能释放活性醛和活性酮的二乙烯基醚衍生物及用于给表面加香的方法
专利名称：能释放活性醛和活性酮的二乙烯基醚衍生物及用于给表面加香的方法
技术领域：
本发明提供能向周围环境中以一种受控的方式释放至少一种活性醛和/或活性 酮的二乙烯基醚衍生物。本发明涉及这些二乙烯基醚衍生物作为加香或调味成分的应用以 及含有它们的加香组合物和消费制品。
背景技术：
据我们所知，任何以下描述的通式(I)的化合物在香料业领域的用途、特别是在 特定的应用条件下能够释放活性醛和/或活性酮，在现有技术中都未有报道。许多香料活性化合物极易挥发，因此仅可以在有限的时间内才能感知到。因此，特 别是在香料业和调味领域，为了找到新的能够受控释放活性易挥发分子的有效前体，已经 进行了广泛的研究。现有技术公开了许多这样的前体，它们能够延长或增强如加香剂的活 性分子的效果。然而，没有任何现有技术文献公开了本发明使用的二乙烯基醚作为前体来 受控释放醛和/或酮，以延长后者应用在各种表面上时的加香效果。US 7，175,871公开了几种烯醇醚、及其作为加香成分的应用、以及包含它们的加 香组合物和加香制品或已加香制品。这种组合物和制品，以及它们给表面加香的应用，在此 不要求保护。不过，该文献仅涉及上述化合物在香水中的应用，完全与任何公开的化合物或 其类似物以受控的方式释放活性醛和/或活性酮的性能无关。事实上，该现有技术文献明 确地暗示该公开的化合物不能用来释放易挥发性化合物，如在第2栏第21 对行明确的 陈述，该化合物具有“持续的热、光和碱稳定性”，这意味着它们并不易发生如释放活性醛和 /或活性酮所需要的化学降解。其它现有技术公开了相当多的结构上与本发明所使用的化合物相关的化合物。 不过，这些现有技术公开的内容完全与本发明的目的一即如下所述通式(I)的化合 物作为醛和/或酮气味剂的前体的应用——无关。例如，R. A. Aitken, P. K. G. Hodgson, J. J. Morrison and A.0. Oyewale, Flash vacuum pyrolysis over magnesium, Par 1 Pyrolysis of benzylic, other aryl/alkyl and aliphatic halides, J. Chem. Soc.， Perkin Trans. 1，2002，402-415公开了各种不同化合物的制备方法，其中有二己烯基 醚(见 scheme 18，compound n° 63)。US 3，256，344 公开了二 (1，2-烯键不饱和脂肪族) 醚以及特别是二(二链烯基)醚。US 5，767，325和US 4，891，451描述了烯醇醚的制备方 法以及相应的产品。所有这些文献都既没有公开或说明本发明所使用的化合物在香料业的 应用，也没有公开或说明它们能够释放至少一种活性醛和/或活性酮、更特别是加香活性 醛和/或活性酮的能力。
发明内容
令人惊讶的是，现在我们发现下述的二乙烯基醚衍生物在应用中能够有效释放至 少一种活性醛和/或活性酮。本发明所使用的化合物通过提供这种醛和/或酮的受控释放系统，从而增加这些活性易挥发化合物在应用时的长期持久性。此外，本发明使用的二乙烯 基醚也使相应的要释放的醛和/或酮在应用时更加稳定成为可能。术语“活性”我们在此指所涉及的醛或酮能给其周围环境带来益处或效果，特别是 加香、调味、掩盖、驱虫或诱虫、杀细菌、杀虫、杀真菌和/或臭味抵制效果。因此，例如，所 述的“活性醛和/或活性酮”具有至少一种使其用作加香或调味成分、驱虫剂或诱虫剂、杀 虫剂、杀细菌剂或杀真菌剂、或臭味抵制剂的性质。优选的活性醛和活性酮是加香或调味成 分、驱虫剂或诱虫剂、或臭味抵制剂。特别优选的活性醛和活性酮是加香或调味成分、或臭 味抵制剂。术语“臭味抵制剂”或“臭味抵制成分”我们在此指的是有能力减少气味一即通过 抵制或掩盖令人不愉快或另人鼻子反感的气味一的臭味感觉的化合物。在一个特定的实施 方案中，这些化合物具有与产生已知臭味的主要化合物发生反应的能力。这些反应导致臭 气材料在空气中的水平降低，从而使臭味的感觉降低。根据所有上述及下述的本发明的实施方案，当活性醛或活性酮是加香成分，即一 种加香醛时，以下定义的化合物(I)就特别有用。“加香醛”是一种在香料工业中目前使用 的化合物，即一种在加香制品或加香组合物中用作活性成分，当用在表面时以给予快感的 化合物。换句话说，该醛或酮要被认为是加香的醛或酮，必须为香料领域的技术人员所认可 能以积极的或令人愉快的方式赋予或改变组合物或制品或表面的气味，而不仅仅是具有气 味。此外，该定义也包括那些不一定具备气味但是能够调节加香组合物、已加香制品或表面 的气味从而改变使用该组合物、制品或表面的用户的气味感觉的化合物。本发明完全以这种方式实施，与活性醛或活性酮的确切的性质无关。因此，在此 可以了解，即使本发明在此以下特别对于“加香醛和/或加香酮”作进一步描述，以下的实 施方案也可用于其它的活性醛和/或活性酮(即，例如用表述“调味”、“诱虫”、“驱虫”、“掩 盖”、“杀真菌”、“杀虫”、“杀细菌”或“臭气抵制”来代替“加香”是可以的)。本发明涉及如下通式(I)定义的化合物用于受控释放至少一种活性醛和/或活性 酮的应用
权利要求
1.通式(I)的化合物用于受控释放至少一种活性醛和/或活性酮的应用
2.根据权利要求1的应用，其中R1和R2相同并且表示非强制性选择地包含氧原子的C15 ο
3.根据权利要求2的应用，其中R1和R2表示a)非强制性选择地包含氧原子的C6 C15直链、支链或环状的烷基或烯基；b)取代有一个或多个苯基并且非强制性选择地包含氧原子的C2 C9直链、支链或环 状的烷基或烯基；c)非强制性选择地取代有至多8个碳原子并非强制性选择地具有氧原子的苄基；或d)非强制性选择地取代有至多9个碳原子并非强制性选择地具有氧原子的苯基。
4.根据权利要求3的应用，其中R1和R2表示a)非强制性选择地包含氧原子的C6 Cltl直链、支链或环状的烷基或烯基；b)非强制性选择地包含氧原子的C2 C6直链、支链或环状的烷基或烯基；c)苄基；或d)苯基。
5.根据权利要求4的应用，其中R1和R2表示a)C6 Cltl直链、支链或环状的烷基或烯基；b)取代有一个苯基的C2 C4直链、支链或环状的烷基或烯基；c)苄基；或d)苯基。
6.根据权利要求1的应用，其特征是通式(I)的化合物是从1，1'-氧双-1-癸烯、1， 1'-氧双-1-辛烯、1，1'-氧双-1-壬烯、1，1'-氧双-ι-i^一碳烯、1，1'-氧双-1-十二 碳烯，1，1'-氧双(2-甲基-1-癸烯)、1，1'-氧双(2-甲基-1-十一碳烯)、1，1'-[氧 双(1-丙烯-1，3-二基)]二苯、1，1'-[氧双(1-丁烯-1，3-二基)]二苯、1，1'-[氧双 (2-甲基-1-丁烯-1，4-二基)]二苯、1，Γ -[氧双(3-甲基-1-戊烯-1，5-二基)]二 苯、1，1'-氧双(1，6-壬二烯)、1，1'-氧双(3，5，5_三甲基-1-己烯)、1，1'-氧双(1， 9-i^一碳烯)、1，1'-氧双(l，10-i碳烯)和 1，1' _[氧双(I-丙烯-1，3-二基)]二 (4-叔丁基苯)中选出的。
7.根据权利要求1 6任一项的应用，其特征是该至少一种活性醛和/或活性酮是加 香或调味成分。
8.一种加香组合物，其特征是包含a)至少一种权利要求1 7任一项中定义的通式(I)的化合物，但是排除其中R1是C8 单烯基且R2是从C4 Cltl烷基及C9S-烯基中选出的基团的通式(I)的化合物；b)至少一种从由香料载体和香料基料构成的一组物质中选出的成分；和c)非强制性选择的至少一种香料佐剂。
9.一种消费制品，其特征是包含a)至少一种权利要求1 7任一项中定义的通式(I)的化合物，但是排除其中R1是C8 单烯基且R2是从C4 Cltl烷基及C9S-烯基中选出的基团的通式(I)的化合物，或根据权利 要求8的加香组合物作为活性成分；和b)消费品基料。
10.根据权利要求9的消费制品，特征在于其形式是固体或液体洗涤剂，织物柔软剂， 香水，古龙水，须后水，香皂，浴盐、浴液、浴乳、浴油或沐浴露，卫生产品，头发护理产品如香 波，身体护理产品，除臭剂或止汗剂，空气清新剂，化妆品制剂，织物清新剂、熨烫水、纸张、 擦拭物或漂白剂。
11.一种赋予、增强、改善或改变表面的气味特性的方法，包括用权利要求1 7任一项 中定义的通式(I)的化合物、权利要求8的加香组合物或权利要求9或10的已加香制品接 触或处理所述表面，但是排除其中R1是C8单烯基且R2是从C4 Cltl烷基及C9S-烯基中选 出的基团的通式(I)的化合物。
12.一种增强或延长至少一种香味醛和/或酮的特有香味在表面上的扩散效应的方 法，该醛和/或酮是从权利要求1中定义的通式(II)的醛和通式(III)的醛或酮中选出的； 其特征在于在能允许随时间推移而释放所述至少一种醛和/或酮的条件下，所述表面用权 利要求1中定义的化合物(I)或含有所述化合物(I)的组合物或制品进行处理。
13.根据权利要求12的方法，其中的表面处理是在光存在下进行的。
14.一种化合物，其是从1，1'-氧双-1-癸烯、1，1'-氧双-1-辛烯、1，Γ -氧 双-1-壬烯、1，1'-氧双-Ι-i^一碳烯、1，1'-氧双(2-甲基-1-癸烯)、1，1'-氧双 (2-甲基-1-十一碳烯)、1，1'-[氧双(1-丙烯-1，3-二基)]二苯、1，1' _[氧双(1-丁 烯-1，3-二基)]二苯、1，Γ -[氧双(2-甲基-1-丁烯-1，4-二基)]二苯、1，1' -[氧 双(3-甲基-1-戊烯-1，5-二基)]二苯、1，1'-氧双(1，6-壬二烯)、1，1'-氧双(3，5， 5-三甲基-1-己烯)、1，1'-氧双(l，9-十一碳烯)、1，1' -氧双(l，10_i碳烯)和.1,1'-[氧双(1-丙烯-1，3-二基)]二(4-叔丁基苯)中选出的。
15.根据权利要求14的化合物，其是从1，1'-[氧双(1-丙烯-1，3-二基)]二苯、1， 1'-[氧双(1-丁烯-1，3-二基)]二苯、1，Γ -[氧双(3-甲基-1-戊烯-1，5-二基)] 二苯和1，1'-氧双(1，9_十一碳烯)中选出的。
全文摘要
本发明提供能向周围环境中以一种受控的方式释放至少一种活性醛和/或活性酮的二乙烯基醚衍生物。本发明涉及这些二乙烯基醚衍生物作为加香或调味成分的应用，以及含有它们的加香组合物和消费制品。
文档编号A61K8/33GK102149664SQ200980135507
公开日2011年8月10日 申请日期2009年8月31日 优先权日2008年9月12日
发明者G·B·沃马克, G·P·J·弗尔霍夫尼克, M·拉特利埃, M·比伊, N·皮内尔, R·L·富勒 申请人:弗门尼舍有限公司
技术领域：
本发明提供能向周围环境中以一种受控的方式释放至少一种活性醛和/或活性 酮的二乙烯基醚衍生物。本发明涉及这些二乙烯基醚衍生物作为加香或调味成分的应用以 及含有它们的加香组合物和消费制品。
背景技术：
据我们所知，任何以下描述的通式(I)的化合物在香料业领域的用途、特别是在 特定的应用条件下能够释放活性醛和/或活性酮，在现有技术中都未有报道。许多香料活性化合物极易挥发，因此仅可以在有限的时间内才能感知到。因此，特 别是在香料业和调味领域，为了找到新的能够受控释放活性易挥发分子的有效前体，已经 进行了广泛的研究。现有技术公开了许多这样的前体，它们能够延长或增强如加香剂的活 性分子的效果。然而，没有任何现有技术文献公开了本发明使用的二乙烯基醚作为前体来 受控释放醛和/或酮，以延长后者应用在各种表面上时的加香效果。US 7，175,871公开了几种烯醇醚、及其作为加香成分的应用、以及包含它们的加 香组合物和加香制品或已加香制品。这种组合物和制品，以及它们给表面加香的应用，在此 不要求保护。不过，该文献仅涉及上述化合物在香水中的应用，完全与任何公开的化合物或 其类似物以受控的方式释放活性醛和/或活性酮的性能无关。事实上，该现有技术文献明 确地暗示该公开的化合物不能用来释放易挥发性化合物，如在第2栏第21 对行明确的 陈述，该化合物具有“持续的热、光和碱稳定性”，这意味着它们并不易发生如释放活性醛和 /或活性酮所需要的化学降解。其它现有技术公开了相当多的结构上与本发明所使用的化合物相关的化合物。 不过，这些现有技术公开的内容完全与本发明的目的一即如下所述通式(I)的化合 物作为醛和/或酮气味剂的前体的应用——无关。例如，R. A. Aitken, P. K. G. Hodgson, J. J. Morrison and A.0. Oyewale, Flash vacuum pyrolysis over magnesium, Par 1 Pyrolysis of benzylic, other aryl/alkyl and aliphatic halides, J. Chem. Soc.， Perkin Trans. 1，2002，402-415公开了各种不同化合物的制备方法，其中有二己烯基 醚(见 scheme 18，compound n° 63)。US 3，256，344 公开了二 (1，2-烯键不饱和脂肪族) 醚以及特别是二(二链烯基)醚。US 5，767，325和US 4，891，451描述了烯醇醚的制备方 法以及相应的产品。所有这些文献都既没有公开或说明本发明所使用的化合物在香料业的 应用，也没有公开或说明它们能够释放至少一种活性醛和/或活性酮、更特别是加香活性 醛和/或活性酮的能力。
发明内容
令人惊讶的是，现在我们发现下述的二乙烯基醚衍生物在应用中能够有效释放至 少一种活性醛和/或活性酮。本发明所使用的化合物通过提供这种醛和/或酮的受控释放系统，从而增加这些活性易挥发化合物在应用时的长期持久性。此外，本发明使用的二乙烯 基醚也使相应的要释放的醛和/或酮在应用时更加稳定成为可能。术语“活性”我们在此指所涉及的醛或酮能给其周围环境带来益处或效果，特别是 加香、调味、掩盖、驱虫或诱虫、杀细菌、杀虫、杀真菌和/或臭味抵制效果。因此，例如，所 述的“活性醛和/或活性酮”具有至少一种使其用作加香或调味成分、驱虫剂或诱虫剂、杀 虫剂、杀细菌剂或杀真菌剂、或臭味抵制剂的性质。优选的活性醛和活性酮是加香或调味成 分、驱虫剂或诱虫剂、或臭味抵制剂。特别优选的活性醛和活性酮是加香或调味成分、或臭 味抵制剂。术语“臭味抵制剂”或“臭味抵制成分”我们在此指的是有能力减少气味一即通过 抵制或掩盖令人不愉快或另人鼻子反感的气味一的臭味感觉的化合物。在一个特定的实施 方案中，这些化合物具有与产生已知臭味的主要化合物发生反应的能力。这些反应导致臭 气材料在空气中的水平降低，从而使臭味的感觉降低。根据所有上述及下述的本发明的实施方案，当活性醛或活性酮是加香成分，即一 种加香醛时，以下定义的化合物(I)就特别有用。“加香醛”是一种在香料工业中目前使用 的化合物，即一种在加香制品或加香组合物中用作活性成分，当用在表面时以给予快感的 化合物。换句话说，该醛或酮要被认为是加香的醛或酮，必须为香料领域的技术人员所认可 能以积极的或令人愉快的方式赋予或改变组合物或制品或表面的气味，而不仅仅是具有气 味。此外，该定义也包括那些不一定具备气味但是能够调节加香组合物、已加香制品或表面 的气味从而改变使用该组合物、制品或表面的用户的气味感觉的化合物。本发明完全以这种方式实施，与活性醛或活性酮的确切的性质无关。因此，在此 可以了解，即使本发明在此以下特别对于“加香醛和/或加香酮”作进一步描述，以下的实 施方案也可用于其它的活性醛和/或活性酮(即，例如用表述“调味”、“诱虫”、“驱虫”、“掩 盖”、“杀真菌”、“杀虫”、“杀细菌”或“臭气抵制”来代替“加香”是可以的)。本发明涉及如下通式(I)定义的化合物用于受控释放至少一种活性醛和/或活性 酮的应用
权利要求
1.通式(I)的化合物用于受控释放至少一种活性醛和/或活性酮的应用
2.根据权利要求1的应用，其中R1和R2相同并且表示非强制性选择地包含氧原子的C15 ο
3.根据权利要求2的应用，其中R1和R2表示a)非强制性选择地包含氧原子的C6 C15直链、支链或环状的烷基或烯基；b)取代有一个或多个苯基并且非强制性选择地包含氧原子的C2 C9直链、支链或环 状的烷基或烯基；c)非强制性选择地取代有至多8个碳原子并非强制性选择地具有氧原子的苄基；或d)非强制性选择地取代有至多9个碳原子并非强制性选择地具有氧原子的苯基。
4.根据权利要求3的应用，其中R1和R2表示a)非强制性选择地包含氧原子的C6 Cltl直链、支链或环状的烷基或烯基；b)非强制性选择地包含氧原子的C2 C6直链、支链或环状的烷基或烯基；c)苄基；或d)苯基。
5.根据权利要求4的应用，其中R1和R2表示a)C6 Cltl直链、支链或环状的烷基或烯基；b)取代有一个苯基的C2 C4直链、支链或环状的烷基或烯基；c)苄基；或d)苯基。
6.根据权利要求1的应用，其特征是通式(I)的化合物是从1，1'-氧双-1-癸烯、1， 1'-氧双-1-辛烯、1，1'-氧双-1-壬烯、1，1'-氧双-ι-i^一碳烯、1，1'-氧双-1-十二 碳烯，1，1'-氧双(2-甲基-1-癸烯)、1，1'-氧双(2-甲基-1-十一碳烯)、1，1'-[氧 双(1-丙烯-1，3-二基)]二苯、1，1'-[氧双(1-丁烯-1，3-二基)]二苯、1，1'-[氧双 (2-甲基-1-丁烯-1，4-二基)]二苯、1，Γ -[氧双(3-甲基-1-戊烯-1，5-二基)]二 苯、1，1'-氧双(1，6-壬二烯)、1，1'-氧双(3，5，5_三甲基-1-己烯)、1，1'-氧双(1， 9-i^一碳烯)、1，1'-氧双(l，10-i碳烯)和 1，1' _[氧双(I-丙烯-1，3-二基)]二 (4-叔丁基苯)中选出的。
7.根据权利要求1 6任一项的应用，其特征是该至少一种活性醛和/或活性酮是加 香或调味成分。
8.一种加香组合物，其特征是包含a)至少一种权利要求1 7任一项中定义的通式(I)的化合物，但是排除其中R1是C8 单烯基且R2是从C4 Cltl烷基及C9S-烯基中选出的基团的通式(I)的化合物；b)至少一种从由香料载体和香料基料构成的一组物质中选出的成分；和c)非强制性选择的至少一种香料佐剂。
9.一种消费制品，其特征是包含a)至少一种权利要求1 7任一项中定义的通式(I)的化合物，但是排除其中R1是C8 单烯基且R2是从C4 Cltl烷基及C9S-烯基中选出的基团的通式(I)的化合物，或根据权利 要求8的加香组合物作为活性成分；和b)消费品基料。
10.根据权利要求9的消费制品，特征在于其形式是固体或液体洗涤剂，织物柔软剂， 香水，古龙水，须后水，香皂，浴盐、浴液、浴乳、浴油或沐浴露，卫生产品，头发护理产品如香 波，身体护理产品，除臭剂或止汗剂，空气清新剂，化妆品制剂，织物清新剂、熨烫水、纸张、 擦拭物或漂白剂。
11.一种赋予、增强、改善或改变表面的气味特性的方法，包括用权利要求1 7任一项 中定义的通式(I)的化合物、权利要求8的加香组合物或权利要求9或10的已加香制品接 触或处理所述表面，但是排除其中R1是C8单烯基且R2是从C4 Cltl烷基及C9S-烯基中选 出的基团的通式(I)的化合物。
12.一种增强或延长至少一种香味醛和/或酮的特有香味在表面上的扩散效应的方 法，该醛和/或酮是从权利要求1中定义的通式(II)的醛和通式(III)的醛或酮中选出的； 其特征在于在能允许随时间推移而释放所述至少一种醛和/或酮的条件下，所述表面用权 利要求1中定义的化合物(I)或含有所述化合物(I)的组合物或制品进行处理。
13.根据权利要求12的方法，其中的表面处理是在光存在下进行的。
14.一种化合物，其是从1，1'-氧双-1-癸烯、1，1'-氧双-1-辛烯、1，Γ -氧 双-1-壬烯、1，1'-氧双-Ι-i^一碳烯、1，1'-氧双(2-甲基-1-癸烯)、1，1'-氧双 (2-甲基-1-十一碳烯)、1，1'-[氧双(1-丙烯-1，3-二基)]二苯、1，1' _[氧双(1-丁 烯-1，3-二基)]二苯、1，Γ -[氧双(2-甲基-1-丁烯-1，4-二基)]二苯、1，1' -[氧 双(3-甲基-1-戊烯-1，5-二基)]二苯、1，1'-氧双(1，6-壬二烯)、1，1'-氧双(3，5， 5-三甲基-1-己烯)、1，1'-氧双(l，9-十一碳烯)、1，1' -氧双(l，10_i碳烯)和.1,1'-[氧双(1-丙烯-1，3-二基)]二(4-叔丁基苯)中选出的。
15.根据权利要求14的化合物，其是从1，1'-[氧双(1-丙烯-1，3-二基)]二苯、1， 1'-[氧双(1-丁烯-1，3-二基)]二苯、1，Γ -[氧双(3-甲基-1-戊烯-1，5-二基)] 二苯和1，1'-氧双(1，9_十一碳烯)中选出的。
全文摘要
本发明提供能向周围环境中以一种受控的方式释放至少一种活性醛和/或活性酮的二乙烯基醚衍生物。本发明涉及这些二乙烯基醚衍生物作为加香或调味成分的应用，以及含有它们的加香组合物和消费制品。
文档编号A61K8/33GK102149664SQ200980135507
公开日2011年8月10日 申请日期2009年8月31日 优先权日2008年9月12日
发明者G·B·沃马克, G·P·J·弗尔霍夫尼克, M·拉特利埃, M·比伊, N·皮内尔, R·L·富勒 申请人:弗门尼舍有限公司
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