含油、结构化聚合物和包衣硅酮弹性体组合物及其制造和使用方法
专利名称：含油、结构化聚合物和包衣硅酮弹性体组合物及其制造和使用方法
技术领域：
本发明涉及组合物，优选用于角蛋白和角蛋白物质(其中包括人的皮肤，头发，指甲，头皮，和/或口唇，角蛋白纤维，等等)的护理和/或处理和/或化妆组合物。
发明内容
本发明涉及组合物，优选用于角蛋白和角蛋白物质(其中包括人的皮肤，头发，指甲，头皮，和/或口唇，角蛋白纤维，等等)的护理和/或处理和/或化妆组合物，本发明组合物包括油、结构化聚合物和包衣硅酮弹性体。优选，本发明的组合物是无水的。制造和使用该组合物的方法也构成了本发明的一部分。
具体实施例方式
在本申请中，当提及本发明的组分时，不论在说明书中或在权利要求中，一种以上的此类组分可以在其中存在。也就是说，本发明组分的混合物可以存在于本发明组合物中。该术语“和/或”是指单独一种或两者一起。该术语“稳定的”是指组合物，尤其棒形(stick)，也就是说硬的，和在室温下(25℃)下和在45℃下至少1个月没有陷缩。表达短语“至少一种”是指一种或多种和因此包括各独自的组分以及混合物/组合。表达短语“聚合物”是指具有至少两个重复单元，优选至少三个重复单元，更优选至少十个重复单元的化合物。
优选，本发明组合物是稳定的，并且可以是任何形式，如管或棒的形式，膏状，等等。在优选的实施方案中本发明组合物一般为硬化或固体凝胶形式，在加热和/或施加剪切作用时可逆的。此类结构化，例如凝胶化和/或硬化的含油组合物可用于化妆品和/或皮肤用产品中；这尤其是固体组合物如除臭剂，唇膏，口红，遮盖产品，眼影膏和浇铸粉底(cast foundations)。尽管不希望受理论的束缚，可以相信该结构化聚合物使油建立结构，有可能尤其限制它从固体组合物中渗出(或脱水收缩)，特别在热的和潮湿的地区以及，此外，在沉积在皮肤或口唇上之后，限制该相迁移到皱纹和细纹线中，这是在口红或眼影膏中特别需要的特性。这样说的理由是油相的所考虑的迁移，特别当它用着色剂填充时，会导致在口唇和眼睛周围的使人不愉快的外观，使得皱纹和细纹线变得特别突出。消费者常常称这一迁移为普通的口红和眼影膏的主要缺点。术语“迁移”是指组合物超越它的初始施用位点的运动。
本发明的一个优选实施方案是组合物，更优选用于面部的皮肤和/或口唇和/或用于体表生长部位，即角蛋白物质，如指甲或角蛋白纤维，的护理和/或化妆和/或处理组合物，该组合物提供良好性能如良好感官品质，良好迁移性能，等等。
本发明人出乎意料地发现，包括至少一种结构化聚合物，至少一种油(该油构成了脂肪相的一些或全部，有时在本文称作液体脂肪相)和至少一种包衣硅酮弹性体的一种组合物提供一种产品，它可用于例如化妆品和皮肤领域，例如提供具有值得注目的化妆性能的产品。
本发明不仅适用于口唇的化妆产品如口红、润唇膏和唇笔，而且适用于皮肤(包括头皮)和口唇的护理和/或处理产品，如人的面部、身体或口唇的抗日光护理产品，如呈现棒形，面部和身体的皮肤的卸妆产品，皮肤(人的面部和身体)的化妆产品，如任选浇铸的棒或盘形式的粉底，遮盖产品，胭脂，眼影，扑面粉，转印纹身，身体卫生保健产品(即，不涉及角蛋白物质的护理、化妆或处理的产品)如除臭剂，例如呈现棒形，洗发剂，调理剂和眼睛的化妆产品如眼线膏，眼部用笔和睫毛膏，例如，呈现饼形式，以及体表生长部位，例如角蛋白纤维如头发，睫毛，和眉毛或指甲，的化妆和护理产品。总体而言，考虑到它在化妆品领域中的应用，当然优选的是，本发明组合物整体上构成了生理上可接受的介质。
本发明的组合物也可以是膏状，固体或有或多或少粘性的乳油的形式。它能够是单乳液或多重乳液，如水包油型或油包水型乳液或油-水-油型乳液，或水-油-水型乳液，或含有油连续相的刚性或柔性凝胶。例如，该液体脂肪相可以是该组合物的连续相。在一个实施方案中，在高度优选的情况，组合物是无水的。在另一个实施方案中，该组合物是浇铸为棒形的形式或呈现盘形，例如固体，和作为另外的例子，呈现油性硬质凝胶的形式，如无水凝胶，例如，无水棒。在又一个实施方案中，组合物是不透明或半透明的硬质凝胶的形式(取决于颜料的存在或不存在)，和在特定的实例中，该液体脂肪相形成了连续相。在一个实施方案中，该组合物选自模塑和倾倒而成的棒。
结构化聚合物在根据本发明的组合物中，该结构化聚合物优选代表了组合物的总重量的0.1-99wt％，更可能是0.5-80wt％，更优选2-60wt％，甚至更优选5-40wt％。如果需要，可以使用更多或更少，并且这些范围包括在其之内的全部值和子范围，好像一个个具体地写出一样。
这里有用的优选的结构化聚合物是指从Dow Corning获得的DC8178和DC8179，它是尼龙611/二甲基聚硅氧烷共聚物，任选地存在或具有PPG-3肉豆蔻基醚。这些共聚物的分子量可以在例如约60,000-150,000，65,000-140,000，等等，道尔顿的范围内变化。优选的原料具有在这些范围的低端中的分子量，例如60,000-70,000，包括62,000，68,000，等等。有关这些共聚物的Dow产品资料被引入这里供参考。优选，该结构是如下 其中x，y，和z适于满足分子量。任选，x，它们可以是相同的或不同的，是1-200，优选1-100，其中包括10，20，30，40，等等，包括在全部范围之间的全部值，和比率y/z任选是在0.01到100，更优选1-10的范围中变化，包括在全部范围之间的全部值。
这里有用的另一个优选的结构化聚合物是优选具有500到500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)，包括至少一种结构部分，后者包括-至少一种聚有机硅氧烷基团，优选在该结构部分的链中或在接枝体的形式中具有1到1000个有机硅氧烷单元，和-至少两种基团，它们可以是相同的或不同的，能够建立氢键相互作用，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰氨基，胍基(guanamido)和双胍基团，和它们的组合，该聚合物优选在25℃下是固体和在25到250℃的温度下可溶于脂肪相中。本发明结构化聚合物通常优选在室温下(25℃)和大气压力(760mmHg)下是固体和在25到250℃的温度下可溶于油和/或液体脂肪相。
在本发明的组合物中用作结构化试剂的聚合物包括聚有机硅氧烷类型的聚合物，如在文件US5,874,069、US5,919,441、US6,051,216和US5,981,680中所述的那些，全部被引入这里供参考。也优选的是从Dow Corning获得的已知为DC8178和8179的聚合物，这些材料的产品说明被引入这里供参考(参见上面)。
有用的结构化聚合物进一步包括这样的聚合物，它包括对应于下式的至少一种结构部分 其中1)R1，R2，R3和R4，它们可相同或不同，表示选自下列的基团-线性，支化或环状，饱和或不饱和的，C1-C40烃类基团，可能在它们的链中含有一个或多个氧，硫和/或氮原子，并且可能部分地或全部地被氟原子取代，-C6-C10芳基，任选被一个或多个C1-C4烷基取代，-可能含有一个或多个氧，硫和/或氮原子的聚有机硅氧烷链；2)基团X，它们可相同或不同，表示线性或支化C1-C30亚烷基二基基团，可能在它的链中含有一个或多个氧和/或氮原子；3)Y是饱和或不饱和，C1-C50线性或支化二价亚烷基，亚芳基，亚环烷基，烷基亚芳基或芳基亚烷基基团，可能包括一个或多个氧，硫和/或氮原子，并且携带作为取代基的一个的下列原子或原子基团氟，羟基，C3-C8环烷基，C1-C40烷基，C5-C10芳基，任选被1到3个C1-C3烷基，C1-C3羟烷基和C1-C6氨基烷基取代的苯基，或4)Y表示对应于下式的基团 其中-T表示线性或支化，饱和或不饱和，C3-C24三价或四价的烃类基团，它任选被聚有机硅氧烷链取代，并且可能含有一个或多个选自O，N和S中的原子，或T表示选自N，P和Al的三价原子，和-R5表示线性或支化C1-C50烷基或聚有机硅氧烷链，可能包括一个或多个酯，酰胺，脲烷，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲和/或磺酰胺基团，它们可连接于另一聚合物链上；5)该基团G，它们可相同或不同，表示选自下列的二价基团 ——N(R6)——SO2——；——SO2——N(R6)——； 和
其中R6表示氢原子或线性或支化C1-C20烷基，前提条件是聚合物的至少50％的基团R6表示氢原子和聚合物的基团G中的至少两个是不同于以下基团的一种基团 和 6)n是2到500和优选2到200的整数，以及m是1到1000，优选1到700和更优选6到200的整数。
根据本发明，聚合物的80％的基团R1，R2，R3和R4基团优选是选自甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基基团。
根据本发明，Y能够表示各种二价基团，此外任选包括一个或两个自由价以便建立与聚合物或共聚物的其它结构部分的结合键。优选，Y表示选自以下的基团a)线性C1-C20和优选C1-C10亚烷基基团，b)C30-C56支化亚烷基基团，可能包括环和非共轭的不饱和键，c)C5-C6亚环烷基基团，d)亚苯基，任选被一个或多个C1-C40烷基取代，e)包括1到5个酰胺基的C1-C20亚烷基基团，f)包括一个或多个选自羟基，C3-C8环烷烃，C1-C3羟烷基和C1-C6烷基胺基团的取代基的C1-C20亚烷基基团，g)下式的聚有机硅氧烷链 其中R1，R2，R3，R4，T和m如以上所定义，和h)下式的聚有机硅氧烷链
其中R1，R2，R3，R4，T和m如以上所定义。
第二家族的聚有机硅氧烷可以是包括对应于结构式(II)的至少一种结构部分的聚合物 其中-R1和R3，它们可相同或不同，与以上结构式(I)中的定义相同，-R7表示与以上对于R1和R3的定义相同的基团，或表示结构式-X-G-R9的基团，其中X和G与结构式(I)的定义相同和R9表示氢原子或线性，支化或环状，饱和或不饱和的，C1-C50烃类基团，任选地包括在它的链中的选自O、S和N中的一个或多个原子，任选地被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或任选被一个或多个C1-C4烷基取代的苯基，-R8表示结构式-X-G-R9的基团，其中X，G和R9与以上定义相同，-m1是1到998的整数，和-m2是2到500的整数。
根据本发明，用作结构化试剂的聚合物可以是均聚物，就是说包括几个相同结构部分，尤其结构式(I)或结构式(II)的结构部分的聚合物。
根据本发明，也可能使用包括结构式(I)的几个不同的结构部分的共聚物，就是说在此类结构部分的一个中，其中基团R1，R2，R3，R4，X，G，Y，m和n中的至少一个是不同的一种聚合物。该共聚物也可从结构式(II)的几个结构部分形成，在该结构部分的至少一个中，其中基团R1，R3，R7，R8，m1和m2中的至少一个是不同的。
还有可能使用包括结构式(I)的至少一种结构部分和结构式(II)的至少一种结构部分的共聚物，结构式(I)的结构部分和结构式(II)的结构部分可能彼此相同或不同。
根据本发明的一个变型，也可能使用进一步包括至少一种烃类结构部分的共聚物，该结构部分包括能够建立氢键相互作用的两种基团，该基团选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲草酰氨基，胍和双胍基团，和它们的组合。
这些共聚物可以是嵌段共聚物或接枝共聚物。
根据本发明的第一实施方案，能够建立氢键相互作用的基团是结构式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰胺基。
在这种情况下，该结构化试剂可以是包括结构式(III)或(IV)的至少一种结构部分的聚合物 或 其中R1，R2，R3，R4，X，Y，m和n如以上所定义。
此类结构部分可以通过如下获得-或者通过在含有α，ω-羧酸端基的硅酮(silicone)和一种或多种二胺之间的缩合反应，根据下列反应历程 -或者通过根据下列反应历程的α-不饱和羧酸与二胺的两分子反应
随后根据以下反应历程，硅氧烷加成到烯属不饱和键上CH2＝CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH＝CH2
其中X1-(CH2)2-对应于以上所定义的X和Y，R1，R2，R3，R4和m如以上所定义；-或者通过根据下列反应历程的含有α，ω-NH2端基的硅酮和结构式HOOC-Y-COOH的二酸的反应 在结构式(III)或(IV)的这些聚酰胺中，m优选是在1-700范围，更优选15到500和再更好15到45，和n尤其是在1-500，优选1-100和再更好4-25的范围，X优选是含有1-30个碳原子和尤其3-10个碳原子上的线性或支化亚烷基链，-Y优选是含有1到40个碳原子，尤其1到20个碳原子和更好2到6个碳原子，尤其6个碳原子的亚烷基链，它是线性或支化的或它可能包括环和/或不饱和键。
在结构式(III)和(IV)中，表示X或Y的亚烷基可任选在它的亚烷基部分中含有至少一种的下列单元1°)1到5个酰胺，脲或氨基甲酸酯基团，2°)C5或C6环烷基基团，和3°)任选被1到3个相同或不同的C1-C3烷基取代的亚苯基基团。
在结构式(III)和(IV)中，该亚烷基基团也可被选自以下的至少一种单元取代-羟基，-C3-C8环烷基，-一个到三个C1-C40烷基，
-任选被一到三个C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羟烷基基团，和-C1-C6氨基烷基基团。
在这些结构式(III)和(IV)中，Y也可以表示 其中R5表示聚有机硅氧烷链和T表示下式的基团 或 其中a、b和c是，独立地，从1到10的整数，和R10是氢原子或对于R1，R2，R3和R4所定义的那些基团。
在结构式(III)和(IV)中，R1，R2，R3和R4优选独立地表示线性或支化C1-C40烷基，优选CH3，C2H5，n-C3H7或异丙基，聚有机硅氧烷链或任选被一到三个甲基或乙基取代的苯基。
正如前面所看出的，聚合物可以包括结构式(III)或(IV)的相同或不同的结构部分。
因此，聚合物可以是含有不同长度的结构式(III)或(IV)的几种结构部分的聚酰胺，即对应于下式的聚酰胺 其中X，Y，n和R1到R4具有以上给出的意义，m1和m2，可以是不同的，是在1-1000的范围选择，和p是2到300范围的整数。
在这一结构式中，该结构部分可以发生结构化而形成嵌段共聚物，或无规共聚物或者交替共聚物。在这一共聚物中，该结构部分可以不仅具有不同的长度，而且也可具有不同的化学结构，例如含有不同的基团Y。在这种情况下，该共聚物可以对应于以下结构式 其中R1到R4，X，Y，m1，m2，n和p具有以上给出的意义和Y1与Y不同但选自对于Y所定义的基团。如前面所述，各种结构部分可以发生结构化而形成嵌段共聚物，或无规共聚物或者交替共聚物。
在本发明的第一实施方案中，该结构化聚合物也可以由接枝共聚物组成。因此，含有硅酮单元的聚酰胺可以接枝上含有酰胺基的硅酮链和和任选与后者交联。此类聚合物可以用三官能的胺来合成。
在这种情况下，共聚物可以包括至少一种以下结构式的结构部分 其中X1和X2，它们可相同或不同，具有在结构式(I)中对于X所给出的意义，n与结构式(I)中的定义相同，Y和T与结构式(I)中的定义相同，R11到R18是选自与R1到R4相同的基团，m1和m2是在1-1000范围的数，和p是2到500范围的整数。
在结构式(VII)，优选的是-p是在1-25的范围和更好在1到7的范围，-R11到R18是甲基，-T对应于下列结构式中的一个 其中R19是氢原子或选自对于R1到R4所定义的基团中的基团，和R20，R21和R22独立地是线性或支化亚烷基，和更优选对应于以下结构式 特别是R20，R21和R22表示-CH2-CH2-，-m1和m2是在15-500的范围和更好在15到45的范围，-X1和X2表示-(CH2)10-，和-Y表示-CH2-。
含有结构式(VII)的接枝硅酮结构部分的这些聚酰胺可以与结构式(II)的聚酰胺-硅酮进行共聚合，形成嵌段共聚物，交替共聚物或无规共聚物。接枝硅酮结构部分(VII)在共聚物中的重量百分数可以在0.5％-30wt％的范围。
根据本发明，该硅氧烷单元可以在聚合物的主链或骨架中，但也可以存在于接枝或侧挂的链中。在主链中，该硅氧烷单元可以是如上所述的链段形式。在侧挂或接枝的链中，该硅氧烷单元可以独自或以链段出现。
根据本发明，优选的硅氧烷类聚酰胺是-结构式(III)的聚酰胺，其中m是15到50；-两种或多种聚酰胺的混合物，其中至少一种聚酰胺具有在15-50范围的m的值和至少一种聚酰胺具有在30-50范围的m的值；-其中m1在15-50的范围选择和m2在30-500的范围选择的结构式(V)的聚合物，其中对应于m1的部分代表了聚酰胺总重量的1％到99％(按重量计)和对应于m2的部分代表了聚酰胺总重量的1％到99％(按重量计)；-合并以下组分的结构式(III)的聚酰胺的混合物1)80％到99％(按重量计)的聚酰胺，其中n等于2到10和尤其等于3到6，和2)1％到20％的聚酰胺，其中n是5-500和尤其6到100；-对应于结构式(VI)的聚酰胺，其中基团Y和Y1的至少一种含有至少一个羟基取代基；-以至少一部分的活化二酸(二酰氯，二酸酐或二酯)代替二酸所合成的结构式(III)的聚酰胺；-结构式(III)的聚酰胺，其中X表示-(CH2)3-或-(CH2)10；和-结构式(III)的聚酰胺，其中该聚酰胺是以单官能的链来封端，该链选自单官能的胺，单官能的酸，单官能的醇，其中包括脂肪酸，脂肪醇和脂肪族胺，例如，辛胺，辛醇，硬脂酸和十八烷醇。
根据本发明，聚合物链的端基可以-通过在合成过程中引入C1-C50一元醇，被C1-C50烷基酯基封端，-通过作为终止基团采用一元酸，如果硅酮被α，ω-二胺化，或采用一元胺，如果硅酮是α，ω-二羧酸，被C1-C50烷基酰胺基封端。
根据本发明的一个实施方案变型，有可能使用硅酮聚酰胺和烃类聚酰胺的共聚物，即包括结构式(III)或(IV)的结构部分和烃类聚酰胺结构部分的共聚物。在这种情况下，该聚酰胺-硅酮结构部分可以排列在烃类聚酰胺的末端。
含有硅酮的聚酰胺类结构化试剂可通过以脂肪酸二聚物为基础的聚酰胺的甲硅烷酰胺化(silylic amidation)来生产。这一方法包括在聚酰胺上作为末端位点的游离酸位点与有机硅氧烷-单胺和/或有机硅氧烷-二胺的反应(酰胺化反应)，或另外与低聚硅氧烷醇或低聚硅氧烷二醇的反应(酯化反应)。该酯化反应需要酸催化剂的存在，这是现有技术中已知的。希望含有用于酰胺化或酯化反应的游离酸位点的聚酰胺具有较高数量的酸端基(例如具有高酸值，例如15到20，的聚酰胺)。
为了烃类聚酰胺的游离酸位点的酰胺化，具有1到300个，更具体地说2到50个和更好2，6，9.5，12，13.5，23或31个硅氧烷基团的硅氧烷二胺可用于与以脂肪酸二聚物为基础的烃类聚酰胺的反应。含有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺是优选的，并且最好的结果是以含有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺和含有高数量的羧酸端基的聚酰胺获得的。
该反应可以在二甲苯中进行以便利用共沸蒸馏从溶液中抽提水，或在没有溶剂的情况下在较高温度(约180到200℃)下进行。典型地，当该硅氧烷二胺是较长的时，即当硅氧烷基团的数目是较高的时，酰胺化的效率和反应速率会下降。游离胺位点可以在二氨基硅氧烷的初始酰胺化反应之后通过与硅氧烷酸，或与有机酸如苯甲酸反应而被封闭。
对于在聚酰胺上的游离酸位点的酯化，这可以在沸腾的二甲苯中，以相对于试剂的总重量的约1wt％的对-甲苯磺酸作为催化剂来进行。
这些反应在聚酰胺的羧酸端基上进行，导致硅酮结构部分仅仅在聚合物链的末端被引入。
还有可能通过使用含有游离胺基的聚酰胺，利用与含有酸基团的硅氧烷的酰胺化反应，来制备聚酰胺-硅酮的共聚物。
还有可能利用具有例如乙二胺成分的聚酰胺与低聚硅氧烷-α，ω-二胺在高温(例如200到300℃)下的酰胺基转移反应来进行酰胺基转移作用，以使得最初的聚酰胺的乙二胺组分被低聚硅氧烷二胺置换，来制备以在烃类聚酰胺和硅酮聚酰胺之间的共聚物为基础的结构化聚合物。
烃类聚酰胺和聚酰胺-硅酮的共聚物也可以是包括具有侧挂的低聚硅氧烷基团的烃类聚酰胺骨架的接枝共聚物。
这些可以通过例如如下方式来获得-通过在基于脂肪酸二聚物的聚酰胺中的不饱和键的氢化硅烷化；-通过聚酰胺的酰胺基的甲硅烷基化；或-通过利用氧化来实现的不饱和聚酰胺的甲硅烷基化，即通过将不饱和基团氧化成醇或二醇，以形成供与硅氧烷羧酸类或硅氧烷醇类反应的羟基。不饱和聚酰胺的烯属位点也可以环氧化，环氧基然后可与硅氧烷胺或硅氧烷醇反应。
根据本发明的第二个实施方案，该结构化聚合物是由包括脲烷或脲基团的均聚物或共聚物组成。
如前面所述，聚合物可以包括含有两个或多个脲烷和/或脲基团的聚有机硅氧烷结构部分，该基团可以在聚合物的骨架中或在侧链上或作为侧挂基团。
在骨架中包括至少两个脲烷和/或脲基团的聚合物可以是包括至少一种对应于下式的结构部分的聚合物 其中R1，R2，R3，R4，X，Y，m和n具有以上对于结构式(I)所给出的意义，和U表示-O-或-NH-，以使得 对应于脲烷或脲基团。
在该结构式(VIII)中，Y可以是线性或支化C1-C40亚烷基，任选被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代。优选，使用-(CH2)6-基团。
Y也可以表示可被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的C5-C12环脂族或芳族基团，例如选自以下的基团亚甲基-4，4-双环己基基团，从异氟尔酮二异氰酸酯衍生的基团，2，4-和2，6-亚甲苯基，1，5-亚萘基，对-亚苯基和4，4’-双亚苯基甲烷。一般，Y优选表示线性或支化C1-C40亚烷基或C4-C12亚环烷基。
Y也可表示与几个二异氰酸酯分子与二醇或二胺类型的偶联剂的一个或多个分子的缩合相对应的聚氨酯或聚脲嵌段。在这种情况下，Y包括在亚烷基链中的几个脲烷或脲基团。
它可以对应于以下结构式 其中B1是选自以上对于Y所给出的基团，U是-O-或-NH-和B2选自·线性或支化C1-C40亚烷基基团，它能够任选地携带可电离的基团，如羧酸或磺酸基团，或可中和的或可季铵化的叔胺基团，·C5-C12亚环烷基基团，任选携带烷基取代基，例如一到三个甲基或乙基，或亚烷基，例如二醇基团环己烷二甲醇，·可任选携带C1-C3烷基取代基的亚苯基基团，和·以下结构式的基团 其中T是可能含有一个或多个杂原子如氧、硫和氮的烃类三价基和R5是聚有机硅氧烷链或线性或支化C1-C50烷基链。
T能够表示，例如
或 其中w是1到10的整数和R5是聚有机硅氧烷链。
当Y是线性或支化C1-C40亚烷基基团时，该-(CH2)2-和-(CH2)6-基团是优选的。
在以上对于Y给出的结构式中，d可以是0-5，优选0-3和更优选1或2的整数。
优选，B2是线性或支化C1-C40亚烷基基团，尤其-(CH2)2-或-(CH2)6-或以下基团 其中R5是聚有机硅氧烷链。
如前面所述，该结构化聚合物可以从具有不同的长度和/或构成的硅酮脲烷和/或硅酮脲结构部分形成，并可以是嵌段或无规共聚物的形式。
根据本发明，该硅酮也可包括不再在骨架中但作为侧分支的脲烷和/或脲基团。
在这种情况下，聚合物可以包括至少一种以下结构式的结构部分
其中R1，R2，R3，m1和m2具有以上对于结构式(I)所给出的意义，-U表示O或NH，-R23表示C1-C40亚烷基基团，任选包括一个或多个选自O和N的杂原子，或亚苯基基团，和-R24是选自线性，支化或环状，饱和或不饱和的C1-C50烷基，和任选被一到三个C1-C3烷基取代的苯基。
包括结构式(X)的至少一种结构部分的聚合物含有硅氧烷单元和脲或脲烷基团，并且它们可以在本发明的组合物中用作结构化试剂。
该硅氧烷聚合物可具有分支出来的单个脲或脲烷基团或可具有含有两个脲或脲烷基团的分支，或另外它们可以含有含一个脲或脲烷基团的分支和含有两个脲或脲烷基团的分支的混合物。
它们可以从包括分支出来的一个或两个氨基的支化聚硅氧烷获得，通过让这些聚硅氧烷与单异氰酸酯反应。
作为含有氨基和二氨基分支的这一类型的起始聚合物的例子，可提及对应于下式的聚合物
y＝57；x＝3 y＝56；x＝4在这些结构式中，该符号“/”表示可以具有不同长度和按无规顺序的链段，和R表示含有1-6个碳原子和更好1-3个碳原子的线性脂族基团。
含有分支的此类聚合物可通过含有至少三个氨基/聚合物分子的硅氧烷聚合物与含有仅仅一个单官能团的化合物(例如酸，异氰酸酯或异硫氰酸酯)反应，使该单官能团与氨基中的一个反应并形成能够建立氢键相互作用的基团，来形成。该氨基可以在从硅氧烷聚合物的主链中伸出的侧链上，使得能够建立氢键相互作用的基团能够在侧链上形成，或另外该氨基可以在主链的末端，使得能够氢键相互作用的基团是聚合物的端基。
作为形成含有硅氧烷单元和能够建立氢键相互作用的基团的聚合物的程序，可提及硅氧烷二胺和二异氰酸酯在硅酮溶剂中的反应以直接获得凝胶。该反应可以在硅酮流体(silicone fluid)中进行，所形成的产物在高温下被溶于硅酮流体中，体系的温度然后降低而形成凝胶。
优选被引入到根据本发明的组合物中的聚合物是硅氧烷-脲共聚物，它是线性的和含有在聚合物的骨架中的作为能够建立氢键相互作用的基团的脲基团。
作为以四个脲基团终端的聚硅氧烷的例子，可以提及具有下式的聚合物
其中Ph是苯基和n是0-300，尤其0-100，例如50的数。
这些聚合物可通过含有氨基的下列聚硅氧烷与苯基异氰酸酯反应来获得 包括在硅酮聚合物的链中的脲或脲烷基团的结构式(VIII)的聚合物可通过在具有下式的含有α，ω-NH2或-OH端基的硅酮 其中m，R1，R2，R3，R4和X与结构式(I)中定义相同，和二异氰酸酯OCN-Y-NCO，其中Y具有在结构式(I)中给出的意义；和任选的结构式H2N-B2-NH2或HO-B2-OH的二醇或二胺偶联剂，其中B2与在结构式(IX)中定义相同，之间的反应来获得。
根据在两种试剂二异氰酸酯和偶联剂之间的化学计量比例，Y可具有结构式(IX)，其中d等于0或d等于1-5。
与结构式(II)或(III)的聚酰胺硅酮的情况一样，有可能在本发明中使用含有不同长度和结构的结构部分(尤其长度相差一定数量的硅酮单元的结构部分)的聚氨酯或聚脲硅酮。在这种情况下，该共聚物可以对应于例如以下结构式 其中R1，R2，R3，R4，X，Y和U与结构式(VIII)的定义相同以及m1，m2，n和p与结构式(V)的定义相同。
支化聚氨酯或聚脲硅酮也可以，代替二异氰酸酯OCN-Y-NCO，使用下式的三异氰酸酯来获得 因此获得了含有包括有机硅氧烷链的分支的聚氨酯或聚脲硅酮，该链具有能够建立氢键相互作用的基团。此类聚合物包括，例如，对应于以下结构式的结构部分
其中X1和X2，它们可相同或不同，具有在结构式(I)中对于X所给出的意义，n与结构式(I)中的定义相同，Y和T与结构式(I)中的定义相同，R11到R18是选自与R1到R4相同的基团，m1和m2是在1-1000范围内的数，和p是2到500范围内的整数。
与聚酰胺的情况一样，该共聚物也能够包括没有支化的聚氨酯硅酮结构部分。
在本发明的第二个实施方案中，优选的硅氧烷类聚脲和聚氨酯是-结构式(VIII)的聚合物，其中m是15到50；-两种或多种聚合物的混合物，其中至少一种聚合物具有在15-50范围的m的值和至少一种聚合物具有在30-50范围的m的值；-其中m1在15-50范围内选择和m2在30-500范围内选择的结构式(XII)的聚合物，其中对应于m1的部分代表了聚合物总重量的1％到99％(按重量计)和对应于m2的部分代表了聚合物总重量的1％到99％(按重量计)；-合并以下结构式(VIII)的聚合物的混合物1)80％到99％(按重量计)的聚合物，其中n等于2到10和尤其等于3到6，和2)1％到20％的聚合物，其中n是5-500和尤其6到100，-包括结构式(VIII)的两种结构部分的共聚物，其中基团Y中的至少一个含有至少一个羟基取代基；
-以至少一部分的活化二酸(二酰氯，二酸酐或二酯)代替二酸所合成的结构式(VIII)的聚合物；-结构式(VIII)的聚合物，其中X表示-(CH2)3-或-(CH2)10；和-结构式(VIII)的聚合物，其中该聚合物是以多官能的链来封端，该链选自单官能的胺，单官能的酸，单官能的醇，其中包括脂肪酸，脂肪醇和脂肪族胺，例如，辛胺，辛醇，硬脂酸和十八烷醇。
与聚酰胺的情况一样，聚氨酯或聚脲硅酮和烃类聚氨酯或聚脲的共聚物可用于本发明中，这通过在非硅酮属性的α，ω双官能嵌段，例如聚酯、聚醚或聚烯烃，的存在下合成聚合物的反应来进行。
正如前面所看出的，本发明的结构化聚合物可以含有在聚合物的主链中的硅氧烷结构部分和能够建立氢键相互作用的基团，该基团是在聚合物的主链中或在其末端，或在主链的侧链或分支上。这可以对应于下列五种排列 其中该实线是硅氧烷聚合物的主链和正方形表示能够建立氢键相互作用的基团。
在情况(1)中，能够建立氢键相互作用的基团排列在主链的末端上。
在情况(2)中，能够建立氢键相互作用的两个基团排列在主链的每一端上。
在情况(3)中，能够建立氢键相互作用的基团排列在重复结构部分中的主链内。
在情况(4)和(5)中，这些是这样的共聚物，其中能够建立氢键相互作用的基团排列在第一系列的结构部分的主链的分支上，该结构部分与不包括能够建立氢键相互作用的基团的结构部分共聚合。n，x和y的值应使得聚合物具有所需的性能，对于用于使以硅酮油(siliconeoil)为基础的脂肪相发生凝胶化的试剂。
根据本发明，液体脂肪相的结构化能够借助于以上所述的一种或多种聚合物来获得。作为可使用的聚合物的例子，可提及根据文件US5,981,680的实施例1和2获得的硅酮聚酰胺。
在本发明的组合物中的至少一种结构化聚合物可以具有大于50℃，如65℃-190℃，和例如低于150℃，和进一步比如70℃-130℃，和进一步比如80℃到105℃的软化点。该软化点低于在现有技术中使用的结构化聚合物的软化点，这有利于本发明的至少一种结构化聚合物的用途，并限制了液体脂肪相的降解。这些聚合物可以是非蜡状聚合物。
该软化点能够以5-20℃/min的升温速度通过已知为“差示扫描量热法”(即DSC方法)的方法来测量。
至少一种结构化聚合物具有在硅酮油中的良好溶解性并生产出宏观上均匀的组合物。优选，它们具有500-300,000，例如1,000-160,000和优选40,000到120,000的平均分子量。
这里使用的优选的结构化聚合物是固体，后者预先溶于能够破坏聚合物的氢键相互作用的具有氢键相互作用的溶剂中，例如C2-C8低级醇和尤其乙醇，正丙醇或异丙醇，之后在根据本发明的硅酮油的存在下加入。还有可能使用这些氢键相互作用“破坏”溶剂作为助溶剂。这些溶剂然后可以贮存在组合物中或可通过本领域中的技术人员熟知的选择性蒸发来除去。
油本发明组合物包括至少一种油。描述为包括液体脂肪相的本发明组合物包括至少部分地在这一相中的至少一种油。表达短语“液体脂肪相”是指在室温下(25℃)和大气压力(760毫米汞柱，即101kPa)下是液体的脂肪相，由一种或多种在室温下呈现液体形式的油组成，它们一般是互相相容的，形成在宏观上的均匀相。优选，该油是以0.01-99％，更优选1-75％，甚至更优选2-50％，10-80％，20-80％，35-65％(wt)，等等，的量存在，其中当然包括1-35％(和进一步包括在各所述范围中的全部值)，相对于组合物的总重量计。
该至少一种油优选地是选自烃类液体油(即，烃类，链烷烃类)和硅酮油如二甲聚硅氧烷(dimethicones)，例如DC200，SC96，等等。优选该硅酮油，包括二甲聚硅氧烷，具有至多350厘沲的粘度。
组合物的液体脂肪相，当存在时，可以含有超过30％，例如，超过40％的液体油。对于本发明的目的，表达短语“烃类油”是指主要地包括碳和氢原子的油，任选地具有选自羟基，酯，羧基和醚基团中的至少一种基团。
对于用含有部分硅酮型骨架的聚合物来结构化的液体脂肪相，该脂肪相可以含有超过30％，例如，超过40％，相对于液体脂肪相的总重量，和例如50％到100％，的至少一种硅酮型液体油，相对于液体脂肪相的总重量计。
有用的硅酮油剂可以选自在室温下为液体的挥发性和非挥发性的，线性和环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)；包括侧挂的和/或在硅酮链的末端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，该基团各自含有2到24个碳原子，苯基硅酮类如苯基三甲基硅氧烷，苯基二甲聚硅氧烷，苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷，二苯基二甲聚硅氧烷，二苯基甲基二苯基三硅氧烷和三甲基甲硅氧基硅酸2-苯基乙基酯。烃类液体油包括选自合成和矿物来源的线性和支化，挥发性和非挥发性烃类，如挥发性液体链烷烃(如异链烷烃和异十二烷烃)或非挥发性的液体石蜡和它的衍生物，液体矿脂，液体羊毛脂，聚癸烯，氢化聚异丁烯如Parleam，和角鲨烷；和它们的混合物中的那些。
在实践中，总液体脂肪相能够，例如，以1％-99％(按重量计)的量存在，相对于组合物的总重量计，例如5％-99％，5％-95.5％，10％-80％或20％-75％。
对于本发明的目的，表达短语“挥发性溶剂或油”是指在室温下和大气压力下在与皮肤或口唇接触后能够在短于1个小时的时间中蒸发的任何非水介质。本发明的挥发性溶剂是有机溶剂，如挥发性化妆品油，它在室温下呈现液体形式，在室温和大气压力下具有非零的蒸气压，尤其在10-2-300mmHg(1.33到40000Pa)和，例如，大于0.03mmHg(4Pa)和进一步例如大于0.3mmHg(40Pa)。表达短语“非挥发性油”是指在室温下和大气压力下经过至少几个小时仍然保留在皮肤或口唇上的油，如具有低于10-2mmHg(1.33Pa)的蒸气压的那些。
根据本发明，这些挥发性溶剂可以促进组合物在皮肤，口唇或体表生长部位如指甲和角蛋白纤维上的保留能力或长期耐磨性质。溶剂可选自烃类溶剂，任选包括侧挂的或处于硅酮链的末端上的烷基或烷氧基的硅酮溶剂，以及这些溶剂的混合物。
所述挥发性油，在一个实施方案中，能够以相对于组合物总重量的0％-95.5％，如2％-75％或，例如，10％-45％的量存在。这一用量能够由所属技术领域的专业人员根据所希望的保留能力或长期耐磨性质来作调节。
包衣硅酮弹性体本发明组合物包括至少一种包衣硅酮弹性体，也称为杂化硅酮颗粒或粉末。这一包衣硅酮弹性体是由涂有硅酮树脂的硅酮橡胶构成，其中树脂结构优选键接于橡胶结构上。这些原料可以进一步被，例如，氟烷基，苯基等基团所官能化。根据本发明使用的优选的包衣硅酮弹性体是从Shin Etsu获得的KSP系列的杂化硅酮粉末(例如，KSP100，101，102，103，104，105，200和300)，该产品小册子被引入这里供参考。这里也有用的是描述在US5,538,793中的材料，该专利被引入专利供参考，例如具有由平均粒径在0.1-100μm范围的固化硅酮橡胶的球形或球状颗粒和聚有机基硅倍半氧烷(polyorganosilsesquioxane)树脂的包衣组成的颗粒，聚有机基硅倍半氧烷树脂的涂敷量是1-500重量份/100重量份的没包衣硅酮橡胶颗粒。有用的材料也被描述在US6,376,078中，它被引入这里供参考。
基于组合物的总重量计，包衣硅酮弹性体优选以0.01-99％，更可能0.1-75％，优选1-50％，0.5-25％等的量存在于本发明组合物中，在各范围之间的全部值具体地包括在内，就象一个个写出一样。优选，包衣硅酮弹性体的粒度是2-30μm，和它们的硬度在30-75范围变化(Durometer Type A)。
附加的成分本发明的组合物也能够包括用于所述领域中的任何添加剂或成分，它们例如选自分散剂如聚(2-羟基硬脂酸)，抗氧化剂，精油(essential oils)，防腐剂，香料，蜡，可分散在介质中的脂溶性聚合物，填料，中和剂，化妆和皮肤用活化剂如，例如，润肤剂，增湿剂，维生素，必需脂肪酸，防晒剂，着色剂和它们的混合物。这些添加剂可以相对于组合物总重量的0％-20％(如0.01％-20％)的比例和另外如0.01％-10％(如果存在)的比例存在于组合物中。
本发明的组合物也能够含有，作为添加剂，任选用水相增稠剂或凝胶剂增稠或凝胶化的和/或含有可溶于水中的成分的含水的水相。该水能够是相对于组合物总重量的0.01-50％，例如0.5-30％。然而，无水组合物是优选的。特别优选的是乳油和膏剂形式的无水组合物。
对于本发明的目的，有用的蜡是一般用于化妆品和皮肤病学中的那些；它们包括，例如，天然来源的蜡，例如蜂蜡，巴西棕榈蜡，小烛树蜡，小冠巴西棕蜡，日本蜡，软木纤维蜡，甘蔗蜡，石蜡，褐煤(lighite)蜡，微晶蜡，羊毛脂蜡，褐煤(montan)蜡，地蜡和氢化油如氢化加州希蒙得木油以及合成来源的蜡，例如从乙烯的聚合得到的聚乙烯蜡，由费-托合成法获得的蜡，在40℃下，例如高于55℃为固体的脂肪酸酯和甘油酯，在40℃下，例如，在高于55℃下为固体的硅酮蜡如烷基-和烷氧基-聚(二)甲基硅氧烷和/或聚(二)甲基-硅氧烷酯。可以用于本发明组合物中的优选的蜡包括聚乙烯和硅酮蜡，优选具有大约400-1500的数均分子量，但能够使用更高和更低的分子量。
可以用于组合物中的附加的成分包括结晶性的硅酮化合物。结晶性的硅酮化合物是在它的分子中包括硅酮的化合物，它在室温下为固体，和具有结晶的属性。特别有用的结晶性的硅酮化合物属于对应于下式的烷基硅氧烷蜡的类别[(CH3)3SiO]2(CH3)SiR(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x(RCH3SiO)ySi(CH3)3
这也能够写为R3SiO[(CH3)2SiO]x(RCH3SiO)ySiR3其中R是烷基链。x可以是0-200和y可以是0-200。该取代基R表示烷基链，它可以具有低到1个或高达50或50个以上的碳原子，只要该硅酮化合物在室温下结晶就行。结晶性硅酮化合物的例子包括，但不限于，以商品名SilCare 41M40，SilCare 41M50，SilCare 41M70和SilCare 41M80从Archimica Fine Chemicals，Gainesville，FL商购的C20-24烷基甲基聚硅氧烷(Methicone)，C24-28烷基二甲聚硅氧烷(Dimethicone)，C20-24烷基二甲聚硅氧烷，C24-28烷基二甲聚硅氧烷。硬脂基二甲聚硅氧烷可作为SilCare 41M65从Archimica或作为DC-2503从Dow-Corning，Midland，Michigan获得。类似地，作为SilCare 1M71或DC-S80销售的硬脂酰氧基三甲基硅烷(stearoxytrimethylsilane)可以用于本发明的实施方案中。此外，类似的结晶性化合物能够以商品名ABIL Wax 9810，9800，或2440从Degussa Care Specialties，Hopewell，VA获得，或以商品名BelSilSDM 5055从Wacker-Chemie GmbH，Burghausen，Germany获得，或以商品名Silsoft从OSi Specialties，Greenwich，CT获得。其它结晶性的硅酮化合物包括作为AMS-C30 Wax从Dow Corning获得的C30-45烷基甲基聚硅氧烷，以及从General Electric，Fairfield，CT获得的GE′s SF1642，或SF-1632。
不用说，所属技术领域的专业人员将注意选择该任选的附加添加剂和/或它的量应使得根据本发明的组合物的有益性质没有或基本上没有受到所设想添加的不利影响。
根据本发明的组合物能够是任何形式，其中包括用于角蛋白物质如皮肤、口唇和/或体表生长部位的着色或非着色的皮肤用组合物或护理组合物，是抗日光组合物或身体卫生保健组合物的形式，尤其是棒形的除臭产品或卸妆产品。它尤其可用于皮肤，体表生长部位或口唇的护理基料(唇膏，保护该口唇抵御寒冷和/或太阳光和/或风，或皮肤，指甲或头发用的护理乳油)。正如这里所定义的，除臭产品是个人卫生产品和不涉及角蛋白物质(包括角蛋白纤维)的护理，化妆或处理。
本发明的组合物也可以是皮肤用的着色化妆产品的形式，尤其粉底，任选具有护理或处理性能，胭脂，扑面粉，眼影膏，遮盖产品，眼线膏，身体的化妆产品；口唇用的化妆产品如口红，任选具有护理或处理性能；体表生长部位如指甲或睫毛的化妆产品，尤其是染眉毛饼的形式，或用于眉毛和头发，尤其是以铅笔的形式。
不用说，本发明的组合物应该是在化妆或皮肤领域中可接受的，即它应该含有无毒的生理上可接受的介质和应该能够施用于人的皮肤，体表生长部位或口唇。对于本发明的目的，表达短语“化妆领域中可接受的”是指具有令人愉快的外观，气味，触感和味觉的组合物。
该组合物有利地含有至少一种化妆用活性剂和/或至少一种皮肤学用活性剂，即，对皮肤、口唇或身体生长部位具有有益影响的试剂和/或至少一种着色剂。
着色剂该组合物可以进一步包括至少一种着色剂(色剂)。根据本发明的着色剂可以选自通常用于化妆品或皮肤用组合物中的亲脂性染料，亲水性染料，颜料和珠光颜料(即，珠母贝)，以及它们的混合物。该着色剂一般是以相对于组合物总重量的0.01％-50％的比例存在，如0.5％-40％和进一步如5％-30％，如果存在的话。对于自由或压实粉末的形式的组合物，不溶于介质中的固体颗粒形式的着色剂(珠母贝和/或颜料)的量可以是至多90％，相对于组合物的总重量计。
脂溶性染料是，例如，苏丹红，D&C红17，D&C绿6，β-胡萝卜素，豆油，苏丹棕，D&C黄11，D&C紫2，D&C橙黄5，喹啉黄或胭脂树橙(annatto)。它们能够占组合物重量的0.1％-20％，例如，0.1％-6％(如果存在)。水溶性染料是，例如，甜菜根汁或亚甲基蓝，并且能够占组合物总重量的至多6％。
该颜料可以是白色或着色的，有角色差或无角色差的，矿物和/或有机的，以及包衣或未包衣的。可提及的矿物颜料是二氧化钛，它任选进行表面处理，氧化锆，氧化锌或二氧化铈，以及氧化铁，氧化铬，锰紫，群青，铬水合物和铁蓝。可提到的有机颜料是炭黑，D&C型的颜料，以及以胭脂虫胭脂红为基础或以钡，锶，钙或铝为基础的色淀。该颜料能够占组合物总重量的0.1％-50％，如0.5％-40％和进一步如2％-30％，如果它们存在的话。
该珠光颜料可以选自白色珠光颜料如涂有钛或涂有氯氧化铋的云母，着色的珠光颜料如有铁氧化物的钛云母，尤其有铁蓝或氧化铬的钛云母，有上述类型的有机颜料的钛云母，以及以氯氧化铋为基础的珠光颜料。它们能够占组合物总重量的例如0.1％-20％和进一步比如0.1％-15％，如果它们存在的话。
在一个实施方案中，该着色剂是颜料(珠光或非珠光的)。
根据本发明的组合物可通过采用一般用于化妆品或皮肤病学领域中的已知的工艺来制造。它可通过一种方法来制造，该方法包括混合必要的成分，任选地分成相。所获得的混合物然后浇铸在合适的模具如口红模中或直接加入到封装制品中(尤其盒子或圆盘)。此类工艺就它的公开内容而言是本领域中技术人员熟知的。
本发明组合物的硬度也可以考虑。组合物的硬度例如以克力(gf)表达。本发明的组合物例如具有20gf-2000gf，如20gf-900gf，和进一步比如20gf-600gf的硬度。
该硬度是以两种方法中的一种来测量的。硬度的第一试验是根据将探针穿刺入组合物中和尤其使用装有25mm高度和8mm直径的硬橡皮圆柱体的织构分析器(例如Rheo的TA-XT2)的一种方法。该硬度测量是在20℃下在组合物的样品的中心进行的。该圆柱体以2mm/s的前期速度和然后以0.5mm/s的速度和最终以2mm/s的后期速度被引入组合物的各样品中，总位移是1mm。所记录的硬度值是所观察到的最高峰的值。该测量误差是±50gf。
硬度的第二试验是“奶酪线(cheese wire)”方法，它包括裁切8.1mm或优选12.7mm直径的棒形组合物并在20℃下通过使用从Indelco-Chatillon Co.获得的DFGHS 2拉伸试验机以100mm/分钟的速度测量它的硬度。从该方法获得的硬度值是作为在以上条件下裁切棒所需要的剪切力以克表达。根据这一方法，棒形的本发明组合物的硬度可以是例如30gf-300gf，如30gf-250gf，和进一步比如30gf-200gf。
本发明的组合物的硬度可以使得组合物是自支持型的并能够容易地崩解而在角蛋白物质上形成令人满意的沉积层。另外，该硬度可以使得被模塑或浇铸的，例如棒形或圆盘形的本发明组合物具有良好的冲击强度。
本领域中的技术人员可以以所设想的应用和所希望的硬度为基础，选择使用以上所列的硬度试验方法中的至少一种来评价组合物。如果从这些硬度试验方法中的至少一种获得可接受的硬度值，考虑到该预定的应用，则该组合物属于本发明的范围内。
可以清楚地看出，根据本发明的组合物的硬度例如应该使得组合物理想的是自支持型的并能够容易地崩解而在皮肤和/或口唇和/或体表生长部位，如角蛋白纤维上形成令人满意的沉积层。另外，由于该硬度，本发明的组合物可具有良好的冲击强度。
根据本发明，棒形的组合物可具有可变形的，柔性的弹性固体的性质，在应用时提供值得注目的弹性柔软度。现有技术的棒形的组合物不具有这些弹性和柔韧性性能。
实施例实施例1制备下列化妆品，其中量是wt％成分名称 相4.00聚乙烯10.00尼龙-611/二甲基聚硅氧烷(Dimethicone)共聚物DC 8179 A10.00乙烯基二甲基聚硅氧烷/甲基聚硅氧烷硅倍半氧烷(Methiconesilsesquioxane)交联聚合物KSP-10150.00二甲基聚硅氧烷(Dimethicone)[email protected] 10cst5.00 Triisononanoin9.48滑石，氢化C12-18三酸甘油酯，甲基聚硅氧烷(Methicone)B0.40氧化铁红，异丙基钛三异硬脂酸盐0.72氧化铁黄，异丙基钛三异硬脂酸盐0.40群青，异丙基钛三异硬脂酸盐3.00 TiO24.00超细(Ultrafine)TiO2TiO2，异丙基钛三异硬脂酸盐超细TiO2，异丙基钛三异硬脂酸盐二氧化硅3.00二氧化硅总计100.00
实施例2制备下列化妆品，其中量是wt％成分名称 相1甲聚硅氧烷(Dimethicone)共聚物多元醇蜂蜡A9尼龙-611/二甲聚硅氧烷共聚物DC 81795乙烯基二甲聚硅氧烷/甲基聚硅氧烷硅倍半氧烷(Methiconesilsesquioxane)交联聚合物KSP-1005二甲基聚硅氧烷([email protected])4苯甲酸C12-15烷基酯3VP/十六碳烯共聚物24D6环甲基硅氧烷(cyclomethicone)20异十二烷烃9.48滑石，氢化C12-18三酸甘油酯，甲基聚硅氧烷(methicone)B0.4氧化铁红，异丙基钛三异硬脂酸盐0.72氧化铁黄，异丙基钛三异硬脂酸盐0.4群青，异丙基钛三异硬脂酸盐3TiO2，异丙基钛三异硬脂酸盐4超细TiO2，异丙基钛三异硬脂酸盐3氧化硅4PMMA4母总计100实施例3制备下列粉底化妆品
这里可用的其它原料，尤其弹性体颗粒，描述于Tokkai 2000-038314，Tokkai 2000-038316，Tokkai 2000-038317，Tokkai2000-038321，Tokkaihei 9-020631，Tokkaihei 10-120903，Tokkaihei 11-335228，Tokkaihei 11-335242，Tokkaihei 11-335254，Tokkai 2000-086429，Tokkai 2000-086427，Tokkai2000-086438，US5538793，WO02092047，WO0203951，WO0203950，WO0203935，WO0203932，EP0958804，EP0958085，EP1062944，EP1062959，EP1213011，EP1213316，EP1095959，US6,479,686，US6,475,500，US2002/013 1947，US2002/0159964，US2001/0014312，US2002/0114771，US6,399,081，US2002/0058053，US2002/0081323，US2002/0102225，US2002/0114771，US2002/0131947和US2002/0141958，全部被引入这里供参考。
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权利要求
1.一种组合物，包括(i)具有500-500,000的重均分子量和包括至少一种结构部分的至少一种结构化聚合物，该结构部分包括-至少一种聚有机硅氧烷基团，包括在该结构部分的链中或在接枝体的形式中的1到1000个有机硅氧烷单元，和-至少两种可以相同的或不同的基团，该基团选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰氨基，胍和双胍基团，和它们的组合，该结构化聚合物在25℃下是固体；(ii)选自烃类液体油和硅酮油中的至少一种油；和(iii)包括用硅酮树脂包衣的硅酮橡胶芯的硅酮弹性体颗粒。
2.根据权利要求1的组合物，其中该结构化聚合物包括至少一种结构部分，后者对应于以下结构式 其中1)R1，R2，R3和R4，它们可相同或不同，表示选自下列的基团-线性，支化或环状，饱和或不饱和的，C1-C40烃类基团，在它们的链中可含有一个或多个氧，硫和/或氮原子，并且可部分地或全部地被氟原子取代，-C6-C10芳基，任选被一个或多个C1-C4烷基取代，-可含有一个或多个氧，硫和/或氮原子的聚有机硅氧烷链；2)基团X，它们可相同或不同，表示线性或支化C1-C30亚烷基二基基团，在它的链中可含有一个或多个氧和/或氮原子；3)Y是饱和或不饱和的，C1-C50线性或支化二价亚烷基，亚芳基，亚环烷基，烷基亚芳基或芳基亚烷基基团，可包括一个或多个氧，硫和/或氮原子，和/或携带作为取代基的一个的下列原子或原子基团氟，羟基，C3-C8环烷基，C1-C40烷基，C5-C10芳基，任选被1到3个C1-C3烷基，C1-C3羟烷基和C1-C6氨基烷基取代的苯基，或4)Y表示对应于下式的基团 其中-T表示线性或支化，饱和或不饱和，C3-C24三价或四价的烃类基团，它任选被聚有机硅氧烷链取代，并且可含有一个或多个选自O，N和S中的原子，或T表示选自N，P和Al的三价原子，和-R5表示线性或支化C1-C50烷基或聚有机硅氧烷链，可包括一个或多个酯，酰胺，脲烷，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲和/或磺酰胺基团，它们可连接于另一聚合物链上；5)该基团G，它们可相同或不同，表示选自下列的二价基团 ——N(R6)——SO2——；——SO2——N(R6)——； 和 其中R6表示氢原子或线性或支化C1-C20烷基，前提条件是聚合物的至少50％的基团R6表示氢原子和聚合物的基团G中的至少两个是不同于以下基团的一种基团 和 6)n是2到500和优选2到200的整数，以及m是1到1000，优选1到700和更优选6到200的整数。
3.根据权利要求2的组合物，其中Y表示选自以下的基团a)线性C1-C20和优选C1-C10亚烷基基团，b)C30-C56支化亚烷基基团，可包括环和非共轭的不饱和键，c)C5-C6亚环烷基基团，d)亚苯基，任选被一个或多个C1-C40烷基取代，e)包括1到5个酰胺基的C1-C20亚烷基基团，f)包括一个或多个选自羟基，C3-C8环烷烃，C1-C3羟烷基和C1-C6烷基胺基团中的取代基的C1-C20亚烷基基团，g)下式的聚有机硅氧烷链 其中R1，R2，R3，R4，T和m如以上所定义，h)下式的聚有机硅氧烷链 其中R1，R2，R3，R4，T和m如以上所定义。
4.根据权利要求2的组合物，其中该结构化聚合物包括至少一种结构部分，后者对应于以下结构式(II) 其中-R1和R3，它们可相同或不同，与以上结构式(I)中的定义相同，-R7表示与以上对于R1和R3的定义相同的基团，或表示结构式-X-G-R9的基团，其中X和G与结构式(I)的定义相同，和R9表示氢原子或线性，支化或环状，饱和或不饱和的，C1-C50烃类基团，在它的链中任选地包括选自O、S和N中的一个或多个原子，任选地被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或任选被一个或多个C1到C4烷基取代的苯基，-R8表示结构式-X-G-R9的基团，其中X，G和R9与以上定义相同，-m1是1到998的整数，和-m2是2到500的整数。
5.根据权利要求2的组合物，其中聚合物包括结构式(III)或(IV)的至少一种结构部分 或 其中R1，R2，R3，R4，X，Y，m和n如在权利要求2中所定义。
6.根据权利要求2的组合物，其中X和/或Y表示亚烷基，在它的亚烷基部分中含有至少一种的下列单元1°)1到5个酰胺，脲或氨基甲酸酯基团，2°)C5或C6环烷基基团，和3°)亚苯基基团，任选被1-3个相同或不同的C1-C3烷基取代，和/或被选自以下的至少一种单元取代-羟基，-C3-C8环烷基，-一个到三个C1-C40烷基，-任选被一到三个C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羟烷基基团，和-C1-C6氨基烷基基团。
7.根据权利要求2的组合物，其中Y表示 其中R5表示聚有机硅氧烷链和T表示下式的基团 或 其中a、b和c是，独立地，从1到10的整数，和R10是氢原子或在权利要求2中对于R1，R2，R3和R4所定义的那些基团。
8.根据权利要求2的组合物，其中R1，R2，R3和R4独立地表示线性或支化C1-C40烷基，优选CH3，C2H5，n-C3H7或异丙基，聚有机硅氧烷链或任选被一到三个甲基或乙基取代的苯基。
9.根据权利要求2的组合物，其中结构化聚合物包括至少一种以下结构式的结构部分 其中X1和X2，它们可相同或不同，具有在权利要求2中对于X所给出的意义，n，Y和T与在权利要求2中定义相同，R11-R18是选自与权利要求2的R1-R4相同的基团，m1和m2是1-1,000的数，和p是2到500的整数。
10.根据权利要求9的组合物，其中-p在1-25范围内和更好在1到7范围内，-R11到R18是甲基，-T对应于下列结构式中的一个 其中R19是氢原子或选自对于R1-R4所定义的基团中的基团，以及R20，R21，R22独立地是线性或支化亚烷基基团，和更优选对应于以下结构式 特别是R20，R21和R22表示-CH2-CH2-，-m1和m2在15-500范围内和更好在15到45范围内，-X1和X2表示-(CH2)10-，和-Y表示-CH2-。
11.根据权利要求2的组合物，其中聚合物包括至少一种对应于下式的结构部分 其中R1，R2，R3，R4，X，Y，m和n具有以上对于权利要求2中的结构式(I)所给出的意义，和U表示-O-或-NH-，以使得 对应于脲烷或脲基团，或Y表示可被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的C5-C12环脂族或芳族基团，例如选自以下的基团亚甲基-4，4-双环己基基团，从异氟尔酮二异氰酸酯衍生的基团，2，4-和2，6-亚甲苯基，1，5-亚萘基，对-亚苯基和4，4’-双亚苯基甲烷或Y表示线性或支化C1-C40亚烷基基团或C4-C12亚环烷基基团，或Y表示与几个二异氰酸酯分子与二醇或二胺类型的一个或多个偶联剂分子的缩合对应的聚氨酯或聚脲嵌段，对应于下式 其中B1是选自以上对于Y所给出的基团，U是-O-或-NH-和B2选自线性或支化C1-C40亚烷基基团，它可任选地携带可电离的基团，如羧酸或磺酸基团，或可中和的或可季铵化的叔胺基团，C5-C12亚环烷基基团，任选携带烷基取代基，例如一到三个甲基或乙基，或亚烷基，例如二醇基团环己烷二甲醇，可任选携带C1-C3烷基取代基的亚苯基基团，和以下结构式的基团 其中T是可含有一个或多个杂原子如氧、硫和氮的烃类三价基和R5是聚有机硅氧烷链或线性或支化C1-C50烷基链。
12.根据权利要求1的组合物，其中结构化聚合物包括至少一种以下结构式的结构部分 其中R1，R2，R3，m1和m2具有以上对于结构式(I)所给出的意义，-U表示O或NH，-R23表示C1-C40亚烷基基团，任选包括一个或多个选自O和N的杂原子，或亚苯基基团，和-R24是选自线性，支化或环状，饱和或不饱和的C1-C50烷基，和任选被一到三个C1-C3烷基取代的苯基。
13.根据权利要求10的组合物，其中结构化聚合物包括至少一种以下结构式的结构部分 其中X1和X2，它们可相同或不同，具有在权利要求10中对于X所给出的意义，n，Y和T与在权利要求10中定义相同，R11-R18是选自与权利要求10的R1-R4相同的基团，m1和m2是1-1,000的数，和p是2到500的整数。
14.根据权利要求1的组合物，其中结构化聚合物进一步包括烃类结构部分，该结构部分包括能够建立氢键相互作用的两种基团，该基团选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰氨基，胍和双胍基团，和它们的组合。
15.根据权利要求2的组合物，其中结构化聚合物进一步包括烃类结构部分，该结构部分包括能够建立氢键相互作用的两种基团，该基团选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰氨基，胍和双胍基团，和它们的组合。
16.根据权利要求1的组合物，其中该至少一种结构化聚合物占组合物总重量的0.5％-80％。
17.根据权利要求1的组合物，其中该至少一种结构化聚合物具有大于50℃的软化点。
18.根据权利要求1的组合物，其中该至少一种结构化聚合物具有低于150℃的软化点。
19.根据权利要求1的组合物，其中该至少一种结构化聚合物具有70℃到130℃的软化点。
20.根据权利要求1的组合物，其中该至少一种结构化聚合物具有500到300,000的重均分子量。
21.根据权利要求1的组合物，其中该组合物具有30-300克力的硬度。
22.根据权利要求1的组合物，其中该组合物具有30-200克力的硬度。
23.根据权利要求21的组合物，其中该至少一种油是选自合成和矿物来源的线性和支化，挥发性和非挥发性烃类中的烃。
24.根据权利要求1的组合物，其中该组合物是硬质凝胶的形式。
25.根据权利要求1的组合物，其中该组合物是无水的。
26.根据权利要求25的组合物，其中该结构化聚合物具有下面的结构式 其中x，可以相同或不同，是1-100和比率y/z是1-10。
27.根据权利要求26的组合物，其中该油是二甲聚硅氧烷。
28.根据权利要求26的组合物，其中该油是硅酮油。
29.根据权利要求27的组合物，其中该组合物是在加热和/或施加剪切作用时可逆的硬化或固体凝胶的形式。
30.根据权利要求28的组合物，其中组合物是在加热和/或施加剪切作用时可逆的硬化或固体凝胶的形式。
31.根据权利要求1的组合物，进一步包括着色剂。
32.权利要求1的组合物，进一步包括蜡。
33.根据权利要求1的组合物，进一步包括聚乙烯。
34.一种包括在角蛋白物质上施加权利要求1的组合物的方法。
35.根据权利要求1的组合物，其中该组合物是乳液的形式。
全文摘要
本发明涉及组合物，优选用于一般的角蛋白和角蛋白物质(其中包括人的皮肤，头发，指甲，头皮，和/或口唇，角蛋白纤维，等等)的护理和/或处理和/或化妆组合物，含有油、结构化聚合物和包衣硅酮弹性体。优选，本发明的组合物是无水的。
文档编号A61K8/31GK1576320SQ20041006980
公开日2005年2月9日 申请日期2004年7月12日 优先权日2003年7月11日
发明者T·V·刘, S·卢 申请人:莱雅公司
技术领域：
本发明涉及组合物，优选用于角蛋白和角蛋白物质(其中包括人的皮肤，头发，指甲，头皮，和/或口唇，角蛋白纤维，等等)的护理和/或处理和/或化妆组合物。
发明内容
本发明涉及组合物，优选用于角蛋白和角蛋白物质(其中包括人的皮肤，头发，指甲，头皮，和/或口唇，角蛋白纤维，等等)的护理和/或处理和/或化妆组合物，本发明组合物包括油、结构化聚合物和包衣硅酮弹性体。优选，本发明的组合物是无水的。制造和使用该组合物的方法也构成了本发明的一部分。
具体实施例方式
在本申请中，当提及本发明的组分时，不论在说明书中或在权利要求中，一种以上的此类组分可以在其中存在。也就是说，本发明组分的混合物可以存在于本发明组合物中。该术语“和/或”是指单独一种或两者一起。该术语“稳定的”是指组合物，尤其棒形(stick)，也就是说硬的，和在室温下(25℃)下和在45℃下至少1个月没有陷缩。表达短语“至少一种”是指一种或多种和因此包括各独自的组分以及混合物/组合。表达短语“聚合物”是指具有至少两个重复单元，优选至少三个重复单元，更优选至少十个重复单元的化合物。
优选，本发明组合物是稳定的，并且可以是任何形式，如管或棒的形式，膏状，等等。在优选的实施方案中本发明组合物一般为硬化或固体凝胶形式，在加热和/或施加剪切作用时可逆的。此类结构化，例如凝胶化和/或硬化的含油组合物可用于化妆品和/或皮肤用产品中；这尤其是固体组合物如除臭剂，唇膏，口红，遮盖产品，眼影膏和浇铸粉底(cast foundations)。尽管不希望受理论的束缚，可以相信该结构化聚合物使油建立结构，有可能尤其限制它从固体组合物中渗出(或脱水收缩)，特别在热的和潮湿的地区以及，此外，在沉积在皮肤或口唇上之后，限制该相迁移到皱纹和细纹线中，这是在口红或眼影膏中特别需要的特性。这样说的理由是油相的所考虑的迁移，特别当它用着色剂填充时，会导致在口唇和眼睛周围的使人不愉快的外观，使得皱纹和细纹线变得特别突出。消费者常常称这一迁移为普通的口红和眼影膏的主要缺点。术语“迁移”是指组合物超越它的初始施用位点的运动。
本发明的一个优选实施方案是组合物，更优选用于面部的皮肤和/或口唇和/或用于体表生长部位，即角蛋白物质，如指甲或角蛋白纤维，的护理和/或化妆和/或处理组合物，该组合物提供良好性能如良好感官品质，良好迁移性能，等等。
本发明人出乎意料地发现，包括至少一种结构化聚合物，至少一种油(该油构成了脂肪相的一些或全部，有时在本文称作液体脂肪相)和至少一种包衣硅酮弹性体的一种组合物提供一种产品，它可用于例如化妆品和皮肤领域，例如提供具有值得注目的化妆性能的产品。
本发明不仅适用于口唇的化妆产品如口红、润唇膏和唇笔，而且适用于皮肤(包括头皮)和口唇的护理和/或处理产品，如人的面部、身体或口唇的抗日光护理产品，如呈现棒形，面部和身体的皮肤的卸妆产品，皮肤(人的面部和身体)的化妆产品，如任选浇铸的棒或盘形式的粉底，遮盖产品，胭脂，眼影，扑面粉，转印纹身，身体卫生保健产品(即，不涉及角蛋白物质的护理、化妆或处理的产品)如除臭剂，例如呈现棒形，洗发剂，调理剂和眼睛的化妆产品如眼线膏，眼部用笔和睫毛膏，例如，呈现饼形式，以及体表生长部位，例如角蛋白纤维如头发，睫毛，和眉毛或指甲，的化妆和护理产品。总体而言，考虑到它在化妆品领域中的应用，当然优选的是，本发明组合物整体上构成了生理上可接受的介质。
本发明的组合物也可以是膏状，固体或有或多或少粘性的乳油的形式。它能够是单乳液或多重乳液，如水包油型或油包水型乳液或油-水-油型乳液，或水-油-水型乳液，或含有油连续相的刚性或柔性凝胶。例如，该液体脂肪相可以是该组合物的连续相。在一个实施方案中，在高度优选的情况，组合物是无水的。在另一个实施方案中，该组合物是浇铸为棒形的形式或呈现盘形，例如固体，和作为另外的例子，呈现油性硬质凝胶的形式，如无水凝胶，例如，无水棒。在又一个实施方案中，组合物是不透明或半透明的硬质凝胶的形式(取决于颜料的存在或不存在)，和在特定的实例中，该液体脂肪相形成了连续相。在一个实施方案中，该组合物选自模塑和倾倒而成的棒。
结构化聚合物在根据本发明的组合物中，该结构化聚合物优选代表了组合物的总重量的0.1-99wt％，更可能是0.5-80wt％，更优选2-60wt％，甚至更优选5-40wt％。如果需要，可以使用更多或更少，并且这些范围包括在其之内的全部值和子范围，好像一个个具体地写出一样。
这里有用的优选的结构化聚合物是指从Dow Corning获得的DC8178和DC8179，它是尼龙611/二甲基聚硅氧烷共聚物，任选地存在或具有PPG-3肉豆蔻基醚。这些共聚物的分子量可以在例如约60,000-150,000，65,000-140,000，等等，道尔顿的范围内变化。优选的原料具有在这些范围的低端中的分子量，例如60,000-70,000，包括62,000，68,000，等等。有关这些共聚物的Dow产品资料被引入这里供参考。优选，该结构是如下 其中x，y，和z适于满足分子量。任选，x，它们可以是相同的或不同的，是1-200，优选1-100，其中包括10，20，30，40，等等，包括在全部范围之间的全部值，和比率y/z任选是在0.01到100，更优选1-10的范围中变化，包括在全部范围之间的全部值。
这里有用的另一个优选的结构化聚合物是优选具有500到500 000的重均分子量的聚合物(均聚物或共聚物)，包括至少一种结构部分，后者包括-至少一种聚有机硅氧烷基团，优选在该结构部分的链中或在接枝体的形式中具有1到1000个有机硅氧烷单元，和-至少两种基团，它们可以是相同的或不同的，能够建立氢键相互作用，选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰氨基，胍基(guanamido)和双胍基团，和它们的组合，该聚合物优选在25℃下是固体和在25到250℃的温度下可溶于脂肪相中。本发明结构化聚合物通常优选在室温下(25℃)和大气压力(760mmHg)下是固体和在25到250℃的温度下可溶于油和/或液体脂肪相。
在本发明的组合物中用作结构化试剂的聚合物包括聚有机硅氧烷类型的聚合物，如在文件US5,874,069、US5,919,441、US6,051,216和US5,981,680中所述的那些，全部被引入这里供参考。也优选的是从Dow Corning获得的已知为DC8178和8179的聚合物，这些材料的产品说明被引入这里供参考(参见上面)。
有用的结构化聚合物进一步包括这样的聚合物，它包括对应于下式的至少一种结构部分 其中1)R1，R2，R3和R4，它们可相同或不同，表示选自下列的基团-线性，支化或环状，饱和或不饱和的，C1-C40烃类基团，可能在它们的链中含有一个或多个氧，硫和/或氮原子，并且可能部分地或全部地被氟原子取代，-C6-C10芳基，任选被一个或多个C1-C4烷基取代，-可能含有一个或多个氧，硫和/或氮原子的聚有机硅氧烷链；2)基团X，它们可相同或不同，表示线性或支化C1-C30亚烷基二基基团，可能在它的链中含有一个或多个氧和/或氮原子；3)Y是饱和或不饱和，C1-C50线性或支化二价亚烷基，亚芳基，亚环烷基，烷基亚芳基或芳基亚烷基基团，可能包括一个或多个氧，硫和/或氮原子，并且携带作为取代基的一个的下列原子或原子基团氟，羟基，C3-C8环烷基，C1-C40烷基，C5-C10芳基，任选被1到3个C1-C3烷基，C1-C3羟烷基和C1-C6氨基烷基取代的苯基，或4)Y表示对应于下式的基团 其中-T表示线性或支化，饱和或不饱和，C3-C24三价或四价的烃类基团，它任选被聚有机硅氧烷链取代，并且可能含有一个或多个选自O，N和S中的原子，或T表示选自N，P和Al的三价原子，和-R5表示线性或支化C1-C50烷基或聚有机硅氧烷链，可能包括一个或多个酯，酰胺，脲烷，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲和/或磺酰胺基团，它们可连接于另一聚合物链上；5)该基团G，它们可相同或不同，表示选自下列的二价基团 ——N(R6)——SO2——；——SO2——N(R6)——； 和
其中R6表示氢原子或线性或支化C1-C20烷基，前提条件是聚合物的至少50％的基团R6表示氢原子和聚合物的基团G中的至少两个是不同于以下基团的一种基团 和 6)n是2到500和优选2到200的整数，以及m是1到1000，优选1到700和更优选6到200的整数。
根据本发明，聚合物的80％的基团R1，R2，R3和R4基团优选是选自甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基基团。
根据本发明，Y能够表示各种二价基团，此外任选包括一个或两个自由价以便建立与聚合物或共聚物的其它结构部分的结合键。优选，Y表示选自以下的基团a)线性C1-C20和优选C1-C10亚烷基基团，b)C30-C56支化亚烷基基团，可能包括环和非共轭的不饱和键，c)C5-C6亚环烷基基团，d)亚苯基，任选被一个或多个C1-C40烷基取代，e)包括1到5个酰胺基的C1-C20亚烷基基团，f)包括一个或多个选自羟基，C3-C8环烷烃，C1-C3羟烷基和C1-C6烷基胺基团的取代基的C1-C20亚烷基基团，g)下式的聚有机硅氧烷链 其中R1，R2，R3，R4，T和m如以上所定义，和h)下式的聚有机硅氧烷链
其中R1，R2，R3，R4，T和m如以上所定义。
第二家族的聚有机硅氧烷可以是包括对应于结构式(II)的至少一种结构部分的聚合物 其中-R1和R3，它们可相同或不同，与以上结构式(I)中的定义相同，-R7表示与以上对于R1和R3的定义相同的基团，或表示结构式-X-G-R9的基团，其中X和G与结构式(I)的定义相同和R9表示氢原子或线性，支化或环状，饱和或不饱和的，C1-C50烃类基团，任选地包括在它的链中的选自O、S和N中的一个或多个原子，任选地被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或任选被一个或多个C1-C4烷基取代的苯基，-R8表示结构式-X-G-R9的基团，其中X，G和R9与以上定义相同，-m1是1到998的整数，和-m2是2到500的整数。
根据本发明，用作结构化试剂的聚合物可以是均聚物，就是说包括几个相同结构部分，尤其结构式(I)或结构式(II)的结构部分的聚合物。
根据本发明，也可能使用包括结构式(I)的几个不同的结构部分的共聚物，就是说在此类结构部分的一个中，其中基团R1，R2，R3，R4，X，G，Y，m和n中的至少一个是不同的一种聚合物。该共聚物也可从结构式(II)的几个结构部分形成，在该结构部分的至少一个中，其中基团R1，R3，R7，R8，m1和m2中的至少一个是不同的。
还有可能使用包括结构式(I)的至少一种结构部分和结构式(II)的至少一种结构部分的共聚物，结构式(I)的结构部分和结构式(II)的结构部分可能彼此相同或不同。
根据本发明的一个变型，也可能使用进一步包括至少一种烃类结构部分的共聚物，该结构部分包括能够建立氢键相互作用的两种基团，该基团选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲草酰氨基，胍和双胍基团，和它们的组合。
这些共聚物可以是嵌段共聚物或接枝共聚物。
根据本发明的第一实施方案，能够建立氢键相互作用的基团是结构式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰胺基。
在这种情况下，该结构化试剂可以是包括结构式(III)或(IV)的至少一种结构部分的聚合物 或 其中R1，R2，R3，R4，X，Y，m和n如以上所定义。
此类结构部分可以通过如下获得-或者通过在含有α，ω-羧酸端基的硅酮(silicone)和一种或多种二胺之间的缩合反应，根据下列反应历程 -或者通过根据下列反应历程的α-不饱和羧酸与二胺的两分子反应
随后根据以下反应历程，硅氧烷加成到烯属不饱和键上CH2＝CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH＝CH2
其中X1-(CH2)2-对应于以上所定义的X和Y，R1，R2，R3，R4和m如以上所定义；-或者通过根据下列反应历程的含有α，ω-NH2端基的硅酮和结构式HOOC-Y-COOH的二酸的反应 在结构式(III)或(IV)的这些聚酰胺中，m优选是在1-700范围，更优选15到500和再更好15到45，和n尤其是在1-500，优选1-100和再更好4-25的范围，X优选是含有1-30个碳原子和尤其3-10个碳原子上的线性或支化亚烷基链，-Y优选是含有1到40个碳原子，尤其1到20个碳原子和更好2到6个碳原子，尤其6个碳原子的亚烷基链，它是线性或支化的或它可能包括环和/或不饱和键。
在结构式(III)和(IV)中，表示X或Y的亚烷基可任选在它的亚烷基部分中含有至少一种的下列单元1°)1到5个酰胺，脲或氨基甲酸酯基团，2°)C5或C6环烷基基团，和3°)任选被1到3个相同或不同的C1-C3烷基取代的亚苯基基团。
在结构式(III)和(IV)中，该亚烷基基团也可被选自以下的至少一种单元取代-羟基，-C3-C8环烷基，-一个到三个C1-C40烷基，
-任选被一到三个C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羟烷基基团，和-C1-C6氨基烷基基团。
在这些结构式(III)和(IV)中，Y也可以表示 其中R5表示聚有机硅氧烷链和T表示下式的基团 或 其中a、b和c是，独立地，从1到10的整数，和R10是氢原子或对于R1，R2，R3和R4所定义的那些基团。
在结构式(III)和(IV)中，R1，R2，R3和R4优选独立地表示线性或支化C1-C40烷基，优选CH3，C2H5，n-C3H7或异丙基，聚有机硅氧烷链或任选被一到三个甲基或乙基取代的苯基。
正如前面所看出的，聚合物可以包括结构式(III)或(IV)的相同或不同的结构部分。
因此，聚合物可以是含有不同长度的结构式(III)或(IV)的几种结构部分的聚酰胺，即对应于下式的聚酰胺 其中X，Y，n和R1到R4具有以上给出的意义，m1和m2，可以是不同的，是在1-1000的范围选择，和p是2到300范围的整数。
在这一结构式中，该结构部分可以发生结构化而形成嵌段共聚物，或无规共聚物或者交替共聚物。在这一共聚物中，该结构部分可以不仅具有不同的长度，而且也可具有不同的化学结构，例如含有不同的基团Y。在这种情况下，该共聚物可以对应于以下结构式 其中R1到R4，X，Y，m1，m2，n和p具有以上给出的意义和Y1与Y不同但选自对于Y所定义的基团。如前面所述，各种结构部分可以发生结构化而形成嵌段共聚物，或无规共聚物或者交替共聚物。
在本发明的第一实施方案中，该结构化聚合物也可以由接枝共聚物组成。因此，含有硅酮单元的聚酰胺可以接枝上含有酰胺基的硅酮链和和任选与后者交联。此类聚合物可以用三官能的胺来合成。
在这种情况下，共聚物可以包括至少一种以下结构式的结构部分 其中X1和X2，它们可相同或不同，具有在结构式(I)中对于X所给出的意义，n与结构式(I)中的定义相同，Y和T与结构式(I)中的定义相同，R11到R18是选自与R1到R4相同的基团，m1和m2是在1-1000范围的数，和p是2到500范围的整数。
在结构式(VII)，优选的是-p是在1-25的范围和更好在1到7的范围，-R11到R18是甲基，-T对应于下列结构式中的一个 其中R19是氢原子或选自对于R1到R4所定义的基团中的基团，和R20，R21和R22独立地是线性或支化亚烷基，和更优选对应于以下结构式 特别是R20，R21和R22表示-CH2-CH2-，-m1和m2是在15-500的范围和更好在15到45的范围，-X1和X2表示-(CH2)10-，和-Y表示-CH2-。
含有结构式(VII)的接枝硅酮结构部分的这些聚酰胺可以与结构式(II)的聚酰胺-硅酮进行共聚合，形成嵌段共聚物，交替共聚物或无规共聚物。接枝硅酮结构部分(VII)在共聚物中的重量百分数可以在0.5％-30wt％的范围。
根据本发明，该硅氧烷单元可以在聚合物的主链或骨架中，但也可以存在于接枝或侧挂的链中。在主链中，该硅氧烷单元可以是如上所述的链段形式。在侧挂或接枝的链中，该硅氧烷单元可以独自或以链段出现。
根据本发明，优选的硅氧烷类聚酰胺是-结构式(III)的聚酰胺，其中m是15到50；-两种或多种聚酰胺的混合物，其中至少一种聚酰胺具有在15-50范围的m的值和至少一种聚酰胺具有在30-50范围的m的值；-其中m1在15-50的范围选择和m2在30-500的范围选择的结构式(V)的聚合物，其中对应于m1的部分代表了聚酰胺总重量的1％到99％(按重量计)和对应于m2的部分代表了聚酰胺总重量的1％到99％(按重量计)；-合并以下组分的结构式(III)的聚酰胺的混合物1)80％到99％(按重量计)的聚酰胺，其中n等于2到10和尤其等于3到6，和2)1％到20％的聚酰胺，其中n是5-500和尤其6到100；-对应于结构式(VI)的聚酰胺，其中基团Y和Y1的至少一种含有至少一个羟基取代基；-以至少一部分的活化二酸(二酰氯，二酸酐或二酯)代替二酸所合成的结构式(III)的聚酰胺；-结构式(III)的聚酰胺，其中X表示-(CH2)3-或-(CH2)10；和-结构式(III)的聚酰胺，其中该聚酰胺是以单官能的链来封端，该链选自单官能的胺，单官能的酸，单官能的醇，其中包括脂肪酸，脂肪醇和脂肪族胺，例如，辛胺，辛醇，硬脂酸和十八烷醇。
根据本发明，聚合物链的端基可以-通过在合成过程中引入C1-C50一元醇，被C1-C50烷基酯基封端，-通过作为终止基团采用一元酸，如果硅酮被α，ω-二胺化，或采用一元胺，如果硅酮是α，ω-二羧酸，被C1-C50烷基酰胺基封端。
根据本发明的一个实施方案变型，有可能使用硅酮聚酰胺和烃类聚酰胺的共聚物，即包括结构式(III)或(IV)的结构部分和烃类聚酰胺结构部分的共聚物。在这种情况下，该聚酰胺-硅酮结构部分可以排列在烃类聚酰胺的末端。
含有硅酮的聚酰胺类结构化试剂可通过以脂肪酸二聚物为基础的聚酰胺的甲硅烷酰胺化(silylic amidation)来生产。这一方法包括在聚酰胺上作为末端位点的游离酸位点与有机硅氧烷-单胺和/或有机硅氧烷-二胺的反应(酰胺化反应)，或另外与低聚硅氧烷醇或低聚硅氧烷二醇的反应(酯化反应)。该酯化反应需要酸催化剂的存在，这是现有技术中已知的。希望含有用于酰胺化或酯化反应的游离酸位点的聚酰胺具有较高数量的酸端基(例如具有高酸值，例如15到20，的聚酰胺)。
为了烃类聚酰胺的游离酸位点的酰胺化，具有1到300个，更具体地说2到50个和更好2，6，9.5，12，13.5，23或31个硅氧烷基团的硅氧烷二胺可用于与以脂肪酸二聚物为基础的烃类聚酰胺的反应。含有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺是优选的，并且最好的结果是以含有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺和含有高数量的羧酸端基的聚酰胺获得的。
该反应可以在二甲苯中进行以便利用共沸蒸馏从溶液中抽提水，或在没有溶剂的情况下在较高温度(约180到200℃)下进行。典型地，当该硅氧烷二胺是较长的时，即当硅氧烷基团的数目是较高的时，酰胺化的效率和反应速率会下降。游离胺位点可以在二氨基硅氧烷的初始酰胺化反应之后通过与硅氧烷酸，或与有机酸如苯甲酸反应而被封闭。
对于在聚酰胺上的游离酸位点的酯化，这可以在沸腾的二甲苯中，以相对于试剂的总重量的约1wt％的对-甲苯磺酸作为催化剂来进行。
这些反应在聚酰胺的羧酸端基上进行，导致硅酮结构部分仅仅在聚合物链的末端被引入。
还有可能通过使用含有游离胺基的聚酰胺，利用与含有酸基团的硅氧烷的酰胺化反应，来制备聚酰胺-硅酮的共聚物。
还有可能利用具有例如乙二胺成分的聚酰胺与低聚硅氧烷-α，ω-二胺在高温(例如200到300℃)下的酰胺基转移反应来进行酰胺基转移作用，以使得最初的聚酰胺的乙二胺组分被低聚硅氧烷二胺置换，来制备以在烃类聚酰胺和硅酮聚酰胺之间的共聚物为基础的结构化聚合物。
烃类聚酰胺和聚酰胺-硅酮的共聚物也可以是包括具有侧挂的低聚硅氧烷基团的烃类聚酰胺骨架的接枝共聚物。
这些可以通过例如如下方式来获得-通过在基于脂肪酸二聚物的聚酰胺中的不饱和键的氢化硅烷化；-通过聚酰胺的酰胺基的甲硅烷基化；或-通过利用氧化来实现的不饱和聚酰胺的甲硅烷基化，即通过将不饱和基团氧化成醇或二醇，以形成供与硅氧烷羧酸类或硅氧烷醇类反应的羟基。不饱和聚酰胺的烯属位点也可以环氧化，环氧基然后可与硅氧烷胺或硅氧烷醇反应。
根据本发明的第二个实施方案，该结构化聚合物是由包括脲烷或脲基团的均聚物或共聚物组成。
如前面所述，聚合物可以包括含有两个或多个脲烷和/或脲基团的聚有机硅氧烷结构部分，该基团可以在聚合物的骨架中或在侧链上或作为侧挂基团。
在骨架中包括至少两个脲烷和/或脲基团的聚合物可以是包括至少一种对应于下式的结构部分的聚合物 其中R1，R2，R3，R4，X，Y，m和n具有以上对于结构式(I)所给出的意义，和U表示-O-或-NH-，以使得 对应于脲烷或脲基团。
在该结构式(VIII)中，Y可以是线性或支化C1-C40亚烷基，任选被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代。优选，使用-(CH2)6-基团。
Y也可以表示可被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的C5-C12环脂族或芳族基团，例如选自以下的基团亚甲基-4，4-双环己基基团，从异氟尔酮二异氰酸酯衍生的基团，2，4-和2，6-亚甲苯基，1，5-亚萘基，对-亚苯基和4，4’-双亚苯基甲烷。一般，Y优选表示线性或支化C1-C40亚烷基或C4-C12亚环烷基。
Y也可表示与几个二异氰酸酯分子与二醇或二胺类型的偶联剂的一个或多个分子的缩合相对应的聚氨酯或聚脲嵌段。在这种情况下，Y包括在亚烷基链中的几个脲烷或脲基团。
它可以对应于以下结构式 其中B1是选自以上对于Y所给出的基团，U是-O-或-NH-和B2选自·线性或支化C1-C40亚烷基基团，它能够任选地携带可电离的基团，如羧酸或磺酸基团，或可中和的或可季铵化的叔胺基团，·C5-C12亚环烷基基团，任选携带烷基取代基，例如一到三个甲基或乙基，或亚烷基，例如二醇基团环己烷二甲醇，·可任选携带C1-C3烷基取代基的亚苯基基团，和·以下结构式的基团 其中T是可能含有一个或多个杂原子如氧、硫和氮的烃类三价基和R5是聚有机硅氧烷链或线性或支化C1-C50烷基链。
T能够表示，例如
或 其中w是1到10的整数和R5是聚有机硅氧烷链。
当Y是线性或支化C1-C40亚烷基基团时，该-(CH2)2-和-(CH2)6-基团是优选的。
在以上对于Y给出的结构式中，d可以是0-5，优选0-3和更优选1或2的整数。
优选，B2是线性或支化C1-C40亚烷基基团，尤其-(CH2)2-或-(CH2)6-或以下基团 其中R5是聚有机硅氧烷链。
如前面所述，该结构化聚合物可以从具有不同的长度和/或构成的硅酮脲烷和/或硅酮脲结构部分形成，并可以是嵌段或无规共聚物的形式。
根据本发明，该硅酮也可包括不再在骨架中但作为侧分支的脲烷和/或脲基团。
在这种情况下，聚合物可以包括至少一种以下结构式的结构部分
其中R1，R2，R3，m1和m2具有以上对于结构式(I)所给出的意义，-U表示O或NH，-R23表示C1-C40亚烷基基团，任选包括一个或多个选自O和N的杂原子，或亚苯基基团，和-R24是选自线性，支化或环状，饱和或不饱和的C1-C50烷基，和任选被一到三个C1-C3烷基取代的苯基。
包括结构式(X)的至少一种结构部分的聚合物含有硅氧烷单元和脲或脲烷基团，并且它们可以在本发明的组合物中用作结构化试剂。
该硅氧烷聚合物可具有分支出来的单个脲或脲烷基团或可具有含有两个脲或脲烷基团的分支，或另外它们可以含有含一个脲或脲烷基团的分支和含有两个脲或脲烷基团的分支的混合物。
它们可以从包括分支出来的一个或两个氨基的支化聚硅氧烷获得，通过让这些聚硅氧烷与单异氰酸酯反应。
作为含有氨基和二氨基分支的这一类型的起始聚合物的例子，可提及对应于下式的聚合物
y＝57；x＝3 y＝56；x＝4在这些结构式中，该符号“/”表示可以具有不同长度和按无规顺序的链段，和R表示含有1-6个碳原子和更好1-3个碳原子的线性脂族基团。
含有分支的此类聚合物可通过含有至少三个氨基/聚合物分子的硅氧烷聚合物与含有仅仅一个单官能团的化合物(例如酸，异氰酸酯或异硫氰酸酯)反应，使该单官能团与氨基中的一个反应并形成能够建立氢键相互作用的基团，来形成。该氨基可以在从硅氧烷聚合物的主链中伸出的侧链上，使得能够建立氢键相互作用的基团能够在侧链上形成，或另外该氨基可以在主链的末端，使得能够氢键相互作用的基团是聚合物的端基。
作为形成含有硅氧烷单元和能够建立氢键相互作用的基团的聚合物的程序，可提及硅氧烷二胺和二异氰酸酯在硅酮溶剂中的反应以直接获得凝胶。该反应可以在硅酮流体(silicone fluid)中进行，所形成的产物在高温下被溶于硅酮流体中，体系的温度然后降低而形成凝胶。
优选被引入到根据本发明的组合物中的聚合物是硅氧烷-脲共聚物，它是线性的和含有在聚合物的骨架中的作为能够建立氢键相互作用的基团的脲基团。
作为以四个脲基团终端的聚硅氧烷的例子，可以提及具有下式的聚合物
其中Ph是苯基和n是0-300，尤其0-100，例如50的数。
这些聚合物可通过含有氨基的下列聚硅氧烷与苯基异氰酸酯反应来获得 包括在硅酮聚合物的链中的脲或脲烷基团的结构式(VIII)的聚合物可通过在具有下式的含有α，ω-NH2或-OH端基的硅酮 其中m，R1，R2，R3，R4和X与结构式(I)中定义相同，和二异氰酸酯OCN-Y-NCO，其中Y具有在结构式(I)中给出的意义；和任选的结构式H2N-B2-NH2或HO-B2-OH的二醇或二胺偶联剂，其中B2与在结构式(IX)中定义相同，之间的反应来获得。
根据在两种试剂二异氰酸酯和偶联剂之间的化学计量比例，Y可具有结构式(IX)，其中d等于0或d等于1-5。
与结构式(II)或(III)的聚酰胺硅酮的情况一样，有可能在本发明中使用含有不同长度和结构的结构部分(尤其长度相差一定数量的硅酮单元的结构部分)的聚氨酯或聚脲硅酮。在这种情况下，该共聚物可以对应于例如以下结构式 其中R1，R2，R3，R4，X，Y和U与结构式(VIII)的定义相同以及m1，m2，n和p与结构式(V)的定义相同。
支化聚氨酯或聚脲硅酮也可以，代替二异氰酸酯OCN-Y-NCO，使用下式的三异氰酸酯来获得 因此获得了含有包括有机硅氧烷链的分支的聚氨酯或聚脲硅酮，该链具有能够建立氢键相互作用的基团。此类聚合物包括，例如，对应于以下结构式的结构部分
其中X1和X2，它们可相同或不同，具有在结构式(I)中对于X所给出的意义，n与结构式(I)中的定义相同，Y和T与结构式(I)中的定义相同，R11到R18是选自与R1到R4相同的基团，m1和m2是在1-1000范围内的数，和p是2到500范围内的整数。
与聚酰胺的情况一样，该共聚物也能够包括没有支化的聚氨酯硅酮结构部分。
在本发明的第二个实施方案中，优选的硅氧烷类聚脲和聚氨酯是-结构式(VIII)的聚合物，其中m是15到50；-两种或多种聚合物的混合物，其中至少一种聚合物具有在15-50范围的m的值和至少一种聚合物具有在30-50范围的m的值；-其中m1在15-50范围内选择和m2在30-500范围内选择的结构式(XII)的聚合物，其中对应于m1的部分代表了聚合物总重量的1％到99％(按重量计)和对应于m2的部分代表了聚合物总重量的1％到99％(按重量计)；-合并以下结构式(VIII)的聚合物的混合物1)80％到99％(按重量计)的聚合物，其中n等于2到10和尤其等于3到6，和2)1％到20％的聚合物，其中n是5-500和尤其6到100，-包括结构式(VIII)的两种结构部分的共聚物，其中基团Y中的至少一个含有至少一个羟基取代基；
-以至少一部分的活化二酸(二酰氯，二酸酐或二酯)代替二酸所合成的结构式(VIII)的聚合物；-结构式(VIII)的聚合物，其中X表示-(CH2)3-或-(CH2)10；和-结构式(VIII)的聚合物，其中该聚合物是以多官能的链来封端，该链选自单官能的胺，单官能的酸，单官能的醇，其中包括脂肪酸，脂肪醇和脂肪族胺，例如，辛胺，辛醇，硬脂酸和十八烷醇。
与聚酰胺的情况一样，聚氨酯或聚脲硅酮和烃类聚氨酯或聚脲的共聚物可用于本发明中，这通过在非硅酮属性的α，ω双官能嵌段，例如聚酯、聚醚或聚烯烃，的存在下合成聚合物的反应来进行。
正如前面所看出的，本发明的结构化聚合物可以含有在聚合物的主链中的硅氧烷结构部分和能够建立氢键相互作用的基团，该基团是在聚合物的主链中或在其末端，或在主链的侧链或分支上。这可以对应于下列五种排列 其中该实线是硅氧烷聚合物的主链和正方形表示能够建立氢键相互作用的基团。
在情况(1)中，能够建立氢键相互作用的基团排列在主链的末端上。
在情况(2)中，能够建立氢键相互作用的两个基团排列在主链的每一端上。
在情况(3)中，能够建立氢键相互作用的基团排列在重复结构部分中的主链内。
在情况(4)和(5)中，这些是这样的共聚物，其中能够建立氢键相互作用的基团排列在第一系列的结构部分的主链的分支上，该结构部分与不包括能够建立氢键相互作用的基团的结构部分共聚合。n，x和y的值应使得聚合物具有所需的性能，对于用于使以硅酮油(siliconeoil)为基础的脂肪相发生凝胶化的试剂。
根据本发明，液体脂肪相的结构化能够借助于以上所述的一种或多种聚合物来获得。作为可使用的聚合物的例子，可提及根据文件US5,981,680的实施例1和2获得的硅酮聚酰胺。
在本发明的组合物中的至少一种结构化聚合物可以具有大于50℃，如65℃-190℃，和例如低于150℃，和进一步比如70℃-130℃，和进一步比如80℃到105℃的软化点。该软化点低于在现有技术中使用的结构化聚合物的软化点，这有利于本发明的至少一种结构化聚合物的用途，并限制了液体脂肪相的降解。这些聚合物可以是非蜡状聚合物。
该软化点能够以5-20℃/min的升温速度通过已知为“差示扫描量热法”(即DSC方法)的方法来测量。
至少一种结构化聚合物具有在硅酮油中的良好溶解性并生产出宏观上均匀的组合物。优选，它们具有500-300,000，例如1,000-160,000和优选40,000到120,000的平均分子量。
这里使用的优选的结构化聚合物是固体，后者预先溶于能够破坏聚合物的氢键相互作用的具有氢键相互作用的溶剂中，例如C2-C8低级醇和尤其乙醇，正丙醇或异丙醇，之后在根据本发明的硅酮油的存在下加入。还有可能使用这些氢键相互作用“破坏”溶剂作为助溶剂。这些溶剂然后可以贮存在组合物中或可通过本领域中的技术人员熟知的选择性蒸发来除去。
油本发明组合物包括至少一种油。描述为包括液体脂肪相的本发明组合物包括至少部分地在这一相中的至少一种油。表达短语“液体脂肪相”是指在室温下(25℃)和大气压力(760毫米汞柱，即101kPa)下是液体的脂肪相，由一种或多种在室温下呈现液体形式的油组成，它们一般是互相相容的，形成在宏观上的均匀相。优选，该油是以0.01-99％，更优选1-75％，甚至更优选2-50％，10-80％，20-80％，35-65％(wt)，等等，的量存在，其中当然包括1-35％(和进一步包括在各所述范围中的全部值)，相对于组合物的总重量计。
该至少一种油优选地是选自烃类液体油(即，烃类，链烷烃类)和硅酮油如二甲聚硅氧烷(dimethicones)，例如DC200，SC96，等等。优选该硅酮油，包括二甲聚硅氧烷，具有至多350厘沲的粘度。
组合物的液体脂肪相，当存在时，可以含有超过30％，例如，超过40％的液体油。对于本发明的目的，表达短语“烃类油”是指主要地包括碳和氢原子的油，任选地具有选自羟基，酯，羧基和醚基团中的至少一种基团。
对于用含有部分硅酮型骨架的聚合物来结构化的液体脂肪相，该脂肪相可以含有超过30％，例如，超过40％，相对于液体脂肪相的总重量，和例如50％到100％，的至少一种硅酮型液体油，相对于液体脂肪相的总重量计。
有用的硅酮油剂可以选自在室温下为液体的挥发性和非挥发性的，线性和环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)；包括侧挂的和/或在硅酮链的末端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，该基团各自含有2到24个碳原子，苯基硅酮类如苯基三甲基硅氧烷，苯基二甲聚硅氧烷，苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷，二苯基二甲聚硅氧烷，二苯基甲基二苯基三硅氧烷和三甲基甲硅氧基硅酸2-苯基乙基酯。烃类液体油包括选自合成和矿物来源的线性和支化，挥发性和非挥发性烃类，如挥发性液体链烷烃(如异链烷烃和异十二烷烃)或非挥发性的液体石蜡和它的衍生物，液体矿脂，液体羊毛脂，聚癸烯，氢化聚异丁烯如Parleam，和角鲨烷；和它们的混合物中的那些。
在实践中，总液体脂肪相能够，例如，以1％-99％(按重量计)的量存在，相对于组合物的总重量计，例如5％-99％，5％-95.5％，10％-80％或20％-75％。
对于本发明的目的，表达短语“挥发性溶剂或油”是指在室温下和大气压力下在与皮肤或口唇接触后能够在短于1个小时的时间中蒸发的任何非水介质。本发明的挥发性溶剂是有机溶剂，如挥发性化妆品油，它在室温下呈现液体形式，在室温和大气压力下具有非零的蒸气压，尤其在10-2-300mmHg(1.33到40000Pa)和，例如，大于0.03mmHg(4Pa)和进一步例如大于0.3mmHg(40Pa)。表达短语“非挥发性油”是指在室温下和大气压力下经过至少几个小时仍然保留在皮肤或口唇上的油，如具有低于10-2mmHg(1.33Pa)的蒸气压的那些。
根据本发明，这些挥发性溶剂可以促进组合物在皮肤，口唇或体表生长部位如指甲和角蛋白纤维上的保留能力或长期耐磨性质。溶剂可选自烃类溶剂，任选包括侧挂的或处于硅酮链的末端上的烷基或烷氧基的硅酮溶剂，以及这些溶剂的混合物。
所述挥发性油，在一个实施方案中，能够以相对于组合物总重量的0％-95.5％，如2％-75％或，例如，10％-45％的量存在。这一用量能够由所属技术领域的专业人员根据所希望的保留能力或长期耐磨性质来作调节。
包衣硅酮弹性体本发明组合物包括至少一种包衣硅酮弹性体，也称为杂化硅酮颗粒或粉末。这一包衣硅酮弹性体是由涂有硅酮树脂的硅酮橡胶构成，其中树脂结构优选键接于橡胶结构上。这些原料可以进一步被，例如，氟烷基，苯基等基团所官能化。根据本发明使用的优选的包衣硅酮弹性体是从Shin Etsu获得的KSP系列的杂化硅酮粉末(例如，KSP100，101，102，103，104，105，200和300)，该产品小册子被引入这里供参考。这里也有用的是描述在US5,538,793中的材料，该专利被引入专利供参考，例如具有由平均粒径在0.1-100μm范围的固化硅酮橡胶的球形或球状颗粒和聚有机基硅倍半氧烷(polyorganosilsesquioxane)树脂的包衣组成的颗粒，聚有机基硅倍半氧烷树脂的涂敷量是1-500重量份/100重量份的没包衣硅酮橡胶颗粒。有用的材料也被描述在US6,376,078中，它被引入这里供参考。
基于组合物的总重量计，包衣硅酮弹性体优选以0.01-99％，更可能0.1-75％，优选1-50％，0.5-25％等的量存在于本发明组合物中，在各范围之间的全部值具体地包括在内，就象一个个写出一样。优选，包衣硅酮弹性体的粒度是2-30μm，和它们的硬度在30-75范围变化(Durometer Type A)。
附加的成分本发明的组合物也能够包括用于所述领域中的任何添加剂或成分，它们例如选自分散剂如聚(2-羟基硬脂酸)，抗氧化剂，精油(essential oils)，防腐剂，香料，蜡，可分散在介质中的脂溶性聚合物，填料，中和剂，化妆和皮肤用活化剂如，例如，润肤剂，增湿剂，维生素，必需脂肪酸，防晒剂，着色剂和它们的混合物。这些添加剂可以相对于组合物总重量的0％-20％(如0.01％-20％)的比例和另外如0.01％-10％(如果存在)的比例存在于组合物中。
本发明的组合物也能够含有，作为添加剂，任选用水相增稠剂或凝胶剂增稠或凝胶化的和/或含有可溶于水中的成分的含水的水相。该水能够是相对于组合物总重量的0.01-50％，例如0.5-30％。然而，无水组合物是优选的。特别优选的是乳油和膏剂形式的无水组合物。
对于本发明的目的，有用的蜡是一般用于化妆品和皮肤病学中的那些；它们包括，例如，天然来源的蜡，例如蜂蜡，巴西棕榈蜡，小烛树蜡，小冠巴西棕蜡，日本蜡，软木纤维蜡，甘蔗蜡，石蜡，褐煤(lighite)蜡，微晶蜡，羊毛脂蜡，褐煤(montan)蜡，地蜡和氢化油如氢化加州希蒙得木油以及合成来源的蜡，例如从乙烯的聚合得到的聚乙烯蜡，由费-托合成法获得的蜡，在40℃下，例如高于55℃为固体的脂肪酸酯和甘油酯，在40℃下，例如，在高于55℃下为固体的硅酮蜡如烷基-和烷氧基-聚(二)甲基硅氧烷和/或聚(二)甲基-硅氧烷酯。可以用于本发明组合物中的优选的蜡包括聚乙烯和硅酮蜡，优选具有大约400-1500的数均分子量，但能够使用更高和更低的分子量。
可以用于组合物中的附加的成分包括结晶性的硅酮化合物。结晶性的硅酮化合物是在它的分子中包括硅酮的化合物，它在室温下为固体，和具有结晶的属性。特别有用的结晶性的硅酮化合物属于对应于下式的烷基硅氧烷蜡的类别[(CH3)3SiO]2(CH3)SiR(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x(RCH3SiO)ySi(CH3)3
这也能够写为R3SiO[(CH3)2SiO]x(RCH3SiO)ySiR3其中R是烷基链。x可以是0-200和y可以是0-200。该取代基R表示烷基链，它可以具有低到1个或高达50或50个以上的碳原子，只要该硅酮化合物在室温下结晶就行。结晶性硅酮化合物的例子包括，但不限于，以商品名SilCare 41M40，SilCare 41M50，SilCare 41M70和SilCare 41M80从Archimica Fine Chemicals，Gainesville，FL商购的C20-24烷基甲基聚硅氧烷(Methicone)，C24-28烷基二甲聚硅氧烷(Dimethicone)，C20-24烷基二甲聚硅氧烷，C24-28烷基二甲聚硅氧烷。硬脂基二甲聚硅氧烷可作为SilCare 41M65从Archimica或作为DC-2503从Dow-Corning，Midland，Michigan获得。类似地，作为SilCare 1M71或DC-S80销售的硬脂酰氧基三甲基硅烷(stearoxytrimethylsilane)可以用于本发明的实施方案中。此外，类似的结晶性化合物能够以商品名ABIL Wax 9810，9800，或2440从Degussa Care Specialties，Hopewell，VA获得，或以商品名BelSilSDM 5055从Wacker-Chemie GmbH，Burghausen，Germany获得，或以商品名Silsoft从OSi Specialties，Greenwich，CT获得。其它结晶性的硅酮化合物包括作为AMS-C30 Wax从Dow Corning获得的C30-45烷基甲基聚硅氧烷，以及从General Electric，Fairfield，CT获得的GE′s SF1642，或SF-1632。
不用说，所属技术领域的专业人员将注意选择该任选的附加添加剂和/或它的量应使得根据本发明的组合物的有益性质没有或基本上没有受到所设想添加的不利影响。
根据本发明的组合物能够是任何形式，其中包括用于角蛋白物质如皮肤、口唇和/或体表生长部位的着色或非着色的皮肤用组合物或护理组合物，是抗日光组合物或身体卫生保健组合物的形式，尤其是棒形的除臭产品或卸妆产品。它尤其可用于皮肤，体表生长部位或口唇的护理基料(唇膏，保护该口唇抵御寒冷和/或太阳光和/或风，或皮肤，指甲或头发用的护理乳油)。正如这里所定义的，除臭产品是个人卫生产品和不涉及角蛋白物质(包括角蛋白纤维)的护理，化妆或处理。
本发明的组合物也可以是皮肤用的着色化妆产品的形式，尤其粉底，任选具有护理或处理性能，胭脂，扑面粉，眼影膏，遮盖产品，眼线膏，身体的化妆产品；口唇用的化妆产品如口红，任选具有护理或处理性能；体表生长部位如指甲或睫毛的化妆产品，尤其是染眉毛饼的形式，或用于眉毛和头发，尤其是以铅笔的形式。
不用说，本发明的组合物应该是在化妆或皮肤领域中可接受的，即它应该含有无毒的生理上可接受的介质和应该能够施用于人的皮肤，体表生长部位或口唇。对于本发明的目的，表达短语“化妆领域中可接受的”是指具有令人愉快的外观，气味，触感和味觉的组合物。
该组合物有利地含有至少一种化妆用活性剂和/或至少一种皮肤学用活性剂，即，对皮肤、口唇或身体生长部位具有有益影响的试剂和/或至少一种着色剂。
着色剂该组合物可以进一步包括至少一种着色剂(色剂)。根据本发明的着色剂可以选自通常用于化妆品或皮肤用组合物中的亲脂性染料，亲水性染料，颜料和珠光颜料(即，珠母贝)，以及它们的混合物。该着色剂一般是以相对于组合物总重量的0.01％-50％的比例存在，如0.5％-40％和进一步如5％-30％，如果存在的话。对于自由或压实粉末的形式的组合物，不溶于介质中的固体颗粒形式的着色剂(珠母贝和/或颜料)的量可以是至多90％，相对于组合物的总重量计。
脂溶性染料是，例如，苏丹红，D&C红17，D&C绿6，β-胡萝卜素，豆油，苏丹棕，D&C黄11，D&C紫2，D&C橙黄5，喹啉黄或胭脂树橙(annatto)。它们能够占组合物重量的0.1％-20％，例如，0.1％-6％(如果存在)。水溶性染料是，例如，甜菜根汁或亚甲基蓝，并且能够占组合物总重量的至多6％。
该颜料可以是白色或着色的，有角色差或无角色差的，矿物和/或有机的，以及包衣或未包衣的。可提及的矿物颜料是二氧化钛，它任选进行表面处理，氧化锆，氧化锌或二氧化铈，以及氧化铁，氧化铬，锰紫，群青，铬水合物和铁蓝。可提到的有机颜料是炭黑，D&C型的颜料，以及以胭脂虫胭脂红为基础或以钡，锶，钙或铝为基础的色淀。该颜料能够占组合物总重量的0.1％-50％，如0.5％-40％和进一步如2％-30％，如果它们存在的话。
该珠光颜料可以选自白色珠光颜料如涂有钛或涂有氯氧化铋的云母，着色的珠光颜料如有铁氧化物的钛云母，尤其有铁蓝或氧化铬的钛云母，有上述类型的有机颜料的钛云母，以及以氯氧化铋为基础的珠光颜料。它们能够占组合物总重量的例如0.1％-20％和进一步比如0.1％-15％，如果它们存在的话。
在一个实施方案中，该着色剂是颜料(珠光或非珠光的)。
根据本发明的组合物可通过采用一般用于化妆品或皮肤病学领域中的已知的工艺来制造。它可通过一种方法来制造，该方法包括混合必要的成分，任选地分成相。所获得的混合物然后浇铸在合适的模具如口红模中或直接加入到封装制品中(尤其盒子或圆盘)。此类工艺就它的公开内容而言是本领域中技术人员熟知的。
本发明组合物的硬度也可以考虑。组合物的硬度例如以克力(gf)表达。本发明的组合物例如具有20gf-2000gf，如20gf-900gf，和进一步比如20gf-600gf的硬度。
该硬度是以两种方法中的一种来测量的。硬度的第一试验是根据将探针穿刺入组合物中和尤其使用装有25mm高度和8mm直径的硬橡皮圆柱体的织构分析器(例如Rheo的TA-XT2)的一种方法。该硬度测量是在20℃下在组合物的样品的中心进行的。该圆柱体以2mm/s的前期速度和然后以0.5mm/s的速度和最终以2mm/s的后期速度被引入组合物的各样品中，总位移是1mm。所记录的硬度值是所观察到的最高峰的值。该测量误差是±50gf。
硬度的第二试验是“奶酪线(cheese wire)”方法，它包括裁切8.1mm或优选12.7mm直径的棒形组合物并在20℃下通过使用从Indelco-Chatillon Co.获得的DFGHS 2拉伸试验机以100mm/分钟的速度测量它的硬度。从该方法获得的硬度值是作为在以上条件下裁切棒所需要的剪切力以克表达。根据这一方法，棒形的本发明组合物的硬度可以是例如30gf-300gf，如30gf-250gf，和进一步比如30gf-200gf。
本发明的组合物的硬度可以使得组合物是自支持型的并能够容易地崩解而在角蛋白物质上形成令人满意的沉积层。另外，该硬度可以使得被模塑或浇铸的，例如棒形或圆盘形的本发明组合物具有良好的冲击强度。
本领域中的技术人员可以以所设想的应用和所希望的硬度为基础，选择使用以上所列的硬度试验方法中的至少一种来评价组合物。如果从这些硬度试验方法中的至少一种获得可接受的硬度值，考虑到该预定的应用，则该组合物属于本发明的范围内。
可以清楚地看出，根据本发明的组合物的硬度例如应该使得组合物理想的是自支持型的并能够容易地崩解而在皮肤和/或口唇和/或体表生长部位，如角蛋白纤维上形成令人满意的沉积层。另外，由于该硬度，本发明的组合物可具有良好的冲击强度。
根据本发明，棒形的组合物可具有可变形的，柔性的弹性固体的性质，在应用时提供值得注目的弹性柔软度。现有技术的棒形的组合物不具有这些弹性和柔韧性性能。
实施例实施例1制备下列化妆品，其中量是wt％成分名称 相4.00聚乙烯10.00尼龙-611/二甲基聚硅氧烷(Dimethicone)共聚物DC 8179 A10.00乙烯基二甲基聚硅氧烷/甲基聚硅氧烷硅倍半氧烷(Methiconesilsesquioxane)交联聚合物KSP-10150.00二甲基聚硅氧烷(Dimethicone)[email protected] 10cst5.00 Triisononanoin9.48滑石，氢化C12-18三酸甘油酯，甲基聚硅氧烷(Methicone)B0.40氧化铁红，异丙基钛三异硬脂酸盐0.72氧化铁黄，异丙基钛三异硬脂酸盐0.40群青，异丙基钛三异硬脂酸盐3.00 TiO24.00超细(Ultrafine)TiO2TiO2，异丙基钛三异硬脂酸盐超细TiO2，异丙基钛三异硬脂酸盐二氧化硅3.00二氧化硅总计100.00
实施例2制备下列化妆品，其中量是wt％成分名称 相1甲聚硅氧烷(Dimethicone)共聚物多元醇蜂蜡A9尼龙-611/二甲聚硅氧烷共聚物DC 81795乙烯基二甲聚硅氧烷/甲基聚硅氧烷硅倍半氧烷(Methiconesilsesquioxane)交联聚合物KSP-1005二甲基聚硅氧烷([email protected])4苯甲酸C12-15烷基酯3VP/十六碳烯共聚物24D6环甲基硅氧烷(cyclomethicone)20异十二烷烃9.48滑石，氢化C12-18三酸甘油酯，甲基聚硅氧烷(methicone)B0.4氧化铁红，异丙基钛三异硬脂酸盐0.72氧化铁黄，异丙基钛三异硬脂酸盐0.4群青，异丙基钛三异硬脂酸盐3TiO2，异丙基钛三异硬脂酸盐4超细TiO2，异丙基钛三异硬脂酸盐3氧化硅4PMMA4母总计100实施例3制备下列粉底化妆品
这里可用的其它原料，尤其弹性体颗粒，描述于Tokkai 2000-038314，Tokkai 2000-038316，Tokkai 2000-038317，Tokkai2000-038321，Tokkaihei 9-020631，Tokkaihei 10-120903，Tokkaihei 11-335228，Tokkaihei 11-335242，Tokkaihei 11-335254，Tokkai 2000-086429，Tokkai 2000-086427，Tokkai2000-086438，US5538793，WO02092047，WO0203951，WO0203950，WO0203935，WO0203932，EP0958804，EP0958085，EP1062944，EP1062959，EP1213011，EP1213316，EP1095959，US6,479,686，US6,475,500，US2002/013 1947，US2002/0159964，US2001/0014312，US2002/0114771，US6,399,081，US2002/0058053，US2002/0081323，US2002/0102225，US2002/0114771，US2002/0131947和US2002/0141958，全部被引入这里供参考。
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权利要求
1.一种组合物，包括(i)具有500-500,000的重均分子量和包括至少一种结构部分的至少一种结构化聚合物，该结构部分包括-至少一种聚有机硅氧烷基团，包括在该结构部分的链中或在接枝体的形式中的1到1000个有机硅氧烷单元，和-至少两种可以相同的或不同的基团，该基团选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰氨基，胍和双胍基团，和它们的组合，该结构化聚合物在25℃下是固体；(ii)选自烃类液体油和硅酮油中的至少一种油；和(iii)包括用硅酮树脂包衣的硅酮橡胶芯的硅酮弹性体颗粒。
2.根据权利要求1的组合物，其中该结构化聚合物包括至少一种结构部分，后者对应于以下结构式 其中1)R1，R2，R3和R4，它们可相同或不同，表示选自下列的基团-线性，支化或环状，饱和或不饱和的，C1-C40烃类基团，在它们的链中可含有一个或多个氧，硫和/或氮原子，并且可部分地或全部地被氟原子取代，-C6-C10芳基，任选被一个或多个C1-C4烷基取代，-可含有一个或多个氧，硫和/或氮原子的聚有机硅氧烷链；2)基团X，它们可相同或不同，表示线性或支化C1-C30亚烷基二基基团，在它的链中可含有一个或多个氧和/或氮原子；3)Y是饱和或不饱和的，C1-C50线性或支化二价亚烷基，亚芳基，亚环烷基，烷基亚芳基或芳基亚烷基基团，可包括一个或多个氧，硫和/或氮原子，和/或携带作为取代基的一个的下列原子或原子基团氟，羟基，C3-C8环烷基，C1-C40烷基，C5-C10芳基，任选被1到3个C1-C3烷基，C1-C3羟烷基和C1-C6氨基烷基取代的苯基，或4)Y表示对应于下式的基团 其中-T表示线性或支化，饱和或不饱和，C3-C24三价或四价的烃类基团，它任选被聚有机硅氧烷链取代，并且可含有一个或多个选自O，N和S中的原子，或T表示选自N，P和Al的三价原子，和-R5表示线性或支化C1-C50烷基或聚有机硅氧烷链，可包括一个或多个酯，酰胺，脲烷，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲和/或磺酰胺基团，它们可连接于另一聚合物链上；5)该基团G，它们可相同或不同，表示选自下列的二价基团 ——N(R6)——SO2——；——SO2——N(R6)——； 和 其中R6表示氢原子或线性或支化C1-C20烷基，前提条件是聚合物的至少50％的基团R6表示氢原子和聚合物的基团G中的至少两个是不同于以下基团的一种基团 和 6)n是2到500和优选2到200的整数，以及m是1到1000，优选1到700和更优选6到200的整数。
3.根据权利要求2的组合物，其中Y表示选自以下的基团a)线性C1-C20和优选C1-C10亚烷基基团，b)C30-C56支化亚烷基基团，可包括环和非共轭的不饱和键，c)C5-C6亚环烷基基团，d)亚苯基，任选被一个或多个C1-C40烷基取代，e)包括1到5个酰胺基的C1-C20亚烷基基团，f)包括一个或多个选自羟基，C3-C8环烷烃，C1-C3羟烷基和C1-C6烷基胺基团中的取代基的C1-C20亚烷基基团，g)下式的聚有机硅氧烷链 其中R1，R2，R3，R4，T和m如以上所定义，h)下式的聚有机硅氧烷链 其中R1，R2，R3，R4，T和m如以上所定义。
4.根据权利要求2的组合物，其中该结构化聚合物包括至少一种结构部分，后者对应于以下结构式(II) 其中-R1和R3，它们可相同或不同，与以上结构式(I)中的定义相同，-R7表示与以上对于R1和R3的定义相同的基团，或表示结构式-X-G-R9的基团，其中X和G与结构式(I)的定义相同，和R9表示氢原子或线性，支化或环状，饱和或不饱和的，C1-C50烃类基团，在它的链中任选地包括选自O、S和N中的一个或多个原子，任选地被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或任选被一个或多个C1到C4烷基取代的苯基，-R8表示结构式-X-G-R9的基团，其中X，G和R9与以上定义相同，-m1是1到998的整数，和-m2是2到500的整数。
5.根据权利要求2的组合物，其中聚合物包括结构式(III)或(IV)的至少一种结构部分 或 其中R1，R2，R3，R4，X，Y，m和n如在权利要求2中所定义。
6.根据权利要求2的组合物，其中X和/或Y表示亚烷基，在它的亚烷基部分中含有至少一种的下列单元1°)1到5个酰胺，脲或氨基甲酸酯基团，2°)C5或C6环烷基基团，和3°)亚苯基基团，任选被1-3个相同或不同的C1-C3烷基取代，和/或被选自以下的至少一种单元取代-羟基，-C3-C8环烷基，-一个到三个C1-C40烷基，-任选被一到三个C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羟烷基基团，和-C1-C6氨基烷基基团。
7.根据权利要求2的组合物，其中Y表示 其中R5表示聚有机硅氧烷链和T表示下式的基团 或 其中a、b和c是，独立地，从1到10的整数，和R10是氢原子或在权利要求2中对于R1，R2，R3和R4所定义的那些基团。
8.根据权利要求2的组合物，其中R1，R2，R3和R4独立地表示线性或支化C1-C40烷基，优选CH3，C2H5，n-C3H7或异丙基，聚有机硅氧烷链或任选被一到三个甲基或乙基取代的苯基。
9.根据权利要求2的组合物，其中结构化聚合物包括至少一种以下结构式的结构部分 其中X1和X2，它们可相同或不同，具有在权利要求2中对于X所给出的意义，n，Y和T与在权利要求2中定义相同，R11-R18是选自与权利要求2的R1-R4相同的基团，m1和m2是1-1,000的数，和p是2到500的整数。
10.根据权利要求9的组合物，其中-p在1-25范围内和更好在1到7范围内，-R11到R18是甲基，-T对应于下列结构式中的一个 其中R19是氢原子或选自对于R1-R4所定义的基团中的基团，以及R20，R21，R22独立地是线性或支化亚烷基基团，和更优选对应于以下结构式 特别是R20，R21和R22表示-CH2-CH2-，-m1和m2在15-500范围内和更好在15到45范围内，-X1和X2表示-(CH2)10-，和-Y表示-CH2-。
11.根据权利要求2的组合物，其中聚合物包括至少一种对应于下式的结构部分 其中R1，R2，R3，R4，X，Y，m和n具有以上对于权利要求2中的结构式(I)所给出的意义，和U表示-O-或-NH-，以使得 对应于脲烷或脲基团，或Y表示可被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的C5-C12环脂族或芳族基团，例如选自以下的基团亚甲基-4，4-双环己基基团，从异氟尔酮二异氰酸酯衍生的基团，2，4-和2，6-亚甲苯基，1，5-亚萘基，对-亚苯基和4，4’-双亚苯基甲烷或Y表示线性或支化C1-C40亚烷基基团或C4-C12亚环烷基基团，或Y表示与几个二异氰酸酯分子与二醇或二胺类型的一个或多个偶联剂分子的缩合对应的聚氨酯或聚脲嵌段，对应于下式 其中B1是选自以上对于Y所给出的基团，U是-O-或-NH-和B2选自线性或支化C1-C40亚烷基基团，它可任选地携带可电离的基团，如羧酸或磺酸基团，或可中和的或可季铵化的叔胺基团，C5-C12亚环烷基基团，任选携带烷基取代基，例如一到三个甲基或乙基，或亚烷基，例如二醇基团环己烷二甲醇，可任选携带C1-C3烷基取代基的亚苯基基团，和以下结构式的基团 其中T是可含有一个或多个杂原子如氧、硫和氮的烃类三价基和R5是聚有机硅氧烷链或线性或支化C1-C50烷基链。
12.根据权利要求1的组合物，其中结构化聚合物包括至少一种以下结构式的结构部分 其中R1，R2，R3，m1和m2具有以上对于结构式(I)所给出的意义，-U表示O或NH，-R23表示C1-C40亚烷基基团，任选包括一个或多个选自O和N的杂原子，或亚苯基基团，和-R24是选自线性，支化或环状，饱和或不饱和的C1-C50烷基，和任选被一到三个C1-C3烷基取代的苯基。
13.根据权利要求10的组合物，其中结构化聚合物包括至少一种以下结构式的结构部分 其中X1和X2，它们可相同或不同，具有在权利要求10中对于X所给出的意义，n，Y和T与在权利要求10中定义相同，R11-R18是选自与权利要求10的R1-R4相同的基团，m1和m2是1-1,000的数，和p是2到500的整数。
14.根据权利要求1的组合物，其中结构化聚合物进一步包括烃类结构部分，该结构部分包括能够建立氢键相互作用的两种基团，该基团选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰氨基，胍和双胍基团，和它们的组合。
15.根据权利要求2的组合物，其中结构化聚合物进一步包括烃类结构部分，该结构部分包括能够建立氢键相互作用的两种基团，该基团选自酯，酰胺，磺酰胺，氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，脲，脲烷，硫脲，草酰氨基，胍和双胍基团，和它们的组合。
16.根据权利要求1的组合物，其中该至少一种结构化聚合物占组合物总重量的0.5％-80％。
17.根据权利要求1的组合物，其中该至少一种结构化聚合物具有大于50℃的软化点。
18.根据权利要求1的组合物，其中该至少一种结构化聚合物具有低于150℃的软化点。
19.根据权利要求1的组合物，其中该至少一种结构化聚合物具有70℃到130℃的软化点。
20.根据权利要求1的组合物，其中该至少一种结构化聚合物具有500到300,000的重均分子量。
21.根据权利要求1的组合物，其中该组合物具有30-300克力的硬度。
22.根据权利要求1的组合物，其中该组合物具有30-200克力的硬度。
23.根据权利要求21的组合物，其中该至少一种油是选自合成和矿物来源的线性和支化，挥发性和非挥发性烃类中的烃。
24.根据权利要求1的组合物，其中该组合物是硬质凝胶的形式。
25.根据权利要求1的组合物，其中该组合物是无水的。
26.根据权利要求25的组合物，其中该结构化聚合物具有下面的结构式 其中x，可以相同或不同，是1-100和比率y/z是1-10。
27.根据权利要求26的组合物，其中该油是二甲聚硅氧烷。
28.根据权利要求26的组合物，其中该油是硅酮油。
29.根据权利要求27的组合物，其中该组合物是在加热和/或施加剪切作用时可逆的硬化或固体凝胶的形式。
30.根据权利要求28的组合物，其中组合物是在加热和/或施加剪切作用时可逆的硬化或固体凝胶的形式。
31.根据权利要求1的组合物，进一步包括着色剂。
32.权利要求1的组合物，进一步包括蜡。
33.根据权利要求1的组合物，进一步包括聚乙烯。
34.一种包括在角蛋白物质上施加权利要求1的组合物的方法。
35.根据权利要求1的组合物，其中该组合物是乳液的形式。
全文摘要
本发明涉及组合物，优选用于一般的角蛋白和角蛋白物质(其中包括人的皮肤，头发，指甲，头皮，和/或口唇，角蛋白纤维，等等)的护理和/或处理和/或化妆组合物，含有油、结构化聚合物和包衣硅酮弹性体。优选，本发明的组合物是无水的。
文档编号A61K8/31GK1576320SQ20041006980
公开日2005年2月9日 申请日期2004年7月12日 优先权日2003年7月11日
发明者T·V·刘, S·卢 申请人:莱雅公司
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