包括阴离子或两性聚合物的就地沉积步骤的永久性再成型头发的方法
专利名称：包括阴离子或两性聚合物的就地沉积步骤的永久性再成型头发的方法
技术领域：
本发明涉及一种包括水溶性聚合物的就地(in situ)沉积步骤的永久性再成型头发的方法，以及进行这种方法的多组分试剂。
背景技术：
目前用于永久性再成型头发的方法之一是连续地用能够裂开角蛋白的二硫桥键的还原剂处理它，然后用重建二硫桥键的氧化剂处理，同时在机械约束下，例如用卷发夹子固定头发。
通过卷发夹子施加的牵引可以使发根分离，但也包括使头发起伏。现在，许多妇女希望增加她们的没有卷发的头发的数量。
诚然，可以使用大卷发夹以削弱卷曲的外观且仅仅得到微波浪，但这种持久再成型的固定不是非常好。
常规的永久性再成型方法的另一个缺点在于由于用强氧化剂和还原剂重复处理头发导致头发敏化。
为了克服这种缺点，已经建议使用胶状还原组合物，其使产品局限于发根和从而防止头发在它的整个长度上化学降解。然而，胶状还原组合物的使用未省去卷起卷发夹子上的头发的步骤，因此，该技术保持长时间和使用者自己难于进行并且得到不是非常持久的再成型结果。
已经进行了不使用机械成型的工具例如卷发夹子以永久性再成型头发的一些尝试。因而，专利申请WO99/18922公开了一种使用具有适中的粘附力的增稠的还原组合物永久性再成型头发的方法。这种还原组合物不施用任何拉紧约束而使头发迈成型。向用还原组合物处理过的头发直接施用氧化组合物，没有意欲除去还原剂的中间清洗。所述的文献任何时候不设想限于某些区域，例如限于接近发根的区域的头发的局部再成型。
专利申请WO01/95868公开了一种限于某些区域，例如限于接近发根区域的头发的永久性再成型方法，其不使用使头发处于拉紧下的机械工具例如卷发夹子。通过还原组合物本身确保在还原和氧化阶段赋予头发发型的固定，该还原组合物包含蜡，吸收性的亲水颗粒，特别是面粉颗粒，和被亲水颗粒吸收的还原剂。这种方法相对复杂，因为它包括在适当的加热设备中熔化蜡和将熔化的蜡与吸收性的亲水颗粒和还原剂混合。向头发施用热混合物要求发型师方面有一定的技巧且对于使用者自己难于进行。而且，当这种方法用于永久性再成型染色过的头发时，观察到较大量的颜色剥脱。
发明内容
本申请人开发了一种新颖的永久性再成型头发的方法，其比专利申请WO01/95868中描述的方法更容易进行，且其不需要用加热设备预先制备还原组合物。在本发明的方法中，确保在还原和氧化步骤中赋予头发发型的固定不是通过流动的和韧性物质的凝固，而是通过以溶液形式向头发施用的聚合物的就地沉积的方法。
这种方法变得令人惊讶地容易，仅仅包括连续施用三种组合物(聚合物组合物，还原组合物和定型组合物)和手工成型头发，不需要任何机械拉紧手段。
因此，本发明的一个主题是永久性再成型头发的方法，按照顺序，包括下面的步骤(a)向要再成型的区域施用在包含水和任选的一种或多种化妆品用溶剂的介质中的阴离子或两性的聚合物溶液，(b)向步骤(a)中处理过的区域施用一种包含能够裂开角蛋白的二硫桥键的还原剂和使阴离子或两性聚合物就地沉积的充分量的金属阳离子和/或铵离子的还原组合物，(c)成型由此处理过的头发，随后保留还原组合物一段时间，(d)向步骤(a)和(b)中处理过的区域施用一种包含氧化剂的定型组合物，随后保留氧化组合物一段时间，和(e)清洗头发。
此外，本发明的一个主题为永久性再成型头发的多组分试剂，包括·作为第一组分(组分A)的，在包含水和任选的一种或多种化妆品用溶剂的介质中的阴离子或两性的聚合物溶液，其在充分量的金属阳离子或铵离子存在下，能够形成固体沉积物，·作为第二组分(组分B)的，包含能够裂开角蛋白的二硫桥键的还原剂，和使第一组分的阴离子或两性的聚合物沉积的充分量的金属阳离子和/或铵离子的还原组合物，和·作为第三组分(组分C)的，包含能够重建角蛋白的二硫桥键的氧化剂的氧化组合物优选这种多组分试剂为多隔室试剂盒的形式，所述的试剂盒包括分别包含在同一包装中包装和出售的上述三种组分A，B和C的至少三个隔室。
在本发明中可以用于溶解阴离子或两性的聚合物的化妆品用有机溶剂在室温和大气压下是液体。优选这些溶剂为一元醇，多元醇或这些醇或多元醇的醚。可以提及的实例包括乙醇，异丙醇，甘油，丙二醇和丙二醇单甲醚。特别优选的溶剂为乙醇。
阴离子或两性聚合物溶液(组分A)可以是增稠的，或甚至胶状的形式，允许针对某些区域的头发进行施用。
在本发明的组分A中使用的阴离子或两性聚合物可溶于在所使用的液体介质中。不希望受任何理论有约束，本申请人相信，在向头发施用聚合物溶液后，通过添加高度充满金属阳离子和/或铵离子(以盐的形式)的还原组合物，极大地提高了介质的离子强度。于是，这产生大分子球的收缩，最后导致聚合物的沉积。
为获得聚合物的就地沉积所必需的离子强度取决于一些因素，例如聚合物的电荷数，不带电形式的聚合物或多或少的疏水性，聚合物的分子量，组分A中的聚合物的浓度，以及通过就地混合组分(A)和(B)获得的介质的pH。
这种离子强度可以通过存在于还原组分B中的无机或有机盐提供，而且当还原剂是盐形式时，通过它自身提供。
本申请人已经发现，在所施用的还原组合物(组分(B))中，大于0.3M的金属阳离子和/或铵离子的浓度通常足以获得符合质量的所沉积聚合物的沉积物，从而允许在还原和氧化步骤中固定头发发型。优选这种浓度为0.5至6M。
原则上，可以使用任何天然的或合成的阴离子或两性的聚合物。
可以用于本发明方法的优选的聚合物的一个族是由通过阴离子单体和非离子单体混合物的加聚而，或通过阴离子、非离子和阳离子单体混合物的加聚而得到的合成共聚物而形成的。
用于合成这种共聚物的阴离子单体为例如，丙烯酸，甲基丙烯酸，2-丙烯酰胺甲基丙烷磺酸，巴豆酸和衣康酸，或这些酸的混合物。
可以提及的非离子单体的实例包括丙烯酸(C1-4烷基)酯和甲基丙烯酸(C1-4烷基)酯，丙烯酰胺，乙酸乙烯酯，对-叔-丁基苯甲酸乙烯酯，甲基丙烯酰胺，N-单(C1-8烷基)丙烯酰胺，N-乙烯基甲酰胺，N-乙烯基丙酮酰胺(vinylacetonamide)，丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟丙酯。
与阴离子和非离子单体共同用于合成在本发明中可以使用的两性共聚物的阳离子单体选自例如二(C1-4烷基)二烯丙基铵盐和式(I)的化合物 其中R1代表氢原子或甲基，R2和R3，其可以相同或不同，各自代表氢原子或直链或支链的C1-4烷基，R4代表氢原子，直链或支链的C1-4烷基或芳基，D代表下面的单元 其中Y代表酰胺，酯，氨基甲酸乙酯或尿素官能团，A代表直链，支链或环C1-10亚烷基，其可以被二价的芳香或芳香杂环所取代或隔断，或其可以被选自O，N，S和P中的杂原子所隔断，和其可以包括酮，酰胺，酯，氨基甲酸乙酯或尿素官能团，
N为0或1，和X-代表阴离子抗衡离子例如卤素离子或硫酸根离子。
可以提及的优选的共聚物实例包括·例如，Amerchol公司以名称AmerholdDR-25销售的(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸(C1-6烷基)酯的共聚物(INCI名称丙烯酸酯共聚物)，·例如，Chimex公司以名称MexomerPW销售的乙酸乙烯酯、对-叔-丁基苯甲酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物(INCI名称VA/丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸酯共聚物)，或·例如，National Starch公司以名称Amphomer销售的辛基丙烯酰胺、甲基丙烯酸叔-丁基氨乙酯和选自丙烯酸、甲基丙烯酸和这些酸的C1-6烷基酯中的一种或多种单体的共聚物(INCI名称辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨乙基酯共聚物)。
但是，在本发明中可以使用的阴离子或两性聚合物为决不限于通过如上描述的加聚而得到的共聚物。还可以认为使用缩聚物例如聚酯，聚酰胺或聚氨酯，或其共聚物和衍生物例如硅氧烷共聚物，其携带在组分(A)的液体介质中是可溶的充分量的阴离子电荷和可能的阳离子电荷且是疏水的，足以在离子浓度增加的情况下形成固体沉积物。
可以提及的这种类型的聚合物实例包括·BASF Aktiengesellschaft公司销售的产品LuvisetSi-P.U.R.A(建议的INCI名称聚氨酯-6)，其为中性硅氧烷聚氨酯，在含水的-醇溶液中，其是由间苯二甲酸，己二酸，己二醇，新戊二醇，二羟甲基丙酸，二异氰酸异佛尔酮酯和双-(乙胺基异丁基)二甲基硅油的缩聚而得到的。
·或Amerchol公司以名称ViscophobeDB-1000(INCI名称聚丙烯酸酯-3)销售的产品。
优选阴离子或两性聚合物以这样的浓度存在于组分A的溶液中对于破坏和重建角蛋白的二硫桥键所需要的时间，足以允许形成能够固定角蛋白纤维的沉积聚合物的沉积物。通常得到这样数量和质量的沉积物，其对于阴离子或两性聚合物的浓度相对于在步骤(a)中施用的溶液的总重量至少等于5重量％，且优选为7重量％至30重量％是足够的。
为了增加还原介质的离子强度直到一充分的数值，原则上，可以使用不干扰二硫桥键的还原反应的任何有机或无机盐。特别优选的是铵盐和碱金属盐。
当由还原剂(以盐的形式)提供阳离子时，这种盐包括一个或多个羧酸盐官能团。可以提及的实例包括巯基乙酸铵和硫羟乳酸铵。
金属或铵阳离子还可以由无机氢氧化物衍生而来。作为可以使用的无机盐的实例，可以提及碱金属卤化物例如氯化钠。有机盐可以是，例如柠檬酸铵，且无机氢氧化物可以是氢氧化钠(NaOH)或氨水(NH4OH)。
优选本发明方法的还原步骤在7至11且特别是在7.5至9.5的pH下进行。
本领域的技术人员将依靠他的全面的技术知识知道如何选择适合于调整组分A和B的pH到合适的数值的pH调节剂和缓冲剂。
还原组合物的还原剂可以是任何已知的还原剂，其选自在永久性再成型头发的领域中通常使用的那些，例如亚硫酸盐，亚硫酸氢盐和硫醇。在这些还原剂中，特别优选的是半胱氨酸，半胱胺，硫羟乳酸和巯基乙酸，和其化妆品用盐，特别是巯基乙酸铵。
还原组合物中的还原剂的浓度为1重量％至25重量％，且特别是1重量％至10重量％。
在施用充满金属和/或铵阳离子(以矿物或有机盐的形式)的还原组合物和沉积聚合物后，仅仅通过用手或借助于容易固定较长的一绺卷发在适当位置的简单机械工具，例如夹子，梳子，小发夹，带子-卷形物和松紧带赋予头发理想的形状。这种固定在适当位置可以由使用者自己进行且不需要发型师的参与。
然后，留下这还原剂以作用足于获得理想还原的一段时间。优选这保留时间为2至30分钟，且特别优选为5至15分钟。
可以在还原步骤(c)和氧化步骤(d)之间插入中间清洗步骤。然而，应该细心进行以确保这清洗留下充分量的沉积物以便在氧化步骤过程中将形状施加于头发上。
在本发明的一个优选的实施方案中，方法不包括中间清洗步骤(还原步骤(c)和氧化步骤(d)之间)。这理由在于这样的清洗操作可能削弱或除去沉积聚合物的沉积物，从而，破坏了定型步骤过程中的头发成型。
由此，优选在第一保留阶段后直接向头发施用定型组合物。当然，只要可以不改变在前面的步骤中施加于头发上的形状，就进行这种施用。例如，这种施用可以用分配定型溶液的定型摩丝或细滴的气溶胶设备进行。在定型组合物中使用的氧化剂的性质对于本发明不是决定因素，且可以使用通常用于氧化头发的任何已知的氧化剂，例如过氧化氢，过氧化脲，溴酸盐和过酸盐，及其混合物。
定型步骤的保留时间一般为2至30分钟，且优选为2至15分钟。
然后通过清洗除去残留在头发上的组合物，随后任选地进行洗涤和/或另外的头发处理。
多组分试剂的三种组合物中的每一种可以还包含活性要素和在头发处理中通常使用的化妆品辅料。这些添加剂选自例如维生素，氨基酸，低聚肽，肽，水解或非水解的、改性的或非改性的蛋白质，酶，支链或非支链的脂肪酸和脂肪醇，动物、植物或矿物蜡，神经酰胺和拟神经酰胺(pseudoceramides)，羟基化的有机酸、紫外线掩蔽剂，抗氧化剂和自由剂清除剂，螯合剂，去头屑剂，皮脂溢调节剂，镇静剂，阳离子、阴离子、非离子或两性表面活性剂，阳离子、阴离子、中性或两性聚合物，有机改性的或非有机改性的硅氧烷，无机、植物或动物油，聚异丁烯和聚(α-烯烃)，脂肪酯，和头发染料例如直接染料和颜料。
具体实施例方式
下面的实施例举例说明再成型头发的多组分试剂。
实施例组分ALuviset Si-P.U.R.A66.6g软化水适量至100g
组分B巯基乙酸 5.1g二亚乙基三胺五乙酸五钠盐 0.4g氨水 5.6g氯化铵5.0g羟丙基瓜耳胶 0.8gMexomerPO*(Chimex) 1.6gTegobetaineHS**(Goldschmidt) 1.4g二硫代二甘醇酸铵 1.6g甘油 3.0g芳香剂，塑解剂适量软化水适量至100g*N，N，N，N-四甲基己二胺和1，3-二氯代丙烷的聚合物(INCI名称海美氯铵(hexadimethrine chloride))**椰油酰胺丙基甜菜碱和月桂酸甘油酯组分C(定型组合物)50％的过氧化氢溶液4.8g稳定剂0.03g月桂基硫酸铵 4.0g柠檬酸适量至pH3芳香剂，塑解剂适量软化水适量至100g依照本发明的永久性再成型头发的方法使用这三种组分。在所有的模特儿头上，处理过的头发具有质地和质量。易于造型，成型和具有形状。
在大量的洗发剂洗涤后，观察到化妆效果维持了很久。
当在预先已经染色过的头发上应用本发明的方法时，颜色不会因持久再成型处理而蒙受损害。
权利要求
1.本发明涉及永久性再成型头发的方法，按照顺序，其包括下面的步骤(a)向要再成型的区域施用在包含水和任选的一种或多种化妆品用溶剂的介质中的阴离子或两性聚合物溶液，(b)向步骤(a)中处理过的区域施用一种包含能够裂开角蛋白的二硫桥键的还原剂和使阴离子或两性聚合物就地沉积的充分量的金属阳离子和/或铵离子的还原组合物，(c)成型由此处理过的头发，随后保留还原组合物一段时间，(d)向步骤(a)和(b)中处理过的区域施用一种包含氧化剂的定型组合物，随后保留氧化组合物一段时间，和(e)清洗头发。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，它还包括在步骤(c)和步骤(d)之间的中间清洗步骤，所述步骤留下充分量的沉积物以便在氧化步骤(d)过程中将形状施加于头发上。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的阴离子聚合物为通过阴离子单体和非离子单体混合物的加聚而得到的合成共聚物。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的两性聚合物为通过阴离子单体、非离子单体和阳离子单体混合物的加聚而得到的合成共聚物。
5.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于，所述的阴离子单体选自丙烯酸，甲基丙烯酸，2-丙烯酰胺甲基丙烷磺酸，巴豆酸和衣康酸。
6.根据权利要求3至5任何一项所述的方法，其特征在于，所述的非离子单体选自丙烯酸(C1-4烷基)酯和甲基丙烯酸(C1-4烷基)酯，丙烯酰胺，乙酸乙烯酯，对-叔-丁基苯甲酸乙烯酯，甲基丙烯酰胺，N-单(C1-8烷基)丙烯酰胺，N-乙烯基甲酰胺，N-乙烯基丙酮酰胺，丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟丙酯。
7.根据权利要求4至6项所述的方法，其特征在于，所述的阳离子单体选自二(C1-4烷基)二烯丙基铵盐和式(I)的化合物 其中R1代表氢原子或甲基，R2和R3，其可以相同或不同，各自代表氢原子或直链或支链的C1-4烷基，R4代表氢原子，直链或支链的C1-4烷基或芳基，D代表下面的单元 其中Y代表酰胺，酯，氨基甲酸乙酯或尿素官能团，A代表直链、支链或环C1-10亚烷基，其可以被二价的芳香或芳香杂环所取代或隔断，或其可以被选自O，N，S和P中的杂原子所隔断，并且其可以包括酮，酰胺，酯，氨基甲酸乙酯或尿素官能团，N为0或1，和X-代表阴离子抗衡离子例如卤素离子或硫酸根离子。
8.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，所述的阴离子或两性聚合物为(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸(C1-6烷基)酯的共聚物，乙酸乙烯酯/对-叔-丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸的共聚物，或辛基丙烯酰胺、甲基丙烯酸叔-丁基氨乙酯或选自丙烯酸、甲基丙烯酸和这些酸的C1-6烷基酯中的一种或多种单体的共聚物。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的阴离子或两性聚合物为缩聚物。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述的阴离子或两性聚合物为聚氨酯，任选为硅氧烷聚氨酯。
11.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，所述的步骤(a)中施用的溶液中的阴离子或两性的聚合物浓度相对于该溶液的总重量至少等于5重量％，且优选为7重量％至30重量％。
12.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，其中所述的金属阳离子和/或铵离子是通过添加无机或有机盐或氢氧化物盐而引入的，或是当还原剂是盐形式时由其提供的。
13.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，所述的还原组合物中的金属阳离子和/或铵离子的浓度大于0.3M，且优选为0.5至6M。
14.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，所述的还原剂选自亚硫酸盐，亚硫酸氢盐和硫醇。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，所述的还原剂选自半胱氨酸，半胱胺，硫羟乳酸和巯基乙酸，以及其化妆品用盐，特别是巯基乙酸铵。
16.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，所述还原组合物中的还原剂的浓度为1重量％至25重量％，且优选为1重量％至10重量％。
17.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，所述还原溶液的保留时间为2至30分钟，且优选为5至15分钟。
18.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，所述的定型组合物中的氧化剂选自过氧化氢，过氧化脲，溴酸盐和过酸盐，及其混合物。
19.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，所述的定型组合物的保留时间为2至30分钟，且优选为2至15分钟。
20.永久性再成型头发的多组分试剂，其包括·作为第一组分(组分A)的，在包含水和任选的一种或多种化妆品用溶剂的介质中的阴离子或两性的聚合物溶液，其在充分量的金属阳离子或铵离子存在下，能够形成固体沉积物，·作为第二组分(组分B)的，包含能够裂开角蛋白的二硫桥键的还原剂，和使第一组分的阴离子或两性的聚合物沉积的充分量的金属阳离子和/或铵离子的还原组合物，和·作为第三组分(组分C)的，包含能够重建角蛋白的二硫桥键的氧化剂的氧化组合物
21.根据权利要求20所述的多组分试剂，其特征在于，它是多隔室试剂盒的形式，所述的试剂盒包括分别包含三种组分A，B和C的至少三个隔室。
全文摘要
本发明涉及一种永久性再成型头发的方法，按照顺序，包括下面的步骤1.向要再成型的区域施用在包含水和任选的一种或多种化妆品用溶剂的介质中的阴离子或两性聚合物溶液，2.向步骤(a)中处理过的区域施用一种包含能够裂开角蛋白的二硫桥键的还原剂和使阴离子或两性聚合物就地沉积的充分量的金属阳离子和/或铵离子的还原组合物，3.成型由此处理过的头发，随后保留还原组合物一段时间，4.向步骤(a)和(b)中处理过的区域施用一种包含氧化剂的定型组合物，随后保留氧化组合物一段时间，和5.清洗头发，并且还涉及进行这种方法的多组分试剂。
文档编号A61K8/38GK1626058SQ200410056468
公开日2005年6月15日 申请日期2004年8月9日 优先权日2003年8月7日
发明者卡特琳·康潘, 普丽西拉·德万-博杜安 申请人:欧莱雅
技术领域：
本发明涉及一种包括水溶性聚合物的就地(in situ)沉积步骤的永久性再成型头发的方法，以及进行这种方法的多组分试剂。
背景技术：
目前用于永久性再成型头发的方法之一是连续地用能够裂开角蛋白的二硫桥键的还原剂处理它，然后用重建二硫桥键的氧化剂处理，同时在机械约束下，例如用卷发夹子固定头发。
通过卷发夹子施加的牵引可以使发根分离，但也包括使头发起伏。现在，许多妇女希望增加她们的没有卷发的头发的数量。
诚然，可以使用大卷发夹以削弱卷曲的外观且仅仅得到微波浪，但这种持久再成型的固定不是非常好。
常规的永久性再成型方法的另一个缺点在于由于用强氧化剂和还原剂重复处理头发导致头发敏化。
为了克服这种缺点，已经建议使用胶状还原组合物，其使产品局限于发根和从而防止头发在它的整个长度上化学降解。然而，胶状还原组合物的使用未省去卷起卷发夹子上的头发的步骤，因此，该技术保持长时间和使用者自己难于进行并且得到不是非常持久的再成型结果。
已经进行了不使用机械成型的工具例如卷发夹子以永久性再成型头发的一些尝试。因而，专利申请WO99/18922公开了一种使用具有适中的粘附力的增稠的还原组合物永久性再成型头发的方法。这种还原组合物不施用任何拉紧约束而使头发迈成型。向用还原组合物处理过的头发直接施用氧化组合物，没有意欲除去还原剂的中间清洗。所述的文献任何时候不设想限于某些区域，例如限于接近发根的区域的头发的局部再成型。
专利申请WO01/95868公开了一种限于某些区域，例如限于接近发根区域的头发的永久性再成型方法，其不使用使头发处于拉紧下的机械工具例如卷发夹子。通过还原组合物本身确保在还原和氧化阶段赋予头发发型的固定，该还原组合物包含蜡，吸收性的亲水颗粒，特别是面粉颗粒，和被亲水颗粒吸收的还原剂。这种方法相对复杂，因为它包括在适当的加热设备中熔化蜡和将熔化的蜡与吸收性的亲水颗粒和还原剂混合。向头发施用热混合物要求发型师方面有一定的技巧且对于使用者自己难于进行。而且，当这种方法用于永久性再成型染色过的头发时，观察到较大量的颜色剥脱。
发明内容
本申请人开发了一种新颖的永久性再成型头发的方法，其比专利申请WO01/95868中描述的方法更容易进行，且其不需要用加热设备预先制备还原组合物。在本发明的方法中，确保在还原和氧化步骤中赋予头发发型的固定不是通过流动的和韧性物质的凝固，而是通过以溶液形式向头发施用的聚合物的就地沉积的方法。
这种方法变得令人惊讶地容易，仅仅包括连续施用三种组合物(聚合物组合物，还原组合物和定型组合物)和手工成型头发，不需要任何机械拉紧手段。
因此，本发明的一个主题是永久性再成型头发的方法，按照顺序，包括下面的步骤(a)向要再成型的区域施用在包含水和任选的一种或多种化妆品用溶剂的介质中的阴离子或两性的聚合物溶液，(b)向步骤(a)中处理过的区域施用一种包含能够裂开角蛋白的二硫桥键的还原剂和使阴离子或两性聚合物就地沉积的充分量的金属阳离子和/或铵离子的还原组合物，(c)成型由此处理过的头发，随后保留还原组合物一段时间，(d)向步骤(a)和(b)中处理过的区域施用一种包含氧化剂的定型组合物，随后保留氧化组合物一段时间，和(e)清洗头发。
此外，本发明的一个主题为永久性再成型头发的多组分试剂，包括·作为第一组分(组分A)的，在包含水和任选的一种或多种化妆品用溶剂的介质中的阴离子或两性的聚合物溶液，其在充分量的金属阳离子或铵离子存在下，能够形成固体沉积物，·作为第二组分(组分B)的，包含能够裂开角蛋白的二硫桥键的还原剂，和使第一组分的阴离子或两性的聚合物沉积的充分量的金属阳离子和/或铵离子的还原组合物，和·作为第三组分(组分C)的，包含能够重建角蛋白的二硫桥键的氧化剂的氧化组合物优选这种多组分试剂为多隔室试剂盒的形式，所述的试剂盒包括分别包含在同一包装中包装和出售的上述三种组分A，B和C的至少三个隔室。
在本发明中可以用于溶解阴离子或两性的聚合物的化妆品用有机溶剂在室温和大气压下是液体。优选这些溶剂为一元醇，多元醇或这些醇或多元醇的醚。可以提及的实例包括乙醇，异丙醇，甘油，丙二醇和丙二醇单甲醚。特别优选的溶剂为乙醇。
阴离子或两性聚合物溶液(组分A)可以是增稠的，或甚至胶状的形式，允许针对某些区域的头发进行施用。
在本发明的组分A中使用的阴离子或两性聚合物可溶于在所使用的液体介质中。不希望受任何理论有约束，本申请人相信，在向头发施用聚合物溶液后，通过添加高度充满金属阳离子和/或铵离子(以盐的形式)的还原组合物，极大地提高了介质的离子强度。于是，这产生大分子球的收缩，最后导致聚合物的沉积。
为获得聚合物的就地沉积所必需的离子强度取决于一些因素，例如聚合物的电荷数，不带电形式的聚合物或多或少的疏水性，聚合物的分子量，组分A中的聚合物的浓度，以及通过就地混合组分(A)和(B)获得的介质的pH。
这种离子强度可以通过存在于还原组分B中的无机或有机盐提供，而且当还原剂是盐形式时，通过它自身提供。
本申请人已经发现，在所施用的还原组合物(组分(B))中，大于0.3M的金属阳离子和/或铵离子的浓度通常足以获得符合质量的所沉积聚合物的沉积物，从而允许在还原和氧化步骤中固定头发发型。优选这种浓度为0.5至6M。
原则上，可以使用任何天然的或合成的阴离子或两性的聚合物。
可以用于本发明方法的优选的聚合物的一个族是由通过阴离子单体和非离子单体混合物的加聚而，或通过阴离子、非离子和阳离子单体混合物的加聚而得到的合成共聚物而形成的。
用于合成这种共聚物的阴离子单体为例如，丙烯酸，甲基丙烯酸，2-丙烯酰胺甲基丙烷磺酸，巴豆酸和衣康酸，或这些酸的混合物。
可以提及的非离子单体的实例包括丙烯酸(C1-4烷基)酯和甲基丙烯酸(C1-4烷基)酯，丙烯酰胺，乙酸乙烯酯，对-叔-丁基苯甲酸乙烯酯，甲基丙烯酰胺，N-单(C1-8烷基)丙烯酰胺，N-乙烯基甲酰胺，N-乙烯基丙酮酰胺(vinylacetonamide)，丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟丙酯。
与阴离子和非离子单体共同用于合成在本发明中可以使用的两性共聚物的阳离子单体选自例如二(C1-4烷基)二烯丙基铵盐和式(I)的化合物 其中R1代表氢原子或甲基，R2和R3，其可以相同或不同，各自代表氢原子或直链或支链的C1-4烷基，R4代表氢原子，直链或支链的C1-4烷基或芳基，D代表下面的单元 其中Y代表酰胺，酯，氨基甲酸乙酯或尿素官能团，A代表直链，支链或环C1-10亚烷基，其可以被二价的芳香或芳香杂环所取代或隔断，或其可以被选自O，N，S和P中的杂原子所隔断，和其可以包括酮，酰胺，酯，氨基甲酸乙酯或尿素官能团，
N为0或1，和X-代表阴离子抗衡离子例如卤素离子或硫酸根离子。
可以提及的优选的共聚物实例包括·例如，Amerchol公司以名称AmerholdDR-25销售的(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸(C1-6烷基)酯的共聚物(INCI名称丙烯酸酯共聚物)，·例如，Chimex公司以名称MexomerPW销售的乙酸乙烯酯、对-叔-丁基苯甲酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物(INCI名称VA/丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸酯共聚物)，或·例如，National Starch公司以名称Amphomer销售的辛基丙烯酰胺、甲基丙烯酸叔-丁基氨乙酯和选自丙烯酸、甲基丙烯酸和这些酸的C1-6烷基酯中的一种或多种单体的共聚物(INCI名称辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨乙基酯共聚物)。
但是，在本发明中可以使用的阴离子或两性聚合物为决不限于通过如上描述的加聚而得到的共聚物。还可以认为使用缩聚物例如聚酯，聚酰胺或聚氨酯，或其共聚物和衍生物例如硅氧烷共聚物，其携带在组分(A)的液体介质中是可溶的充分量的阴离子电荷和可能的阳离子电荷且是疏水的，足以在离子浓度增加的情况下形成固体沉积物。
可以提及的这种类型的聚合物实例包括·BASF Aktiengesellschaft公司销售的产品LuvisetSi-P.U.R.A(建议的INCI名称聚氨酯-6)，其为中性硅氧烷聚氨酯，在含水的-醇溶液中，其是由间苯二甲酸，己二酸，己二醇，新戊二醇，二羟甲基丙酸，二异氰酸异佛尔酮酯和双-(乙胺基异丁基)二甲基硅油的缩聚而得到的。
·或Amerchol公司以名称ViscophobeDB-1000(INCI名称聚丙烯酸酯-3)销售的产品。
优选阴离子或两性聚合物以这样的浓度存在于组分A的溶液中对于破坏和重建角蛋白的二硫桥键所需要的时间，足以允许形成能够固定角蛋白纤维的沉积聚合物的沉积物。通常得到这样数量和质量的沉积物，其对于阴离子或两性聚合物的浓度相对于在步骤(a)中施用的溶液的总重量至少等于5重量％，且优选为7重量％至30重量％是足够的。
为了增加还原介质的离子强度直到一充分的数值，原则上，可以使用不干扰二硫桥键的还原反应的任何有机或无机盐。特别优选的是铵盐和碱金属盐。
当由还原剂(以盐的形式)提供阳离子时，这种盐包括一个或多个羧酸盐官能团。可以提及的实例包括巯基乙酸铵和硫羟乳酸铵。
金属或铵阳离子还可以由无机氢氧化物衍生而来。作为可以使用的无机盐的实例，可以提及碱金属卤化物例如氯化钠。有机盐可以是，例如柠檬酸铵，且无机氢氧化物可以是氢氧化钠(NaOH)或氨水(NH4OH)。
优选本发明方法的还原步骤在7至11且特别是在7.5至9.5的pH下进行。
本领域的技术人员将依靠他的全面的技术知识知道如何选择适合于调整组分A和B的pH到合适的数值的pH调节剂和缓冲剂。
还原组合物的还原剂可以是任何已知的还原剂，其选自在永久性再成型头发的领域中通常使用的那些，例如亚硫酸盐，亚硫酸氢盐和硫醇。在这些还原剂中，特别优选的是半胱氨酸，半胱胺，硫羟乳酸和巯基乙酸，和其化妆品用盐，特别是巯基乙酸铵。
还原组合物中的还原剂的浓度为1重量％至25重量％，且特别是1重量％至10重量％。
在施用充满金属和/或铵阳离子(以矿物或有机盐的形式)的还原组合物和沉积聚合物后，仅仅通过用手或借助于容易固定较长的一绺卷发在适当位置的简单机械工具，例如夹子，梳子，小发夹，带子-卷形物和松紧带赋予头发理想的形状。这种固定在适当位置可以由使用者自己进行且不需要发型师的参与。
然后，留下这还原剂以作用足于获得理想还原的一段时间。优选这保留时间为2至30分钟，且特别优选为5至15分钟。
可以在还原步骤(c)和氧化步骤(d)之间插入中间清洗步骤。然而，应该细心进行以确保这清洗留下充分量的沉积物以便在氧化步骤过程中将形状施加于头发上。
在本发明的一个优选的实施方案中，方法不包括中间清洗步骤(还原步骤(c)和氧化步骤(d)之间)。这理由在于这样的清洗操作可能削弱或除去沉积聚合物的沉积物，从而，破坏了定型步骤过程中的头发成型。
由此，优选在第一保留阶段后直接向头发施用定型组合物。当然，只要可以不改变在前面的步骤中施加于头发上的形状，就进行这种施用。例如，这种施用可以用分配定型溶液的定型摩丝或细滴的气溶胶设备进行。在定型组合物中使用的氧化剂的性质对于本发明不是决定因素，且可以使用通常用于氧化头发的任何已知的氧化剂，例如过氧化氢，过氧化脲，溴酸盐和过酸盐，及其混合物。
定型步骤的保留时间一般为2至30分钟，且优选为2至15分钟。
然后通过清洗除去残留在头发上的组合物，随后任选地进行洗涤和/或另外的头发处理。
多组分试剂的三种组合物中的每一种可以还包含活性要素和在头发处理中通常使用的化妆品辅料。这些添加剂选自例如维生素，氨基酸，低聚肽，肽，水解或非水解的、改性的或非改性的蛋白质，酶，支链或非支链的脂肪酸和脂肪醇，动物、植物或矿物蜡，神经酰胺和拟神经酰胺(pseudoceramides)，羟基化的有机酸、紫外线掩蔽剂，抗氧化剂和自由剂清除剂，螯合剂，去头屑剂，皮脂溢调节剂，镇静剂，阳离子、阴离子、非离子或两性表面活性剂，阳离子、阴离子、中性或两性聚合物，有机改性的或非有机改性的硅氧烷，无机、植物或动物油，聚异丁烯和聚(α-烯烃)，脂肪酯，和头发染料例如直接染料和颜料。
具体实施例方式
下面的实施例举例说明再成型头发的多组分试剂。
实施例组分ALuviset Si-P.U.R.A66.6g软化水适量至100g
组分B巯基乙酸 5.1g二亚乙基三胺五乙酸五钠盐 0.4g氨水 5.6g氯化铵5.0g羟丙基瓜耳胶 0.8gMexomerPO*(Chimex) 1.6gTegobetaineHS**(Goldschmidt) 1.4g二硫代二甘醇酸铵 1.6g甘油 3.0g芳香剂，塑解剂适量软化水适量至100g*N，N，N，N-四甲基己二胺和1，3-二氯代丙烷的聚合物(INCI名称海美氯铵(hexadimethrine chloride))**椰油酰胺丙基甜菜碱和月桂酸甘油酯组分C(定型组合物)50％的过氧化氢溶液4.8g稳定剂0.03g月桂基硫酸铵 4.0g柠檬酸适量至pH3芳香剂，塑解剂适量软化水适量至100g依照本发明的永久性再成型头发的方法使用这三种组分。在所有的模特儿头上，处理过的头发具有质地和质量。易于造型，成型和具有形状。
在大量的洗发剂洗涤后，观察到化妆效果维持了很久。
当在预先已经染色过的头发上应用本发明的方法时，颜色不会因持久再成型处理而蒙受损害。
权利要求
1.本发明涉及永久性再成型头发的方法，按照顺序，其包括下面的步骤(a)向要再成型的区域施用在包含水和任选的一种或多种化妆品用溶剂的介质中的阴离子或两性聚合物溶液，(b)向步骤(a)中处理过的区域施用一种包含能够裂开角蛋白的二硫桥键的还原剂和使阴离子或两性聚合物就地沉积的充分量的金属阳离子和/或铵离子的还原组合物，(c)成型由此处理过的头发，随后保留还原组合物一段时间，(d)向步骤(a)和(b)中处理过的区域施用一种包含氧化剂的定型组合物，随后保留氧化组合物一段时间，和(e)清洗头发。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，它还包括在步骤(c)和步骤(d)之间的中间清洗步骤，所述步骤留下充分量的沉积物以便在氧化步骤(d)过程中将形状施加于头发上。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的阴离子聚合物为通过阴离子单体和非离子单体混合物的加聚而得到的合成共聚物。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的两性聚合物为通过阴离子单体、非离子单体和阳离子单体混合物的加聚而得到的合成共聚物。
5.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于，所述的阴离子单体选自丙烯酸，甲基丙烯酸，2-丙烯酰胺甲基丙烷磺酸，巴豆酸和衣康酸。
6.根据权利要求3至5任何一项所述的方法，其特征在于，所述的非离子单体选自丙烯酸(C1-4烷基)酯和甲基丙烯酸(C1-4烷基)酯，丙烯酰胺，乙酸乙烯酯，对-叔-丁基苯甲酸乙烯酯，甲基丙烯酰胺，N-单(C1-8烷基)丙烯酰胺，N-乙烯基甲酰胺，N-乙烯基丙酮酰胺，丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟丙酯。
7.根据权利要求4至6项所述的方法，其特征在于，所述的阳离子单体选自二(C1-4烷基)二烯丙基铵盐和式(I)的化合物 其中R1代表氢原子或甲基，R2和R3，其可以相同或不同，各自代表氢原子或直链或支链的C1-4烷基，R4代表氢原子，直链或支链的C1-4烷基或芳基，D代表下面的单元 其中Y代表酰胺，酯，氨基甲酸乙酯或尿素官能团，A代表直链、支链或环C1-10亚烷基，其可以被二价的芳香或芳香杂环所取代或隔断，或其可以被选自O，N，S和P中的杂原子所隔断，并且其可以包括酮，酰胺，酯，氨基甲酸乙酯或尿素官能团，N为0或1，和X-代表阴离子抗衡离子例如卤素离子或硫酸根离子。
8.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，所述的阴离子或两性聚合物为(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸(C1-6烷基)酯的共聚物，乙酸乙烯酯/对-叔-丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸的共聚物，或辛基丙烯酰胺、甲基丙烯酸叔-丁基氨乙酯或选自丙烯酸、甲基丙烯酸和这些酸的C1-6烷基酯中的一种或多种单体的共聚物。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的阴离子或两性聚合物为缩聚物。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述的阴离子或两性聚合物为聚氨酯，任选为硅氧烷聚氨酯。
11.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，所述的步骤(a)中施用的溶液中的阴离子或两性的聚合物浓度相对于该溶液的总重量至少等于5重量％，且优选为7重量％至30重量％。
12.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，其中所述的金属阳离子和/或铵离子是通过添加无机或有机盐或氢氧化物盐而引入的，或是当还原剂是盐形式时由其提供的。
13.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，所述的还原组合物中的金属阳离子和/或铵离子的浓度大于0.3M，且优选为0.5至6M。
14.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，所述的还原剂选自亚硫酸盐，亚硫酸氢盐和硫醇。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，所述的还原剂选自半胱氨酸，半胱胺，硫羟乳酸和巯基乙酸，以及其化妆品用盐，特别是巯基乙酸铵。
16.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，所述还原组合物中的还原剂的浓度为1重量％至25重量％，且优选为1重量％至10重量％。
17.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，所述还原溶液的保留时间为2至30分钟，且优选为5至15分钟。
18.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，所述的定型组合物中的氧化剂选自过氧化氢，过氧化脲，溴酸盐和过酸盐，及其混合物。
19.根据前述的权利要求中的任何一项所述的方法，其特征在于，所述的定型组合物的保留时间为2至30分钟，且优选为2至15分钟。
20.永久性再成型头发的多组分试剂，其包括·作为第一组分(组分A)的，在包含水和任选的一种或多种化妆品用溶剂的介质中的阴离子或两性的聚合物溶液，其在充分量的金属阳离子或铵离子存在下，能够形成固体沉积物，·作为第二组分(组分B)的，包含能够裂开角蛋白的二硫桥键的还原剂，和使第一组分的阴离子或两性的聚合物沉积的充分量的金属阳离子和/或铵离子的还原组合物，和·作为第三组分(组分C)的，包含能够重建角蛋白的二硫桥键的氧化剂的氧化组合物
21.根据权利要求20所述的多组分试剂，其特征在于，它是多隔室试剂盒的形式，所述的试剂盒包括分别包含三种组分A，B和C的至少三个隔室。
全文摘要
本发明涉及一种永久性再成型头发的方法，按照顺序，包括下面的步骤1.向要再成型的区域施用在包含水和任选的一种或多种化妆品用溶剂的介质中的阴离子或两性聚合物溶液，2.向步骤(a)中处理过的区域施用一种包含能够裂开角蛋白的二硫桥键的还原剂和使阴离子或两性聚合物就地沉积的充分量的金属阳离子和/或铵离子的还原组合物，3.成型由此处理过的头发，随后保留还原组合物一段时间，4.向步骤(a)和(b)中处理过的区域施用一种包含氧化剂的定型组合物，随后保留氧化组合物一段时间，和5.清洗头发，并且还涉及进行这种方法的多组分试剂。
文档编号A61K8/38GK1626058SQ200410056468
公开日2005年6月15日 申请日期2004年8月9日 优先权日2003年8月7日
发明者卡特琳·康潘, 普丽西拉·德万-博杜安 申请人:欧莱雅
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