具有水粘合力稳定性的一次性吸收制品的制作方法
专利名称：具有水粘合力稳定性的一次性吸收制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种直接贴合在穿用者皮肤上的一次性吸收制品，如尿片、卫生巾、内裤衬垫、棉塞、汗垫、成人失禁用具等。该制品应用改进的粘合剂以便于穿用者容易地施用和取下该制品，同时确保该制品保持在合适的位置。尤其是粘合剂在整个穿用期间，包括粘合剂处于过量液体的穿用环境或期间，提供了对潮湿和湿润皮肤的贴合。
背景技术：
本发明涉及粘合剂，特别是用于吸收制品的粘合剂，所述吸收制品用来吸收无伤口的身体自然散发的体液。例如，所述粘合剂用来将卫生巾或内裤衬垫粘贴在生殖部。此外，用在例如生殖部的失禁用具或者用在人体腋部的汗垫也适合使用本发明的粘合剂。
这类粘合剂概述于例如美国法定发明登记H1602或WO96/33683和WO95/16424。后者揭示了具有粘合剂的卫生制品，所述粘合剂施涂在沿卫生巾整个周边的面对穿用者的一面上。WO96/13238揭示了一种粘合剂，是从相关的频率对其进行描述的。EP-638 303揭示了将粘合剂施用在卫生巾的侧翻边上，用来将翻边保持在竖立的位置。瑞士公开CH-643730揭示了使用一种非常长的具有凹线外边的卫生巾，在该外边的四个角上具有粘合剂，以使得粘合剂区远在阴毛生长区外面。
然而，所有这些文献所揭示的内容一般揭示了设计成与内衣一起使用的制品，因此实际提供的粘合程度非常低，不能承受任何过量的压力。此外，这些文献对粘合剂都只是泛泛而谈，或者重点说明粘合剂在制品上的施用区域，而并没有讨论粘合剂除基本物理要求(如压敏性)以外的粘合剂本身的性质，尤其是没有提到化学组成和粘合剂标准。
贴合皮肤用粘合剂一般领域中的已有技术在如创可贴、橡皮膏和绷带这些制品的领域中尤其得到了发展。然而，这些制品通常是在紧急情况下施用的，例如患者的皮肤被割伤，需要吸收从伤口散发的体液。在这种情况下，制品的一些性能(如制品易施用、用时舒适和取下无痛、以及独立而无相关性(discreteness))对于其它一些标准(如无菌、帮助愈合和对伤口的机械保护)而言又是次要的。此外，这类覆盖在伤口上的吸收制品主要是粘贴在那些施用吸收制品之前可以除去体毛或者几乎没有体毛生长的地方的皮肤上。
为了使这些绷带具有所需程度的粘合力，已有技术通常揭示了使用具有非常高粘结强度的一些粘合剂，如橡胶基粘合剂和丙烯酸系粘合剂。然后施涂一厚层这些粘合剂，以使得将绷带固定在患者皮肤上的粘合力最大。
US4 699 146揭示了适合与造口术器件、绷带、溃疡垫、卫生巾、尿片和运动垫一起使用的亲水的弹性体压敏粘合剂。该粘合剂包含至少一种辐射交联的有机聚合物和粘合剂增塑剂。
GB2 115 431揭示了用于绷带的粘合剂、伤口或烧伤包扎品、EKG粘合剂、卫生巾、尿片和溃疡垫。所述粘合剂包含一种辐射交联的有机聚合物(如聚乙烯基吡咯烷酮)和一种粘合剂增塑剂。
然而，对于例如吸收制品的用途，重要的是粘合剂具有可与皮肤相容的组成，不能使皮肤感到干硬或受到腐蚀，也不能对皮肤造成刺激或使其发炎。如果粘合剂适顺于穿用者的皮肤，使粘合剂和皮肤之间能够得到最大的皮肤表面接触，则更好。此外，所提供的粘合剂最好能使吸收制品能容易地从穿用者身上取下，而不使穿用者受到不可接受程度的疼痛。这一要求对下述情况尤显重要，如当取下制品时，需要一次甚至数次重新施用制品时(例如用于排尿)，和/或确保该制品施用在敏感性皮肤和穿用者为某种人群(例如婴儿)时。然而，另一方面，尽管在制品的这种多次施用期间应保持无疼痛，当然也要保持所需程度的粘合力。
在潮湿皮肤的情况下更加重了要获得所需粘合力水平的问题。一般在施用制品之前要清洁皮肤，通常会使得皮肤潮湿。然而，目前可得的粘合剂(如水胶体)通常不能迅速牢固地粘合在皮肤上，而需要保持在合适位置直至产生足够的最小粘合力。此外，这些粘合剂在潮湿皮肤表面本身上的总粘合能力会显著下降，从而在穿用期间，如果任何压力施加在制品上(例如由穿用者运动造成的压力)，该制品通常不能保持与皮肤贴合。
然而，潮湿皮肤不仅仅是普遍存在于制品施用阶段的一个问题，因为在制品使用过程中还会有来自穿用者排汗和体液的大量湿气。在这种情况下，目前可得的粘合剂通常不能吸收该湿气，此外粘合强度会降低至在穿用期间施加压力的情况下该制品通常会松脱的程度。因此，提供一种对潮湿皮肤具有初始粘合力并保持其粘合强度的粘合剂是非常重要的。此外，产品性能的另一个重要因素是粘合剂在处于过量液体(如水，尿和月经液)中也是稳定的，以使其在这些情况下也不会丧失其粘合强度。
然而，吸收制品领域的已有技术中没有认识到或提及提供这些具有满足以上标准的粘合剂的制品的问题，所述粘合剂尤其是能与潮湿皮肤粘合并且即使处于大量液体时也稳定且保持其粘合力的粘合剂。
对潮湿皮肤的粘合力例如在WO98/03208中提到，该文献揭示了可与干或湿的皮肤粘合的医用压敏粘合剂，该粘合剂包含含叔氨基的亲水性(甲基)丙烯酸酯共聚物、含羧基的亲水性(甲基)丙烯酸酯共聚物、羧酸和交联体系的混合物。然而，该文献并未讨论在处于过多液体后的粘合力。
因此，仍需要具有粘合剂的一次性吸收制品，所述粘合剂用来将该制品固定粘贴在皮肤上并能无痛取下，以适合用于婴儿的敏感皮肤和或生殖器的敏感皮肤。本发明的一个目的就是提供这样一种制品。
本发明另一个目的是提供一种粘合剂，它在再施用，尤其是例如当制品由于排尿需要或安错位置而取下多次再施用时，能够粘贴在皮肤上，同时仍能够无痛取下。
本发明还有一个目的是粘合剂能粘合到潮湿或湿润的皮肤上，不论是制品直接施用到湿皮肤上，还是在制品穿用期间在皮肤表面上产生湿气。具体而言，本发明的一个目的是提供一种对液体(尤其是水和尿)稳定的粘合剂，这样在制品穿用期间粘合性能不会因液体的存在而受到明显影响。
本发明的另一个目的是提供一种粘合剂，它在从穿用者的皮肤上取下时不留残余物。本发明的另一个目的是提供一种粘合剂，它施用于穿用者时不会产生冷的感觉或者其它不可接受的温度的感觉。
本发明的另一个目的是提供一种粘合剂，它具有柔韧性、可拉伸性和可收缩性，因此它能够适应所有身体运动时的身体轮廓，从而使制品的穿用者感到舒适，同时仍具有足够的粘合能力以确保使用时牢固的粘贴。
现已令人惊奇地发现，通过提供具有如下定义的粘合剂的吸收制品可以基本上克服上述缺点。该粘合剂提供了牢固的粘贴，使用时令皮肤感到舒适，而取下时无不适，并且在整个穿用期间保持粘合强度，即使在处于过量液体时也是如此。
发明概述本领域已知的任何一次性吸收制品可以具有本发明的粘合剂。按照本发明，提供粘合剂以使得具有在标准环境条件下的初始剥离强度(PI)和处于水中之后的最终剥离强度(PF)，所述剥离强度按本文所述试验方法测得，PI/PF的比值为2∶1至2∶4，较好是2∶1.25至2∶2.5，该粘合剂的吸水能力由本文所述试验测得，至少为所述粘合剂的3重量％。
粘合剂使得一次性吸收制品得以粘贴在穿用者的皮肤上，粘合剂通常以层的形式施用在制品面对穿用者表面的至少一部分上，粘合剂层具有特定的厚度或以毫米(mm)计的厚度C(calliper C)。
对从施用吸收制品到取下该制品之间发生的一系列通常情况的具体分析表明，较好需要满足特定的粘合特性以获得所需的性能，尤其是牢固的初始粘贴、使用时的牢固粘贴和穿用后的无痛取下。在本文中考虑到的特征是表征材料弹性行为的弹性模量和表征粘合剂材料粘性行为的粘性模量。
粘合剂的粘性行为可以解释为表示粘合剂迅速粘贴并牢固粘合在特定表面上能力的量度。弹性行为可解释为粘合剂“硬度(hardness)”行为的量度。它的值对于良好的初始粘合也是重要的。粘性行为和弹性行为的结合被认为是表示取下时所需的力。弹性模量和粘性模量之间的关系被认为是表示消散在粘合剂内剥离能量的百分数和可用来引发实际剥除的百分数。
为了得到用于牢固的初始粘贴和长期粘贴以及容易/无痛剥除的所述粘合剂，弹性模量和粘性模量之间的关系以及它们的动态特性也是重要的。
粘合剂在37℃(100°F)时的弹性模量缩写成G′37，在37℃(100°F)时的粘性模量缩写成G＂37，在25℃(77°F)时的粘性模量缩写成G＂25。
用于本发明的粘合剂最好满足以下条件G′37(1弧度/秒)在500-20000Pa的范围内，较好为700-15000Pa，最好为1000-10000Pa。
G＂37(1弧度/秒)在100-15000Pa的范围内，较好为100-10000Pa，最好为300-5000Pa。
G′37(1弧度/秒)/G＂37(1弧度/秒)的比在1-30的范围内。
假如满足了上述流变条件，粘合剂还要满足对商业使用来说重要的和本领域技术人员显而易见的条件，如足够的内聚性(以防止粘合剂残留在皮肤上)。满足上述标准的粘合剂组合物可用作制品用粘合剂，只要它们还满足对使用期间在人体或动物皮肤上的使用和在丢弃制品后安全性的通常要求。
粘合剂组合物最好有卫生清洁的外观，如在施用时是透明或白色的。
已经确定，通常施用到制品面对穿用者表面的至少一部分上的粘合剂层的厚度或C厚度(以毫米(mm)计)和粘合剂于约100弧度/秒时的粘性模量G＂25之间的关系与实现从穿用者皮肤上容易且无痛地取下该粘合剂的范围相关，所述粘合剂施用在吸收制品面对穿用者表面的至少一部分上，用来将该制品粘合在穿用者皮肤上。
因此，本发明的粘合剂较好是形成具有厚度C的层，以使得粘性模量G＂25(100弧度/秒)和厚度C满足以下经验关系式G＂25≤[(7.00+C)×3000]Pa较好是还满足以下经验关系式G＂25≤[(5.50+C)×1700]Pa发明的详细说明根据本发明，粘合剂可用在一次性吸收制品上，如尿片、卫生巾、内裤衬垫、失禁用具、汗垫和棉塞。本发明的词“皮肤”不仅指穿用者的特定皮肤，还包括在生殖区通常可见的粘液组织和毛发。
由于这类一次性吸收制品使用的性质和环境，一个重要的特点是粘合剂按本文所述试验定义的吸水能力至少为所述粘合剂的3％(重量)，以使得粘合剂能直接粘合到潮湿或湿润的皮肤上。此外，同样重要的是在过量液体的存在下粘合剂保持其粘合强度。具体而言，按本文试验方法确定的粘合剂剥离强度的比值应最好保持为恒值，以使得初始剥离强度(PI)与最终剥离强度(PF)的比值为2.0∶1至2∶4，较好是2∶1.25至2∶2.50，最好是2.0∶1.5至2.0∶2.5。通常对于一次性吸收制品，用于干燥皮肤，更好是也用于潮湿皮肤的初始剥离强度应为0.1-5.0N/cm，较好是0.5-3.0N/cm。
粘合剂较好是除了保持其粘合强度一段时间(即使在水的存在下)之外，还能吸收少于15％，较好是少于10％，更好是少于7％的水。不受理论的束缚，为了获得对潮湿皮肤的直接粘合力并在穿用期间(即使处于过量液体或高湿度环境时)保持恒定的粘合性能，粘合剂的吸水能力被认为是必须考虑的。具体而言，已认识到不仅必须考虑粘合剂的绝对吸水能力，而且需要考虑吸水速率，以提供满足上述给定性能参数的粘合剂。
例如，本领域已知的水胶体(hydrocolloid)粘合剂包含三维橡胶基体和分散在其中的胶体吸收颗粒，所述粘合剂只能通过胶体颗粒本身吸收有限量的水，而基体本身不吸水。此外，吸水速率慢。因此，这些已有技术的粘合剂不能与潮湿表面粘合。
另一方面，已有技术的水凝胶粘合剂不仅能够吸收大量的水，而且能以非常快的速率吸水。因此这些粘合剂能够与潮湿表面粘合，然而由于吸水速率快和绝对吸水量大，这些粘合剂在过量水或高湿度的存在下会迅速丧失其粘合强度。
因此，本发明的粘合剂既通过具有最小的绝对吸水能力而能与潮湿皮肤直接粘合，又具有使得穿用期间剥离强度保持在限定程度内的吸收速率。
粘合剂要有较好的方式，通常在制品面对穿用者的表面上形成具有厚度或C厚度的层，层厚宜恒定。该层较好为连续的，也可以是不连续的，例如呈点状、螺旋状或条状形式。
即便这类粘合剂象压敏粘合剂那样用在人体的皮肤毛发和粘液组织上，但基于表征这类材料的大多数特征流变行为，这类粘合剂组合物难以被认为是典型的压敏粘合剂(下文称为PSA)。
事实上正如粘合剂领域的技术人员所知，区别PSA和能临时粘合物体的其它物质(如两块玻璃板之间用水能够将它们临时粘合起来)的最大特点是它们的流变参数，尤其是弹性模量G′随外加应力的频率发生大幅度的变化。更具体地说，当外加应力的频率从典型的粘合频率变化至典型的剥离频率(即如下文指出的，从1rad/s变化至100rad/s)时，PSA的G′能提高几个数量级。
因此，第一个结论是不能通过给定流变参数值，尤其是于固定频率值时G′的值来定义用作“粘合剂”的材料。这会引起误解，因为在缺乏其它特性的情况下，如上定义的材料会包括不具实用价值的材料。因此必须考虑动态流变特性。这不仅适用于弹性模量G′，还适用于粘性模量G＂，因此还应用于tan(d)＝G＂/G′。
我们知道，典型的PSA不仅在考虑的频率范围内G′变动大，而且G＂变动更大，G＂值会接近G′值，或者甚至会高于G′的值，即tan(d)约为1或甚至大于1，尤其当处于剥离的典型频率时。
不希望受理论的束缚，这可解释为用来剥离的大部分能量消散在粘合剂内(因此不能有效地造成剥离)和整个粘合剂和皮肤的界面上，而这一事实宏观上造成非常高程度的粘合力。
如上指出，用于本发明粘合剂的材料具有在37℃的参考温度(为通常的人体体温)和一定的频率范围内测得的流变特性。已发现施用具有粘合剂的一次性吸收制品时，于低频率时形成粘合接触，当除去该制品的速度时发生剥离。所述速度用100rad/s的频率表示，发现当形成粘合的低频率在1rad/s的数量级。因此，本发明的使用频率范围在1-100rad/s的范围内。
为了得到良好的粘合条件(即约1弧度/秒的频率时)，弹性模量的绝对值不应太高，否则粘合剂太硬，不能与欲粘合的表面紧密地结合或成型。为了获得好的粘合性，同时使材料保持柔软并能够轻轻地粘贴在皮肤上，G＂的绝对值要低也是重要的。
G′37(1弧度/秒)对G＂37(1弧度/秒)的比值对于确保这两个值在对皮肤的粘合力上的平衡是重要的。重要的是， 的比值需要足够大以确保弹性模量和粘性模量的动态特性保持一定的关系，这种关系能得到牢固的粘合和无痛且容易地剥离。
最后，本领域技术人员还会认识到粘合剂组合物的玻璃化转变温度Tg、比热容和比热导率这些参数可用来更全面地定义这组可用粘合剂。
对于本发明的粘合剂最好应满足以下一套特性G′37(1弧度/秒)在500-20000Pa的范围内，较好是700-15000Pa，最好是1000-10000Pa。
G＂37(1弧度/秒)在100-15000Pa的范围内，较好是100-10000Pa，最好是300-5000Pa。
G′37(1弧度/秒)/G＂37(1弧度/秒)的比值在1-30的范围内。比值 不低于0.5，较好是在0.7-3的范围内，最好为1-1.8。
至少对于从1rad/s至100rad/s范围的频率而言，G′37/G＂37的比值较好应不低于0.5，更好为0.7-10，最好为1-7。
流变行为还与玻璃化转变温度Tg的值有关。对于本发明的所述粘合剂而言，Tg较好应低于0℃，更好低于-5℃，最好低于-10℃。
为了得到满足上述要求的粘合剂流变特性和物理特性的粘合剂组合物，可使用任何适用于医用的基本上不溶于水的压敏粘合剂，所述压敏粘合剂包含能形成满足这些特性的三维基体的聚合物。
根据本发明，本文的三维基体还指凝胶，包含可物理或化学交联的聚合物作为主要组分。该聚合物可从自然界获得或者合成得到。未经交联的聚合物包括由乙烯醇、乙烯醚及其共聚物、羧基乙烯基单体、乙烯酯单体、羧基乙烯基单体的酯、乙烯酰胺单体、阴离子乙烯基单体、羟基乙烯基单体、含有胺或季铵基团(quaternary groups)的阳离子乙烯基单体、N-乙烯基内酰胺单体得到的重复单元和单体、聚环氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚氨酯、丙烯酸类聚合物(如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸甲氧基二乙氧基乙酯和甲基丙烯酸羟基二乙氧基乙酯)、丙烯酰胺和磺化聚合物(如丙烯酰胺磺化聚合物，例如2-丙烯酰氨基甲基丙磺酸(AMPs)和丙烯酸(3-磺基丙基)酯酸(SPA))，以及它们的混合物。还有丙烯腈、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺(NNDMA)、丙烯酸酯(如丙烯酸的甲酯、乙酯和丁酯)。或者，未经交联的聚合物可以是聚乙烯醚的均聚物或共聚物，或者得自马来酸酯的半酯的共聚物。类似地，任何其它相容的聚合物单体单元也可用作共聚物，例如聚乙烯醇和聚丙烯酸或者乙烯和乙酸乙烯酯。
或者，聚合物可以是嵌段共聚物热塑性弹性体，如ABA嵌段共聚物，如苯乙烯-烯烃-苯乙烯嵌段共聚物或者乙烯-丙烯嵌段共聚物。更好的是这些聚合物，包括氢化过的级别的苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)和苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)。
特别好的聚合物是丙烯酸类聚合物、磺化聚合物(如丙烯酰胺磺化聚合物)、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷，以及它们的混合物。最好的是含氮聚合物。
根据本发明，三维粘合剂基体主要还包含增塑剂，它在室温时宜为液态。所选择的该材料要能使聚合物溶解或分散在增塑剂中。对于要进行辐射交联的实施方案，增塑剂还必须是能适合于辐射交联的，这样不会抑制聚合物的辐射交联过程。增塑剂可以是亲水或疏水的。
合适的增塑剂包括水、醇、多元醇(如甘油和山梨醇)、二元醇和醚二元醇(如聚亚烷基二醇的一醚或二醚)、聚亚烷基二醇的一酯或二酯、聚乙二醇(分子量通常最高约600)、甘醇酸酯、甘油、脱水山梨醇酯、柠檬酸和酒石酸的酯、得自咪唑啉的两性表面活性剂、内酰胺、酰胺、聚酰胺、季铵化合物、酯(如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、硬脂酸酯、软脂酸酯、癸二酸酯或肉豆蔻酸酯)，以及它们的混合物。特别好的是多元醇、聚乙二醇(分子量最高约600)、甘油、山梨醇、水，以及它们的混合物。
粘合剂包含的聚合物对增塑剂的重量比通常为1∶100至100∶1，更好为50∶1至1∶50。然而，聚合物和增塑剂的精确用量和比值在很大程度上取决于所用的聚合物和增塑剂的确切性质，本领域技术人员能够容易地作出选择。例如，高分子量的聚合物材料需要的增塑剂多于低分子量的聚合物。
粘合剂组合物中还可包含本领域中已知的其它常用添加剂，如防腐剂、抗氧化剂、颜料、矿物填料，以及它们的混合物，每种添加剂的用量分别为最多10％(重量)。
根据本发明，粘合剂的聚合物组分可以被物理或化学交联，以形成三维基体。物理交联是指聚合物的交联不是化学共价键而是物理性质产生的，以使得三维基体中存在具有高结晶度的区域或者具有高玻璃化转变温度的区域。化学交联是指通过化学键连接的聚合物。较好是聚合物通过辐射技术(如热辐射、电子束辐射、紫外辐射、γ射线或微波辐射)进行化学交联。
此外，当在体系中形成化学交联时，可在预混合物中存在多官能的交联剂和/或自由基引发剂以在辐照时引发交联。这类引发剂的存在量最多为5％(重量)，较好为0.02-2％，更好为0.02-0.2％。合适的光引发剂包括I-α-羟基-酮和苯偶酰二甲基缩酮类型的引发剂，如Irgacure651，这类引发剂被认为一旦受到辐射就会形成引发聚合反应的苯甲酰自由基。较好的此类光引发剂在芳环的对位上不带有取代基。特别好的是1-羟基环己基苯基酮(以商品名Irgacure184得自Ciba Speciality Chemicals)，较佳的还有Darocur1173(2-羟基-2-丙基苯基酮)，以及Igacure184和Darocur1173的混合物。此外，还可使用0.02-2％的热引发剂。
所得粘合剂组合物主要是亲水的。疏水相和混合相组合物取决于粘合剂组分的性质。此外，不论是亲水的还是疏水和亲水的单体的混合物，都会得到单个相或者至少两相的混合相。本发明的粘合剂较好是亲水和疏水的混合相。
较好是产生1个、2个或多个相的单体混合物。混合相粘合剂是疏水组分和亲水组分(较好是在增塑剂和聚合物中)形成两个或多个分离相的组合物。在这种情况下，乳化剂较好是以合适的含量存在，以在不相容相之间形成稳定的乳状液。
不希望受到理论的束缚，认为改进的剥离强度液体稳定性(尤其是对于粘合剂的水)是由包含亲水(例如极性和/或离子)单体(较好是离子水溶性单体)和疏水(即不溶于水的)单体的单体混合物获得的。较好是亲水单体与疏水单体的比例应在5∶1至1∶5的范围内，较好是3∶1至1∶3，再好是2∶1至1∶2。单体组分的亲水性和疏水性总是相对于其它组分而言的。通常已有技术的水凝胶粘合剂只包含亲水单体，结果它们具有高吸水速率，但在处于过量液体之后不能保持粘合性。不受理论的束缚，粘合剂基体中存在疏水组分被认为能降低粘合剂的吸水速率。结果，粘合剂所吸收水的分布更加均匀。因此在皮肤表面和粘合剂之间不产生水膜，该水膜如果存在的话会防止皮肤和粘合剂之间形成粘合，从而阻碍粘合剂本身的粘合能力。
因此，本发明寻求提供一种均匀分散的反应混合物，它包含疏水组分和亲水组分，一旦聚合就分离成两相或多相结构。在一些情况下观察到这些相的厚度约为100微米+/-50微米。反应混合物可含有一种或多种表面活性剂，这些表面活性剂可帮助或促进相分离，但在聚合过程中变得在所得相之间各向异性分布。
在初始均匀分散体中存在疏水单体或聚合物是必需的，以更有效地促进相分离。
合适的较佳亲水单体是丙烯酸及其盐，2-丙烯酰氨基甲基丙磺酸、丙烯酸(3-磺基丙基)酯酸及其盐，以及它们的混合物。特别好的例子是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠盐，通常称为NaAMPs，可购自Lubrizol，为50％水溶液(参考代号LZ2405)或58％水溶液(参考代号LZ2450A)。合适的疏水单体组分是丙烯酸和甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、丁酯、己酯、异辛酯和异癸酯、乙烯基醚、乙烯基吡咯烷、丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸羟丙酯、丙酸乙烯基酯和丁酸乙烯基酯，以及它们的混合物。特别好的是丙烯酸乙氧基乙酯或丙烯酸丁酯。
当粘合剂包含疏水组分(如丙烯酸丁酯)和亲水单体(即上述水溶性离子型单体)(如NaAMPS)时，较好是存在非离子的水溶性单体(如NNDMA)，用作所谓“反应性溶剂桥”以在聚合之前提供反应混合物的多种看上去不相容组分的均质混合。由此，反应混合物具有包含均质混合的亲水组分和疏水组分的均匀结构，NNDMA用作亲水物质和疏水物质的溶剂，提供透明的相容涂料溶液或分散体。当反应性溶剂桥聚合并从反应混合物中基本上除去时，体系的稳定性受到不利影响，并且相容的涂料溶液或分散体经历相分离以提供两相结构。
在本发明的一个较佳实施方案中，上述非离子的水溶性单体包含至少一种一或二-N-烷基丙烯酰胺或其类似物。此处的术语“类似物”是指含有烷基或取代烷基通过酰氨基或烷基酰氨基(-CO.NH-或CO.NR-)与碳-碳双键相连的非离子的水溶性单体。这些类似物的例子包括双丙酮丙烯酰胺(N-1，1-二甲基-3-氧丁基丙烯酰胺)、N-烷基化的丙烯酰胺、N，N-二烷基化的丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰基吗啉。较好是N，N-二甲基丙烯酰胺(NNDMA)和/或它们的类似物。反应混合物较好是包含反应混合物的约15-30％，较好是约15-25％(重量)的非离子的水溶性单体。
本文所用的术语“反应性溶剂桥”是指部分亲油的非离子的水溶性单体，它具有在疏水相和水相之间分配的能力，在聚合开始之前疏水单体基本上溶于均匀的反应混合物。溶剂桥是反应性的，因为它是参与聚合反应的可聚合单体。不希望受到理论的束缚，认为非离子的水溶性单体的溶剂桥主要在聚合反应之前和聚合反应的较早阶段发挥作用，随着聚合反应的进行该作用减弱。
在一些情况下，反应混合物较好是包含反应混合物的3-20％，更好是8-18％(重量)的稳定化的聚合物分散体，该分散体用来提供稳定的相分离体系。聚合物较好是单独包含以下物质的任一种，或者其组合乙酸乙烯酯-马来酸二辛酯共聚物或者乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。较好是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，例如Harlow Chemicals以商品名DM137出售的该共聚物。
由此，粘合剂通常由聚合均相含水反应混合物形成，所述混合物包含占反应混合物约5-50％，较好是30-50％(重量)的亲水单体(即离子的水溶性单体)，占反应混合物10-50％，较好是15-45％(重量)的增塑剂(除水以外)，占反应混合物最多50％，较好是10-50％，更好是15-30％，最好是15-25％(重量)的疏水性非离子单体(即非离子的水溶性单体)，占反应混合物最多40％，较好是0.05-40％，更好是3-40％(重量)的水。
本文所用的术语“均相含水反应混合物”是指基本上溶解了的体系，它在聚合反应之前基本上不发生相分离。例如，随后发生聚合反应的乳状液、微乳状液或相分离的混合物不是本发明所理解的均相含水反应混合物。反应混合物包含疏水组分，由此需要特殊手段以实现均相性，如本文更详细说明的。
聚合的材料的表面特性本发明的重要性是相分离的聚合材料至少在其表面含有相对疏水的区域和显著亲水的区域，所述疏水区使得该聚合物能用作压敏粘合剂，所述亲水区使得表面活性剂能在聚合物和哺乳动物皮肤之间界面的含水环境中发挥作用。当放置聚合物接触皮肤时，选择表面活性剂的性质和用量，以使得能从皮肤表面除去天然或合成的疏水材料(如皮肤脂类或皮肤乳油)，而不会不利地减少疏水区和皮肤表面之间粘合力的作用。由于本发明中形成的聚合物粘合剂和与其接触的皮肤在正常的使用状态下是可变形的，达到了平衡的界面状况，其中皮肤表面上会发生疏水区和疏水区的一些空间交换。
相分离的聚合的表面材料被发现主要包括良好界定的疏水相嵌入亲水基体中，基体中主要含有水。疏水相通常是伸长形式的，横向尺寸超出光的波长(例如约0.5-100微米)。因此，在用与疏水相优先结合的染料染过的样品上可以在光学显微镜下观察到疏水相。
伸长疏水相的表面形态可有各种变化。不希望受到理论的束缚，认为随聚合反应进行疏水/亲水界面的表面张力的变化会导致在最终聚合物中表面形态变化。该表面张力会受到反应性溶剂桥和表面活性剂的性质和用量的影响，并受到其它因素的影响。
因此，聚合材料表面的伸长疏水相可以聚集成串状或者较开放的排列。用显微镜观察到的疏水相可以呈现例如是嵌入亲水基体中的不连续的线形和/或支化串，或者密闭环。
聚合的材料通常是非双连续的。在聚合材料内疏水相和亲水相中至少一个相是以不连续区存在的，并且两个相不同时沿聚合材料延伸(双连续性)。
制备本发明的粘合剂组合物时，通常混合组分以得到初始预凝胶含水基液态制剂形式的均相反应混合物，然后通过自由基聚合反应转化成凝胶。这可以通过例如使用常规热引发剂和/或光引发剂或者通过电离辐射实现。较佳的方法是光引发，通常将含有适当光引发剂的预凝胶反应混合物铺展或施涂到经硅化处理的剥离纸或其它固体底材上形成层，然后对其进行紫外光照射。波长为240-420nm的UV理想的入射光强约为40mW/cm2。该过程通常以受控的方式进行，受控方式涉及精确预定的混合顺序和热处理或热历史。
理想的UV辐照时间应少于60秒，较好是少于10秒，以形成单体转化率优于95％的凝胶，对优于99.95％的转化率，较好是暴露于UV光下短于60秒，较好短于40秒。本领域技术人员知道，辐照的程度取决于反应混合物的厚度、光引发剂的浓度、反应混合物施涂的底材的性质和UV光源。
这些计时是对于以100W/cm工作的中压汞弧灯作为UV光源而言的。254nm和313nm处的UV光到达底材表面的光强约为150μW/cm2和750μW/cm2。对于给定的灯，UV光强与UV光源的工作功率和光源离反应混合物的距离有关。
为了尽量降低，最好是消除任何残留单体的存在，重要的是确保反应完全。这取决于多种因素，如施涂粘合剂的底材、紫外光的类型和强度和紫外光透过的次数。亲水单体(如NaAMPS)的转化率较好应为98％，更好为99.0％，最好为99.9％，以使得粘合剂中单体含量为4600微克/克(microg/g)或更少，较好为2300微克/克或更少，最好为230微克/克或更少。类似地，存在的疏水单体(如NNDMA)的转化率应为99％，较好是99.9％，最好是99.99％，以使得粘合剂中存在的单体量为2200微克/克或更少，较好是220微克/克或更少，最好是22微克/克或更少。
粘合剂通常施用在制品面对穿用者表面的至少一部分上，形成具有厚度或C厚度的一层，该厚度较好是恒定的，或者在施涂粘合剂的表面上厚度可变化。
尤其在考虑用来粘贴在穿用者皮肤上的粘合剂组合物的剥除阶段时，通常认为当粘合剂能容易地从制品与身体接触位置的皮肤上剥除，尤其是从位于该区域皮肤的身体毛发上剥除，而不造成穿用者的疼痛，从而在剥除时不会对穿用者的皮肤和毛发粘贴得太牢时就实现了施用在制品面对穿用者表面的至少一部分上的粘合剂剥除的良好条件，即以约100弧度/秒频率的剥除。此外，良好的剥除还意味着粘合剂在皮肤和毛发上不留残渣。通常施用在吸收制品面对穿用者表面的至少一部分上的粘合剂层的厚度或厚度C(以毫米(mm)计)与所述粘合剂于25℃、约100弧度/秒时的粘性模量G＂25之间的关系可表示是否能从皮肤上无痛且容易地剥除粘合剂。
不受任何理论的束缚，认为对于100弧度/秒时较高的G＂25值(一般对应于组合物较高的粘合性)而言，需要粘合剂层的厚度或厚度C较大，以使得剥离时施加的能量更均匀地分布于粘合剂物质内，由此平稳地传递至皮肤，从而避免通常会导致穿用者有疼痛感觉的能量峰值。换句话说，较薄的粘合剂层需要在100弧度/秒时G＂25较低的粘合剂，以使得剥除制品时减少疼痛感。
按照本发明，粘合剂较好为具有C厚度的层，以使得粘性模量G＂25(100弧度/秒)和该粘合剂层的厚度C满足以下经验式G＂25≤[(7.00+C)×3000]Pa较好是还满足以下经验式G＂25≤[(5.50+C)×1700]Pa尽管在本发明较佳的实施方案中，粘合剂层的厚度C是恒定的，该粘合剂层也可在面对穿用者表面上施涂的不同区域具有不同厚度，只要每个部分中C和G＂25之间的上述关系在任何情况下都能得到满足。
为了评定粘合剂层的厚度C与本发明粘合剂的粘性模量G＂25(100弧度/秒)的关系对用于将制品粘贴在穿用者皮肤上所用的粘合剂的剥离影响，研究出一种剥除疼痛级别试验法。在该方法中，用相同粘合剂在标准底材上形成具有不同厚度的层，即在感觉评判小组成员的前臂皮肤上完成此粘合，当依次剥除时以下述疼痛级别对疼痛进行评定。
一次性吸收制品的描述可使用本发明粘合剂的吸收制品，可用本领域常用的任何方法制得。将粘合剂施用在吸收制品面对穿用者的表面上(一般是顶片表面上)对本领域技术人员而言不应是大问题，因为这可以通过通常用来施用粘合剂的任何已知技术来实现。最好的是，粘合剂以小块递增区域的样式施涂，如点状或类似样式。
粘合剂可以施涂在一次性吸收制品面对穿用者表面的至少一部分上，涂层的厚度较好是恒定的，或者也可以在与施涂粘合剂相关的表面上变化。粘合剂可通过本领域已知的任何方式施涂在制品面对穿用者的表面上，例如缝隙涂覆(slot coating)、螺旋涂覆或珠状涂覆或印刷。按预计的最终用途，施用的粘合剂的基本重量通常为20-2500g/m2，更好是500-2000g/m2，最好是700-1500g/m2。
如果可能，制品还可通过制成至少是透水汽(透气更好)而具有透气性，以防不透气。透气性如果不是由粘合剂本身支持的话，可以局限在制品没有施涂粘合剂的区域。
制品上的粘合剂较好是在使用前保护起来。该保护可以由剥离衬里(如硅化处理或表面活性剂处理的纸)来提供，只要对于所选的粘合剂能容易剥除即可。
本发明可有利地用于直接施用到使用者皮肤上的一次性吸收制品。该制品通常显示吸收体液、使穿用者服装免受沾污、令使用者舒适和易于制造和包装的性能。下文参考卫生巾或月经巾来说明一次性吸收制品，然而术语一次性吸收制品还包括尿片、内裤衬垫、成人失禁用具、棉塞或汗垫。本文所用的术语“卫生巾”是指妇女穿戴在阴部附近的制品，用来吸收和盛装身体排出的各种体液(如阴道排出物、经血和/或尿)，该制品在一次使用后丢弃。一次性吸收制品宜薄，更好是厚度为1-5毫米，在使用前大致平整或者有预成形的形状。
本文所用的术语“结合”或“附加”包括第一部件直接连接到第二部件的结构，以及第一部件通过连接到中间部件再连接到第二部件上而间接地与第二部件连接的结构。
卫生巾具有两个主表面，一个表面是与身体接触或面对穿用者的表面，在该表面上施涂粘合剂，另一个表面是面对服装或与服装接触的表面。在一个较佳的实施方案中，本发明的卫生巾包含透液体的顶片、与顶片结合的不透液体的底片，以及位于顶片和底片中间的吸收芯。在另一个实施方案中，卫生巾或内裤衬垫可使用粘合剂来吸收一定量的液体，最多约为10克，这样就无需单独的芯和顶片。这些制品较好是具有下文所述的底片。
顶片是对穿用者的皮肤适顺、感觉柔软且无刺激性的。顶片还可具有弹性，使其在部分顶片或在整个顶片区域能沿一个或两个方向拉伸。此外，顶片是可透过流体的，使得流体(如经血和/或尿)能容易地透过其厚度。
用于本发明的较佳顶片通常选自高度膨松的非织造顶片和多孔成形膜顶片。多孔成形膜尤其适用于顶片，因为它们能透过身体分泌物且不具吸收性，而且不易使流体回渗而令穿用者的皮肤被再次弄湿。因此，成形膜与穿用者接触的表面得以保持干燥，从而减少了身体沾污，使穿用者感到更加舒适。合适的成形膜描述于美国专利3,929,135、美国专利4,324,246、美国专利4,342,314、美国专利4,463,045和美国专利5,006,394。特别好的微多孔成形膜顶片揭示于美国专利4,609,518和美国专利4,629,643。本发明的较佳顶片包括上述专利中一篇或多篇所述的成形膜以及Procter&Gamble Company of Cineinnati，Ohio制造的市售＂DRI-WEAVE＂卫生巾。
粘合剂最适合用在这样的顶片上，这类顶片没有均匀分布的液体通道，而仅是顶片的一部分具有液体通道，这些液体通道是有方向的，以使得顶片的中央可透过液体而周边不能透过液体。
另一种顶片是所谓的混合顶片，它包含纤维状和膜状结构，这类混合顶片特别有用的例子揭示于PCT公开号为WO93/09744、WO93/11725或WO93/11726的专利文献中。
当谈到顶片时，会想到多层结构或单层结构。上述混合顶片是一种多层设计，但还考虑到其它多层顶片(如第一层和第二层顶片)的设计。
吸收芯还可包含多层，提供贮液和分配功能。
吸收芯通常位于顶片下面，用顶片传送流体。吸收芯可包含任何常用吸收材料或其结合。较好是包含通常被称为“水凝胶”、“超吸收物”、“水胶体”材料的吸收性胶凝材料，与合适的载体一起使用。
本文所用的合适的吸收性胶凝材料最通常是包含基本上不溶于水、稍微交联、部分中和的聚合物胶凝材料。该材料与水接触形成水凝胶。这类聚合物材料可由本领域熟知的可聚合的不饱和含酸单体(如丙烯酸)制得。
合适的载体包括常用于吸收结构的材料，如天然、改性或合成的纤维，尤其是绒毛和/或织物形式的改性或非改性的纤维素纤维。合适的载体可与吸收性胶凝材料一起使用，然而它们也可以单独或组合使用。最好的是在卫生巾/内裤衬垫中的织物或织物层叠物。
对本发明应用特别有用的吸收芯的一个例子包括通常折叠织物本身形成的双层织物层叠物。这些层可以互相结合在一起。在两层之间可包含吸收性胶凝材料或其它可任选的材料。
吸收芯可包含通常存在于吸收织物中的任选组分，如臭味控制剂，尤其是合适的沸石。
底片主要用来防止吸收芯所吸收和盛装的分泌物弄湿与吸收性产品接触的制品(如内裤、裤子、睡衣裤和内衣)。底片宜不透液体(如经血和/或尿)，通常由塑料薄膜制得。
底片通常铺展于整个吸收芯，还可以通过绕吸收芯折叠延伸到其上面并形成部分顶片。这样就可以得到US4,342,314，第16栏第47-62行所述的的顶片结构，而无需对顶片进行有选择地穿孔。
较好的是，底片还通过制成至少是透水汽(透气更好)而赋予吸收制品以透气性。底片可以是层叠材料，如微孔膜和/或非织造材料和/或多孔成形膜的结合。如有必要，透气性可局限于底片的周边或中央，或者可以在整个底片上都具有透气性。
按照本发明，本文所述的粘合剂还可用于将其它制品粘贴在皮肤上。例如，粘合剂可用来将功能性制品粘贴在皮肤上，例如向皮肤提供物质的美容或药用给药制品，所述物质例如是皮肤治疗物质、乳膏、洗剂、激素、维生素、除臭剂、药；提供由皮肤散发出去的物质的美容或药用给药制品，所述物质例如是杀虫剂、吸入药物、香水；不是必需粘贴在皮肤上但需要长时间保留在皮肤上的功能性制品，如彩妆品(口红、眼影、舞台化妆品)和清洁制品(洗手剂、面膜和卫生毛孔清洁剂)。这些制品宜不吸收体液。
另外，粘合剂还可用来将下述制品粘贴在皮肤上，如保护性制品(如护生殖器、护膝或护肘)或者绷带；服装，如乳罩、手术服或裁缝试衣时用的服装部分；鼻贴；假体，如隆胸物和假发；冷敷物，如减轻瘀伤疼痛并减少肿胀；热敷物，包括WO97/36968和WO97/49361中揭示的热电池(thermal cells)，用来减轻暂时和慢性疼痛，如US5 728 146中揭示的颈敷物、WO97/01311中列举的膝敷物、以及US5 741 318中揭示的背敷物；助听器；防护面罩(用于减少或防止有害物质的吸入)；装饰性制品，如珠宝、耳饰、装束、纹身；护目镜或其它眼镜；造口术器件、带子、绷带、普通用途的包扎品、伤口愈合和伤口处理器件；以及生物医学皮肤电极，如ECG、EMG、EEG和TENS电外科、除纤颤、EMS和用于面部/美容用途的电极；用来附加病人导尿管、管道导线电缆等的固定产品和/或器件。
剥离疼痛级别测试剥离疼痛级别测试是用来评定从穿用者的皮肤上剥离预先粘贴到该穿用者皮肤上的具有一层粘合剂的样品时的疼痛。该测试专门用来评定每个样品与由市售医用强力橡皮膏组成的参考样品剥离时造成的疼痛比较。
样品制备用厚23微米的聚酯膜(由Effegidi S.p.A.of Colomo(Panna，Italy)出售)制得60×20毫米的矩形样品，在它的一面上具有选定厚度的粘合剂连续层，对该样品进行测试。参考样品是60×20毫米的粘合剂非织造织物样品，得自Beiersdorf A.G.Hamburg，Germany，商品名为Fixomull stretch。
测试方法选择6个不同层次者组成的评判小组进行测试。该测试在控制气候的实验室中进行，实验室保持在23℃的温度和50％的相对湿度。穿用者的皮肤除了正常的清洁/用水和肥皂洗涤之外无需特殊处理。然后，使皮肤干燥至少2小时再进行试验，以使皮肤达到与室内条件的平衡。在测试中评定不同的粘合剂，与参考样品R作比较。每个样品都由操作者用手施用到被测试者的前臂内侧，即位于腕和肘中间，样品的短边对准臂的长度方向。操作者用手掌在每个样品上施加相同的压力，即通常用来将医用橡皮膏粘贴在皮肤上的压力。每个样品贴用规定的时间，然后由操作者缓慢和平稳地从被测试者的皮肤上拉下来。
将四个系列的一个参考样品R和数个试验样品进行施用、粘贴、然后从被测试者皮肤上剥下来；每个样品贴用1分钟，在相同系列的两个相继样品之间等候5分钟，在两种不同的相继系列之间等候15分钟。参考样品R总是作为各个系列的第一个样品进行施用、粘贴和剥离。在前三个系列中，测试样品的施用/粘贴/剥离次序都是任意的，只要在每个系列中无重复并且在前三个系列中同一次序不得重复。在第四个系列中，一种试样被试验两次，参考R总是第一个。每种样品总共需试验相等的次数(24次)。
询问被测试者，用0-10的等级来评定每种样品的疼痛程度，0对应于无疼痛，10对应于剥离参考样品R时的疼痛。求出24次观察的平均值，作为每种样品的疼痛值。
用统计分析程序“群体平均值-配对样品的比较”对试验收集到的结果进行分析，表明样品疼痛值之间的差异在统计上是显著的。
剥离粘合性方法这是定量测定以特定剥离角度和速度从皮肤上剥离所需的平均剥离力的方法。
仪器剪刀便利来源标准直尺便利来源钢辊质量为5.0kg，直径为13em，宽度为4.5cm，包覆有0.5mm厚的橡胶。聚酯膜 PET23μ，得自EFFEGIDI S.p.A.，43052 Colorno，Italy。转移粘合剂 3M 1524，得自3M Italia S.p.a.，20090 Segrate Italy秒表便利来源拉伸试验机 Instron型号6021(或等同物)测试过程A)拉伸试验机剥离设定测力计 10N试验速度1000毫米/分钟夹具间的距离25毫米预负荷 0.2N试验路程＂LM＂ 50毫米测量变量＂LM＂中的F平均值(N)B)皮肤状况和准备将样品从前臂上剥离。试验的皮肤有3种情况1)干燥在试验之前或重复试验之间前臂未经处理也未擦拭。
2)湿润向一块棉花盘(Demak′up直径为5.5厘米，重量约0.6克)中加入3毫升蒸馏水。接着用该棉花盘轻轻地擦拭前臂试验区3次。(前臂试验区是约2厘米宽且长于粘合剂区的矩形区域)。
C)样品制备1.使样品在空调室内(23±2℃和50±2％RH)调节约1小时。
2.制备长260±2mm、宽20±2mm的矩形粘合剂样品。
3.使聚酯膜粘合在样品表面上(用转移粘合剂将聚酯粘合到底物表面上)。
4.每个试验样品应单独制备，立即进行试验。
5.从粘合剂上除去剥离纸，不要碰到粘合剂。将一端粘贴在皮肤(见B部分)上。
6.沿粘合剂条滚动钢辊160毫米，每个方向一次。
D)试验环境进行粘合剂试验的环境有2个1)如C1所述的调节好的房间。
2)湿环境。在步骤C4后将样品取出并放在控制湿度的烘箱内，85℃，3小时。然后取出，进行步骤C5、C6。
E)进行试验在步骤C6后1分钟，抓住样品的自由端(约100mm长)，将其插入粘合剂试验机的上端。确保该样品与前臂成90°角。开动试验机器。
F)测试报告报告5次测试的剥离强度平均值。由各个值计算样品的标准偏差。
残留单体测试方法试验样品取1克水凝胶样品，浸入100毫升0.9％盐水中。
将该样品置于40℃的盐水中24小时。
稀释1份等分液体，并用电喷射法LC/MS/MS进行分析。
标定样品将1克参考单体(如NaAmps)溶解在100毫升0.9％盐水中。
稀释1份等分液体，并用电喷射法LC/MS/MS进行分析。
评定用组合软件(如VG Mass Lynx)通过线性回归分析确定试验样品和标定样品的浓度。
粘合剂制备以下是对在室温和室压下制备20kg粘合剂的一般说明。将250毫升三乙醇胺放在80升的塑料烧杯中并搅拌，向烧杯中加入N，N-二甲基丙烯酸酯(NNDMA)并搅拌。然后加入甘油，搅拌整个混合物5分钟。然后加入2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠(NaAMPS)，搅拌混合物5分钟。然后加入交联剂，再搅拌混合物至少30分钟。然后在UV固化之前将该混合物挤出在底材上。UV固化包括在一排3个UV灯下辐照2-4次。
如上制备对比材料，不同的是用丙烯酸(3-磺基丙基)酯酸SPA代替NNDMA，在UV固化前混合物于53℃搅拌24小时。
将以下详述的所有制剂涂覆在聚氨酯泡沫体(得自Caligen的EV 1700X)上，涂层重量为0.8-1.6千克/平方米，通过处于紫外线辐照下固化10秒种，该紫外线辐照由以100w/cm功率工作的中压汞弧灯发出。
粘合剂组合物
结果
权利要求
1.一种一次性吸收制品，它包含面对穿用者的表面和面对服装的表面，所述面对穿用者表面的至少一部分包含粘合剂，其特征在于所述粘合剂具有按本文所述试验方法确定的初始剥离强度(PI)和处于水中之后的最终剥离强度(PF)，PI/PF的比值为2∶1至2∶4，所述粘合剂按本文试验确定的吸水能力至少为所述粘合剂的3重量％。
2.如权利要求1所述的吸收制品，其特征在于所述初始剥离强度(PI)与所述最终剥离强度(PF)的比值为2∶1.25至2∶2。
3.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于所述粘合剂的所述初始剥离强度(PI)为0.1-5.0N/cm。
4.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于所述粘合剂的所述初始剥离强度(PI)为0.5-3.0N/cm。
5.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于粘合剂形成具有以毫米(mm)计的厚度C的层，所述粘合剂具有于25℃(77°F)的粘性模量G＂25，所述粘性模量G＂25(100弧度/秒)和所述粘合剂的所述厚度C满足以下关系式G＂25≤[(7.00+C)×3000]Pa。
6.如权利要求5所述的吸收制品(10)，其特征在于所述粘性模量G＂25(100弧度/秒)与所述厚度C满足以下关系式G＂25≤[(5.50+C)×1700]Pa。
7.如权利要求5或6所述的吸收制品，其特征在于所述粘合剂具有于37℃(100°F)的弹性模量G′37，具有于37℃(100°F)测得的粘性模量G＂37，选择所述粘合剂以使其具有a)G′37(1弧度/秒)在500-20000Pa的范围内，较好为700-15000Pa，最好为1000-10000Pa；b)G＂37(1弧度/秒)在100-15000Pa的范围内，较好为100-10000Pa，最好为300-5000Pa；c)G′37(1弧度/秒)/G＂37(1弧度/秒)的比值在1-30的范围内。
8.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于所述粘合剂是基本上不溶于水的压敏粘合剂，包含形成三维基体的聚合物，并包含所述粘合剂的少于10重量％，较好是少于5重量％的水胶体颗粒。
9.如权利要求8所述的吸收制品，其特征在于所述粘合剂包含a)聚合物，选自丙烯酸类聚合物、磺化聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷、聚环氧乙烷，或者它们的混合物，以及b)增塑剂，选自多元醇、聚乙二醇、山梨醇、水或者它们的混合物。
10.如权利要求8所述的吸收制品，其特征在于所述粘合剂是亲水-疏水混合相的粘合剂。
11.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于所述粘合剂由聚合均相含水反应混合物形成，所述混合物包含占反应混合物5-50重量％的亲水单体、占反应混合物10-50重量％的除水以外的增塑剂、占反应混合物最多达50重量％的非离子单体、以及占反应混合物最多达40重量％的水。
12.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于该制品所述面对穿用者的表面包含至少一个非粘合剂部分。
13.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于所述粘合剂形成连续层。
14.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于通过缝隙涂覆将所述粘合剂施用到所述面对穿用者的表面上。
15.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于所述制品包含底片，所述底片与所述粘合剂直接接触。
16.如以上权利要求1-14中任一项所述的吸收制品，其特征在于所述制品包含顶片、底片和位于所述顶片和所述底片中间的吸收芯。
全文摘要
本发明涉及一次性吸收制品,如尿片和卫生巾,该制品具有粘合剂用来将其粘贴在皮肤上。本发明具体涉及粘合剂,它提供牢固粘合,在施用时令皮肤感到舒适,而在取下时不会产生不适。本发明具体涉及在潮湿和湿润的皮肤条件下提供牢固的粘合并且即使在处于过量水时仍保持粘合剂剥离强度的粘合剂。
文档编号A61F13/74GK1338949SQ00803332
公开日2002年3月6日 申请日期2000年2月2日 优先权日1999年2月2日
发明者F·辛内利, A·科拉英尼, A·A·托顿, H·S·芒罗, B·J·泰伊 申请人:宝洁公司
技术领域：
本发明涉及一种直接贴合在穿用者皮肤上的一次性吸收制品，如尿片、卫生巾、内裤衬垫、棉塞、汗垫、成人失禁用具等。该制品应用改进的粘合剂以便于穿用者容易地施用和取下该制品，同时确保该制品保持在合适的位置。尤其是粘合剂在整个穿用期间，包括粘合剂处于过量液体的穿用环境或期间，提供了对潮湿和湿润皮肤的贴合。
背景技术：
本发明涉及粘合剂，特别是用于吸收制品的粘合剂，所述吸收制品用来吸收无伤口的身体自然散发的体液。例如，所述粘合剂用来将卫生巾或内裤衬垫粘贴在生殖部。此外，用在例如生殖部的失禁用具或者用在人体腋部的汗垫也适合使用本发明的粘合剂。
这类粘合剂概述于例如美国法定发明登记H1602或WO96/33683和WO95/16424。后者揭示了具有粘合剂的卫生制品，所述粘合剂施涂在沿卫生巾整个周边的面对穿用者的一面上。WO96/13238揭示了一种粘合剂，是从相关的频率对其进行描述的。EP-638 303揭示了将粘合剂施用在卫生巾的侧翻边上，用来将翻边保持在竖立的位置。瑞士公开CH-643730揭示了使用一种非常长的具有凹线外边的卫生巾，在该外边的四个角上具有粘合剂，以使得粘合剂区远在阴毛生长区外面。
然而，所有这些文献所揭示的内容一般揭示了设计成与内衣一起使用的制品，因此实际提供的粘合程度非常低，不能承受任何过量的压力。此外，这些文献对粘合剂都只是泛泛而谈，或者重点说明粘合剂在制品上的施用区域，而并没有讨论粘合剂除基本物理要求(如压敏性)以外的粘合剂本身的性质，尤其是没有提到化学组成和粘合剂标准。
贴合皮肤用粘合剂一般领域中的已有技术在如创可贴、橡皮膏和绷带这些制品的领域中尤其得到了发展。然而，这些制品通常是在紧急情况下施用的，例如患者的皮肤被割伤，需要吸收从伤口散发的体液。在这种情况下，制品的一些性能(如制品易施用、用时舒适和取下无痛、以及独立而无相关性(discreteness))对于其它一些标准(如无菌、帮助愈合和对伤口的机械保护)而言又是次要的。此外，这类覆盖在伤口上的吸收制品主要是粘贴在那些施用吸收制品之前可以除去体毛或者几乎没有体毛生长的地方的皮肤上。
为了使这些绷带具有所需程度的粘合力，已有技术通常揭示了使用具有非常高粘结强度的一些粘合剂，如橡胶基粘合剂和丙烯酸系粘合剂。然后施涂一厚层这些粘合剂，以使得将绷带固定在患者皮肤上的粘合力最大。
US4 699 146揭示了适合与造口术器件、绷带、溃疡垫、卫生巾、尿片和运动垫一起使用的亲水的弹性体压敏粘合剂。该粘合剂包含至少一种辐射交联的有机聚合物和粘合剂增塑剂。
GB2 115 431揭示了用于绷带的粘合剂、伤口或烧伤包扎品、EKG粘合剂、卫生巾、尿片和溃疡垫。所述粘合剂包含一种辐射交联的有机聚合物(如聚乙烯基吡咯烷酮)和一种粘合剂增塑剂。
然而，对于例如吸收制品的用途，重要的是粘合剂具有可与皮肤相容的组成，不能使皮肤感到干硬或受到腐蚀，也不能对皮肤造成刺激或使其发炎。如果粘合剂适顺于穿用者的皮肤，使粘合剂和皮肤之间能够得到最大的皮肤表面接触，则更好。此外，所提供的粘合剂最好能使吸收制品能容易地从穿用者身上取下，而不使穿用者受到不可接受程度的疼痛。这一要求对下述情况尤显重要，如当取下制品时，需要一次甚至数次重新施用制品时(例如用于排尿)，和/或确保该制品施用在敏感性皮肤和穿用者为某种人群(例如婴儿)时。然而，另一方面，尽管在制品的这种多次施用期间应保持无疼痛，当然也要保持所需程度的粘合力。
在潮湿皮肤的情况下更加重了要获得所需粘合力水平的问题。一般在施用制品之前要清洁皮肤，通常会使得皮肤潮湿。然而，目前可得的粘合剂(如水胶体)通常不能迅速牢固地粘合在皮肤上，而需要保持在合适位置直至产生足够的最小粘合力。此外，这些粘合剂在潮湿皮肤表面本身上的总粘合能力会显著下降，从而在穿用期间，如果任何压力施加在制品上(例如由穿用者运动造成的压力)，该制品通常不能保持与皮肤贴合。
然而，潮湿皮肤不仅仅是普遍存在于制品施用阶段的一个问题，因为在制品使用过程中还会有来自穿用者排汗和体液的大量湿气。在这种情况下，目前可得的粘合剂通常不能吸收该湿气，此外粘合强度会降低至在穿用期间施加压力的情况下该制品通常会松脱的程度。因此，提供一种对潮湿皮肤具有初始粘合力并保持其粘合强度的粘合剂是非常重要的。此外，产品性能的另一个重要因素是粘合剂在处于过量液体(如水，尿和月经液)中也是稳定的，以使其在这些情况下也不会丧失其粘合强度。
然而，吸收制品领域的已有技术中没有认识到或提及提供这些具有满足以上标准的粘合剂的制品的问题，所述粘合剂尤其是能与潮湿皮肤粘合并且即使处于大量液体时也稳定且保持其粘合力的粘合剂。
对潮湿皮肤的粘合力例如在WO98/03208中提到，该文献揭示了可与干或湿的皮肤粘合的医用压敏粘合剂，该粘合剂包含含叔氨基的亲水性(甲基)丙烯酸酯共聚物、含羧基的亲水性(甲基)丙烯酸酯共聚物、羧酸和交联体系的混合物。然而，该文献并未讨论在处于过多液体后的粘合力。
因此，仍需要具有粘合剂的一次性吸收制品，所述粘合剂用来将该制品固定粘贴在皮肤上并能无痛取下，以适合用于婴儿的敏感皮肤和或生殖器的敏感皮肤。本发明的一个目的就是提供这样一种制品。
本发明另一个目的是提供一种粘合剂，它在再施用，尤其是例如当制品由于排尿需要或安错位置而取下多次再施用时，能够粘贴在皮肤上，同时仍能够无痛取下。
本发明还有一个目的是粘合剂能粘合到潮湿或湿润的皮肤上，不论是制品直接施用到湿皮肤上，还是在制品穿用期间在皮肤表面上产生湿气。具体而言，本发明的一个目的是提供一种对液体(尤其是水和尿)稳定的粘合剂，这样在制品穿用期间粘合性能不会因液体的存在而受到明显影响。
本发明的另一个目的是提供一种粘合剂，它在从穿用者的皮肤上取下时不留残余物。本发明的另一个目的是提供一种粘合剂，它施用于穿用者时不会产生冷的感觉或者其它不可接受的温度的感觉。
本发明的另一个目的是提供一种粘合剂，它具有柔韧性、可拉伸性和可收缩性，因此它能够适应所有身体运动时的身体轮廓，从而使制品的穿用者感到舒适，同时仍具有足够的粘合能力以确保使用时牢固的粘贴。
现已令人惊奇地发现，通过提供具有如下定义的粘合剂的吸收制品可以基本上克服上述缺点。该粘合剂提供了牢固的粘贴，使用时令皮肤感到舒适，而取下时无不适，并且在整个穿用期间保持粘合强度，即使在处于过量液体时也是如此。
发明概述本领域已知的任何一次性吸收制品可以具有本发明的粘合剂。按照本发明，提供粘合剂以使得具有在标准环境条件下的初始剥离强度(PI)和处于水中之后的最终剥离强度(PF)，所述剥离强度按本文所述试验方法测得，PI/PF的比值为2∶1至2∶4，较好是2∶1.25至2∶2.5，该粘合剂的吸水能力由本文所述试验测得，至少为所述粘合剂的3重量％。
粘合剂使得一次性吸收制品得以粘贴在穿用者的皮肤上，粘合剂通常以层的形式施用在制品面对穿用者表面的至少一部分上，粘合剂层具有特定的厚度或以毫米(mm)计的厚度C(calliper C)。
对从施用吸收制品到取下该制品之间发生的一系列通常情况的具体分析表明，较好需要满足特定的粘合特性以获得所需的性能，尤其是牢固的初始粘贴、使用时的牢固粘贴和穿用后的无痛取下。在本文中考虑到的特征是表征材料弹性行为的弹性模量和表征粘合剂材料粘性行为的粘性模量。
粘合剂的粘性行为可以解释为表示粘合剂迅速粘贴并牢固粘合在特定表面上能力的量度。弹性行为可解释为粘合剂“硬度(hardness)”行为的量度。它的值对于良好的初始粘合也是重要的。粘性行为和弹性行为的结合被认为是表示取下时所需的力。弹性模量和粘性模量之间的关系被认为是表示消散在粘合剂内剥离能量的百分数和可用来引发实际剥除的百分数。
为了得到用于牢固的初始粘贴和长期粘贴以及容易/无痛剥除的所述粘合剂，弹性模量和粘性模量之间的关系以及它们的动态特性也是重要的。
粘合剂在37℃(100°F)时的弹性模量缩写成G′37，在37℃(100°F)时的粘性模量缩写成G＂37，在25℃(77°F)时的粘性模量缩写成G＂25。
用于本发明的粘合剂最好满足以下条件G′37(1弧度/秒)在500-20000Pa的范围内，较好为700-15000Pa，最好为1000-10000Pa。
G＂37(1弧度/秒)在100-15000Pa的范围内，较好为100-10000Pa，最好为300-5000Pa。
G′37(1弧度/秒)/G＂37(1弧度/秒)的比在1-30的范围内。
假如满足了上述流变条件，粘合剂还要满足对商业使用来说重要的和本领域技术人员显而易见的条件，如足够的内聚性(以防止粘合剂残留在皮肤上)。满足上述标准的粘合剂组合物可用作制品用粘合剂，只要它们还满足对使用期间在人体或动物皮肤上的使用和在丢弃制品后安全性的通常要求。
粘合剂组合物最好有卫生清洁的外观，如在施用时是透明或白色的。
已经确定，通常施用到制品面对穿用者表面的至少一部分上的粘合剂层的厚度或C厚度(以毫米(mm)计)和粘合剂于约100弧度/秒时的粘性模量G＂25之间的关系与实现从穿用者皮肤上容易且无痛地取下该粘合剂的范围相关，所述粘合剂施用在吸收制品面对穿用者表面的至少一部分上，用来将该制品粘合在穿用者皮肤上。
因此，本发明的粘合剂较好是形成具有厚度C的层，以使得粘性模量G＂25(100弧度/秒)和厚度C满足以下经验关系式G＂25≤[(7.00+C)×3000]Pa较好是还满足以下经验关系式G＂25≤[(5.50+C)×1700]Pa发明的详细说明根据本发明，粘合剂可用在一次性吸收制品上，如尿片、卫生巾、内裤衬垫、失禁用具、汗垫和棉塞。本发明的词“皮肤”不仅指穿用者的特定皮肤，还包括在生殖区通常可见的粘液组织和毛发。
由于这类一次性吸收制品使用的性质和环境，一个重要的特点是粘合剂按本文所述试验定义的吸水能力至少为所述粘合剂的3％(重量)，以使得粘合剂能直接粘合到潮湿或湿润的皮肤上。此外，同样重要的是在过量液体的存在下粘合剂保持其粘合强度。具体而言，按本文试验方法确定的粘合剂剥离强度的比值应最好保持为恒值，以使得初始剥离强度(PI)与最终剥离强度(PF)的比值为2.0∶1至2∶4，较好是2∶1.25至2∶2.50，最好是2.0∶1.5至2.0∶2.5。通常对于一次性吸收制品，用于干燥皮肤，更好是也用于潮湿皮肤的初始剥离强度应为0.1-5.0N/cm，较好是0.5-3.0N/cm。
粘合剂较好是除了保持其粘合强度一段时间(即使在水的存在下)之外，还能吸收少于15％，较好是少于10％，更好是少于7％的水。不受理论的束缚，为了获得对潮湿皮肤的直接粘合力并在穿用期间(即使处于过量液体或高湿度环境时)保持恒定的粘合性能，粘合剂的吸水能力被认为是必须考虑的。具体而言，已认识到不仅必须考虑粘合剂的绝对吸水能力，而且需要考虑吸水速率，以提供满足上述给定性能参数的粘合剂。
例如，本领域已知的水胶体(hydrocolloid)粘合剂包含三维橡胶基体和分散在其中的胶体吸收颗粒，所述粘合剂只能通过胶体颗粒本身吸收有限量的水，而基体本身不吸水。此外，吸水速率慢。因此，这些已有技术的粘合剂不能与潮湿表面粘合。
另一方面，已有技术的水凝胶粘合剂不仅能够吸收大量的水，而且能以非常快的速率吸水。因此这些粘合剂能够与潮湿表面粘合，然而由于吸水速率快和绝对吸水量大，这些粘合剂在过量水或高湿度的存在下会迅速丧失其粘合强度。
因此，本发明的粘合剂既通过具有最小的绝对吸水能力而能与潮湿皮肤直接粘合，又具有使得穿用期间剥离强度保持在限定程度内的吸收速率。
粘合剂要有较好的方式，通常在制品面对穿用者的表面上形成具有厚度或C厚度的层，层厚宜恒定。该层较好为连续的，也可以是不连续的，例如呈点状、螺旋状或条状形式。
即便这类粘合剂象压敏粘合剂那样用在人体的皮肤毛发和粘液组织上，但基于表征这类材料的大多数特征流变行为，这类粘合剂组合物难以被认为是典型的压敏粘合剂(下文称为PSA)。
事实上正如粘合剂领域的技术人员所知，区别PSA和能临时粘合物体的其它物质(如两块玻璃板之间用水能够将它们临时粘合起来)的最大特点是它们的流变参数，尤其是弹性模量G′随外加应力的频率发生大幅度的变化。更具体地说，当外加应力的频率从典型的粘合频率变化至典型的剥离频率(即如下文指出的，从1rad/s变化至100rad/s)时，PSA的G′能提高几个数量级。
因此，第一个结论是不能通过给定流变参数值，尤其是于固定频率值时G′的值来定义用作“粘合剂”的材料。这会引起误解，因为在缺乏其它特性的情况下，如上定义的材料会包括不具实用价值的材料。因此必须考虑动态流变特性。这不仅适用于弹性模量G′，还适用于粘性模量G＂，因此还应用于tan(d)＝G＂/G′。
我们知道，典型的PSA不仅在考虑的频率范围内G′变动大，而且G＂变动更大，G＂值会接近G′值，或者甚至会高于G′的值，即tan(d)约为1或甚至大于1，尤其当处于剥离的典型频率时。
不希望受理论的束缚，这可解释为用来剥离的大部分能量消散在粘合剂内(因此不能有效地造成剥离)和整个粘合剂和皮肤的界面上，而这一事实宏观上造成非常高程度的粘合力。
如上指出，用于本发明粘合剂的材料具有在37℃的参考温度(为通常的人体体温)和一定的频率范围内测得的流变特性。已发现施用具有粘合剂的一次性吸收制品时，于低频率时形成粘合接触，当除去该制品的速度时发生剥离。所述速度用100rad/s的频率表示，发现当形成粘合的低频率在1rad/s的数量级。因此，本发明的使用频率范围在1-100rad/s的范围内。
为了得到良好的粘合条件(即约1弧度/秒的频率时)，弹性模量的绝对值不应太高，否则粘合剂太硬，不能与欲粘合的表面紧密地结合或成型。为了获得好的粘合性，同时使材料保持柔软并能够轻轻地粘贴在皮肤上，G＂的绝对值要低也是重要的。
G′37(1弧度/秒)对G＂37(1弧度/秒)的比值对于确保这两个值在对皮肤的粘合力上的平衡是重要的。重要的是， 的比值需要足够大以确保弹性模量和粘性模量的动态特性保持一定的关系，这种关系能得到牢固的粘合和无痛且容易地剥离。
最后，本领域技术人员还会认识到粘合剂组合物的玻璃化转变温度Tg、比热容和比热导率这些参数可用来更全面地定义这组可用粘合剂。
对于本发明的粘合剂最好应满足以下一套特性G′37(1弧度/秒)在500-20000Pa的范围内，较好是700-15000Pa，最好是1000-10000Pa。
G＂37(1弧度/秒)在100-15000Pa的范围内，较好是100-10000Pa，最好是300-5000Pa。
G′37(1弧度/秒)/G＂37(1弧度/秒)的比值在1-30的范围内。比值 不低于0.5，较好是在0.7-3的范围内，最好为1-1.8。
至少对于从1rad/s至100rad/s范围的频率而言，G′37/G＂37的比值较好应不低于0.5，更好为0.7-10，最好为1-7。
流变行为还与玻璃化转变温度Tg的值有关。对于本发明的所述粘合剂而言，Tg较好应低于0℃，更好低于-5℃，最好低于-10℃。
为了得到满足上述要求的粘合剂流变特性和物理特性的粘合剂组合物，可使用任何适用于医用的基本上不溶于水的压敏粘合剂，所述压敏粘合剂包含能形成满足这些特性的三维基体的聚合物。
根据本发明，本文的三维基体还指凝胶，包含可物理或化学交联的聚合物作为主要组分。该聚合物可从自然界获得或者合成得到。未经交联的聚合物包括由乙烯醇、乙烯醚及其共聚物、羧基乙烯基单体、乙烯酯单体、羧基乙烯基单体的酯、乙烯酰胺单体、阴离子乙烯基单体、羟基乙烯基单体、含有胺或季铵基团(quaternary groups)的阳离子乙烯基单体、N-乙烯基内酰胺单体得到的重复单元和单体、聚环氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚氨酯、丙烯酸类聚合物(如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸甲氧基二乙氧基乙酯和甲基丙烯酸羟基二乙氧基乙酯)、丙烯酰胺和磺化聚合物(如丙烯酰胺磺化聚合物，例如2-丙烯酰氨基甲基丙磺酸(AMPs)和丙烯酸(3-磺基丙基)酯酸(SPA))，以及它们的混合物。还有丙烯腈、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺(NNDMA)、丙烯酸酯(如丙烯酸的甲酯、乙酯和丁酯)。或者，未经交联的聚合物可以是聚乙烯醚的均聚物或共聚物，或者得自马来酸酯的半酯的共聚物。类似地，任何其它相容的聚合物单体单元也可用作共聚物，例如聚乙烯醇和聚丙烯酸或者乙烯和乙酸乙烯酯。
或者，聚合物可以是嵌段共聚物热塑性弹性体，如ABA嵌段共聚物，如苯乙烯-烯烃-苯乙烯嵌段共聚物或者乙烯-丙烯嵌段共聚物。更好的是这些聚合物，包括氢化过的级别的苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)和苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)。
特别好的聚合物是丙烯酸类聚合物、磺化聚合物(如丙烯酰胺磺化聚合物)、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷，以及它们的混合物。最好的是含氮聚合物。
根据本发明，三维粘合剂基体主要还包含增塑剂，它在室温时宜为液态。所选择的该材料要能使聚合物溶解或分散在增塑剂中。对于要进行辐射交联的实施方案，增塑剂还必须是能适合于辐射交联的，这样不会抑制聚合物的辐射交联过程。增塑剂可以是亲水或疏水的。
合适的增塑剂包括水、醇、多元醇(如甘油和山梨醇)、二元醇和醚二元醇(如聚亚烷基二醇的一醚或二醚)、聚亚烷基二醇的一酯或二酯、聚乙二醇(分子量通常最高约600)、甘醇酸酯、甘油、脱水山梨醇酯、柠檬酸和酒石酸的酯、得自咪唑啉的两性表面活性剂、内酰胺、酰胺、聚酰胺、季铵化合物、酯(如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、硬脂酸酯、软脂酸酯、癸二酸酯或肉豆蔻酸酯)，以及它们的混合物。特别好的是多元醇、聚乙二醇(分子量最高约600)、甘油、山梨醇、水，以及它们的混合物。
粘合剂包含的聚合物对增塑剂的重量比通常为1∶100至100∶1，更好为50∶1至1∶50。然而，聚合物和增塑剂的精确用量和比值在很大程度上取决于所用的聚合物和增塑剂的确切性质，本领域技术人员能够容易地作出选择。例如，高分子量的聚合物材料需要的增塑剂多于低分子量的聚合物。
粘合剂组合物中还可包含本领域中已知的其它常用添加剂，如防腐剂、抗氧化剂、颜料、矿物填料，以及它们的混合物，每种添加剂的用量分别为最多10％(重量)。
根据本发明，粘合剂的聚合物组分可以被物理或化学交联，以形成三维基体。物理交联是指聚合物的交联不是化学共价键而是物理性质产生的，以使得三维基体中存在具有高结晶度的区域或者具有高玻璃化转变温度的区域。化学交联是指通过化学键连接的聚合物。较好是聚合物通过辐射技术(如热辐射、电子束辐射、紫外辐射、γ射线或微波辐射)进行化学交联。
此外，当在体系中形成化学交联时，可在预混合物中存在多官能的交联剂和/或自由基引发剂以在辐照时引发交联。这类引发剂的存在量最多为5％(重量)，较好为0.02-2％，更好为0.02-0.2％。合适的光引发剂包括I-α-羟基-酮和苯偶酰二甲基缩酮类型的引发剂，如Irgacure651，这类引发剂被认为一旦受到辐射就会形成引发聚合反应的苯甲酰自由基。较好的此类光引发剂在芳环的对位上不带有取代基。特别好的是1-羟基环己基苯基酮(以商品名Irgacure184得自Ciba Speciality Chemicals)，较佳的还有Darocur1173(2-羟基-2-丙基苯基酮)，以及Igacure184和Darocur1173的混合物。此外，还可使用0.02-2％的热引发剂。
所得粘合剂组合物主要是亲水的。疏水相和混合相组合物取决于粘合剂组分的性质。此外，不论是亲水的还是疏水和亲水的单体的混合物，都会得到单个相或者至少两相的混合相。本发明的粘合剂较好是亲水和疏水的混合相。
较好是产生1个、2个或多个相的单体混合物。混合相粘合剂是疏水组分和亲水组分(较好是在增塑剂和聚合物中)形成两个或多个分离相的组合物。在这种情况下，乳化剂较好是以合适的含量存在，以在不相容相之间形成稳定的乳状液。
不希望受到理论的束缚，认为改进的剥离强度液体稳定性(尤其是对于粘合剂的水)是由包含亲水(例如极性和/或离子)单体(较好是离子水溶性单体)和疏水(即不溶于水的)单体的单体混合物获得的。较好是亲水单体与疏水单体的比例应在5∶1至1∶5的范围内，较好是3∶1至1∶3，再好是2∶1至1∶2。单体组分的亲水性和疏水性总是相对于其它组分而言的。通常已有技术的水凝胶粘合剂只包含亲水单体，结果它们具有高吸水速率，但在处于过量液体之后不能保持粘合性。不受理论的束缚，粘合剂基体中存在疏水组分被认为能降低粘合剂的吸水速率。结果，粘合剂所吸收水的分布更加均匀。因此在皮肤表面和粘合剂之间不产生水膜，该水膜如果存在的话会防止皮肤和粘合剂之间形成粘合，从而阻碍粘合剂本身的粘合能力。
因此，本发明寻求提供一种均匀分散的反应混合物，它包含疏水组分和亲水组分，一旦聚合就分离成两相或多相结构。在一些情况下观察到这些相的厚度约为100微米+/-50微米。反应混合物可含有一种或多种表面活性剂，这些表面活性剂可帮助或促进相分离，但在聚合过程中变得在所得相之间各向异性分布。
在初始均匀分散体中存在疏水单体或聚合物是必需的，以更有效地促进相分离。
合适的较佳亲水单体是丙烯酸及其盐，2-丙烯酰氨基甲基丙磺酸、丙烯酸(3-磺基丙基)酯酸及其盐，以及它们的混合物。特别好的例子是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠盐，通常称为NaAMPs，可购自Lubrizol，为50％水溶液(参考代号LZ2405)或58％水溶液(参考代号LZ2450A)。合适的疏水单体组分是丙烯酸和甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、丁酯、己酯、异辛酯和异癸酯、乙烯基醚、乙烯基吡咯烷、丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸羟丙酯、丙酸乙烯基酯和丁酸乙烯基酯，以及它们的混合物。特别好的是丙烯酸乙氧基乙酯或丙烯酸丁酯。
当粘合剂包含疏水组分(如丙烯酸丁酯)和亲水单体(即上述水溶性离子型单体)(如NaAMPS)时，较好是存在非离子的水溶性单体(如NNDMA)，用作所谓“反应性溶剂桥”以在聚合之前提供反应混合物的多种看上去不相容组分的均质混合。由此，反应混合物具有包含均质混合的亲水组分和疏水组分的均匀结构，NNDMA用作亲水物质和疏水物质的溶剂，提供透明的相容涂料溶液或分散体。当反应性溶剂桥聚合并从反应混合物中基本上除去时，体系的稳定性受到不利影响，并且相容的涂料溶液或分散体经历相分离以提供两相结构。
在本发明的一个较佳实施方案中，上述非离子的水溶性单体包含至少一种一或二-N-烷基丙烯酰胺或其类似物。此处的术语“类似物”是指含有烷基或取代烷基通过酰氨基或烷基酰氨基(-CO.NH-或CO.NR-)与碳-碳双键相连的非离子的水溶性单体。这些类似物的例子包括双丙酮丙烯酰胺(N-1，1-二甲基-3-氧丁基丙烯酰胺)、N-烷基化的丙烯酰胺、N，N-二烷基化的丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰基吗啉。较好是N，N-二甲基丙烯酰胺(NNDMA)和/或它们的类似物。反应混合物较好是包含反应混合物的约15-30％，较好是约15-25％(重量)的非离子的水溶性单体。
本文所用的术语“反应性溶剂桥”是指部分亲油的非离子的水溶性单体，它具有在疏水相和水相之间分配的能力，在聚合开始之前疏水单体基本上溶于均匀的反应混合物。溶剂桥是反应性的，因为它是参与聚合反应的可聚合单体。不希望受到理论的束缚，认为非离子的水溶性单体的溶剂桥主要在聚合反应之前和聚合反应的较早阶段发挥作用，随着聚合反应的进行该作用减弱。
在一些情况下，反应混合物较好是包含反应混合物的3-20％，更好是8-18％(重量)的稳定化的聚合物分散体，该分散体用来提供稳定的相分离体系。聚合物较好是单独包含以下物质的任一种，或者其组合乙酸乙烯酯-马来酸二辛酯共聚物或者乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。较好是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，例如Harlow Chemicals以商品名DM137出售的该共聚物。
由此，粘合剂通常由聚合均相含水反应混合物形成，所述混合物包含占反应混合物约5-50％，较好是30-50％(重量)的亲水单体(即离子的水溶性单体)，占反应混合物10-50％，较好是15-45％(重量)的增塑剂(除水以外)，占反应混合物最多50％，较好是10-50％，更好是15-30％，最好是15-25％(重量)的疏水性非离子单体(即非离子的水溶性单体)，占反应混合物最多40％，较好是0.05-40％，更好是3-40％(重量)的水。
本文所用的术语“均相含水反应混合物”是指基本上溶解了的体系，它在聚合反应之前基本上不发生相分离。例如，随后发生聚合反应的乳状液、微乳状液或相分离的混合物不是本发明所理解的均相含水反应混合物。反应混合物包含疏水组分，由此需要特殊手段以实现均相性，如本文更详细说明的。
聚合的材料的表面特性本发明的重要性是相分离的聚合材料至少在其表面含有相对疏水的区域和显著亲水的区域，所述疏水区使得该聚合物能用作压敏粘合剂，所述亲水区使得表面活性剂能在聚合物和哺乳动物皮肤之间界面的含水环境中发挥作用。当放置聚合物接触皮肤时，选择表面活性剂的性质和用量，以使得能从皮肤表面除去天然或合成的疏水材料(如皮肤脂类或皮肤乳油)，而不会不利地减少疏水区和皮肤表面之间粘合力的作用。由于本发明中形成的聚合物粘合剂和与其接触的皮肤在正常的使用状态下是可变形的，达到了平衡的界面状况，其中皮肤表面上会发生疏水区和疏水区的一些空间交换。
相分离的聚合的表面材料被发现主要包括良好界定的疏水相嵌入亲水基体中，基体中主要含有水。疏水相通常是伸长形式的，横向尺寸超出光的波长(例如约0.5-100微米)。因此，在用与疏水相优先结合的染料染过的样品上可以在光学显微镜下观察到疏水相。
伸长疏水相的表面形态可有各种变化。不希望受到理论的束缚，认为随聚合反应进行疏水/亲水界面的表面张力的变化会导致在最终聚合物中表面形态变化。该表面张力会受到反应性溶剂桥和表面活性剂的性质和用量的影响，并受到其它因素的影响。
因此，聚合材料表面的伸长疏水相可以聚集成串状或者较开放的排列。用显微镜观察到的疏水相可以呈现例如是嵌入亲水基体中的不连续的线形和/或支化串，或者密闭环。
聚合的材料通常是非双连续的。在聚合材料内疏水相和亲水相中至少一个相是以不连续区存在的，并且两个相不同时沿聚合材料延伸(双连续性)。
制备本发明的粘合剂组合物时，通常混合组分以得到初始预凝胶含水基液态制剂形式的均相反应混合物，然后通过自由基聚合反应转化成凝胶。这可以通过例如使用常规热引发剂和/或光引发剂或者通过电离辐射实现。较佳的方法是光引发，通常将含有适当光引发剂的预凝胶反应混合物铺展或施涂到经硅化处理的剥离纸或其它固体底材上形成层，然后对其进行紫外光照射。波长为240-420nm的UV理想的入射光强约为40mW/cm2。该过程通常以受控的方式进行，受控方式涉及精确预定的混合顺序和热处理或热历史。
理想的UV辐照时间应少于60秒，较好是少于10秒，以形成单体转化率优于95％的凝胶，对优于99.95％的转化率，较好是暴露于UV光下短于60秒，较好短于40秒。本领域技术人员知道，辐照的程度取决于反应混合物的厚度、光引发剂的浓度、反应混合物施涂的底材的性质和UV光源。
这些计时是对于以100W/cm工作的中压汞弧灯作为UV光源而言的。254nm和313nm处的UV光到达底材表面的光强约为150μW/cm2和750μW/cm2。对于给定的灯，UV光强与UV光源的工作功率和光源离反应混合物的距离有关。
为了尽量降低，最好是消除任何残留单体的存在，重要的是确保反应完全。这取决于多种因素，如施涂粘合剂的底材、紫外光的类型和强度和紫外光透过的次数。亲水单体(如NaAMPS)的转化率较好应为98％，更好为99.0％，最好为99.9％，以使得粘合剂中单体含量为4600微克/克(microg/g)或更少，较好为2300微克/克或更少，最好为230微克/克或更少。类似地，存在的疏水单体(如NNDMA)的转化率应为99％，较好是99.9％，最好是99.99％，以使得粘合剂中存在的单体量为2200微克/克或更少，较好是220微克/克或更少，最好是22微克/克或更少。
粘合剂通常施用在制品面对穿用者表面的至少一部分上，形成具有厚度或C厚度的一层，该厚度较好是恒定的，或者在施涂粘合剂的表面上厚度可变化。
尤其在考虑用来粘贴在穿用者皮肤上的粘合剂组合物的剥除阶段时，通常认为当粘合剂能容易地从制品与身体接触位置的皮肤上剥除，尤其是从位于该区域皮肤的身体毛发上剥除，而不造成穿用者的疼痛，从而在剥除时不会对穿用者的皮肤和毛发粘贴得太牢时就实现了施用在制品面对穿用者表面的至少一部分上的粘合剂剥除的良好条件，即以约100弧度/秒频率的剥除。此外，良好的剥除还意味着粘合剂在皮肤和毛发上不留残渣。通常施用在吸收制品面对穿用者表面的至少一部分上的粘合剂层的厚度或厚度C(以毫米(mm)计)与所述粘合剂于25℃、约100弧度/秒时的粘性模量G＂25之间的关系可表示是否能从皮肤上无痛且容易地剥除粘合剂。
不受任何理论的束缚，认为对于100弧度/秒时较高的G＂25值(一般对应于组合物较高的粘合性)而言，需要粘合剂层的厚度或厚度C较大，以使得剥离时施加的能量更均匀地分布于粘合剂物质内，由此平稳地传递至皮肤，从而避免通常会导致穿用者有疼痛感觉的能量峰值。换句话说，较薄的粘合剂层需要在100弧度/秒时G＂25较低的粘合剂，以使得剥除制品时减少疼痛感。
按照本发明，粘合剂较好为具有C厚度的层，以使得粘性模量G＂25(100弧度/秒)和该粘合剂层的厚度C满足以下经验式G＂25≤[(7.00+C)×3000]Pa较好是还满足以下经验式G＂25≤[(5.50+C)×1700]Pa尽管在本发明较佳的实施方案中，粘合剂层的厚度C是恒定的，该粘合剂层也可在面对穿用者表面上施涂的不同区域具有不同厚度，只要每个部分中C和G＂25之间的上述关系在任何情况下都能得到满足。
为了评定粘合剂层的厚度C与本发明粘合剂的粘性模量G＂25(100弧度/秒)的关系对用于将制品粘贴在穿用者皮肤上所用的粘合剂的剥离影响，研究出一种剥除疼痛级别试验法。在该方法中，用相同粘合剂在标准底材上形成具有不同厚度的层，即在感觉评判小组成员的前臂皮肤上完成此粘合，当依次剥除时以下述疼痛级别对疼痛进行评定。
一次性吸收制品的描述可使用本发明粘合剂的吸收制品，可用本领域常用的任何方法制得。将粘合剂施用在吸收制品面对穿用者的表面上(一般是顶片表面上)对本领域技术人员而言不应是大问题，因为这可以通过通常用来施用粘合剂的任何已知技术来实现。最好的是，粘合剂以小块递增区域的样式施涂，如点状或类似样式。
粘合剂可以施涂在一次性吸收制品面对穿用者表面的至少一部分上，涂层的厚度较好是恒定的，或者也可以在与施涂粘合剂相关的表面上变化。粘合剂可通过本领域已知的任何方式施涂在制品面对穿用者的表面上，例如缝隙涂覆(slot coating)、螺旋涂覆或珠状涂覆或印刷。按预计的最终用途，施用的粘合剂的基本重量通常为20-2500g/m2，更好是500-2000g/m2，最好是700-1500g/m2。
如果可能，制品还可通过制成至少是透水汽(透气更好)而具有透气性，以防不透气。透气性如果不是由粘合剂本身支持的话，可以局限在制品没有施涂粘合剂的区域。
制品上的粘合剂较好是在使用前保护起来。该保护可以由剥离衬里(如硅化处理或表面活性剂处理的纸)来提供，只要对于所选的粘合剂能容易剥除即可。
本发明可有利地用于直接施用到使用者皮肤上的一次性吸收制品。该制品通常显示吸收体液、使穿用者服装免受沾污、令使用者舒适和易于制造和包装的性能。下文参考卫生巾或月经巾来说明一次性吸收制品，然而术语一次性吸收制品还包括尿片、内裤衬垫、成人失禁用具、棉塞或汗垫。本文所用的术语“卫生巾”是指妇女穿戴在阴部附近的制品，用来吸收和盛装身体排出的各种体液(如阴道排出物、经血和/或尿)，该制品在一次使用后丢弃。一次性吸收制品宜薄，更好是厚度为1-5毫米，在使用前大致平整或者有预成形的形状。
本文所用的术语“结合”或“附加”包括第一部件直接连接到第二部件的结构，以及第一部件通过连接到中间部件再连接到第二部件上而间接地与第二部件连接的结构。
卫生巾具有两个主表面，一个表面是与身体接触或面对穿用者的表面，在该表面上施涂粘合剂，另一个表面是面对服装或与服装接触的表面。在一个较佳的实施方案中，本发明的卫生巾包含透液体的顶片、与顶片结合的不透液体的底片，以及位于顶片和底片中间的吸收芯。在另一个实施方案中，卫生巾或内裤衬垫可使用粘合剂来吸收一定量的液体，最多约为10克，这样就无需单独的芯和顶片。这些制品较好是具有下文所述的底片。
顶片是对穿用者的皮肤适顺、感觉柔软且无刺激性的。顶片还可具有弹性，使其在部分顶片或在整个顶片区域能沿一个或两个方向拉伸。此外，顶片是可透过流体的，使得流体(如经血和/或尿)能容易地透过其厚度。
用于本发明的较佳顶片通常选自高度膨松的非织造顶片和多孔成形膜顶片。多孔成形膜尤其适用于顶片，因为它们能透过身体分泌物且不具吸收性，而且不易使流体回渗而令穿用者的皮肤被再次弄湿。因此，成形膜与穿用者接触的表面得以保持干燥，从而减少了身体沾污，使穿用者感到更加舒适。合适的成形膜描述于美国专利3,929,135、美国专利4,324,246、美国专利4,342,314、美国专利4,463,045和美国专利5,006,394。特别好的微多孔成形膜顶片揭示于美国专利4,609,518和美国专利4,629,643。本发明的较佳顶片包括上述专利中一篇或多篇所述的成形膜以及Procter&Gamble Company of Cineinnati，Ohio制造的市售＂DRI-WEAVE＂卫生巾。
粘合剂最适合用在这样的顶片上，这类顶片没有均匀分布的液体通道，而仅是顶片的一部分具有液体通道，这些液体通道是有方向的，以使得顶片的中央可透过液体而周边不能透过液体。
另一种顶片是所谓的混合顶片，它包含纤维状和膜状结构，这类混合顶片特别有用的例子揭示于PCT公开号为WO93/09744、WO93/11725或WO93/11726的专利文献中。
当谈到顶片时，会想到多层结构或单层结构。上述混合顶片是一种多层设计，但还考虑到其它多层顶片(如第一层和第二层顶片)的设计。
吸收芯还可包含多层，提供贮液和分配功能。
吸收芯通常位于顶片下面，用顶片传送流体。吸收芯可包含任何常用吸收材料或其结合。较好是包含通常被称为“水凝胶”、“超吸收物”、“水胶体”材料的吸收性胶凝材料，与合适的载体一起使用。
本文所用的合适的吸收性胶凝材料最通常是包含基本上不溶于水、稍微交联、部分中和的聚合物胶凝材料。该材料与水接触形成水凝胶。这类聚合物材料可由本领域熟知的可聚合的不饱和含酸单体(如丙烯酸)制得。
合适的载体包括常用于吸收结构的材料，如天然、改性或合成的纤维，尤其是绒毛和/或织物形式的改性或非改性的纤维素纤维。合适的载体可与吸收性胶凝材料一起使用，然而它们也可以单独或组合使用。最好的是在卫生巾/内裤衬垫中的织物或织物层叠物。
对本发明应用特别有用的吸收芯的一个例子包括通常折叠织物本身形成的双层织物层叠物。这些层可以互相结合在一起。在两层之间可包含吸收性胶凝材料或其它可任选的材料。
吸收芯可包含通常存在于吸收织物中的任选组分，如臭味控制剂，尤其是合适的沸石。
底片主要用来防止吸收芯所吸收和盛装的分泌物弄湿与吸收性产品接触的制品(如内裤、裤子、睡衣裤和内衣)。底片宜不透液体(如经血和/或尿)，通常由塑料薄膜制得。
底片通常铺展于整个吸收芯，还可以通过绕吸收芯折叠延伸到其上面并形成部分顶片。这样就可以得到US4,342,314，第16栏第47-62行所述的的顶片结构，而无需对顶片进行有选择地穿孔。
较好的是，底片还通过制成至少是透水汽(透气更好)而赋予吸收制品以透气性。底片可以是层叠材料，如微孔膜和/或非织造材料和/或多孔成形膜的结合。如有必要，透气性可局限于底片的周边或中央，或者可以在整个底片上都具有透气性。
按照本发明，本文所述的粘合剂还可用于将其它制品粘贴在皮肤上。例如，粘合剂可用来将功能性制品粘贴在皮肤上，例如向皮肤提供物质的美容或药用给药制品，所述物质例如是皮肤治疗物质、乳膏、洗剂、激素、维生素、除臭剂、药；提供由皮肤散发出去的物质的美容或药用给药制品，所述物质例如是杀虫剂、吸入药物、香水；不是必需粘贴在皮肤上但需要长时间保留在皮肤上的功能性制品，如彩妆品(口红、眼影、舞台化妆品)和清洁制品(洗手剂、面膜和卫生毛孔清洁剂)。这些制品宜不吸收体液。
另外，粘合剂还可用来将下述制品粘贴在皮肤上，如保护性制品(如护生殖器、护膝或护肘)或者绷带；服装，如乳罩、手术服或裁缝试衣时用的服装部分；鼻贴；假体，如隆胸物和假发；冷敷物，如减轻瘀伤疼痛并减少肿胀；热敷物，包括WO97/36968和WO97/49361中揭示的热电池(thermal cells)，用来减轻暂时和慢性疼痛，如US5 728 146中揭示的颈敷物、WO97/01311中列举的膝敷物、以及US5 741 318中揭示的背敷物；助听器；防护面罩(用于减少或防止有害物质的吸入)；装饰性制品，如珠宝、耳饰、装束、纹身；护目镜或其它眼镜；造口术器件、带子、绷带、普通用途的包扎品、伤口愈合和伤口处理器件；以及生物医学皮肤电极，如ECG、EMG、EEG和TENS电外科、除纤颤、EMS和用于面部/美容用途的电极；用来附加病人导尿管、管道导线电缆等的固定产品和/或器件。
剥离疼痛级别测试剥离疼痛级别测试是用来评定从穿用者的皮肤上剥离预先粘贴到该穿用者皮肤上的具有一层粘合剂的样品时的疼痛。该测试专门用来评定每个样品与由市售医用强力橡皮膏组成的参考样品剥离时造成的疼痛比较。
样品制备用厚23微米的聚酯膜(由Effegidi S.p.A.of Colomo(Panna，Italy)出售)制得60×20毫米的矩形样品，在它的一面上具有选定厚度的粘合剂连续层，对该样品进行测试。参考样品是60×20毫米的粘合剂非织造织物样品，得自Beiersdorf A.G.Hamburg，Germany，商品名为Fixomull stretch。
测试方法选择6个不同层次者组成的评判小组进行测试。该测试在控制气候的实验室中进行，实验室保持在23℃的温度和50％的相对湿度。穿用者的皮肤除了正常的清洁/用水和肥皂洗涤之外无需特殊处理。然后，使皮肤干燥至少2小时再进行试验，以使皮肤达到与室内条件的平衡。在测试中评定不同的粘合剂，与参考样品R作比较。每个样品都由操作者用手施用到被测试者的前臂内侧，即位于腕和肘中间，样品的短边对准臂的长度方向。操作者用手掌在每个样品上施加相同的压力，即通常用来将医用橡皮膏粘贴在皮肤上的压力。每个样品贴用规定的时间，然后由操作者缓慢和平稳地从被测试者的皮肤上拉下来。
将四个系列的一个参考样品R和数个试验样品进行施用、粘贴、然后从被测试者皮肤上剥下来；每个样品贴用1分钟，在相同系列的两个相继样品之间等候5分钟，在两种不同的相继系列之间等候15分钟。参考样品R总是作为各个系列的第一个样品进行施用、粘贴和剥离。在前三个系列中，测试样品的施用/粘贴/剥离次序都是任意的，只要在每个系列中无重复并且在前三个系列中同一次序不得重复。在第四个系列中，一种试样被试验两次，参考R总是第一个。每种样品总共需试验相等的次数(24次)。
询问被测试者，用0-10的等级来评定每种样品的疼痛程度，0对应于无疼痛，10对应于剥离参考样品R时的疼痛。求出24次观察的平均值，作为每种样品的疼痛值。
用统计分析程序“群体平均值-配对样品的比较”对试验收集到的结果进行分析，表明样品疼痛值之间的差异在统计上是显著的。
剥离粘合性方法这是定量测定以特定剥离角度和速度从皮肤上剥离所需的平均剥离力的方法。
仪器剪刀便利来源标准直尺便利来源钢辊质量为5.0kg，直径为13em，宽度为4.5cm，包覆有0.5mm厚的橡胶。聚酯膜 PET23μ，得自EFFEGIDI S.p.A.，43052 Colorno，Italy。转移粘合剂 3M 1524，得自3M Italia S.p.a.，20090 Segrate Italy秒表便利来源拉伸试验机 Instron型号6021(或等同物)测试过程A)拉伸试验机剥离设定测力计 10N试验速度1000毫米/分钟夹具间的距离25毫米预负荷 0.2N试验路程＂LM＂ 50毫米测量变量＂LM＂中的F平均值(N)B)皮肤状况和准备将样品从前臂上剥离。试验的皮肤有3种情况1)干燥在试验之前或重复试验之间前臂未经处理也未擦拭。
2)湿润向一块棉花盘(Demak′up直径为5.5厘米，重量约0.6克)中加入3毫升蒸馏水。接着用该棉花盘轻轻地擦拭前臂试验区3次。(前臂试验区是约2厘米宽且长于粘合剂区的矩形区域)。
C)样品制备1.使样品在空调室内(23±2℃和50±2％RH)调节约1小时。
2.制备长260±2mm、宽20±2mm的矩形粘合剂样品。
3.使聚酯膜粘合在样品表面上(用转移粘合剂将聚酯粘合到底物表面上)。
4.每个试验样品应单独制备，立即进行试验。
5.从粘合剂上除去剥离纸，不要碰到粘合剂。将一端粘贴在皮肤(见B部分)上。
6.沿粘合剂条滚动钢辊160毫米，每个方向一次。
D)试验环境进行粘合剂试验的环境有2个1)如C1所述的调节好的房间。
2)湿环境。在步骤C4后将样品取出并放在控制湿度的烘箱内，85℃，3小时。然后取出，进行步骤C5、C6。
E)进行试验在步骤C6后1分钟，抓住样品的自由端(约100mm长)，将其插入粘合剂试验机的上端。确保该样品与前臂成90°角。开动试验机器。
F)测试报告报告5次测试的剥离强度平均值。由各个值计算样品的标准偏差。
残留单体测试方法试验样品取1克水凝胶样品，浸入100毫升0.9％盐水中。
将该样品置于40℃的盐水中24小时。
稀释1份等分液体，并用电喷射法LC/MS/MS进行分析。
标定样品将1克参考单体(如NaAmps)溶解在100毫升0.9％盐水中。
稀释1份等分液体，并用电喷射法LC/MS/MS进行分析。
评定用组合软件(如VG Mass Lynx)通过线性回归分析确定试验样品和标定样品的浓度。
粘合剂制备以下是对在室温和室压下制备20kg粘合剂的一般说明。将250毫升三乙醇胺放在80升的塑料烧杯中并搅拌，向烧杯中加入N，N-二甲基丙烯酸酯(NNDMA)并搅拌。然后加入甘油，搅拌整个混合物5分钟。然后加入2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠(NaAMPS)，搅拌混合物5分钟。然后加入交联剂，再搅拌混合物至少30分钟。然后在UV固化之前将该混合物挤出在底材上。UV固化包括在一排3个UV灯下辐照2-4次。
如上制备对比材料，不同的是用丙烯酸(3-磺基丙基)酯酸SPA代替NNDMA，在UV固化前混合物于53℃搅拌24小时。
将以下详述的所有制剂涂覆在聚氨酯泡沫体(得自Caligen的EV 1700X)上，涂层重量为0.8-1.6千克/平方米，通过处于紫外线辐照下固化10秒种，该紫外线辐照由以100w/cm功率工作的中压汞弧灯发出。
粘合剂组合物
结果
权利要求
1.一种一次性吸收制品，它包含面对穿用者的表面和面对服装的表面，所述面对穿用者表面的至少一部分包含粘合剂，其特征在于所述粘合剂具有按本文所述试验方法确定的初始剥离强度(PI)和处于水中之后的最终剥离强度(PF)，PI/PF的比值为2∶1至2∶4，所述粘合剂按本文试验确定的吸水能力至少为所述粘合剂的3重量％。
2.如权利要求1所述的吸收制品，其特征在于所述初始剥离强度(PI)与所述最终剥离强度(PF)的比值为2∶1.25至2∶2。
3.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于所述粘合剂的所述初始剥离强度(PI)为0.1-5.0N/cm。
4.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于所述粘合剂的所述初始剥离强度(PI)为0.5-3.0N/cm。
5.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于粘合剂形成具有以毫米(mm)计的厚度C的层，所述粘合剂具有于25℃(77°F)的粘性模量G＂25，所述粘性模量G＂25(100弧度/秒)和所述粘合剂的所述厚度C满足以下关系式G＂25≤[(7.00+C)×3000]Pa。
6.如权利要求5所述的吸收制品(10)，其特征在于所述粘性模量G＂25(100弧度/秒)与所述厚度C满足以下关系式G＂25≤[(5.50+C)×1700]Pa。
7.如权利要求5或6所述的吸收制品，其特征在于所述粘合剂具有于37℃(100°F)的弹性模量G′37，具有于37℃(100°F)测得的粘性模量G＂37，选择所述粘合剂以使其具有a)G′37(1弧度/秒)在500-20000Pa的范围内，较好为700-15000Pa，最好为1000-10000Pa；b)G＂37(1弧度/秒)在100-15000Pa的范围内，较好为100-10000Pa，最好为300-5000Pa；c)G′37(1弧度/秒)/G＂37(1弧度/秒)的比值在1-30的范围内。
8.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于所述粘合剂是基本上不溶于水的压敏粘合剂，包含形成三维基体的聚合物，并包含所述粘合剂的少于10重量％，较好是少于5重量％的水胶体颗粒。
9.如权利要求8所述的吸收制品，其特征在于所述粘合剂包含a)聚合物，选自丙烯酸类聚合物、磺化聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷、聚环氧乙烷，或者它们的混合物，以及b)增塑剂，选自多元醇、聚乙二醇、山梨醇、水或者它们的混合物。
10.如权利要求8所述的吸收制品，其特征在于所述粘合剂是亲水-疏水混合相的粘合剂。
11.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于所述粘合剂由聚合均相含水反应混合物形成，所述混合物包含占反应混合物5-50重量％的亲水单体、占反应混合物10-50重量％的除水以外的增塑剂、占反应混合物最多达50重量％的非离子单体、以及占反应混合物最多达40重量％的水。
12.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于该制品所述面对穿用者的表面包含至少一个非粘合剂部分。
13.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于所述粘合剂形成连续层。
14.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于通过缝隙涂覆将所述粘合剂施用到所述面对穿用者的表面上。
15.如以上权利要求中任一项所述的吸收制品，其特征在于所述制品包含底片，所述底片与所述粘合剂直接接触。
16.如以上权利要求1-14中任一项所述的吸收制品，其特征在于所述制品包含顶片、底片和位于所述顶片和所述底片中间的吸收芯。
全文摘要
本发明涉及一次性吸收制品,如尿片和卫生巾,该制品具有粘合剂用来将其粘贴在皮肤上。本发明具体涉及粘合剂,它提供牢固粘合,在施用时令皮肤感到舒适,而在取下时不会产生不适。本发明具体涉及在潮湿和湿润的皮肤条件下提供牢固的粘合并且即使在处于过量水时仍保持粘合剂剥离强度的粘合剂。
文档编号A61F13/74GK1338949SQ00803332
公开日2002年3月6日 申请日期2000年2月2日 优先权日1999年2月2日
发明者F·辛内利, A·科拉英尼, A·A·托顿, H·S·芒罗, B·J·泰伊 申请人:宝洁公司
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