基于氧化铈和两亲化合物的有机溶胶和固体化合物及其制备方法
专利名称：基于氧化铈和两亲化合物的有机溶胶和固体化合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及基于氧化铈和两亲化合物的有机溶胶和固体化合物，及其制备方法。
氧化铈在有机介质中的溶胶或胶态分散体属于公知内容。但是这些溶胶的制备方法无法获得种类多样的溶胶。采用这些方法制备的溶胶基本是处在非极性有机介质中的溶胶。先有技术的方法一般是首先制备水溶胶，其次将水溶胶与有机相接触以便将氧化铈转移到有机相中。这种操作方式不适合于在与水相容的极性相中制备溶胶。然而，氧化铈的溶胶可以被用于诸如催化、防腐涂层、涂料等许多应用。因此，这种应用的多样性就导致对具有不同特征且与已知溶胶种类不同的溶胶及其制备方法的需求。
本发明的目的是提供这样的有机溶胶。
本发明的另一个目的是能够得到很宽范围的有机溶胶，特别是处在极性溶剂中的有机溶胶的方法。
在此目的中，本发明有机溶胶的特征在于它含有氧化铈颗粒、有机液相和至少一种选自羧酸聚氧乙烯化烷基醚、聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚、磺基琥珀酸二烷基酯和季铵化合物的两亲化合物。
本发明还涉及这种溶胶的制备方法，按照第一种变化形式，其特征在于将上述两亲化合物和有机液相混合，然后将氧化铈颗粒分散在得到的混合物中。按照第二种变化形式，本方法的特征在于形成氧化铈和至少一种上述两亲化合物的混合物，然后将所述混合物分散在有机液相中。
本发明溶胶的优点是能够存在于许多种包括极性溶剂和非极性溶剂在内的溶剂之中。
阅读下述内容以及各个具体的用于说明而非限制性的实施例之后，本发明的其它特征、细节和优点将更加充分地得到展示。
对于后面的叙述，术语氧化铈溶胶或胶态分散体指的是所有由悬浮于液相中的基于铈的氧化物和/或水合氧化物(氢氧化物)的具有胶体尺寸的固体细颗粒组成的体系，所述体系还可以任选地含有剩余量结合离子或吸附离子如硝酸根、乙酸根、柠檬酸根或铵离子。我们将要注意到，在这样的分散体中，铈可以完全呈胶体形式，或者同时呈离子形式和胶体形式。
氧化铈颗粒的平均直径一般为最多100nm，特别是最多50nm，更特别是最多20nm。比如，此直径可以为5～10nm。在此明确指出，颗粒或胶体的平均直径应该被理解为是指它们的平均流体动力学直径，采用Michael L.Mc CONNELL在杂志《分析化学》(AnalyticalChemistry)53，n°8，1007A，(1981)中所述的方法通过光线的准弹性散射方法测定。
最后，铈一般呈IV价铈的形式存在。铈也可以呈任何比例的III价铈和IV价铈混合物的形式。
本发明溶胶的有机液相可以基于一种液体或许多不同种类有机液体的混合物。
溶剂或有机液体可以是惰性脂族、脂环族烃类，或者它们的混合物，比如可能还含有芳香组分的汽油。作为代表可以举出己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环己烷、环戊烷、环庚烷和液体环烷烃。如苯、甲苯、乙苯和二甲苯之类的芳烃溶剂以及Isopar或Solvesso(Exxon公司的商标)、特别是Solvesso 100(主要含有甲基乙苯和三甲苯的混合物)和Solvesso 150(含有烷基苯特别是二甲基乙苯和四甲基苯的混合物)类石油馏分也适用。
还可以使用氯代烃类，如氯苯或二氯苯、氯甲苯以及脂族和脂环族醚如二异丙醚、二丁醚和脂族和脂环族酮类如甲基异丁基酮、二异丁基酮、基化氧。
也可以使用如丙酮之类的酮、醛类、含氮溶剂如乙腈、醇类、酸类和酚类。
还能设想使用酯类。作为能够使用的酯类，特别可以举出由酸与C1～C8醇类反应得到的酯，特别是棕榈酸仲醇酯，如异丙醇酯。其中来自这些酯的酸可以是脂肪族羧酸、脂肪族磺酸、脂肪族膦酸、烷基芳基磺酸和具有大约10～40个碳原子的烷基芳基膦酸，它们可以是天然的或者合成的。作为例子，可以举出妥尔油、椰子油、大豆油、动物油脂、亚麻子油的脂肪酸、油酸、亚油酸、硬脂酸和它们的异构体、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十二烷基苯磺酸、2-乙基己酸、环烷酸、己酸、甲苯磺酸、甲苯膦酸、月桂基磺酸、月桂基膦酸、棕榈基磺酸和棕榈基膦酸。
按照本发明溶胶的特别有意义的特征，有机液相基于极性溶剂或极性溶剂的混合物。所谓极性溶剂指的是具有大于5的介电常数εr的溶剂，如在C.Reichardt的著作《有机化学中的溶剂和溶剂效应》(Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry)，VCH，1988所特别定义的那些溶剂。这种极性溶剂可以选自含卤素溶剂如二氯甲烷；诸如乙酸乙酯、棕榈酸异丙酯、乙酸甲氧基丙酯类的酯；诸如乙醇、丁醇或异丙醇类的醇；诸如丙二醇、丁二醇或二乙二醇之类二醇；诸如环己酮或1-甲基吡咯烷-2-酮之类的酮。
按照本发明的一个重要特征，该溶胶还含有一种两亲化合物。尽管不希望受到其一理论解释束缚，但是可以设想，这种两亲化合物被吸附在氧化铈颗粒上或者与其发生静电相互作用或者与其形成络合物。
此化合物可以首先选自羧酸的聚氧乙烯化烷基醚。
该化合物可被理解为通式R1-(OC2H4)n-O-R2的化合物，其中R1是特别含有4～20个碳原子的线形或分支的烷基，n是比如高达12的整数，而R2是羧酸的残基如-CH2COOH。还能够使用以混合物形式存在的这些化合物。作为例子，可以提到的两亲化合物是Kao Chemical公司的商品AKIPO。
此两亲化合物可以选自聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚。这里指的是如下通式的聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚 或者如下通式的聚氧乙烯化磷酸二烷基酯 其中R3、R4、R5是相同或不同的，表示具有尤其是2～20个碳原子的线形或分支烷基；苯基、烷芳基、更具体地具有特别是8～12个碳原子烷基链的烷基苯基；芳烷基，更特别地苯基芳基；n是环氧乙烷的数目如可以是2～12；M1表示氢原子、钠或钾。基团R3特别可以是己基、辛基、癸基、十二烷基、油基、壬基苯基。
作为这类两亲化合物的例子可以举出Rhodia公司以商品名Lubrophos和Rhodafac销售的商品，特别是如下产品—聚氧乙烯磷酸酯(C8～C10)烷基醚RhodafacRA600—聚氧乙烯磷酸酯三癸基醚RhodafacRS710或RS410—聚氧乙烯磷酸酯油基鲸蜡基醚RhodafacPA35—聚氧乙烯磷酸酯壬基苯基醚RhodafacPA17—聚氧乙烯磷酸酯(支链)壬基醚RhodafacRE610本发明溶胶的两亲化合物还可以选自磺基琥珀酸二烷基酯，特别是碱性磺基琥珀酸二烷基酯如琥珀酸二烷基酯磺酸钠。这是通式为R6-O-C(O)-CH2-CH(SO3M2)-C(O)-O-R7的化合物，其中R6和R7相同或不同，表示比如C4～C14烷基，M2是碱金属或氢。
作为这类化合物，可以提到Cyanamid公司的商品Aerosol。
作为适用于本发明的其它两亲化合物，还可以举出季铵化合物。更具体地可以提到单烷基铵、二烷基铵或三烷基铵化合物，在氮原子上固定的基团之一可以是含有1～3个碳原子的烷基，包括带有惰性取代基如卤素、乙酸根、甲基硫酸根等的含有1～3个碳原子的烷基，另一个基团可以是C4～C20烷基。
要根据有机液相的种类来选择两亲化合物。更准确地说，通过使两亲化合物的亲水/亲油平衡与有机相的亲水/亲油特性相适应进行此选择。另外，进入有机相组成中的溶剂的极性越大，两亲化合物的亲水性就越强。
调节两亲化合物相对于氧化铈的比例以得到稳定的分散体，此比例一般为每nm2氧化铈表面2～10个分子，假设每个铈阳离子的配位表面是10～802。
本发明溶胶的铈化合物浓度至少为10％，以CeO2的重量相对于分散体的总重量表示。
如此制造的有机溶胶具有优异的稳定性。几个月以后未观察到沉降现象。
本发明溶胶的水含量最多等于1％，有利地等于1000ppm，优选100ppm。
本发明还涉及一种固体化合物，其特征在于包括氧化铈颗粒和至少一种选自上述两亲化合物的混合物。
此固体化合物呈现糊状物或者粉末状。在此固体化合物中氧化铈呈平均尺寸大约为5nm的非凝聚初级结晶的形式，或者凝聚为平均尺寸为大约200nm～10nm的凝聚体，这些凝聚体可形成能够解附聚的附聚体。此固体化合物具有能够再次分散的性能，即提供本发明溶胶的能力，如上所述，当其悬浮在有机液相中时。
另外，上述有关溶胶颗粒性质的内容在这里也适用于所述固体化合物。
下面叙述此固体化合物和本发明溶胶的制备方法。
使用各种当其分散在液相中能够得到溶胶的氧化铈，特别是能够呈现在上面谈到固体化合物时叙述的形式的氧化铈作为原料。作为例子，可以举出通过热水解制备的氧化铈。
热水解过程实质上是这样一种方法，在此方法中，制备含有可溶性铈化合物的水溶液、让此水溶液与碱反应、然后加热得到的介质、回收反应产物，以及最后任选地对回收的产物进行干燥。在专利申请EP-A-208580中叙述了此方法，其内容在此引作参考。
作为可溶于水的铈化合物，更具体地可以提到特别适用的IV价铈盐如硝酸高铈或者硝酸高铈铵，或有机铈(IV)盐。优选使用硝酸高铈。
在溶液中加入的碱可以是氨溶液或者碱金属(钠、钾)的氢氧化物。与碱进行的反应可以得到含有铈化合物离子或胶体的分散体。
碱或碱溶液与铈盐溶液之间的比例关系应该使中和率高于或等于0.01，低于或等于3.0。中和率(r)指的是如下比值r＝(n3-n2)/n1其中，n1表示在中和后溶液中存在的IV价铈的总摩尔数，n2表示为用于中和由IV价铈盐水溶液所带入的初始游离酸度所必需的OH-离子的摩尔数，而n3表示通过加入碱所带入的OH-离子的总摩尔数。
通过对与碱反应后得到的分散液进行热处理使氧化铈沉淀。进行此热处理的温度在80℃和反应介质的临界温度之间，特别是在80～350℃之间，优选为90～160℃。
根据所保持的温度条件的不同，可以在正常的大气压下或在基本上与热处理温度相对应的饱和蒸汽压下进行此处理。
当选择的处理温度高于反应混合物的回流(在通常的压力下)温度(即一般高于100℃)时，比如选择在120～350℃，更常见地150～350℃时，此时在封闭的容器中进行操作，更具体地在一个封闭的通常叫做高压釜的反应器内操作。在这样的容器中加入含有上述成分的含水混合物，仅靠单独加热反应介质就能够得到所需的压力(自生压力)。在上述温度条件下，以及在水介质中，为了进行说明，可以确定，闭合反应器中的压力在高于1bar(105Pa)～200bar(2.0×107Pa)之间变化，优选在5bar(5×105Pa)～150bar(1.5×107Pa)之间变化。当然还可以施加由于加热而增加的外压。
可以在空气的气氛下或惰性气体、优选氮气氛下进行加热。
处理时间并不关键，因此可以在宽限度内如1～48hr，优选2～24hr之间变化。
同样，升温速度也不关键，通过在30min～4hr之间加热介质就能够达到预定的反应温度，此值完全是作为说明性内容给出的。
在热水解完成时，回收固体沉淀，可以采用各种传统的固-液分离技术如淘析、过滤、倾析、脱水或离心将其与其介质分离。
我们将注意到，当然可以通过进行例如热处理循环以相同或不同的方式重复一次或几次上述加热步骤(热水解)。
然后任选地将沉淀干燥。
此沉淀构成原料，随后将其用在本发明溶胶的制备方法中，这将在后面叙述。
可以提到另一种能够用来得到可被用作原料的氧化铈的制备方法，此方法包括如下步骤—制备含有至少一种III价铈的乙酸盐或氯化物的溶液或悬浮液；—将此溶液与碱性介质接触，并将如此形成的此反应混合物保持在碱性pH值下；—回收形成的沉淀。
所谓碱性介质指的是pH值高于7的各种介质。此碱性介质通常是含有碱的水溶液。尤其可以使用氢氧化物类型化合物作为碱。可以举出碱金属或碱土金属的氢氧化物。也可以使用仲胺、叔胺或季铵。但是，为了减少碱金属或碱土金属阳离子造成污染的可能性，优选胺或氨。也可以提到尿素。
在如此形成的反应混合物的pH值仍然是碱性的条件下进行上述混合物与碱性介质的接触。
此pH值优选至少为9。更特别地至多为11。更具体地，此值在9.5～11之间。
可以通过在碱性介质中加入上述混合物的办法进行上述混合物与碱性介质的接触。也可以连续地进行接触，通过调节混合物和碱性介质各自的流量来实现pH值的条件。
按照本发明的一个特定实施方案，可以在如下的条件下操作，使得在该混合物与碱性介质接触时，保持如此形成的反应介质的pH值不变。通过在碱性介质中加入混合物时，在形成的混合物中添加补充量的碱，就能够得到这样的条件。
此接触一般在环境温度下进行。
在反应结束时，得到沉淀物或者悬浮液，如果需要可以用各种已知的手段将其与反应混合物分离。然后将分离的产物洗涤。
以后此沉淀物被任选地干燥。
此沉淀物也构成原料，随后将其用在下面将叙述的方法中。
可以按照第一个实施方案实施本发明溶胶的制备方法。在此实施方案中，将上述两亲化合物与有机液相混合，然后将氧化铈颗粒分散在得到的混合物中。要注意到，可以将固体颗粒加入到两亲化合物/有机相组成的混合物中，或者将此混合物倒入氧化铈的颗粒上。一旦此颗粒、两亲化合物和有机相相互接触，便进行搅拌，直至得到稳定的胶态分散体为止。
此方法还存在着第二个实施方案。在此情况下，先形成氧化铈和至少一种上述两亲化合物的混合物。通过使用各种已知的机械方法如捏合进行此混合过程以形成均匀的糊状物。如此得到上述固体化合物。其次，将所述混合物分散在有机液相中。
现在叙述第三个实施方案，该方案更具体地适合于制备在极性有机相中的溶胶。
为了制备在有机液相(a)中的本发明溶胶，此实施方案包括一个第一步，在此步骤中形成含有氧化铈颗粒和至少一种上述类型的两亲化合物在有机液相(b)中的分散液，此有机液相(b)基于一种溶剂，其极性小于有机液相(a)的溶剂。当形成此分散液时，可以观察到由于任选地存在于原料水合氧化铈中的水而产生分层。在此情况下，要将分层的水与分散液的其余部分分离。
在第二步，将分散液的固相与其液相(b)分离。可以采用适当的技术进行此分离。也可以借助第三种溶剂经过絮凝作用或者通过蒸馏进行此分离过程。在此分离之后回收固相，此固相可以被干燥，根据要达到的干燥水平和两亲化合物的种类不同，此固体相可以呈粉末或糊状并且构成本发明的固体化合物。在最后一步，将如此得到的固相或固体化合物重新分散在有机相(a)中，如此得到所需的溶胶。
最后要注意到，得到的溶胶能够通过比如固体干燥剂而进行脱水的后处理。
本发明的溶胶可以用于许多应用场合。可以举出的有润滑、陶瓷等。它也可以在涂料和油漆工业中用作催干剂，以加速在基底上作为防腐剂的不饱和油的干燥，或者用来制备化妆组合物，特别是用来制备抗紫外线的乳脂。
其它有意义的应用是在能量发生器如内燃机、重油燃烧炉或反作用力推进器的燃料或液体燃料中作为燃烧助剂。
本发明的溶胶更具体地适合于作为柴油机的粗柴油添加剂。
现在给出非限定性实施例。
实施例1此实施例说明在二甲苯介质中CeO2胶态分散体的制备。
在一个烧杯中，在环境温度下加入22.4g聚氧乙烯化磷酸酯型两亲化合物Rhodafac RS 410(Rhodia公司的商品)和100g在环境温度下的溶剂Isopar。
逐步加入40g水合氧化铈，其中含有65.7％按照上述热水解法、如EP-A-208580的实施例1a所述方法在100℃下由硝酸高铈制备的CeO2。由Isopar将总量补足至200g(水合物+两亲化合物+Isopar的质量)。
在搅拌下放置，直至得到稳定的胶态分散体为止。
分离通过分层得到的少量水相，通过加入丙酮使如此得到的分散液絮凝。通过离心作用回收得到的沉淀，让其在环境温度下干燥。
在环境温度下将4g得到的产物重新分散在16g二甲苯中。如此得到对倾析稳定的胶态分散体。
实施例2此实施例说明在二氯甲烷介质中CeO2胶态分散体的制备。
在环境温度下，在一个烧瓶中加入30.5g羧酸聚氧乙烯化烷基醚型两亲化合物Akipo LF4(Kao Chemical公司的商品)和100g二氯甲烷。逐渐加入40g水合氧化铈，它含有65.7％如实施例1所述的CeO2，用二氯甲烷将总量补足至200g。在环境温度下搅拌反应物整体直至得到稳定的胶态分散体为止。
观察到少量无色透明相分层(析出的水)，将其分离。
在环境温度下使如此得到的分散液汽化。得到含有纳米级氧化铈颗粒和两亲化合物的糊状物。
将4g如此得到的产物分散到16g二氯甲烷中，得到胶态分散体。通过光线的准弹性散射测定出此胶体的流体动力学直径是5～10nm。
实施例3此实施例说明在乙酸乙酯介质中CeO2胶态分散体的制备。
在环境温度下，在一个烧杯中加入38.6g两亲化合物Rhodafac RS710(Rhodia公司的商品)和200g二氯甲烷。然后逐渐加入40g水合氧化铈，它含有65.7％如实施例1所述的CeO2，用二氯甲烷将总量补足至300g。在搅拌下放置，直至得到稳定的胶态分散体为止。
观察到少量无色透明相分层(析出的水)，将其分离。
在环境温度下使如此得到的分散液汽化。得到含有纳米级氧化铈颗粒和两亲化合物的糊状物。
将4g如此得到的产物分散到16g乙酸乙酯中，得到胶态分散体。用光线的准弹性散射测定出此胶体的流体动力学直径是5～10nm。
实施例4此实施例说明在乙酸乙酯介质中CeO2胶态分散体的制备。
在一个烧杯中加入30.5g两亲化合物Akipo LF4，并用100g二氯甲烷补充。在环境温度下逐渐加入40g实施例1的氧化铈，并用二氯甲烷将总量补足至200g。在环境温度下搅拌整个反应物，直至得到稳定的胶态分散体为止。
观察到少量无色透明相分层(析出的水)，将其分离。
在环境温度下使如此得到的分散液汽化。得到含有纳米级氧化铈颗粒和两亲化合物的糊状物。
将4g如此得到的产物分散到16g乙酸乙酯中，得到胶态分散体。通过光线的准弹性散射测定出此胶体的流体动力学直径是5～10nm。
实施例5
此实施例说明在乙酸甲氧基丙酯介质中CeO2胶态分散体的制备。
在环境温度下，在一个烧杯中加入38.6g两亲化合物Rhodafac RS710和200g二氯甲烷。然后逐渐加入40g实施例1的氧化铈，用二氯甲烷将总量补足至300g。在搅拌下放置，直至得到稳定的胶态分散体为止。
观察到少量无色透明相分层(析出的水)，将其分离。
在环境温度下使如此得到的分散液汽化。得到含有纳米级氧化铈颗粒和两亲化合物的糊状物。
将4g如此得到的产物分散到16g乙酸甲氧基丙酯中，得到胶态分散体。通过光线的准弹性散射测定出此胶体的流体动力学直径是10～20nm。
所述分散液中水的百分比等于0.9％。
实施例6此实施例说明在乙醇介质中CeO2胶态分散体的制备。
在环境温度下，在一个烧杯中加入38.6g两亲化合物Rhodafac RS710(Rhodia公司的商品)和200g二氯甲烷。然后加入40g实施例1的氧化铈，用二氯甲烷将总量补足至300g。在搅拌下放置，直至得到稳定的胶态分散体为止。
观察到少量无色透明相分层(析出的水)，将其分离。
在环境温度下使如此得到的分散液汽化。得到含有纳米级氧化铈颗粒和两亲化合物的糊状物。
将4g如此得到的产物分散到16g无水乙醇中，得到胶态分散体。通过光线的准弹性散射测定出此胶体的流体动力学直径是5～10nm。
实施例7此实施例说明在乙醇介质中CeO2胶态分散体的制备。
在环境温度下，在一个烧杯中加入30.5g两亲化合物Akipo LF4和100g二氯甲烷。然后逐渐加入40g实施例1的氧化铈，用二氯甲烷将总量补足至200g。在环境温度下搅拌反应物整体，直至得到稳定的胶态分散体为止。
观察到少量无色透明相分层(析出的水)，将其分离。
在环境温度下使如此得到的分散液汽化。得到含有纳米级氧化铈颗粒和两亲化合物的糊状物。
将4g如此得到的产物分散到16g无水乙醇中，得到胶态分散体。通过光线的准弹性散射测定出此胶体的流体动力学直径是5～10nm。
权利要求
1.有机溶胶，其特征在于该溶胶包括—氧化铈颗粒；—有机液相；—至少一种选自羧酸聚氧乙烯化烷基醚、聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚、磺基琥珀酸二烷基酯和季铵化合物的两亲化合物。
2.权利要求1的溶胶，其特征在于该有机液相基于极性溶剂。
3.权利要求1或2的溶胶，其特征在于该两亲化合物选自琥珀酸二烷基酯磺酸钠。
4.权利要求1～3中任一项的溶胶，其特征在于该两亲化合物选自聚氧乙烯化磷酸酯烷基或烷基芳基酯醚。
5.权利要求1～4中任一项的溶胶，其特征在于该极性溶剂选自含卤素溶剂、酯类和醇类。
6.固体化合物，其特征在于含有氧化铈颗粒和至少一种选自羧酸聚氧乙烯化烷基醚、聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚、磺基琥珀酸二烷基酯和季铵化合物的两亲化合物的混合物。
7.权利要求1～5中任一项的溶胶的制备方法，其特征在于将上述两亲化合物和有机液相混合，然后将氧化铈颗粒分散在得到的混合物中。
8.权利要求1～5中任一项的溶胶的制备方法，其特征在于形成氧化铈和至少一种上述两亲化合物的混合物，然后将所述混合物分散在有机液相中。
9.权利要求1～5中任一项的含有有机液相(a)的溶胶，特别是含有在基于极性溶剂的有机相(a)中的溶胶的制备方法，其特征在于在基于其极性比有机液相(a)的溶剂更弱的溶剂的有机液相(b)中形成包括氧化铈颗粒和至少一种上述两亲化合物的分散液；将固体相与液相(b)分离；将如此得到的固相分散在有机相(a)中。
10.权利要求7～9中任一项的方法，其特征在于使用由下面的方法得到的原料氧化铈制备含有可溶性铈化合物的水溶液；使此水溶液与碱反应；然后加热得到的介质；回收反应产物；最后任选地干燥回收的产物。
11.权利要求10的方法，其特征在于该可溶性铈化合物选自IV价铈的有机盐或无机盐，特别是硝酸盐。
12.权利要求7～9中任一项的方法，其特征在于使用由下面的方法得到的原料氧化铈制备含有至少一种乙酸铈或氯化铈的溶液或悬浮液；使此溶液与碱性介质接触并将如此形成的反应混合物保持在碱性pH值下；回收形成的沉淀。
13.权利要求1～5中任一项的溶胶作为柴油机粗柴油添加剂的应用。
14.权利要求1～5中任一项的溶胶在制备化妆组合物、特别是在制备抗紫外线乳脂方面的应用。
全文摘要
本发明涉及一种有机溶胶,其特征在于它含有氧化铈颗粒、有机液相和至少一种选自羧酸的聚氧乙烯化烷基醚、聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚、磺基琥珀酸二烷基酯和季铵化合物的两亲型化合物。按照第一个实施方案,该溶胶的制备方法的特征在于将上述两亲型化合物和有机液相混合,然后将氧化铈颗粒分散在得到的混合物中。按照第二个实施方案,形成氧化铈和至少一种上述两亲型化合物的混合物,然后将所述混合物分散在有机液相中。本发明还涉及含有氧化铈和至少一种选自上述两亲型化合物的混合物的固体化合物。
文档编号A61K8/19GK1346391SQ00805980
公开日2002年4月24日 申请日期2000年2月10日 优先权日1999年2月17日
发明者J－Y·查尼青 申请人:罗狄亚化学公司
技术领域：
本发明涉及基于氧化铈和两亲化合物的有机溶胶和固体化合物，及其制备方法。
氧化铈在有机介质中的溶胶或胶态分散体属于公知内容。但是这些溶胶的制备方法无法获得种类多样的溶胶。采用这些方法制备的溶胶基本是处在非极性有机介质中的溶胶。先有技术的方法一般是首先制备水溶胶，其次将水溶胶与有机相接触以便将氧化铈转移到有机相中。这种操作方式不适合于在与水相容的极性相中制备溶胶。然而，氧化铈的溶胶可以被用于诸如催化、防腐涂层、涂料等许多应用。因此，这种应用的多样性就导致对具有不同特征且与已知溶胶种类不同的溶胶及其制备方法的需求。
本发明的目的是提供这样的有机溶胶。
本发明的另一个目的是能够得到很宽范围的有机溶胶，特别是处在极性溶剂中的有机溶胶的方法。
在此目的中，本发明有机溶胶的特征在于它含有氧化铈颗粒、有机液相和至少一种选自羧酸聚氧乙烯化烷基醚、聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚、磺基琥珀酸二烷基酯和季铵化合物的两亲化合物。
本发明还涉及这种溶胶的制备方法，按照第一种变化形式，其特征在于将上述两亲化合物和有机液相混合，然后将氧化铈颗粒分散在得到的混合物中。按照第二种变化形式，本方法的特征在于形成氧化铈和至少一种上述两亲化合物的混合物，然后将所述混合物分散在有机液相中。
本发明溶胶的优点是能够存在于许多种包括极性溶剂和非极性溶剂在内的溶剂之中。
阅读下述内容以及各个具体的用于说明而非限制性的实施例之后，本发明的其它特征、细节和优点将更加充分地得到展示。
对于后面的叙述，术语氧化铈溶胶或胶态分散体指的是所有由悬浮于液相中的基于铈的氧化物和/或水合氧化物(氢氧化物)的具有胶体尺寸的固体细颗粒组成的体系，所述体系还可以任选地含有剩余量结合离子或吸附离子如硝酸根、乙酸根、柠檬酸根或铵离子。我们将要注意到，在这样的分散体中，铈可以完全呈胶体形式，或者同时呈离子形式和胶体形式。
氧化铈颗粒的平均直径一般为最多100nm，特别是最多50nm，更特别是最多20nm。比如，此直径可以为5～10nm。在此明确指出，颗粒或胶体的平均直径应该被理解为是指它们的平均流体动力学直径，采用Michael L.Mc CONNELL在杂志《分析化学》(AnalyticalChemistry)53，n°8，1007A，(1981)中所述的方法通过光线的准弹性散射方法测定。
最后，铈一般呈IV价铈的形式存在。铈也可以呈任何比例的III价铈和IV价铈混合物的形式。
本发明溶胶的有机液相可以基于一种液体或许多不同种类有机液体的混合物。
溶剂或有机液体可以是惰性脂族、脂环族烃类，或者它们的混合物，比如可能还含有芳香组分的汽油。作为代表可以举出己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环己烷、环戊烷、环庚烷和液体环烷烃。如苯、甲苯、乙苯和二甲苯之类的芳烃溶剂以及Isopar或Solvesso(Exxon公司的商标)、特别是Solvesso 100(主要含有甲基乙苯和三甲苯的混合物)和Solvesso 150(含有烷基苯特别是二甲基乙苯和四甲基苯的混合物)类石油馏分也适用。
还可以使用氯代烃类，如氯苯或二氯苯、氯甲苯以及脂族和脂环族醚如二异丙醚、二丁醚和脂族和脂环族酮类如甲基异丁基酮、二异丁基酮、基化氧。
也可以使用如丙酮之类的酮、醛类、含氮溶剂如乙腈、醇类、酸类和酚类。
还能设想使用酯类。作为能够使用的酯类，特别可以举出由酸与C1～C8醇类反应得到的酯，特别是棕榈酸仲醇酯，如异丙醇酯。其中来自这些酯的酸可以是脂肪族羧酸、脂肪族磺酸、脂肪族膦酸、烷基芳基磺酸和具有大约10～40个碳原子的烷基芳基膦酸，它们可以是天然的或者合成的。作为例子，可以举出妥尔油、椰子油、大豆油、动物油脂、亚麻子油的脂肪酸、油酸、亚油酸、硬脂酸和它们的异构体、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十二烷基苯磺酸、2-乙基己酸、环烷酸、己酸、甲苯磺酸、甲苯膦酸、月桂基磺酸、月桂基膦酸、棕榈基磺酸和棕榈基膦酸。
按照本发明溶胶的特别有意义的特征，有机液相基于极性溶剂或极性溶剂的混合物。所谓极性溶剂指的是具有大于5的介电常数εr的溶剂，如在C.Reichardt的著作《有机化学中的溶剂和溶剂效应》(Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry)，VCH，1988所特别定义的那些溶剂。这种极性溶剂可以选自含卤素溶剂如二氯甲烷；诸如乙酸乙酯、棕榈酸异丙酯、乙酸甲氧基丙酯类的酯；诸如乙醇、丁醇或异丙醇类的醇；诸如丙二醇、丁二醇或二乙二醇之类二醇；诸如环己酮或1-甲基吡咯烷-2-酮之类的酮。
按照本发明的一个重要特征，该溶胶还含有一种两亲化合物。尽管不希望受到其一理论解释束缚，但是可以设想，这种两亲化合物被吸附在氧化铈颗粒上或者与其发生静电相互作用或者与其形成络合物。
此化合物可以首先选自羧酸的聚氧乙烯化烷基醚。
该化合物可被理解为通式R1-(OC2H4)n-O-R2的化合物，其中R1是特别含有4～20个碳原子的线形或分支的烷基，n是比如高达12的整数，而R2是羧酸的残基如-CH2COOH。还能够使用以混合物形式存在的这些化合物。作为例子，可以提到的两亲化合物是Kao Chemical公司的商品AKIPO。
此两亲化合物可以选自聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚。这里指的是如下通式的聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚 或者如下通式的聚氧乙烯化磷酸二烷基酯 其中R3、R4、R5是相同或不同的，表示具有尤其是2～20个碳原子的线形或分支烷基；苯基、烷芳基、更具体地具有特别是8～12个碳原子烷基链的烷基苯基；芳烷基，更特别地苯基芳基；n是环氧乙烷的数目如可以是2～12；M1表示氢原子、钠或钾。基团R3特别可以是己基、辛基、癸基、十二烷基、油基、壬基苯基。
作为这类两亲化合物的例子可以举出Rhodia公司以商品名Lubrophos和Rhodafac销售的商品，特别是如下产品—聚氧乙烯磷酸酯(C8～C10)烷基醚RhodafacRA600—聚氧乙烯磷酸酯三癸基醚RhodafacRS710或RS410—聚氧乙烯磷酸酯油基鲸蜡基醚RhodafacPA35—聚氧乙烯磷酸酯壬基苯基醚RhodafacPA17—聚氧乙烯磷酸酯(支链)壬基醚RhodafacRE610本发明溶胶的两亲化合物还可以选自磺基琥珀酸二烷基酯，特别是碱性磺基琥珀酸二烷基酯如琥珀酸二烷基酯磺酸钠。这是通式为R6-O-C(O)-CH2-CH(SO3M2)-C(O)-O-R7的化合物，其中R6和R7相同或不同，表示比如C4～C14烷基，M2是碱金属或氢。
作为这类化合物，可以提到Cyanamid公司的商品Aerosol。
作为适用于本发明的其它两亲化合物，还可以举出季铵化合物。更具体地可以提到单烷基铵、二烷基铵或三烷基铵化合物，在氮原子上固定的基团之一可以是含有1～3个碳原子的烷基，包括带有惰性取代基如卤素、乙酸根、甲基硫酸根等的含有1～3个碳原子的烷基，另一个基团可以是C4～C20烷基。
要根据有机液相的种类来选择两亲化合物。更准确地说，通过使两亲化合物的亲水/亲油平衡与有机相的亲水/亲油特性相适应进行此选择。另外，进入有机相组成中的溶剂的极性越大，两亲化合物的亲水性就越强。
调节两亲化合物相对于氧化铈的比例以得到稳定的分散体，此比例一般为每nm2氧化铈表面2～10个分子，假设每个铈阳离子的配位表面是10～802。
本发明溶胶的铈化合物浓度至少为10％，以CeO2的重量相对于分散体的总重量表示。
如此制造的有机溶胶具有优异的稳定性。几个月以后未观察到沉降现象。
本发明溶胶的水含量最多等于1％，有利地等于1000ppm，优选100ppm。
本发明还涉及一种固体化合物，其特征在于包括氧化铈颗粒和至少一种选自上述两亲化合物的混合物。
此固体化合物呈现糊状物或者粉末状。在此固体化合物中氧化铈呈平均尺寸大约为5nm的非凝聚初级结晶的形式，或者凝聚为平均尺寸为大约200nm～10nm的凝聚体，这些凝聚体可形成能够解附聚的附聚体。此固体化合物具有能够再次分散的性能，即提供本发明溶胶的能力，如上所述，当其悬浮在有机液相中时。
另外，上述有关溶胶颗粒性质的内容在这里也适用于所述固体化合物。
下面叙述此固体化合物和本发明溶胶的制备方法。
使用各种当其分散在液相中能够得到溶胶的氧化铈，特别是能够呈现在上面谈到固体化合物时叙述的形式的氧化铈作为原料。作为例子，可以举出通过热水解制备的氧化铈。
热水解过程实质上是这样一种方法，在此方法中，制备含有可溶性铈化合物的水溶液、让此水溶液与碱反应、然后加热得到的介质、回收反应产物，以及最后任选地对回收的产物进行干燥。在专利申请EP-A-208580中叙述了此方法，其内容在此引作参考。
作为可溶于水的铈化合物，更具体地可以提到特别适用的IV价铈盐如硝酸高铈或者硝酸高铈铵，或有机铈(IV)盐。优选使用硝酸高铈。
在溶液中加入的碱可以是氨溶液或者碱金属(钠、钾)的氢氧化物。与碱进行的反应可以得到含有铈化合物离子或胶体的分散体。
碱或碱溶液与铈盐溶液之间的比例关系应该使中和率高于或等于0.01，低于或等于3.0。中和率(r)指的是如下比值r＝(n3-n2)/n1其中，n1表示在中和后溶液中存在的IV价铈的总摩尔数，n2表示为用于中和由IV价铈盐水溶液所带入的初始游离酸度所必需的OH-离子的摩尔数，而n3表示通过加入碱所带入的OH-离子的总摩尔数。
通过对与碱反应后得到的分散液进行热处理使氧化铈沉淀。进行此热处理的温度在80℃和反应介质的临界温度之间，特别是在80～350℃之间，优选为90～160℃。
根据所保持的温度条件的不同，可以在正常的大气压下或在基本上与热处理温度相对应的饱和蒸汽压下进行此处理。
当选择的处理温度高于反应混合物的回流(在通常的压力下)温度(即一般高于100℃)时，比如选择在120～350℃，更常见地150～350℃时，此时在封闭的容器中进行操作，更具体地在一个封闭的通常叫做高压釜的反应器内操作。在这样的容器中加入含有上述成分的含水混合物，仅靠单独加热反应介质就能够得到所需的压力(自生压力)。在上述温度条件下，以及在水介质中，为了进行说明，可以确定，闭合反应器中的压力在高于1bar(105Pa)～200bar(2.0×107Pa)之间变化，优选在5bar(5×105Pa)～150bar(1.5×107Pa)之间变化。当然还可以施加由于加热而增加的外压。
可以在空气的气氛下或惰性气体、优选氮气氛下进行加热。
处理时间并不关键，因此可以在宽限度内如1～48hr，优选2～24hr之间变化。
同样，升温速度也不关键，通过在30min～4hr之间加热介质就能够达到预定的反应温度，此值完全是作为说明性内容给出的。
在热水解完成时，回收固体沉淀，可以采用各种传统的固-液分离技术如淘析、过滤、倾析、脱水或离心将其与其介质分离。
我们将注意到，当然可以通过进行例如热处理循环以相同或不同的方式重复一次或几次上述加热步骤(热水解)。
然后任选地将沉淀干燥。
此沉淀构成原料，随后将其用在本发明溶胶的制备方法中，这将在后面叙述。
可以提到另一种能够用来得到可被用作原料的氧化铈的制备方法，此方法包括如下步骤—制备含有至少一种III价铈的乙酸盐或氯化物的溶液或悬浮液；—将此溶液与碱性介质接触，并将如此形成的此反应混合物保持在碱性pH值下；—回收形成的沉淀。
所谓碱性介质指的是pH值高于7的各种介质。此碱性介质通常是含有碱的水溶液。尤其可以使用氢氧化物类型化合物作为碱。可以举出碱金属或碱土金属的氢氧化物。也可以使用仲胺、叔胺或季铵。但是，为了减少碱金属或碱土金属阳离子造成污染的可能性，优选胺或氨。也可以提到尿素。
在如此形成的反应混合物的pH值仍然是碱性的条件下进行上述混合物与碱性介质的接触。
此pH值优选至少为9。更特别地至多为11。更具体地，此值在9.5～11之间。
可以通过在碱性介质中加入上述混合物的办法进行上述混合物与碱性介质的接触。也可以连续地进行接触，通过调节混合物和碱性介质各自的流量来实现pH值的条件。
按照本发明的一个特定实施方案，可以在如下的条件下操作，使得在该混合物与碱性介质接触时，保持如此形成的反应介质的pH值不变。通过在碱性介质中加入混合物时，在形成的混合物中添加补充量的碱，就能够得到这样的条件。
此接触一般在环境温度下进行。
在反应结束时，得到沉淀物或者悬浮液，如果需要可以用各种已知的手段将其与反应混合物分离。然后将分离的产物洗涤。
以后此沉淀物被任选地干燥。
此沉淀物也构成原料，随后将其用在下面将叙述的方法中。
可以按照第一个实施方案实施本发明溶胶的制备方法。在此实施方案中，将上述两亲化合物与有机液相混合，然后将氧化铈颗粒分散在得到的混合物中。要注意到，可以将固体颗粒加入到两亲化合物/有机相组成的混合物中，或者将此混合物倒入氧化铈的颗粒上。一旦此颗粒、两亲化合物和有机相相互接触，便进行搅拌，直至得到稳定的胶态分散体为止。
此方法还存在着第二个实施方案。在此情况下，先形成氧化铈和至少一种上述两亲化合物的混合物。通过使用各种已知的机械方法如捏合进行此混合过程以形成均匀的糊状物。如此得到上述固体化合物。其次，将所述混合物分散在有机液相中。
现在叙述第三个实施方案，该方案更具体地适合于制备在极性有机相中的溶胶。
为了制备在有机液相(a)中的本发明溶胶，此实施方案包括一个第一步，在此步骤中形成含有氧化铈颗粒和至少一种上述类型的两亲化合物在有机液相(b)中的分散液，此有机液相(b)基于一种溶剂，其极性小于有机液相(a)的溶剂。当形成此分散液时，可以观察到由于任选地存在于原料水合氧化铈中的水而产生分层。在此情况下，要将分层的水与分散液的其余部分分离。
在第二步，将分散液的固相与其液相(b)分离。可以采用适当的技术进行此分离。也可以借助第三种溶剂经过絮凝作用或者通过蒸馏进行此分离过程。在此分离之后回收固相，此固相可以被干燥，根据要达到的干燥水平和两亲化合物的种类不同，此固体相可以呈粉末或糊状并且构成本发明的固体化合物。在最后一步，将如此得到的固相或固体化合物重新分散在有机相(a)中，如此得到所需的溶胶。
最后要注意到，得到的溶胶能够通过比如固体干燥剂而进行脱水的后处理。
本发明的溶胶可以用于许多应用场合。可以举出的有润滑、陶瓷等。它也可以在涂料和油漆工业中用作催干剂，以加速在基底上作为防腐剂的不饱和油的干燥，或者用来制备化妆组合物，特别是用来制备抗紫外线的乳脂。
其它有意义的应用是在能量发生器如内燃机、重油燃烧炉或反作用力推进器的燃料或液体燃料中作为燃烧助剂。
本发明的溶胶更具体地适合于作为柴油机的粗柴油添加剂。
现在给出非限定性实施例。
实施例1此实施例说明在二甲苯介质中CeO2胶态分散体的制备。
在一个烧杯中，在环境温度下加入22.4g聚氧乙烯化磷酸酯型两亲化合物Rhodafac RS 410(Rhodia公司的商品)和100g在环境温度下的溶剂Isopar。
逐步加入40g水合氧化铈，其中含有65.7％按照上述热水解法、如EP-A-208580的实施例1a所述方法在100℃下由硝酸高铈制备的CeO2。由Isopar将总量补足至200g(水合物+两亲化合物+Isopar的质量)。
在搅拌下放置，直至得到稳定的胶态分散体为止。
分离通过分层得到的少量水相，通过加入丙酮使如此得到的分散液絮凝。通过离心作用回收得到的沉淀，让其在环境温度下干燥。
在环境温度下将4g得到的产物重新分散在16g二甲苯中。如此得到对倾析稳定的胶态分散体。
实施例2此实施例说明在二氯甲烷介质中CeO2胶态分散体的制备。
在环境温度下，在一个烧瓶中加入30.5g羧酸聚氧乙烯化烷基醚型两亲化合物Akipo LF4(Kao Chemical公司的商品)和100g二氯甲烷。逐渐加入40g水合氧化铈，它含有65.7％如实施例1所述的CeO2，用二氯甲烷将总量补足至200g。在环境温度下搅拌反应物整体直至得到稳定的胶态分散体为止。
观察到少量无色透明相分层(析出的水)，将其分离。
在环境温度下使如此得到的分散液汽化。得到含有纳米级氧化铈颗粒和两亲化合物的糊状物。
将4g如此得到的产物分散到16g二氯甲烷中，得到胶态分散体。通过光线的准弹性散射测定出此胶体的流体动力学直径是5～10nm。
实施例3此实施例说明在乙酸乙酯介质中CeO2胶态分散体的制备。
在环境温度下，在一个烧杯中加入38.6g两亲化合物Rhodafac RS710(Rhodia公司的商品)和200g二氯甲烷。然后逐渐加入40g水合氧化铈，它含有65.7％如实施例1所述的CeO2，用二氯甲烷将总量补足至300g。在搅拌下放置，直至得到稳定的胶态分散体为止。
观察到少量无色透明相分层(析出的水)，将其分离。
在环境温度下使如此得到的分散液汽化。得到含有纳米级氧化铈颗粒和两亲化合物的糊状物。
将4g如此得到的产物分散到16g乙酸乙酯中，得到胶态分散体。用光线的准弹性散射测定出此胶体的流体动力学直径是5～10nm。
实施例4此实施例说明在乙酸乙酯介质中CeO2胶态分散体的制备。
在一个烧杯中加入30.5g两亲化合物Akipo LF4，并用100g二氯甲烷补充。在环境温度下逐渐加入40g实施例1的氧化铈，并用二氯甲烷将总量补足至200g。在环境温度下搅拌整个反应物，直至得到稳定的胶态分散体为止。
观察到少量无色透明相分层(析出的水)，将其分离。
在环境温度下使如此得到的分散液汽化。得到含有纳米级氧化铈颗粒和两亲化合物的糊状物。
将4g如此得到的产物分散到16g乙酸乙酯中，得到胶态分散体。通过光线的准弹性散射测定出此胶体的流体动力学直径是5～10nm。
实施例5
此实施例说明在乙酸甲氧基丙酯介质中CeO2胶态分散体的制备。
在环境温度下，在一个烧杯中加入38.6g两亲化合物Rhodafac RS710和200g二氯甲烷。然后逐渐加入40g实施例1的氧化铈，用二氯甲烷将总量补足至300g。在搅拌下放置，直至得到稳定的胶态分散体为止。
观察到少量无色透明相分层(析出的水)，将其分离。
在环境温度下使如此得到的分散液汽化。得到含有纳米级氧化铈颗粒和两亲化合物的糊状物。
将4g如此得到的产物分散到16g乙酸甲氧基丙酯中，得到胶态分散体。通过光线的准弹性散射测定出此胶体的流体动力学直径是10～20nm。
所述分散液中水的百分比等于0.9％。
实施例6此实施例说明在乙醇介质中CeO2胶态分散体的制备。
在环境温度下，在一个烧杯中加入38.6g两亲化合物Rhodafac RS710(Rhodia公司的商品)和200g二氯甲烷。然后加入40g实施例1的氧化铈，用二氯甲烷将总量补足至300g。在搅拌下放置，直至得到稳定的胶态分散体为止。
观察到少量无色透明相分层(析出的水)，将其分离。
在环境温度下使如此得到的分散液汽化。得到含有纳米级氧化铈颗粒和两亲化合物的糊状物。
将4g如此得到的产物分散到16g无水乙醇中，得到胶态分散体。通过光线的准弹性散射测定出此胶体的流体动力学直径是5～10nm。
实施例7此实施例说明在乙醇介质中CeO2胶态分散体的制备。
在环境温度下，在一个烧杯中加入30.5g两亲化合物Akipo LF4和100g二氯甲烷。然后逐渐加入40g实施例1的氧化铈，用二氯甲烷将总量补足至200g。在环境温度下搅拌反应物整体，直至得到稳定的胶态分散体为止。
观察到少量无色透明相分层(析出的水)，将其分离。
在环境温度下使如此得到的分散液汽化。得到含有纳米级氧化铈颗粒和两亲化合物的糊状物。
将4g如此得到的产物分散到16g无水乙醇中，得到胶态分散体。通过光线的准弹性散射测定出此胶体的流体动力学直径是5～10nm。
权利要求
1.有机溶胶，其特征在于该溶胶包括—氧化铈颗粒；—有机液相；—至少一种选自羧酸聚氧乙烯化烷基醚、聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚、磺基琥珀酸二烷基酯和季铵化合物的两亲化合物。
2.权利要求1的溶胶，其特征在于该有机液相基于极性溶剂。
3.权利要求1或2的溶胶，其特征在于该两亲化合物选自琥珀酸二烷基酯磺酸钠。
4.权利要求1～3中任一项的溶胶，其特征在于该两亲化合物选自聚氧乙烯化磷酸酯烷基或烷基芳基酯醚。
5.权利要求1～4中任一项的溶胶，其特征在于该极性溶剂选自含卤素溶剂、酯类和醇类。
6.固体化合物，其特征在于含有氧化铈颗粒和至少一种选自羧酸聚氧乙烯化烷基醚、聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚、磺基琥珀酸二烷基酯和季铵化合物的两亲化合物的混合物。
7.权利要求1～5中任一项的溶胶的制备方法，其特征在于将上述两亲化合物和有机液相混合，然后将氧化铈颗粒分散在得到的混合物中。
8.权利要求1～5中任一项的溶胶的制备方法，其特征在于形成氧化铈和至少一种上述两亲化合物的混合物，然后将所述混合物分散在有机液相中。
9.权利要求1～5中任一项的含有有机液相(a)的溶胶，特别是含有在基于极性溶剂的有机相(a)中的溶胶的制备方法，其特征在于在基于其极性比有机液相(a)的溶剂更弱的溶剂的有机液相(b)中形成包括氧化铈颗粒和至少一种上述两亲化合物的分散液；将固体相与液相(b)分离；将如此得到的固相分散在有机相(a)中。
10.权利要求7～9中任一项的方法，其特征在于使用由下面的方法得到的原料氧化铈制备含有可溶性铈化合物的水溶液；使此水溶液与碱反应；然后加热得到的介质；回收反应产物；最后任选地干燥回收的产物。
11.权利要求10的方法，其特征在于该可溶性铈化合物选自IV价铈的有机盐或无机盐，特别是硝酸盐。
12.权利要求7～9中任一项的方法，其特征在于使用由下面的方法得到的原料氧化铈制备含有至少一种乙酸铈或氯化铈的溶液或悬浮液；使此溶液与碱性介质接触并将如此形成的反应混合物保持在碱性pH值下；回收形成的沉淀。
13.权利要求1～5中任一项的溶胶作为柴油机粗柴油添加剂的应用。
14.权利要求1～5中任一项的溶胶在制备化妆组合物、特别是在制备抗紫外线乳脂方面的应用。
全文摘要
本发明涉及一种有机溶胶,其特征在于它含有氧化铈颗粒、有机液相和至少一种选自羧酸的聚氧乙烯化烷基醚、聚氧乙烯化磷酸酯烷基醚、磺基琥珀酸二烷基酯和季铵化合物的两亲型化合物。按照第一个实施方案,该溶胶的制备方法的特征在于将上述两亲型化合物和有机液相混合,然后将氧化铈颗粒分散在得到的混合物中。按照第二个实施方案,形成氧化铈和至少一种上述两亲型化合物的混合物,然后将所述混合物分散在有机液相中。本发明还涉及含有氧化铈和至少一种选自上述两亲型化合物的混合物的固体化合物。
文档编号A61K8/19GK1346391SQ00805980
公开日2002年4月24日 申请日期2000年2月10日 优先权日1999年2月17日
发明者J－Y·查尼青 申请人:罗狄亚化学公司
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