一种低六氯苯含量百菌清的生产方法
专利名称：一种低六氯苯含量百菌清的生产方法
技术领域：
本发明属于化工生产技术领域，涉及杀菌剂百菌清的制备，特别是涉及一种能够有效降低百菌清中六氯苯含量的生产方法。
背景技术：
百菌清是一种高效、广谱，低毒、低残留的杀菌剂，1968年由美国Diamond Shaumrock公司创制。现有的百菌清生产技术主要分为流化床、固定床和复合床三种工艺。其中，固定床工艺相对于流化床工艺其收率较高，产品质量较好，但却存在热效率低，氯化反应时易引起烧结堵塞，以及催化剂装卸困难等缺点。而流化床工艺虽然热效能高，床内温度分布均匀，催化剂装卸方便，但催化剂的用量较多，且转化率较低。针对这些问题，云南省化工研究院通过对两种工艺的有机结合，扬长避短，提出了一种复合床生产工艺，并申请了中国专利(专利号85101962)。
百菌清中所含有的六氯苯是一种有毒物质，具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性，能够导致多种疾病的发生。该物质对自然环境下的生物代谢、光降解和化学降解等作用具有很强的抵抗能力，自然降解极为困难。近年来，随着百菌清应用领域的不断扩大，以及消费者环境意识的日益加强，市场对百菌清产品的各项指标，特别是对六氯苯含量的要求不断提高，我国于1998年制定的国家标准中要求六氯苯含量应≤200mg/kg，而国外对百菌清出口的要求一般为100mg/kg以下，在欧美地区则要达到40mg/kg以下。因此，如何有效降低百菌清中六氯苯的含量就成为现有技术中亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，改进原有的复合床生产工艺，生产一种低六氯苯含量、高PH值、高主含量的百菌清产品，以满足市场对高品质百菌清杀菌剂的需求。
本发明的目的通过下述技术方案予以实现。
除非另有说明，本发明所涉及的百分数均为重量百分数。
一种低六氯苯含量百菌清的生产方法，将间苯二甲腈加入汽化器中进行汽化，进料量为1mol/hr；间苯二甲腈完全汽化后由氮气带出汽化器，氮气流量为间苯二甲腈进料量的3～15倍；与氯气混合后从流化床分布板下进入流化床，氯气流量为间苯二甲腈进料量的2～4倍，在流化床内进行第一步反应，反应温度设定为220～320℃，压力为0.005MPa～0.15MPa；反应生成物再次与氯气混合，氯气流量为间苯二甲腈进料量的2～5倍，进入固定床进行氯化；设定反应温度为240～340℃、压力为0.005MPa～0.15Mpa；由固定床反应器中输出的混合气体进入收料器，经冷凝收集后得到百菌清产品。
收料器排出的尾气，可进一步按常规方法处理得到次氯酸钙和氯化钙的混合物溶液，提纯干燥后可生产漂白粉。
所述的流化床中使用的催化剂为活性炭负载碱金属氯化催化剂，其制备方法见中国专利85101963。
所述的固定床中使用的催化剂为活性炭负载碱金属氯化催化剂，其制备方法见中国专利85102268。
所述的收料器为薄壁收料器。
本发明相对于现有技术具有以下优点1、氯气分两路、分别进入流化床和固定床反应器，使得操作弹性增大。通过调整氯气的量，能够调整两个反应器的反应负荷，从而改善了对六氯苯含量的可控性；2、有效降低了百菌清中氯气及氯化氢气体的含量，使得百菌清成品的PH值得到很大地提升。经检测其主含量大于96.5％，六氯苯含量小于40ppm，PH值接近5，均达到出口要求；3、方法简便，成本低廉，生产过程及排放清洁环保。
图1为本发明的工艺流程示意图。
具体实施例方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步的详细说明，但它们并不是对本发明的限定。
实施例1如图1所示，间苯二甲腈由管线1加入汽化器中，进料量为1mol/hr。间苯二甲腈完全汽化后由管线3输入的氮气带出汽化器，氮气流量为10mol/hr。同管道2中的氯气混合，从流化床分布板下进入流化床，氯气流量为2mol/hr。流化床内装有流化床催化剂，设定反应温度为320℃，压力为0.03MPa，在流化床内进行第一步反应。反应生成物与管线4输送的氯气混合，氯气流量为2mol/hr，进入固定床进行最后阶段的氯化。固定床内装有固定床催化剂，设定反应温度为340℃、压力为0.03MPa。固定床反应器出来的混合气体经管线6进入薄壁收料器。百菌清经冷凝收集后自管线7取出，检测结果见表1。其余气体经管线8到尾气处理系统，吸收完的气体达到环保要求，由管线9排除，吸收后的洗液可得到次氯酸钙和氯化钙的混合物溶液，从管线10取走，提纯干燥后可做漂白粉。
实施例2重复实施例1，有以下不同点流化床反应温度为220℃，进入流化床反应器的氯气量为3mol/hr，流化床反应器中压力稳定在0.005Mpa；固定床反应温度为240℃，进入固定床反应器的氯气量为3mol/hr，固定床中压力稳定至0.005Mpa。取样分析，检测结果见表1。
实施例3重复实施例1，有以下不同点进入流化床反应器的氯气量为2mol/hr，反应温度为250℃，流化床压力稳定至0.08Mpa。进入固定床反应器的氯气进料量为3mol/hr，反应温度为280℃，压力稳定至0.08Mpa。取样分析，检测结果见表1。
实施例4重复实施例1，有以下不同点进入流化床反应器的氯气量为3mol/hr，反应温度为240℃，流化床压力稳定至0.15Mpa。进入固定床反应器的氯气进料量为2mol/hr，反应温度为300℃，固定床压力稳定至0.15MPa。取样分析，检测结果见表1。
实施例5重复实施例1，有以下不同点氮气的流量调整至3mol/hr，进入流化床反应器的氯气量为2mol/hr，反应温度为300℃。进入固定床反应器的氯气进料量为2mol/hr，反应温度为320℃。取样分析，检测结果见表1。
实施例6重复实施例1，有以下不同点氮气流量调整至15mol/hr，进入流化床反应器的氯气量为2mol/hr，反应温度为260℃，流化床压力稳定至0.1MPa。进入固定床反应器的氯气进料量为5mol/hr，反应温度为240℃，固定床压力稳定至0.1MPa。取样分析，检测结果见表1。
实施例7重复实施例1，有以下不同点氮气流量调整至5mol/hr，进入流化床反应器的氯气量为4mol/hr，反应温度为230℃。进入固定床反应器的氯气进料量为3mol/hr，反应温度为270℃。取样分析，检测结果见表1。
实施例8重复实施例1，有以下不同点氮气流量为8mol/hr，进入流化床反应器的氯气量为2.5mol/hr，反应温度为230℃，流化床压力稳定在0.05MPa。进入固定床反应器的氯气进料量为2.5mol/hr，反应温度为260℃，固定床压力稳定在0.05MPa。取样分析，检测结果见表1。
表1 本发明所得百菌清与现有产品的比较
权利要求
1.一种低六氯苯含量百菌清的生产方法，其特征在于将间苯二甲腈加入汽化器中进行汽化，进料量为1mol/hr；间苯二甲腈完全汽化后由氮气带出汽化器，氮气流量为间苯二甲腈进料量的3～15倍；与氯气混合后从流化床分布板下进入流化床，氯气流量为间苯二甲腈进料量的2～4倍，在流化床内进行第一步反应，反应温度设定为220～320℃，压力为0.005MPa～0.15MPa；反应生成物再次与氯气混合，氯气流量为间苯二甲腈进料量的2～5倍，进入固定床进行氯化；设定反应温度为240～340℃、压力为0.005MPa～0.15Mpa；由固定床反应器中输出的混合气体进入收料器，经冷凝收集后得到百菌清产品。
2.根据权利要求1所述的百菌清生产方法，其特征在于收料器排出的尾气，可进一步按常规方法处理得到次氯酸钙和氯化钙的混合物溶液，提纯干燥后可生产漂白粉。
3.根据权利要求1所述的百菌清生产方法，其特征在于所述的流化床中使用的催化剂为活性炭负载碱金属氯化催化剂。
4.根据权利要求1所述的百菌清生产方法，其特征在于所述的固定床中使用的催化剂为活性炭负载碱金属氯化催化剂。
5.根据权利要求1所述的百菌清生产方法，其特征在于所述的收料器为薄壁收料器。
全文摘要
本发明公开了一种低六氯苯含量百菌清的生产方法。将间苯二甲腈完全汽化后用氮气带出汽化器，再与氯气混合后进入流化床进行第一步反应，反应生成物再次与氯气混合，进入固定床进行氯化，输出的混合气体经冷凝收集后得到百菌清产品。本发明能够方便地调整反应器的反应负荷，精确地控制产品中六氯苯的含量，成品的pH值与主含量均得到很大地提升。该方法操作简便，成本低廉，生产过程及排放清洁环保，具有良好的市场应用前景。
文档编号A01N37/34GK1948278SQ20061004878
公开日2007年4月18日 申请日期2006年11月7日 优先权日2006年11月7日
发明者梁雪松, 吴立群, 肖勇, 杨云松, 梅毅 申请人:云南省化工研究院
技术领域：
本发明属于化工生产技术领域，涉及杀菌剂百菌清的制备，特别是涉及一种能够有效降低百菌清中六氯苯含量的生产方法。
背景技术：
百菌清是一种高效、广谱，低毒、低残留的杀菌剂，1968年由美国Diamond Shaumrock公司创制。现有的百菌清生产技术主要分为流化床、固定床和复合床三种工艺。其中，固定床工艺相对于流化床工艺其收率较高，产品质量较好，但却存在热效率低，氯化反应时易引起烧结堵塞，以及催化剂装卸困难等缺点。而流化床工艺虽然热效能高，床内温度分布均匀，催化剂装卸方便，但催化剂的用量较多，且转化率较低。针对这些问题，云南省化工研究院通过对两种工艺的有机结合，扬长避短，提出了一种复合床生产工艺，并申请了中国专利(专利号85101962)。
百菌清中所含有的六氯苯是一种有毒物质，具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性，能够导致多种疾病的发生。该物质对自然环境下的生物代谢、光降解和化学降解等作用具有很强的抵抗能力，自然降解极为困难。近年来，随着百菌清应用领域的不断扩大，以及消费者环境意识的日益加强，市场对百菌清产品的各项指标，特别是对六氯苯含量的要求不断提高，我国于1998年制定的国家标准中要求六氯苯含量应≤200mg/kg，而国外对百菌清出口的要求一般为100mg/kg以下，在欧美地区则要达到40mg/kg以下。因此，如何有效降低百菌清中六氯苯的含量就成为现有技术中亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，改进原有的复合床生产工艺，生产一种低六氯苯含量、高PH值、高主含量的百菌清产品，以满足市场对高品质百菌清杀菌剂的需求。
本发明的目的通过下述技术方案予以实现。
除非另有说明，本发明所涉及的百分数均为重量百分数。
一种低六氯苯含量百菌清的生产方法，将间苯二甲腈加入汽化器中进行汽化，进料量为1mol/hr；间苯二甲腈完全汽化后由氮气带出汽化器，氮气流量为间苯二甲腈进料量的3～15倍；与氯气混合后从流化床分布板下进入流化床，氯气流量为间苯二甲腈进料量的2～4倍，在流化床内进行第一步反应，反应温度设定为220～320℃，压力为0.005MPa～0.15MPa；反应生成物再次与氯气混合，氯气流量为间苯二甲腈进料量的2～5倍，进入固定床进行氯化；设定反应温度为240～340℃、压力为0.005MPa～0.15Mpa；由固定床反应器中输出的混合气体进入收料器，经冷凝收集后得到百菌清产品。
收料器排出的尾气，可进一步按常规方法处理得到次氯酸钙和氯化钙的混合物溶液，提纯干燥后可生产漂白粉。
所述的流化床中使用的催化剂为活性炭负载碱金属氯化催化剂，其制备方法见中国专利85101963。
所述的固定床中使用的催化剂为活性炭负载碱金属氯化催化剂，其制备方法见中国专利85102268。
所述的收料器为薄壁收料器。
本发明相对于现有技术具有以下优点1、氯气分两路、分别进入流化床和固定床反应器，使得操作弹性增大。通过调整氯气的量，能够调整两个反应器的反应负荷，从而改善了对六氯苯含量的可控性；2、有效降低了百菌清中氯气及氯化氢气体的含量，使得百菌清成品的PH值得到很大地提升。经检测其主含量大于96.5％，六氯苯含量小于40ppm，PH值接近5，均达到出口要求；3、方法简便，成本低廉，生产过程及排放清洁环保。
图1为本发明的工艺流程示意图。
具体实施例方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步的详细说明，但它们并不是对本发明的限定。
实施例1如图1所示，间苯二甲腈由管线1加入汽化器中，进料量为1mol/hr。间苯二甲腈完全汽化后由管线3输入的氮气带出汽化器，氮气流量为10mol/hr。同管道2中的氯气混合，从流化床分布板下进入流化床，氯气流量为2mol/hr。流化床内装有流化床催化剂，设定反应温度为320℃，压力为0.03MPa，在流化床内进行第一步反应。反应生成物与管线4输送的氯气混合，氯气流量为2mol/hr，进入固定床进行最后阶段的氯化。固定床内装有固定床催化剂，设定反应温度为340℃、压力为0.03MPa。固定床反应器出来的混合气体经管线6进入薄壁收料器。百菌清经冷凝收集后自管线7取出，检测结果见表1。其余气体经管线8到尾气处理系统，吸收完的气体达到环保要求，由管线9排除，吸收后的洗液可得到次氯酸钙和氯化钙的混合物溶液，从管线10取走，提纯干燥后可做漂白粉。
实施例2重复实施例1，有以下不同点流化床反应温度为220℃，进入流化床反应器的氯气量为3mol/hr，流化床反应器中压力稳定在0.005Mpa；固定床反应温度为240℃，进入固定床反应器的氯气量为3mol/hr，固定床中压力稳定至0.005Mpa。取样分析，检测结果见表1。
实施例3重复实施例1，有以下不同点进入流化床反应器的氯气量为2mol/hr，反应温度为250℃，流化床压力稳定至0.08Mpa。进入固定床反应器的氯气进料量为3mol/hr，反应温度为280℃，压力稳定至0.08Mpa。取样分析，检测结果见表1。
实施例4重复实施例1，有以下不同点进入流化床反应器的氯气量为3mol/hr，反应温度为240℃，流化床压力稳定至0.15Mpa。进入固定床反应器的氯气进料量为2mol/hr，反应温度为300℃，固定床压力稳定至0.15MPa。取样分析，检测结果见表1。
实施例5重复实施例1，有以下不同点氮气的流量调整至3mol/hr，进入流化床反应器的氯气量为2mol/hr，反应温度为300℃。进入固定床反应器的氯气进料量为2mol/hr，反应温度为320℃。取样分析，检测结果见表1。
实施例6重复实施例1，有以下不同点氮气流量调整至15mol/hr，进入流化床反应器的氯气量为2mol/hr，反应温度为260℃，流化床压力稳定至0.1MPa。进入固定床反应器的氯气进料量为5mol/hr，反应温度为240℃，固定床压力稳定至0.1MPa。取样分析，检测结果见表1。
实施例7重复实施例1，有以下不同点氮气流量调整至5mol/hr，进入流化床反应器的氯气量为4mol/hr，反应温度为230℃。进入固定床反应器的氯气进料量为3mol/hr，反应温度为270℃。取样分析，检测结果见表1。
实施例8重复实施例1，有以下不同点氮气流量为8mol/hr，进入流化床反应器的氯气量为2.5mol/hr，反应温度为230℃，流化床压力稳定在0.05MPa。进入固定床反应器的氯气进料量为2.5mol/hr，反应温度为260℃，固定床压力稳定在0.05MPa。取样分析，检测结果见表1。
表1 本发明所得百菌清与现有产品的比较
权利要求
1.一种低六氯苯含量百菌清的生产方法，其特征在于将间苯二甲腈加入汽化器中进行汽化，进料量为1mol/hr；间苯二甲腈完全汽化后由氮气带出汽化器，氮气流量为间苯二甲腈进料量的3～15倍；与氯气混合后从流化床分布板下进入流化床，氯气流量为间苯二甲腈进料量的2～4倍，在流化床内进行第一步反应，反应温度设定为220～320℃，压力为0.005MPa～0.15MPa；反应生成物再次与氯气混合，氯气流量为间苯二甲腈进料量的2～5倍，进入固定床进行氯化；设定反应温度为240～340℃、压力为0.005MPa～0.15Mpa；由固定床反应器中输出的混合气体进入收料器，经冷凝收集后得到百菌清产品。
2.根据权利要求1所述的百菌清生产方法，其特征在于收料器排出的尾气，可进一步按常规方法处理得到次氯酸钙和氯化钙的混合物溶液，提纯干燥后可生产漂白粉。
3.根据权利要求1所述的百菌清生产方法，其特征在于所述的流化床中使用的催化剂为活性炭负载碱金属氯化催化剂。
4.根据权利要求1所述的百菌清生产方法，其特征在于所述的固定床中使用的催化剂为活性炭负载碱金属氯化催化剂。
5.根据权利要求1所述的百菌清生产方法，其特征在于所述的收料器为薄壁收料器。
全文摘要
本发明公开了一种低六氯苯含量百菌清的生产方法。将间苯二甲腈完全汽化后用氮气带出汽化器，再与氯气混合后进入流化床进行第一步反应，反应生成物再次与氯气混合，进入固定床进行氯化，输出的混合气体经冷凝收集后得到百菌清产品。本发明能够方便地调整反应器的反应负荷，精确地控制产品中六氯苯的含量，成品的pH值与主含量均得到很大地提升。该方法操作简便，成本低廉，生产过程及排放清洁环保，具有良好的市场应用前景。
文档编号A01N37/34GK1948278SQ20061004878
公开日2007年4月18日 申请日期2006年11月7日 优先权日2006年11月7日
发明者梁雪松, 吴立群, 肖勇, 杨云松, 梅毅 申请人:云南省化工研究院
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