具有聚氨酯泡沫体层和由热塑性聚合物制成的覆盖层的伤口敷料的制作方法
专利名称：具有聚氨酯泡沫体层和由热塑性聚合物制成的覆盖层的伤口敷料的制作方法
具有聚氨酯泡沬体层和由热塑性聚合物制成的覆盖层的伤
口敷料本发明涉及适合用作伤口敷料的层状复合材料，它包括泡沫体层以及覆盖层，其中覆盖层包括热塑性聚合物并且至少部分地直接粘结于该泡沫体层上。本发明进一步涉及生产该层状复合材料的方法和涉及它作为例如伤口敷料的用途。伤口处置可采用具有贴合在伤口上的泡沫体层的伤口敷料。这已经证明是有利的，因为泡沫体吸收从该伤口渗出的水分的能力会在该伤口中产生有益于愈合的气候。然而，此类泡沫体本身常常具有以下缺点它们会变脏，有细菌繁殖或在佩戴过程中可因为机械应力而破坏。作为解决办法，可在伤口敷料的外表面上提供保护性覆盖箔。这一覆盖箔能够提供微生物不渗透性，提供对伤口渗出液的不渗透性，同时还有伤口敷料对水蒸汽的渗透性。 迄今，覆盖箔须利用粘合剂被粘结于泡沫体层上。然而，粘合剂的使用也有缺点。施加粘合剂层意味着额外的劳动和材料需求，和因此在伤口敷料的制造中的附加成本。此外，该粘合剂对于水蒸汽的渗透性可有不利的影响。 最终，该粘合剂还可能影响伤口敷料的热成形性。WO 2007/115696 (它的全部内容被引入供参考)公开了生产用于伤口处理的聚氨酯泡沫体的方法，其中对包括聚氨酯分散体和特定的凝聚剂的组合物进行发泡和干燥。该聚氨酯分散体能够例如通过从有机多异氰酸酯和具有400 g/mol-8000 g/mol的数均分子量和1. 5-6的OH官能度的聚合物多元醇以及任选的具有62 g/mol-399 g/mol的分子量的羟基官能化合物和任选的异氰酸酯反应性的阴离子或潜在阴离子的和任选的非离子的亲水化剂制备异氰酸酯官能化预聚物而获得。预聚物的游离NCO基团然后任选地与具有32 g/mol - 400 g/mol的分子量的氨基官能化合物和与氨基官能化的阴离子的或潜阴离子的亲水化剂以扩链方式进行完全地或部分地反应。该预聚物在这一步骤之前、过程中或之后被分散在水中。所存在的任何潜在离子基团能够通过与中和剂的部分或完全反应被转化成离子形式。EP 0 485 657公开了用于伤口或皮肤溃疡的敷料。该敷料包括半渗透性的聚氨酯膜和多个同中心的聚乙烯泡沫体环。泡沫体环在半渗透性的薄膜上的应用使得可以影响伤口敷料的水分/蒸汽透过性能。这些能够经过调节以适合该伤口环境。该半渗透性的薄膜粘结于环的上表面之上。进一步公开了这一粘结是通过粘合剂来实现的。DE 103 01 835公开了具有印刷伤口敷料和透明固定箔的膏药。该伤口敷料能够各自地印刷和特别是考虑印刷主体的轮廓来成形。粘附在面对伤口侧的一侧上的固定箔在至少两侧上与该伤口敷料重叠并且由透明材料构成，因此，由于该膏药所引起的美容损害作用基本上被减少到伤口敷料的尺寸。覆盖性的粘性透明固定箔在额外切断时甚至在有问题的皮肤区域中也可提供良好的保持作用。也公开的是生产这一膏药的方法，它的用途以及使用方法。该透明固定箔能够由聚氨酯组成。根据该公开的教导，在透明固定箔材料面对伤口一侧上提供透明粘合剂，该粘合剂一方面确保膏药固定到皮肤上，另一方面确保伤口敷料固定到固定箔上。
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因此需要替代性的伤口敷料。更具体地说，需要伤口敷料，其中泡沫体层和覆盖层在没有粘合剂的情况下以不会限制使用的强度粘结在一起，并且是热可成形的。本发明因此建议了包括泡沫体层以及覆盖层的适合用作伤口敷料的层状复合材料，其中覆盖层包括热塑性聚合物并且至少部分地直接粘结于该泡沫体层上，且其中该泡沫体层包括由对包含水性、阴离子亲水化的聚氨酯分散体(I)的组合物进行发泡和干燥而获得的聚氨酯泡沫体。本发明规定该泡沫体层包括可从发泡的聚氨酯分散体获得的泡沫体。该泡沫体层放置于所要覆盖的伤口上。有利地，该泡沫体具有微孔、至少部分开孔的、有互通泡孔的结构。本发明的层压复合材料的覆盖层包括热塑性聚合物。热塑性聚合物最初被理解为是指当在为加工和使用该材料典型的温度范围内反复加热和冷却时保持热塑性的聚合物。 热塑性被理解为指聚合物的性能即在对聚合物典型的温度范围中，反复地当加热时软化和当冷却时硬化，并且在软化状态下，反复地通过流动而可模塑加工成半成品或制品，例如作为模塑部件、挤塑物或成形部件。有利地，将覆盖层设计为半渗透膜，即设计为阻止伤口渗出液和外部的水通过泡沫体层但允许水蒸汽通过的膜。当将该膜或箔的厚度定在彡5μπι到< 80μπι，尤其彡5μπι至< 60 μ m和更优选彡ΙΟμπι到彡30 μ m的厚度且断裂伸长率高于450%时，进一步发现是特别有利的。在本发明中，覆盖层和泡沫体层至少部分地直接粘结在一起。这意味着在层状复合材料中有一些区域，在这些区域中两层直接相互叠置。在这些区域中，层状复合材料的特征即在于在泡沫体层和覆盖层之间没有粘合剂。聚氨酯分散体(I)包括聚氨酯，其中游离异氰酸酯基团至少部分地与阴离子或潜阴离子亲水化剂进行反应。此类亲水化剂是具有可与异氰酸酯基反应的官能团如氨基、羟基或硫醇基，和另外具有酸基团或酸阴离子基团如羧酸根、磺酸根或膦酸根的化合物。通过根据本发明选择泡沫体层和覆盖层，可获得具有保护层、覆盖层和/或膜箔片的伤口敷料，它们因为不需要粘合剂层而可以在较少的操作中制得。这些层的层间粘合性仍然是足够的。在生产之后，该层状复合材料利用热成形法继续作进一步加工，有可能使该伤口敷料具有各种各样的形状。在根据本发明的层状复合材料的一个实施方案中，组合物(从其获得泡沫体层的聚氨酯泡沫体)进一步包括添加剂，后者选自脂肪酸酰胺，磺基琥珀酰胺，烃磺酸盐，烃硫酸盐，脂肪酸盐，烷基多糖苷和/或环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物。此类添加剂能够用作泡沫形成剂和/或泡沫稳定剂。在脂肪酸酰胺，磺基琥珀酰胺，烃磺酸盐，烃硫酸盐或脂肪酸盐中的亲油性基团优选包括> 12到< M个碳原子。合适的烷基多糖苷例如可通过较长链一元醇(在烷基中有> 4到< 22个C原子)与单糖、二糖或多糖进行反应而获得。也合适的是在烃基中具有> 14到< M个碳原子的烷基苯磺酸盐或烷基苯硫酸盐。所述脂肪酸酰胺优选是以单-或二 _(C2/C3_链烷醇)胺为基础的那些。所述脂肪酸盐例如是碱金属盐，胺盐或未被取代的铵盐。这些脂肪酸衍生物典型地是基于脂肪酸，如月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，油酸，硬脂酸，蓖麻醇酸，山俞酸或花生酸，椰油脂肪酸，牛脂酸，大豆脂肪酸和它们的氢化产品。
能够使用的泡沫稳定剂例如是磺基琥珀酰胺和硬脂酸铵的混合物，其中硬脂酸铵含量优选是> 20重量％到< 60重量％，特别优选> 30重量％到< 50重量％，磺基琥珀酰胺含量优选是> 40重量％到< 80重量％，特别优选> 50重量％到< 70重量％。能够使用的其它泡沫稳定剂例如是脂肪醇-多糖苷和硬脂酸铵的混合物，其中硬脂酸铵含量优选是> 20重量％到< 60重量％和更优选> 30重量％到< 50重量％，脂肪醇-多糖苷含量优选是> 40重量％到< 80重量％和更优选> 50重量％到< 70重量％。所述环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物是环氧乙烷和环氧丙烷加成到OH-或NH-官能化的起始剂分子上所形成的加成产物。有用的起始剂分子原则上尤其包括水，聚乙二醇，聚丙二醇，甘油，三羟甲基丙烷， 季戊四醇，乙二胺，甲苯二胺，山梨糖醇，蔗糖和它们的混合物。优选的是使用上述种类的二 -或三官能化合物作为起始剂。特别优选的是聚乙二
醇或聚丙二醇。通过改变相应的环氧环的量以及环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)嵌段的数目，可获得各种种类的嵌段共聚物。原则上还有可能的是，严格地由环氧乙烷或环氧丙烷以嵌段方式组成的共聚物也包括EO和PO的单独混合嵌段。如果EO和PO的混合物用于加聚反应中，则获得混合嵌段，这样，以该嵌段为基础， 导致了在这一嵌段中EO和PO的无规分布。根据本发明使用的Ε0/Ρ0嵌段共聚物的环氧乙烷含量优选是》5重量％，更优选 ^ 20重量％和最优选> 40重量％，以在共聚物中存在的环氧乙烷和环氧丙烷单元的总数为基础计。根据本发明使用的Ε0/Ρ0嵌段共聚物的环氧乙烷含量优选是< 95重量％，更优选 <90重量％和最优选<85重量％，以在共聚物中存在的环氧乙烷和环氧丙烷单元的总数为基石出计。根据本发明使用的Ε0/Ρ0嵌段共聚物的数均分子量优选是> 1000 g/mol，更优选 ^ 2000 g/mol 和最优选彡 5000 g/mol。根据本发明使用的Ε0/Ρ0嵌段共聚物的数均分子量优选是彡10000 g/mol，更优选；^ 9500 g/mol 和最优选< 9000 g/mol。使用Ε0/Ρ0嵌段共聚物的有利之处在于，所获得的泡沫体具有比使用其它稳定剂时更低的疏水性。因此能够有利地影响对于液体的吸收行为。此外，与其它稳定剂不同，当使用Ε0/Ρ0嵌段共聚物时获得非细胞毒性泡沫体。环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物优选具有遵循通式(1)的结构
权利要求
1.适合用作伤口敷料的层状复合材料，其包括泡沫体层(10)和覆盖层(20)，其中覆盖层00)包括热塑性聚合物且至少部分地直接与泡沫体层(10)相粘结，且其中泡沫体层 (10)包括由包含阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)的组合物进行发泡和干燥而获得的聚氨酯泡沫体。
2.根据权利要求1的层状复合材料，其中用于获得泡沫体层(10)中的聚氨酯泡沫体的组合物进一步包括添加剂，该添加剂选自脂肪酸酰胺，磺基琥珀酰胺，烃磺酸盐，烃基硫酸盐，脂肪酸盐，烷基多糖苷和/或环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物。
3.根据权利要求2的层状复合材料，其中环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物具有通式 (1)的结构其中η值在彡2至彡200范围内，m值在彡10至彡60范围内。
4.根据权利要求1的层状复合材料，其中阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)可通过以下过程获得A)提供异氰酸酯官能化预聚物，其可从包括下列组分的反应混合物获得Al)有机多异氰酸酯，和A2)具有彡400 g/mol到彡8000 g/mol的数均分子量和彡1. 5到彡6的OH官能度的聚合物多元醇，随后，B)该预聚物的游离NCO基团与下列组分Bi)氨基官能化阴离子或潜阴离子的亲水化剂，以扩链方式完全或部分地进行反应，并在步骤B)之前、过程中或之后将该预聚物分散在水中，其中在反应混合物中仍存在的潜离子基团通过与中和剂的部分或完全反应被转化成离子形式。
5.根据权利要求4的层状复合材料，其中在步骤A)中的反应混合物进一步包括A3)具有彡62 g/mol到< 399 g/mol的分子量的羟基官能化合物。
6.根据权利要求4的层状复合材料，其中在步骤A)中的反应混合物进一步包括A4)异氰酸酯反应活性的阴离子性或潜阴离子性和任选地非离子性的亲水化剂。
7.根据权利要求4的层状复合材料，其中所述预聚物的游离NCO基团进一步在步骤B) 中与下列组分完全或部分地进行反应B2)具有彡32 g/mol到< 400 g/mol的分子量的氨基官能化合物。
8.根据权利要求4的层状复合材料，其中在阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)的制备中，组分Al)选自1，6_己二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯和/或异构的双G，4’_异氰酸根环己基)甲烷，且其中组分似)进一步包括聚碳酸酯多元醇和聚丁二醇多元醇的混合物， 其中组分^\幻中聚碳酸酯多元醇和聚丁二醇聚醚多醇的总和的比例为> 70重量％到< 100 重量％。
9.根据权利要求1的层状复合材料，其中覆盖层00)中的热塑性聚合物包括选自下列这些中的材料聚氨酯，聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚苯乙烯，聚醚，聚酯，聚酰胺，聚碳酸酯，聚醚-聚酰胺共聚物，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯和/或聚马来酸酯。
10.根据权利要求1的层状复合材料，其中覆盖层(20)中的热塑性聚合物包括选自下列这些中的聚氨酯脂族聚酯聚氨酯，芳族聚酯聚氨酯，脂族聚醚聚氨酯和/或芳族聚醚聚氨酯。
11.根据权利要求1的层状复合材料，其中在泡沫体层(10)和覆盖层(20)之间的直接粘结具有≥0. 01 N/mm到≤ 0. 50 N/mm的剥离强度。
12.根据权利要求1的层状复合材料，其具有≥1000g/24 hXm2到≤4000 g/24 hXm2 的水蒸汽渗透性。
13.生产根据权利要求1的层状复合材料的方法，它包括以下步骤-提供泡沫体层，该层包括由包含阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)的组合物发泡所获得的聚氨酯泡沫体；-将覆盖层00)施加在该泡沫体层上。
14.根据权利要求13的方法，其中覆盖层00)施加在泡沫体层上是通过将覆盖层 (20)层压在先前干燥的泡沫体层上来进行的。
15.根据权利要求1的层状复合材料作为运动制品、纺织品制品、化妆品制品或伤口敷料的用途。
全文摘要
本发明涉及适合作为伤口敷料的、包括泡沫体层(10)和覆盖层(20)的层状复合材料，其中覆盖层(20)包括热塑性聚合物，优选聚氨酯，并且至少部分地直接连接到该泡沫体层(10)上，且其中该泡沫体层(10)包括由含有阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)的组合物进行发泡和干燥所获得的聚氨酯泡沫体。该泡沫体能够用环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物来稳定化。本发明进一步涉及生产该类型的层状复合材料的方法和涉及它例如作为伤口敷料的用途。
文档编号A61L15/26GK102159165SQ200980136657
公开日2011年8月17日 申请日期2009年9月8日 优先权日2008年9月19日
发明者舍恩贝格尔 J. 申请人:拜尔材料科学股份公司
具有聚氨酯泡沬体层和由热塑性聚合物制成的覆盖层的伤
口敷料本发明涉及适合用作伤口敷料的层状复合材料，它包括泡沫体层以及覆盖层，其中覆盖层包括热塑性聚合物并且至少部分地直接粘结于该泡沫体层上。本发明进一步涉及生产该层状复合材料的方法和涉及它作为例如伤口敷料的用途。伤口处置可采用具有贴合在伤口上的泡沫体层的伤口敷料。这已经证明是有利的，因为泡沫体吸收从该伤口渗出的水分的能力会在该伤口中产生有益于愈合的气候。然而，此类泡沫体本身常常具有以下缺点它们会变脏，有细菌繁殖或在佩戴过程中可因为机械应力而破坏。作为解决办法，可在伤口敷料的外表面上提供保护性覆盖箔。这一覆盖箔能够提供微生物不渗透性，提供对伤口渗出液的不渗透性，同时还有伤口敷料对水蒸汽的渗透性。 迄今，覆盖箔须利用粘合剂被粘结于泡沫体层上。然而，粘合剂的使用也有缺点。施加粘合剂层意味着额外的劳动和材料需求，和因此在伤口敷料的制造中的附加成本。此外，该粘合剂对于水蒸汽的渗透性可有不利的影响。 最终，该粘合剂还可能影响伤口敷料的热成形性。WO 2007/115696 (它的全部内容被引入供参考)公开了生产用于伤口处理的聚氨酯泡沫体的方法，其中对包括聚氨酯分散体和特定的凝聚剂的组合物进行发泡和干燥。该聚氨酯分散体能够例如通过从有机多异氰酸酯和具有400 g/mol-8000 g/mol的数均分子量和1. 5-6的OH官能度的聚合物多元醇以及任选的具有62 g/mol-399 g/mol的分子量的羟基官能化合物和任选的异氰酸酯反应性的阴离子或潜在阴离子的和任选的非离子的亲水化剂制备异氰酸酯官能化预聚物而获得。预聚物的游离NCO基团然后任选地与具有32 g/mol - 400 g/mol的分子量的氨基官能化合物和与氨基官能化的阴离子的或潜阴离子的亲水化剂以扩链方式进行完全地或部分地反应。该预聚物在这一步骤之前、过程中或之后被分散在水中。所存在的任何潜在离子基团能够通过与中和剂的部分或完全反应被转化成离子形式。EP 0 485 657公开了用于伤口或皮肤溃疡的敷料。该敷料包括半渗透性的聚氨酯膜和多个同中心的聚乙烯泡沫体环。泡沫体环在半渗透性的薄膜上的应用使得可以影响伤口敷料的水分/蒸汽透过性能。这些能够经过调节以适合该伤口环境。该半渗透性的薄膜粘结于环的上表面之上。进一步公开了这一粘结是通过粘合剂来实现的。DE 103 01 835公开了具有印刷伤口敷料和透明固定箔的膏药。该伤口敷料能够各自地印刷和特别是考虑印刷主体的轮廓来成形。粘附在面对伤口侧的一侧上的固定箔在至少两侧上与该伤口敷料重叠并且由透明材料构成，因此，由于该膏药所引起的美容损害作用基本上被减少到伤口敷料的尺寸。覆盖性的粘性透明固定箔在额外切断时甚至在有问题的皮肤区域中也可提供良好的保持作用。也公开的是生产这一膏药的方法，它的用途以及使用方法。该透明固定箔能够由聚氨酯组成。根据该公开的教导，在透明固定箔材料面对伤口一侧上提供透明粘合剂，该粘合剂一方面确保膏药固定到皮肤上，另一方面确保伤口敷料固定到固定箔上。
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因此需要替代性的伤口敷料。更具体地说，需要伤口敷料，其中泡沫体层和覆盖层在没有粘合剂的情况下以不会限制使用的强度粘结在一起，并且是热可成形的。本发明因此建议了包括泡沫体层以及覆盖层的适合用作伤口敷料的层状复合材料，其中覆盖层包括热塑性聚合物并且至少部分地直接粘结于该泡沫体层上，且其中该泡沫体层包括由对包含水性、阴离子亲水化的聚氨酯分散体(I)的组合物进行发泡和干燥而获得的聚氨酯泡沫体。本发明规定该泡沫体层包括可从发泡的聚氨酯分散体获得的泡沫体。该泡沫体层放置于所要覆盖的伤口上。有利地，该泡沫体具有微孔、至少部分开孔的、有互通泡孔的结构。本发明的层压复合材料的覆盖层包括热塑性聚合物。热塑性聚合物最初被理解为是指当在为加工和使用该材料典型的温度范围内反复加热和冷却时保持热塑性的聚合物。 热塑性被理解为指聚合物的性能即在对聚合物典型的温度范围中，反复地当加热时软化和当冷却时硬化，并且在软化状态下，反复地通过流动而可模塑加工成半成品或制品，例如作为模塑部件、挤塑物或成形部件。有利地，将覆盖层设计为半渗透膜，即设计为阻止伤口渗出液和外部的水通过泡沫体层但允许水蒸汽通过的膜。当将该膜或箔的厚度定在彡5μπι到< 80μπι，尤其彡5μπι至< 60 μ m和更优选彡ΙΟμπι到彡30 μ m的厚度且断裂伸长率高于450%时，进一步发现是特别有利的。在本发明中，覆盖层和泡沫体层至少部分地直接粘结在一起。这意味着在层状复合材料中有一些区域，在这些区域中两层直接相互叠置。在这些区域中，层状复合材料的特征即在于在泡沫体层和覆盖层之间没有粘合剂。聚氨酯分散体(I)包括聚氨酯，其中游离异氰酸酯基团至少部分地与阴离子或潜阴离子亲水化剂进行反应。此类亲水化剂是具有可与异氰酸酯基反应的官能团如氨基、羟基或硫醇基，和另外具有酸基团或酸阴离子基团如羧酸根、磺酸根或膦酸根的化合物。通过根据本发明选择泡沫体层和覆盖层，可获得具有保护层、覆盖层和/或膜箔片的伤口敷料，它们因为不需要粘合剂层而可以在较少的操作中制得。这些层的层间粘合性仍然是足够的。在生产之后，该层状复合材料利用热成形法继续作进一步加工，有可能使该伤口敷料具有各种各样的形状。在根据本发明的层状复合材料的一个实施方案中，组合物(从其获得泡沫体层的聚氨酯泡沫体)进一步包括添加剂，后者选自脂肪酸酰胺，磺基琥珀酰胺，烃磺酸盐，烃硫酸盐，脂肪酸盐，烷基多糖苷和/或环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物。此类添加剂能够用作泡沫形成剂和/或泡沫稳定剂。在脂肪酸酰胺，磺基琥珀酰胺，烃磺酸盐，烃硫酸盐或脂肪酸盐中的亲油性基团优选包括> 12到< M个碳原子。合适的烷基多糖苷例如可通过较长链一元醇(在烷基中有> 4到< 22个C原子)与单糖、二糖或多糖进行反应而获得。也合适的是在烃基中具有> 14到< M个碳原子的烷基苯磺酸盐或烷基苯硫酸盐。所述脂肪酸酰胺优选是以单-或二 _(C2/C3_链烷醇)胺为基础的那些。所述脂肪酸盐例如是碱金属盐，胺盐或未被取代的铵盐。这些脂肪酸衍生物典型地是基于脂肪酸，如月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，油酸，硬脂酸，蓖麻醇酸，山俞酸或花生酸，椰油脂肪酸，牛脂酸，大豆脂肪酸和它们的氢化产品。
能够使用的泡沫稳定剂例如是磺基琥珀酰胺和硬脂酸铵的混合物，其中硬脂酸铵含量优选是> 20重量％到< 60重量％，特别优选> 30重量％到< 50重量％，磺基琥珀酰胺含量优选是> 40重量％到< 80重量％，特别优选> 50重量％到< 70重量％。能够使用的其它泡沫稳定剂例如是脂肪醇-多糖苷和硬脂酸铵的混合物，其中硬脂酸铵含量优选是> 20重量％到< 60重量％和更优选> 30重量％到< 50重量％，脂肪醇-多糖苷含量优选是> 40重量％到< 80重量％和更优选> 50重量％到< 70重量％。所述环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物是环氧乙烷和环氧丙烷加成到OH-或NH-官能化的起始剂分子上所形成的加成产物。有用的起始剂分子原则上尤其包括水，聚乙二醇，聚丙二醇，甘油，三羟甲基丙烷， 季戊四醇，乙二胺，甲苯二胺，山梨糖醇，蔗糖和它们的混合物。优选的是使用上述种类的二 -或三官能化合物作为起始剂。特别优选的是聚乙二
醇或聚丙二醇。通过改变相应的环氧环的量以及环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)嵌段的数目，可获得各种种类的嵌段共聚物。原则上还有可能的是，严格地由环氧乙烷或环氧丙烷以嵌段方式组成的共聚物也包括EO和PO的单独混合嵌段。如果EO和PO的混合物用于加聚反应中，则获得混合嵌段，这样，以该嵌段为基础， 导致了在这一嵌段中EO和PO的无规分布。根据本发明使用的Ε0/Ρ0嵌段共聚物的环氧乙烷含量优选是》5重量％，更优选 ^ 20重量％和最优选> 40重量％，以在共聚物中存在的环氧乙烷和环氧丙烷单元的总数为基础计。根据本发明使用的Ε0/Ρ0嵌段共聚物的环氧乙烷含量优选是< 95重量％，更优选 <90重量％和最优选<85重量％，以在共聚物中存在的环氧乙烷和环氧丙烷单元的总数为基石出计。根据本发明使用的Ε0/Ρ0嵌段共聚物的数均分子量优选是> 1000 g/mol，更优选 ^ 2000 g/mol 和最优选彡 5000 g/mol。根据本发明使用的Ε0/Ρ0嵌段共聚物的数均分子量优选是彡10000 g/mol，更优选；^ 9500 g/mol 和最优选< 9000 g/mol。使用Ε0/Ρ0嵌段共聚物的有利之处在于，所获得的泡沫体具有比使用其它稳定剂时更低的疏水性。因此能够有利地影响对于液体的吸收行为。此外，与其它稳定剂不同，当使用Ε0/Ρ0嵌段共聚物时获得非细胞毒性泡沫体。环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物优选具有遵循通式(1)的结构
权利要求
1.适合用作伤口敷料的层状复合材料，其包括泡沫体层(10)和覆盖层(20)，其中覆盖层00)包括热塑性聚合物且至少部分地直接与泡沫体层(10)相粘结，且其中泡沫体层 (10)包括由包含阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)的组合物进行发泡和干燥而获得的聚氨酯泡沫体。
2.根据权利要求1的层状复合材料，其中用于获得泡沫体层(10)中的聚氨酯泡沫体的组合物进一步包括添加剂，该添加剂选自脂肪酸酰胺，磺基琥珀酰胺，烃磺酸盐，烃基硫酸盐，脂肪酸盐，烷基多糖苷和/或环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物。
3.根据权利要求2的层状复合材料，其中环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物具有通式 (1)的结构其中η值在彡2至彡200范围内，m值在彡10至彡60范围内。
4.根据权利要求1的层状复合材料，其中阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)可通过以下过程获得A)提供异氰酸酯官能化预聚物，其可从包括下列组分的反应混合物获得Al)有机多异氰酸酯，和A2)具有彡400 g/mol到彡8000 g/mol的数均分子量和彡1. 5到彡6的OH官能度的聚合物多元醇，随后，B)该预聚物的游离NCO基团与下列组分Bi)氨基官能化阴离子或潜阴离子的亲水化剂，以扩链方式完全或部分地进行反应，并在步骤B)之前、过程中或之后将该预聚物分散在水中，其中在反应混合物中仍存在的潜离子基团通过与中和剂的部分或完全反应被转化成离子形式。
5.根据权利要求4的层状复合材料，其中在步骤A)中的反应混合物进一步包括A3)具有彡62 g/mol到< 399 g/mol的分子量的羟基官能化合物。
6.根据权利要求4的层状复合材料，其中在步骤A)中的反应混合物进一步包括A4)异氰酸酯反应活性的阴离子性或潜阴离子性和任选地非离子性的亲水化剂。
7.根据权利要求4的层状复合材料，其中所述预聚物的游离NCO基团进一步在步骤B) 中与下列组分完全或部分地进行反应B2)具有彡32 g/mol到< 400 g/mol的分子量的氨基官能化合物。
8.根据权利要求4的层状复合材料，其中在阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)的制备中，组分Al)选自1，6_己二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯和/或异构的双G，4’_异氰酸根环己基)甲烷，且其中组分似)进一步包括聚碳酸酯多元醇和聚丁二醇多元醇的混合物， 其中组分^\幻中聚碳酸酯多元醇和聚丁二醇聚醚多醇的总和的比例为> 70重量％到< 100 重量％。
9.根据权利要求1的层状复合材料，其中覆盖层00)中的热塑性聚合物包括选自下列这些中的材料聚氨酯，聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚苯乙烯，聚醚，聚酯，聚酰胺，聚碳酸酯，聚醚-聚酰胺共聚物，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯和/或聚马来酸酯。
10.根据权利要求1的层状复合材料，其中覆盖层(20)中的热塑性聚合物包括选自下列这些中的聚氨酯脂族聚酯聚氨酯，芳族聚酯聚氨酯，脂族聚醚聚氨酯和/或芳族聚醚聚氨酯。
11.根据权利要求1的层状复合材料，其中在泡沫体层(10)和覆盖层(20)之间的直接粘结具有≥0. 01 N/mm到≤ 0. 50 N/mm的剥离强度。
12.根据权利要求1的层状复合材料，其具有≥1000g/24 hXm2到≤4000 g/24 hXm2 的水蒸汽渗透性。
13.生产根据权利要求1的层状复合材料的方法，它包括以下步骤-提供泡沫体层，该层包括由包含阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)的组合物发泡所获得的聚氨酯泡沫体；-将覆盖层00)施加在该泡沫体层上。
14.根据权利要求13的方法，其中覆盖层00)施加在泡沫体层上是通过将覆盖层 (20)层压在先前干燥的泡沫体层上来进行的。
15.根据权利要求1的层状复合材料作为运动制品、纺织品制品、化妆品制品或伤口敷料的用途。
全文摘要
本发明涉及适合作为伤口敷料的、包括泡沫体层(10)和覆盖层(20)的层状复合材料，其中覆盖层(20)包括热塑性聚合物，优选聚氨酯，并且至少部分地直接连接到该泡沫体层(10)上，且其中该泡沫体层(10)包括由含有阴离子亲水化聚氨酯水分散体(I)的组合物进行发泡和干燥所获得的聚氨酯泡沫体。该泡沫体能够用环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物来稳定化。本发明进一步涉及生产该类型的层状复合材料的方法和涉及它例如作为伤口敷料的用途。
文档编号A61L15/26GK102159165SQ200980136657
公开日2011年8月17日 申请日期2009年9月8日 优先权日2008年9月19日
发明者舍恩贝格尔 J. 申请人:拜尔材料科学股份公司
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