钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料及其制备方法
专利名称：钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料及其制备方法
技术领域：
本发明属于新材料领域，涉及一种钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料及其制备方法。
背景技术：
近年来，光催化作用在环境治理和能源开发方面得到了普遍的关注，光催化材料的研究开发正成为目前国内外研究的热点。然而，光催化剂的实际应用受到两个因素的制约光生载流子复合几率高和光谱响应范围窄。因此，寻求具有高效催化活性的可见光光催化材料将是光催化技术进一步走向实用化的必然趋势。钨酸锌作为一种重要的光催化剂，在光解水和降解有机污染物方面表现出良好的光催化活性。清华大学朱永法课题组在Inorg. Chem. 2007, 46，8372-8378上报道了以水热法合成了纳米钨酸锌光催化剂，该光催化剂在降解罗丹明B溶液的过程中表现出较强的紫外光光催化活性。但是由于钨酸锌具有较大的带隙能，只有在紫外光的照射下才能被激发，以及受光激发产生的光生电子空穴对复合快等缺点，限制了其在实际中的应用。为了充分利用太阳光，对钨酸锌进行改性，使其光谱吸收拓展至可见光区并提高其可见光光催化活性，对于开发钨酸锌光催化剂的实用价值具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的不足，针对钨酸锌材料光吸收性差和载流子复合几率高的问题，提供了一种基于钨酸锌的、高效的钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料，同时提供了一种简单易行的制备该材料的方法，该方法成本低廉，易于大规模生产，能够显著提高光生载流子的分离几率，改善材料的光催化性能。本发明是通过以下方式实现的钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料，其特征是它由钨酸锌和碘氧化铋构成，化学式是ZnW04/Bi0I，组分中碘氧化铋的摩尔比为25% 50%。上述钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料的制备方法，其特征是包括以下步骤(I)制备钨酸锌纳米棒将乙酸锌和钨酸钠分别溶解在去离子水中，然后将钨酸钠溶液加入到乙酸锌溶液中并搅拌均匀，用氨水溶液调节溶液的PH值；搅拌均匀后将混合溶液转移到反应釜中，置于180°C下反应12小时，自然冷却至室温后，将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌纳米棒；(2)制备钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料将碘化钾溶解在去离子水中，加入等物质的量的硝酸铋并继续搅拌；然后向上述混合溶液中加入步骤(I)制得的钨酸锌纳米棒，室温搅拌均匀，接着80°C水浴加热2小时；将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料。上述钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料的制备方法，其特征是步骤(I)所述的乙酸锌、钨酸钠的用量摩尔比为1:1。步骤(2)所述的钨酸锌纳米棒、碘化钾的用量摩尔比为1:0. 33 I。将两种或两种以上不同半导体材料复合形成异质结是改善材料可见光光催化活性的一种有效方法。异质结利用内建电场使得载流子传输具有定向性，能够提高光生载流子的分离几率，另外将窄带隙半导体与宽带隙半导体复合，通过窄带隙半导体的敏化作用能够拓展宽带隙半导体的响应光谱范围。碘氧化铋作为一种新型半导体光催化材料，其带隙能为1. 73-1. 92eV,能够有效地吸收可见光。而且，碘氧化铋作为一种P型半导体，可与η型半导体钨酸锌复合形成钨酸锌/碘氧化铋异质结结构，有望得到具有高效可见光光催化活性的异质结光催化剂。本发明的方法在室温常压下即可进行，成本低廉，工艺简单，适于大规模生产，在工业生产方面具有重要的潜在应用。制备的钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料能够很好地响应可见光,表现出优异的可见光光催化性能,在波长大于420nm的可见光照射4小时 后，钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料降解甲基橙的效率达到86%。相比之下，纯的钨酸锌几乎没有表现出可见光催化能力，纯的碘氧化铋的降解效率只有26%。
具体实施例方式下面给出本发明的三个最佳实施例。实施例1(I)将O. 219g乙酸锌和O. 330g钨酸钠分别溶解在IOml去离子水中，搅拌10分钟，然后将钨酸钠溶液逐滴加入到乙酸锌溶液中并继续搅拌，用稀释的25wt%-28wt%氨水溶液调节溶液的PH值至9. O。搅拌20分钟后将混合溶液转移到25ml的反应釜中，置于180°C下反应12小时，自然冷却至室温后，将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌纳米棒。(2)将O. 166g碘化钾溶解在20ml去离子水中，加入O. 485g硝酸铋并继续搅拌。然后向上述混合溶液中加入O. 314g钨酸锌纳米棒，碘化钾和钨酸锌的摩尔比是1: 1，室温搅拌O. 5小时，接着80°C水浴加热2小时。将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料，所制的催化剂命名为ZB-1。组分中碘氧化铋的摩尔比为50%。在波长大于420nm的可见光照射4小时后，钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料降解甲基橙的效率达到75%。实施例2(I)将O. 219g乙酸锌和O. 330g钨酸钠分别溶解在IOml去离子水中，搅拌10分钟，然后将钨酸钠溶液逐滴加入到乙酸锌溶液中并继续搅拌，用稀释的25wt%-28wt%氨水溶液调节溶液的PH值至9. O。搅拌20分钟后将混合溶液转移到25ml的反应釜中，置于180°C下反应12小时，自然冷却至室温后，将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌纳米棒。(2)将O. 083g碘化钾溶解在20ml去离子水中，加入O. 243g硝酸铋并继续搅拌。然后向上述混合溶液中加入O. 314g钨酸锌纳米棒，碘化钾和钨酸锌的摩尔比是1: 2，室温搅拌O. 5小时，接着80°C水浴加热2小时。将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料，所制的催化剂命名为ZB-2。组分中碘氧化铋的摩尔比为33%。在波长大于420nm的可见光照射4小时后，钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料降解甲基橙的效率达到86%。
实施例3(I)将O. 219g乙酸锌和O. 330g钨酸钠分别溶解在IOml去离子水中，搅拌10分钟，然后将钨酸钠溶液逐滴加入到乙酸锌溶液中并继续搅拌，用稀释的25wt%-28wt%氨水溶液调节溶液的PH值至9. O。搅拌20分钟后将混合溶液转移到25ml的反应釜中，置于180°C下反应12小时，自然冷却至室温后，将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌纳米棒。(2)将O. 055g碘化钾溶解在20ml去离子水中，加入O. 162g硝酸铋并继续搅拌。然后向上述混合溶液中加入O. 314g钨酸锌纳米棒，碘化钾和钨酸锌的摩尔比是1: 3，室温搅拌O. 5小时，接着80°C水浴加热2小时。将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料，所制的催化剂命名为ZB-3。组分中碘氧化铋的摩尔比为25%。在波长大于420nm的可见光照射4小时后，钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料降解甲基橙的效率达到50%。
权利要求
1.钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料，其特征是由钨酸锌和碘氧化铋构成，组分中碘氧化秘的摩尔比为25% 50%。
2.根据权利要求1所述钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料的制备方法，其特征是包括以下步骤 (1)制备钨酸锌纳米棒将乙酸锌和钨酸钠分别溶解在去离子水中，然后将钨酸钠溶液加入到乙酸锌溶液中并搅拌，用氨水溶液调节溶液的PH值至9. O ;搅拌均匀后将钨酸钠和乙酸锌的混合溶液转移到反应釜中，置于180°C下反应12小时，再自然冷却至室温，将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌纳米棒； (2)将碘化钾溶解在去离子水中，加入等物质的量的硝酸铋并搅拌；然后向上述碘化钾和硝酸铋的混合溶液中加入步骤(I)制得的钨酸锌纳米棒，室温搅拌均匀，用80°C水浴加热2小时；将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料。
3.根据权利要求2所述的钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料的制备方法，其特征是步骤(I)中乙酸锌、钨酸钠的用量摩尔比为1:1。
4.根据权利要求2所述的钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料的制备方法，其特征是步骤⑵中钨酸锌纳米棒、碘化钾的用量摩尔比为1:0. 33 I。
全文摘要
本发明属于新材料领域，涉及钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料及其制备方法。本发明由钨酸锌和碘氧化铋构成，组分中碘氧化铋的摩尔比为25%～50%。其制备方法是将乙酸锌和钨酸钠分别溶解在去离子水中，然后将钨酸钠溶液加入到乙酸锌溶液中，得到钨酸锌纳米棒；接着将碘化钾溶解在去离子水中，加入硝酸铋，然后向混合溶液中加入制得的钨酸锌纳米棒，最终得到钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料。本发明的方法在室温常压下即可进行，成本低，工艺简单，适于大规模生产，在工业生产方面具有重要的潜在应用。制备的钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料能够很好地响应可见光，表现出优异的可见光光催化性能。
文档编号A62D3/17GK103007971SQ20121056767
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月24日 优先权日2012年12月24日
发明者樊唯镏, 李盼, 赵兴邦, 程秀凤 申请人:山东大学
技术领域：
本发明属于新材料领域，涉及一种钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料及其制备方法。
背景技术：
近年来，光催化作用在环境治理和能源开发方面得到了普遍的关注，光催化材料的研究开发正成为目前国内外研究的热点。然而，光催化剂的实际应用受到两个因素的制约光生载流子复合几率高和光谱响应范围窄。因此，寻求具有高效催化活性的可见光光催化材料将是光催化技术进一步走向实用化的必然趋势。钨酸锌作为一种重要的光催化剂，在光解水和降解有机污染物方面表现出良好的光催化活性。清华大学朱永法课题组在Inorg. Chem. 2007, 46，8372-8378上报道了以水热法合成了纳米钨酸锌光催化剂，该光催化剂在降解罗丹明B溶液的过程中表现出较强的紫外光光催化活性。但是由于钨酸锌具有较大的带隙能，只有在紫外光的照射下才能被激发，以及受光激发产生的光生电子空穴对复合快等缺点，限制了其在实际中的应用。为了充分利用太阳光，对钨酸锌进行改性，使其光谱吸收拓展至可见光区并提高其可见光光催化活性，对于开发钨酸锌光催化剂的实用价值具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的不足，针对钨酸锌材料光吸收性差和载流子复合几率高的问题，提供了一种基于钨酸锌的、高效的钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料，同时提供了一种简单易行的制备该材料的方法，该方法成本低廉，易于大规模生产，能够显著提高光生载流子的分离几率，改善材料的光催化性能。本发明是通过以下方式实现的钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料，其特征是它由钨酸锌和碘氧化铋构成，化学式是ZnW04/Bi0I，组分中碘氧化铋的摩尔比为25% 50%。上述钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料的制备方法，其特征是包括以下步骤(I)制备钨酸锌纳米棒将乙酸锌和钨酸钠分别溶解在去离子水中，然后将钨酸钠溶液加入到乙酸锌溶液中并搅拌均匀，用氨水溶液调节溶液的PH值；搅拌均匀后将混合溶液转移到反应釜中，置于180°C下反应12小时，自然冷却至室温后，将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌纳米棒；(2)制备钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料将碘化钾溶解在去离子水中，加入等物质的量的硝酸铋并继续搅拌；然后向上述混合溶液中加入步骤(I)制得的钨酸锌纳米棒，室温搅拌均匀，接着80°C水浴加热2小时；将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料。上述钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料的制备方法，其特征是步骤(I)所述的乙酸锌、钨酸钠的用量摩尔比为1:1。步骤(2)所述的钨酸锌纳米棒、碘化钾的用量摩尔比为1:0. 33 I。将两种或两种以上不同半导体材料复合形成异质结是改善材料可见光光催化活性的一种有效方法。异质结利用内建电场使得载流子传输具有定向性，能够提高光生载流子的分离几率，另外将窄带隙半导体与宽带隙半导体复合，通过窄带隙半导体的敏化作用能够拓展宽带隙半导体的响应光谱范围。碘氧化铋作为一种新型半导体光催化材料，其带隙能为1. 73-1. 92eV,能够有效地吸收可见光。而且，碘氧化铋作为一种P型半导体，可与η型半导体钨酸锌复合形成钨酸锌/碘氧化铋异质结结构，有望得到具有高效可见光光催化活性的异质结光催化剂。本发明的方法在室温常压下即可进行，成本低廉，工艺简单，适于大规模生产，在工业生产方面具有重要的潜在应用。制备的钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料能够很好地响应可见光,表现出优异的可见光光催化性能,在波长大于420nm的可见光照射4小时 后，钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料降解甲基橙的效率达到86%。相比之下，纯的钨酸锌几乎没有表现出可见光催化能力，纯的碘氧化铋的降解效率只有26%。
具体实施例方式下面给出本发明的三个最佳实施例。实施例1(I)将O. 219g乙酸锌和O. 330g钨酸钠分别溶解在IOml去离子水中，搅拌10分钟，然后将钨酸钠溶液逐滴加入到乙酸锌溶液中并继续搅拌，用稀释的25wt%-28wt%氨水溶液调节溶液的PH值至9. O。搅拌20分钟后将混合溶液转移到25ml的反应釜中，置于180°C下反应12小时，自然冷却至室温后，将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌纳米棒。(2)将O. 166g碘化钾溶解在20ml去离子水中，加入O. 485g硝酸铋并继续搅拌。然后向上述混合溶液中加入O. 314g钨酸锌纳米棒，碘化钾和钨酸锌的摩尔比是1: 1，室温搅拌O. 5小时，接着80°C水浴加热2小时。将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料，所制的催化剂命名为ZB-1。组分中碘氧化铋的摩尔比为50%。在波长大于420nm的可见光照射4小时后，钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料降解甲基橙的效率达到75%。实施例2(I)将O. 219g乙酸锌和O. 330g钨酸钠分别溶解在IOml去离子水中，搅拌10分钟，然后将钨酸钠溶液逐滴加入到乙酸锌溶液中并继续搅拌，用稀释的25wt%-28wt%氨水溶液调节溶液的PH值至9. O。搅拌20分钟后将混合溶液转移到25ml的反应釜中，置于180°C下反应12小时，自然冷却至室温后，将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌纳米棒。(2)将O. 083g碘化钾溶解在20ml去离子水中，加入O. 243g硝酸铋并继续搅拌。然后向上述混合溶液中加入O. 314g钨酸锌纳米棒，碘化钾和钨酸锌的摩尔比是1: 2，室温搅拌O. 5小时，接着80°C水浴加热2小时。将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料，所制的催化剂命名为ZB-2。组分中碘氧化铋的摩尔比为33%。在波长大于420nm的可见光照射4小时后，钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料降解甲基橙的效率达到86%。
实施例3(I)将O. 219g乙酸锌和O. 330g钨酸钠分别溶解在IOml去离子水中，搅拌10分钟，然后将钨酸钠溶液逐滴加入到乙酸锌溶液中并继续搅拌，用稀释的25wt%-28wt%氨水溶液调节溶液的PH值至9. O。搅拌20分钟后将混合溶液转移到25ml的反应釜中，置于180°C下反应12小时，自然冷却至室温后，将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌纳米棒。(2)将O. 055g碘化钾溶解在20ml去离子水中，加入O. 162g硝酸铋并继续搅拌。然后向上述混合溶液中加入O. 314g钨酸锌纳米棒，碘化钾和钨酸锌的摩尔比是1: 3，室温搅拌O. 5小时，接着80°C水浴加热2小时。将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料，所制的催化剂命名为ZB-3。组分中碘氧化铋的摩尔比为25%。在波长大于420nm的可见光照射4小时后，钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料降解甲基橙的效率达到50%。
权利要求
1.钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料，其特征是由钨酸锌和碘氧化铋构成，组分中碘氧化秘的摩尔比为25% 50%。
2.根据权利要求1所述钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料的制备方法，其特征是包括以下步骤 (1)制备钨酸锌纳米棒将乙酸锌和钨酸钠分别溶解在去离子水中，然后将钨酸钠溶液加入到乙酸锌溶液中并搅拌，用氨水溶液调节溶液的PH值至9. O ;搅拌均匀后将钨酸钠和乙酸锌的混合溶液转移到反应釜中，置于180°C下反应12小时，再自然冷却至室温，将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌纳米棒； (2)将碘化钾溶解在去离子水中，加入等物质的量的硝酸铋并搅拌；然后向上述碘化钾和硝酸铋的混合溶液中加入步骤(I)制得的钨酸锌纳米棒，室温搅拌均匀，用80°C水浴加热2小时；将所得产物收集、洗涤、干燥，得到钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料。
3.根据权利要求2所述的钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料的制备方法，其特征是步骤(I)中乙酸锌、钨酸钠的用量摩尔比为1:1。
4.根据权利要求2所述的钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料的制备方法，其特征是步骤⑵中钨酸锌纳米棒、碘化钾的用量摩尔比为1:0. 33 I。
全文摘要
本发明属于新材料领域，涉及钨酸锌/碘氧化铋异质结可见光光催化材料及其制备方法。本发明由钨酸锌和碘氧化铋构成，组分中碘氧化铋的摩尔比为25%～50%。其制备方法是将乙酸锌和钨酸钠分别溶解在去离子水中，然后将钨酸钠溶液加入到乙酸锌溶液中，得到钨酸锌纳米棒；接着将碘化钾溶解在去离子水中，加入硝酸铋，然后向混合溶液中加入制得的钨酸锌纳米棒，最终得到钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料。本发明的方法在室温常压下即可进行，成本低，工艺简单，适于大规模生产，在工业生产方面具有重要的潜在应用。制备的钨酸锌/碘氧化铋异质结光催化材料能够很好地响应可见光，表现出优异的可见光光催化性能。
文档编号A62D3/17GK103007971SQ20121056767
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月24日 优先权日2012年12月24日
发明者樊唯镏, 李盼, 赵兴邦, 程秀凤 申请人:山东大学
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