改善了盐霜的防水材料用水性乳剂的制作方法

专利名称：：改善了盐霜的防水材料用水性乳剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及聚合物水泥系防水剂用水性乳剂，更具体而言，涉及不妨碍水泥固化的改善了盐霜(起霜)的产生的聚合物水泥系防水剂用水性乳剂。
背景技术：
：在土木、建筑领域，实践证明通过在水泥、砂中混合合成树脂的水分散体，与未添加时相比，显著提高了物理强度和耐久性，作为聚合物水泥系防水剂，广泛用作凉台和屋顶的防水剂。但是，水泥中所含的钙离子与空气中的二氧化碳反应，会在施工后的水泥表面产生被称为盐霜(起霜)的碳酸钙。对该盐霜产生的抑制，在现有的合成树脂的水分散体下不充分，是盐霜产生所引起的外观不良和粘结面层涂剂与防水片材等时的粘接不良的原因。作为防止该盐霜产生的方法，公开有向混合烯烃系单体和丙烯酸系单体的混合液赋予耐水性、保水性以抑制盐霜产生的方法(专利文献l)。但是，其主要用途为用于聚合物水泥砂浆，是在相对于水泥、砂的树脂添加量少的范围内实施的内容。在实际的聚合物水泥系防水剂的通常配合中，由于使用的聚合物乳剂的量多，因此，因烯烃系单体和丙烯酸系单体中使用的各种活性剂、添加剂的影响，会发生水泥的固化延迟，实用性方面依然存在问题。专利文献l:特开2000-128599号公报
发明内容本发明的目的在于，提供抑制上述现有技术所记栽的使用聚合物水泥系防水剂施工的水泥表面的盐霜的产生，并具有优良的作业性的聚合物水泥系防水剂用乳剂。本发明人等为达成上述目的反复深入研究后，结果判明通过制成含有(A)乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳剂、(B)—分子中至少具有两个羧酸的多元羧酸化合物或其盐和(C)氨基醇的3种成分的聚合物水泥系防水剂用水性乳剂，可大幅度抑制盐霜的产生，并可在无损于水泥的固化性下具有优良的作业性，发现这样可达到发明目的。本发明正是基于上述认识完成的。即，本发明提供聚合物水泥系防水剂用水性乳剂，其特征在于，含有(A)乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳剂、(B)—分子中至少具有两个羧酸的多元羧酸化合物或其盐、和(C)氨基醇；如上述[1]所述的聚合物水泥系防水剂用水性乳剂，其中，相对于(A)成分的乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳剂的固体成分100质量份，添加作为(B)成分的多元羧酸O.1~2质量份；如上述[1]或[2]所述的聚合物水泥系防水剂用水性乳剂，其中，相对于(B)成分100质量份，添加作为(C)成分的氨基醇50质量份~30G质量份；如上述[1]~[3]中任一项所述的聚合物水泥系防水剂用水性乳剂，其中，作为(A)成分的乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳剂是将聚乙烯醇作为保护胶体而制造的。具体实施例方式本发明的聚合物水泥系防水剂用水性乳剂需要含有(A)乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳剂、(B)—分子中至少具有两个羧酸的多元羧酸化合物或其盐、和(C)氨基醇的3成分。其中，聚合物水泥是指在砂浆中添加了为改善其性质而混合的聚合物混合剂的制品o作为本发明中的(A)成分的乙烯-乙酸乙烯共聚物乳剂的制造方法，可使用通常使用的乳液聚合方法，例如，可使用由还原剂和氧化剂生成自由基的氧化还原聚合法，或利用热分解生成自由基的热聚合法等。在氧化还原聚合法中使用的还原剂也可使用公知的还原剂，例如，雕白粉、曱醛钠、L-抗坏血酸、酒石酸等。此时，还可并用硫酸亚铁等水溶性金属化合物。另外，就作为引发剂使用的氧化剂，可使用过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸铵等水溶性无机过氧化物或过硫酸盐，或氢过氧化叔丁基、氢过氧化异丙苯等有机过氧化物，偶氮二异丁腈等偶氮化合物。另外，为提高自由基引发效率，还可并用乙二胺四乙酸四钠等螯合剂。关于聚合中使用的乙酸乙烯单体，既可以在初期全部投入聚合釜内，也可以将其中一部分在聚合期间连续添加到聚合釜内。关于聚合温度，只要是能以充分的速度生成自由基的条件就无特殊规定，但通常优选为4080"C的范围。聚合用的稳定剂(乳化剂)优选使用通常的将乙酸乙烯凝胶化的聚乙烯醇，另外，还可使用将乙烯-乙酸乙烯凝胶化的乙烯与乙烯醇的共聚物(商品名EXCEVAL，Kuraray制)、羧酸改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇等。根据制造时的乳剂的稳定性和水泥的混合性，特别优选为皂化度80~95的聚乙烯醇。另外，在不妨碍本发明的范围内，作为稳定化助剂(乳化剂)，可使用水溶性高分子等保护胶体或表面活性剂等。作为具体的水溶性高分子等保护胶体和表面活性剂等的实例，可使用羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素之类的水溶性高分子；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物等非离子表面活性剂；十二烷基硫酸酯、烷基苯磺酸盐、烷基苯基醚硫酸酯盐或甲基牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐、醚磺酸盐、磷酸酯盐等阴离子表面活性剂；壬基苯基系、聚亚烷基二醇系、脂肪酸酯系等非离子表面活性剂；季铵盐、胺盐类等阳离子表面活性剂等。这些乳化剂可与上述聚乙烯醇并用使用。该聚乙烯醇的使用量相对于该乙酸乙烯单元100质量份优选为3~10质量％。另外，尽管表面活性剂可并用，但由于会引起固化延迟，因此，使用量相对于乙酸乙烯100质量份优选为O.5质量份以下。作为(A)成分的乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳剂，为聚合物水泥系防水剂的主要成分，由于与水泥之类的高碱性物质混合或接触，因此优选为不仅具有耐碱性，而且乙烯的含量相对于乙酸乙烯100质量份为10质量份以上、优选为15质量份35质量份。并且，乙烯除了耐碱性以外，内部增塑效果也优良，例如，随着乙烯含量的增加，共聚物的玻璃化转变温度降低。通过使乙烯的含量在上述范围内，可提高低温时的伸长率和耐久性。另外，上述乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳剂可与其它单体共聚。具体可举出叔碳酸乙烯酯(商品名VeoVa9，VeoValO)、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等乙烯酯类；(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯类等。这些单体可单独使用一种，也可两种以上并用使用。这些第3成分的单体的量相对于乙烯-乙酸乙烯共聚物100质量份为3~20质量份的范围。作为(B)成分的一分子中至少具有两个羧酸的多元羧酸化合物，可举出乙醇酸、乳酸、羟基丙酸、甘油酸、羟基丙二酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸等含氧酸类，和琥珀酸、草酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸等。或者也可使用它们的盐类。这些化合物的使用量相对于乙酸乙烯100质量份为0.1~2份，优选为0.2~1份。当小于O.l份时，没有盐霜防止效果；而当超过2份时，有可能发生水泥的固化延迟。作为(C)成分的氨基醇类，可举出单乙醇胺、N，N-二曱基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、3-氨基-l-丙醇、异丙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-曱基-1-丙醇等。氨基醇类的使用量为，相对于作为(B)成分的一分子中至少具有两个羧酸的多元羧酸化合物1OO质量份，为30质量份~300质量份，优选为50质量份200质量份。当小于30质量份时，达不到水泥的固化促进效果；当超过300质量份时，碱性增强，有可能引起乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳剂的乙酸乙烯部分的急化。实施例接着，基于实施例，更详细地说明本发明的粘结剂。予以说明，本发明并不限定于上述实施例。实施例l将部分皂化聚乙烯醇作为稳定剂(乳化剂)，相对于使乙酸乙烯IOO质量份、乙烯18质量份共聚的乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳剂(固体成分56%，制品名P0LYS0LEVAAD-10昭和高分子制)IOO质量份，添加柠檬酸O.5质量份、三乙醇胺O.5质量份，配制水性乳剂。实施例2除了将实施例1中使用的柠檬酸变更为等量的酒石酸以外，与实施例l同样进行配制。实施例3除了将实施例l中使用的柠檬酸变更为等量的马来酸以外，与实施例l同样进行配制。实施例4除了将实施例l中使用的三乙醇胺变更为O.3质量份以外，与实施例l同样进行配制。实施例5除了将实施例l中使用的三乙醇胺变更为l质量份以外，与实施例l同样进行配制。实施例6除了将实施例l中使用的三乙醇胺变更为等量的单乙醇胺以外，与实施例l同样进行配制。实施例7除了将实施例l中使用的柠檬酸的量变更为l质量份以外，与实施例l同样进行配制。比较例l仅使用乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳剂的POLYSOLEVAAD-10。比较例2向P0LYS0LEVAAD-10中添加柠檬酸O.5质量份，配制水性乳剂。比较例3向P0LYS0LEVAAD-10中添加三乙醇胺O.5质量份，配制水性乳剂。比较例4向P0LYS0LEVAAD-10中添加乙酸O.5质量份、三乙醇胺0.5质量份，配制水性乳剂。比较例5向POLYSOLEVAAD-IO中添加柠檬酸O.5质量份、氨O.5质量份，配制水性乳剂。以上配制的乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳剂的配方示于表1和表2中。表l-1乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳剂配合一览表<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>评价法A相对于1份普通水泥配合3份硅砂7号的无机粉体，向其中均匀混合实施例l~7和比较例1~3所述的乙烯—乙酸乙烯共聚物水性乳剂以使它们的固体成分比例为7:5。将混合后的聚合物水泥浆料涂敷在玻璃板上，使厚度为2咖，在20C、65。/。RH的气氛下，养生24小时后，用吸管滴落数滴水后，做成从上面用杯子軍住的密封状态，放置在同一气氛下直至水蒸发为止。水蒸发后，用肉眼观察水泥的起霜状态，按照下述的3级评价标准进行判定。O:未产生盐霜△:产生微量盐霜x:有盐霜产生评价法B将按照评价法A混合的聚合物水泥浆料50g装入到100ml的PP杯中，用盖板覆盖在杯子上，做成密封状态。将该样品在201C、65。/。RH的气氛下放置7天后，用手指压损杯子，确认水泥的固化状态。按照下述的3级评价标准进行判定。O:完全固化(硬)厶半固化状态(部分水泥碎裂)x:未固化(柔软)表2-l评价结果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表2-2评价结果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>产业实用性本发明的聚合物水泥系防水剂用水性乳剂可在无损于水泥固化下，抑制盐霜的产生，可优选适用于土木、建筑领域。权利要求1.聚合物水泥类防水剂用水性乳剂，含有(A)乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳剂；(B)一分子中至少具有两个羧酸的多元羧酸化合物或其盐；和(C)氨基醇。2.如权利要求1所述的聚合物水泥类防水剂用水性乳剂，其中，相对于(A)成分的乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳剂的固体成分100质量份，添加作为(B)成分的多元羧酸O.1~2质量份。3.如权利要求1或2所述的聚合物水泥类防水剂用水性乳剂，其中，相对于(B)成分100质量份，添加作为(C)成分的氨基醇50质量份~30Q质量份。4.如权利要求1~3中任一项所述的聚合物水泥类防水剂用水性乳剂，其中，作为(A)成分的乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳剂是以聚乙烯醇为保护胶体而制造的。全文摘要本发明为一种聚合物水泥系防水剂用水性乳剂，其含有(A)乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳剂，(B)一分子中至少具有两个羧酸的多元羧酸化合物或其盐，和(C)氨基醇，是可在无损于水泥固化下抑制盐霜的产生，而优选适用于土木、建筑领域的新型聚合物水泥系防水剂用水性乳剂。文档编号C04B103/65GK101348349SQ20071013680公开日2009年1月21日申请日期2007年7月17日优先权日2007年7月17日发明者中村公彦,岛崎伸申请人:昭和高分子株式会社