含有谷氨酸衍生物和烷基聚糖苷的组合的水包蜡乳液的制作方法
专利名称：含有谷氨酸衍生物和烷基聚糖苷的组合的水包蜡乳液的制作方法
技术领域：
本发明提供了一种用于涂布角蛋白纤维(特别是睫毛)的化妆组合物，该组合物 的存在形式为水包蜡乳液，并且含有至少一种谷氨酸衍生物和/或其盐以及至少一种烷基 聚糖苷。本发明的组合物可以为用于化妆或护理角蛋白纤维(例如，睫毛、眉毛和头发)的 组合物。更特别地，该组合物为角蛋白纤维化妆组合物。更具体地，本发明的组合物为专门应用于睫毛的组合物，该组合物也被称作“睫毛 膏”。该组合物可以为化妆组合物、化妆用打底组合物或应用于化妆用打底组合物上面的外 层(topcoat)组合物。该睫毛膏更特别地专门用于人类的睫毛，而且可以用于假睫毛。
背景技术：
具体地，已知的睫毛膏配方尤其包括乳液睫毛膏或水洗睫毛膏，含有借助于至少 一种表面活性剂分散于水相中的蜡或蜡的混合物，还含有水溶性的聚合物和颜料。由施加在睫毛上的厚度所代表的睫毛膏的量感(charging)特性也是一种性质， 该性质常常是需要的以达到强化视觉和使其更浓密的目的。对于水洗睫毛膏，达到丰盈效果或量感效果的原则包括在睫毛上附着最大量的材 料。特别地，固体颗粒的量使该组合物具有一定的质地，从而使得组合物满足具体需 要的应用特性，例如其流动性或粘稠度，也称作其稠化能力，还被称作量感能力或化妆能 力。一般使用表面活性剂体系将这些固体颗粒(特别是蜡)分散。为了获得具有高粘 稠度的稳定分散体系，表面活性剂体系的选择是极为重要的，因为表面活性剂在配方中蜡 颗粒之间的界面对它们的相互作用起到重要作用。因此，例如，已知单独使用非离子型表面活性剂而不与离子型表面活性剂结合使 用，则不能产生高粘稠度的分散体，因此不能得到量感充足的睫毛膏。确实，由于仅使用非 离子型表面活性剂得到的质地流动性太强，施加到睫毛上的材料的量很少。在能够获得具有理想量感能力的睫毛膏的常规表面活性剂或表面活性剂体系中， 有特别基于三乙醇胺硬脂酸酯的表面活性剂(与或不与其它表面活性剂一起使用)体系的 fn息o但是，由于具有毒性，使用三级、二级和一级链烷醇胺越来越不可行。因此，仍然需要提供用于涂布角蛋白纤维(特别是睫毛)的化妆组合物，该组合物 不含有三乙醇胺或其衍生物并具有理想的量感能力特别是能在角蛋白纤维(特别是睫毛) 上形成厚妆；该组合物也被称作量感化妆品。本发明的一个具体的目的就是满足上述需求。文献W0 02/056940涉及包括含有酰基氨基酸(特别是椰油酰基谷氨酸)和烷基 或烯基寡糖甙的乳化剂混合物的发泡组合物
文献EP 0773017公开了在高温条件下长期表现出增强的稳定性的化妆用和药用 乳液(特别是洗液和乳膏)，该乳液含有C16-C22烷基聚糖苷、C16-C22脂肪醇和酰基谷氨酸盐 的混合物
发明内容
从下面给出的实施例可以看出，本发明的发明人发现应用含有至少一种谷氨酸衍 生物和/或其盐和至少一种烷基聚糖苷的乳化剂体系能够获得表现出优秀的量感特性的 水包蜡乳液。更具体地，发明人注意到应用至少一种谷氨酸衍生物和/或其盐和至少一种烷基 聚糖苷的组合能够获得大量蜡的稳定分散体，这样获得的分散体具有基于三乙醇胺硬脂酸 酯的乳化剂体系的品质。对于本发明，术语“角蛋白纤维”包括头发、睫毛和眉毛，并且还包括假发和假睫 毛。就本发明而言，“水包蜡乳液”是指含有借助于至少一种表面活性剂分散于连续水 相中的至少一种蜡或蜡的混合物的组合物。对于本发明，“稳定的”是指组合物在45°C的恒温器中放置两个月后回到环境温度 中，当用手指，剪切该组合物的薄层时不出现可用触觉感知的颗粒。因此，在本发明的一个方面，涉及一种用于涂布角蛋白纤维(特别是睫毛)的组合 物，该组合物的存在形式为水包蜡乳液，并且含有至少一种谷氨酸衍生物和/或其盐以及 至少一种烷基聚糖苷，所述蜡不同于脂肪醇，特别是不同于含有10至30个碳原子的脂肪 醇，尤其是不同于含有12至22个碳原子的脂肪醇。有利地，本发明的组合物可以含有少于1重量％的三乙醇胺或其衍生物；优选为 少于0. 5重量％的三乙醇胺或其衍生物；更优选地，该组合物不含有三乙醇胺或其衍生物。特别有利地，相对于所述组合物的总重量，本发明的组合物可以含有大于或等于 15重量％的蜡含量，优选为大于或等于18重量％，更优选为大于或等于20重量％。由于可以加入大量的蜡，本发明的组合物具有足够浓的质地来为睫毛提供量感、 丰盈的作用。根据一种具体的实施方式，本发明的组合物的粘度为2至25Pa. s，使用Rheomat 180型粘度计在环境温度下测定。更具体地，根据组合物的稠度选择锭子，使用配备有MS-R1、MS-R2、MS-R3、MS-R4 或MS-R5锭子的Rheomat 180 (来自Lamy)，在温度为25°C，旋转速度为200rpm下测定粘度。 旋转10分钟之后进行测定。在组合物制备好后的1周内进行粘度测定。本发明的组合物的这种粘度值表现出高的稠度，特别适合于睫毛化妆，特别具有 更易于施加到睫毛上和产生平滑、均勻的涂层的优点。根据本发明的另一个方面，本发明涉及一种用于角蛋白纤维(特别是睫毛)的化 妆和/或非治疗性护理的化妆方法，该方法包括为所述角蛋白纤维施用上述组合物。本发明还涉及上述组合物用于获得角蛋白纤维(特别是睫毛)的量感化妆的用 途。就本发明而言，术语“量感”用于表达睫毛浓密的化妆理念。
谷氨酸衍牛物本发明的组合物的乳化剂体系包括至少一种谷氨酸衍生物和/或其盐。例如，所述谷氨酸的盐和/或衍生物可以选自酰基谷氨酸(INCI名称酰基谷氨 酸)及其盐以及它们的混合物，优选为酰基含有10至30个碳原子(优选为含有12至22 个碳原子)的酰基谷氨酸，例如，月桂酰谷氨酸、肉豆蔻酰谷氨酸、棕榈酰谷氨酸、硬脂酰谷 氨酸、山嵛酰基谷氨酸、橄榄油酰谷氨酸、椰油酰谷氨酸以及上述酸与碱金属(例如Na、Li 或K，优选为Na或K)的盐、与碱土金属(例如Mg)的盐或所述酸的铵盐。特别地包括INCI名称为月桂酰谷氨酸、椰油酰谷氨酸、硬脂酰谷氨酸钠、月桂酰 谷氨酸钾、椰油酰谷氨酸钾、榄油酰谷氨酸钠、硬脂酰谷氨酸二钠的化合物以及它们的混合 物。这种化合物由Ajinomoto以Ami soft的名称出售，具体的牌号为Ami soft CA、 Ami soft LA, Ami soft HS 11PF、Ami soft MK-11、Ami soft LK-11、Ami soft CK-11，或者由 Keminova Italiana SRL出售的其它化合物。谷氨酸衍生物的盐还包括氢化牛脂酰谷氨酸二钠，例如由Ajinomoto以Amisoft HS-21的牌号出售的产品。同样包括的有含有至少一种谷氨酸衍生物或所述衍生物的盐的表面活性剂的商 购混合物，例如，酰基谷氨酸盐的混合物，例如由Ajinomoto出售的AmisoftLS-22。根据一种具体的实施方式，使用n-硬脂酰-L-谷氨酸一钠盐，更具体地为由 Ajinomoto以Amisoft HS 11牌号出售的产品。相对于所述组合物的总重量，本发明的组合物可以含有0. 1重量％至2重量％的 所述谷氨酸衍生物和/或其盐，优选为0. 2重量％至1重量％的所述谷氨酸衍生物和/或 其盐。根据一种具体的实施方式，所述谷氨酸衍生物和/或其盐存在于所述乳液的脂相 中或者存在于水相中，优选为存在于水相中。烷基聚糖苷本发明的组合物的乳化剂体系包括至少一种烷基聚糖苷表面活性剂。就本发明而言，“烷基聚糖苷”是指烷基单糖苷(聚合度为1)或烷基聚糖苷(聚合 度大于1)。所述烷基聚糖苷可以单独使用，也可以以两种或多于两种烷基聚糖苷的混合物的 形式使用。一般该烷基聚糖苷符合如下化学式R(0)(G)x其中R基为直链或支链C12_C22烷基，G为糖残基，x为1至5，优选为1. 05至2. 5， 更优选为1. 1至2。所述糖残基可以选自葡萄糖、右旋糖、蔗糖、果糖，半乳糖、麦芽糖、麦芽三糖、乳 糖、纤维二糖、甘露糖、核糖、葡聚糖、塔罗糖(talose)、阿洛糖、木糖、左旋葡聚糖、纤维素或 淀粉。更特别地，所述糖残基是指葡萄糖。另外需要说明的是，所述烷基聚糖苷的多聚糖部分的每个单元均可以为a或3 异构体形式、L或D形式，并且该糖残基的构型可以为呋喃糖苷型或吡喃糖苷型。当然也可以使用烷基聚糖苷的混合物，所述烷基聚糖苷的烷基部分的性质和/或多糖链的性质可以互不相同。根据本发明的一种具体的实施方式，所述烷基聚糖苷可以以与至少一种脂肪醇的 混合物形式使用，特别是与具有10至30个碳原子的脂肪醇，更尤其是与含有12至22个碳 原子的脂肪醇，所述脂肪醇为如在后面段落中所描述的的“辅助表面活性剂”。此外，特别有利的是，在本发明中可同时使用脂肪醇和烷基聚糖苷，并且烷基聚糖 苷的烷基基团与所使用的脂肪醇的烷基基团相同。如上所述，脂肪醇/烷基聚糖苷乳化剂混合物本身是已知的。已被专利申请TO 92/06778、W0 95/13863和WO 98/47610具体地公开，并且已经由这些文件披露的制备方法 制备出来了。特别优选的脂肪醇/烷基聚糖苷混合物包括由SEPPIC以Montanov 的名称出售 的产品，例如如下的混合物-十六烷基硬脂醇/椰油基葡糖苷-Montanov82 ；-花生醇和山嵛醇/花生基葡糖苷-Montanov802 ；-肉豆蔻醇/肉豆蔻基葡糖苷-Montanov14 ；-十六烷基硬脂醇/十六烷基硬脂基葡糖苷-Montanov68 ；-C14-C22 醇 /C14_C22 烷基葡糖苷-Montanov L ；-椰油醇/椰油基葡糖苷-MontanovS ；和-异硬脂醇/异硬脂基葡糖苷-MontanovW0 18 。根据一种具体的实施方式，本发明的组合物中使用的烷基聚糖苷为十六烷基硬脂 基葡糖苷。优选地，以与十六烷基硬脂醇(也称作鲸蜡硬脂醇)的混合物的形式使用。根据本发明的一种具体的实施方式，使用由SEPPIC以Montanov 68 的名称出售 的十六烷基硬脂醇/十六烷基硬脂基葡糖苷，由约20%十六烷基硬脂基葡糖苷和约80% 十六烷基硬脂醇组成。相对于所述乳液的总重量，所述脂肪醇/烷基聚糖苷混合物在本发明的组合物中 的含量可以为1重量％至10重量％，优选为2重量％至8重量％。更特别地，相对于所述组合物的总重量，所述烷基聚糖苷表面活性剂在本发明的 组合物中的含量可以为0. 2重量％至2重量％，优选为0. 3重量％至1. 6重量％。根据一种具体的实施方式，本发明的组合物含有的所述烷基聚糖苷和所述谷氨酸 衍生物和/或其盐的重量比为烷基聚糖苷/谷氨酸衍生物大于或等于0. 2，优选为大于或等 于0. 3，尤其是小于2，更特别是小于1. 6。在当烷基聚糖苷与如上所述的至少一种脂肪醇(特别是具有10至30个碳原子的 脂肪醇，更特别是含有12至22个碳原子的脂肪醇)组合使用的特殊情况下，则本发明的组 合物优选地含有所述烷基聚糖苷与脂肪醇的混合物和所述谷氨酸衍生物和/或其盐的重 量比为(烷基聚糖苷+脂肪醇)/谷氨酸衍生物大于或等于2，优选为大于或等于2. 5，特别 是小于10，更特别是小于8。根据一种具体的实施方式，本发明的组合物的乳化剂体系含有n-硬脂酰-L-谷氨 酸的一钠盐(特别是由Ajinomoto以Amisoft HS 11牌号出售的产品)与十六烷基硬脂醇 /十六烷基硬脂基葡糖苷混合物(特别是由SEPPIC以Montanov 68 名称出售的产品)的组合。
根据一种特殊的实施方式，本发明的谷氨酸衍生物和/或基盐与烷基聚糖苷的组合可以构成该组合物的主要表面活性剂体系。“主要表面活性剂体系”是指当它不存在时，则不能形成稳定的组合物。根据一种具体的实施方式，本发明的谷氨酸衍生物和/或基盐与烷基聚糖苷的组 合构成该组合物的唯一表面活性剂体系。“唯一”是指其它任何表面活性剂体系的含量不超过1%，优选为不超过0. 5%。更 优选地，“唯一”是指完全不存在任何其它表面活性剂体系。当然，本发明的组合物含有生理学可接受的介质，换句话说，适合应用于角蛋白材 料(特别是睫毛)。^M本发明的组合物含有构成本发明的水包蜡乳液的连续相的水相。“具有连续水相的组合物”是指在25°C测量该组合物的电导率大于或等于23 μ S/ cm(微西门子/厘米)，例如，使用Mettler Toledo MPC227电导计和Inlab730电导率测量 电解槽测定电导率。以能除去电解槽的两个电极之间形成的空气气泡的方式将该测量电解 槽浸入到组合物中。当电导计读数稳定后读取电导率值。至少连续测量三次，取平均值。所述水相含有水和/或至少一种水溶性溶剂。在本发明中，“水溶性溶剂”是指在环境温度下为液态并且能与水混溶(在25°C大 气压力下在水中的混溶性大于50% )的化合物。可以用于本发明的组合物的水溶性溶剂也可以为挥发性的。特别地，可以用于本发明的组合物中的水溶性溶剂包括具有1至5个碳原子的低 级一元醇，例如乙醇和异丙醇；具有2至8个碳原子的二醇，例如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二 醇和二丙二醇；C3-C4酮和C2-C4醛。相对于所述组合物的总重量，所述水相(水和适当的水可混溶剂)在本发明的组 合物中的含量一般为30重量％至95重量％，优选为40重量％至80重量％，更优选为45 重量％至60重量％。蜡一般地，本发明的组合物含有以蜡颗粒的水分散体的形式存在的蜡或蜡的混合 物。如上所述，相对于所述组合物的总重量，本发明的水包蜡乳液可以含有至少15重 量％的蜡，优选为至少18重量％的蜡，更优选为至少20重量％的蜡。一般地，在本发明的上下文中提及的蜡是一种除下面描述的脂肪醇(特别是具有 10至30个碳原子的脂肪醇，更特别是含有12至22个碳原子的脂肪醇)以外的亲脂性化合 物，在环境温度(25°C)下为固态，表现出可逆的固/液转化，熔点大于或等于30°C并可以 高达120°C。通过使蜡变为液态(熔融)，可以使它与油混溶，形成微观上均勻的混合物；而通 过将混合物的温度降到环境温度，在混合物中的油会出现蜡的再结晶。更尤其是，适用于本发明的蜡的熔点大于约45°C，更特别地大于约55°C。可以使用差示扫描量热计(DSC)测定蜡的熔点，所述差示扫描量热计的一个例子 是由Mettler以DSC 30的名称出售的量热计。
测定方案如下
对置于坩埚中的15mg产品样品进行从0°C至120°C的第一次升温，加热速率为 IO0C /分钟，再以10°C /分钟的冷却速率从120°C冷却至0°C ；最后进行加热速率为5°C / 分钟的从0°C至120°C的第二次升温。在第二次升温过程中，测量由空坩埚吸收的热量和由 容纳有产品的样品的坩埚吸收的热量差值的变化作为温度的函数。化合物的熔点为与表示 作为温度的函数的吸收热量差值的变化的曲线的峰值顶点相对应的温度值。可以用于本发明的组合物中的蜡选自在环境温度下可变形的或不可变形的固体 蜡，为动物的、植物的、矿物的或合成得到的蜡，以及它们的混合物。所述蜡的硬度可以为0. 05MPa至30MPa，优选为6MPa至15MPa。通过使用由Rheo 以TA-TX2i的名称出售的质地测定计(texturometer)在20°C下测定压缩力来确定硬度，该 质地测定计配备有直径为2mm的不锈钢缸体，以0. lmm/s的测定速度运动，穿透蜡的深度为 0. 3mm。测定方案如下在蜡的熔点+20°C的温度下将蜡熔化。将熔融的蜡注入直径为30mm，深度为20mm 的容器。在环境温度下(25°C)使蜡再结晶24小时，然后在进行硬度测定前，将蜡放置在 20°C下至少一小时。硬度的值是测得的压缩力的最大值除以与蜡接触的质地测定计的缸体 的表面积。可以特别地使用烃蜡，例如蜂蜡、羊毛脂蜡和中国虫蜡；米糠蜡(rice wax)、巴西 棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、阿尔法蜡、软木纤维蜡，甘蔗蜡、日本蜡和漆树蜡、褐煤 蜡、微晶蜡、石蜡和地蜡、聚乙烯蜡，通过费托合成得到的蜡、和蜡的共聚物、以及它们的酯。还可以提及的是通过将具有C8-C32直链或支链脂肪链的动物或植物油的催化氢化 得到的蜡。在这些蜡中，可以特别提及的是氢化荷荷巴油、氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化 椰子油(copra oil)和氢化羊毛脂油，由Heterene以Hest 2T-4S的名称出售的二(1，1， 1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯和由Heterene以Hest 2T-4B的名称出售的二(1，1，1_三羟 甲基丙烷)四山嵛酸酯。还可以使用通过植物油(例如蓖麻油或橄榄油)的酯交换反应和氢化反应得到的 蜡，例如由 Sophim 以 Phytowax ricin 16L64 和 22L73 以及 Phytowax 01ivel8L57 的名
称出售的蜡。专利申请FR-A-2792190中描述了这种类型的蜡。还可以使用硅氧烷蜡，它们可以优选地被聚硅氧烷取代，优选地具有低的熔点。更 特别地，它们是主要由式II和式III的单元分别以摩尔比m和η构成的直链聚硅氧烷 其中，或
R2表示具有6-30个碳原子的烷基、具有6-30个碳原子的烷氧基、或下式所示的基 a和b表示0至6的数字，R”为具有6-30个碳原子烷基，Z为1至100的数字。式(IV)的硅氧烷蜡特别地包括烷基聚二甲基硅氧烷(alkyldimethicone)或烷氧 基-聚二甲基硅氧烷，例如下面的商购产品Abilwax 2428、2434和2440 (Goldschmidt)， 或VP 1622和VP 1621(ffacker)；以及(C2Q-C6Q)-烷基聚二甲基硅氧烷，特别是(C30_C45)焼 基-聚二甲基硅氧烷，例如由GE-Bayer Silicones以SF 1642的名称出售的硅氧烷蜡。还可以使用被硅氧烷或氟基团改性的烃蜡，例如硅氧烷化小烛树赌 -各个取代基R如上面所定义，-各个R’独立地表示任意的具有6-30个碳原子的不饱和(直链或支链)烷基，或 者为-X-R”基团，各个X各自独立地表示-0-，-(CH2)a-0-C0_，-(CH2)b-C0-0-，a和b各自独立地表示0至6的数字，以及-各个R”独立地表示任意的具有6-30个碳原子的不饱和烷基，-m为0至400的数字，特别是0至100的数字，-n为1至200的数字，特别是1至100的数字(m+n)的总数小于400，特别是小于或等于100。这些硅氧烷蜡是公知的或者可以按照公知的方法制备。特别地，这种类型的商业 娃氧烧赌包括以 Abilwax 9800、9801 或9810 (Goldschmidt) ；KF910 和 KF7002 (Shin Etsu)； 或者 176-1118-3 和 176-11481 (General Electric)的名称出售的产品。可以使用的硅氧烷蜡还可以选自下式(IV)的化合物R「Si (CH3) 2-0- [Si (R) 2_0_] z_Si (CH3) 2-R2 (IV)其中R如上面所定义，R,表示具有1-30个碳原子的烷基、具有6-30个碳原子的烷氧基、或下式所示的基
团
o0
_-_ _-_
8 9 11 11所述蜡还可以选自氟代蜡。根据一种具体的实施方式，本发明的组合物可以含有至少一种被称作粘性 (tacky)蜡的蜡，因而具有大于或等于0. 7N. s的粘性和小于或等于3. 5Mpa的硬度。使用粘性蜡可以特别地获得容易施加到睫毛上的化妆品组合物，对睫毛有很好附 着，并形成平滑、均勻且浓密的妆。使用的粘性蜡的粘性可以具体地为0. 7N. s至30N. s，特别是大于或等于IN. s，更 特别是IN. s至20N. s，尤其是大于或等于2N. s，更尤其是2N. s至10N. s，特别地为2N. s至 5N. So通过在20°C下使用由Rheo以TA_TX2i 的名称出售的质地测定仪(配备有形成 45°角的圆锥形的丙烯酸类聚合物锭子)测量力(压缩力或拉力)的变化作为时间的函数 来确定所述蜡的粘性。测定方案如下在蜡的熔点+10°C的温度下将蜡熔化。将熔融的蜡注入直径为25mm，深度为20mm 的容器。在环境温度下(25°C)使蜡再结晶24小时，使得蜡的表面平坦光滑，然后在测定粘 性前，将蜡放置在20°C下至少一小时。质地测定仪的锭子以0. 5mm/s的速度运动，穿透蜡的深度为2mm。当锭子穿透蜡的 深度为2mm时，使锭子保持静止1秒钟(相当于弛豫时间)，然后以0. 5mm/s的速度取出。在弛豫时间内，力(压缩力)急剧地降低直到变为零，然后当锭子被取出时，该力 (拉力)变为负值，然后再次增大为0值。粘性值相应于力作为时间的函数在与力的负值 (拉力)相对应的那段曲线上的积分。粘性值表示为N. s。可以使用的粘性蜡的硬度一般小于或等于3. 5MPa，特别是0. OlMPa至3. 5MPa，更 特别是 0. 05MPa 至 3MPa，甚至是 0. IMPa 至 2. 5MPa。根据上面所述的方案测量硬度。作为粘性蜡，可以单独使用C2(|-C4(l烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(所述烷基 具有20至40个碳原子)，特别是C2(l-C4(l烷基12-(12’ -羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯，或以 混合物形式使用。特别地，这种赌为由Koster Keunen 以 Kester Wax K 82P烟和 Kester Wax K 80P 的名称出售的。上述蜡的熔点一般低于45°C。所述蜡可以以水的蜡微分散体的形式存在。“水的蜡微分散体”是一种蜡微粒的水 分散体，所述蜡微粒的尺寸(表示为体积-平均“有效”直径D [4，3])小于或等于约lym。该蜡微分散体是胶体蜡微粒的稳定分散体，在“Microemulsions Theory andPractice”，L. M. Prince 编辑，Academic 出版社(1977)，第 21-32 页中有具体的描述。特别地，可以通过在表面活性剂和选择性的部分水的存在下将蜡熔融，然后边搅 拌边缓慢加入热水从而得到这些蜡微分散体。观察到形成油包水乳液的中间物，则进行倒 相，从而最终得到水包油微乳液。经冷却得到固体胶状蜡微粒的微分散体。也可以通过使用例如超声、高压均质机或涡轮的搅拌装置对蜡、表面活性剂和水的混合物进行搅拌获得所述蜡微分散体。优选地，所述蜡微分散体的微粒的平均直径为小于1 P m(更具体地为0. 02 y m至 0. 99 u m)，优选为小于 0. 5 ii m(更具体地为 0. 06 ii m to 0. 5 ii m)。所述微粒主要由蜡或蜡的混合物构成。但是，它们可以含有少量的油质的和/或 糊状的脂肪族添加剂、表面活性剂和/或常规的脂溶性添加剂/活性剂。糊状化合物本发明的组合物还可以含有至少一种糊状化合物。就本发明而言，“糊状化合物”是指表现出可逆的固/液态转变的亲脂性脂肪族化 合物，该化合物在23°C下包括液态部分和固态部分。换句话说，糊状化合物的起始熔融温度低于23°C。在23°C下测得的该糊状化合物 的液态部分为糊状化合物的20重量％至97重量％。优选地，23°C下液态部分为糊状化合 物的25重量％至85重量％，更优选为30重量％至60重量％。在23°C下液态部分占糊状化合物的重量比等于在23°C下熔融消耗的焓与该糊状 化合物的熔化焓之比。在23°C下熔融消耗的焓为样品由固态转化为其在23°C的状态(包括液态部分和 固态部分)所吸收的热量。糊状化合物的熔化焓为化合物由固态转化为液态所消耗的焓。当糊状化合物的所 有质量均为固体形态时，则称为处于固态。当糊状化合物的所有质量均为液体形态时，则称 为处于液态。根据ISO 11357-3 1999标准，糊状化合物的熔化焓等于使用差示扫描量热计 (DSC，例如由TA Instrument公司以MDSC 2920的名称出售的量热计)以每分钟5或10°C 升温得到的差示热分析热的曲线下的面积。糊状化合物的熔化焓为使化合物由固态转变为 液态所需要的能量，表示为J/g。在32°C下测量的糊状化合物的液态部分优选地占糊状化合物重量的40%至 100%，更优选为糊状化合物重量的50%至100%。当在32°C下测量的糊状化合物的液态部 分等于100%，则该糊状化合物的熔融温度范围的最大值小于或等于32°C。32°C下测量的糊状化合物的液态部分占糊状化合物的重量比等于在32°C下熔融 消耗的焓与该糊状化合物的熔化焓的比。32°C下熔融消耗的焓的计算方法与23°C下熔融消 耗的焓的计算方法相同。优选地，在20°C下，该糊状化合物的硬度为0. 001至0. 5MPa,优选为0. 002至 0.4MPa。按照将探针穿入化合物样品中的方法测量硬度，特别是使用配备有直径为2mm的 不锈钢缸体的质地分析仪(例如来自Rh6o的TA-XT2i)。在20°C下对五个样品的中心进行 硬度测定。将缸体穿入每个样品，穿入深度为0.3mm。记录的硬度值为最大峰值。所述糊状化合物可以选自合成化合物和来自植物的化合物。可以通过来自植物的 起始原料合成糊状化合物。所述糊状化合物优选为-羊毛脂及其衍生物，例如羊毛脂醇、氧乙烯化羊毛脂、乙酰化羊毛脂，羊毛酸酯 (如羊毛酸异丙酯)、以及氧丙烯化羊毛脂；
_聚合的或非聚合的硅氧烷化合物，例如高分子量聚二甲基硅氧烷和具有含有8 至24个碳原子的烷基或烷氧基类侧链的聚二甲基硅氧烷，特别是硬脂酰聚二甲基硅氧烷；-聚合的或非聚合的氟代化合物，-乙烯基聚合物，特别是-烯烃均聚物-烯烃共聚物_氢化二烯的均聚物和共聚物-直链或支链低聚物，为烷基(甲基)丙烯酸酯(优选为含有C8_C3Q烷基的)的均 聚物或共聚物-低聚物，为含有C8-C3(1烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物-低聚物，为含有C8-C3(1烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物_由一个或多个C2_C■二醇(优选为(2_(5(| 二醇)的了聚醚化得到的脂溶性聚醚，-酯和聚酯，_以及它们的混合物。所述糊状化合物可以为聚合物，特别是基于烃(hydrocarbon-based)的聚合物。一种优选的硅氧烷和氟代糊状化合物为由Shin-Etsu以X22-1088的名称 生产的聚甲基三氟代丙基甲基烷基二甲基硅氧烷(polymethyl trif luoropropyl methylalkyldimethylsiloxane)。当糊状化合物为硅氧烷和/或氟代聚合物时，优选地该组合物含有增容剂，例如 短链酯，例如新戊酸异癸基酯。在所述脂溶性聚合物中，可以特别提及的是环氧乙烷和/或环氧丙烷与环氧 c6-c3(1烷烃(alkylene oxide)的共聚物。优选地，在所述共聚物中，环氧乙烷和/或环氧丙 烷与所述环氧烷烃的重量比为5 95至70 30。在该族中，可以特别提及的是分子量为 1000至10000的含有c6-c3(l环氧烷烃嵌段的嵌段共聚物，例如聚环氧乙烷/聚十二烷二醇 嵌段共聚物，例如由Akzo Nobel以Elfacos ST9的商品名出售的十二烷二醇(22mol)和聚 乙二醇(45氧乙烯或0E单元)的酯。在这些酯中，优选的为-甘油低聚物酯，特别是二甘油酯，特别是己二酸和甘油的缩合物，其中甘油的一 些羟基与脂肪酸(例如硬脂酸、癸酸、异硬脂酸和12-羟基硬脂酸)的混合物发生了反应， 例如由Sasol公司以Softisan 649的商品名出售的产品，_植物甾醇酯，-季戊四醇酯，-由如下化合物形成的酯-至少一种C16_4Q醇、至少一种醇为吉布特醇(Guerbetalcohol)，以及-由至少一种C18_4(1不饱和脂肪酸形成的二酸二聚物，例如含有36个碳原子的妥尔油的脂肪酸二聚物与i)含有32个碳原子的吉布特 醇和ii)山嵛醇的混合物的酯；油酸二聚物和两种吉布特醇、2-十四烷基十八烷醇(32个 碳原子)和2-十六烷基二十醇(36个碳原子)的混合物的酯，-由直链或支链的C4-C5(l二羧酸或多羧酸与C2-C5(l 二醇或多元醇缩聚得到的非交联聚酯，-由多羧酸与脂肪族羟基羧酸酯酯化得到的聚酯，例如由日本的Kokyu AlcoholKogyo公司出售的Risocast DA-L和Risocast DA-H，为由氢化蓖麻油与二亚油酸 或异硬脂酸的酯化反应得到的酯，以及-脂肪酯，由脂肪族羟基羧酸酯和脂肪族羧酸酯化得到的酯，例如由NishingOil 公司以Salac0sHCIS(V)-L的商品名出售的产品。吉布特醇是本领域技术人员所公知的吉布特反应的反应产物。这是一级脂肪醇转 化为烷基二聚醇同时失去一当量的水的反应。一般地，上述脂肪族羧酸含有4至30个碳原子，优选为8至30个碳原子。该脂肪族 羧酸优选为己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四 烷酸、十五烷酸、棕榈酸、己基癸酸、十七烷酸、十八酸、异硬脂酸、十九烷酸、花生酸、18-甲 基十九烷酸(isoarachidic acid)、辛基十二酸、二i^一碳酸、山嵛酸、以及它们的混合物。所述脂肪族羧酸优选为支链的。所述脂肪族羟基羧酸酯优选地来自于含有2至40个碳原子(优选为10至34个 碳原子，更优选为12至28个碳原子)以及1至20个羟基(优选为1至10个羟基，更优选 为1至6个羟基)的羟基化脂肪族羧酸。所述脂肪族羟基羧酸酯特别地选自a)饱和的直链一羟基化脂肪族一元羧酸的偏酯或总酯；b)不饱和的一羟基化脂肪族一元羧酸的偏酯或总酯；c)饱和的一羟基化脂肪族多元羧酸的偏酯或总酯；d)饱和的多羟基化脂肪族多元羧酸的偏酯或总酯；e)与一羟基化或多羟基化脂肪族一元羧酸或多元羧酸反应后的C2至C16脂肪族多 元醇的偏酯或总酯；f)以及它们的混合物。所述酯的脂肪族酯有利地选自-由氢化蓖麻油与异硬脂酸以1 氢化蓖麻油单异硬脂酸酯，-由氢化蓖麻油与异硬脂酸以1 氢化蓖麻油二异硬脂酸酯，-由氢化蓖麻油与异硬脂酸以1 氢化蓖麻油三异硬脂酸酯，_以及它们的混合物。优选地，所述糊状化合物选自来自植物的化合物。在这些化合物中，可以特别提及的是异构化的荷荷巴油，例如由Desert Whale公 司以Iso-Jojoba-50 的商品牌号制造或出售的反式异构化的部分氢化的荷荷巴油；橙蜡
(orange wax)，例如由Koster Keunen公司以Orange Peel Wax的牌号出售的产品；古朴阿 苏果油(cupuacu butter) (Rain forest RF3410)、木乳木乳果油(Murumuru butter)(来 自Beraca Sabara公司的木乳木乳果油)、乳木果油(Sheabutter)、部分氢化的橄榄油，例 如由Soliance公司以Beurrolive的牌号出售的产品；可可油(cocoa butter)和芒果油， 例如来自 Aarhuskarlshamn 公司的 Lipex 302。
比1(1/1)的比例进行酯化反应得到的酯，被称作 比2(1/2)的比例进行酯化反应得到的酯，被称作 比3(1/3)的比例进行酯化反应得到的酯，被称作
根据一种具体的实施方式，本发明的组合物含有乳木果油。相对于所述组合物的总重量，所述糊状化合物优选以0. 5重量％至10重量％，特 别是0. 5重量％至6重量％的高含量存在。抓_碰_禾口 ■表碰_除了本发明的表面活性剂的组合以外，本发明的组合物还可以含有至少一种其它 的表面活性剂和/或至少一种辅助表面活性剂，更特别地，通过适当方式选择以得到水包 蜡乳液。所述其它的表面活性剂可以选自阴离子型、非离子型、阳离子型、两性离子型 或两性表面活性剂。关于所述表面活性剂的性质和功能(乳化功能)的定义，可以参考 Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer，卷 22，第 333-432 页，第 3 片反， 1979年，Wiley ；对于阴离子型和非离子型表面活性剂，具体地可以参考该参考文件的第 347-377 页。所述其它的表面活性剂可以选自a)在25°C下，HLB大于或等于8的非离子型表面活性剂，可以单独使用或作为混 合物使用，可以特别提及的是-甘油的氧乙烯化和/或氧丙烯化醚(可以含有1至150个氧乙烯基团和/或氧 丙烯基团)；_脂肪醇(特别是(8_(24醇，优选为(12_(18醇)的氧乙烯化和/或氧丙烯化醚(可 以含有1至150个氧乙烯基团和/或氧丙烯基团)，例如含有20个氧乙烯基团的氧乙烯化 硬脂醇醚(CTFA名称为steareth-20)，例如由Uniqema出售的BRIJ 78 ；以及含有30个氧 乙烯基团的氧乙烯化鲸腊醇醚(CTFA名称为Ceteareth-30)和含有7个氧乙烯基团的氧乙 烯化 C12_C15 脂肪醇混合物的醚(CTFA 名称为 C12_15Pareth_7，由 Shell Chemicals 以 Neodol 25-7 的名称出售)；-聚乙二醇(可以含有1至150个乙二醇单元)的脂肪酸酯(特别是(8_(24酸，优 选为C16-C22酸)，例如由ICI Uniqema公司以Myrj 52P的名称出售的PEG-50硬脂酸酯和 PEG-40单硬脂酸酯；-氧乙烯化和/或氧丙烯化甘油醚(可以含有1至150个氧乙烯基团和/或 氧丙烯基团)的脂肪酸酯(特别是(8-(24酸，优选为(16-(22酸)，例如由SEPPIC公司以 Simulsol 220TM的名称出售的PEG-200单硬脂酸甘油酯；被30个环氧乙烷基团聚乙氧基 化(polyethoxylate)的硬脂酸甘油酯，例如由Goldschmidt公司出售的Tagat S产品； 被30个环氧乙烷基团聚氧乙氧基化的油酸甘油酯，例如由Goldschmidt公司出售的Tagat 0产品；被30个环氧乙烷基团聚氧乙氧基化的椰油酸甘油酯，例如由Sherex公司出售 的Varionic LI 13产品；被30个环氧乙烷基团聚氧乙氧基化的异硬脂酸甘油酯，例如由 Goldschmidt公司出售的Tagat L产品；以及被30个环氧乙烷基团聚氧乙氧基化的月桂酸 甘油酯，例如由Goldschmidt公司出售的Tagat I产品；-氧乙烯化和/或氧丙烯化山梨醇醚(可以含有1至150个氧乙烯基团和/或氧 丙烯基团)的脂肪酸酯(特别是C8-C24酸，优选为C16-C22酸)，例如由Uniqema公司以Tween 60的名称出售的聚山梨醇酯60 ；-聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如由DowCorning公司以Q2-5220的名称出售的产品 ；-聚二甲基硅氧烷共聚醇苯甲酸酯(来自Fintex公司的FinsolvSLB 101和 201)；-环氧丙烷和环氧乙烷的共聚物(也被称为E0/P0缩聚物)，例如以Synperonic 的名称出售的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物，例如ICI公司的Synperonic PE/L44 和 Synperonic PE/F 127 ；_以及它们的混合物。b)在25°C下HLB小于8的非离子型表面活性剂，可以选择性地与一种或多种在 25°C下HLB大于8的非离子型表面活性剂组合使用，例如-糖酯和醚，例如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯和山梨醇硬脂酸酯，以及它们的混 合物，例如由ICI公司出售的Arlatone 2121 ；-多元醇(特别是甘油或山梨醇)的脂肪酸酯(特别是C8_C24酸，优选为C16_C22 酸)，例如，硬脂酸甘油酯，例如由Goldschmidt公司以Tegin M的名称出售的产品；月桂酸 甘油酯，例如由Hills公司以Imwitor 312的名称出售的产品；聚甘油_2硬脂酸酯、山梨聚 糖三硬脂酸酯或甘油蓖麻醇酸酯；-氧乙烯化和/或氧丙烯化醚，例如含有2环氧乙烷单元的氧乙烯化硬脂醇醚 (CTFA名称为Steareth-2)，例如由Uniqema公司出售的Brij 72 ；-由DowCorning公司以Q2-3225C的名称出售的环聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅 氧烷共聚醇的混合物。c)阴离子型表面活性剂，例如-C16-C30脂肪酸盐，特别是由胺生成的盐，例如三乙醇胺硬脂酸盐和/或2-氨 基-2-甲基丙基-1，3-二醇硬脂酸盐；然而优选地，三乙醇胺硬脂酸盐在本发明的组合物中 的含量小于；_聚氧乙烯化脂肪酸盐，特别是由胺或碱金属生成的盐，以及它们的混合物；-磷酸酯及其盐，例如油醇聚醚-10磷酸酯DEA盐(来自Croda公司的CrodafosN 10N)和十六烷基磷酸酯(来自DSM Nutritional Products公司的Amphisol K)；_磺基琥珀酸酯，例如PEG-5柠檬酸酯月桂酰磺基琥珀酸酯二钠和蓖麻醇酸酰胺 MEA磺基琥珀酸酯二钠；-烷基醚硫酸盐，例如月桂基乙醚硫酸钠；-羟乙基磺酸盐(isethionate)；-酰基谷氨酸盐，例如氢化牛脂酰谷氨酸二钠(由Ajinomoto公司出售的Amisoft HS-21R)，以及它们的混合物。除了所述谷氨酸衍生物以外，本发明的组合物还可以含有一种或多种两性表面活 性齐U，例如N-酰基氨基酸，例如N-烷基氨基乙酸酯和椰油酰两性基二乙酸二钠；以及氧化 胺，例如硬脂胺氧化物，或者其它硅氧烷表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸盐， 例如由Phoenix Chemical公司以Pecosil PS 100 的名称出售的产品。根据一种具体的实施方式，所述其它的表面活性剂可以为单硬脂酸甘油酯和/或 二硬脂酸甘油酯。根据一种优选的实施方式，本发明的组合物含有少于1重量％的三乙醇胺或其衍生物，优选为少于0. 5重量％的三乙醇胺或其衍生物，更优选为不含有三乙醇胺或其衍生 物。所述辅助表面活性剂可以特别地选自优选含有10至30个碳原子的脂肪醇。含有 10至30个碳原子的脂肪醇是任何纯净的(pure)、饱和或不饱和的、有支链或无支链的、含 有10至30个碳原子的醇。可以与本发明的乳化剂体系的烷基聚糖苷组合使用的脂肪醇的例子包括合成的 或天然的直链或支链脂肪醇，例如，来自植物物质(椰子、棕榈仁、棕榈等)或来自动物物 质(牛脂等)的醇。当然，也可以使用其它长链醇，例如醚醇或被称作吉布特醇(Guerbet alcohols)的醇。最后，还可以使用天然来源(例如，椰子((12至(16)或牛脂((16至(18)) 的某些更长的或更短的部分的醇，或者二醇化合物或胆固醇。优选地，使用含有10至26个碳原子的脂肪醇，优选为10至24个碳原子的脂肪醇， 更优选为12至22个碳原子的脂肪醇。特别地，可以用于本发明的情况中的脂肪醇的具体的例子包括月桂醇、肉豆蔻 醇、十六醇、硬脂醇、异硬脂醇、棕榈醇、油醇、鲸蜡硬脂醇(cetearyl)(十六醇和硬脂醇的 混合物)、山嵛醇、瓢儿菜醇(erucyl alcohol)、花生醇(arachidylalcohol)、以及它们的 混合物。优选为使用鲸蜡硬脂醇。这种脂肪醇特别地由Sasol公司以Nafol的名称出售。如上所述，这些脂肪醇可以与本发明的烷基聚糖苷一起使用，以可商购的脂肪醇/ 烷基聚糖苷混合物的形式，例如由SEPPIC公司以Montanov 68 的牌号出售的十六烷基硬 脂醇和十六烷基硬脂基葡糖苷的混合物。相对于所述组合物的总重量，所述辅助表面活性剂的含量为0. 1重量％至10重 量％，优选为0. 5重量％至8重量％，更优选为1重量％至6重量％。相对于所述组合物的总重量，本发明的组合物中总的表面活性剂含量可以为0. 5 重量％至15重量％，优选为1重量％至10重量％。成膜聚合物本发明的组合物还可以含有至少一种成膜聚合物。在可以用于本发明的组合物的成膜聚合物中，可以提及的是自由基型或缩聚物型 合成聚合物和天然来源的聚合物，以及它们的混合物。表达“自由基成膜聚合物”是指通过不饱和单体(特别是烯系不饱和单体)的聚 合得到的聚合物，每个单体均能发生均聚(不同于缩聚物)。特别地，所述自由基型成膜聚合物可以为乙烯基聚合物或共聚物，尤其是丙烯酸 聚合物。可以通过含有至少一个酸性基团的烯系不饱和单体和/或这些酸单体的酯和/或 这些酸单体的酰胺的聚合获得所述乙烯基聚合物。可以使用的具有酸性基团的单体为a，烯不饱和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯 酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更优选为(甲基)丙烯酸。所述酸单体的酯有利地选自(甲基)丙烯酸酯，特别是烷基(尤其是CfC^烷基， 优选为Ci-Cw烷基)的(甲基)丙烯酸酯；芳基(特别是c6-c1Q芳基)的(甲基)丙烯酸酯；羟烷基(特别是C2_C6羟烷基)的(甲基)丙烯酸酯。在所述烷基(甲基)丙烯酸酯中，可以提及的是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯 和甲基丙烯酸环己基酯。在所述羟烷基(甲基)丙烯酸酯中，可以提及的是丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙 酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙酯。在所述芳基(甲基)丙烯酸酯中，可以提及的是丙烯酸苯甲基酯和丙烯酸苯酯。特别优选的(甲基)丙烯酸的酯为烷基(甲基)丙烯酸酯。根据本发明，所述酯的烷基可以为氟代的或全氟代的，即该烷基的部分或全部的 氢原子被氟原子取代。可以提及的所述酸单体的酰胺的例子为(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲 基)丙烯酰胺，尤其是C2_C12烷基的(甲基)丙烯酰胺。在该N-烷基(甲基)丙烯酰胺中， 可以提及的是N_乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙 烯酰胺。所述乙烯基成膜聚合物也可以由选自乙烯基酯和苯乙烯单体的单体的均聚或共 聚制得。特别地，这些单体可以与酸单体和/或其酯和/或其酰胺(如上面所提到的那些) 共聚。乙烯基酯的例子可以提及的是乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲 酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。苯乙烯单体可以提及的是苯乙烯和a -甲基苯乙烯。在所述成膜缩聚物中，可以提及的是聚氨酯、聚酯、聚酰胺酯(polyesteramide)、 聚酰胺、环氧酯树脂和聚脲。所述聚氨酯可以选自阴离子的、阳离子的、非离子的和两性的聚氨酯、聚氨 酯_丙烯酸树脂、聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯_聚氨酯、聚醚_聚氨酯、聚脲和聚脲_聚 氨酯、以及它们的混合物。可以用已知的方法通过二羧酸与多元醇(特别是二醇)缩聚获得所述聚酯。所述二羧酸可以为脂肪族的、脂环族的或芳香族的。可以提及的这种酸的例子为 草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、 辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1，3环己二酸、1，4_环己 二酸、间苯二甲酸、对苯二 甲酸、2，5-降莰烷二羧酸(2，5-Norbornanedicarboxylicacid)、 二甘醇酸、硫代二丙酸、2，5_萘二羧酸或2，6_萘二羧酸。这些二羧酸单体可以单独使用或 以至少两种二羧酸单体的组合使用。在这些单体中，特别优选的为邻苯二甲酸、间苯二甲酸 和对苯二甲酸。所述二醇可以选自脂肪族的、脂环族的或芳香族的二醇。所使用的二醇优选为乙 二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3_丙二醇、环己烷二甲醇和4-丁二醇。可以使用的其它多元 醇为甘油、季戊四醇、山梨醇和三羟甲基丙烷。可以用与制备聚酯类似的方式通过二酸与二胺或氨基醇缩聚得到聚酰胺酯。可以 使用的二胺为乙二胺、己二胺和间或对苯二胺。可以使用的氨基醇为单乙醇胺。所述聚酯还可以含有至少一种具有至少一个_S03M基团的单体，其中M表示氢原子、铵根离子NH4+或金属离子，例如，Na\ Li+、K+、Mg2+、Ca2\ Cu2\ Fe2+或Fe3+离子。特别地， 可以使用含有这种基团_S03M的双官能团芳香族单体。所述双官能团芳香族单体的芳香基核也可以具有如上所述的-S03M基团，例如可 以选自苯、萘、蒽、联苯、氧代联苯(oxybiphenyl)，磺酰联苯(sulphonylbiphenyl)和甲撑 联苯(methylenebiphenyl)。作为具有如上所述的_S03M基团的双官能团芳香族单体的实 例，可以提及的是磺酸基间苯二甲酸、磺酸基对苯二甲酸、磺酸基邻苯二甲酸、4-磺酸基 萘-2，7-二羧酸。优选使用的共聚物是基于间苯二甲酸/磺酸基间苯二甲酸的共聚物，更优选为由 二乙二醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和磺酸基间苯二甲酸缩聚得到的共聚物。任选改性的天然来源的聚合物可以选自虫胶树脂(shellac resin)、香松树胶 (sandarac gum)、达马丰对月旨(dammar resin)、揽香月旨(elemi gum)、牛可巴丰对月旨(Copalresin) 和纤维素聚合物、以及它们的混合物。根据本发明的第一种实施方式，所述成膜聚合物可以为水溶性聚合物，则可以存 在于本发明的乳液的连续的水相中。根据另一种变体，所述成膜聚合物可以溶解在含有有机溶剂或油(例如后面将要 描述的那些)的液态脂质相中的聚合物(因而该成膜聚合物则被称为脂溶性聚合物)。所 述液态脂质相优选地含有任选地与非挥发性油脂混合的挥发性油，该油可以选自下面提到 的那些。可以提及的脂溶性聚合物的例子为乙烯基酯(乙烯基直接与酯基的氧原子连接， 且该乙烯基酯含有与酯基的羰基相连接的饱和的、直链或支链(^_(19烃类基团)与乙烯基 酯(不同于已经存在的乙烯基酯)、a -烯烃(含有8至28个碳原子)、烷基乙烯基酯(其 中的烷基含有2至18个碳原子)或烯丙基或甲基烯丙基酯(含有与酯基的羰基相连接的 饱和的、直链或支链烃类基团)中的至少一种其它单体的共聚物。这些共聚物可以在交联剂的辅助下交联，所述交联剂可以为乙烯基型或烯丙型或 甲代烯丙基型，例如四烯丙氧基乙烷(tetraallyloxyethane)、二乙烯基苯、二乙烯基辛二 酸酯、二乙烯基十二双酸酯和二乙烯基十八双酸酯。可以提及的这些共聚物的例子为如下的共聚物与0. 2%二乙烯基苯交联的以下 物质醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/硬脂酸乙烯 酯、醋酸乙烯酯/十八烯、醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙酯、丙 酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯/I-十八烯、醋酸乙烯酯/I-十二烯、硬脂酸乙烯 酯/乙基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/十六烷基乙烯基醚、硬脂酸乙烯酯/醋酸烯丙酯、2，2- 二 甲基辛酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、2，2_ 二甲基戊酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、二甲基丙酸乙 烯酯/硬脂酸乙烯酯、二甲基丙酸烯丙酯/硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯；与 0. 2%二乙烯基苯交联的二甲基丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯；与0. 2%四烯丙氧基乙烷交联 的醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚；与0. 2%二乙烯基苯交联的醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙 酯；与0. 2%二乙烯基苯交联的醋酸乙烯酯/I-十八烯；以及与0. 2%二乙烯基苯交联的丙 酸烯丙酯/硬脂酸烯丙酯。可以提及的脂溶性成膜聚合物的例子为脂溶性共聚物，特别是由含有9至22个碳 原子的乙烯基酯，或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯共聚得到的共聚物，所述烷基含有10至20个碳原子。这样的脂溶性共聚物可以选自聚硬脂酸乙烯酯的共聚物、在二乙烯基苯的辅助下 交联的聚硬脂酸乙烯酯的共聚物、二烯丙基醚的共聚物或邻苯二甲酸二烯丙酯的共聚物、 聚硬脂酸(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯月桂酸酯和聚十二烷基(甲基)丙烯酸酯，这些聚(甲 基)丙烯酸酯可以在乙二醇二甲基丙烯酸酯或四甘醇二甲基丙烯酸酯的辅助下交联。上面定义的脂溶性共聚物是公知的，特别地记载在专利申请FR-A-2232303中，其 重均分子量可以为2000至500000，优选为4000至200000。还可以提及的是脂溶性均聚物，特别是由含有9至22个碳原子的乙烯基酯均聚或 由烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯均聚得到的均聚物，所述烷基含有2至24个碳原子)。可以特别提及的脂溶性均聚物的例子包括聚乙烯醇月桂酸酯和聚十二烷基(甲 基)丙烯酸酯，这些聚(甲基)丙烯酸酯可以通过使用乙二醇二甲基丙烯酸酯或四甘醇二 甲基丙烯酸酯交联。根据一种优选的实施方式，本发明的组合物含有至少一种聚乙烯月桂酸酯成膜聚 合物。作为可以用于本发明的脂溶性成膜聚合物，还可以提及的是聚烯烃 (polyalkylene)，特别是C2_C2(1烯烃的共聚物，例如聚丁烯；具有直链或支链的，饱和或不 饱和(^_(8烷基的烷基纤维素，例如乙基纤维素和丙基纤维素；乙烯基吡咯烷酮(VP)的共聚 物，特别是乙烯基吡咯烷酮与(2_(4(|烯烃(特别是(3_(2(|烯烃)的共聚物。作为可以用于本 发明的VP共聚物的例子，可以特别提及的是如下共聚物VP/醋酸乙烯酯共聚物、VP/甲基 丙烯酸乙酯共聚物、丁基化聚乙烯吡咯烷酮(PVP)共聚物、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯 酸共聚物、VP/ 二十碳烯共聚物、VP/十六碳烯共聚物、VP/三十碳烯共聚物、VP/苯乙烯共 聚物或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸十二烷酯共聚物。还可以提及的是硅氧烷树脂，它一般在硅油中可溶解或可溶胀，为交联的聚硅氧 烷聚合物。硅氧烷树脂的命名以“MDTQ”的名称所公知，树脂被描述为其含有的各种硅氧烷 单体单元的功能，“MDTQ”的各个字母代表一个类型的单元。可以提及的可商购的聚甲基硅倍半氧烷(polymethylsilsesquioxane)树脂的例 子包括由Wacker公司以Resin MK牌号出售的产品，例如Belsil PMS MK ；以及由Shin_Etsu 公司以KR-220L牌号出售的产品。可以提及的甲硅烷氧基硅酸盐(siloxysilicate)树脂包括三甲基硅烷氧基硅酸 酯(TMS)树脂，例如由GeneralElectric公司以SR1000牌号出售的产品或由Wacker公司 以TMS 803牌号出售的产品。还可以提及的是在溶剂(例如环甲硅油)中出售的三甲基硅 烷氧基硅酸酯，由Shin-Etsu公司以KF-7312J的名称出售，和由DowCorning公司以DC 593 的名称出售。还可以提及的是硅氧烷树脂共聚物，例如上面提到的那些硅树脂与聚二甲基硅氧 烷的共聚物，例如记载在US 5 16 2410中的由Dow Corning公司以Bio-PSA牌号出售的压 敏粘合剂共聚物，或者如W0 2004/073626中所描述的，由硅树脂(例如上面描述的那些硅 树脂)和二有机基硅氧烷(diorganosiloxane)的反应得到的硅氧烷共聚物。还可以使用聚有机硅氧烷(polyorganosilicone)型硅氧烷聚酰胺，例如在 US-A-5, 874，069、US-A-5, 919，441、US_A_6，051, 216 和 US-A-5, 981，680 中所描述的那些。
这些硅氧烷聚合物可以归属于如下两类-含有至少两个能够形成氢相互作用基团的聚有机硅氧烷类，这两个基团位于聚 合物链上，和/或-含有至少两个能够形成氢相互作用基团的聚有机硅氧烷类，这两个基团位于接 枝或支链上。根据本发明的一种实施方式，所述成膜聚合物为成膜直链嵌段乙烯聚合物，优选 地含有具有不同玻璃化转变温度(Tg)的至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，所述第 一嵌段和第二嵌段通过含有至少一个第一嵌段的组成单体和至少一个第二嵌段的组成单 体的中间嵌段连接在一起。优选地，所述嵌段聚合物的第一嵌段和第二嵌段互不相容。例如，EP 1 411 069或W0 04/028488中描述了这样的聚合物。所述成膜聚合物可以以分散在水相或非水溶剂相中的颗粒的形式存在于本发明 的组合物中，通常被称作胶乳或假胶乳。制备这些分散体的技术为本领域技术人员所公知。可以使用的成膜聚合物的水分散体包括由Avecia-Neoresins公司以 NeocrylXK-90 、Neocryl A_1070 、Neocryl A_1090 、Neocryl BT_62 、Neocryl A-1079 和Neocryl A-523 的名称出售的丙烯酸分散体；由Dow Chemical公司以DowLatex 432 出售的丙烯酸分散体；由Daito Kasey Kogyo公司以Daitosol 5000 AD 或Daitosol 5000 SJ 出售的丙烯酸分散体；由Interpolymer公司以Syntran 5760 出售的丙烯酸 分散体；由Rohm & Haas公司以Allianz OPT出售的丙烯酸分散体；由Johnson Polymer 公司以Joncryl 的商品名出售的丙烯酸或苯乙烯/丙烯酸聚合物的水分散体；或者由 Avecia-Neoresins公司以Neorez R-981 和Neorez R-974 的名称出售的聚氨酯的水分散 体；由 Goodrich 公司以 Avalure UR-405 、AvalureUR-410 、Avalure UR-425 、Avalure UR-450 、Sancure 875 、Sancure 861 、Sancure878 和 Sancure 2060 出售的聚氨酯的 水分散体；由Bayer公司以Impranil 85 出售的聚氨酯的水分散体；以及由Hydromer公 司以Aquamere H-1511 出售的聚氨酯的水分散体；由Eastman Chemical Products公司以 Eastman AQ 的商品名出售的磺基聚酯；和烯基分散体，例如来自Chimex公司的Mexomer PAM ；以及它们的混合物。可以提及的非水性成膜聚合物分散体的例子页可以包括异十二烷中的丙烯酸分 散体，例如来自Chimex公司的Mexomer PAP ；和接枝的烯聚合物(优选为丙烯酸聚合物) 的颗粒在液态脂质相中的分散体，优选地，该乙基聚合物在颗粒表面不存在其它稳定剂的 条件下被分散，特别地如W0 04/055081中所描述。本发明的组合物还可以含有促进所述成膜聚合物形成膜的增塑剂。这样的增塑剂 可以选自本领域技术人员公知的能够实现所需功能的任何化合物。胶凝剂本发明的组合物还可以含有至少一种亲水性或水溶性胶凝剂。可以提及的亲水性或水溶性胶凝剂包括-丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐和酯的均聚物或共聚物，特别是由AlliedColloid 公司以Versicol F或Versicol K的名称出售的产品、由Ciba-Geigy公司出售的Ultrahold 8，以及Synthalen K型聚丙烯酸；
-由Hercules公司以Reten的名称出售的钠盐形式的聚丙烯酸和丙烯酰胺的共聚 物，由Vanderbilt公司以Darvan No. 7的名称出售的聚甲基丙烯酸钠；以及由Henkel公司 以Hydagen F的名称出售的聚羟基羧酸的钠盐；-Pemulen型聚丙烯酸/烷基丙烯酸酯共聚物；
-由Clariant公司出售的AMPS(用氨水部分中和的、高度交联的聚丙烯酰胺甲基 丙磺酸)；-由SEPPIC公司出售的S^igel或Simulgel型AMPS/丙烯酰胺共聚物；以及-AMPS/聚氧乙烯化烷基甲基丙烯酸酯共聚物(交联的或非交联的)；以及它们的 混合物。作为水溶性胶凝聚合物的其它例子，可以提及的是-蛋白质，例如植物来源的蛋白质，例如小麦或大豆蛋白质；动物来源的蛋白质， 例如角蛋白，例如角蛋白水解产物和磺化角蛋白；-阴离子型、阳离子型、两性或非离子型甲壳素或壳聚糖聚合物；_纤维素聚合物，例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素和 乙基羟乙基纤维素，以及季铵化纤维素衍生物；-乙烯基聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和苹果酸酐的共聚物、醋酸 乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和己 内酰胺的共聚物、聚乙烯醇；-缔合型聚氨酯，例如来自ServoDelden公司的C16-OE12tl-C16聚合物(以Ser AdFXllOO的名称出售，一种含有尿烷官能团、重均分子量为1300的分子)，OE为氧乙烯单 元；由Rheox公司出售的含有尿官能团的Rheolate 205或Rheolate 208或204 (这些聚合 物均是以纯净物形式出售)；或者来自Rohm & Haas的DW1206B，含有一个C2tl烷基链和一个 氨基甲酸酯键，以固含量20%的水溶液出售。还可以使用这些缔合型聚氨酯的溶液或分散 体，特别是在水或含水酒精介质中。可以提及的这种聚合物的例子包括来自Servo Delden 公司的 Ser Ad FX1010,SerAd FX1035 和 Ser Ad 1070，以及由 Rheox 公司出售的 Rheolate 255,Rheolate 278 和 Rheolate 244。还可以使用来自 Rohm & Haas 公司的产品 DW 1206F 和 DW1206J，以及 Acrysol RM 184 或 Acrysol 44，或者来自 Borchers 公司的 Borchigel LW44 ；-任选的改性天然来源聚合物，例如-阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶衍生物和刺梧桐胶；_海藻酸盐和卡拉胶；-葡萄氨聚糖和透明质酸及其衍生物；-虫胶树脂、香松树胶、达马树脂、榄香脂和柯巴树脂；-脱氧核糖核酸；-粘多糖，例如透明质酸和硫酸软骨素；以及它们的混合物。一些上面所述的水溶性成膜聚合物也可以用作水溶性胶凝剂。相对于所述组合物的总重量，所述亲水性胶凝剂在本发明的组合物中的含量为 0. 05重量％至40重量％，优选为0. 1重量％至20重量％，更优选为0. 5重量％至15重量％。
有机溶剂和油本发明的组合物还可以含有至少一种或两种或多种有机溶剂或油。就本发明而言，“有机溶剂或油”为在环境温度(25°C )和大气压力(760mmHg)下 为液态的非水物质。所述油可以选自挥发性油脂和/或非挥发性油，以及它们的混合物。相对于所述组合物的总重量，所述油或油混合物的含量为0. 05重量％至15重 量％，优选为0. 1重量％至10重量％。就本发明而言，“挥发性油”是指在环境温度和大气压力下与角蛋白基体接触不 到一小时就能够蒸发的油。所述挥发性有机溶剂或溶剂的混合物和本发明的挥发性油为 在环境温度下为液态的、在环境温度和大气压力下具有非零蒸气压(特别是0. 13Pa至 40000Pa (1(T3 至 300mmHg)，尤其是 1. 3Pa 至 13000Pa (0. 01 至 lOOmmHg)，更尤其是 1. 3Pa 至 1300Pa(0. 01至lOmmHg))的有机溶剂和挥发性化妆品油。特别地，所述挥发性油选自蒸发速率大于或等于0. 002毫克/厘米2/分钟的油。 按照如下方法测定蒸发速率将15g待测油或油混合物加入到结晶皿(直径7cm)中，该结晶皿放置在位于约 0. 3m3的腔室的天平上，控制该腔室的温度(25°C )和湿度(相对湿度50% )。不搅拌，使用在该容纳有溶剂的结晶皿上方垂直放置的鼓风机(旋转速率2700转 /分钟，尺寸80X80X42mm，例如来自Papst-Motoren的牌号为8550N，输出相当于约50米 7小时)提供通风使该液体自由地挥发，鼓风机的叶片直接朝向结晶皿，到结晶皿的底部的 距离为20cm。定期测量结晶皿中剩余的油的量。挥发速率表示为每单位表面积(cm2)每单位时 间(分钟)挥发的油(mg)。“非挥发性油”是在环境温度和大气压力下在角蛋白基体上至少残留几个小时的 油，特别是蒸气压小于10_3mmHg(0. 13Pa)的油。这些油可以为烃油、硅油、氟油、或它们的混合物。“烃油”为主要含有氢和碳原子并选择性含有氧、氮、硫和/或磷原子的油。挥发性 烃油可以选自具有8至16个碳原子的烃油，特别是C8-C16支链烷烃，例如来自石油的C8-C16 异烷烃(也被称作异链烷烃)，例如异十二烷(也被称作2，2，4，4，6-五甲基庚烷)、异癸 烷和异十六烷，以及例如，以Isopars或Permetyls的商品名出售的油、支链的(8_(16酯、新 戊酸异己酯、以及它们的混合物。也可以使用其它挥发性烃油，例如石油馏出物，特别是由 Shell以Shell Solt的名称出售的产品。优选地，所述挥发性溶剂选自具有8至16个碳原 子的挥发性烃油以及它们的混合物。可以使用的其它挥发性油为挥发性硅氧烷，例如挥发性直链硅油或环硅油，特别 是粘度< 8厘沲(8X 10_6m2/S)、并且更特别地具有2至7个硅原子的硅油，这些硅氧烷选择 性地含有具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。特别地，可以用于本发明的挥发性硅油包 括八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七 甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧 烷、以及它们的混合物。还可以使用含有挥发性氟油的溶剂，例如九氟代甲氧基丁烷或全氟代甲基环戊烧。所述组合物还可以含有至少一种非挥发性有机溶剂或油，特别地选自非挥发性烃 油和/或硅油和/或氟油。特别地，可以使用的非挥发性烃油包括_植物来源的烃油，例如脂肪酸和甘油的三元酯，其中脂肪酸可以具有C4_C24各种 的链长，这些链为直链或支链、饱和或不饱和的；这些油特别地为麦芽油、葵花籽油、葡萄籽 油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、牛油果油(karite oil)、鳄梨油、橄榄油、豆油、甜杏仁 油、棕榈油、油菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、紫花苜蓿油(Alfalfa oil)、 罂粟油(poppy oil)、南瓜油、葫芦油(marrow oil)、黑醋栗油(Blackcurrant oil)、月见草 油、小米油(millet oil)、大麦油、奎藜籽油(quinoa oil)、黑麦油(rye oil)、红花油、石栗 子油(candlenutoil)、西番莲油(passionflower oil)或廣香玫瑰油(musk rose oil)、或 者辛酸/癸酸甘油三酯，例如由St6arineries Dubois出售的产品或由Dynamit Nobel以 Miglyol810、812和818的名称出售的产品；-具有10至40个碳原子的合成醚；-矿物或合成来源的直链或支链烃，例如凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯(例如 Parleam)和角鲨烷、以及它们的混合物；-合成酯，例如通式礼0)( 2的油，其中礼表示含有1至40个碳原子的直链或支链 脂肪酸基团，R2表示含有1至40个碳原子的烃链(特别是支链烃链)，并且Ri+R2 ^ 10，例 如，Purcellin oil (十六烷基硬脂基辛酸酯)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C12_C15醇苯 甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬基异壬酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异 硬脂酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻酸酯，例如丙二醇二辛酸酯；含有羟基的酯，例 如乳酸异硬脂基酯和苹果酸二异硬脂基酯；以及季戊四醇酯；-在环境温度下为液态的具有12至26个碳原子的直链和/或不饱和碳链的脂 肪醇，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷-高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸和亚麻酸；-碳酸盐；-缩醛；-柠檬酸盐；-以及它们的混合物。可以用于本发明的组合物中的非挥发性硅油可以为非挥发性聚二甲基硅氧烷 (PDMS)、含有侧链的和/或位于硅氧烷链的末端的并具有2至24个碳原子的烷基或烷氧基 的聚二甲基硅氧烷、或者苯基硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷(Phenyl Trimethicone), 苯基聚二甲基硅氧烷(Phenyl dimethicone)、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷(phen yltrimethylsiloxydiphenylsiloxanes)、二苯基二甲基娃氧烧(diphenyldimethicones)、 二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅氧烷(2-phenylethyltrimet hylsiloxysilicates)。可以用于本发明的氟油特别地为氟硅氧烷油、含氟的聚醚以及EP-A-847752中描 述的氟硅氧烷。
着色剂本发明的组合物还可以含有至少一种着色剂，例如选自颜料、珍珠母、染料和效果 材料，以及它们的混合物。相对于所述组合物的总重量，这些着色剂的含量可以为0. 01重量％至30重量％。用于本发明的颜料可以为粉末形式或含颜料的糊状形式。术语“染料”应该被理解为是指能够在至少一种油中或在含水酒精相中溶解的化 合物(一般为有机的)。术语“颜料”应该被理解为是指在水性介质中不溶解的白色或彩色、矿物的或有机 的颗粒，用于对得到的膜着色和/或乳浊。术语“珍珠母”或有珍珠光泽的颜料应该被理解为是指任何形式的彩色微粒，可以 为闪光的或不闪光的，特别是由软体动物的壳制备的或合成的，通过光学干涉产生色彩效果。所述颜料可以为有机颜料。术语“有机颜料”是指满足Ullmarm百科全书的有机 颜料章节中的定义的任何颜料。该有机颜料可以特别地选自亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、喹 啉、蒽醌、酞菁、金属络合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮、二萘嵌苯、二酮吡咯 并吡咯、硫靛、二噁嗪、三苯甲烷和喹诺酞酮(quinophthalone)化合物。所述有机颜料可以选自例如，胭脂红、碳黑、苯胺黑、黑色素、偶氮黄、喹吖啶酮、 酞菁蓝、高粱红，其中蓝颜料在Colour Index中的编码为CI 42090、69800、69825、73000、 74100 和 74160 ；黄颜料在 Colourlndex 中的编码为 CI 11680、11710、15985、19140、20040、 21100,21108,47000 和 47005 ；绿颜料在 Colourlndex 中的编码为 CI 61565,61570 和 74260 ；橙颜料在Colour Index中的编码为CI 11725,15510,45370和71105 ；红颜料在 Colour Index 中的编码为 CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、 15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915 和75470，以及如专利申请FR 2 679 771中所述由吲哚或酚衍生物的氧化聚合得到的颜 料。如专利EP 1 184 426所述，这些颜料也可以为颜料组合物的形式。这些颜料组合 物可以特别地由含有至少部分地被有机颜料涂覆的无机核和用于将所述机颜颜料固定在 所述核上的至少一种粘合剂构成。所述颜料也可以为色淀。术语“色淀”是指吸收到不溶性微粒上的不溶性的染料， 这样得到的组装体在使用过程中仍然是不溶性的。例如，在其上吸收染料的无机基质为氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钠钙 (calciumsodium borosilicate)或硼娃酸钠钙(calcium aluminium borosilicate)和招。在所述有机染料中，可以提及的是胭脂虫红(Cochineal carmine)。还可以提及 的是以如下名称公知的产品:D&C Red 21 (CI 45 380)、D&C Orange 5 (CI 45370)、D&C Red 27 (CI 45 410)、D&C Orange 10 (CI 45 425)、D&C Red 3 (CI 45430)、D&C Red 4(CI 15 510)、D&C Red 33(CI 17 200)、D&C Yellow 5(CI 19 140)、D&C Yellow 6 (CI 15 985)、D&C Green (CI 61 570)、D&C Yellow 10 (CI 77 002)、D&C Green 3(CI 42 053)、D&C Blue 1 (CI 42 090)。可以提及的色淀的一个例子是以如下名称公知的产品D&C Red 7 (CI 15850:1)。
所述颜料可以为矿物颜料。术语“矿物颜料”是指满足Ullmarm百科全书的矿物 颜料章节中的定义的任何颜料。在可以用于本发明中的矿物颜料中，可以提及的是氧化锆 或氧化铈，或者氧化铁或氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物、铁蓝和二氧化钛。也可以使用如 下的矿物颜料:Ta205、Ti305、Ti203、TiO、Zr02,作为与 Ti02、Zr02、Nb205、Ce02、ZnS 的混合物。所述颜料也可以为具有特殊效果的颜料。术语“具有特殊效果的颜料”是指一般 根据观察条件(光线、温度、观察角度等)的变化产生不均一的着色外观的颜料(特征在于 一些阴影、一些活性和一些亮度)。因而这种颜料不同于提供标准的一致的不透明的、半透 明的或透明色泽的白色或彩色颜料。具有特殊效果的颜料有两种类型低折射率的颜料，例如萤光颜料、光致变色颜料 或热致变色颜料；以及高折射率的颜料，例如珍珠母或鳞片(flake)。可以提及的具有特殊效果的颜料包括有珍珠光泽的颜料，例如有白色珍珠光泽的 颜料，例如用钛或用铋的氯氧化物涂覆的云母；有彩色珍珠光泽的颜料，例如有氧化铁的钛 云母，特别是有铁蓝或有铬氧化合物的钛云母，有如上所述类型橙色颜料的钛云母，以及基 于氯氧化铋的有珍珠光泽的颜料。还可以提及的是具有干涉效果的颜料，该颜料不固定在基质上，例如液晶(来自 ffacker 的 Helicones HC)、全息干涉鳞片(来自 Spectratek 的 Geometric Pigments 或 Spectra f/x)。具有特殊效果的颜料还包括萤光颜料，可以是在日光下具有萤光或产生紫 外荧光的物质，磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料和量子点，例如，由Quantum Dots Corporation公司出售的量子点。量子点为在光激发(用波长为400nm-700nm的光照射)下能够发光的冷发光半 导体纳米粒子。这些纳米粒子是现有技术公知的。例如，尤其可以根据US 6225 198或US 5 990 479和在本文中引用的出版物以及如下的出版物中所描述的方法生产Dabboussi B.0. et al. “ (CdSe)ZnS core-shell quantum dots-synthesis andcharacterization of a size series of highly luminescent nanocrystallites"Journal ofPhysicalChemistry B, vol. 101, 1997, pp. 9463-9475 禾口 Peng， Xiaogang et al."Epitaxial growth ofhighly luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronicaccessibility", Journal of the American Chemical Society, vol. 119，no. 30，pp.7019—7029。具有特殊效果的颜料还包括萤光颜料，可以是在日光下具有萤光的物质或产生紫 外荧光的物质，磷光颜料、光致变色颜料和热致变色颜料。所述颜料也可以为有珍珠光泽的颜料，例如有白色珍珠光泽的颜料，例如用钛或 用铋的氯氧化物涂覆的云母；有彩色珍珠光泽的颜料，例如用钛和用氧化铁涂覆的云母， 用钛和特别是用铁蓝或铬氧化合物涂覆的云母，用钛和如上所述类型橙色颜料涂覆的云 母，以及基于氯氧化铋的有珍珠光泽的颜料。可以提及的例子包括由Engelhard出售的 Cellini颜料(云母_Ti02_色淀)，由Eckart出售的Prestige (云母-Ti02)或由Merck出 售的 Colorona(云母-Ti02_Fe203)。除了在云母载体上的珍珠母以外，还可以预计使用基于合成物质的多层颜料，例 如氧化铝、二氧化硅、硼酸钙钠或硼酸钙铝和铝。用于本发明的情况下的颜料的尺寸一般为10rim-200 u m,优选为20nm-80 y m，更优选为 30nm-50 u m。可以使用分散剂将所述颜料分散在产品中。所述分散剂用于防止分散的颗料不发生聚集或絮凝。这种分散剂可以为表面活 性剂、低聚物、聚合物或它们的混合物，具有对待分散颗粒的表面有强亲和性的单或多官能 度。特别地，可以与所述颜料的表面有物理的或化学的粘合。这些分散剂还含有至少一个与 连续介质兼容的或能溶于连续介质的官能团。特别地，使用12-羟基硬脂酸酯和多元醇(甘 油或双甘油)的C8-C2(l脂肪酸酯，例如分子量为约750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸 酯，例如由Avecia公司以Solsperse21000的名称出售的产品；由Henkel公司以Dehymyls PGPH的牌号出售的聚甘油_2 二聚羟基硬脂酸酯(CTFA名称)；或者聚羟基硬脂酸，例如由 Uniqema公司以Arlacel P100的牌号出售的产品；以及它们的混合物。作为可以用于本发明的组合物的其它分散剂，可以提及的是缩聚脂肪酸的季铵 盐衍生物，例如由Avecia公司出售的Solsperse 17000 ；以及聚二甲基硅氧烷/氧化丙烯 混合物，例如由Dow Corning公司以DC2-5185和DC2-5225C的牌号出售的产品。所述聚二羟基硬脂酸和12-羟基硬脂酸酯优选地用于基于烃的介质或氟化介质， 而所述氧化乙烯/氧丙烯化的聚二甲基硅氧烷的混合物优选地用于硅氧烷介质。有涂层的颜料根据一种特别有利的实施方式，所述组合物含有至少一种被至少一种亲脂性化合 物涂覆的颜料，所述颜料特别地选自如上所述的有机颜料、复合颜料、色淀和矿物颜料。
所述涂层还可以含有至少一种其它的非亲脂性化合物。就本发明而言，本发明的颜料的“涂层”一般是指用吸收、吸附或接枝到所述颜料 上的表面试剂对所述颜料进行全部或部分地表面处理。可以通过本领域技术人员公知的化学的、电子的、机械化学的或机械的表面处理 技术制备所述表面处理的颜料。也可以使用商购产品。可以通过溶剂蒸发、化学反应和形成共价键将所述表面试剂吸收、吸附或接枝到 所述颜料上。在一种实施方式中，所述表面处理为固体微粒涂覆。所述涂层可以占涂覆后的颜料的0. 1重量％至20重量％，特别是0. 5重量％至5
重量％。例如，可以在将微粒加入到所述护理或化妆组合物的其它组分中之前，通过将液 态表面试剂吸附到固体微粒的表面进行涂覆，例如通过将所述微粒和所述表面试剂简单的 搅拌混合，选择性加热。例如，可以利用化学反应使表面试剂与固态颜料微粒的表面之间形成共价键来进 行涂覆。在专利US 4，578，266中对这种方法进行了特别的描述。所述化学表面处理可以包括用挥发性溶剂稀释所述表面试剂，将颜料分散在该混 合物中，然后使该挥发性溶剂缓慢蒸发，使得该表面试剂沉积在颜料的表面。疏水性或亲脂性处理试剂当颜料包括亲脂性涂层时，后者存在于本发明的组合物的脂质相中。根据本发明的一种具体的实施方式，本发明的颜料可以被选自如下化合物中的至 少一种涂覆硅氧烷表面试剂；含氟表面试剂；氟硅氧烷表面试剂；金属皂，-N-酰基氨基酸或其盐；卵磷脂及其衍生物；异丙基三异硬脂酰钛酸盐；异硬脂酰癸二酸盐；天然植物或动 物蜡，极性合成蜡；脂肪酸酯和磷脂；以及它们的混合物。硅氧烷表面试剂根据一种具体的实施方式，所述颜料可以全部或部分地被硅氧烷型化合物表面处理。硅氧烷表面活性剂可以选自有机多分子硅醚(organopolysiloxane)、硅烷衍生 物、硅氧烷_丙烯酸酯共聚物、硅氧烷树脂、和它们的混合物。“有机多分子硅醚化合物”是具有含有交替的硅原子和氧原子的结构并且具有与 硅原子连接的有机基团的化合物。i)非弹性体有机多分子硅醚特别地，非弹性体有机多分子硅醚包括聚二甲基硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷 (polymethyhydrosiloxane)和聚烷氧基二甲基硅氧烷。
所述烷氧基可以由基团R-0-表示，其中R表示甲基、乙基、丙基、丁基或辛基； 2-苯乙基、2-苯丙基或3，3，3-三氟代丙基；芳基，例如苯基、甲苯基和二甲苯基；或取代的 芳基，例如苯乙基。用聚甲基氢硅氧烷对颜料进行表面处理的方法包括将颜料分散在有机溶剂中，然 后加入硅氧烷化合物。通过将混合物加热，在硅氧烷化合物和颜料的表面之间形成共价键。根据一种优选的实施方式，所述硅氧烷表面试剂可以为非弹性体有机多分子硅 醚，特别地选自聚二甲基硅氧烷。ii)烷基硅烷和烷氧基硅烷“ A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes “， Journal of CoatingsTechnology, 65，822，第 57-60 页，1993 中特别地描述了具有烧氧基官 能团的硅烷。可以使用烷氧基硅烷涂覆所述颜料，例如，以SilquestA_137(0SI Specialties) 和Prosil 9202 (PCR)的名称出售的烷基三乙氧基硅烷和烷基三甲氧基硅烷。具有末端反应基团(例如烷氧基、羟基、卤素、氨基或亚氨基)的烷基聚硅氧烷的 应用描述在专利申请JPH07-196946中。这些化合物也适合用于处理颜料。iii)硅氧烷-丙烯酸酯聚合物可以使用具有硅氧烷主链的接枝的硅氧烷-丙烯酸聚合物，例如专利 US5，725，882、US 5，209，924、US 4，972，037、US 4，981，903、US 4，981，902、US 5, 468, 477 中所描述的，以及专利US 5，219，560和EP 0 388 582中所描述的。其它的硅氧烷-丙烯酸酯聚合物可以为其结构中含有如下式(I)单元的硅氧烷聚 合物
？1 ？1 ？ 1 ——(-Si—0-)a-(―Si-0-)b(―Si-O—)c
(g2)-s-g3 g,(g2)‘s-g4 ⑴其中，相同或不同的基团Gi表示氢或Ci-Q烷基或者苯基；相同或不同的G2基团表示Q-C^亚烷基；G3表示由至少一种乙烯系不饱和阴离子单体(均)聚合得到的聚合的 基团；G4表示由至少一种乙烯系不饱和疏水性单体(均)聚合得到的聚合的基团；m和n为 0或1 ;a为0-50的整数；b可以为10-350的整数；c为0_50的整数；且a和c中的一个的 值不为0。上面式(I)的单元优选地具有一个，更优选地具有多个如下的特征-基团Gi表示烷基，优选为甲基；-n不为零，且G2表示二价的Q-Q基团，优选为亚丙基；_G3表示由至少一种乙烯系不饱和羧酸单体(均)聚合得到的聚合的基团，优选为 丙烯酸和/或甲基丙烯酸；和-G4表示由至少一种沁-;)烷基(甲基)丙烯酸酯单体(均)聚合得到的聚合 的基团，优选为甲基或异丁基(甲基)丙烯酸酯。特别地，符合式(I)的硅氧烷聚合物的例子为通过硫代亚丙基连接单元被聚(甲 基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸甲酯型混合聚合单元接枝的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。特别地，符合式(I)的硅氧烷聚合物的其它例子为通过硫代亚丙基连接单元被聚 (甲基)丙烯酸异丁酯型聚合单元接枝的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。iv)硅氧烷树脂所述硅氧烷表面试剂可以选自硅氧烷树脂。“树脂”是指三维结构。所述硅氧烷树脂在硅油中可以是可溶的或可溶胀的。这些树脂为交联的聚有机硅 氧烷聚合物。硅氧烷树脂的命名为“MDTQ”的名称，通过其含有的不同硅氧烷单体单元来描述树 脂，“MDTQ”的各个字母代表一个类型的单元。字母M表示式(CH3)3Si01/2的单官能团单元，其中的硅原子与含有该单元的聚合物 的单个氧原子连接。字母D表示双官能团单元(CH3)2Si02/2，其中的硅原子与两个氧原子连接。字母T表示式(CH3) Si03/2的三官能团单元。在上面定义的M、D和T单元中，至少一个甲基被不是甲基的基团R所取代，所述基 团R为例如含有2至10个碳原子的烃基(特别是烷基)或苯基，或者羟基。最后，字母Q表示四官能团单元Si04/2，其中硅原子与四个氧原子连接，并且所述 氧原子本身与该聚合物的其余部分连接。基于这些不同的单元可以得到不同性质的各种树脂，这些聚合物的性质依据单体 (或单元)的类型、取代基的类型和数量、聚合链的长度、支链程度和侧链的大小而不同。这些硅氧烷树脂的例子包括-甲硅烷氧基硅酸盐(siloxysilicate)，可以为式[(CH3)3XSiX0]xX(Si04/2)y(MQ单 元)的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，其中x和y为50至80的整数，-式(CH3Si03/2)x(T单元)的聚倍半硅氧烷，其中x大于100，并且其中至少一个甲 基可以被如上所定义的R基团所取代，-聚甲基倍半硅氧烷，是其中的甲基均没有被其它基团取代的聚倍半硅氧烷。US 5，246，694中描述了这种类型的聚甲基倍半硅氧烷，将该文件的内容引入作为参考。
可以商购的聚甲基倍半硅氧烷树脂的例子包括-由Wacker公司以ResinMK的名称出售的产品，例如Belsil PMS MK 一种含有 重复的CH3Si03/2单元(T单元)的聚合物，还可以含有最高1重量％的(CH3)2Si02/2单元(D 单元)，平均分子量为约10000;-由Shin-Etsu公司以KR-220L的名称出售的产品，由式CH3Si03/2的T单元构成， 并且含有末端Si-OH(硅醇)基团；或者以KR-242A的名称出售的产品，含有98%的T单元 和2%的二甲基D单元，并且具有末端Si-OH基团；或者以KR-251的名称出售的产品，含有 88%的T单元和12%的二甲基D单元，并且具有末端Si-OH基团。甲硅烷氧基硅酸盐树脂包括三甲基甲硅烷氧基硅酸盐(TMS)树脂，任选地为粉末 形式。这种树脂由General Electric公司以SR1000，. E. 1 170-002或SS 4230的名称出 售，或者由 Wacker Silicone Corporation 公司以 TMS 803 以及 Wacker 803 和 804 的名称出售。还可以提及的是在溶剂(例如环聚甲基硅氧烷)中出售的三甲基甲硅烷氧基硅酸 盐树脂，由Shin-Etsu公司以KF-7312J的名称出售，或者由Dow Corning公司以DC 749和 DC 593的名称出售。用硅氧烷化合物处理过的颜料的商品名的例子包括-红色氧化铁/聚二甲基硅氧烷，由MiyoshiKasei以SA-C 338075-10的名称出 售。-用硅氧烷化合物处理DCRed 7得到的颜料，由Coletica公司以Gransil GCM的 名称出售(为D5和聚硅氧烷11的混合物)。含氟表面试剂所述颜料可以全部或部分地被含氟型化合物表面处理。含氟型表面试剂可以选自全氟烷基磷酸盐、全氟聚醚、聚四氟乙烯(PTFE)、全氟烷 烃、全氟烷基硅氮烷、聚六氟丙烯氧化物、含有全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷。“全氟烷基”为其中全部的氢原子均被氟原子取代的烷基。在专利申请EP-A-486135中具体地描述了全氟聚醚，并且特别地由Montefluos公 司以Fomblin的商品名出售。在专利申请JP H05-86984中具体地描述了全氟烷基磷酸盐。可以使用由 AsahiGlass以AsahiGuard AG530的名称出售的全氟烷基二乙醇胺磷酸盐。在直链的全氟烷烃中，可以提及的是全氟环烷烃、全氟(烷基环烷烃)、全氟聚环 烷烃、全氟化芳香烃(全氟芳烃)和含有至少一个杂原子的全氟化有机烃类化合物。所述全氟烷烃包括直链烷烃系列，例如全氟辛烷、全氟壬烷或全氟癸烷。所述全氟环烷烃和全氟(烷基环烷烃)包括由Rhodia公司以Flutec PP5 GMP的 名称出售的全氟萘烷、全氟(甲基萘烷)和全氟(C3-C5烷基环己胺)例如，全氟(丁基环己 胺)。所述全氟聚环烷烃包括二环[3. 3. 1]壬烷衍生物，例如全氟三甲基二环[3. 3. 1] 壬烷；金刚烷衍生物，例如全氟二甲基金刚烷；以及氢化菲的全氟衍生物，例如全氟(十四 氢菲)。所述全氟芳烃包括全氟萘衍生物，例如全氟萘和全氟-1-甲基萘。
用含氟化合物处理过的颜料的商品名称的例子包括-由DaitoKasei公司以PF 5Yellow 601的名称出售的黄色氧化铁/全氟烷基磷
酸盐，-由DaitoKasei公司以PF 5 Red R 516L的名称出售的红色氧化铁/全氟烷基
磷酸盐，-由DaitoKasei公司以PF 5 Black BL 100的名称出售的黑色氧化铁/全氟烷
基磷酸盐，-由DaitoKasei公司以PF 5Ti02 CR 50的名称出售的二氧化钛/全氟烷基磷酸
"^Tt.，-由Toshiki公司以IronOxide YellowBF-25-3的名称出售的黄色氧化铁/全氟
聚甲基异丙基醚，-由CardreInc.公司以D&C Red 7FHC的名称出售的DC Red 7/全氟聚甲基异丙
基醚；-由Warner-Jenkinson 公司以 T 9506 的名称出售的 DC Red 6/PTFE。氟硅氧烷表面试剂所述颜料可以全部或部分地被氟硅氧烷型化合物表面处理。所述氟硅氧烷化合物可以选自全氟烷基聚二甲基硅氧烷、全氟烷基硅烷和全氟烷 基三烷氧基硅烷。全氟烷基硅烷包括由Shin-Etsu Silicone以LP-IT和LP-4T的名称出售的产品。所述全氟烷基聚二甲基硅氧烷可以用如下的化学式表示 其中-R表示具有1至6个碳原子的直链或支链二价烷基，优选为二价的甲基、乙基、丙 基或丁基，-Rf表示具有1至9个碳原子的全氟烷基，优选为1至4个碳原子，-m 选自 0-150，优选为 20-100，和-n 选自 1-300，优选为 1-100。用氟硅氧烷化合物处理过的颜料的商品名称的例子包括由 AdvancedDermaceuticals International Inc.公司以 Fluorosil Titanium Dioxide 100TA的名称出售的二氧化钛/氟硅氧烷。其它亲脂性表面试剂所述疏水性处理试剂也可以选自-金属皂，例如二肉豆蔻酸铝和氢化牛脂谷氨酸的铝盐。
特别地，金属皂包括具有12至22个碳原子的脂肪酸的金属盐，特别是具有12至 18个碳原子的脂肪酸的金属盐。特别地，所述金属皂的金属为锌或镁。作为金属皂，可以使用的是月桂酸锌、硬脂 酸镁、肉豆蔻酸镁、硬酯酸锌、以及它们的混合物。所述脂肪酸可以特别地选自月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸和棕榈酸。-N-酰基氨基酸或其盐，可以含有具有8至22个碳原子的酰基，例如，2-乙基己 酰、己酰、月桂酰、肉豆蔻酰、棕榈酰、硬脂酰或椰油酰基。所述氨基酸可以为，例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。这些化合物的盐可以为铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。因此，在一种特别优选的实施方式中，N-酰基氨基酸衍生物可以特别地为谷氨酸 衍生物和/或其盐，更特别地为硬脂酰谷氨酸盐，例如硬脂酰谷氨酸铝。_卵磷脂及其衍生物，-异丙基三异硬脂酰钛酸盐(triisostearyltitanate)。用三异硬脂酸异丙氧钛盐(isopropyltitanium triisostearate) (ITT)处理过 的颜料的商品名称的例子包括由K0B0公司以BWB0-I2(氧化铁CI77499和三异硬脂酸 异丙氧钛盐)、BWY0-I2 (氧化铁CI77492和三异硬脂酸异丙氧钛盐)和BWR0-I2 (氧化铁 CI77491和三异硬脂酸异丙氧钛盐)的名称出售的产品。-异硬脂酰癸二酸酯；-天然植物或动物蜡或极性合成蜡，-脂肪酸酯，特别是荷荷芭酯，-磷脂，以及它们的混合物。在上面描述的化合物中的蜡可以为通常用于化妆品领域的蜡，定义如下。可以特别地为烃、硅氧烷和/或含氟蜡，任选地含有酯基或羟基官能团。也可以为 天然来源的或合成来源的。“极性蜡”为含有包括至少一个极性基团的化学化合物的蜡。所述极性基团为本领 域技术人员所公知的例如可以为醇、酯或羧酸基团。极性蜡中不包括的有聚乙烯蜡、石蜡、 微晶蜡、地蜡和费-托蜡。特别地，所述极性蜡在25°C下的平均汉森溶解力参数dA > 0 (J/cm3)1/2,优选为dA >l(J/cm3)"2。 其中，dP和dH分别为特别针对汉森溶解力参数的极性贡献和相互作用型贡献。在文章〃 The three dimensional solubility parameters " , J. Paint Technol. 39，105 (1967)中由C. M. Hansen描述了根据Hansen的溶剂在三维溶解空间的定 义；-dH表示特定相互作用(氢键、酸/碱、供体/受体等)的力；-dP表示永久性偶极子之间的德拜相互作用力，以及感应偶极子和永久性偶极子 之间的Keesom相互作用力。参数dP 和 dH 表示为(J/cm3)1/2。
极性蜡特别地由除了在其化学结构中含有碳原子和氢原子之外还含有杂原子 (例如0、N和P)的分子组成。特别地，这些极性蜡的示例性、非限定性例子包括天然极性蜡，例如蜂蜡、 羊毛脂蜡、橙蜡、柠檬蜡和中国虫蜡；米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡 (ouricury)、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡和漆树蜡；以及褐煤蜡。相对于所述组合物的总重量，根据本发明用至少一种亲脂性化合物涂覆的颜料在 组合物中的含量为0. 1重量％至30重量％，优选为1重量％至15重量％。根据一种具体的实施方式，所述颜料可以被至少一种选自如下的化合物涂覆硅 氧烷表面试剂、含氟表面试剂、N-酰基氨基酸或其盐、异丙基三异硬脂酰钛酸盐、天然植物 蜡或动物蜡、脂肪酸酯、以及它们的混合物。根据一种特别优选的实施方式，所述颜料可以被N-酰基氨基酸或其盐涂覆，更特 别是被谷氨酸和/或其盐涂覆，尤其是硬脂酰谷氨酸盐，例如硬脂酰谷氨酸的铝盐的衍生 物；或者被脂肪酸酯涂覆，特别是荷荷芭酯涂覆。更具体地，根据本发明涂覆的颜料的例子包括如下化合物-用硬脂酰谷氨酸盐涂覆的氧化铁，例如，由Miyoshi公司以NAI-C33-7001-10的 名称出售；-用荷荷芭酯涂覆的氧化铁，例如，由Kobo公司以BWB0-NJE2的名称出售；以及-用硬脂酰谷氨酸铝涂覆的二氧化钛和二氧化铁，例如由MiyoshiKasei以NAI的 名称出售。填充剂本发明的组合物还可以含有至少一种填充剂。所述填充剂可以是矿物的或有机的，可以为任何形式，薄片形的、球形的或椭园形 的，与结晶形式(例如薄片状、立方状、六方状、斜方状等等)无关。可以提及的是滑石、 云母、二氧化硅、用疏水性试剂表面处理的硅石、高岭土、聚酰胺粉末，例如Nylon (来自 Atochem的Orgasol )、聚-0 -丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末(Teflon )、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、中空聚合物微球，如由聚偏二氯乙烯/丙烯腈制备的，例如 Expancel (Nobel Industrie)、丙炼酸共聚物(来自 Dow Corning 的 Polytrap )禾口娃氧 烷树脂微球(例如来自Toshiba的Tospearls )、弹性聚有机硅氧烷颗粒、沉淀碳酸钙、碳 酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球(来自Maprecos的Silica Beads )、玻璃 或陶瓷微囊体、以及由含有8至22个碳原子(优选为12至18个碳原子)的有机羧酸得到 的金属皂，例如锌、镁或锂的硬脂酸盐、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。还可以使用受热能够膨胀的化合物，特别是热膨胀微粒，例如偏二氯乙烯/丙烯 腈/甲基丙烯酸甲酯的共聚物的非膨胀微球或丙烯腈均聚物共聚物的非膨胀微球，分别例 如由Akzo Nobel公司以Expancel 820DU 40和Expancel 007WU的名称出售的产品。相对于所述组合物的总重量，所述填充剂的含量为0. 1重量％至25重量％，优选 为0.2重量％至20重量％。^H本发明的组合物还可以含有至少一种纤维，特别地，纤维能够提高加长效果。术语“纤维”应该被理解为是指长为L直径为D且L比D大的物体，优选为L远远大于D，D为纤维的横截面所画的圆圈的直径。特别地，L/D(或形状因子)的比例选自 3. 5-2500，优选为 5-500，特别是 5-150。可以用于本发明的纤维可以为合成来源或天然来源的矿物纤维或者有机纤维。纤 维可以是长的或短的，单独的或有组织的(例如辫织的)，中空的或实心的。根据具体应用 的需要，纤维可以为任何形状，特别是横截面为圆形或多边形(正方形、六边形或八边形) 的。特别地，纤维的末端是钝的和/或磨光的，以防止伤害。特别地，该纤维的长度为1 P m至10mm，优选为0. 1mm至5mm，更优选为0. 3mm至 3mm。其横截面可以在直径为2nm至500iim的圆的范围内，优选为lOOnm至100 y m，更优 选为lym至50i!m。纤维的重量或线密度常用旦尼尔或分特表示，表示每9千米线的重量 (克)。优选地，本发明的纤维的线密度选自0. 01-10旦尼尔，优选为0. 1-2旦尼尔，更优选 为0. 3-0. 7旦尼尔。可以用于本发明的组合物的纤维可以选自刚性纤维或非刚性纤维，可以是合成或 天然、矿物或有机来源的。而且，该纤维可以是或不是表面处理过的，可以是涂覆的或未涂覆的，可以是有色 的或无色的。作为可以用于本发明的组合物中的纤维，可以提及的是非刚性纤维，例如聚酰 胺(Nylon )纤维或刚性纤维，例如聚酰亚胺酰胺纤维(polyimideamidefibres)，例如由
Rhodia公司以Kermel⑧和 Kermel Tech 的名称出售的产品，或者聚(对苯二甲酰对苯二
胺)(或芳香族聚酰胺)纤维，特别是由DuPont de Nemours公司以Kevlar的名称出售
的产品。相对于所述组合物的总重量，纤维的含量为0. 01重量％至10重量％，优选为0. 1
重量％至5重量％，更优选为0. 3至3重量％。本发明的组合物还可以含有任何化妆品活性剂，例如选自抗氧化剂、防腐剂、香 料、杀菌剂或止汗活性剂、中和剂、软化剂、保湿剂、增稠剂、成膜助剂、增塑剂、维生素、屏蔽 剂(特别是防晒剂)、以及它们的组合的活性剂。本领域技术人员必然能够确定选择任何其它的化合物和/或其用量，使得该添加 不会或者基本不会对本发明的组合物的有利特性产生不利的影响。根据一种优选的实施方式，本发明的组合物为免洗(leave-in)组合物。本发明的组合物可以包装在容器中，该容器的至少一个间格内容纳有所述组合 物，该容器是被闭合元件封闭的。该容器优选地与涂抹器组合，更具体地是具有被弯的金属线固定的刚毛排布的刷 子。在专利US 4，887，622中具体地描述了这种弯曲的刷子。也可以为具有大量应用元件 的梳子的形式，特别是通过浇铸得到的。例如，专利FR 2 796 529中描述了这种梳子。所 述涂抹器可以与所述容器为一个整体，例如，如专利FR 2 761959中所描述的。所述涂抹器 有利地与将其自身与所述闭合元件连接的轴为一个整体。所述闭合元件可以通过螺纹与所述容器连接。或者，所述闭合元件与所述容器之
间的连接是用除螺纹以外的方式完成，特别是通过销钉装置，咬合(snap)固定，或者通过
绷紧。具体地，“咬合固定”是指包括材料的轮圈(rim)或胎圈(bead)通过一部分(特别是
所述闭合元件)的弹性形变的横向穿程，随后在穿过该轮圈或胎圈后，所述部分回复到未受弹性挤压的状况。所述容器可以至少部分地由热塑性材料制成。热塑性材料的例子包括聚丙烯或聚 乙火布o或者，所述容器由非热塑性材料制成，特别是玻璃或金属(或合金)。所述容器优选地配备有位于容器的开口处的放泄装置。这种放泄装置能够擦净所 述涂抹器，或者适当情况下擦净与放泄装置成为整体的轴。例如，专利FR 2792 618中描述 了这种放泄装置。将通过下面的实施例对本发明进行更详细的说明，这些实施例的给出是用于说 明，而不是限制本发明。
实施例实施例1 方法步骤通过搅拌将增稠剂、谷氨酸盐表面活性剂和着色剂分散在水相中。然后 A相在加热到90°C时形成。然后在90°C下将A相倒入到含有蜡和葡糖苷表面活性剂的脂质 相B相中。用Moritz搅拌机搅拌进行乳化。随后在转子/定子搅拌下将该乳液冷却到60°C，然后使用平面叶片缓慢搅拌冷却 到 25 V.得到的水包蜡乳液的pH值为6. 7，在制备后的第二天，在25°C下使用来自Lamy的 安装有MS-R4锭子的Rheomat 180仪器以200rpm的速度搅拌10分钟后，测得该乳液的粘 度为 5. 4Pa. So实施例2 将由山梨酸和乙醇组成的C相加入到A相和B相的混合物中。按照实施例1的方法制备组合物。按照实施例1描述的方案在第二天测定该组合 物的粘度为7. 6Pa. s。实施例3 按照实施例1和2的方法制备组合物。按照实施例1描述的方案在第二天测定该 组合物的粘度为8. 3Pa. s。实施例4 (a)来自 Miyoshi 的 NAI-C33-7001-10按照实施例1和2的方法制备组合物。按照实施例1描述的方案在第二天测定该 组合物的粘度为8. 5Pa. s。实施例1-4的组合物均表现出令人满意的量感能力，使睫毛化妆得很浓密。实施例5本实施例用于证明同时存在谷氨酸衍生物和/或一种其盐以及烷基聚苷糖的协
同作用。
(b)由 AJIN0M0T0 公司出售的 Amisoft HS 11本对比试验揭示了由同时存在谷氨酸衍生物和/或一种其盐以及烷基聚糖苷所 带来的有益效果。因此，据测试发现所述组合能够得到蜡的优异且均质的分散体。
权利要求
用于涂布角蛋白纤维的化妆品组合物，其特征在于，该组合物的存在形式为水包蜡乳液，并且含有至少一种谷氨酸衍生物和/或其盐以及至少一种烷基聚糖苷的组合，所述蜡不同于含有10至30个碳原子的脂肪醇。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述谷氨酸衍生物或其盐选自酰基谷 氨酸及其盐以及它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述谷氨酸衍生物或其盐选自月桂酰 谷氨酸、肉豆蔻酰谷氨酸、棕榈酰谷氨酸、硬脂酰谷氨酸、山嵛酰基谷氨酸、橄榄油酰谷氨 酸、椰油酰谷氨酸以及上述酸与碱金属的盐、与碱土金属的盐或铵盐，以及它们的混合物。
4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述谷氨酸衍生物为n-硬脂酰-L-谷 氨酸的一钠盐。
5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述谷氨 酸衍生物和/或其盐的含量为0. 1重量％至2重量％。
6.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述谷氨酸衍生物和/或其盐存在于所 述乳液的水相中。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述烷基聚糖苷为化学式如下的化合物R(0) (G)x其中R基为直链或支链C12-C22烷基，x为1至5，G为糖残基。
8.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述烷基 聚糖苷的含量为0. 2重量％至2重量％。
9.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述烷基聚糖苷以与含有至少一种具 有10至30个碳原子的脂肪醇的混合物使用。
10.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述烷基聚糖苷为十六烷基硬脂基葡 糖苷。
11.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述烷基聚糖苷和所述谷氨酸衍生物 和/或其盐的使用重量比为烷基聚糖苷/谷氨酸衍生物大于或等于0. 2。
12.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，该组合 物含有至少15重量％的蜡。
13.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该组合物含有低于1重量％的三乙醇 胺或其衍生物。
14.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，该组合物含有选自糊状化合 物、成膜聚合物、胶凝剂、油、着色剂、填料、纤维、抗氧化剂、防腐剂、香料、杀菌剂或止汗活 性剂、中和剂、软化剂、增稠剂、成膜助剂、增塑剂、保湿剂、维生素、防晒剂、以及它们的组合 的至少一种添加剂。
15.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该组合物含有待涂覆的至少一种颜料。
16.用于角蛋白纤维的化妆和/或非治疗性护理的化妆方法，该方法包括为所述角蛋 白纤维施用权利要求1-15中任一项所述的组合物。
17.用于在角蛋白纤维上获得量感化妆的方法，该方法包括使用权利要求1-15中任一 项所述的组合物。全文摘要
本发明涉及一种用于涂布角蛋白纤维(更特别是睫毛)的组合物，其特征在于，该组合物的存在形式为水包蜡乳液，并且含有至少一种谷氨酸衍生物和/或其盐以及至少一种烷基聚糖苷的组合。
文档编号A61K8/60GK101874766SQ20101016969
公开日2010年11月3日 申请日期2010年4月30日 优先权日2009年4月30日
发明者佛罗伦萨·拉乌斯, 斯特凡·阿尔迪蒂 申请人:欧莱雅
技术领域：
本发明提供了一种用于涂布角蛋白纤维(特别是睫毛)的化妆组合物，该组合物 的存在形式为水包蜡乳液，并且含有至少一种谷氨酸衍生物和/或其盐以及至少一种烷基 聚糖苷。本发明的组合物可以为用于化妆或护理角蛋白纤维(例如，睫毛、眉毛和头发)的 组合物。更特别地，该组合物为角蛋白纤维化妆组合物。更具体地，本发明的组合物为专门应用于睫毛的组合物，该组合物也被称作“睫毛 膏”。该组合物可以为化妆组合物、化妆用打底组合物或应用于化妆用打底组合物上面的外 层(topcoat)组合物。该睫毛膏更特别地专门用于人类的睫毛，而且可以用于假睫毛。
背景技术：
具体地，已知的睫毛膏配方尤其包括乳液睫毛膏或水洗睫毛膏，含有借助于至少 一种表面活性剂分散于水相中的蜡或蜡的混合物，还含有水溶性的聚合物和颜料。由施加在睫毛上的厚度所代表的睫毛膏的量感(charging)特性也是一种性质， 该性质常常是需要的以达到强化视觉和使其更浓密的目的。对于水洗睫毛膏，达到丰盈效果或量感效果的原则包括在睫毛上附着最大量的材 料。特别地，固体颗粒的量使该组合物具有一定的质地，从而使得组合物满足具体需 要的应用特性，例如其流动性或粘稠度，也称作其稠化能力，还被称作量感能力或化妆能 力。一般使用表面活性剂体系将这些固体颗粒(特别是蜡)分散。为了获得具有高粘 稠度的稳定分散体系，表面活性剂体系的选择是极为重要的，因为表面活性剂在配方中蜡 颗粒之间的界面对它们的相互作用起到重要作用。因此，例如，已知单独使用非离子型表面活性剂而不与离子型表面活性剂结合使 用，则不能产生高粘稠度的分散体，因此不能得到量感充足的睫毛膏。确实，由于仅使用非 离子型表面活性剂得到的质地流动性太强，施加到睫毛上的材料的量很少。在能够获得具有理想量感能力的睫毛膏的常规表面活性剂或表面活性剂体系中， 有特别基于三乙醇胺硬脂酸酯的表面活性剂(与或不与其它表面活性剂一起使用)体系的 fn息o但是，由于具有毒性，使用三级、二级和一级链烷醇胺越来越不可行。因此，仍然需要提供用于涂布角蛋白纤维(特别是睫毛)的化妆组合物，该组合物 不含有三乙醇胺或其衍生物并具有理想的量感能力特别是能在角蛋白纤维(特别是睫毛) 上形成厚妆；该组合物也被称作量感化妆品。本发明的一个具体的目的就是满足上述需求。文献W0 02/056940涉及包括含有酰基氨基酸(特别是椰油酰基谷氨酸)和烷基 或烯基寡糖甙的乳化剂混合物的发泡组合物
文献EP 0773017公开了在高温条件下长期表现出增强的稳定性的化妆用和药用 乳液(特别是洗液和乳膏)，该乳液含有C16-C22烷基聚糖苷、C16-C22脂肪醇和酰基谷氨酸盐 的混合物
发明内容
从下面给出的实施例可以看出，本发明的发明人发现应用含有至少一种谷氨酸衍 生物和/或其盐和至少一种烷基聚糖苷的乳化剂体系能够获得表现出优秀的量感特性的 水包蜡乳液。更具体地，发明人注意到应用至少一种谷氨酸衍生物和/或其盐和至少一种烷基 聚糖苷的组合能够获得大量蜡的稳定分散体，这样获得的分散体具有基于三乙醇胺硬脂酸 酯的乳化剂体系的品质。对于本发明，术语“角蛋白纤维”包括头发、睫毛和眉毛，并且还包括假发和假睫 毛。就本发明而言，“水包蜡乳液”是指含有借助于至少一种表面活性剂分散于连续水 相中的至少一种蜡或蜡的混合物的组合物。对于本发明，“稳定的”是指组合物在45°C的恒温器中放置两个月后回到环境温度 中，当用手指，剪切该组合物的薄层时不出现可用触觉感知的颗粒。因此，在本发明的一个方面，涉及一种用于涂布角蛋白纤维(特别是睫毛)的组合 物，该组合物的存在形式为水包蜡乳液，并且含有至少一种谷氨酸衍生物和/或其盐以及 至少一种烷基聚糖苷，所述蜡不同于脂肪醇，特别是不同于含有10至30个碳原子的脂肪 醇，尤其是不同于含有12至22个碳原子的脂肪醇。有利地，本发明的组合物可以含有少于1重量％的三乙醇胺或其衍生物；优选为 少于0. 5重量％的三乙醇胺或其衍生物；更优选地，该组合物不含有三乙醇胺或其衍生物。特别有利地，相对于所述组合物的总重量，本发明的组合物可以含有大于或等于 15重量％的蜡含量，优选为大于或等于18重量％，更优选为大于或等于20重量％。由于可以加入大量的蜡，本发明的组合物具有足够浓的质地来为睫毛提供量感、 丰盈的作用。根据一种具体的实施方式，本发明的组合物的粘度为2至25Pa. s，使用Rheomat 180型粘度计在环境温度下测定。更具体地，根据组合物的稠度选择锭子，使用配备有MS-R1、MS-R2、MS-R3、MS-R4 或MS-R5锭子的Rheomat 180 (来自Lamy)，在温度为25°C，旋转速度为200rpm下测定粘度。 旋转10分钟之后进行测定。在组合物制备好后的1周内进行粘度测定。本发明的组合物的这种粘度值表现出高的稠度，特别适合于睫毛化妆，特别具有 更易于施加到睫毛上和产生平滑、均勻的涂层的优点。根据本发明的另一个方面，本发明涉及一种用于角蛋白纤维(特别是睫毛)的化 妆和/或非治疗性护理的化妆方法，该方法包括为所述角蛋白纤维施用上述组合物。本发明还涉及上述组合物用于获得角蛋白纤维(特别是睫毛)的量感化妆的用 途。就本发明而言，术语“量感”用于表达睫毛浓密的化妆理念。
谷氨酸衍牛物本发明的组合物的乳化剂体系包括至少一种谷氨酸衍生物和/或其盐。例如，所述谷氨酸的盐和/或衍生物可以选自酰基谷氨酸(INCI名称酰基谷氨 酸)及其盐以及它们的混合物，优选为酰基含有10至30个碳原子(优选为含有12至22 个碳原子)的酰基谷氨酸，例如，月桂酰谷氨酸、肉豆蔻酰谷氨酸、棕榈酰谷氨酸、硬脂酰谷 氨酸、山嵛酰基谷氨酸、橄榄油酰谷氨酸、椰油酰谷氨酸以及上述酸与碱金属(例如Na、Li 或K，优选为Na或K)的盐、与碱土金属(例如Mg)的盐或所述酸的铵盐。特别地包括INCI名称为月桂酰谷氨酸、椰油酰谷氨酸、硬脂酰谷氨酸钠、月桂酰 谷氨酸钾、椰油酰谷氨酸钾、榄油酰谷氨酸钠、硬脂酰谷氨酸二钠的化合物以及它们的混合 物。这种化合物由Ajinomoto以Ami soft的名称出售，具体的牌号为Ami soft CA、 Ami soft LA, Ami soft HS 11PF、Ami soft MK-11、Ami soft LK-11、Ami soft CK-11，或者由 Keminova Italiana SRL出售的其它化合物。谷氨酸衍生物的盐还包括氢化牛脂酰谷氨酸二钠，例如由Ajinomoto以Amisoft HS-21的牌号出售的产品。同样包括的有含有至少一种谷氨酸衍生物或所述衍生物的盐的表面活性剂的商 购混合物，例如，酰基谷氨酸盐的混合物，例如由Ajinomoto出售的AmisoftLS-22。根据一种具体的实施方式，使用n-硬脂酰-L-谷氨酸一钠盐，更具体地为由 Ajinomoto以Amisoft HS 11牌号出售的产品。相对于所述组合物的总重量，本发明的组合物可以含有0. 1重量％至2重量％的 所述谷氨酸衍生物和/或其盐，优选为0. 2重量％至1重量％的所述谷氨酸衍生物和/或 其盐。根据一种具体的实施方式，所述谷氨酸衍生物和/或其盐存在于所述乳液的脂相 中或者存在于水相中，优选为存在于水相中。烷基聚糖苷本发明的组合物的乳化剂体系包括至少一种烷基聚糖苷表面活性剂。就本发明而言，“烷基聚糖苷”是指烷基单糖苷(聚合度为1)或烷基聚糖苷(聚合 度大于1)。所述烷基聚糖苷可以单独使用，也可以以两种或多于两种烷基聚糖苷的混合物的 形式使用。一般该烷基聚糖苷符合如下化学式R(0)(G)x其中R基为直链或支链C12_C22烷基，G为糖残基，x为1至5，优选为1. 05至2. 5， 更优选为1. 1至2。所述糖残基可以选自葡萄糖、右旋糖、蔗糖、果糖，半乳糖、麦芽糖、麦芽三糖、乳 糖、纤维二糖、甘露糖、核糖、葡聚糖、塔罗糖(talose)、阿洛糖、木糖、左旋葡聚糖、纤维素或 淀粉。更特别地，所述糖残基是指葡萄糖。另外需要说明的是，所述烷基聚糖苷的多聚糖部分的每个单元均可以为a或3 异构体形式、L或D形式，并且该糖残基的构型可以为呋喃糖苷型或吡喃糖苷型。当然也可以使用烷基聚糖苷的混合物，所述烷基聚糖苷的烷基部分的性质和/或多糖链的性质可以互不相同。根据本发明的一种具体的实施方式，所述烷基聚糖苷可以以与至少一种脂肪醇的 混合物形式使用，特别是与具有10至30个碳原子的脂肪醇，更尤其是与含有12至22个碳 原子的脂肪醇，所述脂肪醇为如在后面段落中所描述的的“辅助表面活性剂”。此外，特别有利的是，在本发明中可同时使用脂肪醇和烷基聚糖苷，并且烷基聚糖 苷的烷基基团与所使用的脂肪醇的烷基基团相同。如上所述，脂肪醇/烷基聚糖苷乳化剂混合物本身是已知的。已被专利申请TO 92/06778、W0 95/13863和WO 98/47610具体地公开，并且已经由这些文件披露的制备方法 制备出来了。特别优选的脂肪醇/烷基聚糖苷混合物包括由SEPPIC以Montanov 的名称出售 的产品，例如如下的混合物-十六烷基硬脂醇/椰油基葡糖苷-Montanov82 ；-花生醇和山嵛醇/花生基葡糖苷-Montanov802 ；-肉豆蔻醇/肉豆蔻基葡糖苷-Montanov14 ；-十六烷基硬脂醇/十六烷基硬脂基葡糖苷-Montanov68 ；-C14-C22 醇 /C14_C22 烷基葡糖苷-Montanov L ；-椰油醇/椰油基葡糖苷-MontanovS ；和-异硬脂醇/异硬脂基葡糖苷-MontanovW0 18 。根据一种具体的实施方式，本发明的组合物中使用的烷基聚糖苷为十六烷基硬脂 基葡糖苷。优选地，以与十六烷基硬脂醇(也称作鲸蜡硬脂醇)的混合物的形式使用。根据本发明的一种具体的实施方式，使用由SEPPIC以Montanov 68 的名称出售 的十六烷基硬脂醇/十六烷基硬脂基葡糖苷，由约20%十六烷基硬脂基葡糖苷和约80% 十六烷基硬脂醇组成。相对于所述乳液的总重量，所述脂肪醇/烷基聚糖苷混合物在本发明的组合物中 的含量可以为1重量％至10重量％，优选为2重量％至8重量％。更特别地，相对于所述组合物的总重量，所述烷基聚糖苷表面活性剂在本发明的 组合物中的含量可以为0. 2重量％至2重量％，优选为0. 3重量％至1. 6重量％。根据一种具体的实施方式，本发明的组合物含有的所述烷基聚糖苷和所述谷氨酸 衍生物和/或其盐的重量比为烷基聚糖苷/谷氨酸衍生物大于或等于0. 2，优选为大于或等 于0. 3，尤其是小于2，更特别是小于1. 6。在当烷基聚糖苷与如上所述的至少一种脂肪醇(特别是具有10至30个碳原子的 脂肪醇，更特别是含有12至22个碳原子的脂肪醇)组合使用的特殊情况下，则本发明的组 合物优选地含有所述烷基聚糖苷与脂肪醇的混合物和所述谷氨酸衍生物和/或其盐的重 量比为(烷基聚糖苷+脂肪醇)/谷氨酸衍生物大于或等于2，优选为大于或等于2. 5，特别 是小于10，更特别是小于8。根据一种具体的实施方式，本发明的组合物的乳化剂体系含有n-硬脂酰-L-谷氨 酸的一钠盐(特别是由Ajinomoto以Amisoft HS 11牌号出售的产品)与十六烷基硬脂醇 /十六烷基硬脂基葡糖苷混合物(特别是由SEPPIC以Montanov 68 名称出售的产品)的组合。
根据一种特殊的实施方式，本发明的谷氨酸衍生物和/或基盐与烷基聚糖苷的组合可以构成该组合物的主要表面活性剂体系。“主要表面活性剂体系”是指当它不存在时，则不能形成稳定的组合物。根据一种具体的实施方式，本发明的谷氨酸衍生物和/或基盐与烷基聚糖苷的组 合构成该组合物的唯一表面活性剂体系。“唯一”是指其它任何表面活性剂体系的含量不超过1%，优选为不超过0. 5%。更 优选地，“唯一”是指完全不存在任何其它表面活性剂体系。当然，本发明的组合物含有生理学可接受的介质，换句话说，适合应用于角蛋白材 料(特别是睫毛)。^M本发明的组合物含有构成本发明的水包蜡乳液的连续相的水相。“具有连续水相的组合物”是指在25°C测量该组合物的电导率大于或等于23 μ S/ cm(微西门子/厘米)，例如，使用Mettler Toledo MPC227电导计和Inlab730电导率测量 电解槽测定电导率。以能除去电解槽的两个电极之间形成的空气气泡的方式将该测量电解 槽浸入到组合物中。当电导计读数稳定后读取电导率值。至少连续测量三次，取平均值。所述水相含有水和/或至少一种水溶性溶剂。在本发明中，“水溶性溶剂”是指在环境温度下为液态并且能与水混溶(在25°C大 气压力下在水中的混溶性大于50% )的化合物。可以用于本发明的组合物的水溶性溶剂也可以为挥发性的。特别地，可以用于本发明的组合物中的水溶性溶剂包括具有1至5个碳原子的低 级一元醇，例如乙醇和异丙醇；具有2至8个碳原子的二醇，例如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二 醇和二丙二醇；C3-C4酮和C2-C4醛。相对于所述组合物的总重量，所述水相(水和适当的水可混溶剂)在本发明的组 合物中的含量一般为30重量％至95重量％，优选为40重量％至80重量％，更优选为45 重量％至60重量％。蜡一般地，本发明的组合物含有以蜡颗粒的水分散体的形式存在的蜡或蜡的混合 物。如上所述，相对于所述组合物的总重量，本发明的水包蜡乳液可以含有至少15重 量％的蜡，优选为至少18重量％的蜡，更优选为至少20重量％的蜡。一般地，在本发明的上下文中提及的蜡是一种除下面描述的脂肪醇(特别是具有 10至30个碳原子的脂肪醇，更特别是含有12至22个碳原子的脂肪醇)以外的亲脂性化合 物，在环境温度(25°C)下为固态，表现出可逆的固/液转化，熔点大于或等于30°C并可以 高达120°C。通过使蜡变为液态(熔融)，可以使它与油混溶，形成微观上均勻的混合物；而通 过将混合物的温度降到环境温度，在混合物中的油会出现蜡的再结晶。更尤其是，适用于本发明的蜡的熔点大于约45°C，更特别地大于约55°C。可以使用差示扫描量热计(DSC)测定蜡的熔点，所述差示扫描量热计的一个例子 是由Mettler以DSC 30的名称出售的量热计。
测定方案如下
对置于坩埚中的15mg产品样品进行从0°C至120°C的第一次升温，加热速率为 IO0C /分钟，再以10°C /分钟的冷却速率从120°C冷却至0°C ；最后进行加热速率为5°C / 分钟的从0°C至120°C的第二次升温。在第二次升温过程中，测量由空坩埚吸收的热量和由 容纳有产品的样品的坩埚吸收的热量差值的变化作为温度的函数。化合物的熔点为与表示 作为温度的函数的吸收热量差值的变化的曲线的峰值顶点相对应的温度值。可以用于本发明的组合物中的蜡选自在环境温度下可变形的或不可变形的固体 蜡，为动物的、植物的、矿物的或合成得到的蜡，以及它们的混合物。所述蜡的硬度可以为0. 05MPa至30MPa，优选为6MPa至15MPa。通过使用由Rheo 以TA-TX2i的名称出售的质地测定计(texturometer)在20°C下测定压缩力来确定硬度，该 质地测定计配备有直径为2mm的不锈钢缸体，以0. lmm/s的测定速度运动，穿透蜡的深度为 0. 3mm。测定方案如下在蜡的熔点+20°C的温度下将蜡熔化。将熔融的蜡注入直径为30mm，深度为20mm 的容器。在环境温度下(25°C)使蜡再结晶24小时，然后在进行硬度测定前，将蜡放置在 20°C下至少一小时。硬度的值是测得的压缩力的最大值除以与蜡接触的质地测定计的缸体 的表面积。可以特别地使用烃蜡，例如蜂蜡、羊毛脂蜡和中国虫蜡；米糠蜡(rice wax)、巴西 棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、阿尔法蜡、软木纤维蜡，甘蔗蜡、日本蜡和漆树蜡、褐煤 蜡、微晶蜡、石蜡和地蜡、聚乙烯蜡，通过费托合成得到的蜡、和蜡的共聚物、以及它们的酯。还可以提及的是通过将具有C8-C32直链或支链脂肪链的动物或植物油的催化氢化 得到的蜡。在这些蜡中，可以特别提及的是氢化荷荷巴油、氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化 椰子油(copra oil)和氢化羊毛脂油，由Heterene以Hest 2T-4S的名称出售的二(1，1， 1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯和由Heterene以Hest 2T-4B的名称出售的二(1，1，1_三羟 甲基丙烷)四山嵛酸酯。还可以使用通过植物油(例如蓖麻油或橄榄油)的酯交换反应和氢化反应得到的 蜡，例如由 Sophim 以 Phytowax ricin 16L64 和 22L73 以及 Phytowax 01ivel8L57 的名
称出售的蜡。专利申请FR-A-2792190中描述了这种类型的蜡。还可以使用硅氧烷蜡，它们可以优选地被聚硅氧烷取代，优选地具有低的熔点。更 特别地，它们是主要由式II和式III的单元分别以摩尔比m和η构成的直链聚硅氧烷 其中，或
R2表示具有6-30个碳原子的烷基、具有6-30个碳原子的烷氧基、或下式所示的基 a和b表示0至6的数字，R”为具有6-30个碳原子烷基，Z为1至100的数字。式(IV)的硅氧烷蜡特别地包括烷基聚二甲基硅氧烷(alkyldimethicone)或烷氧 基-聚二甲基硅氧烷，例如下面的商购产品Abilwax 2428、2434和2440 (Goldschmidt)， 或VP 1622和VP 1621(ffacker)；以及(C2Q-C6Q)-烷基聚二甲基硅氧烷，特别是(C30_C45)焼 基-聚二甲基硅氧烷，例如由GE-Bayer Silicones以SF 1642的名称出售的硅氧烷蜡。还可以使用被硅氧烷或氟基团改性的烃蜡，例如硅氧烷化小烛树赌 -各个取代基R如上面所定义，-各个R’独立地表示任意的具有6-30个碳原子的不饱和(直链或支链)烷基，或 者为-X-R”基团，各个X各自独立地表示-0-，-(CH2)a-0-C0_，-(CH2)b-C0-0-，a和b各自独立地表示0至6的数字，以及-各个R”独立地表示任意的具有6-30个碳原子的不饱和烷基，-m为0至400的数字，特别是0至100的数字，-n为1至200的数字，特别是1至100的数字(m+n)的总数小于400，特别是小于或等于100。这些硅氧烷蜡是公知的或者可以按照公知的方法制备。特别地，这种类型的商业 娃氧烧赌包括以 Abilwax 9800、9801 或9810 (Goldschmidt) ；KF910 和 KF7002 (Shin Etsu)； 或者 176-1118-3 和 176-11481 (General Electric)的名称出售的产品。可以使用的硅氧烷蜡还可以选自下式(IV)的化合物R「Si (CH3) 2-0- [Si (R) 2_0_] z_Si (CH3) 2-R2 (IV)其中R如上面所定义，R,表示具有1-30个碳原子的烷基、具有6-30个碳原子的烷氧基、或下式所示的基
团
o0
_-_ _-_
8 9 11 11所述蜡还可以选自氟代蜡。根据一种具体的实施方式，本发明的组合物可以含有至少一种被称作粘性 (tacky)蜡的蜡，因而具有大于或等于0. 7N. s的粘性和小于或等于3. 5Mpa的硬度。使用粘性蜡可以特别地获得容易施加到睫毛上的化妆品组合物，对睫毛有很好附 着，并形成平滑、均勻且浓密的妆。使用的粘性蜡的粘性可以具体地为0. 7N. s至30N. s，特别是大于或等于IN. s，更 特别是IN. s至20N. s，尤其是大于或等于2N. s，更尤其是2N. s至10N. s，特别地为2N. s至 5N. So通过在20°C下使用由Rheo以TA_TX2i 的名称出售的质地测定仪(配备有形成 45°角的圆锥形的丙烯酸类聚合物锭子)测量力(压缩力或拉力)的变化作为时间的函数 来确定所述蜡的粘性。测定方案如下在蜡的熔点+10°C的温度下将蜡熔化。将熔融的蜡注入直径为25mm，深度为20mm 的容器。在环境温度下(25°C)使蜡再结晶24小时，使得蜡的表面平坦光滑，然后在测定粘 性前，将蜡放置在20°C下至少一小时。质地测定仪的锭子以0. 5mm/s的速度运动，穿透蜡的深度为2mm。当锭子穿透蜡的 深度为2mm时，使锭子保持静止1秒钟(相当于弛豫时间)，然后以0. 5mm/s的速度取出。在弛豫时间内，力(压缩力)急剧地降低直到变为零，然后当锭子被取出时，该力 (拉力)变为负值，然后再次增大为0值。粘性值相应于力作为时间的函数在与力的负值 (拉力)相对应的那段曲线上的积分。粘性值表示为N. s。可以使用的粘性蜡的硬度一般小于或等于3. 5MPa，特别是0. OlMPa至3. 5MPa，更 特别是 0. 05MPa 至 3MPa，甚至是 0. IMPa 至 2. 5MPa。根据上面所述的方案测量硬度。作为粘性蜡，可以单独使用C2(|-C4(l烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(所述烷基 具有20至40个碳原子)，特别是C2(l-C4(l烷基12-(12’ -羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯，或以 混合物形式使用。特别地，这种赌为由Koster Keunen 以 Kester Wax K 82P烟和 Kester Wax K 80P 的名称出售的。上述蜡的熔点一般低于45°C。所述蜡可以以水的蜡微分散体的形式存在。“水的蜡微分散体”是一种蜡微粒的水 分散体，所述蜡微粒的尺寸(表示为体积-平均“有效”直径D [4，3])小于或等于约lym。该蜡微分散体是胶体蜡微粒的稳定分散体，在“Microemulsions Theory andPractice”，L. M. Prince 编辑，Academic 出版社(1977)，第 21-32 页中有具体的描述。特别地，可以通过在表面活性剂和选择性的部分水的存在下将蜡熔融，然后边搅 拌边缓慢加入热水从而得到这些蜡微分散体。观察到形成油包水乳液的中间物，则进行倒 相，从而最终得到水包油微乳液。经冷却得到固体胶状蜡微粒的微分散体。也可以通过使用例如超声、高压均质机或涡轮的搅拌装置对蜡、表面活性剂和水的混合物进行搅拌获得所述蜡微分散体。优选地，所述蜡微分散体的微粒的平均直径为小于1 P m(更具体地为0. 02 y m至 0. 99 u m)，优选为小于 0. 5 ii m(更具体地为 0. 06 ii m to 0. 5 ii m)。所述微粒主要由蜡或蜡的混合物构成。但是，它们可以含有少量的油质的和/或 糊状的脂肪族添加剂、表面活性剂和/或常规的脂溶性添加剂/活性剂。糊状化合物本发明的组合物还可以含有至少一种糊状化合物。就本发明而言，“糊状化合物”是指表现出可逆的固/液态转变的亲脂性脂肪族化 合物，该化合物在23°C下包括液态部分和固态部分。换句话说，糊状化合物的起始熔融温度低于23°C。在23°C下测得的该糊状化合物 的液态部分为糊状化合物的20重量％至97重量％。优选地，23°C下液态部分为糊状化合 物的25重量％至85重量％，更优选为30重量％至60重量％。在23°C下液态部分占糊状化合物的重量比等于在23°C下熔融消耗的焓与该糊状 化合物的熔化焓之比。在23°C下熔融消耗的焓为样品由固态转化为其在23°C的状态(包括液态部分和 固态部分)所吸收的热量。糊状化合物的熔化焓为化合物由固态转化为液态所消耗的焓。当糊状化合物的所 有质量均为固体形态时，则称为处于固态。当糊状化合物的所有质量均为液体形态时，则称 为处于液态。根据ISO 11357-3 1999标准，糊状化合物的熔化焓等于使用差示扫描量热计 (DSC，例如由TA Instrument公司以MDSC 2920的名称出售的量热计)以每分钟5或10°C 升温得到的差示热分析热的曲线下的面积。糊状化合物的熔化焓为使化合物由固态转变为 液态所需要的能量，表示为J/g。在32°C下测量的糊状化合物的液态部分优选地占糊状化合物重量的40%至 100%，更优选为糊状化合物重量的50%至100%。当在32°C下测量的糊状化合物的液态部 分等于100%，则该糊状化合物的熔融温度范围的最大值小于或等于32°C。32°C下测量的糊状化合物的液态部分占糊状化合物的重量比等于在32°C下熔融 消耗的焓与该糊状化合物的熔化焓的比。32°C下熔融消耗的焓的计算方法与23°C下熔融消 耗的焓的计算方法相同。优选地，在20°C下，该糊状化合物的硬度为0. 001至0. 5MPa,优选为0. 002至 0.4MPa。按照将探针穿入化合物样品中的方法测量硬度，特别是使用配备有直径为2mm的 不锈钢缸体的质地分析仪(例如来自Rh6o的TA-XT2i)。在20°C下对五个样品的中心进行 硬度测定。将缸体穿入每个样品，穿入深度为0.3mm。记录的硬度值为最大峰值。所述糊状化合物可以选自合成化合物和来自植物的化合物。可以通过来自植物的 起始原料合成糊状化合物。所述糊状化合物优选为-羊毛脂及其衍生物，例如羊毛脂醇、氧乙烯化羊毛脂、乙酰化羊毛脂，羊毛酸酯 (如羊毛酸异丙酯)、以及氧丙烯化羊毛脂；
_聚合的或非聚合的硅氧烷化合物，例如高分子量聚二甲基硅氧烷和具有含有8 至24个碳原子的烷基或烷氧基类侧链的聚二甲基硅氧烷，特别是硬脂酰聚二甲基硅氧烷；-聚合的或非聚合的氟代化合物，-乙烯基聚合物，特别是-烯烃均聚物-烯烃共聚物_氢化二烯的均聚物和共聚物-直链或支链低聚物，为烷基(甲基)丙烯酸酯(优选为含有C8_C3Q烷基的)的均 聚物或共聚物-低聚物，为含有C8-C3(1烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物-低聚物，为含有C8-C3(1烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物_由一个或多个C2_C■二醇(优选为(2_(5(| 二醇)的了聚醚化得到的脂溶性聚醚，-酯和聚酯，_以及它们的混合物。所述糊状化合物可以为聚合物，特别是基于烃(hydrocarbon-based)的聚合物。一种优选的硅氧烷和氟代糊状化合物为由Shin-Etsu以X22-1088的名称 生产的聚甲基三氟代丙基甲基烷基二甲基硅氧烷(polymethyl trif luoropropyl methylalkyldimethylsiloxane)。当糊状化合物为硅氧烷和/或氟代聚合物时，优选地该组合物含有增容剂，例如 短链酯，例如新戊酸异癸基酯。在所述脂溶性聚合物中，可以特别提及的是环氧乙烷和/或环氧丙烷与环氧 c6-c3(1烷烃(alkylene oxide)的共聚物。优选地，在所述共聚物中，环氧乙烷和/或环氧丙 烷与所述环氧烷烃的重量比为5 95至70 30。在该族中，可以特别提及的是分子量为 1000至10000的含有c6-c3(l环氧烷烃嵌段的嵌段共聚物，例如聚环氧乙烷/聚十二烷二醇 嵌段共聚物，例如由Akzo Nobel以Elfacos ST9的商品名出售的十二烷二醇(22mol)和聚 乙二醇(45氧乙烯或0E单元)的酯。在这些酯中，优选的为-甘油低聚物酯，特别是二甘油酯，特别是己二酸和甘油的缩合物，其中甘油的一 些羟基与脂肪酸(例如硬脂酸、癸酸、异硬脂酸和12-羟基硬脂酸)的混合物发生了反应， 例如由Sasol公司以Softisan 649的商品名出售的产品，_植物甾醇酯，-季戊四醇酯，-由如下化合物形成的酯-至少一种C16_4Q醇、至少一种醇为吉布特醇(Guerbetalcohol)，以及-由至少一种C18_4(1不饱和脂肪酸形成的二酸二聚物，例如含有36个碳原子的妥尔油的脂肪酸二聚物与i)含有32个碳原子的吉布特 醇和ii)山嵛醇的混合物的酯；油酸二聚物和两种吉布特醇、2-十四烷基十八烷醇(32个 碳原子)和2-十六烷基二十醇(36个碳原子)的混合物的酯，-由直链或支链的C4-C5(l二羧酸或多羧酸与C2-C5(l 二醇或多元醇缩聚得到的非交联聚酯，-由多羧酸与脂肪族羟基羧酸酯酯化得到的聚酯，例如由日本的Kokyu AlcoholKogyo公司出售的Risocast DA-L和Risocast DA-H，为由氢化蓖麻油与二亚油酸 或异硬脂酸的酯化反应得到的酯，以及-脂肪酯，由脂肪族羟基羧酸酯和脂肪族羧酸酯化得到的酯，例如由NishingOil 公司以Salac0sHCIS(V)-L的商品名出售的产品。吉布特醇是本领域技术人员所公知的吉布特反应的反应产物。这是一级脂肪醇转 化为烷基二聚醇同时失去一当量的水的反应。一般地，上述脂肪族羧酸含有4至30个碳原子，优选为8至30个碳原子。该脂肪族 羧酸优选为己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四 烷酸、十五烷酸、棕榈酸、己基癸酸、十七烷酸、十八酸、异硬脂酸、十九烷酸、花生酸、18-甲 基十九烷酸(isoarachidic acid)、辛基十二酸、二i^一碳酸、山嵛酸、以及它们的混合物。所述脂肪族羧酸优选为支链的。所述脂肪族羟基羧酸酯优选地来自于含有2至40个碳原子(优选为10至34个 碳原子，更优选为12至28个碳原子)以及1至20个羟基(优选为1至10个羟基，更优选 为1至6个羟基)的羟基化脂肪族羧酸。所述脂肪族羟基羧酸酯特别地选自a)饱和的直链一羟基化脂肪族一元羧酸的偏酯或总酯；b)不饱和的一羟基化脂肪族一元羧酸的偏酯或总酯；c)饱和的一羟基化脂肪族多元羧酸的偏酯或总酯；d)饱和的多羟基化脂肪族多元羧酸的偏酯或总酯；e)与一羟基化或多羟基化脂肪族一元羧酸或多元羧酸反应后的C2至C16脂肪族多 元醇的偏酯或总酯；f)以及它们的混合物。所述酯的脂肪族酯有利地选自-由氢化蓖麻油与异硬脂酸以1 氢化蓖麻油单异硬脂酸酯，-由氢化蓖麻油与异硬脂酸以1 氢化蓖麻油二异硬脂酸酯，-由氢化蓖麻油与异硬脂酸以1 氢化蓖麻油三异硬脂酸酯，_以及它们的混合物。优选地，所述糊状化合物选自来自植物的化合物。在这些化合物中，可以特别提及的是异构化的荷荷巴油，例如由Desert Whale公 司以Iso-Jojoba-50 的商品牌号制造或出售的反式异构化的部分氢化的荷荷巴油；橙蜡
(orange wax)，例如由Koster Keunen公司以Orange Peel Wax的牌号出售的产品；古朴阿 苏果油(cupuacu butter) (Rain forest RF3410)、木乳木乳果油(Murumuru butter)(来 自Beraca Sabara公司的木乳木乳果油)、乳木果油(Sheabutter)、部分氢化的橄榄油，例 如由Soliance公司以Beurrolive的牌号出售的产品；可可油(cocoa butter)和芒果油， 例如来自 Aarhuskarlshamn 公司的 Lipex 302。
比1(1/1)的比例进行酯化反应得到的酯，被称作 比2(1/2)的比例进行酯化反应得到的酯，被称作 比3(1/3)的比例进行酯化反应得到的酯，被称作
根据一种具体的实施方式，本发明的组合物含有乳木果油。相对于所述组合物的总重量，所述糊状化合物优选以0. 5重量％至10重量％，特 别是0. 5重量％至6重量％的高含量存在。抓_碰_禾口 ■表碰_除了本发明的表面活性剂的组合以外，本发明的组合物还可以含有至少一种其它 的表面活性剂和/或至少一种辅助表面活性剂，更特别地，通过适当方式选择以得到水包 蜡乳液。所述其它的表面活性剂可以选自阴离子型、非离子型、阳离子型、两性离子型 或两性表面活性剂。关于所述表面活性剂的性质和功能(乳化功能)的定义，可以参考 Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer，卷 22，第 333-432 页，第 3 片反， 1979年，Wiley ；对于阴离子型和非离子型表面活性剂，具体地可以参考该参考文件的第 347-377 页。所述其它的表面活性剂可以选自a)在25°C下，HLB大于或等于8的非离子型表面活性剂，可以单独使用或作为混 合物使用，可以特别提及的是-甘油的氧乙烯化和/或氧丙烯化醚(可以含有1至150个氧乙烯基团和/或氧 丙烯基团)；_脂肪醇(特别是(8_(24醇，优选为(12_(18醇)的氧乙烯化和/或氧丙烯化醚(可 以含有1至150个氧乙烯基团和/或氧丙烯基团)，例如含有20个氧乙烯基团的氧乙烯化 硬脂醇醚(CTFA名称为steareth-20)，例如由Uniqema出售的BRIJ 78 ；以及含有30个氧 乙烯基团的氧乙烯化鲸腊醇醚(CTFA名称为Ceteareth-30)和含有7个氧乙烯基团的氧乙 烯化 C12_C15 脂肪醇混合物的醚(CTFA 名称为 C12_15Pareth_7，由 Shell Chemicals 以 Neodol 25-7 的名称出售)；-聚乙二醇(可以含有1至150个乙二醇单元)的脂肪酸酯(特别是(8_(24酸，优 选为C16-C22酸)，例如由ICI Uniqema公司以Myrj 52P的名称出售的PEG-50硬脂酸酯和 PEG-40单硬脂酸酯；-氧乙烯化和/或氧丙烯化甘油醚(可以含有1至150个氧乙烯基团和/或 氧丙烯基团)的脂肪酸酯(特别是(8-(24酸，优选为(16-(22酸)，例如由SEPPIC公司以 Simulsol 220TM的名称出售的PEG-200单硬脂酸甘油酯；被30个环氧乙烷基团聚乙氧基 化(polyethoxylate)的硬脂酸甘油酯，例如由Goldschmidt公司出售的Tagat S产品； 被30个环氧乙烷基团聚氧乙氧基化的油酸甘油酯，例如由Goldschmidt公司出售的Tagat 0产品；被30个环氧乙烷基团聚氧乙氧基化的椰油酸甘油酯，例如由Sherex公司出售 的Varionic LI 13产品；被30个环氧乙烷基团聚氧乙氧基化的异硬脂酸甘油酯，例如由 Goldschmidt公司出售的Tagat L产品；以及被30个环氧乙烷基团聚氧乙氧基化的月桂酸 甘油酯，例如由Goldschmidt公司出售的Tagat I产品；-氧乙烯化和/或氧丙烯化山梨醇醚(可以含有1至150个氧乙烯基团和/或氧 丙烯基团)的脂肪酸酯(特别是C8-C24酸，优选为C16-C22酸)，例如由Uniqema公司以Tween 60的名称出售的聚山梨醇酯60 ；-聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如由DowCorning公司以Q2-5220的名称出售的产品 ；-聚二甲基硅氧烷共聚醇苯甲酸酯(来自Fintex公司的FinsolvSLB 101和 201)；-环氧丙烷和环氧乙烷的共聚物(也被称为E0/P0缩聚物)，例如以Synperonic 的名称出售的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物，例如ICI公司的Synperonic PE/L44 和 Synperonic PE/F 127 ；_以及它们的混合物。b)在25°C下HLB小于8的非离子型表面活性剂，可以选择性地与一种或多种在 25°C下HLB大于8的非离子型表面活性剂组合使用，例如-糖酯和醚，例如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯和山梨醇硬脂酸酯，以及它们的混 合物，例如由ICI公司出售的Arlatone 2121 ；-多元醇(特别是甘油或山梨醇)的脂肪酸酯(特别是C8_C24酸，优选为C16_C22 酸)，例如，硬脂酸甘油酯，例如由Goldschmidt公司以Tegin M的名称出售的产品；月桂酸 甘油酯，例如由Hills公司以Imwitor 312的名称出售的产品；聚甘油_2硬脂酸酯、山梨聚 糖三硬脂酸酯或甘油蓖麻醇酸酯；-氧乙烯化和/或氧丙烯化醚，例如含有2环氧乙烷单元的氧乙烯化硬脂醇醚 (CTFA名称为Steareth-2)，例如由Uniqema公司出售的Brij 72 ；-由DowCorning公司以Q2-3225C的名称出售的环聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅 氧烷共聚醇的混合物。c)阴离子型表面活性剂，例如-C16-C30脂肪酸盐，特别是由胺生成的盐，例如三乙醇胺硬脂酸盐和/或2-氨 基-2-甲基丙基-1，3-二醇硬脂酸盐；然而优选地，三乙醇胺硬脂酸盐在本发明的组合物中 的含量小于；_聚氧乙烯化脂肪酸盐，特别是由胺或碱金属生成的盐，以及它们的混合物；-磷酸酯及其盐，例如油醇聚醚-10磷酸酯DEA盐(来自Croda公司的CrodafosN 10N)和十六烷基磷酸酯(来自DSM Nutritional Products公司的Amphisol K)；_磺基琥珀酸酯，例如PEG-5柠檬酸酯月桂酰磺基琥珀酸酯二钠和蓖麻醇酸酰胺 MEA磺基琥珀酸酯二钠；-烷基醚硫酸盐，例如月桂基乙醚硫酸钠；-羟乙基磺酸盐(isethionate)；-酰基谷氨酸盐，例如氢化牛脂酰谷氨酸二钠(由Ajinomoto公司出售的Amisoft HS-21R)，以及它们的混合物。除了所述谷氨酸衍生物以外，本发明的组合物还可以含有一种或多种两性表面活 性齐U，例如N-酰基氨基酸，例如N-烷基氨基乙酸酯和椰油酰两性基二乙酸二钠；以及氧化 胺，例如硬脂胺氧化物，或者其它硅氧烷表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸盐， 例如由Phoenix Chemical公司以Pecosil PS 100 的名称出售的产品。根据一种具体的实施方式，所述其它的表面活性剂可以为单硬脂酸甘油酯和/或 二硬脂酸甘油酯。根据一种优选的实施方式，本发明的组合物含有少于1重量％的三乙醇胺或其衍生物，优选为少于0. 5重量％的三乙醇胺或其衍生物，更优选为不含有三乙醇胺或其衍生 物。所述辅助表面活性剂可以特别地选自优选含有10至30个碳原子的脂肪醇。含有 10至30个碳原子的脂肪醇是任何纯净的(pure)、饱和或不饱和的、有支链或无支链的、含 有10至30个碳原子的醇。可以与本发明的乳化剂体系的烷基聚糖苷组合使用的脂肪醇的例子包括合成的 或天然的直链或支链脂肪醇，例如，来自植物物质(椰子、棕榈仁、棕榈等)或来自动物物 质(牛脂等)的醇。当然，也可以使用其它长链醇，例如醚醇或被称作吉布特醇(Guerbet alcohols)的醇。最后，还可以使用天然来源(例如，椰子((12至(16)或牛脂((16至(18)) 的某些更长的或更短的部分的醇，或者二醇化合物或胆固醇。优选地，使用含有10至26个碳原子的脂肪醇，优选为10至24个碳原子的脂肪醇， 更优选为12至22个碳原子的脂肪醇。特别地，可以用于本发明的情况中的脂肪醇的具体的例子包括月桂醇、肉豆蔻 醇、十六醇、硬脂醇、异硬脂醇、棕榈醇、油醇、鲸蜡硬脂醇(cetearyl)(十六醇和硬脂醇的 混合物)、山嵛醇、瓢儿菜醇(erucyl alcohol)、花生醇(arachidylalcohol)、以及它们的 混合物。优选为使用鲸蜡硬脂醇。这种脂肪醇特别地由Sasol公司以Nafol的名称出售。如上所述，这些脂肪醇可以与本发明的烷基聚糖苷一起使用，以可商购的脂肪醇/ 烷基聚糖苷混合物的形式，例如由SEPPIC公司以Montanov 68 的牌号出售的十六烷基硬 脂醇和十六烷基硬脂基葡糖苷的混合物。相对于所述组合物的总重量，所述辅助表面活性剂的含量为0. 1重量％至10重 量％，优选为0. 5重量％至8重量％，更优选为1重量％至6重量％。相对于所述组合物的总重量，本发明的组合物中总的表面活性剂含量可以为0. 5 重量％至15重量％，优选为1重量％至10重量％。成膜聚合物本发明的组合物还可以含有至少一种成膜聚合物。在可以用于本发明的组合物的成膜聚合物中，可以提及的是自由基型或缩聚物型 合成聚合物和天然来源的聚合物，以及它们的混合物。表达“自由基成膜聚合物”是指通过不饱和单体(特别是烯系不饱和单体)的聚 合得到的聚合物，每个单体均能发生均聚(不同于缩聚物)。特别地，所述自由基型成膜聚合物可以为乙烯基聚合物或共聚物，尤其是丙烯酸 聚合物。可以通过含有至少一个酸性基团的烯系不饱和单体和/或这些酸单体的酯和/或 这些酸单体的酰胺的聚合获得所述乙烯基聚合物。可以使用的具有酸性基团的单体为a，烯不饱和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯 酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更优选为(甲基)丙烯酸。所述酸单体的酯有利地选自(甲基)丙烯酸酯，特别是烷基(尤其是CfC^烷基， 优选为Ci-Cw烷基)的(甲基)丙烯酸酯；芳基(特别是c6-c1Q芳基)的(甲基)丙烯酸酯；羟烷基(特别是C2_C6羟烷基)的(甲基)丙烯酸酯。在所述烷基(甲基)丙烯酸酯中，可以提及的是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯 和甲基丙烯酸环己基酯。在所述羟烷基(甲基)丙烯酸酯中，可以提及的是丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙 酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙酯。在所述芳基(甲基)丙烯酸酯中，可以提及的是丙烯酸苯甲基酯和丙烯酸苯酯。特别优选的(甲基)丙烯酸的酯为烷基(甲基)丙烯酸酯。根据本发明，所述酯的烷基可以为氟代的或全氟代的，即该烷基的部分或全部的 氢原子被氟原子取代。可以提及的所述酸单体的酰胺的例子为(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲 基)丙烯酰胺，尤其是C2_C12烷基的(甲基)丙烯酰胺。在该N-烷基(甲基)丙烯酰胺中， 可以提及的是N_乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙 烯酰胺。所述乙烯基成膜聚合物也可以由选自乙烯基酯和苯乙烯单体的单体的均聚或共 聚制得。特别地，这些单体可以与酸单体和/或其酯和/或其酰胺(如上面所提到的那些) 共聚。乙烯基酯的例子可以提及的是乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲 酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。苯乙烯单体可以提及的是苯乙烯和a -甲基苯乙烯。在所述成膜缩聚物中，可以提及的是聚氨酯、聚酯、聚酰胺酯(polyesteramide)、 聚酰胺、环氧酯树脂和聚脲。所述聚氨酯可以选自阴离子的、阳离子的、非离子的和两性的聚氨酯、聚氨 酯_丙烯酸树脂、聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯_聚氨酯、聚醚_聚氨酯、聚脲和聚脲_聚 氨酯、以及它们的混合物。可以用已知的方法通过二羧酸与多元醇(特别是二醇)缩聚获得所述聚酯。所述二羧酸可以为脂肪族的、脂环族的或芳香族的。可以提及的这种酸的例子为 草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、 辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1，3环己二酸、1，4_环己 二酸、间苯二甲酸、对苯二 甲酸、2，5-降莰烷二羧酸(2，5-Norbornanedicarboxylicacid)、 二甘醇酸、硫代二丙酸、2，5_萘二羧酸或2，6_萘二羧酸。这些二羧酸单体可以单独使用或 以至少两种二羧酸单体的组合使用。在这些单体中，特别优选的为邻苯二甲酸、间苯二甲酸 和对苯二甲酸。所述二醇可以选自脂肪族的、脂环族的或芳香族的二醇。所使用的二醇优选为乙 二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3_丙二醇、环己烷二甲醇和4-丁二醇。可以使用的其它多元 醇为甘油、季戊四醇、山梨醇和三羟甲基丙烷。可以用与制备聚酯类似的方式通过二酸与二胺或氨基醇缩聚得到聚酰胺酯。可以 使用的二胺为乙二胺、己二胺和间或对苯二胺。可以使用的氨基醇为单乙醇胺。所述聚酯还可以含有至少一种具有至少一个_S03M基团的单体，其中M表示氢原子、铵根离子NH4+或金属离子，例如，Na\ Li+、K+、Mg2+、Ca2\ Cu2\ Fe2+或Fe3+离子。特别地， 可以使用含有这种基团_S03M的双官能团芳香族单体。所述双官能团芳香族单体的芳香基核也可以具有如上所述的-S03M基团，例如可 以选自苯、萘、蒽、联苯、氧代联苯(oxybiphenyl)，磺酰联苯(sulphonylbiphenyl)和甲撑 联苯(methylenebiphenyl)。作为具有如上所述的_S03M基团的双官能团芳香族单体的实 例，可以提及的是磺酸基间苯二甲酸、磺酸基对苯二甲酸、磺酸基邻苯二甲酸、4-磺酸基 萘-2，7-二羧酸。优选使用的共聚物是基于间苯二甲酸/磺酸基间苯二甲酸的共聚物，更优选为由 二乙二醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和磺酸基间苯二甲酸缩聚得到的共聚物。任选改性的天然来源的聚合物可以选自虫胶树脂(shellac resin)、香松树胶 (sandarac gum)、达马丰对月旨(dammar resin)、揽香月旨(elemi gum)、牛可巴丰对月旨(Copalresin) 和纤维素聚合物、以及它们的混合物。根据本发明的第一种实施方式，所述成膜聚合物可以为水溶性聚合物，则可以存 在于本发明的乳液的连续的水相中。根据另一种变体，所述成膜聚合物可以溶解在含有有机溶剂或油(例如后面将要 描述的那些)的液态脂质相中的聚合物(因而该成膜聚合物则被称为脂溶性聚合物)。所 述液态脂质相优选地含有任选地与非挥发性油脂混合的挥发性油，该油可以选自下面提到 的那些。可以提及的脂溶性聚合物的例子为乙烯基酯(乙烯基直接与酯基的氧原子连接， 且该乙烯基酯含有与酯基的羰基相连接的饱和的、直链或支链(^_(19烃类基团)与乙烯基 酯(不同于已经存在的乙烯基酯)、a -烯烃(含有8至28个碳原子)、烷基乙烯基酯(其 中的烷基含有2至18个碳原子)或烯丙基或甲基烯丙基酯(含有与酯基的羰基相连接的 饱和的、直链或支链烃类基团)中的至少一种其它单体的共聚物。这些共聚物可以在交联剂的辅助下交联，所述交联剂可以为乙烯基型或烯丙型或 甲代烯丙基型，例如四烯丙氧基乙烷(tetraallyloxyethane)、二乙烯基苯、二乙烯基辛二 酸酯、二乙烯基十二双酸酯和二乙烯基十八双酸酯。可以提及的这些共聚物的例子为如下的共聚物与0. 2%二乙烯基苯交联的以下 物质醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/硬脂酸乙烯 酯、醋酸乙烯酯/十八烯、醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙酯、丙 酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯/I-十八烯、醋酸乙烯酯/I-十二烯、硬脂酸乙烯 酯/乙基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/十六烷基乙烯基醚、硬脂酸乙烯酯/醋酸烯丙酯、2，2- 二 甲基辛酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、2，2_ 二甲基戊酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、二甲基丙酸乙 烯酯/硬脂酸乙烯酯、二甲基丙酸烯丙酯/硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯；与 0. 2%二乙烯基苯交联的二甲基丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯；与0. 2%四烯丙氧基乙烷交联 的醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚；与0. 2%二乙烯基苯交联的醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙 酯；与0. 2%二乙烯基苯交联的醋酸乙烯酯/I-十八烯；以及与0. 2%二乙烯基苯交联的丙 酸烯丙酯/硬脂酸烯丙酯。可以提及的脂溶性成膜聚合物的例子为脂溶性共聚物，特别是由含有9至22个碳 原子的乙烯基酯，或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯共聚得到的共聚物，所述烷基含有10至20个碳原子。这样的脂溶性共聚物可以选自聚硬脂酸乙烯酯的共聚物、在二乙烯基苯的辅助下 交联的聚硬脂酸乙烯酯的共聚物、二烯丙基醚的共聚物或邻苯二甲酸二烯丙酯的共聚物、 聚硬脂酸(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯月桂酸酯和聚十二烷基(甲基)丙烯酸酯，这些聚(甲 基)丙烯酸酯可以在乙二醇二甲基丙烯酸酯或四甘醇二甲基丙烯酸酯的辅助下交联。上面定义的脂溶性共聚物是公知的，特别地记载在专利申请FR-A-2232303中，其 重均分子量可以为2000至500000，优选为4000至200000。还可以提及的是脂溶性均聚物，特别是由含有9至22个碳原子的乙烯基酯均聚或 由烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯均聚得到的均聚物，所述烷基含有2至24个碳原子)。可以特别提及的脂溶性均聚物的例子包括聚乙烯醇月桂酸酯和聚十二烷基(甲 基)丙烯酸酯，这些聚(甲基)丙烯酸酯可以通过使用乙二醇二甲基丙烯酸酯或四甘醇二 甲基丙烯酸酯交联。根据一种优选的实施方式，本发明的组合物含有至少一种聚乙烯月桂酸酯成膜聚 合物。作为可以用于本发明的脂溶性成膜聚合物，还可以提及的是聚烯烃 (polyalkylene)，特别是C2_C2(1烯烃的共聚物，例如聚丁烯；具有直链或支链的，饱和或不 饱和(^_(8烷基的烷基纤维素，例如乙基纤维素和丙基纤维素；乙烯基吡咯烷酮(VP)的共聚 物，特别是乙烯基吡咯烷酮与(2_(4(|烯烃(特别是(3_(2(|烯烃)的共聚物。作为可以用于本 发明的VP共聚物的例子，可以特别提及的是如下共聚物VP/醋酸乙烯酯共聚物、VP/甲基 丙烯酸乙酯共聚物、丁基化聚乙烯吡咯烷酮(PVP)共聚物、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯 酸共聚物、VP/ 二十碳烯共聚物、VP/十六碳烯共聚物、VP/三十碳烯共聚物、VP/苯乙烯共 聚物或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸十二烷酯共聚物。还可以提及的是硅氧烷树脂，它一般在硅油中可溶解或可溶胀，为交联的聚硅氧 烷聚合物。硅氧烷树脂的命名以“MDTQ”的名称所公知，树脂被描述为其含有的各种硅氧烷 单体单元的功能，“MDTQ”的各个字母代表一个类型的单元。可以提及的可商购的聚甲基硅倍半氧烷(polymethylsilsesquioxane)树脂的例 子包括由Wacker公司以Resin MK牌号出售的产品，例如Belsil PMS MK ；以及由Shin_Etsu 公司以KR-220L牌号出售的产品。可以提及的甲硅烷氧基硅酸盐(siloxysilicate)树脂包括三甲基硅烷氧基硅酸 酯(TMS)树脂，例如由GeneralElectric公司以SR1000牌号出售的产品或由Wacker公司 以TMS 803牌号出售的产品。还可以提及的是在溶剂(例如环甲硅油)中出售的三甲基硅 烷氧基硅酸酯，由Shin-Etsu公司以KF-7312J的名称出售，和由DowCorning公司以DC 593 的名称出售。还可以提及的是硅氧烷树脂共聚物，例如上面提到的那些硅树脂与聚二甲基硅氧 烷的共聚物，例如记载在US 5 16 2410中的由Dow Corning公司以Bio-PSA牌号出售的压 敏粘合剂共聚物，或者如W0 2004/073626中所描述的，由硅树脂(例如上面描述的那些硅 树脂)和二有机基硅氧烷(diorganosiloxane)的反应得到的硅氧烷共聚物。还可以使用聚有机硅氧烷(polyorganosilicone)型硅氧烷聚酰胺，例如在 US-A-5, 874，069、US-A-5, 919，441、US_A_6，051, 216 和 US-A-5, 981，680 中所描述的那些。
这些硅氧烷聚合物可以归属于如下两类-含有至少两个能够形成氢相互作用基团的聚有机硅氧烷类，这两个基团位于聚 合物链上，和/或-含有至少两个能够形成氢相互作用基团的聚有机硅氧烷类，这两个基团位于接 枝或支链上。根据本发明的一种实施方式，所述成膜聚合物为成膜直链嵌段乙烯聚合物，优选 地含有具有不同玻璃化转变温度(Tg)的至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段，所述第 一嵌段和第二嵌段通过含有至少一个第一嵌段的组成单体和至少一个第二嵌段的组成单 体的中间嵌段连接在一起。优选地，所述嵌段聚合物的第一嵌段和第二嵌段互不相容。例如，EP 1 411 069或W0 04/028488中描述了这样的聚合物。所述成膜聚合物可以以分散在水相或非水溶剂相中的颗粒的形式存在于本发明 的组合物中，通常被称作胶乳或假胶乳。制备这些分散体的技术为本领域技术人员所公知。可以使用的成膜聚合物的水分散体包括由Avecia-Neoresins公司以 NeocrylXK-90 、Neocryl A_1070 、Neocryl A_1090 、Neocryl BT_62 、Neocryl A-1079 和Neocryl A-523 的名称出售的丙烯酸分散体；由Dow Chemical公司以DowLatex 432 出售的丙烯酸分散体；由Daito Kasey Kogyo公司以Daitosol 5000 AD 或Daitosol 5000 SJ 出售的丙烯酸分散体；由Interpolymer公司以Syntran 5760 出售的丙烯酸 分散体；由Rohm & Haas公司以Allianz OPT出售的丙烯酸分散体；由Johnson Polymer 公司以Joncryl 的商品名出售的丙烯酸或苯乙烯/丙烯酸聚合物的水分散体；或者由 Avecia-Neoresins公司以Neorez R-981 和Neorez R-974 的名称出售的聚氨酯的水分散 体；由 Goodrich 公司以 Avalure UR-405 、AvalureUR-410 、Avalure UR-425 、Avalure UR-450 、Sancure 875 、Sancure 861 、Sancure878 和 Sancure 2060 出售的聚氨酯的 水分散体；由Bayer公司以Impranil 85 出售的聚氨酯的水分散体；以及由Hydromer公 司以Aquamere H-1511 出售的聚氨酯的水分散体；由Eastman Chemical Products公司以 Eastman AQ 的商品名出售的磺基聚酯；和烯基分散体，例如来自Chimex公司的Mexomer PAM ；以及它们的混合物。可以提及的非水性成膜聚合物分散体的例子页可以包括异十二烷中的丙烯酸分 散体，例如来自Chimex公司的Mexomer PAP ；和接枝的烯聚合物(优选为丙烯酸聚合物) 的颗粒在液态脂质相中的分散体，优选地，该乙基聚合物在颗粒表面不存在其它稳定剂的 条件下被分散，特别地如W0 04/055081中所描述。本发明的组合物还可以含有促进所述成膜聚合物形成膜的增塑剂。这样的增塑剂 可以选自本领域技术人员公知的能够实现所需功能的任何化合物。胶凝剂本发明的组合物还可以含有至少一种亲水性或水溶性胶凝剂。可以提及的亲水性或水溶性胶凝剂包括-丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐和酯的均聚物或共聚物，特别是由AlliedColloid 公司以Versicol F或Versicol K的名称出售的产品、由Ciba-Geigy公司出售的Ultrahold 8，以及Synthalen K型聚丙烯酸；
-由Hercules公司以Reten的名称出售的钠盐形式的聚丙烯酸和丙烯酰胺的共聚 物，由Vanderbilt公司以Darvan No. 7的名称出售的聚甲基丙烯酸钠；以及由Henkel公司 以Hydagen F的名称出售的聚羟基羧酸的钠盐；-Pemulen型聚丙烯酸/烷基丙烯酸酯共聚物；
-由Clariant公司出售的AMPS(用氨水部分中和的、高度交联的聚丙烯酰胺甲基 丙磺酸)；-由SEPPIC公司出售的S^igel或Simulgel型AMPS/丙烯酰胺共聚物；以及-AMPS/聚氧乙烯化烷基甲基丙烯酸酯共聚物(交联的或非交联的)；以及它们的 混合物。作为水溶性胶凝聚合物的其它例子，可以提及的是-蛋白质，例如植物来源的蛋白质，例如小麦或大豆蛋白质；动物来源的蛋白质， 例如角蛋白，例如角蛋白水解产物和磺化角蛋白；-阴离子型、阳离子型、两性或非离子型甲壳素或壳聚糖聚合物；_纤维素聚合物，例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素和 乙基羟乙基纤维素，以及季铵化纤维素衍生物；-乙烯基聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和苹果酸酐的共聚物、醋酸 乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和己 内酰胺的共聚物、聚乙烯醇；-缔合型聚氨酯，例如来自ServoDelden公司的C16-OE12tl-C16聚合物(以Ser AdFXllOO的名称出售，一种含有尿烷官能团、重均分子量为1300的分子)，OE为氧乙烯单 元；由Rheox公司出售的含有尿官能团的Rheolate 205或Rheolate 208或204 (这些聚合 物均是以纯净物形式出售)；或者来自Rohm & Haas的DW1206B，含有一个C2tl烷基链和一个 氨基甲酸酯键，以固含量20%的水溶液出售。还可以使用这些缔合型聚氨酯的溶液或分散 体，特别是在水或含水酒精介质中。可以提及的这种聚合物的例子包括来自Servo Delden 公司的 Ser Ad FX1010,SerAd FX1035 和 Ser Ad 1070，以及由 Rheox 公司出售的 Rheolate 255,Rheolate 278 和 Rheolate 244。还可以使用来自 Rohm & Haas 公司的产品 DW 1206F 和 DW1206J，以及 Acrysol RM 184 或 Acrysol 44，或者来自 Borchers 公司的 Borchigel LW44 ；-任选的改性天然来源聚合物，例如-阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶衍生物和刺梧桐胶；_海藻酸盐和卡拉胶；-葡萄氨聚糖和透明质酸及其衍生物；-虫胶树脂、香松树胶、达马树脂、榄香脂和柯巴树脂；-脱氧核糖核酸；-粘多糖，例如透明质酸和硫酸软骨素；以及它们的混合物。一些上面所述的水溶性成膜聚合物也可以用作水溶性胶凝剂。相对于所述组合物的总重量，所述亲水性胶凝剂在本发明的组合物中的含量为 0. 05重量％至40重量％，优选为0. 1重量％至20重量％，更优选为0. 5重量％至15重量％。
有机溶剂和油本发明的组合物还可以含有至少一种或两种或多种有机溶剂或油。就本发明而言，“有机溶剂或油”为在环境温度(25°C )和大气压力(760mmHg)下 为液态的非水物质。所述油可以选自挥发性油脂和/或非挥发性油，以及它们的混合物。相对于所述组合物的总重量，所述油或油混合物的含量为0. 05重量％至15重 量％，优选为0. 1重量％至10重量％。就本发明而言，“挥发性油”是指在环境温度和大气压力下与角蛋白基体接触不 到一小时就能够蒸发的油。所述挥发性有机溶剂或溶剂的混合物和本发明的挥发性油为 在环境温度下为液态的、在环境温度和大气压力下具有非零蒸气压(特别是0. 13Pa至 40000Pa (1(T3 至 300mmHg)，尤其是 1. 3Pa 至 13000Pa (0. 01 至 lOOmmHg)，更尤其是 1. 3Pa 至 1300Pa(0. 01至lOmmHg))的有机溶剂和挥发性化妆品油。特别地，所述挥发性油选自蒸发速率大于或等于0. 002毫克/厘米2/分钟的油。 按照如下方法测定蒸发速率将15g待测油或油混合物加入到结晶皿(直径7cm)中，该结晶皿放置在位于约 0. 3m3的腔室的天平上，控制该腔室的温度(25°C )和湿度(相对湿度50% )。不搅拌，使用在该容纳有溶剂的结晶皿上方垂直放置的鼓风机(旋转速率2700转 /分钟，尺寸80X80X42mm，例如来自Papst-Motoren的牌号为8550N，输出相当于约50米 7小时)提供通风使该液体自由地挥发，鼓风机的叶片直接朝向结晶皿，到结晶皿的底部的 距离为20cm。定期测量结晶皿中剩余的油的量。挥发速率表示为每单位表面积(cm2)每单位时 间(分钟)挥发的油(mg)。“非挥发性油”是在环境温度和大气压力下在角蛋白基体上至少残留几个小时的 油，特别是蒸气压小于10_3mmHg(0. 13Pa)的油。这些油可以为烃油、硅油、氟油、或它们的混合物。“烃油”为主要含有氢和碳原子并选择性含有氧、氮、硫和/或磷原子的油。挥发性 烃油可以选自具有8至16个碳原子的烃油，特别是C8-C16支链烷烃，例如来自石油的C8-C16 异烷烃(也被称作异链烷烃)，例如异十二烷(也被称作2，2，4，4，6-五甲基庚烷)、异癸 烷和异十六烷，以及例如，以Isopars或Permetyls的商品名出售的油、支链的(8_(16酯、新 戊酸异己酯、以及它们的混合物。也可以使用其它挥发性烃油，例如石油馏出物，特别是由 Shell以Shell Solt的名称出售的产品。优选地，所述挥发性溶剂选自具有8至16个碳原 子的挥发性烃油以及它们的混合物。可以使用的其它挥发性油为挥发性硅氧烷，例如挥发性直链硅油或环硅油，特别 是粘度< 8厘沲(8X 10_6m2/S)、并且更特别地具有2至7个硅原子的硅油，这些硅氧烷选择 性地含有具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。特别地，可以用于本发明的挥发性硅油包 括八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七 甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧 烷、以及它们的混合物。还可以使用含有挥发性氟油的溶剂，例如九氟代甲氧基丁烷或全氟代甲基环戊烧。所述组合物还可以含有至少一种非挥发性有机溶剂或油，特别地选自非挥发性烃 油和/或硅油和/或氟油。特别地，可以使用的非挥发性烃油包括_植物来源的烃油，例如脂肪酸和甘油的三元酯，其中脂肪酸可以具有C4_C24各种 的链长，这些链为直链或支链、饱和或不饱和的；这些油特别地为麦芽油、葵花籽油、葡萄籽 油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、牛油果油(karite oil)、鳄梨油、橄榄油、豆油、甜杏仁 油、棕榈油、油菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、紫花苜蓿油(Alfalfa oil)、 罂粟油(poppy oil)、南瓜油、葫芦油(marrow oil)、黑醋栗油(Blackcurrant oil)、月见草 油、小米油(millet oil)、大麦油、奎藜籽油(quinoa oil)、黑麦油(rye oil)、红花油、石栗 子油(candlenutoil)、西番莲油(passionflower oil)或廣香玫瑰油(musk rose oil)、或 者辛酸/癸酸甘油三酯，例如由St6arineries Dubois出售的产品或由Dynamit Nobel以 Miglyol810、812和818的名称出售的产品；-具有10至40个碳原子的合成醚；-矿物或合成来源的直链或支链烃，例如凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯(例如 Parleam)和角鲨烷、以及它们的混合物；-合成酯，例如通式礼0)( 2的油，其中礼表示含有1至40个碳原子的直链或支链 脂肪酸基团，R2表示含有1至40个碳原子的烃链(特别是支链烃链)，并且Ri+R2 ^ 10，例 如，Purcellin oil (十六烷基硬脂基辛酸酯)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C12_C15醇苯 甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬基异壬酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异 硬脂酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻酸酯，例如丙二醇二辛酸酯；含有羟基的酯，例 如乳酸异硬脂基酯和苹果酸二异硬脂基酯；以及季戊四醇酯；-在环境温度下为液态的具有12至26个碳原子的直链和/或不饱和碳链的脂 肪醇，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷-高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸和亚麻酸；-碳酸盐；-缩醛；-柠檬酸盐；-以及它们的混合物。可以用于本发明的组合物中的非挥发性硅油可以为非挥发性聚二甲基硅氧烷 (PDMS)、含有侧链的和/或位于硅氧烷链的末端的并具有2至24个碳原子的烷基或烷氧基 的聚二甲基硅氧烷、或者苯基硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷(Phenyl Trimethicone), 苯基聚二甲基硅氧烷(Phenyl dimethicone)、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷(phen yltrimethylsiloxydiphenylsiloxanes)、二苯基二甲基娃氧烧(diphenyldimethicones)、 二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅氧烷(2-phenylethyltrimet hylsiloxysilicates)。可以用于本发明的氟油特别地为氟硅氧烷油、含氟的聚醚以及EP-A-847752中描 述的氟硅氧烷。
着色剂本发明的组合物还可以含有至少一种着色剂，例如选自颜料、珍珠母、染料和效果 材料，以及它们的混合物。相对于所述组合物的总重量，这些着色剂的含量可以为0. 01重量％至30重量％。用于本发明的颜料可以为粉末形式或含颜料的糊状形式。术语“染料”应该被理解为是指能够在至少一种油中或在含水酒精相中溶解的化 合物(一般为有机的)。术语“颜料”应该被理解为是指在水性介质中不溶解的白色或彩色、矿物的或有机 的颗粒，用于对得到的膜着色和/或乳浊。术语“珍珠母”或有珍珠光泽的颜料应该被理解为是指任何形式的彩色微粒，可以 为闪光的或不闪光的，特别是由软体动物的壳制备的或合成的，通过光学干涉产生色彩效果。所述颜料可以为有机颜料。术语“有机颜料”是指满足Ullmarm百科全书的有机 颜料章节中的定义的任何颜料。该有机颜料可以特别地选自亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、喹 啉、蒽醌、酞菁、金属络合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮、二萘嵌苯、二酮吡咯 并吡咯、硫靛、二噁嗪、三苯甲烷和喹诺酞酮(quinophthalone)化合物。所述有机颜料可以选自例如，胭脂红、碳黑、苯胺黑、黑色素、偶氮黄、喹吖啶酮、 酞菁蓝、高粱红，其中蓝颜料在Colour Index中的编码为CI 42090、69800、69825、73000、 74100 和 74160 ；黄颜料在 Colourlndex 中的编码为 CI 11680、11710、15985、19140、20040、 21100,21108,47000 和 47005 ；绿颜料在 Colourlndex 中的编码为 CI 61565,61570 和 74260 ；橙颜料在Colour Index中的编码为CI 11725,15510,45370和71105 ；红颜料在 Colour Index 中的编码为 CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、 15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915 和75470，以及如专利申请FR 2 679 771中所述由吲哚或酚衍生物的氧化聚合得到的颜 料。如专利EP 1 184 426所述，这些颜料也可以为颜料组合物的形式。这些颜料组合 物可以特别地由含有至少部分地被有机颜料涂覆的无机核和用于将所述机颜颜料固定在 所述核上的至少一种粘合剂构成。所述颜料也可以为色淀。术语“色淀”是指吸收到不溶性微粒上的不溶性的染料， 这样得到的组装体在使用过程中仍然是不溶性的。例如，在其上吸收染料的无机基质为氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钠钙 (calciumsodium borosilicate)或硼娃酸钠钙(calcium aluminium borosilicate)和招。在所述有机染料中，可以提及的是胭脂虫红(Cochineal carmine)。还可以提及 的是以如下名称公知的产品:D&C Red 21 (CI 45 380)、D&C Orange 5 (CI 45370)、D&C Red 27 (CI 45 410)、D&C Orange 10 (CI 45 425)、D&C Red 3 (CI 45430)、D&C Red 4(CI 15 510)、D&C Red 33(CI 17 200)、D&C Yellow 5(CI 19 140)、D&C Yellow 6 (CI 15 985)、D&C Green (CI 61 570)、D&C Yellow 10 (CI 77 002)、D&C Green 3(CI 42 053)、D&C Blue 1 (CI 42 090)。可以提及的色淀的一个例子是以如下名称公知的产品D&C Red 7 (CI 15850:1)。
所述颜料可以为矿物颜料。术语“矿物颜料”是指满足Ullmarm百科全书的矿物 颜料章节中的定义的任何颜料。在可以用于本发明中的矿物颜料中，可以提及的是氧化锆 或氧化铈，或者氧化铁或氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物、铁蓝和二氧化钛。也可以使用如 下的矿物颜料:Ta205、Ti305、Ti203、TiO、Zr02,作为与 Ti02、Zr02、Nb205、Ce02、ZnS 的混合物。所述颜料也可以为具有特殊效果的颜料。术语“具有特殊效果的颜料”是指一般 根据观察条件(光线、温度、观察角度等)的变化产生不均一的着色外观的颜料(特征在于 一些阴影、一些活性和一些亮度)。因而这种颜料不同于提供标准的一致的不透明的、半透 明的或透明色泽的白色或彩色颜料。具有特殊效果的颜料有两种类型低折射率的颜料，例如萤光颜料、光致变色颜料 或热致变色颜料；以及高折射率的颜料，例如珍珠母或鳞片(flake)。可以提及的具有特殊效果的颜料包括有珍珠光泽的颜料，例如有白色珍珠光泽的 颜料，例如用钛或用铋的氯氧化物涂覆的云母；有彩色珍珠光泽的颜料，例如有氧化铁的钛 云母，特别是有铁蓝或有铬氧化合物的钛云母，有如上所述类型橙色颜料的钛云母，以及基 于氯氧化铋的有珍珠光泽的颜料。还可以提及的是具有干涉效果的颜料，该颜料不固定在基质上，例如液晶(来自 ffacker 的 Helicones HC)、全息干涉鳞片(来自 Spectratek 的 Geometric Pigments 或 Spectra f/x)。具有特殊效果的颜料还包括萤光颜料，可以是在日光下具有萤光或产生紫 外荧光的物质，磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料和量子点，例如，由Quantum Dots Corporation公司出售的量子点。量子点为在光激发(用波长为400nm-700nm的光照射)下能够发光的冷发光半 导体纳米粒子。这些纳米粒子是现有技术公知的。例如，尤其可以根据US 6225 198或US 5 990 479和在本文中引用的出版物以及如下的出版物中所描述的方法生产Dabboussi B.0. et al. “ (CdSe)ZnS core-shell quantum dots-synthesis andcharacterization of a size series of highly luminescent nanocrystallites"Journal ofPhysicalChemistry B, vol. 101, 1997, pp. 9463-9475 禾口 Peng， Xiaogang et al."Epitaxial growth ofhighly luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronicaccessibility", Journal of the American Chemical Society, vol. 119，no. 30，pp.7019—7029。具有特殊效果的颜料还包括萤光颜料，可以是在日光下具有萤光的物质或产生紫 外荧光的物质，磷光颜料、光致变色颜料和热致变色颜料。所述颜料也可以为有珍珠光泽的颜料，例如有白色珍珠光泽的颜料，例如用钛或 用铋的氯氧化物涂覆的云母；有彩色珍珠光泽的颜料，例如用钛和用氧化铁涂覆的云母， 用钛和特别是用铁蓝或铬氧化合物涂覆的云母，用钛和如上所述类型橙色颜料涂覆的云 母，以及基于氯氧化铋的有珍珠光泽的颜料。可以提及的例子包括由Engelhard出售的 Cellini颜料(云母_Ti02_色淀)，由Eckart出售的Prestige (云母-Ti02)或由Merck出 售的 Colorona(云母-Ti02_Fe203)。除了在云母载体上的珍珠母以外，还可以预计使用基于合成物质的多层颜料，例 如氧化铝、二氧化硅、硼酸钙钠或硼酸钙铝和铝。用于本发明的情况下的颜料的尺寸一般为10rim-200 u m,优选为20nm-80 y m，更优选为 30nm-50 u m。可以使用分散剂将所述颜料分散在产品中。所述分散剂用于防止分散的颗料不发生聚集或絮凝。这种分散剂可以为表面活 性剂、低聚物、聚合物或它们的混合物，具有对待分散颗粒的表面有强亲和性的单或多官能 度。特别地，可以与所述颜料的表面有物理的或化学的粘合。这些分散剂还含有至少一个与 连续介质兼容的或能溶于连续介质的官能团。特别地，使用12-羟基硬脂酸酯和多元醇(甘 油或双甘油)的C8-C2(l脂肪酸酯，例如分子量为约750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸 酯，例如由Avecia公司以Solsperse21000的名称出售的产品；由Henkel公司以Dehymyls PGPH的牌号出售的聚甘油_2 二聚羟基硬脂酸酯(CTFA名称)；或者聚羟基硬脂酸，例如由 Uniqema公司以Arlacel P100的牌号出售的产品；以及它们的混合物。作为可以用于本发明的组合物的其它分散剂，可以提及的是缩聚脂肪酸的季铵 盐衍生物，例如由Avecia公司出售的Solsperse 17000 ；以及聚二甲基硅氧烷/氧化丙烯 混合物，例如由Dow Corning公司以DC2-5185和DC2-5225C的牌号出售的产品。所述聚二羟基硬脂酸和12-羟基硬脂酸酯优选地用于基于烃的介质或氟化介质， 而所述氧化乙烯/氧丙烯化的聚二甲基硅氧烷的混合物优选地用于硅氧烷介质。有涂层的颜料根据一种特别有利的实施方式，所述组合物含有至少一种被至少一种亲脂性化合 物涂覆的颜料，所述颜料特别地选自如上所述的有机颜料、复合颜料、色淀和矿物颜料。
所述涂层还可以含有至少一种其它的非亲脂性化合物。就本发明而言，本发明的颜料的“涂层”一般是指用吸收、吸附或接枝到所述颜料 上的表面试剂对所述颜料进行全部或部分地表面处理。可以通过本领域技术人员公知的化学的、电子的、机械化学的或机械的表面处理 技术制备所述表面处理的颜料。也可以使用商购产品。可以通过溶剂蒸发、化学反应和形成共价键将所述表面试剂吸收、吸附或接枝到 所述颜料上。在一种实施方式中，所述表面处理为固体微粒涂覆。所述涂层可以占涂覆后的颜料的0. 1重量％至20重量％，特别是0. 5重量％至5
重量％。例如，可以在将微粒加入到所述护理或化妆组合物的其它组分中之前，通过将液 态表面试剂吸附到固体微粒的表面进行涂覆，例如通过将所述微粒和所述表面试剂简单的 搅拌混合，选择性加热。例如，可以利用化学反应使表面试剂与固态颜料微粒的表面之间形成共价键来进 行涂覆。在专利US 4，578，266中对这种方法进行了特别的描述。所述化学表面处理可以包括用挥发性溶剂稀释所述表面试剂，将颜料分散在该混 合物中，然后使该挥发性溶剂缓慢蒸发，使得该表面试剂沉积在颜料的表面。疏水性或亲脂性处理试剂当颜料包括亲脂性涂层时，后者存在于本发明的组合物的脂质相中。根据本发明的一种具体的实施方式，本发明的颜料可以被选自如下化合物中的至 少一种涂覆硅氧烷表面试剂；含氟表面试剂；氟硅氧烷表面试剂；金属皂，-N-酰基氨基酸或其盐；卵磷脂及其衍生物；异丙基三异硬脂酰钛酸盐；异硬脂酰癸二酸盐；天然植物或动 物蜡，极性合成蜡；脂肪酸酯和磷脂；以及它们的混合物。硅氧烷表面试剂根据一种具体的实施方式，所述颜料可以全部或部分地被硅氧烷型化合物表面处理。硅氧烷表面活性剂可以选自有机多分子硅醚(organopolysiloxane)、硅烷衍生 物、硅氧烷_丙烯酸酯共聚物、硅氧烷树脂、和它们的混合物。“有机多分子硅醚化合物”是具有含有交替的硅原子和氧原子的结构并且具有与 硅原子连接的有机基团的化合物。i)非弹性体有机多分子硅醚特别地，非弹性体有机多分子硅醚包括聚二甲基硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷 (polymethyhydrosiloxane)和聚烷氧基二甲基硅氧烷。
所述烷氧基可以由基团R-0-表示，其中R表示甲基、乙基、丙基、丁基或辛基； 2-苯乙基、2-苯丙基或3，3，3-三氟代丙基；芳基，例如苯基、甲苯基和二甲苯基；或取代的 芳基，例如苯乙基。用聚甲基氢硅氧烷对颜料进行表面处理的方法包括将颜料分散在有机溶剂中，然 后加入硅氧烷化合物。通过将混合物加热，在硅氧烷化合物和颜料的表面之间形成共价键。根据一种优选的实施方式，所述硅氧烷表面试剂可以为非弹性体有机多分子硅 醚，特别地选自聚二甲基硅氧烷。ii)烷基硅烷和烷氧基硅烷“ A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes “， Journal of CoatingsTechnology, 65，822，第 57-60 页，1993 中特别地描述了具有烧氧基官 能团的硅烷。可以使用烷氧基硅烷涂覆所述颜料，例如，以SilquestA_137(0SI Specialties) 和Prosil 9202 (PCR)的名称出售的烷基三乙氧基硅烷和烷基三甲氧基硅烷。具有末端反应基团(例如烷氧基、羟基、卤素、氨基或亚氨基)的烷基聚硅氧烷的 应用描述在专利申请JPH07-196946中。这些化合物也适合用于处理颜料。iii)硅氧烷-丙烯酸酯聚合物可以使用具有硅氧烷主链的接枝的硅氧烷-丙烯酸聚合物，例如专利 US5，725，882、US 5，209，924、US 4，972，037、US 4，981，903、US 4，981，902、US 5, 468, 477 中所描述的，以及专利US 5，219，560和EP 0 388 582中所描述的。其它的硅氧烷-丙烯酸酯聚合物可以为其结构中含有如下式(I)单元的硅氧烷聚 合物
？1 ？1 ？ 1 ——(-Si—0-)a-(―Si-0-)b(―Si-O—)c
(g2)-s-g3 g,(g2)‘s-g4 ⑴其中，相同或不同的基团Gi表示氢或Ci-Q烷基或者苯基；相同或不同的G2基团表示Q-C^亚烷基；G3表示由至少一种乙烯系不饱和阴离子单体(均)聚合得到的聚合的 基团；G4表示由至少一种乙烯系不饱和疏水性单体(均)聚合得到的聚合的基团；m和n为 0或1 ;a为0-50的整数；b可以为10-350的整数；c为0_50的整数；且a和c中的一个的 值不为0。上面式(I)的单元优选地具有一个，更优选地具有多个如下的特征-基团Gi表示烷基，优选为甲基；-n不为零，且G2表示二价的Q-Q基团，优选为亚丙基；_G3表示由至少一种乙烯系不饱和羧酸单体(均)聚合得到的聚合的基团，优选为 丙烯酸和/或甲基丙烯酸；和-G4表示由至少一种沁-;)烷基(甲基)丙烯酸酯单体(均)聚合得到的聚合 的基团，优选为甲基或异丁基(甲基)丙烯酸酯。特别地，符合式(I)的硅氧烷聚合物的例子为通过硫代亚丙基连接单元被聚(甲 基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸甲酯型混合聚合单元接枝的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。特别地，符合式(I)的硅氧烷聚合物的其它例子为通过硫代亚丙基连接单元被聚 (甲基)丙烯酸异丁酯型聚合单元接枝的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。iv)硅氧烷树脂所述硅氧烷表面试剂可以选自硅氧烷树脂。“树脂”是指三维结构。所述硅氧烷树脂在硅油中可以是可溶的或可溶胀的。这些树脂为交联的聚有机硅 氧烷聚合物。硅氧烷树脂的命名为“MDTQ”的名称，通过其含有的不同硅氧烷单体单元来描述树 脂，“MDTQ”的各个字母代表一个类型的单元。字母M表示式(CH3)3Si01/2的单官能团单元，其中的硅原子与含有该单元的聚合物 的单个氧原子连接。字母D表示双官能团单元(CH3)2Si02/2，其中的硅原子与两个氧原子连接。字母T表示式(CH3) Si03/2的三官能团单元。在上面定义的M、D和T单元中，至少一个甲基被不是甲基的基团R所取代，所述基 团R为例如含有2至10个碳原子的烃基(特别是烷基)或苯基，或者羟基。最后，字母Q表示四官能团单元Si04/2，其中硅原子与四个氧原子连接，并且所述 氧原子本身与该聚合物的其余部分连接。基于这些不同的单元可以得到不同性质的各种树脂，这些聚合物的性质依据单体 (或单元)的类型、取代基的类型和数量、聚合链的长度、支链程度和侧链的大小而不同。这些硅氧烷树脂的例子包括-甲硅烷氧基硅酸盐(siloxysilicate)，可以为式[(CH3)3XSiX0]xX(Si04/2)y(MQ单 元)的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，其中x和y为50至80的整数，-式(CH3Si03/2)x(T单元)的聚倍半硅氧烷，其中x大于100，并且其中至少一个甲 基可以被如上所定义的R基团所取代，-聚甲基倍半硅氧烷，是其中的甲基均没有被其它基团取代的聚倍半硅氧烷。US 5，246，694中描述了这种类型的聚甲基倍半硅氧烷，将该文件的内容引入作为参考。
可以商购的聚甲基倍半硅氧烷树脂的例子包括-由Wacker公司以ResinMK的名称出售的产品，例如Belsil PMS MK 一种含有 重复的CH3Si03/2单元(T单元)的聚合物，还可以含有最高1重量％的(CH3)2Si02/2单元(D 单元)，平均分子量为约10000;-由Shin-Etsu公司以KR-220L的名称出售的产品，由式CH3Si03/2的T单元构成， 并且含有末端Si-OH(硅醇)基团；或者以KR-242A的名称出售的产品，含有98%的T单元 和2%的二甲基D单元，并且具有末端Si-OH基团；或者以KR-251的名称出售的产品，含有 88%的T单元和12%的二甲基D单元，并且具有末端Si-OH基团。甲硅烷氧基硅酸盐树脂包括三甲基甲硅烷氧基硅酸盐(TMS)树脂，任选地为粉末 形式。这种树脂由General Electric公司以SR1000，. E. 1 170-002或SS 4230的名称出 售，或者由 Wacker Silicone Corporation 公司以 TMS 803 以及 Wacker 803 和 804 的名称出售。还可以提及的是在溶剂(例如环聚甲基硅氧烷)中出售的三甲基甲硅烷氧基硅酸 盐树脂，由Shin-Etsu公司以KF-7312J的名称出售，或者由Dow Corning公司以DC 749和 DC 593的名称出售。用硅氧烷化合物处理过的颜料的商品名的例子包括-红色氧化铁/聚二甲基硅氧烷，由MiyoshiKasei以SA-C 338075-10的名称出 售。-用硅氧烷化合物处理DCRed 7得到的颜料，由Coletica公司以Gransil GCM的 名称出售(为D5和聚硅氧烷11的混合物)。含氟表面试剂所述颜料可以全部或部分地被含氟型化合物表面处理。含氟型表面试剂可以选自全氟烷基磷酸盐、全氟聚醚、聚四氟乙烯(PTFE)、全氟烷 烃、全氟烷基硅氮烷、聚六氟丙烯氧化物、含有全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷。“全氟烷基”为其中全部的氢原子均被氟原子取代的烷基。在专利申请EP-A-486135中具体地描述了全氟聚醚，并且特别地由Montefluos公 司以Fomblin的商品名出售。在专利申请JP H05-86984中具体地描述了全氟烷基磷酸盐。可以使用由 AsahiGlass以AsahiGuard AG530的名称出售的全氟烷基二乙醇胺磷酸盐。在直链的全氟烷烃中，可以提及的是全氟环烷烃、全氟(烷基环烷烃)、全氟聚环 烷烃、全氟化芳香烃(全氟芳烃)和含有至少一个杂原子的全氟化有机烃类化合物。所述全氟烷烃包括直链烷烃系列，例如全氟辛烷、全氟壬烷或全氟癸烷。所述全氟环烷烃和全氟(烷基环烷烃)包括由Rhodia公司以Flutec PP5 GMP的 名称出售的全氟萘烷、全氟(甲基萘烷)和全氟(C3-C5烷基环己胺)例如，全氟(丁基环己 胺)。所述全氟聚环烷烃包括二环[3. 3. 1]壬烷衍生物，例如全氟三甲基二环[3. 3. 1] 壬烷；金刚烷衍生物，例如全氟二甲基金刚烷；以及氢化菲的全氟衍生物，例如全氟(十四 氢菲)。所述全氟芳烃包括全氟萘衍生物，例如全氟萘和全氟-1-甲基萘。
用含氟化合物处理过的颜料的商品名称的例子包括-由DaitoKasei公司以PF 5Yellow 601的名称出售的黄色氧化铁/全氟烷基磷
酸盐，-由DaitoKasei公司以PF 5 Red R 516L的名称出售的红色氧化铁/全氟烷基
磷酸盐，-由DaitoKasei公司以PF 5 Black BL 100的名称出售的黑色氧化铁/全氟烷
基磷酸盐，-由DaitoKasei公司以PF 5Ti02 CR 50的名称出售的二氧化钛/全氟烷基磷酸
"^Tt.，-由Toshiki公司以IronOxide YellowBF-25-3的名称出售的黄色氧化铁/全氟
聚甲基异丙基醚，-由CardreInc.公司以D&C Red 7FHC的名称出售的DC Red 7/全氟聚甲基异丙
基醚；-由Warner-Jenkinson 公司以 T 9506 的名称出售的 DC Red 6/PTFE。氟硅氧烷表面试剂所述颜料可以全部或部分地被氟硅氧烷型化合物表面处理。所述氟硅氧烷化合物可以选自全氟烷基聚二甲基硅氧烷、全氟烷基硅烷和全氟烷 基三烷氧基硅烷。全氟烷基硅烷包括由Shin-Etsu Silicone以LP-IT和LP-4T的名称出售的产品。所述全氟烷基聚二甲基硅氧烷可以用如下的化学式表示 其中-R表示具有1至6个碳原子的直链或支链二价烷基，优选为二价的甲基、乙基、丙 基或丁基，-Rf表示具有1至9个碳原子的全氟烷基，优选为1至4个碳原子，-m 选自 0-150，优选为 20-100，和-n 选自 1-300，优选为 1-100。用氟硅氧烷化合物处理过的颜料的商品名称的例子包括由 AdvancedDermaceuticals International Inc.公司以 Fluorosil Titanium Dioxide 100TA的名称出售的二氧化钛/氟硅氧烷。其它亲脂性表面试剂所述疏水性处理试剂也可以选自-金属皂，例如二肉豆蔻酸铝和氢化牛脂谷氨酸的铝盐。
特别地，金属皂包括具有12至22个碳原子的脂肪酸的金属盐，特别是具有12至 18个碳原子的脂肪酸的金属盐。特别地，所述金属皂的金属为锌或镁。作为金属皂，可以使用的是月桂酸锌、硬脂 酸镁、肉豆蔻酸镁、硬酯酸锌、以及它们的混合物。所述脂肪酸可以特别地选自月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸和棕榈酸。-N-酰基氨基酸或其盐，可以含有具有8至22个碳原子的酰基，例如，2-乙基己 酰、己酰、月桂酰、肉豆蔻酰、棕榈酰、硬脂酰或椰油酰基。所述氨基酸可以为，例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。这些化合物的盐可以为铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。因此，在一种特别优选的实施方式中，N-酰基氨基酸衍生物可以特别地为谷氨酸 衍生物和/或其盐，更特别地为硬脂酰谷氨酸盐，例如硬脂酰谷氨酸铝。_卵磷脂及其衍生物，-异丙基三异硬脂酰钛酸盐(triisostearyltitanate)。用三异硬脂酸异丙氧钛盐(isopropyltitanium triisostearate) (ITT)处理过 的颜料的商品名称的例子包括由K0B0公司以BWB0-I2(氧化铁CI77499和三异硬脂酸 异丙氧钛盐)、BWY0-I2 (氧化铁CI77492和三异硬脂酸异丙氧钛盐)和BWR0-I2 (氧化铁 CI77491和三异硬脂酸异丙氧钛盐)的名称出售的产品。-异硬脂酰癸二酸酯；-天然植物或动物蜡或极性合成蜡，-脂肪酸酯，特别是荷荷芭酯，-磷脂，以及它们的混合物。在上面描述的化合物中的蜡可以为通常用于化妆品领域的蜡，定义如下。可以特别地为烃、硅氧烷和/或含氟蜡，任选地含有酯基或羟基官能团。也可以为 天然来源的或合成来源的。“极性蜡”为含有包括至少一个极性基团的化学化合物的蜡。所述极性基团为本领 域技术人员所公知的例如可以为醇、酯或羧酸基团。极性蜡中不包括的有聚乙烯蜡、石蜡、 微晶蜡、地蜡和费-托蜡。特别地，所述极性蜡在25°C下的平均汉森溶解力参数dA > 0 (J/cm3)1/2,优选为dA >l(J/cm3)"2。 其中，dP和dH分别为特别针对汉森溶解力参数的极性贡献和相互作用型贡献。在文章〃 The three dimensional solubility parameters " , J. Paint Technol. 39，105 (1967)中由C. M. Hansen描述了根据Hansen的溶剂在三维溶解空间的定 义；-dH表示特定相互作用(氢键、酸/碱、供体/受体等)的力；-dP表示永久性偶极子之间的德拜相互作用力，以及感应偶极子和永久性偶极子 之间的Keesom相互作用力。参数dP 和 dH 表示为(J/cm3)1/2。
极性蜡特别地由除了在其化学结构中含有碳原子和氢原子之外还含有杂原子 (例如0、N和P)的分子组成。特别地，这些极性蜡的示例性、非限定性例子包括天然极性蜡，例如蜂蜡、 羊毛脂蜡、橙蜡、柠檬蜡和中国虫蜡；米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡 (ouricury)、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡和漆树蜡；以及褐煤蜡。相对于所述组合物的总重量，根据本发明用至少一种亲脂性化合物涂覆的颜料在 组合物中的含量为0. 1重量％至30重量％，优选为1重量％至15重量％。根据一种具体的实施方式，所述颜料可以被至少一种选自如下的化合物涂覆硅 氧烷表面试剂、含氟表面试剂、N-酰基氨基酸或其盐、异丙基三异硬脂酰钛酸盐、天然植物 蜡或动物蜡、脂肪酸酯、以及它们的混合物。根据一种特别优选的实施方式，所述颜料可以被N-酰基氨基酸或其盐涂覆，更特 别是被谷氨酸和/或其盐涂覆，尤其是硬脂酰谷氨酸盐，例如硬脂酰谷氨酸的铝盐的衍生 物；或者被脂肪酸酯涂覆，特别是荷荷芭酯涂覆。更具体地，根据本发明涂覆的颜料的例子包括如下化合物-用硬脂酰谷氨酸盐涂覆的氧化铁，例如，由Miyoshi公司以NAI-C33-7001-10的 名称出售；-用荷荷芭酯涂覆的氧化铁，例如，由Kobo公司以BWB0-NJE2的名称出售；以及-用硬脂酰谷氨酸铝涂覆的二氧化钛和二氧化铁，例如由MiyoshiKasei以NAI的 名称出售。填充剂本发明的组合物还可以含有至少一种填充剂。所述填充剂可以是矿物的或有机的，可以为任何形式，薄片形的、球形的或椭园形 的，与结晶形式(例如薄片状、立方状、六方状、斜方状等等)无关。可以提及的是滑石、 云母、二氧化硅、用疏水性试剂表面处理的硅石、高岭土、聚酰胺粉末，例如Nylon (来自 Atochem的Orgasol )、聚-0 -丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末(Teflon )、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、中空聚合物微球，如由聚偏二氯乙烯/丙烯腈制备的，例如 Expancel (Nobel Industrie)、丙炼酸共聚物(来自 Dow Corning 的 Polytrap )禾口娃氧 烷树脂微球(例如来自Toshiba的Tospearls )、弹性聚有机硅氧烷颗粒、沉淀碳酸钙、碳 酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球(来自Maprecos的Silica Beads )、玻璃 或陶瓷微囊体、以及由含有8至22个碳原子(优选为12至18个碳原子)的有机羧酸得到 的金属皂，例如锌、镁或锂的硬脂酸盐、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。还可以使用受热能够膨胀的化合物，特别是热膨胀微粒，例如偏二氯乙烯/丙烯 腈/甲基丙烯酸甲酯的共聚物的非膨胀微球或丙烯腈均聚物共聚物的非膨胀微球，分别例 如由Akzo Nobel公司以Expancel 820DU 40和Expancel 007WU的名称出售的产品。相对于所述组合物的总重量，所述填充剂的含量为0. 1重量％至25重量％，优选 为0.2重量％至20重量％。^H本发明的组合物还可以含有至少一种纤维，特别地，纤维能够提高加长效果。术语“纤维”应该被理解为是指长为L直径为D且L比D大的物体，优选为L远远大于D，D为纤维的横截面所画的圆圈的直径。特别地，L/D(或形状因子)的比例选自 3. 5-2500，优选为 5-500，特别是 5-150。可以用于本发明的纤维可以为合成来源或天然来源的矿物纤维或者有机纤维。纤 维可以是长的或短的，单独的或有组织的(例如辫织的)，中空的或实心的。根据具体应用 的需要，纤维可以为任何形状，特别是横截面为圆形或多边形(正方形、六边形或八边形) 的。特别地，纤维的末端是钝的和/或磨光的，以防止伤害。特别地，该纤维的长度为1 P m至10mm，优选为0. 1mm至5mm，更优选为0. 3mm至 3mm。其横截面可以在直径为2nm至500iim的圆的范围内，优选为lOOnm至100 y m，更优 选为lym至50i!m。纤维的重量或线密度常用旦尼尔或分特表示，表示每9千米线的重量 (克)。优选地，本发明的纤维的线密度选自0. 01-10旦尼尔，优选为0. 1-2旦尼尔，更优选 为0. 3-0. 7旦尼尔。可以用于本发明的组合物的纤维可以选自刚性纤维或非刚性纤维，可以是合成或 天然、矿物或有机来源的。而且，该纤维可以是或不是表面处理过的，可以是涂覆的或未涂覆的，可以是有色 的或无色的。作为可以用于本发明的组合物中的纤维，可以提及的是非刚性纤维，例如聚酰 胺(Nylon )纤维或刚性纤维，例如聚酰亚胺酰胺纤维(polyimideamidefibres)，例如由
Rhodia公司以Kermel⑧和 Kermel Tech 的名称出售的产品，或者聚(对苯二甲酰对苯二
胺)(或芳香族聚酰胺)纤维，特别是由DuPont de Nemours公司以Kevlar的名称出售
的产品。相对于所述组合物的总重量，纤维的含量为0. 01重量％至10重量％，优选为0. 1
重量％至5重量％，更优选为0. 3至3重量％。本发明的组合物还可以含有任何化妆品活性剂，例如选自抗氧化剂、防腐剂、香 料、杀菌剂或止汗活性剂、中和剂、软化剂、保湿剂、增稠剂、成膜助剂、增塑剂、维生素、屏蔽 剂(特别是防晒剂)、以及它们的组合的活性剂。本领域技术人员必然能够确定选择任何其它的化合物和/或其用量，使得该添加 不会或者基本不会对本发明的组合物的有利特性产生不利的影响。根据一种优选的实施方式，本发明的组合物为免洗(leave-in)组合物。本发明的组合物可以包装在容器中，该容器的至少一个间格内容纳有所述组合 物，该容器是被闭合元件封闭的。该容器优选地与涂抹器组合，更具体地是具有被弯的金属线固定的刚毛排布的刷 子。在专利US 4，887，622中具体地描述了这种弯曲的刷子。也可以为具有大量应用元件 的梳子的形式，特别是通过浇铸得到的。例如，专利FR 2 796 529中描述了这种梳子。所 述涂抹器可以与所述容器为一个整体，例如，如专利FR 2 761959中所描述的。所述涂抹器 有利地与将其自身与所述闭合元件连接的轴为一个整体。所述闭合元件可以通过螺纹与所述容器连接。或者，所述闭合元件与所述容器之
间的连接是用除螺纹以外的方式完成，特别是通过销钉装置，咬合(snap)固定，或者通过
绷紧。具体地，“咬合固定”是指包括材料的轮圈(rim)或胎圈(bead)通过一部分(特别是
所述闭合元件)的弹性形变的横向穿程，随后在穿过该轮圈或胎圈后，所述部分回复到未受弹性挤压的状况。所述容器可以至少部分地由热塑性材料制成。热塑性材料的例子包括聚丙烯或聚 乙火布o或者，所述容器由非热塑性材料制成，特别是玻璃或金属(或合金)。所述容器优选地配备有位于容器的开口处的放泄装置。这种放泄装置能够擦净所 述涂抹器，或者适当情况下擦净与放泄装置成为整体的轴。例如，专利FR 2792 618中描述 了这种放泄装置。将通过下面的实施例对本发明进行更详细的说明，这些实施例的给出是用于说 明，而不是限制本发明。
实施例实施例1 方法步骤通过搅拌将增稠剂、谷氨酸盐表面活性剂和着色剂分散在水相中。然后 A相在加热到90°C时形成。然后在90°C下将A相倒入到含有蜡和葡糖苷表面活性剂的脂质 相B相中。用Moritz搅拌机搅拌进行乳化。随后在转子/定子搅拌下将该乳液冷却到60°C，然后使用平面叶片缓慢搅拌冷却 到 25 V.得到的水包蜡乳液的pH值为6. 7，在制备后的第二天，在25°C下使用来自Lamy的 安装有MS-R4锭子的Rheomat 180仪器以200rpm的速度搅拌10分钟后，测得该乳液的粘 度为 5. 4Pa. So实施例2 将由山梨酸和乙醇组成的C相加入到A相和B相的混合物中。按照实施例1的方法制备组合物。按照实施例1描述的方案在第二天测定该组合 物的粘度为7. 6Pa. s。实施例3 按照实施例1和2的方法制备组合物。按照实施例1描述的方案在第二天测定该 组合物的粘度为8. 3Pa. s。实施例4 (a)来自 Miyoshi 的 NAI-C33-7001-10按照实施例1和2的方法制备组合物。按照实施例1描述的方案在第二天测定该 组合物的粘度为8. 5Pa. s。实施例1-4的组合物均表现出令人满意的量感能力，使睫毛化妆得很浓密。实施例5本实施例用于证明同时存在谷氨酸衍生物和/或一种其盐以及烷基聚苷糖的协
同作用。
(b)由 AJIN0M0T0 公司出售的 Amisoft HS 11本对比试验揭示了由同时存在谷氨酸衍生物和/或一种其盐以及烷基聚糖苷所 带来的有益效果。因此，据测试发现所述组合能够得到蜡的优异且均质的分散体。
权利要求
用于涂布角蛋白纤维的化妆品组合物，其特征在于，该组合物的存在形式为水包蜡乳液，并且含有至少一种谷氨酸衍生物和/或其盐以及至少一种烷基聚糖苷的组合，所述蜡不同于含有10至30个碳原子的脂肪醇。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述谷氨酸衍生物或其盐选自酰基谷 氨酸及其盐以及它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述谷氨酸衍生物或其盐选自月桂酰 谷氨酸、肉豆蔻酰谷氨酸、棕榈酰谷氨酸、硬脂酰谷氨酸、山嵛酰基谷氨酸、橄榄油酰谷氨 酸、椰油酰谷氨酸以及上述酸与碱金属的盐、与碱土金属的盐或铵盐，以及它们的混合物。
4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述谷氨酸衍生物为n-硬脂酰-L-谷 氨酸的一钠盐。
5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述谷氨 酸衍生物和/或其盐的含量为0. 1重量％至2重量％。
6.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述谷氨酸衍生物和/或其盐存在于所 述乳液的水相中。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述烷基聚糖苷为化学式如下的化合物R(0) (G)x其中R基为直链或支链C12-C22烷基，x为1至5，G为糖残基。
8.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述烷基 聚糖苷的含量为0. 2重量％至2重量％。
9.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述烷基聚糖苷以与含有至少一种具 有10至30个碳原子的脂肪醇的混合物使用。
10.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述烷基聚糖苷为十六烷基硬脂基葡 糖苷。
11.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述烷基聚糖苷和所述谷氨酸衍生物 和/或其盐的使用重量比为烷基聚糖苷/谷氨酸衍生物大于或等于0. 2。
12.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，该组合 物含有至少15重量％的蜡。
13.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该组合物含有低于1重量％的三乙醇 胺或其衍生物。
14.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于，该组合物含有选自糊状化合 物、成膜聚合物、胶凝剂、油、着色剂、填料、纤维、抗氧化剂、防腐剂、香料、杀菌剂或止汗活 性剂、中和剂、软化剂、增稠剂、成膜助剂、增塑剂、保湿剂、维生素、防晒剂、以及它们的组合 的至少一种添加剂。
15.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该组合物含有待涂覆的至少一种颜料。
16.用于角蛋白纤维的化妆和/或非治疗性护理的化妆方法，该方法包括为所述角蛋 白纤维施用权利要求1-15中任一项所述的组合物。
17.用于在角蛋白纤维上获得量感化妆的方法，该方法包括使用权利要求1-15中任一 项所述的组合物。全文摘要
本发明涉及一种用于涂布角蛋白纤维(更特别是睫毛)的组合物，其特征在于，该组合物的存在形式为水包蜡乳液，并且含有至少一种谷氨酸衍生物和/或其盐以及至少一种烷基聚糖苷的组合。
文档编号A61K8/60GK101874766SQ20101016969
公开日2010年11月3日 申请日期2010年4月30日 优先权日2009年4月30日
发明者佛罗伦萨·拉乌斯, 斯特凡·阿尔迪蒂 申请人:欧莱雅
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