自由流动的乳液浓缩物的制作方法

xiaoxiao2020-6-23  246

专利名称:自由流动的乳液浓缩物的制作方法
技术领域
本发明涉及乳液浓缩物,其在低温下自由流动且可泵送,并且具有良好感官性能和良好储存稳定性,特别适于化妆棉且其中可省去乙氧基化原料的使用。
现有技术市场上的乳液浓缩物通常基于乙氧基化原料,从生态观点来看,其被认为是危险的。对于无EO (即不含乙氧基化原料)的亲水性乳液浓缩物,基于水不溶性油组分、乳化剂和多元醇的组合是已知的,可例如在Emidgade CPE名(商品名)下得到。这些乳液浓缩物的缺点是它们在低温下,特别是在15°C以下的温度下粘度提高,和它们的感官性能。WO 2008/019773A1描述了具有水不溶性组分、亲水性非离子乳化剂、亲脂性辅助乳化剂、多元醇和水的乳液浓缩物。这里使用基于乙氧基化物质的乳化剂。此外,陈述了该乳液浓缩物在室温下的自由流动性和可泵送性,其可优选用小部分乙氧基化物质/原料制备。特别有意义的是提供可不用乙氧基化物质制备的乳液浓缩物。本发明的目的是提供在15°C以下的温度下自由流动且可泵送,并且具有良好感官性能的乳液浓缩物。根据本发明,自由流动和可泵送是这样的术语,其用于指使用布鲁克菲尔德旋转粘度计(型号RVF,心轴5,10rpm,23°C)测量,在15°C下粘度为30000mPaS以下的乳液浓缩物。这些乳液浓缩物可以未掺杂地施涂在基质上,但通常被稀释。在最简单的情况下, 稀释用水进行。本发明的另一目的是提供在稀释以后储存稳定的乳液浓缩物,如果使用 Coulter LS测得粒度为小于IOOnm且稀释物是透明的且不分离,则通常确保这一点。发明描述令人惊讶的是,已发现本发明乳液浓缩物解决了这些问题。术语乳液浓缩物与术语浓缩物同义地使用。本发明提供一种包含如下组分的乳液浓缩物(A)在烷基(链烯基)中具有6-22个碳原子的烷基和/或链烯基低聚糖苷,⑶聚甘油酯,(C)多元醇,(D)熔点为大于或等于20°C的甘油酯,(E)在20°C下为液体且极性为大于30_40mN/m的油组分,和(F)在20°C下为液体且极性为5-30mN/m的油组分,其中-组分(A)、(B)和(C)的重量比A B C 为 1 (0. 6-0. 8) (0·9_1·1),-组分(A)和(D)的重量比A D 为 4 1-1.5 1,-组分(E)和(F)的重量比E F为1 1-1 3,且
-水含量为基于乳液浓缩物的总重量小于或等于20重量%。如果观察到这些条件,则可得到通过布鲁克菲尔德旋转粘度计(型号RVF,心轴5, IOrpm, 230C )测定,在15°C下粘度为30000mPa s以下的乳液浓缩物。优选本发明乳液浓缩物在15°C下的粘度为20000mPa * s以下,更优选15000mPa * s以下。本发明乳液浓缩物以及它们的稀释物具有良好的储存稳定性,这由这一事实证明例如在用水稀释5%以后,稀释物在一周以后是透明的且通过Coulter LS测定平均粒度为小于lOOnm。本发明还涉及通过将本发明乳液浓缩物稀释得到的化妆品和/或药物制剂。此外,本发明涉及包含乳液浓缩物或化妆品和/或药物制剂的基质,特别是用于身体护理和/或清洁的纸、无纺布或织造产品,例如化妆棉。令人惊讶的是,已发现可制备在低温下自由流动且可泵送、具有良好感官性能且储存稳定且不具有在配制期间必须使用的乙氧基化物质的乳液浓缩物。令人惊讶地,由于组分之间的相互作用和如权利要求1中所述的它们的定量比,这些效果可在乳液浓缩物中得以实现。油组分(组分(E)和(F))本发明的基本特征是关于组分(E)和(F)的亲脂相的组成。根据本发明要求一部分亲脂相由具有低极性的组分(组分(F))形成,且一部分由具有高极性的组分(组分(E)) 形成。因此,根据本发明,一部分亲脂相的极性为5_30mN/m(组分F),另一部分的极性为大于 30-40mN/m(组分 Ε)。组分(E)以及组分(F)在20°C下为液体。根据定义,组分(E)和(F)为与组分 (A)、⑶、(C)和(D)不同的物质。为计算根据本发明组分相互的比,组分(A)、⑶、(C)和 (D)不包括在组分(E)和(F)中,即使这些组分具有关于组分(E)和(F)所述的值范围内的极性。油组分(E)和(F)的极性借助界面张力得到。界面张力为在位于两相之间的界面中一米长的假想线上作用的力。界面张力的物理单位通常由力/长度关系计算,通常以mN/ m(毫牛顿除以米)表示。如果努力降低界面,则它具有正号;在相反情况下,它具有负号。 相对低的正值表示相对高的极性。根据本发明,界面张力根据ASTM方法D971-99a(2004年再次核准的)测定。出乎意料的是,由于根据本发明亲脂相中的极性分布,可改善乳液浓缩物在较低温度下的自由流动性,同时可实现其它优点,例如良好的感官性能、乙氧基化原料的省去和储存稳定性。乳液浓缩物包含在20°C下为液体且极性为大于30_40mN/m的油组分作为组分 ㈤。组分(E)的含量基于乳液浓缩物通常为3-25重量%,优选5-20重量%,甚至更优选7-15重量%。在本发明一个优选实施方案中,选自烃、二烷基醚、具有12-44个碳原子的脂肪酸酯、碳酸二烷基酯、Guerbet醇和硅油或其混合物的化合物用作组分(E),条件是它具有大于30-40mN/m的所需极性。
合适的组分(E)的实例例如为如下化合物(INCI名,其后是Cognis GmbH的商品名)二辛基醚(CetiofoE)、碳酸二辛酯(Cetiofcc,辛酸丙基庚酯(Cetiol Sensoft)、月桂酸己酯(Getiol A)以及可在INCI名椰油醇辛酸酯和辛酸癸酸辛酯下得到的物质。乳液浓缩物包含在20°C下为液体且极性为5_30mN/m的油组分作为组分(F)。组分(F)的含量基于乳液浓缩物通常为15-40重量%,优选20_35重量%。在本发明优选实施方案中,选自三甘油酯、苯甲酸烷基酯、具有12-44个碳原子的脂肪酸酯或其混合物的化合物用作组分(F),条件是它具有5至30至40mN/m的所需极性。合适的组分(F)的实例例如为以下化合物(INCI名,其后是Cognis GmbH的商品
名)辛酸/癸酸三酸甘油酯(Myrito 3i2)、oius油(Cegesoft PS 6)、苯甲酸c12_15 烷基酯(Cetiol AB)、己基癸醇(和)月桂酸己基癸酯(Cetiol PGL)、棕榈酸乙基己酯 (Cegesoft c 24)杏仁油。根据本发明,组分(E)和(F)相互的重量比为1:1-1: 3。油组分(E)和(F)可包含油、脂肪、蜡及其任何所需混合物。合适的油组分(E)和 (F)为在20°C下为液体的所有脂肪物质或脂肪物质混合物,即还有液体脂肪物质或烷烃和溶于其中的固体脂肪物质或烷烃的混合物,条件是这些混合物在20°C下为液体且具有所需极性。“液体”是用于指粘度(在20°C下)为20I^S以下(使用布鲁克菲尔德旋转粘度计测量,型号RVF,心轴4,IOrpm, 23°C )的组分的术语。下面给出亲脂相的组分的实例。本领域技术人员可通过在出版物中查找物质的极性或如下所述根据ASTM方法D971-99a (2004年再核准)测定它,参考组分的极性从适于本发明的这类组分中选择。术语“油”(同义使用油组分)用于指在20°C下为液体、具有相对低蒸气压力的水不溶性有机化合物。油的一般特征不是它们同时发生的化学结构,而是它们类似的物理
一致性。合适的油组分例如为下述类别的化合物,条件是它们在20°C下为液体。因此,例如基于具有6-18,优选8-10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇(例如:Eutanol G),线性C6-C22 脂肪酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯(例如Getiol Sensoft),或支化C6-C13羧酸与线性或支化C6-Q脂肪醇的酯,例如肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、山嵛酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、异硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、山嵛酸鲸蜡酯、芥酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂酯、棕榈酸硬脂酯、硬脂酸硬脂酯、异硬脂酸硬脂酯、油酸硬脂酯、山嵛酸硬脂酯、芥酸硬脂酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、棕榈酸异硬脂酯、硬脂酸异硬脂酯、异硬脂酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、山嵛酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、肉豆蔻酸油酯、棕榈酸油酯、硬脂酸油酯、异硬脂酸油酯、油酸油酯、山嵛酸油酯、芥酸油酯、肉豆蔻酸山嵛酯、棕榈酸山嵛酯、硬脂酸山嵛酯、 异硬脂酸山嵛酯、油酸山嵛酯、山嵛酸山嵛酯、芥酸山嵛酯、瓢儿菜醇肉豆蔻酸酯、瓢儿菜醇棕榈酸酯、瓢儿菜醇硬脂酸酯、瓢儿菜醇异硬脂酸酯、瓢儿菜醇油酸酯、瓢儿菜醇山嵛酸酯、 瓢儿菜醇芥酸酯和硬脂酸己基癸酯(Eutanol G 16 S)。适合的还有线性C6-Q脂肪酸
也称为聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷(dimethicone) (INCI)。聚二甲基硅氧烧具有各种链长且具有各种分子量。在本发明上下文中,有利的聚有机硅氧烷例如为可例如在商品名AbillO至10000 下由Evonik Goldschmidt得到的二甲基聚硅氧烷[聚(二甲基硅氧烷)]。有利的还有苯基甲基聚硅氧烷(INCI 苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷),环状聚硅氧烷(八甲基环状四硅氧烷和十甲基环状五硅氧烷),根据INCI,其也称为环聚甲基硅氧烷,氨基改性的聚硅氧烷(INCI 氨端聚二甲基硅氧烷)和聚硅氧烷蜡,例如聚硅氧烷-聚烯烃共聚物 (INCI 硬脂基聚二甲基硅氧烷和鲸蜡基聚二甲基硅氧烷)和二烷氧基二甲基聚硅氧烷(硬脂氧基聚二甲基硅氧烷和山嵛氧基硬脂基聚二甲基硅氧烷),其可作为各种Abi 1蜡品级由 Evonik Goldschmidt得到。然而,在本发明上下文中,也可有利地使用其它硅油,例如鲸赌基聚二甲基硅氧烷、六甲基环状三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)。根据本发明特别优选的聚硅氧烷为聚二甲基硅氧烷和环状聚甲基硅氧烷。合适的油组分还有聚碳酸酯,例如如WO 03/041676所述,在此明确将其作为参考。特别合适的聚碳酸酯为在INCI氢化二聚物二亚油基/ 二甲基碳酸酯共聚物名下
与支化醇,特别是2-乙基己醇的酯,C3-C38烷基羟基羧酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯, 特别是苹果酸二辛酯,线性和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚二醇)和/或Guerbet醇的酯,基于C6-Cltl脂肪酸的三甘油酯,基于C6-Cw脂肪酸的液体单-/ 二 "/三甘油酯混合物,C6-C22脂肪醇和/或Guerbet醇与芳族羧酸,特别是苯甲酸的酯, C2-C12 二羧酸与具有1-22个碳原子的线性或支化醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇、植物油、支化伯醇、取代环己烷如1,3-二烷基环己烷的酯,线性或支化C6-C22脂肪醇碳酸酯,例如例如碳酸二辛酯(Getiol CC),基于具有6-18,优选8-10个碳原子的脂肪醇的Guerbet碳酸酯,苯甲酸与线性和/或C6-C22支化醇的酯(例如FillSOlv TN),每烷基具有6-22个碳原子的线性或支化、对称或不对称二烷基醚,例如二辛基醚(Getiol 0E), 环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物(Hydagen HSP>Sovermol 750,Sovermol 1102),硅油(环二甲基硅酮、硅聚甲基硅氧烷型等和/或脂族或环烷烃,例如矿物油、凡士林、矿脂、角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷。合适的油还有2-丙基庚醇与羧酸,特别是与正辛酸的酯(例如Cetiol SenSoft)。合适的油还有短链、线性烃,例如正十一烷、正十三烧和正十五烷及其混合物,特别是正十一烷和正十三烷的混合物。合适的其它油组分例如为硅油。它们可以作为环状和/或线性硅油存在。硅油为高分子量合成聚合物,其中硅原子借助氧原子以链状和/或网状方式连接且其余价的硅价通过烃基饱和(在多数情况下为甲基,不经常为乙基、丙基、苯基等)。硅油系统地称为聚有机硅氧烷。为在量方面最重要的这组化合物的甲基取代聚有机硅氧烷的特征在于以下结构式的,其可作为商品Cosmedia DC由Cognis GmbH得到。碳酸二烷基酯和二烷基醚可以为对称或不对称、支化或非支化、饱和或不饱和的, 可通过由现有技术充分已知的反应制备。根据本发明,也可尤其使用优选链长为8-40个碳原子的烃。它们可以为支化或非支化、饱和或不饱和的。其中,优选支化、饱和C8-C4tl烷烃。也可使用纯物质或物质混合物。 它们通常为不同异构化合物的物质混合物。具有含有10-30,优选12-20,特别优选16-20 个碳原子的烯烃的组合物是特别合适的,以及其中含基于烷烃的总量至少10重量%支化烷烃的烷烃混合物也是合适的。它们优选为支化、饱和烷烃。含大于1重量%5,8_ 二乙基十二烷和/或大于1重量%二癸烯的烷烃混合物是特别合适的。根据本发明,可使用一种油组分或两种或更多种组分的混合物。组分(A)根据本发明,在烷基(链烯基)中具有6-22个碳原子的烷基和/或链烯基(低聚)糖苷用作组分(A)。这些化合物已知为乳化剂。合适的烷基和/或链烯基低聚糖苷(组分(A))特别是通式(I)的化合物Gm-R1 (I)-其中G为具有5或6个碳原子的糖基,-R1为在缩醛键中的C6-C22烷基和/或链烯基,-m为在1-10范围内的平均值,优选1-8,特别是1_3,优选1. 2-1. 8。合适的烷基和/或链烯基低聚糖苷(组分(A))特别是通式(I)的化合物Gm-R1 (I)-其中G为具有5或6个碳原子的糖基,-R1为在缩醛键中的C6-C22烷基和/或链烯基,-m为1-3,优选1. 2-1. 8的平均值,且其中至少50重量%烷基和/或链烯基聚糖苷含有具有大于或等于12的碳链的基团R1。根据本发明,组分㈧同样优选C12烷基与C14烷基之比为约7 约3的烷基低聚糖苷混合物。合适的烷基和/或链烯基低聚糖苷(组分(A))特别是通式(I)的化合物Gm-R1 (I)-其中G为具有5或6个碳原子的糖基,-R1为在缩醛键中的C6-C22烷基和/或链烯基,-m为在1-10范围内的平均值,优选1-8,特别是1-3,优选1.2-1. 8,其中其中R1为 C12烷基的式⑴化合物与其中R1为C14烷基的式⑴化合物的重量比为约7 约3。烷基或链烯基R1可衍生自具有8-10个碳原子的伯醇。典型实例为丁醇、己醇、 辛醇、癸醇和十一醇,及其工业级混合物,如例如在工业级脂肪酸甲酯氢化期间或在来自 Roelen羰基合成的醛氢化过程中得到。另外,烷基或链烯基R1也可衍生自具有12-22,优选12-16个碳原子的伯醇。典型实例为月桂醇、异十三醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、异鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、蓖麻油醇、羟基硬脂醇、二羟基硬脂醇、油醇、反油醇、岩芹醇、花生醇、鳕烯醇、山嵛醇、瓢儿菜醇、巴惟醇及其工业级混合物。
C6-Q2烷基单-和低聚糖苷、它们的制备和它们的用途由现有技术已知。它们的制备特别通过使葡糖或低聚糖与具有6-22个碳原子的伯醇反应而进行。只要涉及苷基,其中环状糖基糖苷键合在脂肪醇上的单糖苷,以及低聚度为优选至多约8的低聚糖苷是合适的。这里,低聚度为对于这类工业级产品基于同系物分布的统计平均值。可在 Plantaeare 名下得到的产品含有在低聚葡糖苷基上的糖苷键合〔8_16烷基,其平均低聚度为1-2。优选的实例为月桂基葡糖苷。乳液浓缩物可包含基于浓缩物的总重量,量为1-20重量%,优选10-20重量%,特别是12-18重量%的组分(A)。组分(B)根据本发明,组分(B)为聚甘油酯(同义地使用术语聚甘油酯)。这些化合物称为亲脂性辅助乳化剂。聚甘油酯为聚甘油(与聚甘油(polyglycerin)同义)与例如脂肪酸的酯。所用聚甘油为甘油的聚合产物;这些通常为不同聚甘油,例如二甘油、三甘油、四甘油等的混合物。在本发明优选实施方案中,使用脂肪酸与平均长度为2-12,特别是2-10,特别优选2-4个甘油单元的聚甘油的酯。可用聚甘油酯化的合适脂肪酸为通式(I)R1-COOH的化合物,其中R1为具有6-M 个碳原子,优选8-20个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和、任选羟基取代的基团。在本发明优选实施方案中,HLB值为< 10的聚甘油酯用作组分(B)。合适聚甘油酯的典型实例为聚甘油-4 二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯(lS0lan GPS)、聚甘油-2 二聚羟基硬脂酸酯(商品名Dehymuls PGPH)、聚甘油-3 二异硬脂酸酯(商品名 Lameform TGi)、聚甘油-4异硬脂酸酯(商品名isoian Gi;M)、聚甘油-3油酸酯(商品名例如Isolan G0 33)、二异硬脂酰聚甘油-3 二异硬脂酸酯(商品名isoian PDl)、聚甘油-3蜂蜡(商品名Cera Bellina)、聚甘油_4癸酸酯(商品名Polyglycerol Caprate T2010/90)、聚甘油-3 二硬脂酸酯(商品名Cremophor GS 32)、聚甘油聚蓖麻醇酸酯 (Admul W0L1403)、聚甘油二聚异硬脂酸酯及其混合物。根据本发明,优选聚羟基硬脂酸的聚甘油酯。聚甘油-2 二聚羟基硬脂酸酯是根据本发明优选的组分⑶。该化合物可例如在商品名Dehymuls PGPH下由Cognis或在AEC 聚甘油-2 二聚羟基硬脂酸酯名下由A&E Connock得到。乳液浓缩物可包含基于浓缩物的总重量,量为1-20重量%,优选5-20重量%,特别是8-18重量%的组分(B)。根据本发明,组分(A)与(B)之比为1 (0. 6-0. 8)。乳液浓缩物可包含基于浓缩物的总重量,总计量例如为2-40重量%,优选10-40重量%,特别是15-36重量%,特别优选20-35重量%的组分(A)和(B)。组分(C)-多元醇多元醇是用于指多元醇,即分子中带有至少2个醇类羟基的有机化合物的术语。 在本发明一个实施方案中,多元醇含有2-6个羟基/分子。在本发明一个实施方案中,所用多元醇为低分子量多元醇,即含2-18,特别是2-10,优选2-6个碳原子的化合物。这里,本发明多元醇为不同于组分㈧、⑶和⑶、(E)和(F)的物质,即如果本发明乳液浓缩物含有分子中带有至少2个醇类羟基的烷基和/或链烯基低聚糖苷(A)或聚甘油酯(B)或甘油酯(D)或油组分(E)或(F),则这些被视为相应的组分(A)、(B)、(D)、(E) 或(F),而不是组分(C)0在本发明的优选实施方案中,每分子带有至少2个羟基且由2-18,优选2-10,特别是2-6个碳原子组成的化合物用作多元醇(C)。在本发明优选实施方案中,每分子带有2-6个羟基的化合物用作多元醇(C)。特别优选每分子带有2-6个羟基且由2-6个碳原子组成的多元醇(C)。各个多元醇以及任何所需多元醇的混合物可用作多元醇(C)。在优选实施方案中, 所用多元醇为至少2,特别是至少3种多元醇的混合物。多元醇(C)还可含有其它官能团,特别是氨基,和/或被氮改性。在优选实施方案中,除羟基外,多元醇不含其它官能团。在本发明一个实施方案中,多元醇(C)选自甘油、二甘油、三甘油、四甘油、亚烷基
二醇和聚亚烷基二醇。合适的亚烷基二醇为乙二醇(=1,2_乙二醇)、二甘醇(=2,2'-氧基二乙醇; H0-(CH2)2-0-(CH2)2-0H)、三甘醇(=2,2'-(亚乙二氧基)二乙醇)、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇(=丁二醇)如 1,2_丁二醇、1,3_丁二醇、1,4_丁二醇、2,3_丁二醇;戊烷-1, 5-二醇;戊烷-1,2-二醇;间-戊烷-2,4-二醇、( ,4R)-戊烷-2,4-二醇;(25,4幻-戊烷-2,4-二醇,己二醇,例如己二醇(=2-甲基戊烷_2,4-二醇),庚二醇、辛二醇和癸二聚亚烷基二醇为用于指由二醇缩聚形成的主要线性,但有时也为支化的聚醚的术语。这些聚醚二醇的技术上重要的代表为聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇/聚丙二醇,和聚丁二醇及其通过氧化乙烯、氧化丙烯或四氢呋喃开环聚合制备的类似化合物。在本发明上下文中,特别优选的聚亚烷基二醇为平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇和/或聚丙二醇和/或聚乙二醇-聚丙二醇。优选的聚亚烷基二醇在这里符合通式
H。+R1—。讨‘。大 H如果R1和R2 = (CH2)2,则该式指聚乙二醇;如果R1和R2 = CH2-CH(CH3),则该式指聚丙二醇,如果R1 = (CH2)2和R2 = CH2-CH(CH3),则该式指聚乙二醇/聚丙二醇。这些化合物为例如在以下INCI名(括号内为商品名和生产商)市售的INCI :PEG-4(Polyglykol 200USP, Clariant International ;Pluracare E 200, BASF Corp.)INCI :PEG-12 (Polyglykol 600, Clariant International ;Pluracare E600,BASF Corp.)INCI :PPG-3(Newpol PP-200, Sanyo Chemical Industries)在本发明另一实施方案中,多元醇(C)选自
-甘油、二甘油、三甘油、四甘油;-选自如下的亚烷基二醇乙二醇(=1,2_乙二醇)、二甘醇(=2,2'-氧基二乙醇;HO-(CH2)2-0-(CH2)2-0H)、三甘醇(=2,2'-(亚乙二氧基)二乙醇)、1,2-丙二醇、 1,3-丙二醇、丁二醇(=丁二醇)如 1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇; 戊烷-1,5-二醇;戊烷-1,2-二醇;间-戊烷-2,4-二醇、(跗、4幻-戊烷-2,4-二醇;(25, 4S)-戊烷-2,4-二醇、己二醇,例如己二醇(=2-甲基戊烷_2,4-二醇)、庚二醇、辛二醇和癸二醇;-平均分子量为100-1000道尔顿的聚亚烷基二醇;-自缩合度为1.5-10的工业级低聚甘油混合物,例如二甘油含量为40-50重量% 的工业级二甘油混合物;-甲醇化合物,例如特别是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;-短链烷基糖苷,特别是烷基中具有1-5个碳原子的那些,例如甲基和丁基糖苷;-具有5-12个碳原子的糖醇,例如山梨醇或甘露醇;-具有5-12个碳原子的糖,例如葡糖或蔗糖;-氨基糖,例如葡糖胺;- 二醇胺,例如二乙醇胺或2-氨基-1,3-丙二醇。在本发明优选实施方案中,至少一种选自甘油、1,2-丙二醇、山梨醇、丁二醇和己二醇的化合物用作多元醇(C)。乳液浓缩物可包含基于浓缩物的总重量,量为1-20重量%,优选10-20重量%,特别是12-18重量%的组分(C)。根据本发明,组分(A)、⑶和(C)的重量比为 1 (0. 6-0. 8) (0. 9-1. 1)。组分(D)-甘油酯根据本发明,作为组分(D),使用熔点为大于或等于20°C的甘油酯,特别是熔点大于或等于30°C的那些甘油酯。这些同样具有辅助乳化剂效果。术语甘油酯涵盖羧酸,特别是脂肪酸与甘油的酯。取决于酸基团的数,单酰基甘油(=单甘油酯)、二酰基甘油(=二甘油酯)和三酰基甘油(=三甘油酯)之间存在区别。根据本发明,甘油酯包括单甘油酯、 二甘油酯和三甘油酯和这些化合物的任何所需混合物。单甘油酯和二甘油酯也称为偏甘油酯或甘油偏酯。合适的偏甘油酯的典型实例为(12_(^2脂肪酸与甘油的单-和/或二甘油酯及其工业级混合物。例如,可提到长链羟基脂肪酸单甘油酯、长链羟基脂肪酸二甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻油酸单甘油酯、蓖麻油酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚麻酸单甘油酯、亚麻酸二甘油酯、芥酸单甘油酯、芥酸二甘油酯。合适的偏甘油酯的典型实例为具有4-8个碳原子的二羧酸与甘油的单-和/或二甘油酯,及其工业级混合物。特别合适的是熔点为>30°C的那些偏甘油酯。例如,可提到酒石酸单甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸单甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸二甘油酯,及其工业级混合物,其可含有少量来自制备方法的微量三甘油酯。根据本发明,作为组分(D),可使用特别是单-和二甘油酯和这些偏甘油酯的混合物。根据本发明可使用的甘油酯混合物包括Cognis GmbH出售的产品Novata AB和 Novata B (C12-C18 单-、二-和三甘油酯的混合物)以及Cutiiia MD 或Cutiiia gms (甘油硬脂酸酯)。在本发明优选实施方案中,Cw脂肪酸的甘油酯用作组分(D)。C18脂肪酸的甘油单酯的含量基于所有C18脂肪酸甘油酯的总重量优选为大于或等于90重量%,优选大于或等于95重量%。合适的C18脂肪酸特别是单-、二-或三不饱和C18脂肪酸。在本发明优选实施方案中,其中具有不饱和C18脂肪酸的甘油酯含量(基于所有C18脂肪酸甘油酯的总重量) 为大于或等于80重量%,优选大于或等于90重量%的C18脂肪酸的甘油酯用作组分(D)。根据本发明,组分(D)可以以例如基于乳液浓缩物约1-10重量%,优选约2-8重量%的含量存在。根据本发明,组分(A)与组分(D)的重量比为4 1-1.5 1,特别是 3 · 5 · 1 2 · 1 ο含水部分本发明浓缩物的水含量为小于或等于20重量%,优选小于或等于18重量%。乙氧基化物质在本发明优选实施方案中,乳液浓缩物包含基于乳液浓缩物低于10重量%,特别是低于5重量%,优选低于2重量%,特别是低于1重量%的乙氧基化物质含量。在本发明特别优选的实施方案中,乳液浓缩物不含乙氧基化物质。本发明乳液浓缩物的制备制备本发明乳液浓缩物的一种方法如下将所有组分(A)-(F)与水一起在 700C _75°C下搅拌加热60分钟。然后将浓缩物冷却至30°C,如果合适的话将pH调整至 5. 0-6. O0乳液浓缩物的用途本发明乳液浓缩物可直接用作化妆品或药物制剂。因此,本发明进一步提供本发明乳液浓缩物作为化妆品或药物制剂的用途。本发明乳液浓缩物为细碎的且储存非常稳定,因此,它们非常适用作预先制备的乳液构成单元,由于它的自由流动性,它容易适于以很少的技术修整储存和运输至加工场所以在那里以最简单的方法制备有用的化妆品和药物乳液,特别是水包油乳液。因此,本发明提供本发明乳液浓缩物在制备化妆品或药物制剂中的用途。本发明乳液浓缩物特别适于制备化妆品或药物水包油乳液。这里,可例如将乳液浓缩物作为初始进料并将液相加入初始进料中;类似地,可将水相作为初始进料引入并可将乳液浓缩物加入含水初始进料中。也可将乳液浓缩物与其它亲脂性组分混合,将其加入初始进料(水相)中,或作为初始进料加入任选与其它亲脂性组分混合的乳液浓缩物,并将水相加入该初始进料中。化妆品或药物制剂的制备可在此处进行而不引入其它热。稀释乳液浓缩物的亲脂相可包含任何所需亲脂性组分,例如亲脂性化妆品活性成分。例如所有适用作组分(E)和(F)的化合物适用作亲脂相。通常,1-50重量%,优选2-30重量%,特别是4_10重量%乳液浓缩物用于制备化妆品或药物制剂。化妆品或药物制剂
本发明进一步提供包含如下组分的化妆品或药物制剂(A)在烷基(链烯基)中具有6-22个碳原子的烷基和/或链烯基低聚糖苷,(B)聚甘油酯,(C)多元醇,(D)熔点为大于或等于20°C的甘油酯,(E)在20°C下为液体且极性为大于30_40mN/m的油组分,和(F)在20°C下为液体且极性为5_30mN/m的油组分,其中-组分(A)、(B)和(C)的重量比A B C 为 1 (0. 6-0. 8) (0.9-1.1),-组分(A)和(D)的重量比A D 为 4 1-1.5 1,-组分(E)和(F)的重量比E F为1 1-1 3,且令人惊讶的是,已发现通过选择组分以及根据本发明组分相互的比,可得到不用乙氧基化物质配制的稳定的细碎制剂,特别是水包油乳液。在本发明优选实施方案中,本发明制剂为水包油乳液。因此,本发明制剂可例如通过将本发明乳液浓缩物稀释而制备。在最简单的情况下,稀释用水进行,这是由于这样做本发明组分的比不变。化妆品或药物制剂通常具有1 μ m以下,特别是500nm以下,优选250nm以下,特别优选200nm以下的平均粒度。其它成分除所述成分外,不同于组分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)的其它常用成分可以以常用含量存在于本发明乳液浓缩物或化妆品和/或药物制剂中。这些例如包括表面活性剂、防腐剂、生物源活性成分、增稠剂、富脂剂、稳定剂、聚合物、抗氧化剂、成膜剂、溶胀剂、 驱虫剂、水溶助长剂、增溶剂、芳香油、染料、颜料、UV过滤剂等。其它成分应为水不溶性的,它们应包括亲脂相。取决于极性,它们则可适当地归为组分(E)或(F)。本发明乳液浓缩物包含基于乳液浓缩物总重量,量通常为总计小于或等于25重量%,特别是小于或等于20重量%,特别优选低于10重量%的其它成分。本发明化妆品和/或药物制剂包含基于制剂的总重量,量通常为总计小于或等于 25重量%,特别是小于或等于20重量%,特别优选低于10重量%的其它成分。表面活性剂表面活性剂为能使有机非极性物质溶解在水中的两性物质。由于它们具有至少一个亲水性分子结构部分和一个疏水性分子结构部分的特殊分子结构,它们用于降低水的表面张力、润湿皮肤、促进污渍除去和溶解、容易漂洗-如果需要的话-用于泡沫调整。表面活性剂通常应当理解意指HLB值为大于20的表面活性物质。可存在的表面活性剂物质可以为阴离子、非离子、阳离子和/或两性或两性离子表面活性剂。在含表面活性剂的化妆品制剂中,优选存在至少一种阴离子表面活性剂。本发明浓缩物或制剂可包含基于浓缩物或制剂的总重量,量通常为0-40重量%, 优选0. 05-30重量%,特别是0. 05-20重量%,优选0. 1-15重量%,特别是0. 1-10重量% 的表面活性剂。
非离子表面活性剂的典型实例为脂肪醇聚乙二醇醚、烷基苯酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酰胺聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、烷氧基化三甘油酯、混合醚或混合缩甲醛、任选部分氧化的烷基(链烯基)低聚糖苷或葡萄糖醛酸衍生物、脂肪酸N-烷基葡糖酰胺、水解蛋白(特别是小麦基植物产品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、脱水山梨糖醇酯、 聚山梨酸酯和胺氧化物。如果非离子表面活性剂含有聚乙二醇醚链,则这些可具有常规同系物分布,但优选具有窄同系物分布。两性离子表面活性剂是用于指分子中带有至少一个季铵基团和至少一个-COOh 或-S03(_)基团的那些表面活性化合物的术语。特别合适的两性离子表面活性剂为所谓的甜菜碱,例如N-烷基-N,N- 二甲基铵甘氨酸盐,例如椰油烷基二甲基铵甘氨酸盐、N-酰基-氨基丙基-N,N- 二甲基铵甘氨酸盐,例如椰油酰基氨基丙基二甲基铵甘氨酸盐和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉,每种情况下烷基或酰基中具有8-18个碳原子,以及羧甲基甘氨酸椰油酰胺基乙基羟基乙基酯。优选的两性离子表面活性剂为在INCI名椰油酰胺丙基甜菜碱下已知的脂肪酰胺衍生物。同样尤其适用作辅助表面活性剂的有两性表面活性剂。两性表面活性剂应当理解意指除分子中的C8-C18烷基或酰基外,含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团且能形成内盐的那些表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例为N-烷基甘氨酸、 N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚胺基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰胺基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,每种情况下烷基中具有8-18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰胺基乙基氨基丙酸酯和C12_18酰基肌氨酸。两性和两性离子表面活性剂的典型实例为烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸酯、氨基甘氨酸酯、咪唑系t甜菜碱和磺基甜菜碱。所述表面活性剂为仅已知的化合物。 关于这些物质的结构和制备,可参考该领域中的相关著作。特别合适的温和,即特别皮肤相容的表面活性剂的典型实例为脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、单-和/或二烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸氨基乙磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、α -烯烃磺酸盐、醚羧酸、烷基低聚糖苷和/或其与烷基低聚糖苷羧酸盐的混合物、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰胺基甜菜碱、两性缩醛和/或蛋白脂肪酸缩合物,后者优选基于小麦蛋白或其盐。阴离子表面活性剂的特征在于水溶性阴离子基团,例如羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根基团和亲脂基团。皮肤相容性阴离子表面活性剂是本领域技术人员由大量相关教课书中已知的且为市售的。这些特别是它们的碱金属、铵或链烷醇铵盐形式的烷基硫酸盐, 烷基醚硫酸盐,烷基醚羧酸盐,酰基羟乙磺酸盐、酰基肌氨酸盐,具有含有12-18个碳原子的线性烷基或酰基的酰基牛磺酸,和以其碱金属或铵盐形式的磺基琥珀酸盐和酰基谷氨酸
Τττ . ο阴离子表面活性剂的典型实例为皂、烷基苯磺酸盐、链烷磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、乙二醇醚磺酸盐、α -甲基酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、脂肪酸醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、甘油单酯(醚)硫酸盐、脂肪酰胺(醚)硫酸盐、单-和二烷基磺基琥珀酸盐、单-和二烷基磺基琥珀酰胺酸盐、磺基三甘油酯、酰胺皂、醚羧酸及其盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸氨基乙磺酸盐、N-酰基氨基酸,例如酰基乳酰乳酸盐、丙烯酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐、烷基低聚糖苷硫酸盐、蛋白脂肪酸缩合物(特别是小麦基植物产品)和烷基(醚)磷酸盐。如果阴离子表面活性剂含有聚乙二醇醚链,则这些可具有常规同系物分布,但优选具有窄同系物分布。可使用的阳离子表面活性剂特别是季铵化合物。优选铵卤化物,特别是氯化物和
溴化物,例如烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵,例如鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵。此外,非常容易生物降解的季酯化合物,例如商品名Stepantex 在下出售的二烷基二甲基硫酸铵和甲基羟基烷基二烷氧基烷基二甲基
硫酸铵,和相应的Dehyquart 系列产品也可用作阳离子表面活性剂。术语“季铵酯”通常应当理解意指季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐。这些可赋予本发明制剂特别柔软的质感。它们为已知通过有机化学的相关方法制备的物质。可根据本发明使用的其它阳离子表面活性剂为季铵化水解蛋白。合适的防腐剂例如为苯氧乙醇、乙基己基甘油、二辛二醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醇、苯氧乙醇和乙基己基甘油的混合物(如可例如在商品名Euxyl PE 9010下得到的),或山梨酸,以及在Surfacine 名下已知的银络合物和the Cosmetics Ordinance 的部分A和B,附录6中所列的其它物质类别。在本发明优选实施方案中,防腐剂选自苯氧乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、有机酸及其混合物,任选与戊二醇和/或乙基己基甘油或辛二醇和乙基己基甘油(商品名 Sensiva SC 10)组合。在本发明优选实施方案中,本发明浓缩物或制剂包含至少一种选自维生素、尿囊素、红没药醇和植物提取物的化合物作为生物源活性成分。在本发明优选实施方案中,本发明浓缩物或制剂包含至少一种选自如下的化合物作为生物源活性成分生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸及其碎裂产物、β -葡聚糖、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、 神经酰胺、假神经酰胺、香精油、植物提取物如芦荟、桃李提取物、班马纳坚果提取物和维生素络合物及其混合物。在本发明一个实施方案中,本发明浓缩物或制剂包含至少一种增稠剂作为其它成分。合适的增稠剂例如为Aerosil品级(亲水性硅石),多糖,特别是黄原胶、瓜耳胶、 琼脂、藻酸盐和甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基-和羟丙基纤维素,聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和膨润土,例如Bentone GelVS-5PC (Rheox)。合适的驱虫剂例如为N,N-二乙基-间-甲苯酰胺、1,2_戊二醇或3-(N_正丁基-N-乙酰氨基)丙酸乙酯,其在hsect Repellent 3535名下由MerckKGaA出售,以及
乙酰氨基丙酸丁酯。可提到的芳香油为天然和合成香料的混合物。天然香料为花、茎和叶、果实、果皮、 根、木材、药香草和草、刺和枝、树脂和香脂的提取物。合适的还有动物原料,例如灵猫香和海狸香,以及酯、醚、醛、酮、醇和烃类型的合成香料化合物。
术语颜料涵盖任何形状的颗粒,其为白色或有色、有机或无机的,不溶于制剂中且用于将制剂着色。在一个优选实施方案中,使用无机颜料,特别优选金属氧化物。可提到的无机颜料的实例为任选表面涂覆的二氧化钛、锆或铈氧化物和锌、铁 (黑色、黄色或红色)和铬氧化物、锰紫、群青蓝、铬水合物和铁(III)蓝、金属粉如铝粉或铜粉。在本发明优选实施方案中,颜料选自无机颜料,优选金属氧化物。在一个优选实施方案中,颜料选自二氧化钛、氧化锌、氧化铁及其混合物。颜料可以单独或以混合物存在。在本发明上下文中,优选白色颜料(例如高岭土、二氧化钛或氧化锌)和无机有色颜料(例如氧化铁颜料、氧化铬)的颜料混合物,其中颜料可以以涂覆或未涂覆的形式存在。在有色颜料中,氧化铁是特别优选的。在本发明上下文中,颜料还可有利地选自效果颜料,其赋予化妆品制剂除纯颜色以外的另外性能,例如随角异色(平视角)、光泽(非表面光泽)或纹理的角相关性。根据本发明,除一种或多种白色颜料和/或有色颜料外,有利地使用这类效果颜料。最重要的一组效果颜料为光泽颜料,根据DIN 55944 :2003_11,其包括金属效果颜料和珠光颜料。一些特殊的效果颜料不属于这两组,例如石墨片晶、氧化铁片晶和微粉化二氧化钛,其中微粉化二氧化钛不能得到光泽效果,而是得到角相关的光散射效果。根据 DIN 55943 :2001-10的光泽颜料是主要的效果颜料片晶。并行取向,光泽原料显示出特性光泽。光泽颜料的视觉效果基于在金属颗粒(金属效果颜料)、具有高折射指数的透明颗粒 (珠光颜料)上的直接反射,或干扰现象(干扰颜料)(DIN 55944 :2003-11)。根据本发明优选的标准商业效果颜料的实例为=Timiron和#174 ;来自Merck, Iriodin和#174 ;来自Merck(用于装饰性技术应用的珠光和有色光泽颜料),Xirallic和 #174 ;来自Merck (颜色强烈的晶体效果颜料)。另外,本发明浓缩物或制剂还可有利地包含有机有色颜料,即特别不溶于制剂中的有机染料。根据DIN 55944:1990-04,有机颜料可根据化学方面分为偶氮颜料和多环颜料,以及根据颜色方面分为有色或黑色颜料。有机白色颜料具有实践意义。在本发明上下文中,颜料还可有利地以市售含油或含水预分散体形式使用。本发明浓缩物或制剂还可包含一种或多种染料。染料可以为合成或天然来源的。一列合适染料可在EP 1371359A2,第8页第25-57 行,第9和10页以及第11页第I-M行中找到,在此明确参考它。合适的染料和颜料特别是根据the Commission Directive的附录IV (版本2007 年 4 月 17 日的 Commission Directive 2007/22/E C,修改(amending) Council Directive 76/768/EEC,关于化妆品,为使其附录IV和VI适应技术进展)批准的染料和颜料,在此明
确参考它。根据本发明,合适的UV光保护过滤剂为在室温下为晶体或液体且能吸收紫外线并再次以较长波长辐射如热的形式释放吸收能的有机物质(光保护过滤剂)。UV过滤剂可以为油溶性或水溶性的。要提到的典型油溶性UV-B过滤剂或宽谱UV A/B过滤剂例如为> 3-亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑(Mexoryl SDS 20)及其衍生物,例如如EP 0693471B1所述的3- -甲基亚苄基)樟脑>3-(4'-三甲基铵)亚苄基莰-2-酮甲基硫酸盐(Mexoryl S0)
>3,3 ‘ -(1,4_ 亚苯基二甲川(dimethine))双(7,7_ 二甲基-2-氧代双环 [2. 2. 1]庚烷-1-甲烷磺酸)和盐(Mexoryl SX)>3-(4'-磺基)亚苄基莰-2-酮和盐(Mexoryl SL)>N_[2(和4)-(2-氧代冰片-3-亚基甲基)苄基]丙烯酰胺的聚合物(Mexoryl Sff)>2-QH-苯并三唑-2-基)-4-甲基 _6-(2_ 甲基 _3_(1,3,3,3_ 四甲基 _1_(三甲基甲硅氧基)二硅巧恶烷基)丙基)苯酚(Mexoryl SL)>4-氨基苯甲酸衍生物,优选4-( 二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己酯、4_( 二甲基氨基)苯甲酸2-辛酯和4-( 二甲基氨基)苯甲酸戊酯;>肉桂酸酯,优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、2-氰基-3,3-苯基肉桂酸2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯);>水杨酸酯,优选水杨酸2-乙基己酯、水杨酸2-异丙基苄酯、水杨酸高薄荷基酯;>二苯甲酮衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2,2' - 二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;>亚苄丙二酸的酯,优选4-甲氧基亚苄丙二酸二-2-乙基己酯;>三嗪衍生物,例如例如2,4,6-三苯胺基(对-羰-2'-乙基-己氧基)_1, 3,5-三嗪和2,4,6-三[对-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪(Uvinul T150), 如EP 0818450A1所述,或4,4' -[ (6- -((1,1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基氨基]-1, 3,5-三嗪_2,4-二基)二亚氨基]双苯甲酸双O-乙基己基)酯(Uvasorb HEB);> 2,2-(亚甲基双(6-QH-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚) (Tinoso rb M);>2,4-双W-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-甲氧基苯基)-1,3,5_三嗪 (Tinosorb S);>丙烷-1,3-二酮,例如1-(4-叔丁基苯基)-3-_甲氧基苯基)丙烷_1,3_ 二酮;>酮基三环(5. 2. 1.0)癸烷衍生物,如EP 069452 IBl所述;>亚苄丙二酸二甲基共二乙酯(Parsol SLX)。合适的水溶性UV过滤剂为> 2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐;>2,2-(1,4_亚苯基)双(1!1-苯并咪唑-4,6-二磺酸,单钠盐)(彻0 Heliopan AP)>二苯甲酮的磺酸衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐;> 3-亚苯基樟脑的磺酸衍生物,例如4-(2-氧代-3-亚冰片基甲基)苯磺酸和 2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基)磺酸及其盐。合适的典型UV-A过滤剂特别是苯甲酰甲烷的衍生物,例如1 - G ’-叔丁基苯基)-3-(4’ -甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮、4-叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲酰甲烷 (Parsol 1789)、1_苯基-3-(4’ -异丙基苯基)丙烷-1,3-二酮,和烯胺化合物,如 DE 19712033AKBASF)所述,和苯甲酸,2_[4_( 二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰],己基酯(Uvinal A plus)。UV-A和UV-B过滤剂当然也可以以混合物使用。特别有利地组合由苯甲酰甲烷的衍生物,例如4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(ParSol 1789)和2-氰基-3,3-苯基肉桂酸2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯)与肉桂酸的酯,优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙酯和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯组合组成。这类组合有利地与水溶性过滤剂,例如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐组合。合适的UV光保护过滤剂特别是the Commission Directive的附录VII (2005年 1 月 28 日的版本 Commission Directive 2005/9/EC,修改(amending) Council Directive 76/768/EEC,关于化妆品,为使其附录VII适应技术进展)批准的染料和颜料,在此明确参考它。除所述可溶性物质外,不溶性光保护颜料也适于该目的,即细分散的金属氧化物和盐。合适金属氧化物的实例特别是氧化锌和二氧化钛,以及铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物及其混合物。可使用的盐为硅酸盐(滑石)、硫酸钡或硬脂酸锌。氧化物和盐以颜料的形式用于皮肤护理和护肤乳液,以及修饰性化妆品。颗粒应具有小于lOOnm,优选5-50nm, 特别是15-30nm的平均直径。它们可具有球形,但是也可使用具有椭圆形或以某种其它方法偏离球面形状的形状的那些颗粒。颜料也可以以表面处理的形式,即亲水化或疏水化存在。典型实例为涂覆的二氧化钛,例如二氧化钛T805 (Degussa) sKEusolex T Eusolex T-2000、Eusolex τ-Aqua, Eusolex AV0、Eusolex T-EC0、Eusolex t-oleo 和 Eusolex T-S (Merck)。典型实例为氧化锌,例如中性氧化锌、氧化锌NDM (Symri se)或 Z- Cote (BASF)或 SUNZnO-AS 和 SUNSiO-NAS (Sunjun Chemical Co. Ltd.)。这里,合适的疏水性涂层主要为聚硅氧烷,具体而言,三烷氧基辛基硅烷或二甲基硅油(simethicone)。 在防晒组合物中,优选使用所谓的微细颜料或纳米颜料。优选使用微粉化氧化锌。其它合适的UV光保护过滤剂可在查阅P. Finkel的S0FW "Journal 122,8/1996,第543-548页和 Parf. Kosmo.第 80 卷,No. 3/1999,第 10-16 页中找到。除上述两组主要的光保护物质外,也可使用抗氧化剂类型的次要光保护剂,其中断当UV辐射透过皮肤时触发的光化学反应链。其典型实例为氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物,咪唑(例如尿刊宁酸)及其衍生物,肽,例如D,L-肌肽、 D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽),类胡萝卜素,胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、 β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物,绿原酸及其衍生物,硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸),金硫葡糖,丙硫氧嘧啶和其它硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、 胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油基、亚油基、 胆甾烯基和甘油基酯)及其盐,硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐),和非常低耐受剂量(例如pmol至ymol/ kg)的磺基肟化合物(例如硫堇磺基肟、高半胱氨酸磺基肟、硫堇砜、五_、六_、七硫堇磺基肟),以及(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁传递蛋白), α -羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、 EDTA、EGTA及其衍生物,不饱和脂肪酸及其衍生物(例如Y -亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物,泛醌和泛醌醇及其衍生物,维生素C及其衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚和衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A和衍生物(维生素A棕榈酸酯)和安息香树脂的苯甲酸松柏基酯、芸香亭酸及其衍生物,α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、去甲二氢化愈创木酸(nordihydroguaicic acid)、去甲二氧化愈仓丨J木酸(nordihydroguaiaretic acid)、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物,甘露糖及其衍生物,超氧化物歧化酶,锌及其衍生物(例如 ai0、aiS04)、硒及其衍生物(例如硒代蛋氨酸)、芪及其衍生物(例如氧化芪、反氧化芪)和根据本发明合适的这些所述活性成分的衍生物(例如盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂)。在本发明一个实施方案中,本发明浓缩物或制剂包含至少一种除臭活性成分作为其它成分。除臭活性成分中和、遮掩或消除体臭。体臭由于皮肤细菌对顶泌排汗的作用而产生,由此形成不愉悦的降解产物。因此,合适的除臭活性成分尤其为抗菌剂、酶抑制剂、气味吸收剂或气味遮蔽剂。脂肪酸的金属盐,例如镁、铝和/或锌硬脂酸盐和/或蓖麻油酸盐可用作稳定剂。取决于它们的溶解度,浓缩物或制剂的其它成分(例如防腐剂、化妆品活性成分如DHA- 二羟基丙酮_、UV过滤剂等)借助水相或借助亲脂相加入。稀释乳液浓缩物的水相或本发明化妆品或药物制剂的水相可包含溶解形式的各种水溶性成分,例如水溶性化妆品活性成分、水溶性蛋白或蛋白降解产物、防腐剂、燃料、 芳香剂、镁盐或其它常规水溶性组分。优选含水连续相包含通过提高粘度而改善乳液的化妆品性能的水溶性天然或合成聚合物。特别有效改善这类乳液的化妆品性能的水状胶体组合为非离子纤维素醚,例如羟丙基纤维素和交联丙烯酸聚合物的混合物,如可例如在商品名Carbopol (参见DE 3521713A1)下得到。此外,特别合适的聚合物在商品名
(Cosmedia ath、Cosmedia SP> Cosmedia cht(e)、uitragel 300, Rheocare TTA、Rheocare TTN、Rheocare TTN_2、Cosmedia Triple C、Rheocare C plus)下已知。在基质处理中的用途和处理的基质本发明乳液浓缩物以及本发明化妆品或药物制剂特别适于处理基质。因此,本发明进一步提供本发明乳液浓缩物或本发明制剂在处理基质,特别是纸、 无纺布或织造物中的用途。这里,根据本发明包括本领域技术人员已知的所有类型的纸、无纺布和织造物和可由其生产的产品,例如卫生纸、薄纸、薄棉、擦巾、棉绒、棉绒垫、化妆品去除齐U、棉球、卫生巾、女裤衬里、尿片、婴儿护理擦巾、婴儿清洁擦巾、织物等。术语处理在这里包括每一类型将本发明乳液浓缩物以及本发明化妆品或药物制剂施用在基质的至少一侧上的施用。为此合适的是所有相关已知方法,借助该方法可将液体施用在更多或更少的固体表面上。例如,可提到浸渍、饱和、涂覆、喷雾(上)、浸没、修整、剥离等。这里,处理可在室温下或在热的作用下进行。在已施用组合物以后,可进行短的干燥步骤。乳液浓缩物以及制剂特别适于施用在基质,例如纸、擦巾、织物和棉绒产品上,所述产品用于婴儿护理和婴儿卫生领域以及化妆品除去,特别是眼部化妆品除去领域,妇女卫生领域(棉球、卫生巾、女裤衬里)和身体卫生领域(卫生纸、湿卫生纸)中。本发明进一步提供一种包含至少如下组分的基质(A)在烷基(链烯基)中具有6-22个碳原子的烷基和/或链烯基低聚糖苷,(B)聚甘油酯,(C)多元醇,(D)熔点为大于或等于20°C的甘油酯,(E)在20°C下为液体且极性为大于30_40mN/m的油组分,和(F)在20°C下为液体且极性为5_30mN/m的油组分,其中-组分(A)、(B)和(C)的重量比A B C 为 1 (0. 6-0. 8) (0.9-1.1),-组分(A)和(D)的重量比A D 为 4 1-1.5 1,-组分(E)和(F)的重量比E F为1 1-1 3,且本发明基质可例如通过将本发明乳液浓缩物或本发明制剂施用在基质上而得到。本发明基质可例如用作护理或清洁擦巾。就这点而言,在皮肤护理或清洁(特别是婴儿护理或清洁)领域中的应用是可能的。例如,可提到用于面部皮肤的护理或清洁擦巾(所谓的面巾纸、化妆品除去擦巾/化妆品除去等),皮肤用清爽擦巾,抗菌和/或除臭擦巾,隐私护理产品;例如棉球、卫生巾、女裤衬里、隐私护理擦巾,干或湿卫生纸,失禁产品、 防晒霜擦巾或所谓的驱虫擦巾。使用本发明制剂,可将具体施用所需的成分(例如除臭活性成分或油溶性护理组分)施用在基质上。这样处理的基质还适用于皮肤和头发的消毒。因此,本发明进一步提供本发明基质在清洁和/或护理皮肤和头发中的用途。因此,本发明进一步提供本发明基质在皮肤和头发消毒中的用途。合适的基质原则上为容许组合物和/或其成分吸收的任何载体。合适的基质例如为薄纸和/或薄纤维和/或薄擦巾(下面称为薄擦巾)。这些可以为单层或多重结构。通常纸具有10-65,优选15-30g的重量/平方米和0. 6g/cm或更小的密度。薄纸实例为卫生纸、薄棉纸、面部清洁巾、化妆品除去擦巾、清爽擦巾、家用擦巾等。除纸基薄纸外,相应的由纤维或羊毛材料生产的薄织物也是合适的。根据本发明,多层薄擦巾优选作为基质。特别地,优选在各层之间具有不可透和/ 或部分可透阻挡层的那些薄擦巾。部分可透阻挡层可采用例如半渗透膜的形式。用这类擦巾,可将两种或更多种乳液浓缩物(如果合适的话在预先稀释以后)施用在擦巾上。这可以是尤其优选的以通过施用在擦巾上的组合物使用擦巾一侧产生清洁。另一侧则可用于随后的摩擦,例如用于干燥或如果合适的话用于将护理活性成分施用在皮肤上。此外,根据本发明可非常特别优选擦巾由至少三层用乳液浓缩物(如果合适的话在预先稀释以后)处理的薄擦巾组成的擦巾。然后,有利地,在每种情况下是在两层处理擦巾之间存在半渗透膜形式的一层擦巾。这里,半渗透膜可以在擦巾外层的方向上渗透。因此,在内部,可例如将乳液浓缩物(如果合适的话在预先稀释以后)施用在最里层,其与施用在外侧上的乳液浓缩物不溶混和/或不稳定。因此,它变得可提供用于清洁和护理的“二合一擦巾”。本发明自然包括不同着色的擦巾层结构。此外,本发明教导还包括由两种或更多种材料构成擦巾,特别是关于不同擦巾层的吸收性和渗透性。此外,合适的基质例如为由天然纤维如纤维素、丝、羊毛,再生纤维素(纤维胶、人造纤维)、纤维素衍生物制成的织物纤维,以及由合成纤维如聚酯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚酰胺、聚烯烃、聚丙烯腈纤维或这类纤维的混合物制成的织物纤维。这些纤维可以为织造物或无纺布。本发明基质可通过本领域技术人员已知的方法生产。本发明乳液浓缩物或本发明制剂的施用可通过由本领域技术人员已知的方法处理基质而进行。可将本发明乳液浓缩物或本发明制剂在处理基质以前稀释,如果合适的话然后可将所得基质干燥。
实施例以下实施例用于更详细地阐述本发明。如下制备表1中所列的乳液浓缩物。将烷基和/或链烯基低聚糖苷㈧、聚甘油酯⑶与多元醇(C)、甘油酯⑶、油溶性组分(E)和(F)和水一起搅拌加热至70-75°C并保持60分钟。然后将混合物搅拌冷却至 300C,如果合适的话将pH调整至pH5. 0-6. 0。表1显示乳液浓缩物的组成和它们的粘度。粘度在室温(23°C )下以及在15°C下使用布鲁克菲尔德旋转粘度计(型号RVF,心轴5,10rpm)测定。发现在室温下以及在较低温度下实现良好的储存稳定性以及良好的粘度性能,同时保持根据本发明的参数。还显示出具有水的稀释物的稳定性结果和它们的粒度。根据本发明的乳液浓缩物的稀释物经储存是稳定的。表1 本发明乳液浓缩物的组成和结果(所有数据基于浓缩物的重量以重量%表示)组分INCI实施例 1实施例 2实施例 3实施例 4(A)月桂基葡糖苷15.013.7516.2513.75(B)聚甘油-2 二聚羟基硬脂酸酯11.2510.3512.1510.35(C)甘油15.013.7516.2513.75(D)聚轻M脂酸甘油酯3.753.44.13.4(D)油酸甘油酉旨3.03.03.03.0(E)二辛基醚13.013.0--鲸蜡硬脂醇----(E)碳酸二辛酯--8.0-(E)辛酸丙基庚酯---13.0(F)辛酸/癸酸三酸甘油酯24.029.024.029.0(F)Olus----柏檬酸(用于pH调节)水15.013.7516.2513.75粘度(RT), mPas*s3600200064001200粘度(15 )’ mPas*s640048001400010000粒度’ 5%稀释物平均值 (Coulter LS), nm81827983外观 5%含7缚释物透明透明透明透明表2显示组分相互的比。
实施例比(A) (B) (C)比(A) (D)比(E) (F)11 0. 75 12. 2 11 1. 321 0. 75 12. 1 11 2. 权利要求
1.一种包含如下组分的乳液浓缩物(A)在烷基(链烯基)中具有6-22个碳原子的烷基和/或链烯基低聚糖苷,(B)聚甘油酯,(C)多元醇,(D)熔点为大于或等于20°C的甘油酯,(E)在20°C下为液体且极性为大于30-40mN/m的油组分,和(F)在20°C下为液体且极性为5-30mN/m的油组分, 其中-组分(A)、(B)和(C)的重量比 A B C 为 1 (0.6-0.8) (0. 9-1. 1), -组分(A)和(D)的重量比A D为4 1-1.5 1, -组分(E)和(F)的重量比E F为1 1-1 3,且 -水含量为基于乳液浓缩物的总重量小于或等于20重量%。
2.根据权利要求1的乳液浓缩物,其特征在于所用烷基和/或链烯基低聚糖苷为通式 ⑴的化合物Gm-R1 (I)-其中G为具有5或6个碳原子的糖基,-R1为在缩醛键中的C6-C22烷基和/或链烯基,-m为在1-10范围内的平均值,优选1-8,特别是1-3,优选1. 2-1. 8。
3.根据权利要求1或2的乳液浓缩物,其具有多羟基硬脂酸的聚甘油酯作为组分(B)。
4.根据前述权利要求中任一项的乳液浓缩物,其具有含有2-6个羟基的多元醇作为组分(C)。
5.根据权利要求4的乳液浓缩物,其特征在于所述多元醇含有2-18个碳原子。
6.根据前述权利要求中任一项的乳液浓缩物,其包含Cw脂肪酸的甘油酯作为组分 (D),优选其中甘油单酯含量基于所有C18脂肪酸的甘油酯的重量为大于或等于90重量%的 C18脂肪酸的甘油酯。
7.根据前述权利要求中任一项的乳液浓缩物,其特征在于它包含小于10重量%、优选小于5重量%的乙氧基化物质。
8.根据前述权利要求中任一项的乳液浓缩物,其特征在于它在15°C下的粘度为 30000mPa * s 以下。
9.根据权利要求1-8中任一项的乳液浓缩物作为化妆品或药物制剂的用途。
10.根据权利要求1-8中任一项的乳液浓缩物在制备化妆品或药物制剂、特别是水包油乳液中的用途。
11.一种包含如下组分的化妆品或药物制剂(A)在烷基(链烯基)中具有6-22个碳原子的烷基和/或链烯基低聚糖苷,(B)聚甘油酯,(C)多元醇,(D)熔点为大于或等于20°C的甘油酯,(E)在20°C下为液体且极性为大于30-40mN/m的油组分,和(F)在20°C下为液体且极性为5-30mN/m的油组分,其中-组分(A)、(B)和(C)的重量比 A B C 为 1 (0.6-0.8) (0. 9-1. 1), -组分(A)和(D)的重量比A D为4 1-1.5 1, -组分(E)和(F)的重量比E F为1 1-1 3,且 -水含量为基于乳液浓缩物的总重量小于或等于20重量%。
12.根据权利要求1-8中任一项的乳液浓缩物或根据权利要求11的化妆品或药物制剂在处理基质中的用途。
13.一种包含至少如下组分的基质,特别是纸、无纺布或织造产品(A)在烷基(链烯基)中具有6-22个碳原子的烷基和/或链烯基低聚糖苷,(B)聚甘油酯,(C)多元醇,(D)熔点为大于或等于20°C的甘油酯,(E)在20°C下为液体且极性为大于30-40mN/m的油组分,和(F)在20°C下为液体且极性为5-30mN/m的油组分, 其中-组分(A)、(B)和(C)的重量比 A B C 为 1 (0.6-0.8) (0. 9-1. 1), -组分(A)和(D)的重量比A D为4 1-1.5 1, -组分(E)和(F)的重量比E F为1 1-1 3,且 -水含量为基于乳液浓缩物的总重量小于或等于20重量%。
14.根据权利要求13的基质在身体护理和/或清洁中的用途。
全文摘要
本发明涉及乳液浓缩物,其在低温下自由流动且可以泵送,具有良好的感官性能和良好的贮存期限,尤其适用于化妆品布和优选不含乙氧基化物质。
文档编号A61K8/02GK102271649SQ200980153988
公开日2011年12月7日 申请日期2009年12月23日 优先权日2009年1月8日
发明者A·斯托克, G·施特劳斯, P·舒尔特, R·卡瓦 申请人:考格尼斯知识产权管理有限责任公司

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