含有至少一种氧化显色碱、2－氯－6－甲基－3－氨基苯酚和3－甲基－1－苯基－5－吡...的制作方法
专利名称：含有至少一种氧化显色碱、2－氯－6－甲基－3－氨基苯酚和3－甲基－1－苯基－5－吡 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维如毛发氧化染色的组合物，该组合物含有至少一种氧化显色碱、2-氯-6-甲基3-氨基苯酚和3-甲基1-苯基-5-吡唑啉酮。
背景技术：
已知用含有通常即称为氧化显色碱的氧化染料前体，如邻或对苯二胺、邻或对氨基苯酚和杂环化合物的染色组合物对角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维如毛发进行染色。这些氧化显色碱是无色或浅色的化合物，当与氧化产物结合时经氧化缩合过程而形成有色化合物。
还已知，通过将其与成色剂或染色改性剂结合，可以改变用这些氧化显色碱获得的色调，其中成色剂或染色改性剂尤其选自芳族间二胺、间氨基苯酚、间二苯酚和某些杂环化合物如吲哚化合物。
用作氧化显色碱和成色剂的分子的多样性能够获得丰富的色彩。
而且通过这些氧化染料获得的“永久”着色必须满足一定的要求。例如，它必须不具有毒理学缺陷，还必须提供所需强度的色泽，并且必须对外部因素如光照、恶劣天气、洗涤、烫发、出汗和梳理具有良好的耐受性。
染料还必须能够掩盖住白发，并且最后必须是尽可能无选择性的，也就是说，它们在沿角蛋白纤维相同长度上须产生尽可能小的颜色差异，而事实上其端部和其根部之间是具有不同敏感性(即损伤)的。
现已提出含有作为成色剂的2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚或2-甲基-6-氯-3氨基苯酚与通常用于氧化染色的氧化显色碱，比如某些对苯二胺、对氨基苯酚或杂环碱结合的氧化染色组合物，用于角蛋白纤维的氧化染色，具体可参见德国专利DE3016008。
专利申请WO96/15765描述了一种角蛋白纤维的氧化染色组合物，其含有作为成色剂的2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚和作为氧化显色碱的2-(2，5-二氨基苯基)乙醇。
专利申请WO96/15766描述了一种角蛋白纤维的氧化染色组合物，其含有作为成色剂的2-氯-6-甲基-3-氢基苯酚与特定的氧化显色碱的特定组合，其中氧化显色碱选自2位或3位取代的对氨基苯酚衍生物，如3-甲基-4-氨基苯酚、2-烯丙基-4-氨基苯酚或2-氨甲基-4-氨基苯酚。
专利FR1426889描述了一种角蛋白纤维的氧化染色组合物，其含有作为成色剂的3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，并与作为氧化显色碱的特定对苯二胺结合。
但是，这些组合物并不完全令人满意，尤其是在毛发可能经受各种侵害因素，特别是经受洗发剂、光照、出汗、持久整形处理后获得的染色持久力，以及所获得的染色强度、选择性和色度方面。另外，当存在于染色组合物中时，2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚并不是很稳定，其具有产生不令人满意染色的效果。
发明内容
本发明的目的是提供不具有上述现有技术的缺陷的角蛋白纤维氧化染色用新组合物。尤其，本发明的目的是提供能在不同色调下产生强烈、彩色、美感染色的新型组合物，其表现出很少的选择性，以及对毛发所受各种侵害因素，如洗发剂、光照、出汗、持久整形处理的良好耐受性。
本发明实现了此目的，其一个方面为一种角蛋白纤维氧化染色组合物，该组合物含有在适宜的介质中的-至少一种氧化显色碱；-至少一种成色剂，选自2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚及其加成盐；和-3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮和/或其加成盐。
具体地说，本发明所述组合物能获得能表现出很少的选择性和对角蛋白纤维可能经受的各种侵害因素表现更好耐受性的角蛋白纤维的强烈、彩色、美感染色。另外，2-氯-6-甲基-3氨基苯酚在本发明组合物中表现出了良好的稳定性。
本发明的一个方面还在于采用所述组合物对角蛋白纤维，尤其是人角蛋白纤维如毛发进行氧化染色的方法。
本发明的另一个方面是本发明所述组合物对角蛋白纤维，尤其是人角蛋白纤维如毛发进行氧化染色的用途。
本发明的另一个方面是3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮稳定组合物中的2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚的用途。
本发明所述染色组合物中所用的氧化显色碱，优选选自对苯二胺、双碱(doublebases)、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环氧化显色碱及其加成盐。
在本发明所述染色组合物中可用作氧化显色碱的对苯二胺中，特别值得一提的是下式(I)所示化合物及其加成盐 其中-R1代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，用含氮基团、苯基或4’-氨基苯基取代的C1-C4烷基；-R2代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或用含氮基团取代的C1-C4烷基；-R1和R2可与其连接的氮原子一起形成五元-八元杂环，该五元-八元杂环任选被一个或多个选自C1-C4烷基、氨基、C1-C4羟基烷基和三烷基铵基团取代；-R3代表氢原子，卤原子如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基，C1-C4单羟基烷基，C1-C4羟基烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基，甲磺酰氨基(C1-C4)烷氧基或氨基甲酰(C1-C4)烷氧基；-R4代表氢或卤原子或C1-C4烷基在上式(I)所示的对苯二胺中，特别值得一提的是对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基-对苯二胺、N，N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)-2-甲苯胺、4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)-2-氯苯胺、2-(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟基-甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-(β-羟基乙氧基)-对苯二胺、2-(β-乙酰氨基乙氧基)-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)对苯二胺和2-(β-羟乙基)氨基-5-氨基甲苯及其加成盐。
在上式(I)所示的对苯二胺中，最优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-(β-羟乙基)-对苯二胺、2-(β-羟基乙氧基)-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-(β-乙酰氨基乙氧基)-对苯二胺及其加成盐。
根据本发明，术语“双碱”是指含至少两个携带氨基和/或羟基的芳香环的化合物。
在本发明所述染色组合物中可用作氧化显色碱的双碱中，特别值得一提的是下式(II)所示化合物及其加成盐 其中-Z1和Z2可相同或不同，代表羟基或氨基，可能被C1-C4烷基或连接臂Y取代；-连接臂Y代表包含1-14个碳原子的直链或分支亚烷基链，可能被一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子，如氧、硫或氮原子隔断或端接，并且任选被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氢或卤原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基或连接臂Y；-R7，R8，R9，R10，R11和R12可相同或不同，代表氢原子、连接臂Y、C1-C4烷基或C1-C4单羟基烷基；应明确，每分子式(II)化合物仅包含一个连接臂Y。
在上式(II)所示衍生自对苯二胺的双碱中，更特别值得一提的是N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨苯基)-1，3-二氢基丙醇、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨苯基)乙二胺、N，N’-双(4’-氨苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(4’-甲基胺基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-双(2’，5’二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷及其加成盐。
在上式(II)所示衍生自对氨基苯酚的双碱中，更特别值得一提的是4-氨基-6-[(5’-氨基-2’-羟基-3’-甲基苯基)甲基]-2-甲基苯酚和双(5’-氨基-2’-羟苯基)甲烷及其加成盐。
在上式(II)所示双碱中，尤其优选N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧杂辛烷及其加成盐。
在本发明所述染色组合物中用作氧化显色碱的对氨基苯酚中，特别值得一提的是下式(III)所示化合物及其加成盐 其中-R13代表氢原子、卤原子、或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4烷基、C1-C4氨基烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R14代表氢原子、卤原子、或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基；在上式(III)所示对氨基苯酚中，更特别值得一提的是对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-氯苯酚和4-氨基-2，6-二氯苯酚及其加成盐。
在本发明所述染色组合物中用作氧化显色碱的邻氨基苯酚中，特别值得一提的是2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其加成盐。
在本发明所述染色组合物中用作氧化显色碱的杂环碱中，更特别值得一提的是吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并-嘧啶衍生物及其加成盐。
在吡啶衍生物中，更特别值得一提的是例如GB1026978和GB1153196中描述的化合物，比如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶及其加成盐。
本发明中有用的其他吡啶氧化显色碱是3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶氧化显色碱，或者其加成盐，例如专利FR2801308中描述的。作为例子，值得一提的是吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰基氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、(3-氢基-吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇、2，3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)甲醇、3，6-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、3，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺、7-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺、5-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]-乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)-(2-羟乙基)氨基]-乙醇、3-氨基吡唑并-[1，5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并-[1，5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇及其加成盐。
在嘧啶衍生物中，更特别值得一提的是例如德国专利DE 2359399或日本专利JP 88-169571；JP 05-63124；EP0770375或专利WO 96/15765中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，其加成盐和当互变异构平衡存在时的其互变异构体。
在吡唑衍生物中，更特别值得一提的是专利DE 3843892和DE 4133957和专利WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733749和DE 19543988中描述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)-吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基-吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基1-乙基-3-羟基甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟基甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟基甲基1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑及其加成盐。
在吡唑并嘧啶衍生物中，更特别值得一提的是下式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶，及其酸或碱加成盐和当互变异构平衡存在时的其互变异构体 其中-R15，R16，R17和R18可相同或不同，代表氢原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4烷基、C1-C4氨基烷基(胺可以用乙酰基、脲基、或磺酰基保护)、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可形成五元或六元碳-基环或杂环)、羟基(C1-C4)烷基-或二[羟基-(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基；-基团X可相同或不同，代表氢原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可形成五元或六元碳-基环或杂环)、羟基(C1-C4)烷基-或二[羟基(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基、氨基、(C1-C4)烷基-或二[(C1-C4)烷基]氨基；卤原子、羧酸基团或磺酸基团；-i＝0，1，2或3；-p＝或1；-q＝0或1；-n＝0或1；附加条件为-p+q之和不等于0；-当p+q＝2时，n＝0且NR15R16和NR17R18基团占据(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；-当p+q＝1时，n＝1且NR15R16(或NR17R18)和OH基团占据(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位。
当上式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶在距氮原子2、5或7α之一的位置上含有羟基，例如存在下图的互变异构平衡 在上式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶中，特别值得一提的是吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羟基-乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，及其加成盐和互变异构平衡存在时的其互变异构体。
上式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶可以根据下述文献描述的合成法，通过氨基吡唑起始的环化来制备-EP 628559 Beiersdorf-Lilly.
-R.Vishdu，H.Navedul，Indian J.Chem.，34b(6)，514，1995.
-N.S.Ibrahim，K.U.Sadek F.A.Abdel-Al，Arch.Pharm.，320，240，1987.
-R.H.Springer，M.B，Scholten，D.E.O’Brien，T.Novinson，J.P.Miller，R.K.Robins，J.Med.Chem.，25，235，1982.
-T.Novinson，R.K.Robins，T.R.Matthews，J.Med.Chem.，20，296，1977.
-US3907799 ICN Pharmaceuticals.
上式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶也可以根据下述文献描述的合成法，通过肼起始的环化来制备-A.McKillop and R.J.Kobilecki，Heterocycles，6(9)，1355，1977.
-E.Alcade，J.De Mendoza，J.M.Marcia-Marquina，C.Almere，J.Elguero，J.Heterocyclic Chem.，11(3)，423，1974.
-K.Saito，I.Hori，M.Higarashi，H.Midorikawa，Bull.Chem.Soc.Japan，47(2)，476，1974.
根据本发明所述的组合物还可以含有一种或多种附加常用成色剂，所述成色剂选自常用于角蛋白纤维氧化染色的成色剂。在这些成色剂中，特别值得一提的是间苯二胺；除2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚以外的间氨基苯酚、间二苯酚；萘基成色剂和除3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮以外的杂环成色剂及其加成盐。
值得一提的例子包括2-甲基-5氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基-苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3，4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3，4-亚甲基二氧基苯和2，6-双(β-羟乙基氨基)甲苯及其加成盐。
存在于本发明组合物中的每种氧化显色碱通常占染色组合物总重量的约0.001wt％-10wt％，优先0.005wt％-6wt％。
存在于本发明组合物中的每种成色剂通常占染色组合物总重量的约0.001wt％-10wt％，优选0.005wt％-6wt％。
3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮和/或其加成盐通常占染色组合物总重量的约0.001wt％-10wt％，优选0.005wt％-6wt％。
优选地，2-氯-6-甲基-3氨基苯酚和/或其加成盐的重量与3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮和/或其加成盐的重量比为1-100。
通常，可用于本发明的化合物加成盐尤其选自酸加成盐，如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和醋酸盐，以及碱加成盐，如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、胺或链烷醇胺。
根据本发明所述染色组合物还可以包含一种或多种直接染料，其尤其选自硝基苯染料、偶氮直接染料、次甲基直接染料。这些直接染料可以为非离子、阴离子或阳离子性。
适用于染色的介质(也称为染色载体)通常由水或由水和至少一种有机溶剂的混合物组成，有机溶剂用以将未充分溶于水的化合物溶解。有机溶剂的例子可提及的有C1-C4低级烷醇，例如乙醇和异丙醇；多元醇和多元醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚和单甲基醚；和芳香醇，如苯甲醇或苯氧基乙醇，及其混合物。
所述溶剂可以以染色组合物总重量的约1wt％-40wt％的比例存在，优选约5wt％-30wt％。
本发明所述染色组合物还可以含有多种常用于毛发染色组合物的助剂，如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物，阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物；无机或有机增稠剂，除阴离子、阳离子、非离子、两性外的联合聚合物，抗氧化剂，渗透剂，螯合剂，香料，缓冲剂，分散剂，调理剂，如挥发性或非挥发性、改性或未改性的聚硅氧烷，成膜剂，神经酰胺，防腐剂和遮光剂。
上述助剂可以以每种为染色组合物总重量的0.001wt％-20wt％存在。
当然，本领域技术人员应对这种或这些任选性附加化合物作出谨慎选择，以使本发明组合物固有的有利性质不受到或基本上不受到上述加料的不良影响。
本发明染色组合物的pH值通常约为3-12，优选约为5-11。可用角蛋白纤维染色时常用的酸化剂和碱化剂，或选择使用标准缓冲体系将pH调至所需值。
酸化剂中可提及的有，例如无机或有机酸，如盐酸、正磷酸、硫酸；羧酸，如醋酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸，和磺酸。
碱化剂中可提及的有，例如氨水，碱性碳酸盐，烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠、氢氧化钾以及下式(XVI)所示化合物 其中W是丙烯基，它任选的被羟基或C1-C4烷基取代；Ra，Rb，Rc和Rd可以相同或不同，代表氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
本发明所述染色组合物可以是多种形式，例如液体、乳膏或凝胶，或者适于角蛋白纤维，特别是人体毛发染色的任何其他形式。
本发明的方法是将本发明上述组合物涂抹到角蛋白纤维上，并使用氧化剂显色的方法。可在酸性、中性或碱性pH下显色，并且氧化剂可在使用时才加入到本发明组合物中，或通过使用含氧化剂的氧化组合物引入氧化剂，将氧化组合物与本发明组合物同时或顺序施用。
根据本发明的一个具体实施方案，本发明所述组合物优选在使用时与适于染色介质中含至少一种其量足以显色的氧化剂的组合物混合。然后将所得混合物涂抹到角蛋白纤维上。在其作用约3-50分钟，优选5-30分钟后冲洗角蛋白纤维，用洗发剂洗涤，再次冲洗后将其干燥。
角蛋白纤维氧化染色时常用的氧化剂是，例如过氧化氢；过氧化脲；碱金属溴酸盐及过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐，过酸和氧化酶，其中值得一提的是过氧化酶；2-电子氧化还原酶如尿酸酶，和4-电子加氧酶如漆酶。尤其优选过氧化氢。
上述氧化组合物还可含毛发染色组合物中常用的各种助剂和如上述助剂。
含上述氧化剂的氧化组合物的pH应使其与染色组合物混合后涂抹到角蛋白纤维上的组合物pH优选达到约3-12，更优选5-11。可用角蛋白纤维染色时常用的酸化剂或碱化剂将pH调至所需值。
最后涂抹于角蛋白纤维的本发明现用组合物可以是多种形式，例如液体、乳膏或凝胶，或者适于角蛋白纤维，特别是人体毛发染色的任何其他形式。
本发明的另一方面是提供一种多格染色装置或“盒(kit)”，其中第一格含本发明上述染色组合物，第二格含氧化组合物。此装置可配有将所需混合物涂抹到毛发上的工具，如本申请人的专利FR2586913中所述装置。
使用该装置，可通过包含将本发明染色组合物与上述氧化剂混合，并将所得混合物涂抹到角蛋白纤维上保持足够的时间以使显色达到预期的着色的步骤使角蛋白纤维染色。
本发明的另一个方面是利用3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮和/或其加成盐稳定溶液形式的2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚和/或其加成盐。
以下实施例旨在说明本发明，但并不限制本发明的范围。
具体实施例方式
实施例制备下列染色组合物
(*)普通染料载体用2mol甘油聚甘油化的油醇4g用2mol甘油聚甘油化的油醇，其中含有78％活性物质(A.M.)5.69gA.M.
油酸3.0g由Akzo公司以商品名Ethomeen O12销售的含2mol环氧乙烷的油胺7g月桂基氨基琥珀酰胺酸二乙基氨基丙基酯，钠盐，其中含55％A.M. 3.0gA.M.
油醇 5.0g油酸二乙醇酰胺 12.0g丙二醇 3.5g乙醇 7.0g二丙二醇 0.5g丙二醇单甲醚 9g水溶液形式的偏亚硫酸氢钠，其中含35％A.M. 0.455gA.M.
乙酸铵 0.8g抗氧化剂，螯合剂 qs(适量)香料，防腐剂 qs(适量)氨水，其中含20％NH310g染色组合物与等重量的20体积的过氧化氢溶液即时混合。
以28g/3g毛发的比率将所得合物涂抹在含90％白发的天然灰色发绺上，保持30分钟。然后冲洗毛发，用普通洗发剂洗涤并干燥。
染发后的毛发色调用肉眼评估。获得的色调见下表
权利要求
1.用于角蛋白纤维氧化染色的组合物，含有在适宜的染色介质中的-至少一种氧化显色碱；-至少一种成色剂，选自2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚及其加成盐；和-3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮和/或其加成盐。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述氧化显色碱选自对苯二胺、双碱、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环氧化显色碱及其加成盐。
3.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于其中对苯二胺选自下式(I)所示化合物及其加成盐 其中-R1代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，被含氮基团、苯基或4’-氨苯基取代的C1-C4烷基；-R2代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基团取代的C1-C4烷基；-R1和R2与其连接的氮原子一起形成五元-八元杂环，该五元-八元杂环任选被一个或多个选自C1-C4烷基、氨基、C1-C4羟基烷基和三烷基铵基团取代；-R3代表氢原子，卤原子如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基，C1-C4单羟基烷基，C1-C4羟基烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基，甲磺酰氨基(C1-C4)烷氧基或氨基甲酰(C1-C4)烷氧基；-R4代表氢或卤原子或C1-C4烷基。
4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于其中式(I)所示的对苯二胺选自对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基-对苯二胺、N，N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)-2-甲基苯胺、4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)-2-氯苯胺、2-(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟基-甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-(β-羟基乙氧基)-对苯二胺、2-(β-乙酰氨基乙氧基)-对苯二胺、N-氨基-(β-甲氧基乙基)对苯二胺和及其加成盐。
5.根据权利要求2-4任一中所述的组合物，其中所述双碱选自下式(II)所示化合物及其加成盐 其中-Z1和Z2可相同或不同，代表羟基或氨基，可能被C1-C4烷基或连接臂Y取代；-连接臂Y代表包含1-14个碳原子的直链或分支亚烷基链，它可以由一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子，如氧、硫或氮原子隔断或终止，并且任选由一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氢或卤原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基或连接臂Y；-R7，R8，R9，R10，R11和R12可相同或不同，代表氢原子、连接臂Y、C1-C4烷基或C1-C4单羟基烷基；应明确，每分子式(II)化合物仅包含一个连接臂Y。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中式(II)所示双碱选自N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-双(4’-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(4’-甲基氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧杂辛烷、4-氨基-6-[(5’-氨基-2’-羟基-3’-甲基苯基)甲基]-2-甲基苯酚和双(5-氨基-2-羟苯基)甲烷及其加成盐。
7.根据权利要求2-6任一中所述的组合物，其中所述对氨基苯酚选自下式(III)所示化合物及其加成盐 其中-R13代表氢原子、卤原子、或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R14代表氢原子、卤原子、或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基；应明确，R13和R14中至少一个代表氢原子。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述对氨基苯酚选自对氨基苯酚、4-氢基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-氯苯酚和4-氨基-2，6-二氯苯酚及其加成盐。
9.根据权利要求2-8任一中所述的组合物，其中所述邻氨基苯酚选自2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其加成盐。
10.根据权利要求2-9任一中所述的组合物，其中所述杂环碱选自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并-嘧啶衍生物及其加成盐。
11.根据前述任一权利要求中所述的组合物，含有至少一种附加成色剂，所述成色剂选自间苯二胺；除2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚以外的间氨基苯酚、间二酚；萘基成色剂和除3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮以外的杂环成色剂及其加成盐。
12.根据前述任一权利要求中所述的组合物，其中每种氧化显色碱通常占染色组合物总重量的约0.001wt％-10wt％。
13.根据前述任一权利要求中所述的组合物，其中每种成色剂通常占染色组合物总重量的约0.001wt％-10wt％。
14.根据前述任一权利要求中所述的组合物，其中3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮和/或其加成盐的量通常占染色组合物总重量的约0.001wt％-10wt％。
15.根据前述任一权利要求中所述的组合物，其中2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚和/或其加成盐的重量与3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮和/或其加成盐的重量比为1-100。
16.根据前述任一权利要求中所述的组合物，含有氧化剂。
17.根据权利要求16所述的组合物，其中氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐、过酸和氧化酶。
18.一种对角蛋白纤维氧化染色的方法，将上述权利要求1-15任一项所述组合物涂抹在角蛋白纤维上，并使用氧化剂显色。
19.根据权利要求18所述的方法，其中氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐、过酸和氧化酶。
20.根据权利要求18或19所述的方法，其中氧化剂在使用时与权利要求1-15任一中所述的组合物混合。
21.根据权利要求18或19所述的方法，其中含有氧化剂的组合物与权利要求1-15任一中所述的组合物同时或顺序地涂抹到角蛋白纤维上。
22.一种多格装置，其中第一格含有权利要求1-15任一中所述的染色组合物，第二格含有含氧化剂的组合物。
23.权利要求1-17任一中所述的染色组合物用于角蛋白纤维的氧化染色的用途。
24.3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮和/或其加成盐用于稳定组合物中的2-氯-6-甲基-3-氢基苯酚和/或其加成盐的用途。
全文摘要
本发明涉及一种用于角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维如毛发氧化染色的组合物，该组合物含有至少一种氧化显色碱、2－氯－6－甲基－3－氨基苯酚和3－甲基－1－苯基－5－吡唑啉酮。本发明还涉及该角蛋白纤维氧化染色组合物的用途，以及利用该组合物的染色方法。本发明还涉及3－甲基－1－苯基－5－吡唑啉酮稳定溶液中的2－氯－6－甲基－3－氨基苯酚的用途。
文档编号A61K8/19GK1602836SQ200410055249
公开日2005年4月6日 申请日期2004年7月1日 优先权日2003年7月1日
发明者M·－P·奥道斯塞特, E·博恩 申请人:莱雅公司
技术领域：
本发明涉及用于角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维如毛发氧化染色的组合物，该组合物含有至少一种氧化显色碱、2-氯-6-甲基3-氨基苯酚和3-甲基1-苯基-5-吡唑啉酮。
背景技术：
已知用含有通常即称为氧化显色碱的氧化染料前体，如邻或对苯二胺、邻或对氨基苯酚和杂环化合物的染色组合物对角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维如毛发进行染色。这些氧化显色碱是无色或浅色的化合物，当与氧化产物结合时经氧化缩合过程而形成有色化合物。
还已知，通过将其与成色剂或染色改性剂结合，可以改变用这些氧化显色碱获得的色调，其中成色剂或染色改性剂尤其选自芳族间二胺、间氨基苯酚、间二苯酚和某些杂环化合物如吲哚化合物。
用作氧化显色碱和成色剂的分子的多样性能够获得丰富的色彩。
而且通过这些氧化染料获得的“永久”着色必须满足一定的要求。例如，它必须不具有毒理学缺陷，还必须提供所需强度的色泽，并且必须对外部因素如光照、恶劣天气、洗涤、烫发、出汗和梳理具有良好的耐受性。
染料还必须能够掩盖住白发，并且最后必须是尽可能无选择性的，也就是说，它们在沿角蛋白纤维相同长度上须产生尽可能小的颜色差异，而事实上其端部和其根部之间是具有不同敏感性(即损伤)的。
现已提出含有作为成色剂的2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚或2-甲基-6-氯-3氨基苯酚与通常用于氧化染色的氧化显色碱，比如某些对苯二胺、对氨基苯酚或杂环碱结合的氧化染色组合物，用于角蛋白纤维的氧化染色，具体可参见德国专利DE3016008。
专利申请WO96/15765描述了一种角蛋白纤维的氧化染色组合物，其含有作为成色剂的2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚和作为氧化显色碱的2-(2，5-二氨基苯基)乙醇。
专利申请WO96/15766描述了一种角蛋白纤维的氧化染色组合物，其含有作为成色剂的2-氯-6-甲基-3-氢基苯酚与特定的氧化显色碱的特定组合，其中氧化显色碱选自2位或3位取代的对氨基苯酚衍生物，如3-甲基-4-氨基苯酚、2-烯丙基-4-氨基苯酚或2-氨甲基-4-氨基苯酚。
专利FR1426889描述了一种角蛋白纤维的氧化染色组合物，其含有作为成色剂的3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，并与作为氧化显色碱的特定对苯二胺结合。
但是，这些组合物并不完全令人满意，尤其是在毛发可能经受各种侵害因素，特别是经受洗发剂、光照、出汗、持久整形处理后获得的染色持久力，以及所获得的染色强度、选择性和色度方面。另外，当存在于染色组合物中时，2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚并不是很稳定，其具有产生不令人满意染色的效果。
发明内容
本发明的目的是提供不具有上述现有技术的缺陷的角蛋白纤维氧化染色用新组合物。尤其，本发明的目的是提供能在不同色调下产生强烈、彩色、美感染色的新型组合物，其表现出很少的选择性，以及对毛发所受各种侵害因素，如洗发剂、光照、出汗、持久整形处理的良好耐受性。
本发明实现了此目的，其一个方面为一种角蛋白纤维氧化染色组合物，该组合物含有在适宜的介质中的-至少一种氧化显色碱；-至少一种成色剂，选自2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚及其加成盐；和-3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮和/或其加成盐。
具体地说，本发明所述组合物能获得能表现出很少的选择性和对角蛋白纤维可能经受的各种侵害因素表现更好耐受性的角蛋白纤维的强烈、彩色、美感染色。另外，2-氯-6-甲基-3氨基苯酚在本发明组合物中表现出了良好的稳定性。
本发明的一个方面还在于采用所述组合物对角蛋白纤维，尤其是人角蛋白纤维如毛发进行氧化染色的方法。
本发明的另一个方面是本发明所述组合物对角蛋白纤维，尤其是人角蛋白纤维如毛发进行氧化染色的用途。
本发明的另一个方面是3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮稳定组合物中的2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚的用途。
本发明所述染色组合物中所用的氧化显色碱，优选选自对苯二胺、双碱(doublebases)、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环氧化显色碱及其加成盐。
在本发明所述染色组合物中可用作氧化显色碱的对苯二胺中，特别值得一提的是下式(I)所示化合物及其加成盐 其中-R1代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，用含氮基团、苯基或4’-氨基苯基取代的C1-C4烷基；-R2代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或用含氮基团取代的C1-C4烷基；-R1和R2可与其连接的氮原子一起形成五元-八元杂环，该五元-八元杂环任选被一个或多个选自C1-C4烷基、氨基、C1-C4羟基烷基和三烷基铵基团取代；-R3代表氢原子，卤原子如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基，C1-C4单羟基烷基，C1-C4羟基烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基，甲磺酰氨基(C1-C4)烷氧基或氨基甲酰(C1-C4)烷氧基；-R4代表氢或卤原子或C1-C4烷基在上式(I)所示的对苯二胺中，特别值得一提的是对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基-对苯二胺、N，N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)-2-甲苯胺、4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)-2-氯苯胺、2-(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟基-甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-(β-羟基乙氧基)-对苯二胺、2-(β-乙酰氨基乙氧基)-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)对苯二胺和2-(β-羟乙基)氨基-5-氨基甲苯及其加成盐。
在上式(I)所示的对苯二胺中，最优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-(β-羟乙基)-对苯二胺、2-(β-羟基乙氧基)-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-(β-乙酰氨基乙氧基)-对苯二胺及其加成盐。
根据本发明，术语“双碱”是指含至少两个携带氨基和/或羟基的芳香环的化合物。
在本发明所述染色组合物中可用作氧化显色碱的双碱中，特别值得一提的是下式(II)所示化合物及其加成盐 其中-Z1和Z2可相同或不同，代表羟基或氨基，可能被C1-C4烷基或连接臂Y取代；-连接臂Y代表包含1-14个碳原子的直链或分支亚烷基链，可能被一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子，如氧、硫或氮原子隔断或端接，并且任选被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氢或卤原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基或连接臂Y；-R7，R8，R9，R10，R11和R12可相同或不同，代表氢原子、连接臂Y、C1-C4烷基或C1-C4单羟基烷基；应明确，每分子式(II)化合物仅包含一个连接臂Y。
在上式(II)所示衍生自对苯二胺的双碱中，更特别值得一提的是N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨苯基)-1，3-二氢基丙醇、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨苯基)乙二胺、N，N’-双(4’-氨苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(4’-甲基胺基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-双(2’，5’二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷及其加成盐。
在上式(II)所示衍生自对氨基苯酚的双碱中，更特别值得一提的是4-氨基-6-[(5’-氨基-2’-羟基-3’-甲基苯基)甲基]-2-甲基苯酚和双(5’-氨基-2’-羟苯基)甲烷及其加成盐。
在上式(II)所示双碱中，尤其优选N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧杂辛烷及其加成盐。
在本发明所述染色组合物中用作氧化显色碱的对氨基苯酚中，特别值得一提的是下式(III)所示化合物及其加成盐 其中-R13代表氢原子、卤原子、或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4烷基、C1-C4氨基烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R14代表氢原子、卤原子、或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基；在上式(III)所示对氨基苯酚中，更特别值得一提的是对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-氯苯酚和4-氨基-2，6-二氯苯酚及其加成盐。
在本发明所述染色组合物中用作氧化显色碱的邻氨基苯酚中，特别值得一提的是2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其加成盐。
在本发明所述染色组合物中用作氧化显色碱的杂环碱中，更特别值得一提的是吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并-嘧啶衍生物及其加成盐。
在吡啶衍生物中，更特别值得一提的是例如GB1026978和GB1153196中描述的化合物，比如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶及其加成盐。
本发明中有用的其他吡啶氧化显色碱是3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶氧化显色碱，或者其加成盐，例如专利FR2801308中描述的。作为例子，值得一提的是吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰基氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、(3-氢基-吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇、2，3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)甲醇、3，6-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、3，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺、7-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺、5-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]-乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)-(2-羟乙基)氨基]-乙醇、3-氨基吡唑并-[1，5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并-[1，5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇及其加成盐。
在嘧啶衍生物中，更特别值得一提的是例如德国专利DE 2359399或日本专利JP 88-169571；JP 05-63124；EP0770375或专利WO 96/15765中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，其加成盐和当互变异构平衡存在时的其互变异构体。
在吡唑衍生物中，更特别值得一提的是专利DE 3843892和DE 4133957和专利WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733749和DE 19543988中描述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)-吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基-吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基1-乙基-3-羟基甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟基甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟基甲基1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑及其加成盐。
在吡唑并嘧啶衍生物中，更特别值得一提的是下式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶，及其酸或碱加成盐和当互变异构平衡存在时的其互变异构体 其中-R15，R16，R17和R18可相同或不同，代表氢原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4烷基、C1-C4氨基烷基(胺可以用乙酰基、脲基、或磺酰基保护)、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可形成五元或六元碳-基环或杂环)、羟基(C1-C4)烷基-或二[羟基-(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基；-基团X可相同或不同，代表氢原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可形成五元或六元碳-基环或杂环)、羟基(C1-C4)烷基-或二[羟基(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基、氨基、(C1-C4)烷基-或二[(C1-C4)烷基]氨基；卤原子、羧酸基团或磺酸基团；-i＝0，1，2或3；-p＝或1；-q＝0或1；-n＝0或1；附加条件为-p+q之和不等于0；-当p+q＝2时，n＝0且NR15R16和NR17R18基团占据(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；-当p+q＝1时，n＝1且NR15R16(或NR17R18)和OH基团占据(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位。
当上式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶在距氮原子2、5或7α之一的位置上含有羟基，例如存在下图的互变异构平衡 在上式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶中，特别值得一提的是吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羟基-乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，及其加成盐和互变异构平衡存在时的其互变异构体。
上式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶可以根据下述文献描述的合成法，通过氨基吡唑起始的环化来制备-EP 628559 Beiersdorf-Lilly.
-R.Vishdu，H.Navedul，Indian J.Chem.，34b(6)，514，1995.
-N.S.Ibrahim，K.U.Sadek F.A.Abdel-Al，Arch.Pharm.，320，240，1987.
-R.H.Springer，M.B，Scholten，D.E.O’Brien，T.Novinson，J.P.Miller，R.K.Robins，J.Med.Chem.，25，235，1982.
-T.Novinson，R.K.Robins，T.R.Matthews，J.Med.Chem.，20，296，1977.
-US3907799 ICN Pharmaceuticals.
上式(IV)所示吡唑并[1，5-a]嘧啶也可以根据下述文献描述的合成法，通过肼起始的环化来制备-A.McKillop and R.J.Kobilecki，Heterocycles，6(9)，1355，1977.
-E.Alcade，J.De Mendoza，J.M.Marcia-Marquina，C.Almere，J.Elguero，J.Heterocyclic Chem.，11(3)，423，1974.
-K.Saito，I.Hori，M.Higarashi，H.Midorikawa，Bull.Chem.Soc.Japan，47(2)，476，1974.
根据本发明所述的组合物还可以含有一种或多种附加常用成色剂，所述成色剂选自常用于角蛋白纤维氧化染色的成色剂。在这些成色剂中，特别值得一提的是间苯二胺；除2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚以外的间氨基苯酚、间二苯酚；萘基成色剂和除3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮以外的杂环成色剂及其加成盐。
值得一提的例子包括2-甲基-5氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基-苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3，4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3，4-亚甲基二氧基苯和2，6-双(β-羟乙基氨基)甲苯及其加成盐。
存在于本发明组合物中的每种氧化显色碱通常占染色组合物总重量的约0.001wt％-10wt％，优先0.005wt％-6wt％。
存在于本发明组合物中的每种成色剂通常占染色组合物总重量的约0.001wt％-10wt％，优选0.005wt％-6wt％。
3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮和/或其加成盐通常占染色组合物总重量的约0.001wt％-10wt％，优选0.005wt％-6wt％。
优选地，2-氯-6-甲基-3氨基苯酚和/或其加成盐的重量与3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮和/或其加成盐的重量比为1-100。
通常，可用于本发明的化合物加成盐尤其选自酸加成盐，如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和醋酸盐，以及碱加成盐，如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、胺或链烷醇胺。
根据本发明所述染色组合物还可以包含一种或多种直接染料，其尤其选自硝基苯染料、偶氮直接染料、次甲基直接染料。这些直接染料可以为非离子、阴离子或阳离子性。
适用于染色的介质(也称为染色载体)通常由水或由水和至少一种有机溶剂的混合物组成，有机溶剂用以将未充分溶于水的化合物溶解。有机溶剂的例子可提及的有C1-C4低级烷醇，例如乙醇和异丙醇；多元醇和多元醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚和单甲基醚；和芳香醇，如苯甲醇或苯氧基乙醇，及其混合物。
所述溶剂可以以染色组合物总重量的约1wt％-40wt％的比例存在，优选约5wt％-30wt％。
本发明所述染色组合物还可以含有多种常用于毛发染色组合物的助剂，如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物，阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物；无机或有机增稠剂，除阴离子、阳离子、非离子、两性外的联合聚合物，抗氧化剂，渗透剂，螯合剂，香料，缓冲剂，分散剂，调理剂，如挥发性或非挥发性、改性或未改性的聚硅氧烷，成膜剂，神经酰胺，防腐剂和遮光剂。
上述助剂可以以每种为染色组合物总重量的0.001wt％-20wt％存在。
当然，本领域技术人员应对这种或这些任选性附加化合物作出谨慎选择，以使本发明组合物固有的有利性质不受到或基本上不受到上述加料的不良影响。
本发明染色组合物的pH值通常约为3-12，优选约为5-11。可用角蛋白纤维染色时常用的酸化剂和碱化剂，或选择使用标准缓冲体系将pH调至所需值。
酸化剂中可提及的有，例如无机或有机酸，如盐酸、正磷酸、硫酸；羧酸，如醋酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸，和磺酸。
碱化剂中可提及的有，例如氨水，碱性碳酸盐，烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠、氢氧化钾以及下式(XVI)所示化合物 其中W是丙烯基，它任选的被羟基或C1-C4烷基取代；Ra，Rb，Rc和Rd可以相同或不同，代表氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
本发明所述染色组合物可以是多种形式，例如液体、乳膏或凝胶，或者适于角蛋白纤维，特别是人体毛发染色的任何其他形式。
本发明的方法是将本发明上述组合物涂抹到角蛋白纤维上，并使用氧化剂显色的方法。可在酸性、中性或碱性pH下显色，并且氧化剂可在使用时才加入到本发明组合物中，或通过使用含氧化剂的氧化组合物引入氧化剂，将氧化组合物与本发明组合物同时或顺序施用。
根据本发明的一个具体实施方案，本发明所述组合物优选在使用时与适于染色介质中含至少一种其量足以显色的氧化剂的组合物混合。然后将所得混合物涂抹到角蛋白纤维上。在其作用约3-50分钟，优选5-30分钟后冲洗角蛋白纤维，用洗发剂洗涤，再次冲洗后将其干燥。
角蛋白纤维氧化染色时常用的氧化剂是，例如过氧化氢；过氧化脲；碱金属溴酸盐及过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐，过酸和氧化酶，其中值得一提的是过氧化酶；2-电子氧化还原酶如尿酸酶，和4-电子加氧酶如漆酶。尤其优选过氧化氢。
上述氧化组合物还可含毛发染色组合物中常用的各种助剂和如上述助剂。
含上述氧化剂的氧化组合物的pH应使其与染色组合物混合后涂抹到角蛋白纤维上的组合物pH优选达到约3-12，更优选5-11。可用角蛋白纤维染色时常用的酸化剂或碱化剂将pH调至所需值。
最后涂抹于角蛋白纤维的本发明现用组合物可以是多种形式，例如液体、乳膏或凝胶，或者适于角蛋白纤维，特别是人体毛发染色的任何其他形式。
本发明的另一方面是提供一种多格染色装置或“盒(kit)”，其中第一格含本发明上述染色组合物，第二格含氧化组合物。此装置可配有将所需混合物涂抹到毛发上的工具，如本申请人的专利FR2586913中所述装置。
使用该装置，可通过包含将本发明染色组合物与上述氧化剂混合，并将所得混合物涂抹到角蛋白纤维上保持足够的时间以使显色达到预期的着色的步骤使角蛋白纤维染色。
本发明的另一个方面是利用3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮和/或其加成盐稳定溶液形式的2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚和/或其加成盐。
以下实施例旨在说明本发明，但并不限制本发明的范围。
具体实施例方式
实施例制备下列染色组合物
(*)普通染料载体用2mol甘油聚甘油化的油醇4g用2mol甘油聚甘油化的油醇，其中含有78％活性物质(A.M.)5.69gA.M.
油酸3.0g由Akzo公司以商品名Ethomeen O12销售的含2mol环氧乙烷的油胺7g月桂基氨基琥珀酰胺酸二乙基氨基丙基酯，钠盐，其中含55％A.M. 3.0gA.M.
油醇 5.0g油酸二乙醇酰胺 12.0g丙二醇 3.5g乙醇 7.0g二丙二醇 0.5g丙二醇单甲醚 9g水溶液形式的偏亚硫酸氢钠，其中含35％A.M. 0.455gA.M.
乙酸铵 0.8g抗氧化剂，螯合剂 qs(适量)香料，防腐剂 qs(适量)氨水，其中含20％NH310g染色组合物与等重量的20体积的过氧化氢溶液即时混合。
以28g/3g毛发的比率将所得合物涂抹在含90％白发的天然灰色发绺上，保持30分钟。然后冲洗毛发，用普通洗发剂洗涤并干燥。
染发后的毛发色调用肉眼评估。获得的色调见下表
权利要求
1.用于角蛋白纤维氧化染色的组合物，含有在适宜的染色介质中的-至少一种氧化显色碱；-至少一种成色剂，选自2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚及其加成盐；和-3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮和/或其加成盐。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述氧化显色碱选自对苯二胺、双碱、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环氧化显色碱及其加成盐。
3.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于其中对苯二胺选自下式(I)所示化合物及其加成盐 其中-R1代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，被含氮基团、苯基或4’-氨苯基取代的C1-C4烷基；-R2代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基团取代的C1-C4烷基；-R1和R2与其连接的氮原子一起形成五元-八元杂环，该五元-八元杂环任选被一个或多个选自C1-C4烷基、氨基、C1-C4羟基烷基和三烷基铵基团取代；-R3代表氢原子，卤原子如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基，C1-C4单羟基烷基，C1-C4羟基烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基，甲磺酰氨基(C1-C4)烷氧基或氨基甲酰(C1-C4)烷氧基；-R4代表氢或卤原子或C1-C4烷基。
4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于其中式(I)所示的对苯二胺选自对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基-对苯二胺、N，N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)-2-甲基苯胺、4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)-2-氯苯胺、2-(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟基-甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-(β-羟基乙氧基)-对苯二胺、2-(β-乙酰氨基乙氧基)-对苯二胺、N-氨基-(β-甲氧基乙基)对苯二胺和及其加成盐。
5.根据权利要求2-4任一中所述的组合物，其中所述双碱选自下式(II)所示化合物及其加成盐 其中-Z1和Z2可相同或不同，代表羟基或氨基，可能被C1-C4烷基或连接臂Y取代；-连接臂Y代表包含1-14个碳原子的直链或分支亚烷基链，它可以由一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子，如氧、硫或氮原子隔断或终止，并且任选由一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氢或卤原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基或连接臂Y；-R7，R8，R9，R10，R11和R12可相同或不同，代表氢原子、连接臂Y、C1-C4烷基或C1-C4单羟基烷基；应明确，每分子式(II)化合物仅包含一个连接臂Y。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中式(II)所示双碱选自N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-双(4’-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(4’-甲基氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧杂辛烷、4-氨基-6-[(5’-氨基-2’-羟基-3’-甲基苯基)甲基]-2-甲基苯酚和双(5-氨基-2-羟苯基)甲烷及其加成盐。
7.根据权利要求2-6任一中所述的组合物，其中所述对氨基苯酚选自下式(III)所示化合物及其加成盐 其中-R13代表氢原子、卤原子、或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R14代表氢原子、卤原子、或C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基；应明确，R13和R14中至少一个代表氢原子。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述对氨基苯酚选自对氨基苯酚、4-氢基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-氯苯酚和4-氨基-2，6-二氯苯酚及其加成盐。
9.根据权利要求2-8任一中所述的组合物，其中所述邻氨基苯酚选自2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其加成盐。
10.根据权利要求2-9任一中所述的组合物，其中所述杂环碱选自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并-嘧啶衍生物及其加成盐。
11.根据前述任一权利要求中所述的组合物，含有至少一种附加成色剂，所述成色剂选自间苯二胺；除2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚以外的间氨基苯酚、间二酚；萘基成色剂和除3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮以外的杂环成色剂及其加成盐。
12.根据前述任一权利要求中所述的组合物，其中每种氧化显色碱通常占染色组合物总重量的约0.001wt％-10wt％。
13.根据前述任一权利要求中所述的组合物，其中每种成色剂通常占染色组合物总重量的约0.001wt％-10wt％。
14.根据前述任一权利要求中所述的组合物，其中3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮和/或其加成盐的量通常占染色组合物总重量的约0.001wt％-10wt％。
15.根据前述任一权利要求中所述的组合物，其中2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚和/或其加成盐的重量与3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮和/或其加成盐的重量比为1-100。
16.根据前述任一权利要求中所述的组合物，含有氧化剂。
17.根据权利要求16所述的组合物，其中氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐、过酸和氧化酶。
18.一种对角蛋白纤维氧化染色的方法，将上述权利要求1-15任一项所述组合物涂抹在角蛋白纤维上，并使用氧化剂显色。
19.根据权利要求18所述的方法，其中氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐、过酸和氧化酶。
20.根据权利要求18或19所述的方法，其中氧化剂在使用时与权利要求1-15任一中所述的组合物混合。
21.根据权利要求18或19所述的方法，其中含有氧化剂的组合物与权利要求1-15任一中所述的组合物同时或顺序地涂抹到角蛋白纤维上。
22.一种多格装置，其中第一格含有权利要求1-15任一中所述的染色组合物，第二格含有含氧化剂的组合物。
23.权利要求1-17任一中所述的染色组合物用于角蛋白纤维的氧化染色的用途。
24.3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮和/或其加成盐用于稳定组合物中的2-氯-6-甲基-3-氢基苯酚和/或其加成盐的用途。
全文摘要
本发明涉及一种用于角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维如毛发氧化染色的组合物，该组合物含有至少一种氧化显色碱、2－氯－6－甲基－3－氨基苯酚和3－甲基－1－苯基－5－吡唑啉酮。本发明还涉及该角蛋白纤维氧化染色组合物的用途，以及利用该组合物的染色方法。本发明还涉及3－甲基－1－苯基－5－吡唑啉酮稳定溶液中的2－氯－6－甲基－3－氨基苯酚的用途。
文档编号A61K8/19GK1602836SQ200410055249
公开日2005年4月6日 申请日期2004年7月1日 优先权日2003年7月1日
发明者M·－P·奥道斯塞特, E·博恩 申请人:莱雅公司
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