调味料和芳香剂的增溶体系的制作方法

xiaoxiao2020-6-23  284

专利名称:调味料和芳香剂的增溶体系的制作方法
技术领域
本发明特别涉及调味料工业和芳香剂工业,并且更确切地其提供了能够输送任何组分和浓度的油的清澈水包油(o/w)微乳液形式的组合物。
本发明进一步涉及可以用水稀释形成上述微乳液的原料浓缩物。
本发明的其它方面涉及用所述微乳液对消费制品加香和加味,或者改变这样产品的其它属性,例如构成,抗菌性能,恶臭遮蔽性或者甚至营养性能或美容制药性能的用途。
背景技术
一般而言,现有技术中已经报道了含有香料或调味料,或其它疏水活性材料的水基微乳液。通常,为了使油很好地分散于水基介质中,这些现有已知的微乳液含有大量短链醇,即,乙醇,或其它VOC(挥发性有机化合物)材料。然而,在调味料领域和芳香剂领域,借助使用这些常规微乳液的替代物,特别是具有低VOC成分的替代物是有利的,虽然它们无需使用显著量的VOC,但是依然保持了通常与这样的短链醇特别是乙醇的存在相关的,微乳液所有期望得到的方面,例如,感觉性,可喷洒性,扩散性,和皮肤感觉。
通过“VOC”,在这里我们指由环境保护局(Environment ProtectionAgency)定义的挥发性有机化合物,并且具体我们指C1-C5链烷醇,例如乙醇,或C1-C5链烷二醇,例如乙二醇。
低VOC微乳液也在现有技术中报道过。然而,通常,在配制这样的微乳液时,增加表面活性剂的总量以避免缺乏VOC是很重要的,否则最终的乳液表现出缺乏清澈和/或稳定性的问题,并且这对于芳香剂和调味料的应用是不可以接受的。最终微乳液中表面活性剂量的增加通常导致相对于被溶解的油(即香料或调味料)含有大大过量的表面活性剂或者张力活性剂体系的产品。显然,大大过量的表面活性剂对于这样的最终产品,特别是对于应用于皮肤,头发或其它表面(例如织物)的香料或其它产品是不利的,其中高表面活性剂含量可能导致消费者不能接受的起泡,发粘,刺激或者过敏原的产品。
在这样的情况下,美国专利5,374,614提供了用于香料应用的具有低VOC含量的清澈微乳液,并且其中相对于先前所知的相似微乳液所使用的表面活性剂的量被降低。在该文献中所描述的产品含有低于10%w/w的低级脂肪醇,并且采用包括相对于表面活性剂混合物的总重量至少50重量%的第一非离子表面活性剂和较低量的离子助表面活性剂的表面活性剂混合物。虽然这些现有已知的微乳液使其有可能提供具有低含量脂肪醇的产品,但是它们要求对表面活性剂体系的性质和浓度(由溶解于其中的芳香剂油的性质和浓度而决定)进行慎重的选择以得到期望的清澈微乳液。如在该文献第6栏第31-38行所描述的那样,该香料油需要相对于表面活性剂的范围进行测定来对每一种特定芳香剂选择具有合适的HLB值的表面活性剂。另外,我们已经能够确定,对于特定种类的芳香剂,实际上不可能获得基于US5,374,614教义的清澈的o/w微乳液。例如,这对于含有大量萜烯或麝香的芳香剂是特别正确的。这显示于进一步给出的对比实施例中。
现在,在香料和调味料工业中高度期望能够在很大的浓度范围内配制任何调味料或芳香剂组合物的清澈的o/w调味料和芳香剂微乳液,而不必显著地改变表面活性剂体系。此外,为了提供在储存条件下保持清澈和稳定的微乳液,期望得到不必选择的或者通用的增溶体系,即,在任何特定的表面活性剂体系和其特定的量时,显示出对香料的性质和浓度没有显著的依赖性的增溶体系。
此外,接下来,还高度期望提供含有低含量表面活性剂的,特别是表面活性剂的量低于被溶解的油的量的清澈微乳液。
本发明为这两个需求提供了预料不到的并且高度有利的解决方案。
确切地说本发明的目的是提供o/w微乳液,该微乳液对于任何表面活性剂或表面活性体系,在油相浓缩或稀释的时候(换句话来说,在微乳液中可应用的油浓缩的整个范围)保持清澈和稳定。因此本发明不仅是对在US 5,374,614中所公开的o/w微乳液的重要改进,而且对于人们期望应用的油和表面活性剂体系的任何组合都是本质上通用的,有效的。
目前所描述的实施方式来自在表面活性剂体系和特定种类化学制品之间的预料不到的界面协同效应,该特定种类的化学制品能够提高任何这样的表面活性剂体系溶解任何油(即香料或调味料组合物)的能力,其不依赖于后者的性质或浓度,从而在水中稀释时,提供了它的非常清澈的并且稳定的微乳液。

发明内容
现在令人惊讶地,我们已经发现除了使用例如US 5,374,614中所公开的传统微乳液成分即,香料、表面活性剂体系和水以外,使用适量合适的增溶助剂成分,可以解决上面所述的问题。
因此,本发明的一个目的是一种组合物,其包括
A)0.01~80%w/w的油;B)表面活性剂体系,其含量使得油/表面活性剂的浓度比为1~3;C)至少一种增溶助剂成分,该增溶助剂成分选自于由下列成分的铵盐,碱金属盐和碱土金属盐构成的组i)含有芳香族或非芳香族五元或六元杂环和一个或两个羧基官能团的C5-C10化合物;ii)C2-C7直链,支链或环状单羧酸,二羧酸或三羧酸;iii)苯甲酸,羟基苯甲酸或氨基苯甲酸,由一个或两个C1-C5烷基取代的C8-C12苯甲酸,羟基苯甲酸或氨基苯甲酸;iv)苯磺酸,由一个或两个C1-C5烷基取代的C7-C11苯磺酸,非强制性选择地被羟基化的萘磺酸,由一个或两个C1-C5烷基取代的非强制性选择地被羟基化的C11-C16萘磺酸;v)卤化物,抗坏血酸盐,碳酸氢盐,硫氰酸盐;和vi)它们的混合物;D)非强制性选择的水;并且其中油的量与增溶体系(由表面活性剂体系加上增溶助剂成分形成)的总量之间的比为0.1~5;条件是排除在下面所提到的无VOC的微乳液。
根据本发明的特定实施方式,提供了一种组合物,其中表面活性剂体系是由至少一种非离子表面活性剂和一种阴离子表面活性剂的混合物形成的。
在先前提交的国际专利申请PCT/IB2004/001473中,该申请属于相同的申请人并且于2004年11月4日以No.WO 2004/093836被公开,描述了清澈的无VOC o/w微乳液,并且其含有在25℃具有至少25mN/m表面张力的、1~30%w/w的油;含一种或多种离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂的表面活性剂体系,相对于表面活性剂体系的总重量,离子表面活性剂的量为至少50重量%;至少60%w/w的水;并且该微乳液在25℃在2.5cm测定池中在400~600nm之间测量的清澈度为0~90NTU。
因此,WO 2004/093836中所描述的清澈微乳液被从本发明中放弃。
现在我们令人惊讶地确定,本申请所要求的组合物是通用油增溶体系,该体系用来输送芳香剂或调味料成分,或输送对为消费品提供气味和/或味道,和/或改变构成,营养,皮肤调理或它的其它性能潜在有用的其它疏水性油。
倘若考虑上面的条件,实际上本发明的油增溶体系可以在基本上无VOC的介质中,优选在水中被任意稀释,从而形成多种想用作或用于消费产品中的清澈o/w微乳液。
根据本发明的有利实施方式,这些组合物包括一表面活性剂体系,该体系含有一种或多种非离子表面活性剂和一种或多种阴离子表面活性剂,阴离子表面活性剂的量为表面活性剂体系总重量的50%或更多。然而,该表面活性剂体系中阴离子和非离子成分的相对量可以根据期望要获得的最终产品而任意改变。因此,在本发明的其它有用的实施方式中,非离子表面活性剂以占该表面活性剂体系优势的量,即,至少50重量%的量存在。
此外,本发明还涉及含有水的、清澈的o/w微乳液形式的组合物。后者可以含有大量的水,多至80%或甚至95%或更多w/w,并且通常含有至少10%的水。
与基于短链和/或中链醇类或非离子表面活性剂作为助表面活性剂的传统胶束增溶体系相反,上面所提到的本发明的特定增溶体系能够以0.01%~80%w/w,对于微乳液更优选多至20%或30%w/w的多种浓度溶解芳香剂或调味料油,而不改变表面活性剂体系,这不同于在如US专利5,374,614中所公开的表面活性剂/助表面活性剂体系的情况,它们对在那里所公开的两种特定的香味构成的组合物是特制的,并且对最终产品中的芳香剂浓度是特制的。
在上面的定义中,并且在本发明的整个内容中,缩写w/w表示重量与重量比,意味着特定成分的重量与清澈组合物或微乳液的重量之间的比。
此外,从现在起,油/(表面活性剂体系+增溶助剂)之比将被指定为″O/(S+SA)″比,O表示油,更具体疏水性香料或调味料,或具有遮蔽恶臭,改变构成和/或营养,营养药物或美容药物效用的其它相似成分,S表示表面活性剂体系并且SA表示本发明的一种或多种增溶助剂成分。
通过″表面活性剂″或″表面活性剂体系″,在这里指用来溶解油并且在水中制备它的清澈微乳液的成分的集合,并且其不是上面所定义的增溶助剂成分的一部分。
通过″微乳液″,我们在这里指不需要施加任何实质的外力,自发形成的热力学稳定的单相光学各向同性系统;并且其在0℃~80℃,更优选3~80℃的温度下是清澈的。
通过″清澈的″微乳液,我们在这里指在整个期望的油浓度范围内是清澈的微乳液,即,其表示当在25℃,在2.5cm测定池中在400~600nm之间测量时,优选为0~90NTU的清澈度。
通过″清澈度″,我们在这里指对本发明的微乳液在90°角所散射的光的量度。
根据本发明的优选的实施方式,当以与上面所规定的相同的条件测量时,该微乳液具有0~50NTU的清澈度。
在本发明更具体的实施方式中,表面张力的特定范围也能表征本发明的微乳液。因而,特定的微乳液具有在25℃下测量时不超过30mN/m,更优选20~30mN/m,甚至更优选23~28mN/m的表面张力。因此,所述的微乳液可包含大量的低极性油。
获得含有大量低极性油的清澈透明低VOC或无VOC微乳液的可能性是没有预料到的结果。实际上,本领域的技术人员知道,不使用VOC或者油/表面活性剂比率大大低于1时,将低极性油溶解于水中,特别是大量溶解于水中是特别困难的。
通过″低VOC″或者″无VOC″微乳液,在这里指某种微乳液,其中用来溶解油的介质(即表面活性剂体系,增溶助剂和水)中没有加入任何挥发性有机化合物(VOC),即溶剂例如乙醇,异丙醇或其它C1-C5链烷醇。
如上所述,当被加入水中时,本发明的增溶体系提供了清澈的微乳液,该微乳液还表现出非常好的稳定性,例如,在适当的时间范围内没有观察到相的分离。实际上,本发明的微乳液在3~60℃的温度下,通常持续稳定至少30天。此外,在一些情况下,几乎是热力学稳定的,例如,在2~45℃的温度下达到多于6个月。
使本发明的微乳液显示出非常好的稳定性的温度范围是由使用的油、表面活性剂体系和增溶助剂成分的量以及确切性质决定的。因此在一些情况下有可能指定的微乳液的稳定温度范围比较窄,例如仅为5℃~45℃,或者较宽例如为0℃~80℃。
通过“油”,我们在这里指本质上不溶于水的亲脂性有机液体。合适的油的例子是含有至少75%w/w,或者甚至90%w/w或更多的调味料或香料,或调味或加香组合物的液体。所述的油还可以由调味料或香料构成。然而,对于选择的任何特定的表面活性剂体系,将被溶解的芳香剂油或调味油的性质对于本发明的目的都是不重要的,本领域的技术人员能够从上述的那些物质中选择适合提供具有适宜量的香料或调味料组合物和清澈o/w微乳液的增溶助剂成分。
本发明特别适合于香料业的微乳液的实施方式,即制备将被喷洒或以其它方式应用到皮肤上的芳香剂,它可含有60%w/w或更多的水,和0.1~30%w/w,更优选5~20%w/w,甚至更优选5~15%w/w的溶解的油,即香料。
根据本发明的有利实施方式,在香料业中特别有用,该组合物可以是含有相对于微乳液的重量5~15%w/w溶解的香料和75~85重量%水的清澈o/w微乳液。
即使是非常疏水性的油例如仅含有少量极性溶剂,或者完全没有极性溶剂的芳香剂,调味料,或者它们的成分能够以稳定的组合物和清澈的微乳液产品的形式被溶解。从而,能够使含有例如相对于油的总量5%w/w~99%w/w萜烯和/或5~30%w/w麝香的任何加香组合物溶解。所述的萜烯可以具有木材或柑橘来源,例如松油醇,或d-柠檬烯。麝香的非限制性例子具体包括大环酮类和内酯类例如十五内酯,十六内酯,Habanolide(11,12-十五内酯;来源FirmenichSA),以及其它的通常所知的很难溶解于水基组合物中的麝香味物质。这些是令人惊讶的结果,因为已经公知这样的香料特别难于以无VOC的微乳液的形式溶解。
此外,作为香料或加香组合物,能够使用任何加香成分或者,如通常所发生的那样,目前使用于香料业的加香成分的任何混合物,例如能够给予加入它的组合物气味效果的化合物,从而给予其期望的味道或者改变它的味道。同样,关于调味料或调味料组合物,它们是能够给予或改变食品,饮料,可食用药品和其它可食用消费品味道和构成特征的成分或这些成分的混合物。所述加香或调味成分可以具有天然或合成来源。在这里并不能保证对所述成分进行了详细的描述,在任何情况下,其都不可能是穷举的。一般而言,可以说这些成分属于各种各样的化学制品种类,例如醇类,醛类,酮类,酯类,醚类,醋酸酯类,腈类,萜烯烃类,含氮或含硫杂环化合物和天然或合成来源的的精油。这些成分的性质可以在香料和调味料成分的专业书中,例如S.Arctander(Perfume and Flavor Chemicals,Montclair N.J.,USA 1969),或相似的参考课本中发现,并且在这里并不保证对其进行更加详细的描述。对这样的成分的选择是由香料商或调香师基于她/他的常识并且结合将要改变的产品的性质以及期望的感觉效果,即给予将被加香或调味的消费品的加香或味觉效果没有特别的困难而进行的。
该油还可以含有该油的至多40%w/w,但是优选该油的至多25%w/w的量的适合的溶剂。香料和调味料中通用的这样的溶剂包括三醋精和二丙二醇,以及邻苯二甲酸二乙酯。非VOC溶剂的存在可以有益于获得单相油或调节所述油的表面张力。作为合适溶剂的例子,人们可以列举极性或非极性低分子量溶剂,例如异链烷烃,链烷烃,烃类,硅油,全氟脂肪族醚,乙二醇醚,乙二醇醚酯,酯类,或酮类。这样的溶剂的非限制性例子包括由Chemsil Silicon INC.,分别以商品名Cosmetic Fluid1288和Cosmetic Fluid1387销售的二甲聚硅氧烷或环甲聚硅氧烷,霍霍巴油,全氟异丁基甲基醚,邻苯二甲酸二乙酯和肉豆蔻酸异丙酯。
目前使用于调味料中的溶剂包括二丙二醇,乙醇和三醋精。
该油其它可能的成分是固定剂或者能够给予消费品营养和健康性能的成分。后者的例子是鱼油和以它们的健康改进性能被公知的其它想要的脂肪,维生素,化妆试剂,皮肤调理和遮阳剂,等。该油组合物还可以含有抗菌剂或恶臭冲消剂。
关于该油的物理性能,人们可以使用很多种油。根据本发明的特定的实施方式,该芳香剂油或调味油具有在25℃下特定范围,即20~50mN/m,更优选28~35mN/m的表面张力。还有可能将低极性油,特别是低极性香料用作油。通过“低极性油或香料”,我们在这里指,如富含高疏水性成分的油或香料,或者仅含有少量极性溶剂或者完全没有极性溶剂的油或香料。
作为低极性香料,人们可以提及含有5%w/w,甚至20%w/w至99%w/w萜烯和/或5~30%w/w麝香的那些香料;百分比为相对于油的重量。
如上所述,该油可以占该组合物总重量的0.01~80%。根据以下本发明的清澈微乳液的特定实施方式,香料含量占微乳液的0.1~15或20%w/w,或甚至30%w/w。非常典型的并且优选的实施方式含有以清澈o/w微乳液形式的5~15%w/w溶解的香料。
调味组合物通常将含有较低量的油,特别是为清澈的饮料形式时,低至0.05%或甚至0.01%w/w。
浓缩的香料组合物通常能够含有40%~60%或者甚至至多70%~80%w/w香料油。
本发明组合物的强制性元素之一的表面活性剂体系,可以被有利地描述为存在阴离子部分,和非离子部分。阴离子部分可以含有单一的阴离子表面活性剂或者阴离子表面活性剂的混合物。
合适的阴离子表面活性剂包括C6-C24一元磺酸或二元磺酸,烷基硫酸,烷基芳基硫酸,烷基芳基磷酸或羧酸的盐以及聚乙二醇与磺酸或羧酸的共聚物。具体的,但并不是所述阴离子表面活性剂的限制性例子的是C6-C12二烷基磺基琥珀酸的钠盐,钾盐,铵盐或单乙醇铵盐,二乙醇铵盐或三乙醇铵盐(例如二辛基磺基琥珀酸钠),C7-C24烷芳基磺酸的上述盐(例如十二烷基苯磺酸钠),C6-C15烷基硫酸的上述盐(例如十二烷基硫酸钠),C10-C20酰基谷氨酸的上述盐(例如椰油酰基谷氨酸二钠)或聚乙二醇/二甲聚硅氧烷磺基琥珀酸的上述盐(例如已知的以商品名MackanateDC-50来自McIntyre Group的PEG-12二甲聚硅氧烷磺基琥珀酸二钠)。
非离子部分可含有单一的非离子表面活性剂或者,根据本发明的其它实施方式可含有非离子表面活性剂的混合物。在本发明的特定实施方式中,非离子表面活性剂将具有9~18的HLB值,但是也可以使用HLB在该范围以外的非离子表面活性剂。
所述表面活性剂的合适例子包括含有5~20个EO或PO单元的乙氧基化的和/或丙氧基化的(C5-C12烷基)苯酚醚(例如聚乙二醇壬苯基醚,聚乙二醇辛苯基醚,其也是通常以商品名Polystep被认知),含有3~30个EO单元的聚乙二醇山梨醇醚(例如已知为商品名Tween从ICI或以商品名Glycosperse从LONZA购得的油酸山梨醇酯、肉豆蔻酸山梨醇酯、硬脂酸山梨醇酯、棕榈酸山梨醇酯),C8-C20脂肪酸的蔗糖酯(例如油酸蔗糖酯,棕榈酸蔗糖酯或硬脂酸蔗糖酯,例如由Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation商品化的Ryoto Sugar EsterM-1695),含有2~30个EO单元的乙氧基化的脂肪族C6-C20醇(例如乙氧基化的仲C6-C20醇),C8-C20聚甘油酯(例如由BASF以商品名CremophorCO40销售的丙三醇-聚乙二醇氧化硬脂酸酯),聚乙二醇嵌段共聚物和聚丙二醇嵌段共聚物(例如来自BASF的以商品名Pluronics被已知的那些物质),含有2~30个EO单元的乙氧基化乙二醇醚(例如,来自CRODA的还以商品名VolpoS-10被认知的PEG-10十八烷酰醚),或者含有2~10个EO单元的脂肪族C5-C11羧酸的聚乙二醇单酯或聚乙二醇二酯(EO表示氧化乙烯并且PO表示氧化丙烯)。
如在接下来所呈现的例子中所示的那样,根据本发明适合使用的表面活性剂体系包括例如在US 5,374,614中所引用的体系,因此将其内容并入作为参考。
所形成的水基表面活性剂体系具有少于32mN/m,更优选22~28mN/m,甚至更优选23~26mN/m的表面张力值。
在本发明的所有实施方式中,为了避免上面所述的与大量表面活性剂相关的有害效果,将用来获得本发明的组合物或清澈微乳液的表面活性剂体系的量保持的尽可能低。此外,假设使用了合适的增溶助剂成分和合适的量,则对于任何特定的芳香剂油或调味油,微乳液中的重量比(油/表面活性剂体系)可以对所有浓度的油(即香料或调味料)保持恒定,这意味着其可以与人们所期望溶解的油的量保持无关。
实际上,本发明增溶助剂成分在微乳液中的存在,使其有可能改变微乳液中香料或调味料的浓度,以及在其水相中的水的含量,而不影响油/表面活性剂之比,并且根据将被溶解的油和期望的油的量来改变增溶助剂成分的浓度和性质,这适合于任何特定表面活性剂介质中的任何种类的芳香剂或调味料。
按照通常的方式,增溶助剂成分或者这些成分的混合物是以0.1~5之间的O/(S+SA)之比率的量被使用,来获得1~3的油/表面活性剂体系比率。本发明优选的组合物和清澈微乳液表现出1.0以上的油/表面活性剂比,优选1.0~2或1.2~2之间,比率O/(S+SA)优选为0.5~2。
通过表述″增溶助剂成分″,我们在这里指低分子量,例如低于400g/mol的有机或无机盐,或它的前体。作为增溶助剂成分,还可以使用所述盐的混合物。
已经发现,所述的本身性质既不是表面活性剂也不是溶剂或增溶剂的化合物提高了有机化合物在水中的溶解度。实际上,并且出乎意料的,这些盐和它们的酸前体能够提高该表面活性剂体系的油溶解能力。换句话来说,如在以上或以下定义的那样,增溶助剂成分存在时,相同量的表面活性剂能够在水相中溶解比不存在增溶助剂成分时更多的油。另外,对于任何特定的表面活性剂体系,我们出乎意料地确定了,只要满足了本发明上面限定的条件,总有可能溶解芳香剂或调味料组合物并且获得它们的很清澈的o/w微乳液。
通过增溶助剂成分的存在,显著并且出人意料地改变了这样获得的微乳液的清澈度。
因而,已经发现,为了确保至少为1的油/表面活性剂体系比率,以及清澈透明的外观,即本发明微乳液的高清澈度或,如果优选,低浑浊度,至少一种上述盐的存在是必需的。
根据本发明的特定实施方式,合适的盐选自于由吡啶羧酸、脯氨酸、吡咯烷酮羧酸、苯甲酸、羟基苯甲酸、氨基苯甲酸、乳酸、抗坏血酸、碳酸氢盐、琥珀酸、草酸、酒石酸、柠檬酸、由一个或两个C1-C3烷基取代的苯甲酸、羟基苯甲酸或氨基苯甲酸的C8-C10衍生物(例如对甲基苯甲酸的钠盐或者对异丙基羟基苯甲酸的钠盐)、苯磺酸、由一个或两个甲基或乙基取代的C7-C9苯磺酸(例如,甲苯磺酸钾)、非强制性选择地被羟基化的萘磺酸、由一个或两个C1-C5烷基取代的非强制性选择地被羟基化的C11-C16萘磺酸(例如丁基萘磺酸钠)、C3-C6链烷酸(例如戊酸的钠盐)的钠盐、钾盐、镁盐和钙盐以及所述盐的任何混合物组成的组。
具体而言,可以在下列化合物中有利地选择该增溶助剂成分吡咯烷酮羧酸钠盐(还已知为来自Ajinomoto的AjidewNL-50),苯甲酸钠,L-乳酸钠,L-抗坏血酸钙,碳酸氢钠和琥珀酸二钠,以及它们的混合物。
如上所述,增溶助剂成分是以使得本发明的微乳液清澈的量存在的。
获得本发明的清澈微乳液的增溶助剂成分的量,取决于该油的确切性质,表面活性剂混合物,以及存在的油的量。因此,本领域的技术人员能够调整增溶助剂的必要量来获得期望的清澈微乳液,条件是O/S和O/(S+SA)的比值在上面限定的范围内。
关于该微乳液的第四种成分,即,水,有必要提到的是优选使用去离子水。所使用的水的质量是其没有大量可以干扰清澈微乳液形成的盐。
作为非强制性选择的成分,本发明的组合物和微乳液还可以包括一种或多种成分例如着色剂,抗微生物剂或抗菌剂,恶臭冲消剂,抗氧化剂,防腐剂,螯合剂或UV抑制剂和皮肤调理剂。这些种类的材料对本领域的技术人员是公知的并且不需要详细的描述。无论何时所述的成分被加入到该微乳液中,它们通常占不超过10%w/w,更优选3%w/w,或者甚至2%w/w,该百分比是相对于组合物或微乳液的总重量。
本发明的微乳液可以根据本领域已知的任何方法制备。合适的方法在于将表面活性剂体系溶解于水中来形成作为预微乳液的清澈胶束溶液。有可能地,在该搅拌阶段,氮气层可以用来避免起泡并且保护体系免受氧污染。在轻轻搅拌下向所形成的清澈胶束溶液中加入芳香剂油或调味油以至于形成乳状乳液。最后,通过加入增溶助剂成分将后者变成各向同性的清澈、单相产品,并且在必要的时候加入非强制性选择的成分来形成清澈的微乳液。
根据另一合适的方法,人们可以通过将表面活性剂体系溶解到水中来形成清澈的胶束溶液。在轻轻搅拌下向所形成的胶束溶液中加入增溶助剂成分并且,在必要的时候,加入非强制性选择的成分来形成起始的没有油的微乳液。在轻轻搅拌下,所形成的无油组合物能够容易地溶解相应量的油(即香料或调味料)来形成各向同性的清澈、单相微乳液产品。
高的机械力(例如剪切力)对于生产本发明的微乳液不是必要的。通常清澈产品是在短时间内,少于30min的搅拌,并且有时甚至是在混合这些成分时立即获得的。
这些方法还使其有可能从在后面阶段由使用者从待混合的独立成分包形式存在的产品开始获得该微乳液。具体而言,不用说本发明的组合物不要求在消费者或消费品生产商使用该组合物之前向其它成分中加入水。
这些成分,即表面活性剂、增溶助剂成分和油可以单独提供并且由使用者(例如在世界上任何地方的生产者工厂中)或者由消费者现场混合,水是在本地提供的。例如,如果预期单剂量配方被消费者直接使用,有可能提供浓缩形式的成分,同时一起提供由消费者在使用单剂量浓缩增溶体系时用水稀释的用法说明书。后者是已经处于油浓缩物形式,或者是处于打算与用单独的油包提供的油混合的无油组合物形式。
因此,在生产厂或当地使用地点,单独的预混成分混合物可以被制备并且被商品化为最终混合物。这样,表面活性剂和除了增溶助剂成分以外的增溶剂可以被混合到一起形成由非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂构成的表面活性剂体系(S),和加入到其内的增溶助剂(SA)成分(或多种成分的混合物)来制备完成的增溶体系。然后可以在后者中以合适的浓度加入芳香剂和水。这样的增溶体系也是本发明的目的,这是因为它们构成了用于制备本发明的含油组合物和微乳液的起始原料成分。
由上面的增溶体系和油,特别是芳香剂油或调味油,所形成的增溶的油浓缩物是本发明的组合物,它们使得在稀释于水时获得清澈的微乳液成为可能。这样的浓缩组合物通常含有占浓缩物重量40~60%,甚至70%或80%的油的量,特别是芳香剂或调味料的量,其中油和表面活性剂体系S之间的比为1~3并且油的量与整个增溶体系(即表面活性剂体系S加增溶助剂SA)的量之比为0.1~5,更优选0.5~2。
所有这些组合物,以及由它们结合于水中所形成的o/w微乳液都是在这里公开的本发明的目的。它们可以构成用于在消费品中运送香料或调味料的成分,或者它们可以将它们自己以消费品的形式呈现,特别是香水或古龙水,香体喷雾或其它身体或头发加香产品,熨烫水或织物加香喷雾,全能清洁剂(APC)或化妆组合物。本发明还涉及这样的消费产品。
可以使用该微乳液的典型食品包括饮料,奶油,奶制品和色拉酱。
此外,很清楚的是含有水和该表面活性剂体系的预微乳液组合物可以与油和该增溶助剂成分,或者甚至与增溶助剂成分与油的混合物分开,各自被提供和被商品化。或者,含有表面活性剂和增溶剂的无油预微乳液可以与待溶解的油分开提供。水可以在生产期望的微乳液产品时,或者在由消费者使用单剂量产品时,单独现场加入。
因此上述无油产品和预微乳液是优异的溶解介质,其允许获得高度清澈的含有油(例如香料或调味料)的微乳液。
这样,根据本发明的组合物可以被浓缩或者被稀释,即,它们可以含有大量的水或者,相反含有大量的香料或调味料并且甚至没有水。浓缩的增溶体系,即无油组合物或完全不含水或者水含量不多于10%w/w的含油组合物和本发明的微乳液,以油/表面活性剂(O/S)之比为1~3,优选1.0~2,并且O/(S+SA)之比为0.1~5,优选0.5~2的相对比例含有表面活性剂,增溶助剂和油(视情况)。
本发明的组合物并且特别是清澈微乳液可以被原样使用,例如特别是作为芳香剂载体在特定部位的应用,用在皮肤,头发或其它表面,例如瓷砖,玻璃或织物上。它们特别适合用作织物清新剂,例如用来遮盖衣服,毛毯和窗帘上的织物的臭味。同样,它们可以被用作全能清洁剂来对瓷砖,窗户,厨房和浴室表面等除味和加香。它们还可用来以熨烫水的形式在熨烫过程中对衣服加香。
合适的消费制品包括上面所描述的微乳液和合适的容器以及非强制性选择地,如果期望喷雾型产品的话,用来生产气溶胶的装置。这样的消费制品的非限制性例子是精细芳香剂组合物,除味剂和清新剂,以及头发或皮肤制剂,例如精细香料制品,织物喷雾剂,化妆品和类似物。
在另一个实施方式中,所述的消费制品包括本发明的微乳液和消费品基底。为了清楚,必须提及,通过“消费品基底”我们在这里特指与加香或调味成分相容的消费品。换句话来说,本发明的加香制品包括功能配方,以及相应于消费品的非强制性选择的另外的有益试剂(例如洗涤剂或织物清新剂)和嗅觉有效量的至少一种本发明的微乳液。因此,合适的消费品基底是,例如,表面清洁产品,卫生产品,头发护理产品例如香波,身体护理产品,化妆制剂,织物清新剂,熨烫水或擦拭剂。
在这里并不保证对消费品成分的性质和种类进行了更详细的描述,该描述在任何情况下都是非穷举的,本领域的技术人员能够根据常识并且根据所述产品的性质和期望的效果对它们进行选择。
在所有这些消费品中,加入该产品中的本发明的组合物或微乳液的量,是使得在产品中以相对于产品的重量优选0.01~30重量%的浓度来运送活性油成分,但是如果期望浓缩油产品的话,其可以更高一些。
本发明的另一个目的是使用本发明的组合物或微乳液作为加香或调味成分,用来运送营养补充剂,抗菌剂,恶臭冲消组合物或者皮肤调理剂或遮阳剂。换句话来说,用来赋予,增强,改进或改变组合物或制品的气味,风味,营养,构成,抗菌性,恶臭冲消和/或遮阳性能,或皮肤调理益处的方法,该方法包括向所述组合物或制品加入上面所定义的有效量的组合物或微乳液来获得期望的效果。
现在,将通过下面的例子进一步详细地描述本发明。
具体实施例方式
实施例1本发明的水微乳液状香料的制备通过混合下列成分获得了具有高萜烯含量的香料成分 重量份乙酸香茅酯 3乙酸香叶酯 9乙酸里哪酯 27610%*癸醛 310%*月桂醛 12氨茴酸甲酯 16香柠檬精油 226Cetalox1)5柠檬精油 318二氢月桂烯醇2)60二丙二醇 2010%*榄香脂3)20
Fleuria 41063 B4)3乙基里哪醇6610%*3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛4)30香叶醇 650%*Habanolide5)130Hedione6)215HedioneHC7)7210%**吲哚12Iso E super8)85熏衣草精油 261%*Liffarome9)20里哪醇 40桔子sfuma精油 510%*留兰香精油 30橙花油酸橙精油 130柑橘精油 80苯乙醇 9苦橙叶精油 63Pipol 5迷迭香精油 16萜品醇 9紫罗兰精油 501%*Zestover10)30共计 2100*在二丙二醇(DIPG)中**在三乙醇胺中
1)8,12-环氧基-13,14,15,16-四降赖百当2)来源International Flavors and Fragrances,USA3)5-烯丙基-1,2,3-三甲氧基苯;来源Calchauvet,Grasse,France4)来源Firmenich SA,Geneva,Switzerland5)十五内酯;来源Firmenich SA,Geneva,Switzerland6)二氢茉莉酮酸甲酯;来源Firmenich SA,Geneva,Switzerland7)具有高含量顺式异构体的二氢茉莉酮酸甲酯;来源Firmenich SA,Geneva,Switzerland8)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮;来源International Flavors andFragrances,USA9)碳酸3-己烯甲酯;来源International Flavors and Fragrances,USA10)9-癸烯-1-醇;来源International Flavors and Fragrances,USA大体上,本发明的微乳液是在第一步骤中将去离子水和表面活性剂,以及增溶助剂成分在烧杯中混合在一起获得的。通过常规混合装置,例如磁力搅拌装置在室温下轻轻搅拌该混合物几分钟。非强制性选择地,在搅拌的过程中,可以通过氮气层来保护该混合物。在第二个步骤中,在搅拌下将芳香剂加入到上述水溶液中。在几分钟内形成了微乳液。通常清澈的产品是在少于10分钟内,有时甚至是立即获得的。
或者,首先制备水和表面活性剂的混合物,并且向其中加入香料。这形成了根据现有技术的缺乏清澈度的对比微乳液。向该半透明的微乳液中加入增溶助剂成分使其有可能获得本发明的清澈o/w微乳液。
对比的和本发明的微乳液都具有相同的(香料/表面活性剂体系比),即,1.75,但是第一种是乳状的,而本发明的微乳液是非常清澈的。
对比微乳液(根据US 5,374,614)成分 重量份香料 30.00表面活性剂体系 17.15Tergitol 15-S-121)6.15Tergitol 15-S-91)9.60SLES(28%水溶液)2)1.40去离子水 52.85共计 100.001)分别是EO(12)、EO(9)的壬基苯基醚2)十二烷基醚硫酸钠上述对比微乳液是完全半透明的,乳状的并且不可能获得它的清澈微乳液。
通过向上述对比乳液中加入7.98%w/w增溶助剂成分,即,AjidewN-50(吡咯烷酮羧酸钠50%水溶液;来源Ajinomoto Inc.),立即获得了很好的清澈微乳液。
本发明的微乳液的最终成分如下成分重量份香料27.78表面活性剂体系15.89Tergitol 15-S-121)5.70Tergitol 15-S-91)8.89SLES(28%水溶液)2)1.30增溶助剂成分 3.69Ajidew NL-501)3.69去离子水52.64
共计 100.00该清澈微乳液呈现出1.42的O/(S+SA)比。
实施例2本发明的水微乳液状香料的制备采用与实施例1中所描述的相同的步骤,并且使用相同的香料油和相同的表面活性剂体系和增溶助剂成分,获得具有油/表面活性剂体系之比为1.28的微乳液。
对比微乳液(根据US 5,374,614)成分重量份香料15.00表面活性剂体系11.75Tergitol 15-S-121)4.90Tergitol 15-S-91)6.05SLES(28%水溶液)2)0.80去离子水73.25共计100.001)和2)与实施例1中的相同上述对比微乳液是完全半透明的,乳状的。
通过向上述对比乳液中加入7.74%w/w增溶助剂成分,即,AjidewN-50(吡咯烷酮羧酸钠50%水溶液;来源Ajinomoto Inc.),立即获得了很好的清澈微乳液。
本发明的微乳液的成分如下成分重量份香料13.92表面活性剂体系10.91
Tergitol 15-S-121)4.55Tergitol 15-S-91)5.62SLES(28%水溶液)2)0.74增溶助剂成分3.59Ajidew NL-501)3.59去离子水 71.58共计 100.00该清澈微乳液呈现出0.96的O/(S+SA)比。
实施例3本发明的水微乳液状香料的制备采用与实施例1中所描述的相同的步骤,并且使用相同的香料油和相同的表面活性剂体系和增溶助剂成分,获得具有油/表面活性剂体系之比为1.10的微乳液。
对比微乳液(根据US 5,374,614)成分 重量份香料 5.00表面活性剂体系 4.55Tergitol 15-S-121)1.90Tergitol 15-S-91)2.35SLES(28%水溶液)2)0.30去离子水 90.45共计 100.001)和2)与实施例1中的相同上述对比微乳液是完全半透明的,乳状的。
通过向上述对比乳液中加入7.90%w/w增溶助剂成分,即,AjidewN-50(吡咯烷酮羧酸钠50%水溶液;来源Ajinomoto Inc.),立即获得了很好的清澈微乳液。
本发明的微乳液的成分如下成分 重量份香料 4.63表面活性剂体系 4.22Tergitol 15-S-121)1.76Tergitol 15-S-91)2.18SLES(28%水溶液)2)0.28增溶助剂成分3.66Ajidew NL-501)3.66去离子水 87.49共计 100.00该清澈微乳液呈现出0.59的O/(S+SA)比。
实施例4本发明的水微乳液状香料的制备采用与实施例1中描述的相同步骤,并且使用相同的香料油和相同的表面活性剂体系和增溶助剂成分,获得具有油/表面活性剂体系之比为1.10的微乳液。
对比微乳液(根据US 5,374,614)成分重量份香料2.00表面活性剂体系1.82Tergitol 15-S-121)0.76Tergitol 15-S-92)0.94
SLES(28%水溶液)2)0.12去离子水 96.18共计 100.001)和2)与实施例1中的相同上述对比微乳液是完全半透明的,乳状的。
通过向上述对比乳液中加入4.04%w/w增溶助剂成分,即,AjidewN-50(吡咯烷酮羧酸钠50%水溶液;来源Ajinomoto Inc.),立即获得了很好的清澈微乳液。
本发明的微乳液的成分如下成分 重量份香料 1.92表面活性剂体系 1.75Tergitol 15-S-121)0.73Tergitol 15-S-91)0.90SLES(28%水溶液)2)0.12增溶助剂成分 1.94Ajidew NL-501)1.94去离子水 94.39共计 100.00该清澈微乳液呈现出0.52的O/(S+SA)比。
实施例5本发明的浓缩物状和微乳液状香料的制备用下列成分制备本发明的油/表面活性剂体系之比为1.053的组合物组合物的配方成分 重量份香料5)9.95表面活性剂体系 9.45Brij 981)2.78LRI增溶剂2)1.85Aerosol OT 1003)4.82增溶助剂成分 0.78Ajidew NL-504)0.78去离子水 79.82共计 100.001)乙氧基化的仲醇;来源Uniquema,得自ICI Group2)PPG-26 Buteth-26和PEG-40氢化蓖麻油;来源LCW SensientCosmetic Technologies3)二乙基己基磺基琥珀酸钠;来源Cytec Industries,Inc.,WestPaterson,NJ 074244)参见实施例15)花香的,辛香香料;来源Firmenich SA用香料,表面活性剂体系和增溶助剂成分获得的增溶的油浓缩物,以及通过将其稀释于水中获得的清澈微乳液,呈现出0.974的O/(S+SA)。
实施例6本发明的浓缩物状和微乳液状香料的制备用下列成分制备了本发明的油/表面活性剂体系之比为1.053的组合物组合物的配方成分 重量份香料5)10.04表面活性剂体系 9.54Glycosperse O-201)2.81LRI增溶剂2)1.87Aerosol OT 1003)4.86增溶助剂成分 0.28Ajidew NL-504)0.28去离子水 80.14总计 100.001)POE(20)山梨糖醇酐单油酸酯;来源Lonza2)参见实施例53)参见实施例54)参见实施例55)参见实施例5用香料,表面活性剂体系和增溶助剂成分获得的增溶的油浓缩物,以及通过将其稀释于水中获得的清澈微乳液,呈现出1.023的O/(S+SA)。
实施例7本发明的浓缩物状和微乳液状香料的制备本发明的具有油/表面活性剂体系之比为1.053的组合物是用下列成分制备的组合物的配方成分 重量份香料5)7.99
表面活性剂体系7.59Brij 981)2.23LRI增溶剂2)1.49SDS3)3.87增溶助剂成分10.45Ajidew NL-504)10.45去离子水 73.97总计 100.001)参见实施例52)参见实施例53)Cognis Corporation4)参见实施例55)参见实施例5用香料,表面活性剂体系和增溶助剂成分获得的增溶的油浓缩物,以及通过将其稀释于水中获得的清澈微乳液,呈现出0.443的O/(S+SA)。
实施例8本发明的浓缩物状和微乳液状香料的制备本发明的具有油/表面活性剂体系之比为1.053的组合物是用下列成分制备的组合物的配方成分 重量份香料5)10.06表面活性剂体系 9.55Brij 981)2.81
LRI增溶剂2)1.87Aerosol OT 1003)4.87增溶助剂成分 0.398乳酸钠粉末4)0.398去离子水79.99总计100.001)参见实施例52)参见实施例53)参见实施例54)Aldrich5)参见实施例5用香料,表面活性剂体系和增溶助剂成分获得的增溶的油浓缩物,以及通过将其稀释于水中获得的清澈微乳液,呈现出1.011的O/(S+SA)。
实施例9本发明的浓缩物状和微乳液状香料的制备本发明的具有油/表面活性剂体系之比为1.080的组合物是用下列成分制备的组合物的配方成分 重量份香料5)9.87表面活性剂体系 9.14Brij 981)2.69LRI增溶剂2)1.97SDBS3)4.66
增溶助剂成分 2.36Ajidew NL-504)2.36去离子水 78.63总计 100.001)参见实施例52)参见实施例53)Aldrich4)参见实施例55)参见实施例5用香料,表面活性剂体系和增溶助剂成分获得的增溶的油浓缩物,以及通过将其稀释于水中获得的清澈微乳液,呈现出0.858的O/(S+SA)。
实施例10香料浓缩物和微乳液的制备用下述成分以表中所注明的量制备香料浓缩物和相应的微乳液。油/表面活性剂系统之比为1.205。
表I成分 重量%去离子水 43.675Aerosol OT 100*12.45Tween201)0.525Glycosperse O-20*6.60增溶剂LRI*5.325Glydant2)0.225香料 30.00
Ajidew N-50*1.20*参见实施例51)来源Uniquema2)DMDM ;来源Lonza用香料,表面活性剂体系和增溶助剂成分获得的增溶的油浓缩物,以及通过将其稀释于水中获得的清澈微乳液,呈现出1.149的O/(S+SA)。
所使用的香料是通过下列成分以所示比例混合制备的。
表II成分 重重%α-萜品烯 0.11α-萜品醇 0.01酸C8 redist 0.01醛C10 0.03醛C11 Lique 0.01醛C12 0.06醛C8 0.02醛C9 0.03α-萜品醇 0.28法呢醇1)0.38苯甲酸苄酯0.01甲酸苄酯 0.01甜没药烯 0.08冰片Crist 0.02莰烯Redist0.03樟脑 0.08
石竹烯 0.11Cetalox1)0.24柠檬醛 0.80香茅醛CP 0.02香茅醇BJ 0.14乙酸香茅酯 0.14Citronova橙萜烯1)0.22香紫苏精油 0.01Copahu精油 0.13乙酸癸酯 0.01二氢月桂烯醇 2.86二丙二醇 9.94二甘醇单乙基醚 0.90氨茴酸甲酯 0.78榄香脂精油 0.10醋酸乙酯 0.01柠檬酸乙酯 0.01乙基里哪醇 3.14桉树脑 0.10对(2-甲基丙基)苯甲醛1)0.14香叶醇 0.44乙酸香叶酯 0.84香叶基丙酮 0.01Germotritine 0.09Habanolide1)3.10Hedione1)10.24
HedioneHC1)3.43吲哚 0.07Iso E Super 4.05熏衣草1.24柠檬萜烯 0.76Liffarome2)0.01Lilial0.02柠檬烯13.67里哪醇6.80乙酸里哪酯18.23里哪基氧化物 0.01桔子Sfuma精油 0.24甲基庚烯酮0.02月桂烯0.289,12-十八碳二烯酸和9,12,15-十八碳三烯酸所有顺式异构体的混合物0.019-十八碳烯酸甲酯 0.04橙花醇BJ 0.09乙酸橙花酯0.32罗勒烯0.28乙酸辛酯 0.01棕榈酸0.02对伞花烃 0.10紫苏子醇1)0.01苦橙叶精油2.10
苯乙醇 0.43乙酸苯乙酯 0.01蒎烯 2.45Pipol Dist 0.03葡萄牙Floride精油3.81迷迭香精油 0.38留兰香精油 0.14乙酸萜烯酯 0.01萜品烯G Glidden 1.25萜品醇 0.51萜品油烯 0.34三乙醇胺 0.51β-紫罗兰酮1)2.38二环氧-15,16-二-降赖百当1)0.10萜品烯醇 0.04Zestover 0.011)来源Firmenich SA实施例11香料浓缩物和微乳液的制备用下面所示的成分以表中注明的量制备香料浓缩物和相应的微乳液。该油/表面活性剂体系比为1.265。
表III成分重量%去离子水80.06Aerosol OT 100*2.00
Tween201)0.175Glycosperse O-20*2.20增溶剂LRI*3.53Glydant1)0.0338香料 10.00Ajidew N-50*2.00*参见实施例51)参见实施例10用香料,表面活性剂体系和增溶助剂成分获得的增溶的油浓缩物,以及通过将其稀释于水中获得的清澈微乳液,呈现出1.01的O/(S+SA)。
所使用的香料是通过以所示比例混合下列主要成分制备的。
表IV成分 重量%松香酸甲酯 0.38醛C10 0.01醛C8 0.01醛C9 0.01黄葵内酯 0.07安诺素 0.04Astrotone 1.97BHT0.09法呢醇1)0.05乙酸苄酯 1.64水杨酸苄酯 2.63β-紫罗兰酮3.62
甜没药烯HLR 0.03甲酸石竹烯酯 0.01石竹烯0.06Cetalox1)0.20柠檬醛0.33香茅醛0.01香茅醇1.57乙酸香茅酯0.27甲酸香茅酯0.01丙酸香茅酯0.01Citronova橙萜烯1)0.16香苏紫精油0.01Copahu精油Dist0.09大马烯酮 0.13Decal 0.13二氢月桂烯醇 2.89二甲基辛醇0.01二丙二醇 1.94二甘醇单乙基醚0.39醋酸乙酯 0.01柠檬酸乙酯0.02乙基里哪醇4.747-甲基-2H,4H-1,5-苯并二氧杂环庚烯-3-酮1)0.073-(乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛1)0.33对(2-甲基丙基)苯甲醛1)1.12
苹果酯 0.66γ二氢大马酮1)0.03香叶醇 0.12香叶醇甲酸酯0.02香叶精油0.01乙酸香叶酯 0.13Germotritine0.03葡萄柚精油 0.66Habanolide1)7.37HedioneHC1)6.25Heliopropanal 2.66水杨酸己酯 0.10羟基香茅醇 0.28吲哚0.24Iso E Super 2.50肉豆蔻酸异丙酯 0.12Isospirene 0.01熏衣草 0.26柠檬萜烯0.28Levocitrol 0.34Liffarome0.01Lilial6.91柠檬烯Dist 5.44里哪醇BJ1.68乙酸里哪酯 3.00Lyral2.83
桔子Sfuma精油 1.78甜瓜醛 0.02薄荷酮 0.01甲基庚烯酮 0.01月桂烯 0.069-十八碳烯酸甲酯0.03Hedione1)19.13Neobutenone1)0.01橙花醇BJ0.01乙酸橙花酯 0.12乙酸辛酯0.01烷0.01棕榈酸 0.01对伞花烃0.04胡椒精油0.01紫苏子醇1)0.01苯乙醇 0.77苯乙醛 0.07乙酸苯乙酯 0.02苯基己醇0.33蒎烯1.03Pipol Acetate 0.46Pipol Dist 0.13Pipol Salicylate2.63葡萄牙Floride ARR 3.29Rhubofix1)0.01
9-癸烯-1-醇1)0.03玫瑰醚 0.01留兰香精油 0.13乙酸苏合酯 1.53萜品烯α 0.05萜品烯G Glidden 0.59萜品醇Super 0.02萜品油烯0.16季酮0.13三乙醇胺0.07Veloutone1) 0.01萜品烯醇0.01Zestover0.161)来源Firmenich SA实施例12含有UV光吸收剂和阳光遮蔽剂的香味组合物的制备通过以表中所示的相对重量百分比获得清澈微乳液形式的合适的量混合下列成分来制备浓缩物和清澈微乳液形式的具有阳光遮蔽和UV吸收性能的组合物。
表V成分组成(重量%)A B去离子水 78.925 80.075Aerosol OT 100*4.15 4.15Tween201)0.175 0.175
Glycosperse O-20*2.2 2.2增溶剂LRI*1.775 1.775Glydant2)0.075 0.075香料 10 10Parsol MCX4)2Ajidew N-50*0.7Uvinul A Plus3)1乳酸钠60糖浆5)0.55*参见实施例5**参见实施例61)POE(20)山梨聚糖单月桂酸酯;来源Uniquema2)DMDM ;来源Lonza3)二乙氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯;来源BASF4)甲氧基肉桂酸乙基己酯;来源DSM Nutritional Products使由Aerosol OT 100,其它表面活性剂产品和LRI增溶剂形成的表面活性剂体系与增溶助剂Ajidew N-50(A)或乳酸钠糖浆(B)混合在一起形成本发明的油增溶试剂。然后使用油增溶试剂,通过向其内加入香料来制备香料浓缩物。分别是Glydant和Uvinul或Parsol产品的防腐剂和UV吸收剂,可被加入到油增溶体系中或者被加入到最终的油浓缩物中。
将该油浓缩物稀释于水中获得具有UV吸收和阳光遮蔽性能的清澈微乳液。
所使用的香料是通过以所述的重量比例混合在下表中所示的成分制备的。
表VI-香料组合物香料成分 重量份丁香绿(Vert de lilas)2)10羟基香茅醛 10胡椒醛Ord10香豆素 10乙基香兰素 10苯基己醇 10Heliopropanal101,4-环己烷二羧酸二乙酯*10Hedione1)10Romandolide1)10麝香烯酮δ1)10黄葵内酯 20共计 1301)来源Firmenich SA2)来源Givaudan如上面描述所获得的组合物呈现出1.2的香料/表面活性剂体系比和分别为1.11(A),1.13(B)的香料/增溶体系(即O/(S+SA))比。
实施例13含有维生素/抗氧化剂的香味组合物的制备通过以表中所示的相对重量百分比获得清澈微乳液形式的合适量混合下面所示的成分制备了含有维生素/抗氧化剂(或它们的前体)的浓缩物和清澈微乳液形式的组合物。
表VII成分*组成(重量%)A B C
去离子水 80.675 80.525 79.825Aerosol OT 100 4.154.154.15Tween20 0.175 0.175 0.175Glycosperse O-20 2.2 2.2 2.2增溶剂LRI 1.775 1.775 1.775Glydant0.075 0.075 0.075香料 10 10 10抗坏血酸 0.5 1dl-a-醋酸生育酚0.5D-泛酰醇75L1乳酸钠60糖浆 0.450.6Ajidew N-500.8*除了三种所述的维生素成分以外,所有成分的性质都已经在前面的实施例中进行了陈述。
使由Aerosol OT 100,其它表面活性剂产品和LRI增溶剂形成的表面活性剂体系与增溶助剂Ajidew N-50(C)或乳酸钠糖浆(A和B)混合在一起形成本发明的油增溶试剂。然后使用油增溶试剂,通过向其内加入香料来制备香料浓缩物。维生素/抗氧化物成分可以被加入到油增溶体系中或者被加入到最终的油浓缩物中。
将该油浓缩物稀释于水中获得具有对身体护理有益的维生素/抗氧化剂的清澈微乳液。
这样获得的组合物显示出1.2的香料/表面活性剂体系比和分别为1.142(A),1.124(B)和1.099(C)的香料/增溶体系(即O/(S+SA))比。
实施例14
含有除臭剂成分的香味组合物的制备通过以表中所示的相对重量百分比获得清澈微乳液形式的合适量混合下面所示的成分,制备浓缩物和清澈微乳液形式的含有除臭剂的组合物。
表VIII成分*组成(重量%)A B去离子水81.225 81.075Aerosol OT 100 4.15 4.15Tween20 0.175 0.175Glycosperse O-202.22.2增溶剂LRI 1.775 1.775Glydant 0.075 0.075香料10 10Sensiva SC501)0.2Ajidew N-50 0.2Irgasan DP3002)0.25苯甲酸钠 0.3*除了所述的除臭剂成分以外,所有成分的性质都已经在实施例13中进行了陈述1)乙基己基丙三醇;来源Seppic2)三氯生;来源Ciba Specialty Chemicals由Aerosol OT 100,其它表面活性剂产品和LRI增溶剂形成的表面活性剂体系与增溶助剂Ajidew N-50(A)或苯甲酸钠(B)混合在一起形成本发明的油增溶试剂。然后使用后者,通过向其内加入香料来制备香料浓缩物。维生素/抗氧化物成分可以被加入到油增溶体系中或者被加入到最终的油浓缩物中。
将该油浓缩物溶解于水中得到具有除臭剂的清澈微乳液。
这样获得的组合物呈现出1.2的香料/表面活性剂体系比和分别为1.177(A),1.163(B)的香料/增溶体系(即O/(S+SA))比。
实施例15含有皮肤调理试剂的香味组合物的制备通过以表中所示的相对重量百分比获得清澈微乳液形式的合适量混合下面所示的成分,制备含有皮肤调理试剂的浓缩物和清澈微乳液形式的组合物。
表IX成分*组成(重量%)A B C D去离子水80.675 80.275 80.17579.425Aerosol OT 100 4.154.154.15 4.15Tween20 0.175 0.175 0.175 0.175Glycosperse O-202.2 2.2 2.2 2.2增溶剂LRI 1.775 1.775 1.775 1.775Glydant 0.075 0.075 0.075 0.075香料10 10 1010脲 0.5乳酸钠60糖浆0.450.3Glucam E-201)1苯甲酸钠0.35 0.2Aquaxyll2)1.15Dow Corning 345 Fluid3)2
*除了所述的皮肤调理成分以外,所有成分的性质都已经在前面的实施例中进行了陈述1)甲基葡萄糖20环氧乙烷;来源Noveon2)(木糖醇葡萄糖苷和脱水木糖醇和木糖醇;来源Seppic3)环戊硅氧烷和环己硅氧烷;来源Dow Corning由Aerosol OT 100,其它表面活性剂产品和LRI增溶剂形成的表面活性剂体系与增溶助剂苯甲酸钠(A和C)或乳酸钠糖浆(B和D)混合在一起形成本发明的油增溶试剂。然后使用油增溶试剂,通过向其内加入香料来制备香料浓缩物。皮肤调理成分可被加入到油增溶体系中或者被加入到最终的油浓缩物中。
将该油浓缩物溶解于水中得到具有皮肤调理试剂的清澈微乳液。
这样获得的组合物呈现出1.2的香料/表面活性剂体系比和分别为1.143(A),1.156(B),1.163(C)和1.177(D)的香料/增溶体系(即O/(S+SA))比。
实施例16含有皮肤调理剂/抗刺激剂的香味组合物的制备通过以表中所示的相对重量百分比获得清澈微乳液形式的合适量混合下面所示的成分,制备了具有花香气味特征和含有皮肤调理剂/抗刺激剂的浓缩物和清澈微乳液形式的组合物。
表X成分*组成(重量%)去离子水 80.175Aerosol OT 1005.87Tween200.25
Glycosperse O-20 3.14增溶剂LRI2.23Glydant 0.18花香香料 15Bacocalmine1)1.8AjidewN-50 0.18*除了所述的皮肤调理剂/抗刺激剂以外,所有成分的性质都已经在前面的实施例中进行了陈述1)PEG-8和Bacopa Monniera Extract和水(水剂)和羟乙基纤维素;来源Sederma,得自Croda使由Aerosol OT 100,其它表面活性剂产品和LRI增溶剂形成的表面活性剂体系与增溶助剂混合在一起形成本发明的油增溶试剂。然后使用油增溶试剂,通过向其内加入香料来制备香料浓缩物。皮肤调理剂/抗刺激剂可以被加入到油增溶体系中或者可以被加入到最终的油浓缩物中。
将该油浓缩物溶解于水中得到具有皮肤调理剂/抗刺激剂的清澈微乳液。
这样获得的组合物呈现出1.31的香料/表面活性剂体系比和1.285的香料/增溶体系(即O/(S+SA))比。
权利要求
1.一种含油组合物,其包括A)0.01~80%w/w的油;B)表面活性剂体系(S),其含量使得油/表面活性剂的浓度比为1~3;C)一种增溶助剂成分,其选自于由下列成分的铵盐,碱金属盐和碱土金属盐构成的组i)含有芳香族或非芳香族五元或六元杂环和一个或两个羧基官能团的C5-C10化合物;ii)C2-C7直链,支链或环状单羧酸、二羧酸或三羧酸;iii)苯甲酸,羟基苯甲酸或氨基苯甲酸,由一个或两个C1-C5烷基取代的C8-C12苯甲酸,羟基苯甲酸或氨基苯甲酸;iv)苯磺酸,由一个或两个C1-C5烷基取代的C7-C11苯磺酸,非强制性选择地被羟基化的萘磺酸,由一个或两个C1-C5烷基取代的非强制性选择地被羟基化的C11-C16萘磺酸;v)卤化物,抗坏血酸盐,碳酸氢盐,硫氰酸盐;和vi)它们的混合物;D)非强制性选择的水;并且其中油的量与表面活性剂体系(S)加增溶助剂(SA)成分的总量之比为0.1~5;条件是排除下述的无VOC微乳液,该微乳液含有1~30%w/w的油,该油在25℃具有至少25mN/m的表面张力;含一种或多种离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂的表面活性剂体系,相对于表面活性剂体系的总重量,离子表面活性剂的量为至少50重量%;至少60%w/w的水;并且该微乳液在25℃在2.5cm测定池中在400~600nm之间测量的清澈度为0~90NTU。
2.根据权利要求1所述的组合物,其是含有至少10重量%水的清澈微乳液的形式。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其包括含有一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂的表面活性剂体系。
4.根据权利要求3所述的组合物,其中阴离子表面活性剂的量是表面活性剂体系总重量的至少50重量%。
5.根据权利要求3所述的组合物,其中非离子表面活性剂的量是表面活性剂体系总重量的至少50重量%。
6.根据权利要求3所述的组合物,其是清澈微乳液的形式,该微乳液的特征为在25℃测量的表面张力为20~30mN/m。
7.根据权利要求3所述的组合物,其中该油是香料,调味料,抗菌剂,营养药品成分或营养补充油,化妆品活化剂。
8.根据权利要求7所述的组合物,其中相对于油的重量,该油包括至少75重量%的香料,并且优选至少90重量%的香料。
9.根据权利要求8所述的组合物,其中所述的香料含有5%w/w~99%w/w萜烯和/或5~30%w/w麝香。
10.根据权利要求2所述的组合物,其包括相对于该组合物重量至多30重量%并且更优选5~15重量%的香料。
11.根据权利要求1~10任一项所述的组合物,其中该油/表面活性剂体系重量比(O/S)为1.2~2.0并且O/(S+SA)的比为0.5~2。
12.根据权利要求1~11任一项所述的组合物,其中a)阴离子表面活性剂选自于由C6-C12二烷基磺基琥珀酸,C7-C24烷芳基磺酸,C6-C15烷基硫酸,C10-C20酰基谷氨酸,和聚乙二醇/二甲聚硅氧烷磺基琥珀酸的钠盐,钾盐,铵盐和单乙醇铵盐,二乙醇铵盐和三乙醇铵盐构成的组;并且b)非离子表面活性剂选自于由含有5~20个EO或PO单元的乙氧基化的和丙氧基化的(C5-C12烷基)苯酚醚,含有3~30个EO单元的聚乙二醇山梨醇醚,C8-C20脂肪酸的蔗糖酯,含有2~30个EO单元的乙氧基化的脂肪族C6-C20醇,C8-C20聚甘油酯,聚乙二醇嵌段共聚物和聚丙二醇嵌段共聚物,含有2~30个EO单元的乙氧基化的乙二醇醚,和含有2~10个EO单元的脂肪族C5-C11羧酸的聚乙二醇单酯和二酯构成的组。
13.根据权利要求1~12任一项所述的组合物,其中该增溶助剂成分选自于由吡啶羧酸,脯氨酸,吡咯烷酮羧酸,苯甲酸,羟基苯甲酸,氨基苯甲酸,L-乳酸,L-抗坏血酸,碳酸氢盐,琥珀酸,草酸,酒石酸,柠檬酸,由一个或两个C1-C3烷基取代的苯甲酸、羟基苯甲酸或氨基苯甲酸的C8-C10衍生物,苯磺酸,由一个或两个甲基或乙基取代的C7-C9苯磺酸,萘磺酸,由一个或两个C1-C4烷基取代的非强制性选择地被羟基化的C11-C14萘磺酸,C3-C6链烷酸的钠盐,钾盐,镁盐和钙盐,以及所述盐的任何混合物所构成的组。
14.根据权利要求13所述的组合物,其中该增溶助剂成分选自于由吡咯烷酮羧酸钠盐,苯甲酸钠,L-乳酸钠,L-抗坏血酸钙,碳酸氢钠,琥珀酸二钠以及所述盐的任何混合物所构成的组。
15.一种含有如权利要求1~14任一项所述的组合物的消费品。
16.根据权利要求15所述的消费品,其是织物清新剂,全能清洁剂或头发或皮肤制剂的形式。
17.根据权利要求15所述的消费品,其是饮料,奶制品或色拉酱的形式。
18.一种用于赋予,增强,改进或改变表面例如皮肤,头发,玻璃,瓷砖,织物,厨房或浴室表面气味性能的方法,该方法包括向所述表面应用嗅觉有效量的如权利要求1~14任一项所述的组合物或者根据权利要求16所述的制品。
19.用于制备权利要求1所述组合物的方法,其包括步骤a)使至少一种阴离子表面活性剂与至少一种非离子表面活性剂混合来形成表面活性剂体系(S);b)向该表面活性剂体系中加入权利要求1中所定义的增溶助剂成分(SA),来形成用于溶解油的体系;c)向所述的增溶体系加入油(O);并且d)非强制性选择地加入水,其中,以合适的量混合该表面活性剂体系,增溶助剂成分和油获得相对于该组合物的重量的0.01~80重量%的油的浓度,1~3的O/S比和0.1~5的O/(S+SA)比。
20.根据权利要求19所述的方法,其中首先将水加入到该表面活性剂体系中来获得表面活性剂溶液,向其加入期望量的油,接下来加入增溶助剂成分。
21.根据权利要求19所述的方法,其中进行步骤a)和b)随后来形成增溶体系,向该增溶体系中加入将被溶解的油形成油浓缩物。
22.根据权利要求21所述的方法,其包括向所述的油浓缩物中加入水来形成清澈的微乳液。
23.一种用于溶解油的体系,其包括由至少一种非离子表面活性剂和至少一种阴离子表面活性剂形成的表面活性剂体系(S),和增溶助剂成分(SA),所述的表面活性剂体系和增溶助剂成分是以足以溶解油(O)以至于O/S之比为1~3并且O/(S+SA)之比为0.5~5的量存在的。
24.一种用于赋予,增强,改进或改变组合物或制品的气味,风味,营养,构成,抗菌性,恶臭冲消性能和/或阳光遮蔽性能,或者皮肤调理益处的方法,该方法包括向所述的组合物或制品加入有效量的根据权利要求1~14任一项的组合物或微乳液。
全文摘要
本发明提供了含有至多80%w/w油,表面活性剂体系,和增溶助剂成分的组合物和清澈水包油微乳液,其中油/表面活性剂的重量比为1~3,并且增溶助剂成分既不是表面活性剂又不是VOC化合物,增溶助剂成分是以足以确保油/(表面活性剂+增溶助剂)比为0.1~5的量存在的。本发明还涉及与所述组合物和微乳液相关的制品和产品,以及生产它们的方法。
文档编号A61K8/06GK101039653SQ200580034995
公开日2007年9月19日 申请日期2005年10月19日 优先权日2004年10月20日
发明者弗洛林·约瑟夫·弗拉德, 雷米·穆尼耶, 肯尼斯·翁, 奥德·多热龙, 托马斯·赫德 申请人:弗门尼舍有限公司

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