷而获得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、五环十五烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、五环十五烷二乙醇二(甲基)丙烯酸酯、在五环十五烷二甲醇上加成2摩尔环氧乙烷或环氧丙烷而获得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、在五环十五烷二乙醇上加成2摩尔环氧乙烷或环氧丙烷而获得的二醇的二(曱基)丙烯酸酯等具有脂环结构的单体类等。其中,由于耐久性、耐变色性优异,因此优选三环癸烷二甲醇二(曱基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯。另外,作为二官能(曱基)丙烯酸酯还可以使用二官能的环氧基(曱基)丙烯酸酯等的低聚物。本发明的光透过层用紫外线固化型组合物含有式(1)所示的尿烷(甲基)丙烯酸酯、和单官能(曱基)丙烯酸酯及二官能(曱基)丙烯酸酯的至少l种,通过式(1)所示的尿烷(曱基)丙烯酸酯以及单官能(甲基)丙烯酸酯和二官能(曱基)丙烯酸酯的含量之和为紫外线固化型组合物所含紫外线固化性化合物中的90质量%以上,从而可以形成即4更在高温高湿环境下也难以发生黄变或反射率降低、具有优异耐久性的固化覆膜。另外,也少有发生成为特性恶化原因的翘曲。本发明的光透过层用紫外线固化型组合物中的尿烷(甲基)丙烯酸酯含量优选为所含的紫外线固化性化合物中的4080质量%、特别优选为5070质量%。通过使尿烷(曱基)丙烯酸酯为该含量,可以良好地形成具有优异形状保持性或粘接性、且在高温高湿环境下光反射膜的劣化少的固化覆膜。另外,通过并用单官能(曱基)丙烯酸酯和二官能(曱基)丙烯酸酯,可以适当地控制粘接性或耐久性、进而减少翘曲等特性。当并用单官能(甲基)丙烯酸酯和二官能(甲基)丙烯酸酯时,紫外线固化型组合物所含的紫外线固化性化合物中的单官能(曱基)丙烯酸酯的含量优选为530质量%、更优选为520质量%。另外,二官能(甲基)丙烯酸酯的含量优选为1050质量%、更优选为1035质量%。通过使单官能和二官能(曱基)丙烯酸酯的含量为上述范围,可以良好地调整粘度和固化覆膜的弹性模量,可以实现收缩或翘曲少、且优异粘接性的固化覆膜。本发明的光透过层用紫外线固化型组合物中除了式(1)所示的尿烷(曱基)丙烯酸酯和上述单官能、二官能(曱基)丙烯酸酯以外,还可以使用公知的光聚合引发剂和热聚合引发剂等。本发明中可使用的光聚合引发剂例如有苯偶姻异丁醚、2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、苯偶酰、1-幾基环己基苯基酮、苯偶姻乙基醚、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-l-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮和2_甲基_1_(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-l-酮等分子裂解型,二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、间苯二曱基苯基酮、4-苯曱酰基-4,-曱基-二苯基硫醚等夺氢型光聚合引发剂等本发明中可使用的添加剂还可以使用表面活性剂、流平剂、热阻聚剂、受阻酚、亚磷酸酯等抗氧化剂、受阻胺等光稳定剂。此外,作为增敏剂,可以使用例如三曱胺、甲基二甲醇胺、三乙醇胺、对二甲基氨基苯乙酮、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二曱基氨基苯曱酸异戊基酯、N,N-二曱基苄基胺和4,4,-双(二乙基氨基)二苯甲酮等,此外,还可以并用不会与前述光聚合性化合物发生加成反应的胺类。本发明的光透过层用紫外线固化型组合物还可以根据需要除了上述(甲基)丙烯酸酯以外使用其他的紫外线固化性化合物。作为其他的(甲基)丙烯酸酯可以举出三羟曱基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、双(2-丙烯酰氧乙基)羟基乙基异氰脲酸酯、双(2-丙烯酰氧丙基)羟基丙基异氰脲酸酯、双(2-丙烯酰氧丁基)羟基丁基异氰脲酸酯、双(2-曱基丙烯酰氧乙基)羟基乙基异氰脲酸酯、双(2-曱基丙烯酰氧丙基)羟基丙基异氰脲酸酯、双(2-甲基丙烯酰氧基丁基)羟基丁基异氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧丙基)异氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧丁基)异氰脲酸E旨、三(2-曱基丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、三(2-曱基丙烯酰氧丙基)异氰脲酸酯、三(2-曱基丙烯酰氧基丁基)异氰脲酸酯等具有异氰脲酸酯结构的单体类;二季戊四醇的聚(曱基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸(曱基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性烷基化磷酸(曱基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(曱基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酯、乙烯基醚单体等。本发明的光透过层用紫外线固化型组合物的粘度在25。C下优选为1000~3000(mPa's)、更优选为12002500(mPa's)。通过使粘度为该范围,形成厚膜变得容易。本发明的光透过层用紫外线固化型组合物的固化覆膜的弹性模量在25。C下优选为150-1500(MPa)、更优选为1501000(MPa)。固化覆膜的弹性模量为该范围时,易于缓和固化时的变形,即便长时间暴露在高温高湿环境下,粘接力的降低也很少,可以获得翘曲少的光盘。[光盘〗本发明的光盘,该光盘为在基板上至少形成有光反射层和光透过层,通过前述光透过层由激光进行记录或者再生,其中,上迷光透过层由上述光透过层用紫外线固化型组合物的固化物构成。本发明的光盘通过使用上述的光透过层用紫外线固化型组合物作为光透过层,即使在高温高湿下也难以发生粘接力的降低,即便将银或者银合金作为反射膜使用时,也可得到优异的耐久性和耐光性,因此可良好地进行信息的记录、再生。本发明的光盘的光透过层优选高效透过激光振荡波长为370~430nm的蓝色激光,优选lOO[im厚度时405nm光的透过率为85%以上、特别优选90%以上。光透过层的总厚度为50~150pm的范围,特别优选75~150pm。光透过层的厚度在单层的情况下设定为约100nm,不过厚度会对光透过率、信号的读取和记录产生较大影响,因此,有必要充分管理。光透过层可以以该厚度的固化层单层形成,也可以以多层层叠。多层的情况下,各光透过层的厚度之和在上述厚度的范围内。作为光反射层,只要反射激光并可形成可记录、再生的光盘的层即可,可使用例如金、银、铜、铝等金属或者其合金、或者硅等无机化合物。其中,由于400nm附近的光反射率高,所以优选使用银或者以银为主成分的合金。光反射层的厚度优选IO~60nm左右的厚度。作为基板,可以使用盘状的圆形树脂基板,作为该树脂,可以优选使用聚碳酸酯。在光盘为再生专用的情况下,可以在基板上在与光反射层层叠的表面上形成用于负载信息记录的凹坑。此外,在可刻录光盘的情况下,在光反射层与光透过层之间设置信息记录层。作为信息记录层,只要能进行信息的记录、再生即可,可以是相变型记录层、光磁记录层或有机色素型记录层的任一种。在信息记录层是相变型记录层的情况下,该信息记录层通常由电介质层和相变膜构成。电介质层要求具有緩和在相变层中产生的热的功能、调整光盘的反射率的功能,使用ZnS和Si02的混合组成。相变膜通过膜的相变,在非晶状态和结晶状态下产生反射率差,可以使用Ge-Sb-Te系合金、Sb-Te系合金、Ag-In-Sb-Te系合金。本发明的光盘还可以形成2个以上的信息记录部位。例如,在再生专用光盘的情况下,还可以在具有凹坑的基板上层叠第一光反射层、第一光透过层,在该第一光透过层上或者层叠其它层并在该层上形成第二光反射层、第二光透过层。在该情况下,在第一光透过层或层叠在其上的其它层上形成凹坑。此外,在可记录、再生的光盘的情况下,具有在基板上层叠信息记录层、光反射层和光透过层的结构。还可以是在该光透过层上再形成第二光反射层、第二信息记录层、及第二光透过层而具有双层信息记录层的结构,或同样地层叠层而具有三层以上的信息记录层的结构。在层叠多层的情况下,各层的层厚之和只要适当调整为上述厚度即可。此外,对于本发明的光盘,光透过层可以为最表面的层,还可在其表层设置表面涂层。在本发明的光盘中,有再生专用的光盘和可记录、再生的光盘。再生专用的光盘在注射成型l张圓形树脂基板时,可设置作为信息记录层的凹坑,然后在该信息记录层上形成光反射层,再在该光反射层上通过旋涂法等涂布光透过层用紫外线固化型组合物,然后通过紫外线照射使其固化以形成光透过层而制备。此外,对于可记录、再生的光盘,可在l张圆形树脂基板上形成光反射层,然后设置相变膜或光磁记录膜等信息记录层,再在该光反射层上通过旋涂法等涂布光透过层用紫外线固化型组合物,然后通过紫外线照射使其固化以形成光透过层而制备。通过紫外线照射涂布到光反射层上的光透过层用紫外线固化型组合物使其固化的情况下,还可以通过使用例如金属卤化物灯、高压汞灯等连续光照射方式进行,还可以通过USP5904795记载的闪光照射方式进行。在可以更高效固化的观点上,更优选闪光照射方式。在照射紫外线的情况下,累积光量优选控制为0.051J/cm2。累积光量更优选为0.050.8J/cm2,特别优选为0.050.6J/cm2。本发明的光盘中使用的光透过层用紫外线固化型组合物即便累积光量较少,也能充分固化,且不会产生光盘端面或表面的裂紋,进而不会产生光盘的翘曲或变形。本发明的光盘,优选在温度80。C、湿度85%的环境下暴露24小时后的光透过层与光反射层的粘接力为3kgf/cm2以上、更优选为5kgf/cn^以上。当两层的粘*接力为该粘4妻力以上时,在长期暴露于高温高湿环境下也不会发生界面处的剥离,能够良好地记录再生。此外,将本发明的光盘在温度80。C、湿度85%的环境下暴露240小时时的前后,从光透过层侧测定的405nm的光的镜面反射率变化优选为2%以内、更优选为1%以内。暴露前后的4竟面反射率变化为上述范围内时,则即便长期地暴露于高温高湿环境下也可良好地进行光盘的记录再生。而且,优选荧光灯暴露时的光反射率的变化为2%以内、色差的变化率为3%以内。实施方式以下,作为本发明光盘的具体例子示出单层型光盘和双层型光盘的具体构成的一例。本发明的光盘中,作为单层型光盘的优选实施方式,例如可以举出如图1所示在基板1上层叠光反射层2和光透过层3,从光透过层侧入射蓝色激光进行信息的记录或再生的结构。图中的凹凸示意性地表示记录轨迹(凹槽)。光透过层3为由紫外线固化型组合物的固化物形成的层,其厚度为100士10nm的范围。基板l的厚度为l.lmm左右,光反射膜为银等的薄膜。图2为在图1所示结构的最表层设有硬涂层4的结构。硬涂层优选高硬度、耐磨耗性优异的层。硬涂层的厚度优选为110pm、更优选为35(im。单层型光盘的优选实施方式例如可以举出如图1所示在基板1上层叠光反射层2和光透过层3,从光透过层侧入射蓝色激光进行信息的记录或再生的结构。图中的凹凸示意性地表示记录轨迹(凹槽)。光透过层3为由本发明的紫外线固化型组合物的固化物形成的层,其厚度为lOO士lOpm的范围。基板l的厚度为l.lmm左右,光反射膜为银等的薄膜。多层型光盘的优选实施方式例如可以举出如图3所示在基板1上层叠光反射层5和光透过层6,进而在其上层叠光反射层2和光透过层3,从光透过层3侧入射蓝色激光进行信息的记录或再生的双层型光盘的结构。光透过层3和光透过层6为由本发明的紫外线固化型组合物的固化物形成的层,至少任一个层为由本发明的紫外线固化型组合物构成的层。作为层的厚度,光透过层3的厚度和光透过层6的厚度之和为100士10[im的范围。基板l的厚度为l.lmm左右,光反射膜为银等的薄膜。在该结构的双层型光盘中,由于记录轨迹(凹槽)也形成于光透过层6的表面,因此光透过层6也可以由在粘接性优异的紫外线固化型组合物的固化膜所形成的层上层叠有能良好地形成记录轨迹的紫外线固化型组合物的固化膜所形成的层的多层来形成。另外,在该结构中还可以在最表面设置硬涂层。以下说明图1所示的光盘的制造方法。首先,通过对聚碳酸酯树脂进行注射成形,制作具有被称作记录轨迹(凹槽)的用于跟踪激光的导向沟槽的基板l。接着,在基板1的记录轨迹侧的表面上通过溅射或蒸镀银合金等而成膜光反射层2。在其上涂布本发明的紫外线固化型组合物,从光盘的一面或两面照射紫外线,使紫外线固化型组合物固化,形成光透过层3,制作图l的光盘。为图2的光盘时,在其上进一步通过旋涂等形成硬涂层4。以下说明图3所示光盘的制造方法。首先,通过对聚碳酸酯树脂注射成形,制作具有被称作记录轨迹(凹槽)的用于跟踪激光的导向沟槽的基板l。接着,在基板1的记录轨迹侧的表面上通过溅射或蒸镀银合金等而成膜光反射层6。在其上形成本发明的紫外线固化型组合物或任意的紫外线固化型组合物的光透过层5,此时使用模具将记录轨迹(凹槽)转印于表面。转印记录轨迹(凹槽)的工序如下所述。在形成于基板1上的光反射层6上涂布紫外线固化型组合物,在其上贴合用于形成记录轨迹(凹槽)的模具,从该贴合的光盘的单面或两面照射紫外线,使紫外线固化型组合物固化。之后,剥离模具,在光透过层5的具有记录轨迹(凹槽)侧的表面上通过溅射或蒸镀银合金等而成膜光反射层2,在其上涂布紫外线固化型组合物后,通过紫外线照射使其固化,形成光透过层3,从而制作图3的光盘。实施例接着,列举合成例和实施例对本发明进一步详细说明,但本发明并不限于这些实施例。以下实施例中的'M分"表示"质量份"。予以说明,实施例中的"份"是指"质量份"。<合成例1>尿烷丙烯酸酯UA1向具有温度计、搅拌器和冷凝器的烧瓶中加入727份£-己内酯与丙烯酸2-羟基乙酯的开环反应物(OH值二123KOH-mg/g、通式(l)中的11=3),边搅拌边升温至60。C,边注意放热边用l小时的时间添加六亚曱基二异氰酸酯的异氰脲酸酯型聚异氰酸酉旨(NCO%=23.8%)273份进行反应。反应进行10小时,利用红外吸收光镨确认异氰酸酯基的吸收消失,获得目标的具有3个丙烯酰基的尿烷丙烯酸酯(UA1)。<合成例2〉尿烷丙烯酸酯UA2向具有温度计、搅拌器和冷凝器的烧瓶中加入727份s-己内酯与丙烯酸2-羟基乙酯的开环反应物(OH值-123KOH-mg/g、通式(1)中的11=3),边搅拌边升温至60。C。边注意放热边用l小时的时间添加六亚曱基二异氰酸酯的缩二脲型聚异氰酸酯(NCO%=23.3%)273<分进行反应。反应进4亍10小时,利用红外吸收光谱确认异氰酸酯基的吸收消失,获得目标尿烷丙烯酸酯(UA2)。<合成例3〉尿烷丙烯酸酯UA3向具有温度计、搅拌器和冷凝器的烧瓶中加入238份曱苯二异氰酸酯,边搅拌边升温至6(TC,边注意放热边用4小时的时间添加聚四亚曱基二醇(OH值^126KOH-mg/g)602份进行反应。进行反应6小时,之后添加丙埽酸鞋基乙酯16(H分和二月桂酸二丁基锡0.2份,进而反应10小时。利用红外吸收光谱确认异氰酸酯基的吸收消失,获得目标尿烷丙烯酸酯(UA3)。(合成例4)环氧丙烯酸酯EA1在120。C下使双酚A型环氧树脂(环氧当f=483g/eq)870份和丙烯酸127份、三苯基磷3份反应5小时,获得目标环氧丙烯酸酉旨(EA1)。在60°C下加热根据下述表1所示组成配合的各组合物3小时,溶解,调制实施例15和比较例14的各实施例和比较例的紫外线固化型组合物。对所得组合物进行下述评价。<粘度的测定方法>对于紫外线固化型组合物而言,使用B型粘度计((林)东京计器制、BM型)测定25"C时的粘度。<弹性模量的测定方法>在玻璃板上涂布紫外线固化型组合物使得固化涂膜达到100士10(im,使用金属卣化物灯(带冷光镜、灯功率120W/cm)在氮气气氛中以500mJ/cm2使其固化。使用r^—工4■4>只卜^>7卜(抹)公司的自动动态粘弹性测定装置测定该固化涂膜的弹性模量,将25。C时的动态弹性模量E'作为弹性模量。(粘接力的测定方法)准备直径120mm、厚1.2mm的光盘基板,以2040nm的月莫厚溅射以银为主成分的与铋的合金后,在该金属反射膜上用旋涂机涂布表1的各紫外线固化型组合物,使得膜厚在固化后达到100±10|im,使用带冷光镜的金属卣化物灯120W/cm照射2次照射量500mJ/cm2(74夕、、,74夕义公司制的光量计UVPF-36)的紫外线,进行固化,荻得粘接力测定用样品。对各样品使用工义、?夕(林)制"PR-2PK"进行在80。C85。/oRH24小时的高温高湿环境下的暴露(耐久试验)。对于试验前后的样品,以砂纸#1500、#280轻轻研磨涂膜,至整体变得如薄薄地发雾的程度,用水、乙醇擦去研磨粉,使用住友^'J一工厶(抹)制的结构用粘合带Y-4920安装在各10mm的不锈钢夹具上。使用r义夕一产业制的推拉力计(500N满刻度)拉伸安装在基板上的夹具,测定该拉伸强度,作为粘接力。如表l所示,通过利用使用了UA1和UA2的本发明的光透过层用紫外线固化性组合物,获得如实施例1~5所示那样弹性模量降低、柔软性高、对银合金反射膜的粘接力高的固化膜。另一方面,未使用UA1和UA2而使用了EA1的比较例3的弹性模量高、没有柔软性、对银合金反射膜的粘接力低。另外,含有3官能丙烯酸酯的实施例8在固化时的收缩也增大,因此对银合金反射膜的粘接力低。<光盘的耐久性和反射率的评价、光反射膜的表面观察>对于与上述同样获得的光盘样品,使用工久、?夕(株)制"PR-2PK,,进行在80°C85%RH24(H、时的高温高湿环境下的暴露(耐久试验)。对于试验前后的样品,从光透过层侧使用分光光度计"UV-3100"(岛津制作所(抹)制)测定405nm下的镜面反射率,根据下述标准进行评价。o:试验前后的反射率变化为2.0%以内x:试验前后的反射率变化超过2.0%<光盘的耐光性(荧光灯暴露试验)和反射率的评价、光透过层的色差的评价〉对于与上述同样地获得的光盘样品实施焚光灯下的暴露试验。在同一平面上并列2根20W荧光灯(三菱电气制、才才AS义一7《一FL20SSW/18(18瓦))使得荧光灯的中心间距达到8cm,在距离中央荧光灯20cm的位置上按照光盘的光透过层与焚光灯相面对的方式配置光盘,进行荧光灯的暴露试验。进行240小时的暴露,从光透过层侧以分光光度计测定其前后的各样品的反射率。另外,使用分光测色计(-二力;乂夕(才朱)制、CM-2600d)从光透过层侧测定暴露前后的各才羊品的色差,根据下述标准进行评价。予以说明,色差AE、b为利用C光源2。视野的光盘的光透过层侧(银合金半透明反射膜侧)的1/3、*表色系中的坐标l/、a*、b'的耐光性试验前后之差即Al/、Aa*、Ab、十算为AE承ab-((AL"2+(Aa"2+(Ab"2}1/2。AE*ab值越小则光盘的变色也越小,表示光盘的耐变色性优异。(反射率)o:试-验前后的反射率变化为2.0%以内x:试一睑前后的反射率变化超过2.0%(色差)o:色差的变化为3.0%以内x:色差的变化超过3.0%表l<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表l中的化合物如下。UA1:合成例l中获得的尿烷丙烯酸酯UA2:合成例2中获得的尿烷丙烯酸酯UA3:合成例3中获得的尿烷丙烯酸酯EA1:合成例l中获得的环氧丙烯酸酯TMPTA:三羟曱基丙烷三丙烯酸酯TCDDA:三环癸烷二曱醇二丙烯酸酯DPGDA:二丙烯酸二丙二醇酯PEA:丙烯酸苯氧基乙酯ECA:丙烯酸酯乙基卡必醇酯THFA:丙烯酸四氬糠酯IBXA:丙烯酸异冰片酯PM-2:环氧乙烷改性磷酸二曱基丙烯酸酯(日本化药(抹)制)Irg.184:"Irgacurel84"(西巴特殊化学品公司制造)如表l所示,使用了本发明组合物的实施例15的光盘在显示良好粘接力的同时,反射率的变化小,在高温高湿环境下的耐久试验和荧光灯暴露试验中显示良好的结果。另一方面,比较例1~2的光盘的反射率变化大、高温高湿环境下的耐久试验和荧光灯暴露试验中的变化量也很大。另外,比较例3和4的光盘的光反射层与光透过层之间的粘接力低。权利要求1.一种光透过层用紫外线固化型组合物,其特征在于,该紫外线固化型组合物用于在基板上至少层叠有光反射层和光透过层并从所述光透过层侧入射蓝色激光进行信息再生的光盘的光透过层中,其中,所述紫外线固化型组合物含有式(1)所示的尿烷(甲基)丙烯酸酯、进而含有单官能(甲基)丙烯酸酯和二官能(甲基)丙烯酸酯中的至少1种,所述紫外线固化型组合物中的所述尿烷(甲基)丙烯酸酯、单官能(甲基)丙烯酸酯和二官能(甲基)丙烯酸酯的含量之和为紫外线固化性组合物中的90质量%以上。式(1)(式(1)中,X为脂肪族二异氰酸酯化合物的三聚体的除去了异氰酸酯基的残基或者脂环族二异氰酸酯化合物的三聚体的除去了异氰酸酯基的残基,R1为碳原子数2~12的亚烷基,R2为碳原子数2~16的亚烷基,R3为氢原子或甲基,n为1~10的整数。)2.根据权利要求l所述的光透过层用紫外线固化型组合物,其中,上述式(l)中的X为下述式(2)或下述式(3)所示的三价基团。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(式(2)中,R4、Rs和R6各自独立地表示碳原子数216的任选具有支链的链状或环状的烃基。)O^^NH—R7—<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(式(3)中,R7、Rs和R9各自独立地表示碳原子数216的任选具有支链的链状或环状的烃基。)3.根据权利要求1或2所述的光透过层用紫外线固化型组合物,其含有紫外线固化性化合物中的5~20质量%的所述单官能(曱基)丙烯酸酯,并含有紫外线固化性化合物中的1035质量%的所述二官能(曱基)丙烯酸酯。4.根据权利要求13任一项所述的光透过层用紫外线固化型组合物,所述紫外线固化型组合物在25°C时的粘度为1000~3000(mPa's)。5.根据权利要求14任一项所述的光透过层用紫外线固化型组合物,所述紫外线固化型组合物的固化覆膜在25。C时的弹性才莫量为150~1500(MPa)。6.根据权利要求16任一项所述的光透过层用紫外线固化型组合物,所述单官能(曱基)丙烯酸酯为苯氧基乙基系丙烯酸酯或四氩糠基系丙烯酸酯。7.—种光盘,其特征在于,该光盘为在基板上至少层叠有光反射层和由紫外线固化型组合物的固化物形成的光透过层并从所述光透过层侧入射蓝色激光进行信息再生的光盘,其中,所述紫外线固化型组合物为权利要求1~6任一项所述的光透过层用紫外线固化型组合物。8.根据权利要求7所述的光盘,其中,所述光透过层的总厚度为50150[im的范围。全文摘要本发明通过光透过层用紫外线固化型组合物,可以实现即便在高温高湿环境下耐久性也优异、光反射率的降低少、层间的粘接性优异的光盘,该紫外线固化型组合物用于光盘的光透过层,其含有具有异氰酸酯骨架的尿烷(甲基)丙烯酸酯和单官能(甲基)丙烯酸酯及二官能(甲基)丙烯酸酯的至少1种,紫外线固化型组合物中的所述尿烷(甲基)丙烯酸酯、单官能(甲基)丙烯酸酯和二官能(甲基)丙烯酸酯的含量之和为紫外线固化性组合物中的90质量%以上。文档编号G11B7/254GK101548323SQ200880000910公开日2009年9月30日申请日期2008年1月29日优先权日2007年2月13日发明者伊藤大介,小林伸生,山口纯司,德田博之,渥美雅崇申请人:Dic株式会社

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