水性综合树脂及制备方法
专利名称：水性综合树脂及制备方法
技术领域：
本发明属于化学技术领域，涉及一种皮革加工整饰助剂。
背景技术：
综合树脂是以水性聚氨酯乳液或乙烯基类乳液为基础树脂，添加各种填料和助齐U，具有填充性和遮盖性的水性综合树脂，主要用做水性皮革涂饰剂。它是皮革涂饰工艺中不可或缺的产品之一。原料皮或多或少都会有一些伤残，以及在防腐、贮存和加工不当时也会造成某些缺陷，综合树脂就适用于皮面较差的服装革、鞋面革、沙发革、修面革、二层革等各种皮革之 中。通过配合其它的涂饰材料以及相应的涂饰工艺，能使次皮做成好皮，提高成革的等级，从而扩大皮革的使用性能和范围，满足消费者的各种需求。中国专利CN101824260A公开了一种皮革用综合树脂的制备方法，其中的树脂是由丙烯酸乳液和聚氨酯乳液共同组成的，且从专利中公开的数值可得知丙烯酸树脂的比例是20%-40%，聚氨酯树脂的比例是5%-20%，众所周知，丙烯酸树脂固有的缺点是热粘冷脆，耐候性差，虽然所用的聚氨酯树脂为耐热耐黄变型的水性脂肪族聚氨酯树脂，但因添加比例比较小，仍不能达到综合树脂的最佳物性。其次，专利中的合成蜡剂为含量5%-10%的白巴西腊和蜂腊制成的合成腊，在综合树脂中，单纯的合成腊剂对改善皮革的手感和尚板作用有限，不能进一步的提升综合树脂的综合效果。另外，专利中的自制填料中的白炭黑是用沉淀法生产而不是气相法生产的，致使成品的粒子较粗。最后，其专利中的工艺存在缺陷，该工艺中只有高速搅拌分散过程而没有研磨过程，不能充分保证最终产品的细度和均匀性，在实际皮革喷涂工艺中有可能会造成涂饰后的皮面上有极细微的固体颗粒。该制备工艺中只有高速搅拌分散过程而没有研磨过程，不能充分保证最终产品的细度和均匀性，在实际皮革喷涂工艺中有可能会造成涂饰后的皮面上有极细微的固体颗粒。
发明内容
本发明的目的是提供的一种用于皮革涂饰的水性综合树脂及制备方法，以解决现有技术树脂是由丙烯酸乳液和聚氨酯乳液共同组成，丙烯酸树脂固有的缺点是热粘冷脆，耐候性差，合成蜡剂为含量5%-10%的白巴西蜡和蜂蜡制成的合成蜡，单纯的合成蜡剂对改善皮革的手感和离板作用有限，不能进一步的提升综合树脂的综合效果。制备工艺只有高速搅拌分散过程而没有研磨过程，不能充分保证最终产品的细度和均匀性，在实际皮革喷涂工艺中有可能会造成涂饰后的皮面上有极细微的固体颗粒等问题。本发明解决其技术问题所采用的技术方案是以水性丙烯酸树脂或水性聚丁二烯树脂与水性聚氨酯树脂为水性综合树脂的基础乳液，以高岭土、二氧化硅为基础骨料，再加入油蜡复合物以及其他助剂，经高速分散工艺研磨而成。其原料组分配比为水性丙烯酸树脂或水性聚丁二烯树脂12. 5-25份、水性聚氨酯树脂50-75份、高岭土 5_10份、二氧化硅:0. 5-1. 5份、分散剂:0. 5-1份、油蜡复合物5-20份、流平剂:0. 5_1份、润湿剂:0. 5-1份、消泡剂:0. 05-0. I份、pH值调节剂:1-1. 5份、丙烯酸增稠剂1. 5-3份、去离子水:10-20份。所述的水性丙烯酸树脂为有机硅改性、具有核壳结构的耐热耐黄变的水性丙烯酸树脂。所述的水性聚丁二烯树脂为具有活性基团的丁二烯共聚物的水分散液。所述的水性聚氨酯树脂为脂肪族耐光耐黄变耐热型的水性聚氨酯树脂。所述的高岭土为白度93%、中粒径0. 5微米、8000目的超细水洗高岭土。所述的二氧化硅为气相法生产的、粒径在10-20纳米的二氧化硅。
所述的油蜡复合物为天然物质合成聚合物及蜡的乳化液。所述的消泡剂为有机改性聚硅氧烷类，它以聚合物乳液或分散体的形式存在，可避免传统硅油消泡剂的副作用，同时在聚合物分散体中有较好的相容性。所述的pH值调节剂为三乙胺、二甲氨基乙醇、二甲氨基丙醇中的一种。其制备方法如下
I、稀释分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、PH值调节剂、增稠剂分别用质量比为1:1的去离子水稀释，备用。2、配料在具有调频变速功能的不锈钢搅拌釜中加入剩余去离子水，在去离子水中依次中加入用水稀释的分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、pH值调节剂，转速为200-300转/分，搅拌时间为5-10分钟，搅拌均匀后分批加入高岭土和二氧化硅，先保持转速为300-500转/分，后提高到500-800转/分，搅拌时间为20-30分钟，高速分散，搅拌均匀。3、复配和增稠然后在不锈钢搅拌釜中依次加入油蜡复合物、水性丙烯酸树脂、水性聚丁二烯树脂、水性聚氨酯树脂，转速为300-800转/分，搅拌10-20分钟，然后缓慢加入稀释的增稠剂，随着粘度的增加，提高转速至800-1400转/分，高速分散30-40分钟。4、研磨过滤最后经研磨装置研磨，用液体过滤机过滤放料，研磨装置对水性综合树脂的稳定性和其它性能有重要的影响，推荐研磨设备使用球磨机。5、检验包装铲平检验包装，获得水性综合树脂产品合格产品。本发明的积极效果是
I、在综合树脂的制备方法中提高了聚氨酯树脂的比例，解决了综合树脂物理强度不高，回弹性差，干爽性差的缺点。 2、在综合树脂的制备方法中添加了一种特殊的油蜡复合物，有效的提高了综合树脂涂饰后的抛光性，平整性，干爽性以及皮革涂饰后的良好的手感。是单纯的蜂蜡和巴西蜡的合成蜡所不具备的效果。3、在综合树脂的制备方法中的高岭土采用了 8000目的水洗高岭土，耐溶剂、耐高温性能更好，二氧化硅采用气相法二氧化硅，粒径10-20纳米，消光效果极好而且具有极高的透明度，适合所有的涂料系统，可以增加涂料的流动性及储存稳定性。4、在综合树脂的制备工艺中采用了研磨设备进行研磨，更加保障了产品的细腻度和均匀程度。这些改进能保证制备出的水性综合树脂用于皮革涂饰具有良好的遮盖性、填充性和消光性，粘结力好，涂层干爽耐黄变，涂饰后的皮革具有平整的粒面和愉悦的手感，同时，该水性综合树脂具有在使用配料过程中易分散的优点。产品储存稳定性好，无高岭土和二氧化硅沉淀的现象。能广泛地使用与皮面较差的服装革、鞋面革、沙发革、修面革、二层革等各种皮革之中。通过配合其它的涂饰材料以及相应的涂饰工艺，能有效地提高成革的等级，从而扩大皮革的使用性能和范围。制备出的综合树脂具有良好的填充性和消光遮盖性，粘结力好，涂层干爽耐黄变，涂饰后的皮革具有平整的粒面和愉悦的手感，同时，该水性综合树脂具有使用配料过程中易分散的优点。产品储存稳定性好，无高岭土和二氧化硅沉淀的现象。能广泛地使用与皮面较差的服装革、鞋面革、沙发革、修面革、二层革等各种皮革之中。通过配合其它的涂饰材料以及相应的涂饰工艺，能有效地提高成革的等级，从而扩大皮革的使用性能和范围。
具体实施例方式 下面通过原材料不同配比用量，同类原料不同下位品种情况下的具体实例，对本发明进一步说明 实施例I :
以生产约1110公斤水性综合树脂为例，原材料配方配比采用下限值，pH值调节剂下位品种米用二乙胺。配方
水性有机硅改性丙烯酸树脂(软)250 kg、水性脂肪族聚氨酯树脂(软)500 kg、水洗8000目高岭土 100 kg、气相法二氧化硅5 kg、分散剂10 kg、油蜡复合物20 kg、流平剂5kg、润湿剂5 kg、消泡剂0. 5 kg、三乙胺15 kg、丙烯酸增稠剂30 kg、去离子水170 kg。制备工艺
I、分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、三乙胺、丙烯酸增稠剂分别用质量比为1:1去离子水稀释，备用。2、在具有调频变速功能的2000升不锈钢搅拌釜中加入剩余去离子水，在去离子水中依次中加入用水稀释的分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、三乙胺，转速为200-300转/分，搅拌时间为5分钟，搅拌均匀后分批加入高岭土和二氧化硅，先保持转速为300-500转/分，后提高到500-800转/分，搅拌时间为20分钟，高速分散，搅拌均匀。3、然后在不锈钢搅拌釜中依次加入油蜡复合物、水性有机硅丙烯酸树脂、水性脂肪族聚氨酯树脂，转速为300-800转/分，搅拌10分钟，然后缓慢加入稀释的增稠剂，随着粘度的增加，提高转速至800-1400转/分，高速分散40分钟。4、最后经研磨装置研磨，用液体过滤机过滤放料，包装，获得水性综合树脂产品。研磨装置对水性综合树脂的稳定性和其它性能有重要的影响，推荐研磨设备使用球磨机。实施例I所制得的综合树脂固含量为30± 1%，pH值为8. 5-9. 5，粘度为300-500mPa. s,所用的树脂均为软性树脂，成膜柔软、延伸率高，耐寒性好，更适合于服装革、纳帕革等软革的涂饰使用。实施例2
以生产约977公斤水性综合树脂为例，原材料配方配比采用下限值，pH值调节剂下位品种采用二甲氨基乙醇。配方
水性聚丁二烯树脂(软):250 kg、水性脂肪族聚氨酯树脂(软):500 kg、水洗8000目高岭土 50 kg、气相法二氧化硅15 kg、分散剂5 kg、油蜡复合物5 kg、流平剂10 kg、润湿剂10 kg、消泡剂:0. 7 kg、二甲氨基乙醇:12 kg、丙烯酸增稠剂:25 kg、去离子水100 kg。制备工艺
I、分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、二甲氨基乙醇、丙烯酸增稠剂分别用质量比为1:1去离子水稀释，备用。2、在具有调频变速功能的2000升不锈钢搅拌釜中加入剩余去离子水，在去离子水中依次中加入用水稀释的分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、二甲氨基乙醇，转速为200-300转/分，搅拌时间为10分钟，搅拌均匀后分批加入高岭土和二氧化硅，先保持转速为300-500转/分，后提高到500-800转/分，搅拌时间为25分钟，高速分散，搅拌均匀。3、然后在不锈钢搅拌釜中依次加入油蜡复合物、水性聚丁二烯树脂、水性脂肪族聚氨酯树脂，转速为300-800转/分，搅拌10分钟，然后缓慢加入稀释的增稠剂，随着粘度的增加，提高转速至800-1400转/分，高速分散25分钟。4、最后经研磨装置研磨，用液体过滤机过滤放料，包装，获得水性综合树脂产品。研磨装置对水性综合树脂的稳定性和其它性能有重要的影响，推荐研磨设备使用球磨机。实施例2所制得的综合树脂固含量为30± 1%，pH值为8. 5-9. 5，粘度为300-500mPa. s,所用的树脂均为软性树脂，成膜柔软回弹性好,干爽不粘,延伸率高,耐寒裂好，粘结力好，更适合于服装革、纳帕革等软革的涂饰使用。实施例3
以生产约1183公斤水性综合树脂为例，原材料配方配比采用中间值，pH值调节剂下位品种采用二甲氨基乙醇。配方
水性有机硅改性丙烯酸树脂(中软)150 kg、水性聚丁二烯树脂(中软)150 kg、水性脂肪族聚氨酯树脂(中软):570 kg、水洗8000目高岭土 75 kg、气相法二氧化硅10 kg、分散剂8 kg、油蜡复合物13 kg、流平剂8 kg、润湿剂:8 kg、消泡剂0. 5 kg、二甲氨基乙醇13 kg、丙烯酸增稠剂28 kg、去离子水150 kg。制备工艺
I、分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、二甲氨基乙醇、丙烯酸增稠剂分别用质量比为1:1去离子水稀释，备用。2、在具有调频变速功能的2000升不锈钢搅拌釜中加入剩余去离子水，在去离子水中依次中加入用水稀释的分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、二甲氨基乙醇，转速为200-300转/分，搅拌时间为8分钟，搅拌均匀后分批加入高岭土和二氧化硅，先保持转速为300-500转/分，后提高到500-800转/分，搅拌时间为30分钟，高速分散，搅拌均匀。3、然后在不锈钢搅拌釜中依次加入油蜡复合物、水性聚丁二烯树脂、水性脂肪族聚氨酯树脂，转速为300-800转/分，搅拌10分钟，然后缓慢加入稀释的增稠剂，随着粘度的增加，提高转速至800-1400转/分，高速分散30分钟。4、最后经研磨装置研磨，用液体过滤机过滤放料，包装，获得水性综合树脂产品。研磨装置对水性综合树脂的稳定性和其它性能有重要的影响，推荐研磨设备使用球磨机。实施例3所制得的综合树脂固含量为30± 1%，pH值为8. 5-9. 5，粘度为300-500mPa. s,所用的树脂均为中软性树脂，成膜物理强度大，韧性好，干爽不粘，耐溶剂性好，更适合于鞋面革、沙发革的涂饰使用。、
实施例4
以生产约1028公斤水性综合树脂为例，原材料配方配比采用上限值，pH值调节剂下位品种采用二甲氨基乙醇。配方
水性脂肪族聚氨酯树脂(中软)750 kg、水洗8000目高岭土 75 kg、气相法二氧化硅10 kg、分散剂8 kg、油蜡复合物13 kg、流平剂8 kg、润湿剂8 kg、消泡剂1 kg、二甲氨基丙醇10 kg、丙烯酸增稠剂15 kg、去离子水130 kg。制备工艺
I、分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、二甲氨基丙醇、丙烯酸增稠剂分别用质量比为1:1去离子水稀释，备用。 2、在具有调频变速功能的2000升不锈钢搅拌釜中加入剩余去离子水，在去离子水中依次中加入用水稀释的分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、二甲氨基丙醇，转速为200-300转/分，搅拌时间为5分钟，搅拌均匀后分批加入高岭土和二氧化硅，先保持转速为300-500转/分，后提高到500-800转/分，搅拌时间为25分钟，高速分散，搅拌均匀。3、然后在不锈钢搅拌釜中依次加入油蜡复合物、水性聚丁二烯树脂、水性脂肪族聚氨酯树脂，转速为300-800转/分，搅拌10分钟，然后缓慢加入稀释的增稠剂，随着粘度的增加，提高转速至800-1400转/分，高速分散25分钟。4、最后经研磨装置研磨，用液体过滤机过滤放料，包装，获得水性综合树脂产品。研磨装置对水性综合树脂的稳定性和其它性能有重要的影响，推荐研磨设备使用球磨机。实施例4所制得的综合树脂固含量为30± 1%，pH值为8. 5-9. 5，粘度为300-500mPa. s,所用的树脂为中软树脂，成膜物理强度高，更耐压花，定型性好，更适合于二层沙发革的涂饰使用。
权利要求
1.一种水性综合树脂，其特征是以水性丙烯酸树脂或水性聚丁二烯树脂与水性聚氨酯树脂作为水性综合树脂的基础乳液，以高岭土、二氧化硅为基础骨料，再加入油蜡复合物以及其他助剂，经高速分散工艺研磨而成；其原料组分配比为水性丙烯酸树脂或水性聚丁二烯树脂12. 5-25份、水性聚氨酯树脂50-75份、高岭土 5_10份、二氧化硅0. 5-1. 5份、分散剂0. 5-1份、油蜡复合物5-20份、流平剂0. 5-1份、润湿剂0. 5-1份、消泡剂0.05-0. I份、pH值调节剂1-1. 5份、丙烯酸增稠剂1. 5-3份、去离子水10-20份。
2.如权利要求I所述的水性综合树脂，其特征是水性丙烯酸树脂为有机硅改性、具有核壳结构的耐热耐黄变的水性丙烯酸树脂。
3.如权利要求I所述的水性综合树脂，其特征是水性聚氨酯树脂为脂肪族耐光耐黄变耐热型的水性聚氨酯树脂。
4.如权利要求I所述的水性综合树脂，其特征是高岭土为白度93%、中粒径0.5微米、8000目的超细水洗高岭土。
5.如权利要求I所述的水性综合树脂，其特征是二氧化硅为气相法生产的、粒径在10-20纳米的二氧化硅。
6.如权利要求I所述的水性综合树脂，其特征是油蜡复合物为天然物质合成聚合物及蜡的乳化液。
7.如权利要求I所述的水性综合树脂，其特征是消泡剂是以聚合物乳液或分散体的形式存在，可避免传统硅油消泡剂的副作用，同时在聚合物分散体中有较好的相容性。
8.如权利要求I所述的水性综合树脂，其特征是pH值调节剂为三乙胺、二甲氨基乙醇、二甲氨基丙醇中的一种。
9.一种水性综合树脂制备方法，其特征是制备方法工艺步骤如下 (1)稀释分散齐U、流平剂、润湿剂、消泡剂、pH值调节剂、增稠剂分别用质量比为1:1的去离子水稀释，备用； (2)配料在具有调频变速功能的不锈钢搅拌釜中加入剩余去离子水，在去离子水中依次中加入用水稀释的分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、PH值调节剂，转速为200-300转/分，搅拌时间为5-10分钟，搅拌均匀后分批加入高岭土和二氧化硅，先保持转速为300-500转/分，后提高到500-800转/分，搅拌时间为20-30分钟，高速分散，搅拌均匀； (3)复配然后在不锈钢搅拌釜中依次加入油蜡复合物、水性丙烯酸树脂、水性聚丁二烯树脂、水性聚氨酯树脂，转速为300-800转/分，搅拌10-20分钟，然后缓慢加入稀释的增稠剂，随着粘度的增加，提高转速至800-1400转/分，高速分散30-40分钟； (4)研磨过滤最后经研磨装置研磨，用液体过滤机过滤放料，研磨装置对水性综合树脂的稳定性和其它性能有重要的影响，推荐研磨设备使用球磨机； (5)检验包装铲平检验包装，获得水性综合树脂产品合格产品。
全文摘要
一种水性综合树脂及制备方法，涉及一种皮革加工整饰助剂。该方法以水性丙烯酸树脂或水性聚丁二烯树脂与水性聚氨酯树脂作为水性综合树脂的基础乳液，以高岭土、二氧化硅为基础骨料，再加入油蜡复合物以及其他助剂，经高速分散工艺研磨而成。其原料组分为水性丙烯酸树脂、水性聚丁二烯树脂、水性聚氨酯树脂、高岭土、二氧化硅、分散剂、油蜡复合物、流平剂、润湿剂、消泡剂、pH值调节剂、去离子水。其特征是制备方法工艺步骤包括稀释、配料、复配和增稠、研磨过滤、检验包装获得水性综合树脂产品合格产品。本发明综合树脂具有良好的填充性和消光遮盖性，粘结力好，涂层干爽耐黄变，手感好，成革等级提高，皮革使用性能和范围扩大。
文档编号C09D133/00GK102746780SQ20121023886
公开日2012年10月24日 申请日期2012年7月11日 优先权日2012年7月11日
发明者刘娅林, 刘文峰, 刘杰华, 孙海园, 张福义, 李扬, 胡新霞, 闫克辉, 马福兰 申请人:山东天庆科技发展有限公司
技术领域：
本发明属于化学技术领域，涉及一种皮革加工整饰助剂。
背景技术：
综合树脂是以水性聚氨酯乳液或乙烯基类乳液为基础树脂，添加各种填料和助齐U，具有填充性和遮盖性的水性综合树脂，主要用做水性皮革涂饰剂。它是皮革涂饰工艺中不可或缺的产品之一。原料皮或多或少都会有一些伤残，以及在防腐、贮存和加工不当时也会造成某些缺陷，综合树脂就适用于皮面较差的服装革、鞋面革、沙发革、修面革、二层革等各种皮革之 中。通过配合其它的涂饰材料以及相应的涂饰工艺，能使次皮做成好皮，提高成革的等级，从而扩大皮革的使用性能和范围，满足消费者的各种需求。中国专利CN101824260A公开了一种皮革用综合树脂的制备方法，其中的树脂是由丙烯酸乳液和聚氨酯乳液共同组成的，且从专利中公开的数值可得知丙烯酸树脂的比例是20%-40%，聚氨酯树脂的比例是5%-20%，众所周知，丙烯酸树脂固有的缺点是热粘冷脆，耐候性差，虽然所用的聚氨酯树脂为耐热耐黄变型的水性脂肪族聚氨酯树脂，但因添加比例比较小，仍不能达到综合树脂的最佳物性。其次，专利中的合成蜡剂为含量5%-10%的白巴西腊和蜂腊制成的合成腊，在综合树脂中，单纯的合成腊剂对改善皮革的手感和尚板作用有限，不能进一步的提升综合树脂的综合效果。另外，专利中的自制填料中的白炭黑是用沉淀法生产而不是气相法生产的，致使成品的粒子较粗。最后，其专利中的工艺存在缺陷，该工艺中只有高速搅拌分散过程而没有研磨过程，不能充分保证最终产品的细度和均匀性，在实际皮革喷涂工艺中有可能会造成涂饰后的皮面上有极细微的固体颗粒。该制备工艺中只有高速搅拌分散过程而没有研磨过程，不能充分保证最终产品的细度和均匀性，在实际皮革喷涂工艺中有可能会造成涂饰后的皮面上有极细微的固体颗粒。
发明内容
本发明的目的是提供的一种用于皮革涂饰的水性综合树脂及制备方法，以解决现有技术树脂是由丙烯酸乳液和聚氨酯乳液共同组成，丙烯酸树脂固有的缺点是热粘冷脆，耐候性差，合成蜡剂为含量5%-10%的白巴西蜡和蜂蜡制成的合成蜡，单纯的合成蜡剂对改善皮革的手感和离板作用有限，不能进一步的提升综合树脂的综合效果。制备工艺只有高速搅拌分散过程而没有研磨过程，不能充分保证最终产品的细度和均匀性，在实际皮革喷涂工艺中有可能会造成涂饰后的皮面上有极细微的固体颗粒等问题。本发明解决其技术问题所采用的技术方案是以水性丙烯酸树脂或水性聚丁二烯树脂与水性聚氨酯树脂为水性综合树脂的基础乳液，以高岭土、二氧化硅为基础骨料，再加入油蜡复合物以及其他助剂，经高速分散工艺研磨而成。其原料组分配比为水性丙烯酸树脂或水性聚丁二烯树脂12. 5-25份、水性聚氨酯树脂50-75份、高岭土 5_10份、二氧化硅:0. 5-1. 5份、分散剂:0. 5-1份、油蜡复合物5-20份、流平剂:0. 5_1份、润湿剂:0. 5-1份、消泡剂:0. 05-0. I份、pH值调节剂:1-1. 5份、丙烯酸增稠剂1. 5-3份、去离子水:10-20份。所述的水性丙烯酸树脂为有机硅改性、具有核壳结构的耐热耐黄变的水性丙烯酸树脂。所述的水性聚丁二烯树脂为具有活性基团的丁二烯共聚物的水分散液。所述的水性聚氨酯树脂为脂肪族耐光耐黄变耐热型的水性聚氨酯树脂。所述的高岭土为白度93%、中粒径0. 5微米、8000目的超细水洗高岭土。所述的二氧化硅为气相法生产的、粒径在10-20纳米的二氧化硅。
所述的油蜡复合物为天然物质合成聚合物及蜡的乳化液。所述的消泡剂为有机改性聚硅氧烷类，它以聚合物乳液或分散体的形式存在，可避免传统硅油消泡剂的副作用，同时在聚合物分散体中有较好的相容性。所述的pH值调节剂为三乙胺、二甲氨基乙醇、二甲氨基丙醇中的一种。其制备方法如下
I、稀释分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、PH值调节剂、增稠剂分别用质量比为1:1的去离子水稀释，备用。2、配料在具有调频变速功能的不锈钢搅拌釜中加入剩余去离子水，在去离子水中依次中加入用水稀释的分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、pH值调节剂，转速为200-300转/分，搅拌时间为5-10分钟，搅拌均匀后分批加入高岭土和二氧化硅，先保持转速为300-500转/分，后提高到500-800转/分，搅拌时间为20-30分钟，高速分散，搅拌均匀。3、复配和增稠然后在不锈钢搅拌釜中依次加入油蜡复合物、水性丙烯酸树脂、水性聚丁二烯树脂、水性聚氨酯树脂，转速为300-800转/分，搅拌10-20分钟，然后缓慢加入稀释的增稠剂，随着粘度的增加，提高转速至800-1400转/分，高速分散30-40分钟。4、研磨过滤最后经研磨装置研磨，用液体过滤机过滤放料，研磨装置对水性综合树脂的稳定性和其它性能有重要的影响，推荐研磨设备使用球磨机。5、检验包装铲平检验包装，获得水性综合树脂产品合格产品。本发明的积极效果是
I、在综合树脂的制备方法中提高了聚氨酯树脂的比例，解决了综合树脂物理强度不高，回弹性差，干爽性差的缺点。 2、在综合树脂的制备方法中添加了一种特殊的油蜡复合物，有效的提高了综合树脂涂饰后的抛光性，平整性，干爽性以及皮革涂饰后的良好的手感。是单纯的蜂蜡和巴西蜡的合成蜡所不具备的效果。3、在综合树脂的制备方法中的高岭土采用了 8000目的水洗高岭土，耐溶剂、耐高温性能更好，二氧化硅采用气相法二氧化硅，粒径10-20纳米，消光效果极好而且具有极高的透明度，适合所有的涂料系统，可以增加涂料的流动性及储存稳定性。4、在综合树脂的制备工艺中采用了研磨设备进行研磨，更加保障了产品的细腻度和均匀程度。这些改进能保证制备出的水性综合树脂用于皮革涂饰具有良好的遮盖性、填充性和消光性，粘结力好，涂层干爽耐黄变，涂饰后的皮革具有平整的粒面和愉悦的手感，同时，该水性综合树脂具有在使用配料过程中易分散的优点。产品储存稳定性好，无高岭土和二氧化硅沉淀的现象。能广泛地使用与皮面较差的服装革、鞋面革、沙发革、修面革、二层革等各种皮革之中。通过配合其它的涂饰材料以及相应的涂饰工艺，能有效地提高成革的等级，从而扩大皮革的使用性能和范围。制备出的综合树脂具有良好的填充性和消光遮盖性，粘结力好，涂层干爽耐黄变，涂饰后的皮革具有平整的粒面和愉悦的手感，同时，该水性综合树脂具有使用配料过程中易分散的优点。产品储存稳定性好，无高岭土和二氧化硅沉淀的现象。能广泛地使用与皮面较差的服装革、鞋面革、沙发革、修面革、二层革等各种皮革之中。通过配合其它的涂饰材料以及相应的涂饰工艺，能有效地提高成革的等级，从而扩大皮革的使用性能和范围。
具体实施例方式 下面通过原材料不同配比用量，同类原料不同下位品种情况下的具体实例，对本发明进一步说明 实施例I :
以生产约1110公斤水性综合树脂为例，原材料配方配比采用下限值，pH值调节剂下位品种米用二乙胺。配方
水性有机硅改性丙烯酸树脂(软)250 kg、水性脂肪族聚氨酯树脂(软)500 kg、水洗8000目高岭土 100 kg、气相法二氧化硅5 kg、分散剂10 kg、油蜡复合物20 kg、流平剂5kg、润湿剂5 kg、消泡剂0. 5 kg、三乙胺15 kg、丙烯酸增稠剂30 kg、去离子水170 kg。制备工艺
I、分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、三乙胺、丙烯酸增稠剂分别用质量比为1:1去离子水稀释，备用。2、在具有调频变速功能的2000升不锈钢搅拌釜中加入剩余去离子水，在去离子水中依次中加入用水稀释的分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、三乙胺，转速为200-300转/分，搅拌时间为5分钟，搅拌均匀后分批加入高岭土和二氧化硅，先保持转速为300-500转/分，后提高到500-800转/分，搅拌时间为20分钟，高速分散，搅拌均匀。3、然后在不锈钢搅拌釜中依次加入油蜡复合物、水性有机硅丙烯酸树脂、水性脂肪族聚氨酯树脂，转速为300-800转/分，搅拌10分钟，然后缓慢加入稀释的增稠剂，随着粘度的增加，提高转速至800-1400转/分，高速分散40分钟。4、最后经研磨装置研磨，用液体过滤机过滤放料，包装，获得水性综合树脂产品。研磨装置对水性综合树脂的稳定性和其它性能有重要的影响，推荐研磨设备使用球磨机。实施例I所制得的综合树脂固含量为30± 1%，pH值为8. 5-9. 5，粘度为300-500mPa. s,所用的树脂均为软性树脂，成膜柔软、延伸率高，耐寒性好，更适合于服装革、纳帕革等软革的涂饰使用。实施例2
以生产约977公斤水性综合树脂为例，原材料配方配比采用下限值，pH值调节剂下位品种采用二甲氨基乙醇。配方
水性聚丁二烯树脂(软):250 kg、水性脂肪族聚氨酯树脂(软):500 kg、水洗8000目高岭土 50 kg、气相法二氧化硅15 kg、分散剂5 kg、油蜡复合物5 kg、流平剂10 kg、润湿剂10 kg、消泡剂:0. 7 kg、二甲氨基乙醇:12 kg、丙烯酸增稠剂:25 kg、去离子水100 kg。制备工艺
I、分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、二甲氨基乙醇、丙烯酸增稠剂分别用质量比为1:1去离子水稀释，备用。2、在具有调频变速功能的2000升不锈钢搅拌釜中加入剩余去离子水，在去离子水中依次中加入用水稀释的分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、二甲氨基乙醇，转速为200-300转/分，搅拌时间为10分钟，搅拌均匀后分批加入高岭土和二氧化硅，先保持转速为300-500转/分，后提高到500-800转/分，搅拌时间为25分钟，高速分散，搅拌均匀。3、然后在不锈钢搅拌釜中依次加入油蜡复合物、水性聚丁二烯树脂、水性脂肪族聚氨酯树脂，转速为300-800转/分，搅拌10分钟，然后缓慢加入稀释的增稠剂，随着粘度的增加，提高转速至800-1400转/分，高速分散25分钟。4、最后经研磨装置研磨，用液体过滤机过滤放料，包装，获得水性综合树脂产品。研磨装置对水性综合树脂的稳定性和其它性能有重要的影响，推荐研磨设备使用球磨机。实施例2所制得的综合树脂固含量为30± 1%，pH值为8. 5-9. 5，粘度为300-500mPa. s,所用的树脂均为软性树脂，成膜柔软回弹性好,干爽不粘,延伸率高,耐寒裂好，粘结力好，更适合于服装革、纳帕革等软革的涂饰使用。实施例3
以生产约1183公斤水性综合树脂为例，原材料配方配比采用中间值，pH值调节剂下位品种采用二甲氨基乙醇。配方
水性有机硅改性丙烯酸树脂(中软)150 kg、水性聚丁二烯树脂(中软)150 kg、水性脂肪族聚氨酯树脂(中软):570 kg、水洗8000目高岭土 75 kg、气相法二氧化硅10 kg、分散剂8 kg、油蜡复合物13 kg、流平剂8 kg、润湿剂:8 kg、消泡剂0. 5 kg、二甲氨基乙醇13 kg、丙烯酸增稠剂28 kg、去离子水150 kg。制备工艺
I、分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、二甲氨基乙醇、丙烯酸增稠剂分别用质量比为1:1去离子水稀释，备用。2、在具有调频变速功能的2000升不锈钢搅拌釜中加入剩余去离子水，在去离子水中依次中加入用水稀释的分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、二甲氨基乙醇，转速为200-300转/分，搅拌时间为8分钟，搅拌均匀后分批加入高岭土和二氧化硅，先保持转速为300-500转/分，后提高到500-800转/分，搅拌时间为30分钟，高速分散，搅拌均匀。3、然后在不锈钢搅拌釜中依次加入油蜡复合物、水性聚丁二烯树脂、水性脂肪族聚氨酯树脂，转速为300-800转/分，搅拌10分钟，然后缓慢加入稀释的增稠剂，随着粘度的增加，提高转速至800-1400转/分，高速分散30分钟。4、最后经研磨装置研磨，用液体过滤机过滤放料，包装，获得水性综合树脂产品。研磨装置对水性综合树脂的稳定性和其它性能有重要的影响，推荐研磨设备使用球磨机。实施例3所制得的综合树脂固含量为30± 1%，pH值为8. 5-9. 5，粘度为300-500mPa. s,所用的树脂均为中软性树脂，成膜物理强度大，韧性好，干爽不粘，耐溶剂性好，更适合于鞋面革、沙发革的涂饰使用。、
实施例4
以生产约1028公斤水性综合树脂为例，原材料配方配比采用上限值，pH值调节剂下位品种采用二甲氨基乙醇。配方
水性脂肪族聚氨酯树脂(中软)750 kg、水洗8000目高岭土 75 kg、气相法二氧化硅10 kg、分散剂8 kg、油蜡复合物13 kg、流平剂8 kg、润湿剂8 kg、消泡剂1 kg、二甲氨基丙醇10 kg、丙烯酸增稠剂15 kg、去离子水130 kg。制备工艺
I、分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、二甲氨基丙醇、丙烯酸增稠剂分别用质量比为1:1去离子水稀释，备用。 2、在具有调频变速功能的2000升不锈钢搅拌釜中加入剩余去离子水，在去离子水中依次中加入用水稀释的分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、二甲氨基丙醇，转速为200-300转/分，搅拌时间为5分钟，搅拌均匀后分批加入高岭土和二氧化硅，先保持转速为300-500转/分，后提高到500-800转/分，搅拌时间为25分钟，高速分散，搅拌均匀。3、然后在不锈钢搅拌釜中依次加入油蜡复合物、水性聚丁二烯树脂、水性脂肪族聚氨酯树脂，转速为300-800转/分，搅拌10分钟，然后缓慢加入稀释的增稠剂，随着粘度的增加，提高转速至800-1400转/分，高速分散25分钟。4、最后经研磨装置研磨，用液体过滤机过滤放料，包装，获得水性综合树脂产品。研磨装置对水性综合树脂的稳定性和其它性能有重要的影响，推荐研磨设备使用球磨机。实施例4所制得的综合树脂固含量为30± 1%，pH值为8. 5-9. 5，粘度为300-500mPa. s,所用的树脂为中软树脂，成膜物理强度高，更耐压花，定型性好，更适合于二层沙发革的涂饰使用。
权利要求
1.一种水性综合树脂，其特征是以水性丙烯酸树脂或水性聚丁二烯树脂与水性聚氨酯树脂作为水性综合树脂的基础乳液，以高岭土、二氧化硅为基础骨料，再加入油蜡复合物以及其他助剂，经高速分散工艺研磨而成；其原料组分配比为水性丙烯酸树脂或水性聚丁二烯树脂12. 5-25份、水性聚氨酯树脂50-75份、高岭土 5_10份、二氧化硅0. 5-1. 5份、分散剂0. 5-1份、油蜡复合物5-20份、流平剂0. 5-1份、润湿剂0. 5-1份、消泡剂0.05-0. I份、pH值调节剂1-1. 5份、丙烯酸增稠剂1. 5-3份、去离子水10-20份。
2.如权利要求I所述的水性综合树脂，其特征是水性丙烯酸树脂为有机硅改性、具有核壳结构的耐热耐黄变的水性丙烯酸树脂。
3.如权利要求I所述的水性综合树脂，其特征是水性聚氨酯树脂为脂肪族耐光耐黄变耐热型的水性聚氨酯树脂。
4.如权利要求I所述的水性综合树脂，其特征是高岭土为白度93%、中粒径0.5微米、8000目的超细水洗高岭土。
5.如权利要求I所述的水性综合树脂，其特征是二氧化硅为气相法生产的、粒径在10-20纳米的二氧化硅。
6.如权利要求I所述的水性综合树脂，其特征是油蜡复合物为天然物质合成聚合物及蜡的乳化液。
7.如权利要求I所述的水性综合树脂，其特征是消泡剂是以聚合物乳液或分散体的形式存在，可避免传统硅油消泡剂的副作用，同时在聚合物分散体中有较好的相容性。
8.如权利要求I所述的水性综合树脂，其特征是pH值调节剂为三乙胺、二甲氨基乙醇、二甲氨基丙醇中的一种。
9.一种水性综合树脂制备方法，其特征是制备方法工艺步骤如下 (1)稀释分散齐U、流平剂、润湿剂、消泡剂、pH值调节剂、增稠剂分别用质量比为1:1的去离子水稀释，备用； (2)配料在具有调频变速功能的不锈钢搅拌釜中加入剩余去离子水，在去离子水中依次中加入用水稀释的分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、PH值调节剂，转速为200-300转/分，搅拌时间为5-10分钟，搅拌均匀后分批加入高岭土和二氧化硅，先保持转速为300-500转/分，后提高到500-800转/分，搅拌时间为20-30分钟，高速分散，搅拌均匀； (3)复配然后在不锈钢搅拌釜中依次加入油蜡复合物、水性丙烯酸树脂、水性聚丁二烯树脂、水性聚氨酯树脂，转速为300-800转/分，搅拌10-20分钟，然后缓慢加入稀释的增稠剂，随着粘度的增加，提高转速至800-1400转/分，高速分散30-40分钟； (4)研磨过滤最后经研磨装置研磨，用液体过滤机过滤放料，研磨装置对水性综合树脂的稳定性和其它性能有重要的影响，推荐研磨设备使用球磨机； (5)检验包装铲平检验包装，获得水性综合树脂产品合格产品。
全文摘要
一种水性综合树脂及制备方法，涉及一种皮革加工整饰助剂。该方法以水性丙烯酸树脂或水性聚丁二烯树脂与水性聚氨酯树脂作为水性综合树脂的基础乳液，以高岭土、二氧化硅为基础骨料，再加入油蜡复合物以及其他助剂，经高速分散工艺研磨而成。其原料组分为水性丙烯酸树脂、水性聚丁二烯树脂、水性聚氨酯树脂、高岭土、二氧化硅、分散剂、油蜡复合物、流平剂、润湿剂、消泡剂、pH值调节剂、去离子水。其特征是制备方法工艺步骤包括稀释、配料、复配和增稠、研磨过滤、检验包装获得水性综合树脂产品合格产品。本发明综合树脂具有良好的填充性和消光遮盖性，粘结力好，涂层干爽耐黄变，手感好，成革等级提高，皮革使用性能和范围扩大。
文档编号C09D133/00GK102746780SQ20121023886
公开日2012年10月24日 申请日期2012年7月11日 优先权日2012年7月11日
发明者刘娅林, 刘文峰, 刘杰华, 孙海园, 张福义, 李扬, 胡新霞, 闫克辉, 马福兰 申请人:山东天庆科技发展有限公司
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