一种铬渣除毒处理工艺的制作方法
专利名称：一种铬渣除毒处理工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种铬渣除毒处理工艺。
背景技术：
在铬盐生产中所排放的废渣里含有被确认为强致癌物质的水溶性六价 铬，而六价铬渗透性特强，通过对土壤、地下水、河流渗透，对环境造成 严重的污染。现有治理方法多采用将六价铬还原成三价铬，但还原后的三 价铬在自然条件下，经空气中氧气的氧化又会被氧化成为六价铬，不能彻
底除毒。申请号为98113225.1、名称为铬渣水溶解毒综合利用法的中国专利 公开的治理方法是:用水湿法将铬渣粉碎并在清水中浸泡24小时以上，定时
搅拌，然后进行固液分离得到滤饼与滤液。在固液分离过程中用淡水对滤 饼进行无级喷洗，在喷洗后的滤饼中加入过量氯化钡，使残留在滤饼中的 六价铬生成不溶水的铬酸钡；对解毒后的渣浆再次进行固液分离。滤渣与 水泥、砂石、氯化钡、碳酸钡混合制成水泥硬块。在第一次固液分离后的 滤液中加入适量氯化钡溶液，反应生成铬酸钡沉淀。这种方法解毒效果比 较可靠，但由于粉碎后物料应在清水浸泡24小时以上，再经二次的固液分 离和无级喷洗，所以流程长，占地面积大，用水量大，生产规模小，投资 大，自动化程度不高。而解毒后铬渣制成的水泥砖，市场销量有一定的局 限性，无法大量利用解毒后的铬渣。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺流程短、工艺简单、除毒效果好的铬渣除 毒处理工艺。
实现本发明的一种铬渣除毒处理工艺，工艺过程包括用水将氯化钡 溶解稀释成溶液或碳酸钡溶解稀释成悬浮液，与铬渣同时放入球磨机内混 磨，混磨时将铬渣粉碎，铬渣中的六价铬在粉碎过程中不断的溶出，与溶 液中钡离子反应，生成不溶于水的铬酸钡。混磨时铬渣和溶液或悬浮液在 球磨机内与球磨机的铁球互相碰撞使铬渣粉碎，球磨搅拌剧烈，铬渣中的 六价铬在碰撞粉碎过程中不断的溶出与钡离子充分接触并迅速反应，因此 经球磨机出来的物料其六价铬的含量已经完全达标，除毒效果更好;粉碎、
湿磨、溶出、反应都在同一设备内实现，縮短了六价铬的浸泡、溶出、反 应的时间，也减少了工序，缩短了流程，减少了设备投入，减少耗能，降 低了治理成本，并能达到更好地解毒效果。
作为改进，工艺过程包括将上述球磨反应后的物料通过120—300目/英寸 的筛网过筛，通过筛网的物料进入浓縮增稠设备进行物料浓縮增稠，将浓 縮增稠后的物料送入到质量控制调节池内，根据浓縮物料钡离子的总含量 在质量控制调节池内搅拌加入需要量的硫酸盐，使钡离子与硫酸盐反应生 成不溶于水的硫酸钡沉淀。将上述浓缩后的物料在质量控制调节反应池内 与硫酸盐反应，生成不溶性硫酸盐沉淀，从而达到控制可溶性钡的目的， 使处理后的铬渣中尚含有部分不溶性的碳酸钡，可以有效的控制滤渣中所 含三价铬可能在自然条件下被空气缓慢氧化成的六价铬。
作为改进，工艺过程包括将上述工艺过筛后留在筛网上的粗渣再送回 到球磨机内混磨反应，保证铬渣达到除毒效果。
作为改进，工艺过程包括将质量控制调节池内的物料经检测合格后迸 行固液分离。投入的原铬渣含水率为18% 25%，处理后铬渣含水率为30% 35%。
作为改进，工艺过程包括浓縮增稠设备内的物料沉降浓縮后的清液从 池上面的溢流口排出，流到用水池以供循环利用；质量控制调节池内的物 料经检测合格后进行固液分离的滤液返回用水池循环利用。浓縮后的上层 清液从池面的溢流槽流出，排向用水池供循环利用；浓浆料从池底部排出， 使浓縮池能实现同时进料、同时出料的流水化作业，减少了沉降时间，提 高了产量，设备自动化高，人工大大减少，降低了治理成本。将浓縮反应 后的物料进行固液分离，滤液循环利用。工艺水平衡尚需要补充水，工艺 流程内实现生产用水循环利用，所以整个工艺生产实现生产废水零排放。
作为改进，固液分离后的滤渣与水泥、石灰、砂石混合用于路基稳定 土，综合利用铬渣，使路基稳定土中六价铬的含量远远低于国家规定的标 准。
作为上述方案的共同改进，浓缩增稠设备为幅流式浓密机。 作为改进，球磨机混磨反应并筛网过滤后的稀物料含水率为80~85%， 进入幅流式浓密机增稠后，浓縮成含水率为50%以下的浓物料。 作为改进，硫酸盐为硫酸钙或硫酸亚铁。
本发明具有处理流程短、工艺简单、除毒效果好，工业化规模大，生 产流水线自动化程度高的优点。
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例l
先用水将氯化钡溶解稀释成溶液、碳酸钡溶解稀释成悬浮液，与含水
率为25%铬渣同时进入球磨机内混磨。铬渣通过给料机、皮带输送机进入球 磨机。混磨时络渣和溶液、悬浮液在球磨机内与球磨机的铁球互相碰撞使 铬渣粉碎，铬渣中的六价铬在碰撞粉碎过程中不断的溶出并与溶液中的钡 离子充分接触并迅速反应，进行边粉碎，边球磨，边溶出，生成不溶于水 的铬酸钡。
使球磨反应后的物料全部通过300目/英寸的分级筛过筛，通过分级筛 含水率85%的物料进入幅流式浓密机进行物料浓縮增稠，浓缩增稠后的物料 为含水率为50%的浆料。过筛后留在分级筛上的粗渣再送回到球磨机内再进 行上述的混磨反应。浓縮增稠后的浆料从池底部排出，用砂浆泵送入到质 量控制调节搅拌池内，并进行取样分析，根据浆料中含可溶性钡的含量加 入适量的硫酸钙，以中和在浓浆料中过量的可溶性钡，以此来控制渣中钡 的含量。浓縮增稠设备内的物料沉降浓缩后的上层清液从池上面的溢流口 排出，流到用水池以供循环利用。
将质量控制调节搅拌池内的物料经检测六价铬、总铬、钡等指标合格 后，进入固液分离机固液分离。在操作过程中，用水池内的水同时通过滤 布进入固液分离机，如滤布有阻塞现象，通过滤布洗水，进行滤布再生。 固液分离后的滤液返回用水池循环利用，含水率为35%的滤渣与水泥、石 灰、砂石混合用于路基稳定土。其中有部份难溶的碳酸钡仍存留铬渣里， 以控制滤渣中有可能被氧化生成的六价铬。 实施例2
与实施例l不同的是，先用水将氯化钡溶解稀释成溶液、碳酸钡溶解稀 释成悬浮液，与含水率为21%的铬渣同时进入球磨机内混磨。球磨反应后的 物料全部通过200目/英寸的分级筛过筛，通过分级筛后的物料含水率为 83%，浓縮增稠后的物料含水率为48%的浆料。向质量控制调节搅拌池内的
浆料加入适量的硫酸亚铁。处理完后的滤渣的含水率为33%。 实施例3
与实施例l不同的是，先用水将氯化钡溶解稀释成溶液、碳酸钡溶解稀 释成悬浮液，与含水率为18%的铬渣同时进入球磨机内混磨。球磨反应后的 物料全部通过120目/英寸的分级筛过筛，通过分级筛后的物料含水率为 80%,浓縮增稠后的物料含水率为45%的浆料。处理完后的滤渣的含水率为 30%。
有益效果
在对实施例l、 2、 3的路基稳定土制作试验中，按滤渣71kg，河沙50fcg， 石灰6.5&，水泥10.5kg，混合搅拌均匀后压制成厚度为30cm的方块，经7 天后，测试其抗压强度^5M pa，压实度CBfe96W，稳定士中含六价铬O. 1~ 0. 25呵/ kg，大大低于国家规定的O. 5ing/ kg的标准。经过三个月的跟踪 检测无变化。
权利要求
1、一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于工艺过程包括用水将氯化钡溶解稀释成溶液、碳酸钡溶解稀释成悬浮液，与铬渣同时放入球磨机内混磨，混磨时将铬渣粉碎，铬渣中的六价铬在粉碎过程中不断的溶出，与溶液中钡离子反应，生成不溶于水的铬酸钡。
2、 如权利要求l所述的一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于工艺过程包括将上述球磨反应后的物料通过120—300目/英寸的筛网过筛，通过筛网的物 料迸入浓縮增稠设备进行物料浓縮增稠，将浓縮增稠后的物料送入到质量 控制调节池内，根据浓縮物料钡离子的总含量在质量控制调节池内搅拌加 入需要量的硫酸盐，使钡离子与硫酸盐反应生成不溶于水的硫酸钡沉淀。
3、 如权利要求2所述的一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于工艺过程包括 将上述工艺过筛后留在筛网上的粗渣再送回到球磨机内混磨反应。
4、 如权利要求3所述的一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于工艺过程包括 将质量控制调节池内的物料经检测合格后进行固液分离。
5、 如权利要求4所述的一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于工艺过程包括 浓縮增稠设备内的物料沉降浓缩后的清液从池上面的溢流口排出，流到用 水池以供循环利用；质量控制调节池内的物料经检测合格后进行固液分离 的滤液返回用水池循环利用。
6、 如权利要求5所述的一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于固液分离后的 滤渣与水泥、石灰、砂石混合用于路基稳定土。
7、 如权利要求2至6任意项所述的一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于浓縮 增稠设备为幅流式浓密机。
8、 如权利要求7所述的一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于球磨机混磨反 应并筛网过滤后的稀物料含水率为80~"85%，进入幅流式浓密机增稠后，浓 縮成含水率为50%以下的浓物料。
9、 如权利要求8所述的一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于硫酸盐为硫酸 钙或硫酸亚铁。
全文摘要
一种铬渣除毒处理工艺，工艺过程包括用水将氯化钡溶解稀释成溶液、碳酸钡溶解稀释成悬浮液，与铬渣同时放入球磨机内混磨，混磨时将铬渣粉碎，铬渣中的六价铬在粉碎过程中不断的溶出，与溶液中钡离子反应，生成不溶于水的铬酸钡；本发明具有处理流程短、工艺简单、除毒效果好、工业化规模大、生产流水线自动化程度高、处理后的铬渣中的三价铬不易还原成六价铬、处理完成后的铬渣与水泥、石灰、砂石混合用于路基稳定土的优点。
文档编号A62D101/43GK101112647SQ20071002881
公开日2008年1月30日 申请日期2007年6月26日 优先权日2007年6月26日
发明者武 秦, 钟环声 申请人:广州铬德工程有限公司
技术领域：
本发明涉及一种铬渣除毒处理工艺。
背景技术：
在铬盐生产中所排放的废渣里含有被确认为强致癌物质的水溶性六价 铬，而六价铬渗透性特强，通过对土壤、地下水、河流渗透，对环境造成 严重的污染。现有治理方法多采用将六价铬还原成三价铬，但还原后的三 价铬在自然条件下，经空气中氧气的氧化又会被氧化成为六价铬，不能彻
底除毒。申请号为98113225.1、名称为铬渣水溶解毒综合利用法的中国专利 公开的治理方法是:用水湿法将铬渣粉碎并在清水中浸泡24小时以上，定时
搅拌，然后进行固液分离得到滤饼与滤液。在固液分离过程中用淡水对滤 饼进行无级喷洗，在喷洗后的滤饼中加入过量氯化钡，使残留在滤饼中的 六价铬生成不溶水的铬酸钡；对解毒后的渣浆再次进行固液分离。滤渣与 水泥、砂石、氯化钡、碳酸钡混合制成水泥硬块。在第一次固液分离后的 滤液中加入适量氯化钡溶液，反应生成铬酸钡沉淀。这种方法解毒效果比 较可靠，但由于粉碎后物料应在清水浸泡24小时以上，再经二次的固液分 离和无级喷洗，所以流程长，占地面积大，用水量大，生产规模小，投资 大，自动化程度不高。而解毒后铬渣制成的水泥砖，市场销量有一定的局 限性，无法大量利用解毒后的铬渣。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺流程短、工艺简单、除毒效果好的铬渣除 毒处理工艺。
实现本发明的一种铬渣除毒处理工艺，工艺过程包括用水将氯化钡 溶解稀释成溶液或碳酸钡溶解稀释成悬浮液，与铬渣同时放入球磨机内混 磨，混磨时将铬渣粉碎，铬渣中的六价铬在粉碎过程中不断的溶出，与溶 液中钡离子反应，生成不溶于水的铬酸钡。混磨时铬渣和溶液或悬浮液在 球磨机内与球磨机的铁球互相碰撞使铬渣粉碎，球磨搅拌剧烈，铬渣中的 六价铬在碰撞粉碎过程中不断的溶出与钡离子充分接触并迅速反应，因此 经球磨机出来的物料其六价铬的含量已经完全达标，除毒效果更好;粉碎、
湿磨、溶出、反应都在同一设备内实现，縮短了六价铬的浸泡、溶出、反 应的时间，也减少了工序，缩短了流程，减少了设备投入，减少耗能，降 低了治理成本，并能达到更好地解毒效果。
作为改进，工艺过程包括将上述球磨反应后的物料通过120—300目/英寸 的筛网过筛，通过筛网的物料进入浓縮增稠设备进行物料浓縮增稠，将浓 縮增稠后的物料送入到质量控制调节池内，根据浓縮物料钡离子的总含量 在质量控制调节池内搅拌加入需要量的硫酸盐，使钡离子与硫酸盐反应生 成不溶于水的硫酸钡沉淀。将上述浓缩后的物料在质量控制调节反应池内 与硫酸盐反应，生成不溶性硫酸盐沉淀，从而达到控制可溶性钡的目的， 使处理后的铬渣中尚含有部分不溶性的碳酸钡，可以有效的控制滤渣中所 含三价铬可能在自然条件下被空气缓慢氧化成的六价铬。
作为改进，工艺过程包括将上述工艺过筛后留在筛网上的粗渣再送回 到球磨机内混磨反应，保证铬渣达到除毒效果。
作为改进，工艺过程包括将质量控制调节池内的物料经检测合格后迸 行固液分离。投入的原铬渣含水率为18% 25%，处理后铬渣含水率为30% 35%。
作为改进，工艺过程包括浓縮增稠设备内的物料沉降浓縮后的清液从 池上面的溢流口排出，流到用水池以供循环利用；质量控制调节池内的物 料经检测合格后进行固液分离的滤液返回用水池循环利用。浓縮后的上层 清液从池面的溢流槽流出，排向用水池供循环利用；浓浆料从池底部排出， 使浓縮池能实现同时进料、同时出料的流水化作业，减少了沉降时间，提 高了产量，设备自动化高，人工大大减少，降低了治理成本。将浓縮反应 后的物料进行固液分离，滤液循环利用。工艺水平衡尚需要补充水，工艺 流程内实现生产用水循环利用，所以整个工艺生产实现生产废水零排放。
作为改进，固液分离后的滤渣与水泥、石灰、砂石混合用于路基稳定 土，综合利用铬渣，使路基稳定土中六价铬的含量远远低于国家规定的标 准。
作为上述方案的共同改进，浓缩增稠设备为幅流式浓密机。 作为改进，球磨机混磨反应并筛网过滤后的稀物料含水率为80~85%， 进入幅流式浓密机增稠后，浓縮成含水率为50%以下的浓物料。 作为改进，硫酸盐为硫酸钙或硫酸亚铁。
本发明具有处理流程短、工艺简单、除毒效果好，工业化规模大，生 产流水线自动化程度高的优点。
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例l
先用水将氯化钡溶解稀释成溶液、碳酸钡溶解稀释成悬浮液，与含水
率为25%铬渣同时进入球磨机内混磨。铬渣通过给料机、皮带输送机进入球 磨机。混磨时络渣和溶液、悬浮液在球磨机内与球磨机的铁球互相碰撞使 铬渣粉碎，铬渣中的六价铬在碰撞粉碎过程中不断的溶出并与溶液中的钡 离子充分接触并迅速反应，进行边粉碎，边球磨，边溶出，生成不溶于水 的铬酸钡。
使球磨反应后的物料全部通过300目/英寸的分级筛过筛，通过分级筛 含水率85%的物料进入幅流式浓密机进行物料浓縮增稠，浓缩增稠后的物料 为含水率为50%的浆料。过筛后留在分级筛上的粗渣再送回到球磨机内再进 行上述的混磨反应。浓縮增稠后的浆料从池底部排出，用砂浆泵送入到质 量控制调节搅拌池内，并进行取样分析，根据浆料中含可溶性钡的含量加 入适量的硫酸钙，以中和在浓浆料中过量的可溶性钡，以此来控制渣中钡 的含量。浓縮增稠设备内的物料沉降浓缩后的上层清液从池上面的溢流口 排出，流到用水池以供循环利用。
将质量控制调节搅拌池内的物料经检测六价铬、总铬、钡等指标合格 后，进入固液分离机固液分离。在操作过程中，用水池内的水同时通过滤 布进入固液分离机，如滤布有阻塞现象，通过滤布洗水，进行滤布再生。 固液分离后的滤液返回用水池循环利用，含水率为35%的滤渣与水泥、石 灰、砂石混合用于路基稳定土。其中有部份难溶的碳酸钡仍存留铬渣里， 以控制滤渣中有可能被氧化生成的六价铬。 实施例2
与实施例l不同的是，先用水将氯化钡溶解稀释成溶液、碳酸钡溶解稀 释成悬浮液，与含水率为21%的铬渣同时进入球磨机内混磨。球磨反应后的 物料全部通过200目/英寸的分级筛过筛，通过分级筛后的物料含水率为 83%，浓縮增稠后的物料含水率为48%的浆料。向质量控制调节搅拌池内的
浆料加入适量的硫酸亚铁。处理完后的滤渣的含水率为33%。 实施例3
与实施例l不同的是，先用水将氯化钡溶解稀释成溶液、碳酸钡溶解稀 释成悬浮液，与含水率为18%的铬渣同时进入球磨机内混磨。球磨反应后的 物料全部通过120目/英寸的分级筛过筛，通过分级筛后的物料含水率为 80%,浓縮增稠后的物料含水率为45%的浆料。处理完后的滤渣的含水率为 30%。
有益效果
在对实施例l、 2、 3的路基稳定土制作试验中，按滤渣71kg，河沙50fcg， 石灰6.5&，水泥10.5kg，混合搅拌均匀后压制成厚度为30cm的方块，经7 天后，测试其抗压强度^5M pa，压实度CBfe96W，稳定士中含六价铬O. 1~ 0. 25呵/ kg，大大低于国家规定的O. 5ing/ kg的标准。经过三个月的跟踪 检测无变化。
权利要求
1、一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于工艺过程包括用水将氯化钡溶解稀释成溶液、碳酸钡溶解稀释成悬浮液，与铬渣同时放入球磨机内混磨，混磨时将铬渣粉碎，铬渣中的六价铬在粉碎过程中不断的溶出，与溶液中钡离子反应，生成不溶于水的铬酸钡。
2、 如权利要求l所述的一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于工艺过程包括将上述球磨反应后的物料通过120—300目/英寸的筛网过筛，通过筛网的物 料迸入浓縮增稠设备进行物料浓縮增稠，将浓縮增稠后的物料送入到质量 控制调节池内，根据浓縮物料钡离子的总含量在质量控制调节池内搅拌加 入需要量的硫酸盐，使钡离子与硫酸盐反应生成不溶于水的硫酸钡沉淀。
3、 如权利要求2所述的一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于工艺过程包括 将上述工艺过筛后留在筛网上的粗渣再送回到球磨机内混磨反应。
4、 如权利要求3所述的一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于工艺过程包括 将质量控制调节池内的物料经检测合格后进行固液分离。
5、 如权利要求4所述的一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于工艺过程包括 浓縮增稠设备内的物料沉降浓缩后的清液从池上面的溢流口排出，流到用 水池以供循环利用；质量控制调节池内的物料经检测合格后进行固液分离 的滤液返回用水池循环利用。
6、 如权利要求5所述的一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于固液分离后的 滤渣与水泥、石灰、砂石混合用于路基稳定土。
7、 如权利要求2至6任意项所述的一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于浓縮 增稠设备为幅流式浓密机。
8、 如权利要求7所述的一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于球磨机混磨反 应并筛网过滤后的稀物料含水率为80~"85%，进入幅流式浓密机增稠后，浓 縮成含水率为50%以下的浓物料。
9、 如权利要求8所述的一种铬渣除毒处理工艺，其特征在于硫酸盐为硫酸 钙或硫酸亚铁。
全文摘要
一种铬渣除毒处理工艺，工艺过程包括用水将氯化钡溶解稀释成溶液、碳酸钡溶解稀释成悬浮液，与铬渣同时放入球磨机内混磨，混磨时将铬渣粉碎，铬渣中的六价铬在粉碎过程中不断的溶出，与溶液中钡离子反应，生成不溶于水的铬酸钡；本发明具有处理流程短、工艺简单、除毒效果好、工业化规模大、生产流水线自动化程度高、处理后的铬渣中的三价铬不易还原成六价铬、处理完成后的铬渣与水泥、石灰、砂石混合用于路基稳定土的优点。
文档编号A62D101/43GK101112647SQ20071002881
公开日2008年1月30日 申请日期2007年6月26日 优先权日2007年6月26日
发明者武 秦, 钟环声 申请人:广州铬德工程有限公司
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