磁记录介质的制造方法
专利名称：磁记录介质的制造方法
技术领域：
本发明涉及在作为基体的非磁性支撑体上形成具有磁记录层和保护层的层压体 而制作的磁记录介质的制造方法。
背景技术：
通常，磁记录介质经过在作为基体的非磁性支撑体上进行涂布、转印、层压等工 序，层压具有磁记录层、保护层等的磁性层压体，从而进行制作。如果除去涂布工序而这样 形成的磁记录介质，在非磁性支撑体上部分形成的情况很多。这种情况下，为了消除层压体 的形成部分和非形成部分所产生的高度差，进行如下操作在作为非磁性支撑体的基体上 形成磁性层压体后，从该磁性层压体上方进行热压，将磁性层压体埋入基体中，以使得该磁 性层压体的最表层即保护层的表面与未形成磁性层压体部分的基体的表面形成同一平滑 平面。另外，作为在热压前的非磁性支撑体即基体上形成磁性层压体的方法，主要使用 了利用转印用层压体通过转印工序而形成的方法、和利用贴合用层压体通过层压工序而形 成的方法。对于直接接触利用镜面状的金属压制板的热压的保护层，要求具有各种特性。作为对于热转印用层压体和贴合用层压体的保护层所要求的主要功能，有在受到 热压时防止与压制板热粘的热粘防止性；在成为磁记录介质的最表层后能够形成磁性层的 保护层的耐擦伤性。另外，在热转印用层压体的保护层的情况下，在对磁记录介质用的基体 热转印时，需要容易从转印用支撑体剥离的易剥离性。为了满足这些功能，保护层使用兼具 从转印用支撑体的剥离性和与磁记录层的层间密合性的粘结剂树脂，从而确保易剥离性， 为了提高耐擦伤性而使用蜡等添加剂。作为保护层用粘结剂树脂，已知有丙烯酸系树脂、缩 丁醛系树脂、纤维素系树脂(例如，专利文献1)等，作为用于提高耐擦伤性的添加剂，已知 有脂肪酸及其盐、各种蜡类(例如，专利文献2)、氟树脂颗粒(例如，专利文献3)等。在实际的磁记录介质的制造工序中，例如在作为非磁性支撑体的基体上热转印转 印用支撑体上的包括磁记录层在内的层压体后，剥离转印用支撑体，对于以保护层作为最 上层而在基体上转印的包括在磁记录层在内的层压体，使用研磨为镜面状的金属压制板进 行热压加工。或者，根据需要介由粘接剂层将贴合用层压体配置于基体上，使用研磨为镜面 状的金属压制板，从保护层上方向基体按压，进行热压加工。尤其是，对于纸或塑料制基体 的一部分通过上述加工方法设置了磁条的被称作磁卡的磁记录介质被大量制造，在世界中 被广泛使用。以往，作为用于提高耐擦伤性的蜡而优选使用的聚乙烯蜡，通过聚乙烯自身的优 异的耐摩耗性和因热压时的热而熔融的低熔点蜡成分的润滑性，作为磁卡等磁记录介质的 保护层上的润滑剂而发挥作用，使用于磁记录和再生的磁头导致的保护层的摩耗减少，赋 予作为磁记录介质的实用上优选的耐久性。然而，在磁记录介质的制造工序中使用研磨为镜面状的金属压制板进行热压加工 时，以往的保护层中所添加的一部分聚乙烯蜡的成分移动到金属压制板表面，会产生使其污染的问题。另外，在以往作为提高耐擦伤性的添加剂而已知的氟树脂颗粒中，在添加聚四氟 乙烯(以下，与PTFE的简称一起使用)颗粒作为润滑剂的情况下，由于其自身的熔点较高， 因而热压时不向具有镜面状的表面的金属压制板移动，可以获得良好的润滑性赋予效果。 然而，PTFE颗粒与粘结剂树脂的密合性较差，在磁卡制造时、或磁记录再生等通常的操作时 会从粘结剂树脂上脱粒，结果难以作为磁记录介质获得实用上优选的耐久性。为了减少聚乙烯蜡成分向上述金属压制板的移动，减少所添加的聚乙烯蜡量、或 者使用移动性低的聚乙烯蜡是有效的，但任一情况下保护层的表面润滑性都会降低，难以 作为磁记录介质获得实用上优选的耐久性。这样，在上述磁记录介质的制造工序中使用研磨为镜面状的金属压制板进行热压 加工时，若想要抑制作为润滑剂的蜡成分向金属压制板移动，则难以获得作为磁记录介质 的耐久性。另外相反地，若想要提高磁记录介质对于磁头的耐擦伤性，则会产生为此而添加 的添加剂、主要是作为润滑剂的蜡成分向压制装置的金属压制板表面移动的问题。尤其是， 在连续进行热压加工的情况下移动成分堆积，该堆积物或者转移到磁记录介质上，或者留 下痕迹，会引起磁记录介质上形成的图案的污染、变形等不便。因此，需要定期清扫金属压 制板表面，成为制造效率降低的主要原因。专利文献1 日本特开平7-65356号公报(3页)专利文献2 日本特开2001-236637号公报(4页)专利文献3 日本特开2001-351074号公报(3页)
发明内容
发明要解决的问题本发明的课题在于提供一种磁记录介质的制造方法，其为用于制造在作为非磁性 支撑体的基体上具有磁记录层和保护层的磁记录介质的制造方法，该方法可维持保护层的 良好的耐擦伤性、与磁记录层的粘接性，且在磁记录介质制造时的热压工序中，可抑制润滑 剂从该保护层向镜面状的金属压制板表面移动，在制造工序中不会使金属压制板表面、进 而磁记录介质表面污染、变形，并且能够实现优异的制造效率。用于解决问题的方案为了解决以上课题，本发明人等以在非磁性支撑体即基体上层压磁性层压体中使 用的热转印用层压体、或贴合用层压体的保护层改良为目的，对于保护层的添加剂进行了 深入研究，结果发现通过规定作为添加剂使用的蜡颗粒的种类、粒径等，可以维持所制造的 磁记录层的良好的记录再生特性，并且实现耐擦伤性，防止制造时蜡等添加剂附着于热压 用的镜面状金属压制板的表面。此外，在热转印用层压体的保护层的情况下，考虑到还进一 步要求保护层自身的良好的剥离性，对其处理进行了研究，从而完成了本发明。S卩，本发明提供一种磁记录介质的制造方法，其特征在于，该磁记录介质的制造方 法包括以下工序在作为非磁性支撑体的基体上，形成从接近该基体的一侧具有粘接剂层、 磁记录层、保护层的层压体的工序；从保护层上方进行热压而使所述层压体埋入所述基体 中，使所述非磁性支撑体即基体表面与所述层压体的最外层表面形成同一平滑平面的工 序；所述保护层含有由具有聚乙烯和聚四氟乙烯的混合物构成的颗粒、以及粘结剂树脂。
另外，本发明提供上述磁记录介质的制造方法，其中，非磁性支撑体即基体上的层 压体的形成经过使用热转印用层压体的转印工序而进行。此外，本发明提供一种热转印用层压体，其特征在于，其为在转印用支撑体上至少 将保护层、磁记录层和粘接剂层以该顺序层压而成的热转印用层压体，所述保护层含有由 具有聚乙烯和聚四氟乙烯的混合物构成的颗粒、以及粘结剂树脂。另外，本发明提供一种磁记录介质的制造方法，所述非磁性支撑体即基体上的层 压体的形成是经过在支撑体的一个面上从接近支撑体的一侧具有磁记录层和保护层、且在 贴合用支撑体的另一个面上具有粘接剂层的贴合用层压体的贴合工序而形成的。此外本发明提供一种贴合用层压体，其特征在于，该贴合用层压体在支撑体的一 个面上从接近支撑体的一侧具有磁记录层和保护层，所述保护层含有由具有聚乙烯和聚四 氟乙烯的混合物构成的颗粒、以及粘结剂树脂。根据本发明的磁记录介质的制造方法，保护层含有由具有聚乙烯和PTFE的混合 物构成的颗粒，因而即便进行在非磁性支撑体即基体上形成具有磁记录层、保护层的层压 体后，由保护层上方进行热压而使所述层压体埋入磁记录介质用的基体中的工序，保护层 中的润滑剂即聚乙烯也不会向热压的镜面板侧移动。本发明的制造方法中使用的热转印用层压体、和贴合用层压体，由于在保护层中 含有由具有聚乙烯和PTFE的混合物构成的蜡颗粒，因而使用该热转印用层压体和该贴合 用层压体通过热转印工序和贴合工序制作的磁记录介质的保护层具有良好的耐擦伤性，同 时保护层中的PTFE的存在会抑制磁记录介质的制造工序的热压时聚乙烯蜡向金属压制板 移动。因此，在所制作的磁记录介质的表面，难以因暂时附着于金属压制板上的聚乙烯蜡的 再移动而产生污染和变形，不会损害磁记录介质表面形成的文字和图案的设计。另外，根据使用上述热转印工序和贴合工序的本发明的磁记录介质的制造方法， 由于保护层使用含有由具有聚乙烯和PTFE的混合物构成的蜡颗粒的热转印用层压体、贴 合用层压体，因而在通过热转印工序、贴合工序在基体上形成磁记录层和保护层后，从保护 层的上方进行热压加工时，能够抑制蜡向金属压制板移动，因而大幅减少了清扫金属压制 板的频率，制造效率得到显著提高。若从保护层中添加的润滑剂发挥其功能的机理考虑的话，本发明的热转印用层压 体、贴合用层压体以及由它们制造的磁记录介质可表现上述效果的原因可以分析如下。磁记录介质的耐久性依赖于热转印用层压体和贴合用层压体的保护层的耐摩耗 性，保护层的耐摩耗性主要受到粘结剂树脂中分散的润滑剂特性的影响。将润滑性优异的聚乙烯蜡颗粒分散在保护层中而制造的以往的热转印用层压体 和贴合用层压体，通过聚乙烯颗粒自身的柔软性、耐摩耗性和与粘结剂树脂的良好的密合 性以及蜡效果带来的润滑性，缓和了磁记录和再生时磁头产生的摩擦的影响。然而，保护层表面还在形成磁记录介质时，会受到热压工序产生的加热、加压。关 于本工序中施加的加热温度、加压压力，因所制造的磁记录介质的结构和热压工序中的使 用装置而存在略微差异，但通常在制造工序中使用利用了具有镜面状态的表面的金属板的 热压工序，对保护层施加加热温度120 180°C、加压压力10 25kgf/cm2的温度、压力。因此，在想要仅利用聚乙烯蜡颗粒实现磁记录介质所需的耐久性时，通过磁记录 介质的热压加工而软化(或熔融)的聚乙烯蜡的一部分会移动到研磨为镜面状的金属压制板表面，使其污染。该移动的润滑剂成分为聚乙烯蜡的低分子量(或低熔点)成分，认为该 情况下该成分主要发挥提高润滑性的效果。因此，例如通过大幅降低该低分子量成分，或者 代替该成分而向保护层中添加难以移动到金属压制板表面的中 高分子量聚乙烯颗粒，能 够改善蜡的移动性。然而，若大幅减少蜡的低分子量成分，则润滑性减弱，容易使保护层表 面受到摩擦伤害，而且聚乙烯颗粒容易从涂膜脱粒，热转印用层压体的保护层的耐摩耗性 降低，磁记录介质的耐久性不充分。聚乙烯颗粒容易脱粒的原因被认为是，通过提高润滑性 的效果高的低分子量成分的减少所产生的涂膜润滑性的降低，磁记录介质的保护层与磁头 的摩擦变强，同时由于聚乙烯颗粒的高分子量化而颗粒硬度也提高，导致通过颗粒的弹性 来逃脱磁头应力的作用减弱。同样地，即使在使没有二氧化硅颗粒等移动性成分的润滑剂分散在保护层中时， 所赋予的润滑性不足，热转印用层压体的保护层的耐摩耗性也会显著降低。另一方面，在使被认为是润滑性高且没有移动性成分的润滑剂的PTFE颗粒分散 在保护层中时，与未添加时的情况相比，热转印用层压体的保护层的耐摩耗性具有提高的 倾向，而且也不会产生向金属压制板表面的移动。然而，PTFE颗粒与粘结剂树脂的密合性 欠缺，由于磁头产生的摩擦而容易从涂膜中脱粒，因而无法获得充分的耐摩耗性。另一方面，为了使磁头一边以一定的力加压、一边摩擦保护层表面，需要使保护层 中的蜡颗粒自身具有适度的硬度(柔软性)，以防止脱粒和不损伤磁头表面。在这一点上， 聚乙烯蜡是优异的。因此，综合来看，以往使用的聚乙烯颗粒除了蜡移动性方面以外可认为 是适合的材料。由以上内容，热转印用层压体的保护层的耐摩耗性可以推测为，通常分散在保护 层中的蜡等颗粒自身的耐摩耗性、柔软性、耐摩耗性和与粘结剂树脂的良好的密合性以及 颗粒自身所具有的润滑性与磁头产生的摩擦力抵抗而综合地发挥作用。并且，例如在作为 良好的润滑剂而使用的聚乙烯蜡的情况下，热转印用层压体和贴合用层压体的保护层的耐 摩耗性被认为与蜡成分向热压用镜面板移动的容易性成折衷(trade-off)的关系。这里，认为其构成是，例如以蜡颗粒自身的柔软性、耐摩耗性和与粘结剂树脂的良 好的密合性适合的聚乙烯树脂成分作为主要构成要素，在颗粒制造阶段向聚乙烯蜡中混合 PTFE，将使该混合物微粒化而成的蜡颗粒分散在保护层中。PTFE颗粒通过夹杂在聚乙烯蜡 中而保持在粘结剂树脂中。关于聚乙烯成分，通过利用没有移动性的PTFE成分的润滑性而 弥补以往的仅靠聚乙烯的润滑性，从而能够抑制向金属压制板表面的移动。另外关于PTFE 成分，通过夹杂比PIFE柔软性更高的聚乙烯蜡，从而防止从粘结剂树脂脱粒。进而优选的 是，将该复合颗粒形成非正球状的多个不定形颗粒，形成PTFE颗粒存在于聚乙烯蜡颗粒表 面、且颗粒内至少埋设有该PTFE颗粒的一部分的形状，从而进一步提高包括PTFE颗粒的复 合颗粒与粘结剂树脂的密合性，进一步有效抑制从涂膜脱粒。进而优选的是，形成PTFE颗 粒的一部分露出到蜡颗粒表面的结构，从而降低聚乙烯蜡与金属压制板表面的接触压力， 进一步提高蜡颗粒的润滑性，同时也附加进一步抑制蜡的移动性的效果。这样，通过使用由 具有聚乙烯和PTFE的混合物构成的蜡颗粒来弥补双方的特性，能够进行调整从而同时满 足耐摩耗性和抑制润滑剂的移动这两个特性。发明的效果本发明的磁记录介质的制造方法包括在作为非磁性支撑体的基体上形成具有磁记录层和保护层的层压体后，由保护层上方进行热压，使所述层压体埋入作为非磁性支撑 体的基体中的工序。该保护层含有由具有聚乙烯和聚四氟乙烯的混合物构成的颗粒、以及 粘结剂树脂，因而，保护层可以保持良好的耐久性以及热压工序中的良好的耐热粘性，此外 可以显著降低蜡成分向热压的镜面金属压制板移动。关于本发明的磁记录介质的制造方法中使用的热转印用层压体，所形成的保护层 可以维持转印工序中的良好的剥离性，可以维持与磁记录层的良好的粘接性，同时实现优 异的耐擦伤性，且在从保护层上方进行热压而制造磁记录介质时，蜡等润滑剂不会向金属 压制板移动。因此，在所制造的磁记录介质的表面不会介由金属压制板产生蜡等润滑剂导 致的污染和变形。另外，因此能够大幅降低进行金属压制板的清扫的频率，因而显著提高制 造效率。此外，这些保护层不会降低所形成的磁记录介质的记录再生特性。关于本发明的磁记录介质的制造方法中使用的贴合用层压体，所形成的保护层可 以维持与磁记录层的良好的粘接性，同时实现优异的耐擦伤性，且在从保护层上方进行热 压而制造磁记录介质时，蜡等润滑剂不会向金属压制板移动。因此，在所制造的磁记录介质 的表面不会介由金属压制板产生蜡等润滑剂导致的污染和变形。另外，因此能够大幅降低 进行金属压制板的清扫的频率，因而显著提高制造效率。此外，这些保护层不会降低所形成 的磁记录介质的记录再生特性。
图1所示为本发明的热转印用层压体的一个实施例的截面图。图2所示为使用本发明的热转印用层压体制作的卡状磁记录介质的一个实施例 的主视图。图3所示为使用本发明的热转印用层压体制作的卡状磁记录介质的一个实施例 的截面图。图4所示为本发明的贴合用层压体的一个实施例的截面图。图5所示为本发明的贴合用层压体的一个实施例的截面图。图6所示为使用本发明的贴合用层压体制作的卡状磁记录介质的一个实施例的 主视图。图7所示为使用本发明的贴合用层压体制作的卡状磁记录介质的一个实施例的 截面图。附图标记说明1 转印用支撑体；2 保护层；3 磁记录层；4 粘接剂层；5 经过转印工序制作的 磁卡；6 转印用层压体；7 贴合用支撑体；8 磁记录层；9 保护层；10 粘接剂层；11 经过 贴合工序制作的磁卡；12 使用贴合用层压体形成的磁条；13 贴合用层压体；14 磁记录 介质用的基体(卡用基体)；15:使用转印用层压体形成的磁条
具体实施例方式通过本发明的制造方法中使用的热转印用层压体和贴合用层压体，减少了聚乙烯 蜡的低分子量成分向金属压制板的移动，因此为了通过PTFE颗粒有效地弥补降低的表面 润滑性，可以将聚乙烯颗粒和PTFE颗粒进行机械性混合搅拌而使它们结合，从而能够制作
7由具有聚乙烯和PTFE的混合物构成的蜡颗粒，但优选的是，在该蜡颗粒的制造过程中，预 先制作含有聚乙烯和PTFE而制造的混合物，并由该混合物经过公知的颗粒制造工序制作 蜡颗粒，从而进行使用。本发明中的热转印用层压体和贴合用层压体的保护层中含有的蜡颗粒优选为在 颗粒内至少埋设有PTFE颗粒的一部分的聚乙烯蜡颗粒，优选为在以聚乙烯作为主要成分 的颗粒表面含有一部分埋设在所述颗粒内、一部分露出在所述颗粒表面上的PTFE颗粒的 复合颗粒。由具有聚乙烯和PTFE的混合物构成的复合颗粒优选为非正球状的不定形。保护层中含有的蜡颗粒的体积平均粒径优选为6 μ m以下。另外作为热转印用层压体的保护层用粘结剂树脂，优选含有纤维素衍生物树脂作 为粘结剂树脂的主要成分，作为纤维素衍生物树脂，尤其优选醋酸纤维素树脂。以下，对于本发明中的热转印用层压体、贴合用层压体和使用热转印用层压体或 贴合用层压体制作的磁记录介质和磁记录介质的制造方法进行更详细的说明。本发明中，磁记录介质是指磁盘或磁带类；塑料制信用卡、现金卡等磁卡类；银行 等的合成纸制磁性存折类；或纸制车票和通行证等磁性票类等。另外，本发明中，尽管不能 算是磁记录介质，但认为磁卡中具备的磁带(也称为磁条)或后述的“热转印用层压体”、 “贴合用层压体”本身在广义的分类中也在磁记录介质的范畴内。以下，首先，对本发明的磁记录介质的制造方法中使用的热转印用层压体进行以 下的详细说明，对于使用了该热转印用层压体的本发明的磁记录介质的制造方法进行说 明。接着，对贴合用层压体进行详细说明，对使用了该贴合用层压体的本发明的磁记录介质 的制造方法进行说明。本发明的热转印用层压体是指主要用于磁卡等的制造中的、层压了磁记录层和其 他功能层的转印用磁片(加工为带状的物质称为转印型磁带)，为能够将包括磁记录层在 内的层热转印到磁记录介质用的基体上的构成。热转印用层压体具有如下层压结构，在作 为非磁性支撑体的转印用支撑体上将最终制品中作为最上层的保护层、磁记录层和粘接剂 层的至少3层以该顺序形成(参照图1)。并且，在磁记录介质用的基体上连接并固定粘接 剂层，转印后将转印用支撑体从与保护层的界面剥离。并且，由保护层上方接受热压，除转 印用支撑体以外的层压体被埋入磁记录介质用的基体中。本发明的热转印层压体的保护层中使用的特定的蜡为由具有聚乙烯和PTFE的混 合物构成的蜡颗粒。作为这种蜡颗粒而市售的物质有例如Shamrock公司制的聚乙烯/PTFE 蜡即“Fluoroslip 731MG”。PTFE的熔点为327°C，比通常的聚乙烯高很多，耐热性、耐化学 试剂性优异，几乎不会受到所有有机溶剂、酸、碱的侵害，憎水性、憎油性、电学性质优异，摩 擦系数小。通常认为，PTFE通过悬浮聚合法或乳液聚合法使四氟乙烯进行自由基聚合，作 为所得到的颗粒状的PTFE与聚乙烯混合，具有体积平均粒径为0. 3 3 μ m左右的粒径的 颗粒，其作为适于混合的聚合度的PTFE颗粒而适合进入聚乙烯颗粒内。作为PTFE颗粒，优 选能够使用球磨和其他粉碎用装置进行粉碎、从而能够调整粒径的颗粒。为了制作由具有聚乙烯和PTFE的混合物构成的蜡颗粒，在公知的聚乙烯蜡颗粒 的制造方法中，将所述PTFE颗粒分散在聚乙烯、或其单体化合物中，在制造工序时使其夹 杂，在其存在下进行与聚乙烯蜡颗粒的通常的制造方法相同的工序，从而能够制作含有 PTFE颗粒且常温下为颗粒状态的蜡。
作为聚乙烯蜡，可以广泛使用作为蜡而一直以来所使用的分子量的物质，但优选 的是，将低分子量成分降低至表面硬度过高、不易产生脱粒的程度，预先减少移动性的成 分。此外，在该蜡颗粒的制造过程中，可以根据需要预先添加能够混合的其他蜡类、例 如巴西棕榈蜡等。作为PTFE与聚乙烯蜡的混合比率，根据最应该重视的特性是耐摩耗性还是抑制 润滑剂的移动，调整的方向不同，另外也可以根据磁记录介质的制造工序条件、使用条件而 适宜调整，但PTFE优选为全部润滑剂成分的0. 2 70质量％，更优选为作为复合颗粒稳定 存在的1 30质量％。本发明中，从与保护层的膜厚的平衡、蜡颗粒分布的均勻性的观点来看，期望上述 复合颗粒即蜡颗粒的体积平均粒径为6 μ m以下，更期望为3 μ m以下。对于磁记录介质的制 造时的热压，本发明的保护层是用于保护图案层或磁记录层的热转印用保护层，即便与保 护层的标准膜厚即0. 5 3 μ m相比粒径略大，但不会在热转印后的磁记录介质的保护层上 突出。然而，根据添加量和粒径，所添加的蜡颗粒会部分露出到磁记录介质的保护层表面， 蜡成分的一部分会从该露出部向热压中使用的镜面板移动。通常，蜡粒径较大者其移动的 倾向也较强。因此，通过为上述平均粒径以下，能够减少保护层表面上的露出面积，抑制通 过热压时的蜡颗粒露出部的蜡成分的溶出，从而能够抑制向热压用的镜面状的金属压制板 表面移动。此外本发明中，通过使上述蜡颗粒的PTFE成分为非正球状的不定形状，难以从粘 结剂颗粒脱粒，能够获得优异的润滑性赋予效果。另外，优选为在该以聚乙烯作为主要成分的颗粒内至少埋设有PTFE颗粒的一部 分的复合颗粒。通过使用这种复合颗粒，能够防止PTFE颗粒的脱落。另外，进一步优选的 是，在以聚乙烯作为主要成分的颗粒表面存在多个PTFE颗粒，PTFE颗粒的一部分埋设在该 颗粒内，另外PTFE颗粒的一部分露出到该颗粒表面上的状态。通过为这种状态，认为热压 时从复合颗粒内部的聚乙烯成分溶出的移动成分附加了难以移动到热压用的镜面状金属 压制板表面的效果。蜡的添加量相对于保护层的粘结剂树脂优选为1 10质量％，更优选为2 5质 量％。在添加量少于1质量％的情况下，无法充分获得保护层的表面润滑性，在多于10质 量％的情况下，保护层的涂膜变脆，难以作为磁记录介质获得实用上优选的耐久性。作为本发明的热转印用层压体的保护层中含有的粘结剂树脂，优选的是，在形成 涂膜时皮膜和成膜性较高，且弹性模量也比较高，在与转印用支撑体的界面上具有良好的 剥离性，转印后成为最外层时具有良好的耐热性。只要是具有这种特性的粘结剂树脂，可以 广泛使用以往在保护层中使用的粘结剂树脂。例如，可以单独或多种组合使用硝化纤维素 等纤维系树脂、丙烯酸系树脂等合成树脂。本发明中，优选以比较硬质、皮膜性良好且脱模 性优异的纤维素衍生物树脂作为主要成分，并添加异氰酸酯化合物进行交联的组成。尤其 是，在将PET薄膜作为转印用支撑体时的剥离性方面，是优选的。对于本发明的保护层而优 选的纤维素衍生物树脂的重均分子量为10，000 70，000。这里，若分子量过小，则无法表 现出易剥离性、随时间剥离稳定性等与制造工序相关的良好的特性，相反若过大的话，则涂 料粘度变高，薄膜涂布变得困难。
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作为纤维素衍生物树脂的具体例子，例如可列举出与PET薄膜的脱模性优异的醋 酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、醋酸硝酸纤维素、醋酸丙酸纤维素等，尤其是醋酸纤维素树脂 (醋酸纤维素)、醋酸丙酸纤维素在将PET薄膜作为转印用支撑体使用时，在剥离性方面是 优选的，在以氯乙烯树脂、聚氨酯树脂作为主要粘结剂树脂时，在对于磁记录层的良好的粘 接性方面是优选的。尤其优选醋酸纤维素树脂。它们可以单独或混合使用。上述纤维素衍生物树脂中的羟基含有率优选为1 7%的范围。即，羟基含有率较 低时，耐热性、机械强度特性(耐摩擦性)等存在降低的倾向，可能会成为热压加工时的热 粘、记录头行进时的保护层破坏的主要原因。相反地，羟基含有率较高时，由于难溶于有机 溶剂，因而存在难以涂料化的倾向，另外对于交联促进剂(固化剂)的添加，存在涂料容易 增稠的倾向，涂布工序中可能会产生不便。上述交联促进剂是为了提高保护层的机械特性、例如耐摩擦性等而添加的异氰酸 酯化合物等，其会引起交联反应并促进固化。作为该异氰酸酯化合物的使用量，相对于粘结 剂树脂100质量份优选添加1 30质量份。本发明中使用的保护层用涂料的调整如下进行将上述由具有聚乙烯和聚四氟 乙烯的混合物构成的蜡颗粒、与上述粘结剂树脂、根据需要公知惯用的分散稳定剂、表面活 性剂、抗粘连剂等，用分散器等搅拌机在丙酮、醋酸乙酯、环己酮、甲苯等混合溶剂中混合搅 拌，均勻分散，从而进行调整。此时的涂料的固体成分比优选为5 35%。本发明的热转印用层压体的磁记录层可以广泛使用利用了公知的材料、构成的磁 记录层，使用磁记录层用涂料通过涂布工序进行制作的方法中，使用材料的选择自由度较 广，能够容易地对应于各种形状、膜厚等，在这方面以及低成本方面是优选的。作为使用磁记录层用涂料制作本发明的热转印用层压体的磁记录层时使用的磁 性材料，可以使用公知惯用的例如Y-氧化铁、磁铁矿、包覆钴的氧化铁、二氧化铬、铁系金 属磁性粉末、锶铁氧体、钡铁氧体等磁性粉末。作为磁记录层用涂料中使用的粘结剂树脂， 可以单独或混合使用公知惯用的例如聚氯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、丙烯酸尿烷树脂、硝 化纤维素树脂、聚氨酯、聚酯等。磁记录层用涂料的调制通过将上述磁性粉末和与此相对为20 30质量％的上述 粘结剂树脂、进而根据需要的公知惯用的分散稳定剂、表面活性剂、树脂填料等溶解并分散 于甲乙酮、甲苯、环己酮等混合溶剂中而进行。此时的涂料的固体成分浓度优选为25 60 质量％。另外，溶解、分散中可以使用公知惯用的例如球磨、砂磨机等分散机。本发明的热转印用层压体的粘接剂层可以经过含有公知的粘接剂用的粘结剂树 脂的粘接剂层用涂料的涂布工序而形成。作为粘接剂层用的粘结剂树脂，只要是常温下无 粘性(tack-free)但通过加热可呈现出粘接性的热塑性粘结剂树脂即可，可以使用公知惯 用的例如聚氯乙烯系树脂、聚氨酯系树脂等。粘接剂层用涂料的调制通过溶解于甲乙酮、甲 苯等混合溶剂中来调制，例如使上述粘结剂树脂为3 70质量％。另外，根据需要也可以 添加二氧化硅等抗粘连剂。作为能够用于本发明的热转印用层压体的转印用支撑体，通常是被称为合成树 脂薄膜、离型纸的合成纸等，只要符合使用条件，则可以没有特别限定地选择。本发明中， 合成树脂薄膜是适合的，尤其是其中从耐热性、抗拉强度等观点出发，厚度12 50μπι的 PET(聚对苯二甲酸乙二酯)薄膜是更优选的。
本发明的热转印用层压体的制造方法可以通过在所述转印用支撑体上至少将保 护层、磁记录层和粘接剂层以该顺序层压而形成。各层的形成可以使用各层用的形成涂 料通过涂布工序进行同时涂布、或依次涂布来形成，保护层的干燥涂膜厚度优选为0. 3 3ym0作为涂布方式，没有特别限定，可以使用公知惯用的方式，可以采用单层或多层结构 的涂布物制造方式而制造。具体而言，可列举出例如凹版方式、逆转方式、气刮刀涂布方式、 刮刀涂布方式、气刀涂布方式、挤压涂布方式、浸涂方式、转送辊涂布方式、吻涂方式、流延 涂布方式、喷涂方式、口模涂布方式等。关于磁记录层的形成，向上述磁记录层用涂料中添加作为固化剂的异氰酸酯化合 物，并在前述保护层上进行涂布，使干燥涂膜厚度为2 30 μ m，然后进行热固化处理。作为 涂布方式，没有特别限定，可以使用与保护层的涂布中所使用的相同的方法。关于粘接剂层的形成，将上述粘接剂层用涂料涂布到磁记录层上，使干燥涂膜厚 度为0.3 ΙΟμπι。作为涂布方式，没有特别限定，可以使用与保护层的涂布中所使用的相 同的方法。作为如上所述那样在转印用支撑体上形成层压体的方法，通常是通过依次使用 了各层的涂料的涂布工序来制作，但也可以在各层的形成中通过使用了热转印用层压体的 转印工序来制作。热转印用层压体为了隐蔽磁记录层的色相而赋予更高的设计性，在被转印到磁记 录介质用的基体上时，可以在磁记录层的上方形成着色层(隐蔽层)，或者使着色层和图案 层以该顺序形成，并在其上方形成保护层，从而进行制作。这种情况下，在转印用支撑体上 形成保护层后，形成着色层或者以图案层和着色层的顺序形成，然后层压磁记录层和粘接 剂层。关于着色层(隐蔽层)和图案层，可以使用公知的制作方法。为了使用通过以上方法制作的热转印用层压体(参照图1)而制作例如磁卡，可以 经由在以往公知的磁卡用的基体上使用公知的转印技术而转印热转印用层压体上的层压 体的转印工序、以及根据需要进而施加热的热压工序来进行。例如关于转印工序，使在转印 用支撑体上具有保护层、磁记录层和粘接剂层的热转印用层压体的粘接剂层侧与作为非磁 性支撑体的磁记录介质用基体表面密合，从转印用支撑体侧进行加压、或者加热和加压，在 粘着后，从与保护层的界面剥离转印用支撑体，通过以上工序，能够在磁卡等磁记录介质用 基体上形成具有粘接剂层、磁记录层和保护层的层压体。此时预先将热转印用层压体切成 转印工序中形成的层压体的宽度而形成转印型磁带，并将其热转印到磁卡用等的基体上。作为热转印有热转印用层压体的磁记录介质用的基体，只要具有能够耐受反复使 用的机械强度、耐化学试剂性、耐溶剂性，具有能够耐受制造的耐热性等，则可根据用途而 使用各种材料。例如，可以使用优质纸、光电字符阅读(OCR)纸、无碳纸、铜版纸等纸类、各 种塑料薄膜。作为塑料薄膜的材料，例如有聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯 系树脂，尼龙6、尼龙66等聚酰胺系树脂，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂，聚氯乙烯等乙烯 系树脂，聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂，聚碳酸酯等。该基材薄膜可以是以这些树脂作为主要成分的共聚树脂、或混合物、或者由多层 构成的层压体。通常从机械强度、成本方面出发，优选使用聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲 酸乙二酯等聚酯系薄膜，聚氯乙烯等乙烯系薄膜。该基材薄膜在涂布前可以对涂布面进行电晕放电处理、等离子体处理、臭氧处理、 涂布易粘接剂等的底涂处理等来进行易粘接处理。另外，该树脂薄膜中根据需要可以加入
11填充剂、增塑剂、着色剂、抗静电剂等添加剂。作为填充剂，可以使用二氧化硅、碳酸钙等体 质颜料，通常使用含有氧化钛等颜料而着色为白色的基材。基体的厚度只要是可适当保持整体的刚度的厚度即可，通常可以使用厚度100 800 μ m的基材。若厚度超过800 μ m,则刚度过度，携带等处理不便，较重且成本也高，若厚 度不到100 μ m，则反复使用或携带时会因外力而出现褶皱、容易折断，或者因这些原因而导 致磁性读取不良，耐久性差。作为卡用基材，可以使用单层的基材，但也可以层压总厚在上 述范围内的多层基材而使用。例如可以通过预先在透明的基材上形成磁记录层等，并与另 外形成了图案层的不透明基材层压，从而赋予高设计性、使生产工序合理化。也可以对磁卡 的背面使用同样的方法。因此，在制造卡用磁记录介质时，较多的是根据需要隔着形成有图 案等的被称为芯板的2个不透明基材，并对至少一者层压形成有磁记录层等的2个透明的 覆盖板，通过包括上述工序而形成磁卡。这样在磁记录介质用基体上形成的层压体，从保护层侧进而进行热压，使层压体 全部埋入磁记录介质用基体中，并使作为层压体的最外层表面的保护层表面与作为非磁性 支撑体的磁卡等磁记录介质用基体的表面形成同一平滑平面，从而进行热压工序。在层压 多个磁卡等的磁记录介质用的基体而制作磁性等的磁记录介质时，该热压工序可以与将这 些多个基体进行热压而一体化的工序同时进行。例如，将完成了上述转印工序的磁卡用基 体作为一个覆盖板，与另一个覆盖板一起将2个芯板夹在中间，对这4个板进行热压接，形 成卡厚一体化的板，可以将以上工序与上述热压工序同时进行。以下，接着对本发明的制造方法中使用的贴合用层压体进行详细说明。本发明的贴合用层压体是指主要用于磁卡等的制造中的、层压了磁记录层和其他 功能层后并加工为带状的、以磁带为代表的物质，其具有在作为非磁性支撑体的贴合用支 撑体上将作为磁记录再生的实质性功能层的磁记录层和保护层的至少2层以该顺序形成 的层压结构。本发明的贴合用层压体在制造磁记录介质时，将粘接剂涂布并形成于磁记录层的 相反侧的贴合用支撑体上，然后与磁记录介质用的基体叠合，然后进行热压加工。也可以预 先将粘接剂涂布到贴合用支撑体上，预先形成粘接剂层。或者，预先在磁记录介质用的基体 上设置粘接剂层，在该部分将与贴合用层压体的磁记录层相反侧的贴合用支撑体面合在一 起，进行热压加工，制造磁卡等磁记录介质。尤其是，在磁记录介质用的基体为塑料的情况 下，理想的是预先在与贴合用支撑体上的磁记录层相反侧设置粘接剂层。因此，形成了贴合 用层压体的包括贴合用支撑体在内的所有的层埋入磁记录介质用的基体中的结构(参照 图4、图5、图7)。关于本发明的贴合用层压体的保护层中使用的特定的蜡，可以使用与在热转印用 层压体中所使用的同样的蜡。作为本发明的贴合用层压体的保护层中含有的粘结剂树脂，优选的是，在形成涂 膜时皮膜和成膜性较高，对于磁记录层具有良好的粘接性，难以卷曲，且具有良好的耐热 性。只要是具有这种特性的粘结剂树脂，可以广泛使用在公知的保护层中使用的粘结剂树 脂。例如，可以单独或多种组合使用缩丁醛树脂、聚酯树脂、丙烯酸系树脂、聚氯乙烯树脂等 合成树脂。本发明中，考虑到耐溶剂性，异氰酸酯化合物等产生的交联组成是优选的。保护层用涂料的调整如下进行将上述由具有聚乙烯和聚四氟乙烯的混合物构成的蜡颗粒、与粘结剂树脂、根据需要公知惯用的分散稳定剂、表面活性剂、抗粘连剂等，用分 散器等搅拌机在丙酮、醋酸乙酯、环己酮、甲苯等混合溶剂中混合搅拌，均勻分散，从而进行 调整。此时的涂料的固体成分比优选为5 35%。关于本发明的贴合用层压体的磁记录层中使用的磁性材料、粘结剂树脂、和调整 磁记录层用涂料时的有机溶剂等，可以使用与热转印用层压体的磁记录层同样的材料，可 以用同样的方法制作磁记录层。本发明中使用的贴合用层压体优选在与贴合用支撑体的层压有磁记录层和保护 层侧相反的一例预先具有粘接剂层(参照图4、图5)。使本发明的贴合用层压体与磁记录 介质用的基体粘接的粘接剂层，可以经由含有公知的粘接剂用的粘结剂树脂的粘接剂层用 涂料的涂布工序而形成。作为粘接剂层用的粘结剂树脂，只要是常温下无粘性但通过加热 可呈现出粘接性的热塑性粘结剂树脂即可，可以使用公知惯用的例如聚氯乙烯系树脂、聚 氨酯系树脂等。粘接剂层用涂料的调制通过溶解于甲乙酮、甲苯等混合溶剂中来调制，例如 使上述粘结剂树脂为3 70质量％。另外，在贴合用层压体上预先形成粘接剂层的情况下， 根据需要也可以添加二氧化硅等抗粘连剂。作为能够用于本发明的贴合用层压体的贴合用支撑体，为合成树脂薄膜或合成纸 等，只要符合使用条件，则可以没有特别限定地选择。本发明中，合成树脂薄膜是适合的，尤 其是其中从耐热性、抗拉强度等观点出发，厚度9 25 μ m的PET (聚对苯二甲酸乙二酯) 薄膜是更优选的。由于该支撑体是将其自身埋入磁记录介质中而使用(参照图7)，因而尤 其优选厚度为9 16 μ m。另外，根据需要还可以在树脂制支撑体的单面或两面实施电晕处 理或涂布并形成易粘接层的易粘接处理。本发明的贴合用层压体的制造方法可以通过在贴合用支撑体上至少将磁记录层、 保护层以该顺序层压而形成。各层的形成可以使用各层用的形成涂料通过涂布工序进行同 时涂布、或依次涂布来形成。关于磁记录层的形成，向上述磁记录层用涂料中添加作为固化 剂的异氰酸酯化合物，并在支撑体上进行涂布，使干燥涂膜厚度为2 30 μ m，然后进行热 固化处理。作为涂布方式，没有特别限定，可以使用公知惯用的方式，可以采用单层或多层 结构的涂布物制造方式而制造。具体而言，可列举出例如凹版方式、逆转方式、气刮刀涂布 方式、刮刀涂布方式、气刀涂布方式、挤压涂布方式、浸涂方式、转送辊涂布方式、吻涂方式、 流延涂布方式、喷涂方式、口模涂布方式等。保护层的干燥涂膜厚度优选为0. 3 3 μ m。作为涂布方式，没有特别限定，可以使 用与磁记录层的涂布中所使用的同样的方法。关于粘接剂层的形成，将上述粘接剂层用涂料涂布到形成有磁记录层的贴合用支 撑体的相反面上或基体上，使干燥涂膜厚度为0. 3 10 μ m。作为涂布方式，没有特别限定， 可以使用与磁记录层的涂布中所使用的同样的方法。贴合用层压体为了隐蔽磁记录层的色相而赋予更高的设计性，在被贴合到磁记录 介质用的基体上时，可以在磁记录层的上方形成着色层(隐蔽层)，或者使着色层和图案层 以该顺序形成，并在其上方形成保护层，从而进行制作。这种情况下，在贴合用支撑体上形 成磁记录层后，形成着色层或者以着色层和图案层的顺序形成，然后层压保护层，根据需要 可以在与贴合用支撑体的磁记录层相反侧形成粘接剂层。关于着色层(隐蔽层)和图案层， 可以使用公知的制作方法。
作为贴合上述贴合用层压体的磁记录介质用的基体，可以使用与使用热转印用层 压体时同样材质、形状的物质。另外，为了使用通过以上方法制作的贴合用层压体而制作例如磁卡，可以在以往 公知的磁卡用基体上经由公知的热压工序来进行。例如如果是预先在磁记录层的相反面设 置了粘接剂层的贴合用层压体(参照图5)，则通过使粘接剂层与磁记录介质用的基体表面 密合，并进行加热和加压而使其粘着，从而能够在磁记录介质用的基体上形成具有粘接剂 层、磁记录层和保护层的层压体。然后，使贴合用层压体全部埋入基体中，并使作为层压体的最外层表面的保护层 表面与磁记录介质用基体的表面形成同一平滑平面，从而进行热压工序。在基体为塑料的 情况下，在层压多个基体而制作磁卡等磁记录介质时，该热压工序可以与将这些多个基体 进行热压而一体化的工序同时进行。例如，减弱热压条件，将在贴合用支撑体的磁记录层的 相反面预先设置了粘接剂层的贴合用层压体暂时粘接到基体上，作为一个覆盖板，与另一 个覆盖板一起将2个芯板夹在中间，对这4个板进行热压接，从而能够制造卡厚一体化的磁 记录介质。实施例以下，举出本发明的具体的实施例和比较例，进行更详细的说明。首先，使用热转 印用层压体，层压磁性层压体，将该层压体热压至磁记录介质用的基体中，对该情况下的实 施例进行说明；然后，对使用了贴合用层压体的情况下的实施例进行说明。然而，本发明不 限于这些实施例。另外，以下份表示质量份。〈保护层用涂料(a)>
醋酸纤维素(DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.制 “L-ACL-20”)7. 6份
醋酸丙酸纤维素
(Eastman Chemical Company 制"CAP504-0. 2”)1.9份
大豆卵磷脂0.1份
丙酮40份
醋酸乙酯40份
环己酮30份
甲苯30份
聚乙烯/PTFE蜡(润滑剂)0. 29 份
(Shamrock 公司制 “Fluoroslip 73IMG")(体积平均粒径约 5 μ m)
异氰酸酯化合物4份
(大日本油墨化学工业公司制“hardener No. 50”)
使用分散器将以上各成分混合搅拌并均勻分散，制作保护层用涂料(a)。
在上述保护层用涂料(a)中，如下所述替换润滑剂的种类(和添加量)，制作各保
护层用涂料。〈保护层用涂料(b)>除了使保护层用涂料(a)的聚乙烯/PTFE蜡为0. 48份以外，与保护层用涂料(a) 同样地制作保护层用涂料(b)。〈保护层用涂料(c)>
将保护层用涂料(a)中使用的聚乙烯/PTFE蜡用球磨粉碎，制成体积平均粒径约 2ym的物质，将其作为润滑剂使用0.29份，除此以外与保护层用涂料(a)同样地制作保护 层用涂料(c)。〈保护层用涂料(d)>将保护层用涂料(a)中使用的聚乙烯/PTFE蜡用球磨粉碎，制成体积平均粒径约 1 μ m的物质，将其作为润滑剂使用0. 29份，除此以外与保护层用涂料(a)同样地制作保护 层用涂料(d)。〈保护层用涂料(e)>代替保护层用涂料(a)的润滑剂，使用低分子量聚乙烯蜡(三井化学社制“〃 ^ ” ”卞200PF”)(粉碎处理后的平均粒径约6 μ m)0. 29份，除此以外与保护层用涂料(a)同 样地制作保护层用涂料(e)。〈保护层用涂料(f))>代替保护层用涂料(a)的润滑剂，使用PTFE颗粒(Shamrock公司制“Fluoro A”) (平均粒径约1 μ m)0. 29份，除此以外与保护层用涂料(a)同样地制作保护层用涂料(f)。〈保护层用涂料(g)>代替保护层用涂料(a)的润滑剂，使用聚乙烯粉末(住友精化公司制 “FBLE-1080”)(平均粒径约6μπι)0.29份，除此以外与保护层用涂料(a)同样地制作保护 层用涂料(g)。〈保护层用涂料(h)>代替保护层用涂料(a)的润滑剂，使用聚乙烯粉末(住友精化公司制 "FBLE-1080")(平均粒径约 6 μ m) 0. 15 份和 PTFE 颗粒(Shamrock 公司制"Fluoro A，，)(体 积平均粒径约1μπι)0. 14份，除此以外与保护层用涂料(a)同样地制作保护层用涂料(h)。〈保护层用涂料(i)>代替保护层用涂料(a)的润滑剂，使用高分子量聚乙烯(三井化学公司制“ $《口 > PM-200”)(平均粒径约10μπι)0. 29份，除此以外与保护层用涂料(a)同样地制作保护层 用涂料⑴。〈保护层用涂料(j)>代替保护层用涂料(a)的润滑剂，使用二氧化硅颗粒(Fuji Silysia Chemical Ltd制“Sylysia 350”)(平均粒径约4 μ m) 0. 48份，除此以外与保护层用涂料(a)同样地 制作保护层用涂料(j)。〈保护层用涂料(k)>代替保护层用涂料(a)的润滑剂，使用硬脂酸(日本油脂公司制“NAA-180”)0. 48 份，除此以外与保护层用涂料(a)同样地制作保护层用涂料(k)。〈保护层用涂料(1)>不添加保护层用涂料(a)的润滑剂，除此以外与保护层用涂料(a)同样地制作保 护层用涂料(1)。〈磁记录层用涂料(a)>钡铁氧体磁粉(户田工业公司制“MC-127”) 40份氯乙烯系树脂(日本ZEON公司制“MR-110”) 6份
聚氨酯树脂(大日本油墨化学工业公司制“T-5206”) 4份
0145]甲乙酮20份
0146]甲苯20份
0147]环己酮8份
0148]异氰酸酯化合物2份
0149](大日本油墨化学工业公司制“hardenerNo. 50”)
0150]利用混炼分散机将上述各成分混炼分散，制作磁记录层用涂料。
0151]〈粘接剂层用涂料(a)>
0152]氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂3. 5份
0153](电气化学公司制“1000LT3，，)
0154]聚氨酯树脂1.5份
0155](大日本油墨化学工业公司制“TS-03，，)
0156]甲乙酮45份
0157]甲苯50份利用分散器将上述各成分混合并完全溶解，制作粘接剂层用涂料。(实施例1)在转印用支撑体(24μπι厚，PET薄膜)上，用逆转涂布方式涂布机涂布上述保护层 用涂料(a)，使干燥涂膜厚度为1.2μπι，在氮气气氛中干燥后，在空气中、105°C下热固化处 理30秒钟，形成保护层。在该保护层的上方利用逆转涂布方式涂布机涂布上述磁记录层用 涂料，使干燥涂膜厚度为8 μ m,在氮气气氛中干燥后，在105°C下热固化处理30秒钟，形成 磁记录层。进而在该磁记录层的上方利用逆转涂布方式涂布机涂布上述粘接剂层用涂料， 使干燥涂膜厚度为1.5ym，在氮气气氛中干燥，形成粘接剂层，得到热转印用层压体。将该 热转印用层压体剪切成规定宽度，制作转印型磁带。(实施例2 实施例4)在实施例1中，代替保护层用涂料(a)，使用保护层用涂料(b)、(c)、(d)，除此以外 与实施例1同样地制作实施例2、3、4的转印型磁带。(比较例1 8)在实施例1中，代替保护层用涂料(a)，分别使用保护层用涂料(e) (1)，除此以 外与实施例1同样地制作比较例1 比较例8的转印型磁带。(试验项目和试验结果)通过以下条件，使用实施例1 4、比较例1 8中得到的转印型磁带，制作试验用 磁卡。热转印条件使用热封机(TESTER SANGYO公司制)，在厚度ΙΟΟμπι的聚氯乙烯制 的覆盖板的规定位置上以12(TC、4kgf/cm2、5秒钟的条件热熔接带宽13mm的转印型磁带， 然后剥离转印用支撑体薄膜，得到带有磁带的覆盖板。热压条件使该带有磁带的覆盖板与芯板相接，将2个厚度280 μ m的聚氯乙烯制 的芯板重叠，进而在相反面重叠1个IOOym的聚氯乙烯制的覆盖板，夹持到镜面状金属压 制板(Nikkin Steel co. , ltd.制SUS 430抛光加工)中，使用卡制作机(^ >夕一，4 > 公司制LX-EM-4)在温度148°C、压力lOkrf/cm2的设定下进行热压。
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将所得到的卡基材冲切为规定大小，从而得到试验用磁卡(参照图2、图3)。〈剥离性试验〉测定转印用支撑体(PET薄膜)与保护层的剥离性，即剥离强度。若剥离强度值在 10 SOmN的范围内，则判断为易剥离性，记为〇，此外记为X。试验中，将实施例1 4、比 较例1 8中得到的热转印用层压体剪切为IOmm宽，制作转印型磁带，热转印到作为磁卡 用基体的聚氯乙烯制的厚度100 μ m的覆盖板上，得到转印用支撑体剥离前的剥离试验样 品。热转印装置和热转印条件如下所述。装置热封机(TESTER SANGYO公司制)热转印条件120°C 0. 4kgf/cm2 9. 9 秒接着，将这里得到的剥离试验样品置于剥离试验机中，通过以下的装置条件测定 从保护层撕下PET薄膜的力。装置高速剥离试验机(TESTER SANGYO公司制)测定条件以剥离速度20m/分钟、180°剥离来测定从所得到的图中读取峰强度，作为剥离强度。〈粘接性试验〉使用带宽为13mm的上述试验用磁卡，依据JIS K5600_5_6记载的交叉切割(cross cut)法评价保护层与磁记录层的粘接性，若所有的网格没有被剥离则记为〇，此外记 为X。〈耐久性试验〉利用卡读写器(0MR0N公司制)反复读取20，000次上述试验用磁卡。关于反复次 数，作为磁卡每天使用2次，以卡有效期限5年计为约4000次，将操作等的环境误差考虑为 5倍，则反复次数为约20，000次。将反复20，000次后仍能够进行磁记录的读取，且在磁卡上的磁带部分的表面磁 记录层没有部分缺失、能够使用的磁卡评价为耐久性良好，并记为〇。将由于20，000次 5，000次的反复读取而在磁卡上的磁带部分的表面因与磁头的摩擦导致磁记录层磨损，且 部分或全部磁记录层缺失的磁卡评价为实际使用上耐久性可能不足，记为Δ。将由于低于 5，000次的反复读取而在磁卡上的磁带部分的表面因与磁头的摩擦导致磁记录层磨损，且 部分或全部磁记录层缺失的磁卡评价为耐久性不良，记为X。〈向镜面状金属压制板的移动性试验〉使用实施例和比较例中得到的转印型磁带，通过卡制作机(4、” 一’ ^ >公司 制)在热转印到聚氯乙烯制的卡基材上后除去支撑体薄膜，用镜面状金属压制板进行压制 加工时，通过以下的试验方法判断压制板表面上从磁带移动的润滑剂产生的带痕(模糊不 清)可确认为何种程度。<向镜面状金属压制板的移动性试验方法〉在制作上述试验用磁卡时，利用光泽计(测定角20° BYK-Gardner公司制)测定 与热压加工前的磁带面相接的镜面状金属压制板的磁带部分所相接触的表面的光泽值。以 磁带与所测定的部分相接触的配置来进行热压加工。使用同样的镜面状金属压制板，反复 进行4次热压加工并使磁带接触相同的位置，将热压加工前测定的部位的光泽值与反复4 次后相同部位的光泽值进行比较，按照以下基准评价光泽值的变化(光泽值的降低程度)。
以压制加工前的光泽值作为100%时，4次压制加工后的光泽值在95%以上…◎低于95% 93%以上…〇低于93% 90%以上…Δ低于90%.........X另外，评价结果表示，4次压制后的光泽值越接近100% (金属压制板表面的光泽 降低程度越小)，则向金属压制板的移动越少，移动的润滑剂产生的金属压制板表面的带痕 (模糊不清)越弱。〈记录再生特性〉另外，关于实施例和比较例中制作的磁卡的磁记录再生特性，使用〃一 > < 公司 制磁条·分析仪“MAGTESTER2000”将满足“IS0/IEC7811-6 7. 3项Tablel”中记载的标准 的磁卡评价为磁特性〇，一并记载于表1中。上述试验结果示于以下的表1中。表 1 由表1所示的结果可知，在使用了由具有聚乙烯和PTFE的混合物构成的蜡颗粒的 实施例1 4中，不会损害磁记录再生特性，试验项目均获得了良好的试验结果。另外，通 过减小粒径，能够进一步减小移动性。另一方面，在仅使用了聚乙烯蜡颗粒的情况下，比较例1中耐久性良好，但蜡成分 向金属压制板的移动显著。比较例3和比较例5中使用的聚乙烯，蜡成分向金属压制板的 移动较少，但因此相反地耐久性恶化，可知仅靠聚乙烯蜡难以兼顾耐久性和抑制向金属压 制板的移动。另一方面，在仅使用了 PTFE颗粒的情况下，在单独使用的比较例2中虽然向金属 压制板的移动降低，但耐久性恶化。另外，在并用了 PTFE颗粒和聚乙烯蜡颗粒的比较例4 中，与仅使用了 PTFE颗粒的情况相比向金属压制板的移动增加，但另一方面耐久性依然没 有得到改善。在仅使用了二氧化硅颗粒的比较例6的情况下，向金属压制板的移动较少，但耐 久性没有得到改善。在使用了通常作为润滑剂使用的硬脂酸的比较例7的情况下，耐久性 没有得到改善，且与仅使用了二氧化硅颗粒或PTFE颗粒的情况相比，向金属压制板的移动
J·日夕O
另外，在未添加润滑剂的比较例8中，可知移动性为〇，但耐久性为X。以下，举出本发明的具体的实施例和比较例进行更详细的说明。然而，本发明不限 于这些实施例。另外，以下份表示质量份。〈保护层用涂料(m)>缩丁醛树脂(积水化学公司制“S-LEC KS-I ”) 20份大豆卵磷脂1份丙酮90份醋酸乙酯90份环己酮70份甲苯70份聚乙烯/PTFE蜡(润滑剂)0. 6份(Shamrock 公司制”Fluoroslip 731MG”)(体积平均粒径约 5 μ m)异氰酸酯化合物8. 5份(大日本油墨化学工业公司制”hardenerNo. 50")利用分散器将以上各成分混合搅拌并均勻分散，制作保护层用涂料(m)。在上述保护层用涂料(m)中，如下所述替换润滑剂的种类(和添加量)，制作各保 护层用涂料。〈保护层用涂料(n)>除了使保护层用涂料(m)的聚乙烯/PTFE蜡为1份以外，与保护层用涂料(a)同 样地制作保护层用涂料(η)。〈保护层用涂料(ο)>将保护层用涂料(m)中使用的聚乙烯/PTFE蜡用球磨粉碎，制成体积平均粒径约 1 μ m的物质，将其作为润滑剂使用0. 6份，除此以外与保护层用涂料(m)同样地制作保护层 用涂料(ο)。〈保护层用涂料(p)>缩丁醛树脂(积水化学公司制“S-LEC BM-I ”) 48份大豆卵磷脂2. 4份甲乙酮200份环己酮48份甲苯200份聚乙烯/PTFE蜡(润滑剂)1 · 5份(Shamrock 公司制 “Fluoroslip 73IMG")(体积平均粒径约 5 μ m)异氰酸酯化合物18. 5份(大日本油墨化学工业公司制“hardenerNo. 50”)利用分散器将以上各成分混合搅拌并均勻分散，制作保护层用涂料(P)。〈保护层用涂料(q)>向保护层用涂料(m)中添加二氧化硅颗粒(Fuji Silysia Chemical Ltd制 "Sylysia 350”)(平均粒径约4 μ m) 0. 6份，除此以外与保护层用涂料(m)同样地制作保护 层用涂料(q)。
〈保护层用涂料(r)>向保护层用涂料(ρ)中添加二氧化硅颗粒(Fuji Silysia Chemical Ltd制 "Sylysia 350”)2. 5份，除此以外与保护层用涂料(ρ)同样地制作保护层用涂料(r)。〈保护层用涂料(s)>代替保护层用涂料(m)的润滑剂，使用低分子量聚乙烯蜡(三井化学公司制”、^ ”、”卞200PF”)(粉碎处理后的平均粒径约6μπι)0.6份，除此以外与保护层用涂料(m) 同样地制作保护层用涂料(S)。〈保护层用涂料(t)>代替保护层用涂料(m)的润滑剂，使用PTFE颗粒(Shamrock公司制“Fluoro A”) (平均粒径约1 μ m)0. 6份，除此以外与保护层用涂料(m)同样地制作保护层用涂料(t)。〈保护层用涂料(u)>代替保护层用涂料(m)的润滑剂，使用聚乙烯粉末(住友精化公司制“FB LE-1080”)(平均粒径约6μπι)0.6份，除此以外与保护层用涂料(m)同样地制作保护层用 涂料(u)。〈保护层用涂料(v)>代替保护层用涂料(ρ)的润滑剂，使用二氧化硅颗粒(Fuji Silysia Chemical Ltd制“Sylysia 350”)(平均粒径约4 μ m) 1. 5份，除此以外与保护层用涂料(ρ)同样地制 作保护层用涂料(ν)。〈保护层用涂料(w)>除了不添加保护层用涂料(m)的润滑剂以外，与保护层用涂料(m)同样地制作保 护层用涂料(w)。〈保护层用涂料(x)>除了不添加保护层用涂料(ρ)的润滑剂以外，与保护层用涂料(P)同样地制作保 护层用涂料(X)。〈磁记录层用涂料(b)>磁粉(户田工业公司制“QX-440，，)氯乙烯系树脂(日信化学工业公司制“S0LBIN-TA0”)聚氨酯树脂(大日本油墨化学工业公司制“T-5206L” )聚氨酯树脂(大日本油墨化学工业公司制“TS-03”)大豆卵磷脂甲乙酮甲苯环己酮异氰酸酯化合物(大日本油墨化学工业公司制“hardenerNo. 50”)利用混炼分散机将上述各成分混炼分散，制作磁记录层用涂料(b)。〈粘接剂层用涂料(b)>氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂3. 5份
I ^ 份份份份份 5 2 1 3 3 5 O O 5 1 2 7 5 2 1 1
20
(电气化学公司制“1000LT3”)聚氨酯树脂(大日本油墨化学工业公司制“TS-03甲乙酮甲苯
1.5份
45份 50份利用分散器将上述各成分混合并完全溶解，制作粘接剂层用涂料。(实施例5)在贴合用层压体的树脂制支撑体(12 μ m厚，PET薄膜)上，用逆转涂布方式涂布 机涂布上述磁记录层用涂料，使干燥涂膜厚度为8 μ m，在氮气气氛中干燥后，在105°C下热 固化处理30秒钟，形成磁记录层。在该磁记录层的上方利用逆转涂布方式涂布机涂布上述 保护层用涂料(m)，使干燥涂膜厚度为2μπι，在氮气气氛中干燥后，在空气中、105°C下热固 化处理30秒钟，形成保护层。在形成了磁记录层和保护层的相反的支撑体上，利用逆转涂 布方式涂布机涂布上述粘接剂层用涂料，使干燥涂膜厚度为2 μ m，在氮气气氛中干燥，形成 粘接剂层，获得贴合用层压体。将该层压体剪切成规定宽度，制作贴合工序用的磁带。(实施例6 实施例9)在实施例5中，代替保护层用涂料(m)而分别使用保护层用涂料(η) (q)，除此 以外与实施例5同样地制作实施例6 实施例9的贴合工序用的磁带。(实施例10)在贴合用层压体的支撑体(12 μ m厚，PET薄膜)上，利用逆转涂布方式涂布机涂 布上述磁记录层用涂料，使干燥涂膜厚度为8 μ m，在氮气气氛中干燥后，在105°C下热固化 处理30秒钟，形成磁记录层。在该磁记录层的上方利用逆转涂布方式涂布机涂布上述保护 层用涂料(r)，使干燥涂膜厚度为2. 5 μ m，在氮气气氛中干燥后，在空气中、105°C下热固化 处理30秒钟，形成保护层，获得贴合用层压体。将该层压体剪切成规定宽度，制作实施例10 的贴合工序用的磁带。(比较例9 比较例14)在实施例1中，代替保护层用涂料(m)而分别使用保护层用涂料(S) (X)，除此 以外与实施例1同样地制作比较例9 比较例14的贴合工序用磁带。(试验项目和试验结果)通过以下条件，使用实施例5 10、比较例9 14中得到的贴合工序用的磁带，制 作试验用磁卡。层压条件使用热封机(TESTER SANGYO公司制)，以120°C、4kgf/cm2、5秒钟的条 件进行热熔接，得到带有磁带的覆盖板。热压条件将在厚度ΙΟΟμπι的聚氯乙烯制的覆盖板的规定位置上配置有带宽 13mm的磁带的覆盖板与芯板相接，将2个厚度280 μ m的聚氯乙烯制的芯板重叠，进而在相 反面重叠1个ΙΟΟμπι的聚氯乙烯制的覆盖板，夹持到镜面状金属压制板(Nikkin Steel Co. ,ltd.制SUS430抛光加工)中，使用卡制作机(4 >夕一，4 >公司制LX-EM-4)在温 度148°C的设定下进行热压。另外，关于实施例6的磁带，在与磁记录层相反的支撑体上通 过喷涂在与覆盖板热压前预先形成厚度2. 5 μ m的粘接剂层。将所得到的卡基体冲切成规 定大小，从而获得试验用磁卡(参照图6、图7)。
〈耐久性试验〉利用卡读写器(0MR0N公司制)反复读取20，000次上述试验用磁卡。关于反复次 数，作为磁卡每天使用2次，以卡有效期限5年计为约4000次，将操作等的环境误差考虑为 5倍，则反复次数为约20，000次。将反复20，000次后仍能够进行磁记录的读取，且在磁卡上的磁带部分的表面磁 记录层没有部分缺失、能够使用的磁卡评价为耐久性良好，并记为〇。将由于20，000次 5，000次的反复读取而在磁卡上的磁带部分的表面因与磁头的摩擦导致磁记录层磨损，且 部分或全部磁记录层缺失的磁卡评价为实际使用上耐久性可能不足，记为Δ。将由于低于 5，000次的反复读取而在磁卡上的磁带部分的表面因与磁头的摩擦导致磁记录层磨损，且 部分或全部磁记录层缺失的磁卡评价为耐久性不良，记为X。<记录再生特性>关于耐久性试验中评价的磁卡的磁记录再生特性，使用〃一 > < 公司制磁条·分 析仪“MAGTESTER2000”进行评价，将满足“IS0/IEC7811-6 7. 3项Tablel”中记载的标准的 磁卡评价为记录再生特性〇。<向镜面状金属压制板的移动性试验>使用实施例和比较例中得到的磁带，通过卡制作机( < > 夕一” >公司制)，用 镜面状金属压制板进行压制加工时，通过以下的试验方法判断压制板表面上从磁带移动的 润滑剂产生的带痕(模糊不清)可确认为何种程度。<向镜面状金属压制板的移动性试验方法>在制作上述试验用磁卡时，利用光泽计(测定角20° BYK-Gardner公司制)测定 与热压加工前的磁带面相接的镜面状金属压制板的磁带部分所相接触的表面的光泽值。以 磁带与所测定的部分相接触的配置来进行热压加工。使用同样的镜面状金属压制板，反复 进行4次热压加工并使磁带接触相同的位置，将热压加工前测定的部位的光泽值与反复4 次后相同部位的光泽值进行比较，按照以下基准评价光泽值的变化(光泽值的降低程度)。以压制加工前的光泽值作为100%时，4次压制加工后的光泽值在95%以上…◎低于95% 93%以上…〇低于93% 90%以上…Δ低于90%.........X另外，评价结果表示，4次压制后的光泽值越接近100% (金属压制板表面的光泽 降低程度越小)，则向金属压制板的移动越少，移动的润滑剂产生的金属压制板表面的带痕 (模糊不清)越弱。上述试验结果示于以下的表2中。表2
22 由表2所示的结果可知，在使用了由具有聚乙烯和PTFE的混合物构成的蜡颗粒的 实施例5 10中，不会损害磁记录再生特性，试验项目均获得了良好的试验结果。另外，通 过减小粒径以及并用二氧化硅颗粒，能够进一步减小移动性。另一方面，在仅使用了聚乙烯蜡颗粒的情况下，比较例9中耐久性良好，但蜡成分 向金属压制板的移动显著。比较例11中使用的聚乙烯，蜡成分向金属压制板的移动较少， 但因此相反地耐久性恶化，可知仅靠聚乙烯蜡难以兼顾耐久性和抑制向金属压制板的移动。 另一方面，在仅使用了 PTFE颗粒的情况下，在单独使用的比较例10中虽然向金属 压制板的移动降低，但耐久性恶化。在仅使用了二氧化硅颗粒的比较例12的情况下，也是 向金属压制板的移动较少，但耐久性没有得到改善。另外，在未添加润滑剂的比较例13和 比较例14中，移动性变得良好，但耐久性显著降低。
权利要求
一种磁记录介质的制造方法，其特征在于，该磁记录介质的制造方法包括以下工序在作为非磁性支撑体的基体上，形成从接近该基体的一侧具有粘接剂层、磁记录层、保护层的层压体的工序；从保护层上方进行热压而使所述层压体埋入所述基体中，使所述基体表面与所述层压体的最外层表面形成同一平滑平面的工序；其中，所述保护层含有由具有聚乙烯和聚四氟乙烯的混合物构成的颗粒、以及粘结剂树脂。
2.根据权利要求1所述的磁记录介质的制造方法，所述颗粒为在以聚乙烯作为主要成 分的颗粒内至少埋设有聚四氟乙烯颗粒的一部分的复合颗粒。
3.根据权利要求1所述的磁记录介质的制造方法，所述颗粒为不定形。
4.根据权利要求2或3中任一项所述的磁记录介质的制造方法，其特征在于，所述颗粒 的体积平均粒径为6 μ m以下。
5.根据权利要求1所述的磁记录介质的制造方法，所述基体上的层压体的形成是经过 使用热转印用层压体的转印工序而进行的。
6.一种热转印用层压体，其特征在于，其为在转印用支撑体上至少由保护层、磁记录层 和粘接剂层以该顺序层压而成的热转印用层压体，其中，所述保护层含有由具有聚乙烯和 聚四氟乙烯的混合物构成的颗粒、以及粘结剂树脂。
7.根据权利要求6所述的热转印用层压体，所述颗粒为在以聚乙烯作为主要成分的颗 粒内至少埋设有聚四氟乙烯颗粒的一部分的复合颗粒。
8.根据权利要求6所述的热转印用层压体，所述颗粒为不定形。
9.根据权利要求7或8中任一项所述的热转印用层压体，其特征在于，所述颗粒的体积 平均粒径为6μπι以下。
10.根据权利要求1所述的磁记录介质的制造方法，所述基体上的层压体的形成是经 过贴合用层压体的贴合工序而形成的，该贴合用层压体在支撑体的一个面上从接近支撑体 的一侧具有磁记录层和保护层。
11.一种贴合用层压体，其特征在于，该贴合用层压体在支撑体的一个面上从接近支撑 体的一侧具有磁记录层和保护层，其中，所述保护层含有由具有聚乙烯和聚四氟乙烯的混 合物构成的颗粒、以及粘结剂树脂。
12.根据权利要求11所述的贴合用层压体，所述颗粒为在以聚乙烯作为主要成分的颗 粒内至少埋设有聚四氟乙烯颗粒的一部分的复合颗粒。
13.根据权利要求11所述的贴合用层压体，所述颗粒为非正球状的不定形。
14.根据权利要求12或13中任一项所述的贴合用层压体，其特征在于，所述蜡颗粒的 体积平均粒径为6 μ m以下。
全文摘要
(课题)一种磁记录介质的制造方法，其为用于制造在作为非磁性支撑体的基体上具有磁记录层和保护层的磁记录介质的制造方法，该方法可维持保护层的良好的耐擦伤性、与磁记录层的粘接性，且可维持磁记录介质的良好的记录再生特性，并且可大幅抑制润滑剂在磁记录介质制造时的热压工序中从该保护层向镜面状的金属压制板表面移动。(解决方法)一种磁记录介质的制造方法，其特征在于，该磁记录介质的制造方法包括以下工序在作为非磁性支撑体的基体上，形成从接近该基体的一侧具有粘接剂层、磁记录层、保护层的层压体的工序；从保护层上方进行热压而使所述层压体埋入所述基体中，使所述基体表面与所述层压体的保护层表面形成同一平滑平面的工序；其中，所述保护层含有由具有聚乙烯和聚四氟乙烯的混合物构成的颗粒、以及粘结剂树脂。
文档编号B42D15/10GK101925954SQ20098010270
公开日2010年12月22日 申请日期2009年1月20日 优先权日2008年1月21日
发明者山崎嘉一, 早川智, 矢野大辅 申请人:Dic株式会社
技术领域：
本发明涉及在作为基体的非磁性支撑体上形成具有磁记录层和保护层的层压体 而制作的磁记录介质的制造方法。
背景技术：
通常，磁记录介质经过在作为基体的非磁性支撑体上进行涂布、转印、层压等工 序，层压具有磁记录层、保护层等的磁性层压体，从而进行制作。如果除去涂布工序而这样 形成的磁记录介质，在非磁性支撑体上部分形成的情况很多。这种情况下，为了消除层压体 的形成部分和非形成部分所产生的高度差，进行如下操作在作为非磁性支撑体的基体上 形成磁性层压体后，从该磁性层压体上方进行热压，将磁性层压体埋入基体中，以使得该磁 性层压体的最表层即保护层的表面与未形成磁性层压体部分的基体的表面形成同一平滑 平面。另外，作为在热压前的非磁性支撑体即基体上形成磁性层压体的方法，主要使用 了利用转印用层压体通过转印工序而形成的方法、和利用贴合用层压体通过层压工序而形 成的方法。对于直接接触利用镜面状的金属压制板的热压的保护层，要求具有各种特性。作为对于热转印用层压体和贴合用层压体的保护层所要求的主要功能，有在受到 热压时防止与压制板热粘的热粘防止性；在成为磁记录介质的最表层后能够形成磁性层的 保护层的耐擦伤性。另外，在热转印用层压体的保护层的情况下，在对磁记录介质用的基体 热转印时，需要容易从转印用支撑体剥离的易剥离性。为了满足这些功能，保护层使用兼具 从转印用支撑体的剥离性和与磁记录层的层间密合性的粘结剂树脂，从而确保易剥离性， 为了提高耐擦伤性而使用蜡等添加剂。作为保护层用粘结剂树脂，已知有丙烯酸系树脂、缩 丁醛系树脂、纤维素系树脂(例如，专利文献1)等，作为用于提高耐擦伤性的添加剂，已知 有脂肪酸及其盐、各种蜡类(例如，专利文献2)、氟树脂颗粒(例如，专利文献3)等。在实际的磁记录介质的制造工序中，例如在作为非磁性支撑体的基体上热转印转 印用支撑体上的包括磁记录层在内的层压体后，剥离转印用支撑体，对于以保护层作为最 上层而在基体上转印的包括在磁记录层在内的层压体，使用研磨为镜面状的金属压制板进 行热压加工。或者，根据需要介由粘接剂层将贴合用层压体配置于基体上，使用研磨为镜面 状的金属压制板，从保护层上方向基体按压，进行热压加工。尤其是，对于纸或塑料制基体 的一部分通过上述加工方法设置了磁条的被称作磁卡的磁记录介质被大量制造，在世界中 被广泛使用。以往，作为用于提高耐擦伤性的蜡而优选使用的聚乙烯蜡，通过聚乙烯自身的优 异的耐摩耗性和因热压时的热而熔融的低熔点蜡成分的润滑性，作为磁卡等磁记录介质的 保护层上的润滑剂而发挥作用，使用于磁记录和再生的磁头导致的保护层的摩耗减少，赋 予作为磁记录介质的实用上优选的耐久性。然而，在磁记录介质的制造工序中使用研磨为镜面状的金属压制板进行热压加工 时，以往的保护层中所添加的一部分聚乙烯蜡的成分移动到金属压制板表面，会产生使其污染的问题。另外，在以往作为提高耐擦伤性的添加剂而已知的氟树脂颗粒中，在添加聚四氟 乙烯(以下，与PTFE的简称一起使用)颗粒作为润滑剂的情况下，由于其自身的熔点较高， 因而热压时不向具有镜面状的表面的金属压制板移动，可以获得良好的润滑性赋予效果。 然而，PTFE颗粒与粘结剂树脂的密合性较差，在磁卡制造时、或磁记录再生等通常的操作时 会从粘结剂树脂上脱粒，结果难以作为磁记录介质获得实用上优选的耐久性。为了减少聚乙烯蜡成分向上述金属压制板的移动，减少所添加的聚乙烯蜡量、或 者使用移动性低的聚乙烯蜡是有效的，但任一情况下保护层的表面润滑性都会降低，难以 作为磁记录介质获得实用上优选的耐久性。这样，在上述磁记录介质的制造工序中使用研磨为镜面状的金属压制板进行热压 加工时，若想要抑制作为润滑剂的蜡成分向金属压制板移动，则难以获得作为磁记录介质 的耐久性。另外相反地，若想要提高磁记录介质对于磁头的耐擦伤性，则会产生为此而添加 的添加剂、主要是作为润滑剂的蜡成分向压制装置的金属压制板表面移动的问题。尤其是， 在连续进行热压加工的情况下移动成分堆积，该堆积物或者转移到磁记录介质上，或者留 下痕迹，会引起磁记录介质上形成的图案的污染、变形等不便。因此，需要定期清扫金属压 制板表面，成为制造效率降低的主要原因。专利文献1 日本特开平7-65356号公报(3页)专利文献2 日本特开2001-236637号公报(4页)专利文献3 日本特开2001-351074号公报(3页)
发明内容
发明要解决的问题本发明的课题在于提供一种磁记录介质的制造方法，其为用于制造在作为非磁性 支撑体的基体上具有磁记录层和保护层的磁记录介质的制造方法，该方法可维持保护层的 良好的耐擦伤性、与磁记录层的粘接性，且在磁记录介质制造时的热压工序中，可抑制润滑 剂从该保护层向镜面状的金属压制板表面移动，在制造工序中不会使金属压制板表面、进 而磁记录介质表面污染、变形，并且能够实现优异的制造效率。用于解决问题的方案为了解决以上课题，本发明人等以在非磁性支撑体即基体上层压磁性层压体中使 用的热转印用层压体、或贴合用层压体的保护层改良为目的，对于保护层的添加剂进行了 深入研究，结果发现通过规定作为添加剂使用的蜡颗粒的种类、粒径等，可以维持所制造的 磁记录层的良好的记录再生特性，并且实现耐擦伤性，防止制造时蜡等添加剂附着于热压 用的镜面状金属压制板的表面。此外，在热转印用层压体的保护层的情况下，考虑到还进一 步要求保护层自身的良好的剥离性，对其处理进行了研究，从而完成了本发明。S卩，本发明提供一种磁记录介质的制造方法，其特征在于，该磁记录介质的制造方 法包括以下工序在作为非磁性支撑体的基体上，形成从接近该基体的一侧具有粘接剂层、 磁记录层、保护层的层压体的工序；从保护层上方进行热压而使所述层压体埋入所述基体 中，使所述非磁性支撑体即基体表面与所述层压体的最外层表面形成同一平滑平面的工 序；所述保护层含有由具有聚乙烯和聚四氟乙烯的混合物构成的颗粒、以及粘结剂树脂。
另外，本发明提供上述磁记录介质的制造方法，其中，非磁性支撑体即基体上的层 压体的形成经过使用热转印用层压体的转印工序而进行。此外，本发明提供一种热转印用层压体，其特征在于，其为在转印用支撑体上至少 将保护层、磁记录层和粘接剂层以该顺序层压而成的热转印用层压体，所述保护层含有由 具有聚乙烯和聚四氟乙烯的混合物构成的颗粒、以及粘结剂树脂。另外，本发明提供一种磁记录介质的制造方法，所述非磁性支撑体即基体上的层 压体的形成是经过在支撑体的一个面上从接近支撑体的一侧具有磁记录层和保护层、且在 贴合用支撑体的另一个面上具有粘接剂层的贴合用层压体的贴合工序而形成的。此外本发明提供一种贴合用层压体，其特征在于，该贴合用层压体在支撑体的一 个面上从接近支撑体的一侧具有磁记录层和保护层，所述保护层含有由具有聚乙烯和聚四 氟乙烯的混合物构成的颗粒、以及粘结剂树脂。根据本发明的磁记录介质的制造方法，保护层含有由具有聚乙烯和PTFE的混合 物构成的颗粒，因而即便进行在非磁性支撑体即基体上形成具有磁记录层、保护层的层压 体后，由保护层上方进行热压而使所述层压体埋入磁记录介质用的基体中的工序，保护层 中的润滑剂即聚乙烯也不会向热压的镜面板侧移动。本发明的制造方法中使用的热转印用层压体、和贴合用层压体，由于在保护层中 含有由具有聚乙烯和PTFE的混合物构成的蜡颗粒，因而使用该热转印用层压体和该贴合 用层压体通过热转印工序和贴合工序制作的磁记录介质的保护层具有良好的耐擦伤性，同 时保护层中的PTFE的存在会抑制磁记录介质的制造工序的热压时聚乙烯蜡向金属压制板 移动。因此，在所制作的磁记录介质的表面，难以因暂时附着于金属压制板上的聚乙烯蜡的 再移动而产生污染和变形，不会损害磁记录介质表面形成的文字和图案的设计。另外，根据使用上述热转印工序和贴合工序的本发明的磁记录介质的制造方法， 由于保护层使用含有由具有聚乙烯和PTFE的混合物构成的蜡颗粒的热转印用层压体、贴 合用层压体，因而在通过热转印工序、贴合工序在基体上形成磁记录层和保护层后，从保护 层的上方进行热压加工时，能够抑制蜡向金属压制板移动，因而大幅减少了清扫金属压制 板的频率，制造效率得到显著提高。若从保护层中添加的润滑剂发挥其功能的机理考虑的话，本发明的热转印用层压 体、贴合用层压体以及由它们制造的磁记录介质可表现上述效果的原因可以分析如下。磁记录介质的耐久性依赖于热转印用层压体和贴合用层压体的保护层的耐摩耗 性，保护层的耐摩耗性主要受到粘结剂树脂中分散的润滑剂特性的影响。将润滑性优异的聚乙烯蜡颗粒分散在保护层中而制造的以往的热转印用层压体 和贴合用层压体，通过聚乙烯颗粒自身的柔软性、耐摩耗性和与粘结剂树脂的良好的密合 性以及蜡效果带来的润滑性，缓和了磁记录和再生时磁头产生的摩擦的影响。然而，保护层表面还在形成磁记录介质时，会受到热压工序产生的加热、加压。关 于本工序中施加的加热温度、加压压力，因所制造的磁记录介质的结构和热压工序中的使 用装置而存在略微差异，但通常在制造工序中使用利用了具有镜面状态的表面的金属板的 热压工序，对保护层施加加热温度120 180°C、加压压力10 25kgf/cm2的温度、压力。因此，在想要仅利用聚乙烯蜡颗粒实现磁记录介质所需的耐久性时，通过磁记录 介质的热压加工而软化(或熔融)的聚乙烯蜡的一部分会移动到研磨为镜面状的金属压制板表面，使其污染。该移动的润滑剂成分为聚乙烯蜡的低分子量(或低熔点)成分，认为该 情况下该成分主要发挥提高润滑性的效果。因此，例如通过大幅降低该低分子量成分，或者 代替该成分而向保护层中添加难以移动到金属压制板表面的中 高分子量聚乙烯颗粒，能 够改善蜡的移动性。然而，若大幅减少蜡的低分子量成分，则润滑性减弱，容易使保护层表 面受到摩擦伤害，而且聚乙烯颗粒容易从涂膜脱粒，热转印用层压体的保护层的耐摩耗性 降低，磁记录介质的耐久性不充分。聚乙烯颗粒容易脱粒的原因被认为是，通过提高润滑性 的效果高的低分子量成分的减少所产生的涂膜润滑性的降低，磁记录介质的保护层与磁头 的摩擦变强，同时由于聚乙烯颗粒的高分子量化而颗粒硬度也提高，导致通过颗粒的弹性 来逃脱磁头应力的作用减弱。同样地，即使在使没有二氧化硅颗粒等移动性成分的润滑剂分散在保护层中时， 所赋予的润滑性不足，热转印用层压体的保护层的耐摩耗性也会显著降低。另一方面，在使被认为是润滑性高且没有移动性成分的润滑剂的PTFE颗粒分散 在保护层中时，与未添加时的情况相比，热转印用层压体的保护层的耐摩耗性具有提高的 倾向，而且也不会产生向金属压制板表面的移动。然而，PTFE颗粒与粘结剂树脂的密合性 欠缺，由于磁头产生的摩擦而容易从涂膜中脱粒，因而无法获得充分的耐摩耗性。另一方面，为了使磁头一边以一定的力加压、一边摩擦保护层表面，需要使保护层 中的蜡颗粒自身具有适度的硬度(柔软性)，以防止脱粒和不损伤磁头表面。在这一点上， 聚乙烯蜡是优异的。因此，综合来看，以往使用的聚乙烯颗粒除了蜡移动性方面以外可认为 是适合的材料。由以上内容，热转印用层压体的保护层的耐摩耗性可以推测为，通常分散在保护 层中的蜡等颗粒自身的耐摩耗性、柔软性、耐摩耗性和与粘结剂树脂的良好的密合性以及 颗粒自身所具有的润滑性与磁头产生的摩擦力抵抗而综合地发挥作用。并且，例如在作为 良好的润滑剂而使用的聚乙烯蜡的情况下，热转印用层压体和贴合用层压体的保护层的耐 摩耗性被认为与蜡成分向热压用镜面板移动的容易性成折衷(trade-off)的关系。这里，认为其构成是，例如以蜡颗粒自身的柔软性、耐摩耗性和与粘结剂树脂的良 好的密合性适合的聚乙烯树脂成分作为主要构成要素，在颗粒制造阶段向聚乙烯蜡中混合 PTFE，将使该混合物微粒化而成的蜡颗粒分散在保护层中。PTFE颗粒通过夹杂在聚乙烯蜡 中而保持在粘结剂树脂中。关于聚乙烯成分，通过利用没有移动性的PTFE成分的润滑性而 弥补以往的仅靠聚乙烯的润滑性，从而能够抑制向金属压制板表面的移动。另外关于PTFE 成分，通过夹杂比PIFE柔软性更高的聚乙烯蜡，从而防止从粘结剂树脂脱粒。进而优选的 是，将该复合颗粒形成非正球状的多个不定形颗粒，形成PTFE颗粒存在于聚乙烯蜡颗粒表 面、且颗粒内至少埋设有该PTFE颗粒的一部分的形状，从而进一步提高包括PTFE颗粒的复 合颗粒与粘结剂树脂的密合性，进一步有效抑制从涂膜脱粒。进而优选的是，形成PTFE颗 粒的一部分露出到蜡颗粒表面的结构，从而降低聚乙烯蜡与金属压制板表面的接触压力， 进一步提高蜡颗粒的润滑性，同时也附加进一步抑制蜡的移动性的效果。这样，通过使用由 具有聚乙烯和PTFE的混合物构成的蜡颗粒来弥补双方的特性，能够进行调整从而同时满 足耐摩耗性和抑制润滑剂的移动这两个特性。发明的效果本发明的磁记录介质的制造方法包括在作为非磁性支撑体的基体上形成具有磁记录层和保护层的层压体后，由保护层上方进行热压，使所述层压体埋入作为非磁性支撑 体的基体中的工序。该保护层含有由具有聚乙烯和聚四氟乙烯的混合物构成的颗粒、以及 粘结剂树脂，因而，保护层可以保持良好的耐久性以及热压工序中的良好的耐热粘性，此外 可以显著降低蜡成分向热压的镜面金属压制板移动。关于本发明的磁记录介质的制造方法中使用的热转印用层压体，所形成的保护层 可以维持转印工序中的良好的剥离性，可以维持与磁记录层的良好的粘接性，同时实现优 异的耐擦伤性，且在从保护层上方进行热压而制造磁记录介质时，蜡等润滑剂不会向金属 压制板移动。因此，在所制造的磁记录介质的表面不会介由金属压制板产生蜡等润滑剂导 致的污染和变形。另外，因此能够大幅降低进行金属压制板的清扫的频率，因而显著提高制 造效率。此外，这些保护层不会降低所形成的磁记录介质的记录再生特性。关于本发明的磁记录介质的制造方法中使用的贴合用层压体，所形成的保护层可 以维持与磁记录层的良好的粘接性，同时实现优异的耐擦伤性，且在从保护层上方进行热 压而制造磁记录介质时，蜡等润滑剂不会向金属压制板移动。因此，在所制造的磁记录介质 的表面不会介由金属压制板产生蜡等润滑剂导致的污染和变形。另外，因此能够大幅降低 进行金属压制板的清扫的频率，因而显著提高制造效率。此外，这些保护层不会降低所形成 的磁记录介质的记录再生特性。
图1所示为本发明的热转印用层压体的一个实施例的截面图。图2所示为使用本发明的热转印用层压体制作的卡状磁记录介质的一个实施例 的主视图。图3所示为使用本发明的热转印用层压体制作的卡状磁记录介质的一个实施例 的截面图。图4所示为本发明的贴合用层压体的一个实施例的截面图。图5所示为本发明的贴合用层压体的一个实施例的截面图。图6所示为使用本发明的贴合用层压体制作的卡状磁记录介质的一个实施例的 主视图。图7所示为使用本发明的贴合用层压体制作的卡状磁记录介质的一个实施例的 截面图。附图标记说明1 转印用支撑体；2 保护层；3 磁记录层；4 粘接剂层；5 经过转印工序制作的 磁卡；6 转印用层压体；7 贴合用支撑体；8 磁记录层；9 保护层；10 粘接剂层；11 经过 贴合工序制作的磁卡；12 使用贴合用层压体形成的磁条；13 贴合用层压体；14 磁记录 介质用的基体(卡用基体)；15:使用转印用层压体形成的磁条
具体实施例方式通过本发明的制造方法中使用的热转印用层压体和贴合用层压体，减少了聚乙烯 蜡的低分子量成分向金属压制板的移动，因此为了通过PTFE颗粒有效地弥补降低的表面 润滑性，可以将聚乙烯颗粒和PTFE颗粒进行机械性混合搅拌而使它们结合，从而能够制作
7由具有聚乙烯和PTFE的混合物构成的蜡颗粒，但优选的是，在该蜡颗粒的制造过程中，预 先制作含有聚乙烯和PTFE而制造的混合物，并由该混合物经过公知的颗粒制造工序制作 蜡颗粒，从而进行使用。本发明中的热转印用层压体和贴合用层压体的保护层中含有的蜡颗粒优选为在 颗粒内至少埋设有PTFE颗粒的一部分的聚乙烯蜡颗粒，优选为在以聚乙烯作为主要成分 的颗粒表面含有一部分埋设在所述颗粒内、一部分露出在所述颗粒表面上的PTFE颗粒的 复合颗粒。由具有聚乙烯和PTFE的混合物构成的复合颗粒优选为非正球状的不定形。保护层中含有的蜡颗粒的体积平均粒径优选为6 μ m以下。另外作为热转印用层压体的保护层用粘结剂树脂，优选含有纤维素衍生物树脂作 为粘结剂树脂的主要成分，作为纤维素衍生物树脂，尤其优选醋酸纤维素树脂。以下，对于本发明中的热转印用层压体、贴合用层压体和使用热转印用层压体或 贴合用层压体制作的磁记录介质和磁记录介质的制造方法进行更详细的说明。本发明中，磁记录介质是指磁盘或磁带类；塑料制信用卡、现金卡等磁卡类；银行 等的合成纸制磁性存折类；或纸制车票和通行证等磁性票类等。另外，本发明中，尽管不能 算是磁记录介质，但认为磁卡中具备的磁带(也称为磁条)或后述的“热转印用层压体”、 “贴合用层压体”本身在广义的分类中也在磁记录介质的范畴内。以下，首先，对本发明的磁记录介质的制造方法中使用的热转印用层压体进行以 下的详细说明，对于使用了该热转印用层压体的本发明的磁记录介质的制造方法进行说 明。接着，对贴合用层压体进行详细说明，对使用了该贴合用层压体的本发明的磁记录介质 的制造方法进行说明。本发明的热转印用层压体是指主要用于磁卡等的制造中的、层压了磁记录层和其 他功能层的转印用磁片(加工为带状的物质称为转印型磁带)，为能够将包括磁记录层在 内的层热转印到磁记录介质用的基体上的构成。热转印用层压体具有如下层压结构，在作 为非磁性支撑体的转印用支撑体上将最终制品中作为最上层的保护层、磁记录层和粘接剂 层的至少3层以该顺序形成(参照图1)。并且，在磁记录介质用的基体上连接并固定粘接 剂层，转印后将转印用支撑体从与保护层的界面剥离。并且，由保护层上方接受热压，除转 印用支撑体以外的层压体被埋入磁记录介质用的基体中。本发明的热转印层压体的保护层中使用的特定的蜡为由具有聚乙烯和PTFE的混 合物构成的蜡颗粒。作为这种蜡颗粒而市售的物质有例如Shamrock公司制的聚乙烯/PTFE 蜡即“Fluoroslip 731MG”。PTFE的熔点为327°C，比通常的聚乙烯高很多，耐热性、耐化学 试剂性优异，几乎不会受到所有有机溶剂、酸、碱的侵害，憎水性、憎油性、电学性质优异，摩 擦系数小。通常认为，PTFE通过悬浮聚合法或乳液聚合法使四氟乙烯进行自由基聚合，作 为所得到的颗粒状的PTFE与聚乙烯混合，具有体积平均粒径为0. 3 3 μ m左右的粒径的 颗粒，其作为适于混合的聚合度的PTFE颗粒而适合进入聚乙烯颗粒内。作为PTFE颗粒，优 选能够使用球磨和其他粉碎用装置进行粉碎、从而能够调整粒径的颗粒。为了制作由具有聚乙烯和PTFE的混合物构成的蜡颗粒，在公知的聚乙烯蜡颗粒 的制造方法中，将所述PTFE颗粒分散在聚乙烯、或其单体化合物中，在制造工序时使其夹 杂，在其存在下进行与聚乙烯蜡颗粒的通常的制造方法相同的工序，从而能够制作含有 PTFE颗粒且常温下为颗粒状态的蜡。
作为聚乙烯蜡，可以广泛使用作为蜡而一直以来所使用的分子量的物质，但优选 的是，将低分子量成分降低至表面硬度过高、不易产生脱粒的程度，预先减少移动性的成 分。此外，在该蜡颗粒的制造过程中，可以根据需要预先添加能够混合的其他蜡类、例 如巴西棕榈蜡等。作为PTFE与聚乙烯蜡的混合比率，根据最应该重视的特性是耐摩耗性还是抑制 润滑剂的移动，调整的方向不同，另外也可以根据磁记录介质的制造工序条件、使用条件而 适宜调整，但PTFE优选为全部润滑剂成分的0. 2 70质量％，更优选为作为复合颗粒稳定 存在的1 30质量％。本发明中，从与保护层的膜厚的平衡、蜡颗粒分布的均勻性的观点来看，期望上述 复合颗粒即蜡颗粒的体积平均粒径为6 μ m以下，更期望为3 μ m以下。对于磁记录介质的制 造时的热压，本发明的保护层是用于保护图案层或磁记录层的热转印用保护层，即便与保 护层的标准膜厚即0. 5 3 μ m相比粒径略大，但不会在热转印后的磁记录介质的保护层上 突出。然而，根据添加量和粒径，所添加的蜡颗粒会部分露出到磁记录介质的保护层表面， 蜡成分的一部分会从该露出部向热压中使用的镜面板移动。通常，蜡粒径较大者其移动的 倾向也较强。因此，通过为上述平均粒径以下，能够减少保护层表面上的露出面积，抑制通 过热压时的蜡颗粒露出部的蜡成分的溶出，从而能够抑制向热压用的镜面状的金属压制板 表面移动。此外本发明中，通过使上述蜡颗粒的PTFE成分为非正球状的不定形状，难以从粘 结剂颗粒脱粒，能够获得优异的润滑性赋予效果。另外，优选为在该以聚乙烯作为主要成分的颗粒内至少埋设有PTFE颗粒的一部 分的复合颗粒。通过使用这种复合颗粒，能够防止PTFE颗粒的脱落。另外，进一步优选的 是，在以聚乙烯作为主要成分的颗粒表面存在多个PTFE颗粒，PTFE颗粒的一部分埋设在该 颗粒内，另外PTFE颗粒的一部分露出到该颗粒表面上的状态。通过为这种状态，认为热压 时从复合颗粒内部的聚乙烯成分溶出的移动成分附加了难以移动到热压用的镜面状金属 压制板表面的效果。蜡的添加量相对于保护层的粘结剂树脂优选为1 10质量％，更优选为2 5质 量％。在添加量少于1质量％的情况下，无法充分获得保护层的表面润滑性，在多于10质 量％的情况下，保护层的涂膜变脆，难以作为磁记录介质获得实用上优选的耐久性。作为本发明的热转印用层压体的保护层中含有的粘结剂树脂，优选的是，在形成 涂膜时皮膜和成膜性较高，且弹性模量也比较高，在与转印用支撑体的界面上具有良好的 剥离性，转印后成为最外层时具有良好的耐热性。只要是具有这种特性的粘结剂树脂，可以 广泛使用以往在保护层中使用的粘结剂树脂。例如，可以单独或多种组合使用硝化纤维素 等纤维系树脂、丙烯酸系树脂等合成树脂。本发明中，优选以比较硬质、皮膜性良好且脱模 性优异的纤维素衍生物树脂作为主要成分，并添加异氰酸酯化合物进行交联的组成。尤其 是，在将PET薄膜作为转印用支撑体时的剥离性方面，是优选的。对于本发明的保护层而优 选的纤维素衍生物树脂的重均分子量为10，000 70，000。这里，若分子量过小，则无法表 现出易剥离性、随时间剥离稳定性等与制造工序相关的良好的特性，相反若过大的话，则涂 料粘度变高，薄膜涂布变得困难。
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作为纤维素衍生物树脂的具体例子，例如可列举出与PET薄膜的脱模性优异的醋 酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、醋酸硝酸纤维素、醋酸丙酸纤维素等，尤其是醋酸纤维素树脂 (醋酸纤维素)、醋酸丙酸纤维素在将PET薄膜作为转印用支撑体使用时，在剥离性方面是 优选的，在以氯乙烯树脂、聚氨酯树脂作为主要粘结剂树脂时，在对于磁记录层的良好的粘 接性方面是优选的。尤其优选醋酸纤维素树脂。它们可以单独或混合使用。上述纤维素衍生物树脂中的羟基含有率优选为1 7%的范围。即，羟基含有率较 低时，耐热性、机械强度特性(耐摩擦性)等存在降低的倾向，可能会成为热压加工时的热 粘、记录头行进时的保护层破坏的主要原因。相反地，羟基含有率较高时，由于难溶于有机 溶剂，因而存在难以涂料化的倾向，另外对于交联促进剂(固化剂)的添加，存在涂料容易 增稠的倾向，涂布工序中可能会产生不便。上述交联促进剂是为了提高保护层的机械特性、例如耐摩擦性等而添加的异氰酸 酯化合物等，其会引起交联反应并促进固化。作为该异氰酸酯化合物的使用量，相对于粘结 剂树脂100质量份优选添加1 30质量份。本发明中使用的保护层用涂料的调整如下进行将上述由具有聚乙烯和聚四氟 乙烯的混合物构成的蜡颗粒、与上述粘结剂树脂、根据需要公知惯用的分散稳定剂、表面活 性剂、抗粘连剂等，用分散器等搅拌机在丙酮、醋酸乙酯、环己酮、甲苯等混合溶剂中混合搅 拌，均勻分散，从而进行调整。此时的涂料的固体成分比优选为5 35%。本发明的热转印用层压体的磁记录层可以广泛使用利用了公知的材料、构成的磁 记录层，使用磁记录层用涂料通过涂布工序进行制作的方法中，使用材料的选择自由度较 广，能够容易地对应于各种形状、膜厚等，在这方面以及低成本方面是优选的。作为使用磁记录层用涂料制作本发明的热转印用层压体的磁记录层时使用的磁 性材料，可以使用公知惯用的例如Y-氧化铁、磁铁矿、包覆钴的氧化铁、二氧化铬、铁系金 属磁性粉末、锶铁氧体、钡铁氧体等磁性粉末。作为磁记录层用涂料中使用的粘结剂树脂， 可以单独或混合使用公知惯用的例如聚氯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、丙烯酸尿烷树脂、硝 化纤维素树脂、聚氨酯、聚酯等。磁记录层用涂料的调制通过将上述磁性粉末和与此相对为20 30质量％的上述 粘结剂树脂、进而根据需要的公知惯用的分散稳定剂、表面活性剂、树脂填料等溶解并分散 于甲乙酮、甲苯、环己酮等混合溶剂中而进行。此时的涂料的固体成分浓度优选为25 60 质量％。另外，溶解、分散中可以使用公知惯用的例如球磨、砂磨机等分散机。本发明的热转印用层压体的粘接剂层可以经过含有公知的粘接剂用的粘结剂树 脂的粘接剂层用涂料的涂布工序而形成。作为粘接剂层用的粘结剂树脂，只要是常温下无 粘性(tack-free)但通过加热可呈现出粘接性的热塑性粘结剂树脂即可，可以使用公知惯 用的例如聚氯乙烯系树脂、聚氨酯系树脂等。粘接剂层用涂料的调制通过溶解于甲乙酮、甲 苯等混合溶剂中来调制，例如使上述粘结剂树脂为3 70质量％。另外，根据需要也可以 添加二氧化硅等抗粘连剂。作为能够用于本发明的热转印用层压体的转印用支撑体，通常是被称为合成树 脂薄膜、离型纸的合成纸等，只要符合使用条件，则可以没有特别限定地选择。本发明中， 合成树脂薄膜是适合的，尤其是其中从耐热性、抗拉强度等观点出发，厚度12 50μπι的 PET(聚对苯二甲酸乙二酯)薄膜是更优选的。
本发明的热转印用层压体的制造方法可以通过在所述转印用支撑体上至少将保 护层、磁记录层和粘接剂层以该顺序层压而形成。各层的形成可以使用各层用的形成涂 料通过涂布工序进行同时涂布、或依次涂布来形成，保护层的干燥涂膜厚度优选为0. 3 3ym0作为涂布方式，没有特别限定，可以使用公知惯用的方式，可以采用单层或多层结构 的涂布物制造方式而制造。具体而言，可列举出例如凹版方式、逆转方式、气刮刀涂布方式、 刮刀涂布方式、气刀涂布方式、挤压涂布方式、浸涂方式、转送辊涂布方式、吻涂方式、流延 涂布方式、喷涂方式、口模涂布方式等。关于磁记录层的形成，向上述磁记录层用涂料中添加作为固化剂的异氰酸酯化合 物，并在前述保护层上进行涂布，使干燥涂膜厚度为2 30 μ m，然后进行热固化处理。作为 涂布方式，没有特别限定，可以使用与保护层的涂布中所使用的相同的方法。关于粘接剂层的形成，将上述粘接剂层用涂料涂布到磁记录层上，使干燥涂膜厚 度为0.3 ΙΟμπι。作为涂布方式，没有特别限定，可以使用与保护层的涂布中所使用的相 同的方法。作为如上所述那样在转印用支撑体上形成层压体的方法，通常是通过依次使用 了各层的涂料的涂布工序来制作，但也可以在各层的形成中通过使用了热转印用层压体的 转印工序来制作。热转印用层压体为了隐蔽磁记录层的色相而赋予更高的设计性，在被转印到磁记 录介质用的基体上时，可以在磁记录层的上方形成着色层(隐蔽层)，或者使着色层和图案 层以该顺序形成，并在其上方形成保护层，从而进行制作。这种情况下，在转印用支撑体上 形成保护层后，形成着色层或者以图案层和着色层的顺序形成，然后层压磁记录层和粘接 剂层。关于着色层(隐蔽层)和图案层，可以使用公知的制作方法。为了使用通过以上方法制作的热转印用层压体(参照图1)而制作例如磁卡，可以 经由在以往公知的磁卡用的基体上使用公知的转印技术而转印热转印用层压体上的层压 体的转印工序、以及根据需要进而施加热的热压工序来进行。例如关于转印工序，使在转印 用支撑体上具有保护层、磁记录层和粘接剂层的热转印用层压体的粘接剂层侧与作为非磁 性支撑体的磁记录介质用基体表面密合，从转印用支撑体侧进行加压、或者加热和加压，在 粘着后，从与保护层的界面剥离转印用支撑体，通过以上工序，能够在磁卡等磁记录介质用 基体上形成具有粘接剂层、磁记录层和保护层的层压体。此时预先将热转印用层压体切成 转印工序中形成的层压体的宽度而形成转印型磁带，并将其热转印到磁卡用等的基体上。作为热转印有热转印用层压体的磁记录介质用的基体，只要具有能够耐受反复使 用的机械强度、耐化学试剂性、耐溶剂性，具有能够耐受制造的耐热性等，则可根据用途而 使用各种材料。例如，可以使用优质纸、光电字符阅读(OCR)纸、无碳纸、铜版纸等纸类、各 种塑料薄膜。作为塑料薄膜的材料，例如有聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯 系树脂，尼龙6、尼龙66等聚酰胺系树脂，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂，聚氯乙烯等乙烯 系树脂，聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂，聚碳酸酯等。该基材薄膜可以是以这些树脂作为主要成分的共聚树脂、或混合物、或者由多层 构成的层压体。通常从机械强度、成本方面出发，优选使用聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲 酸乙二酯等聚酯系薄膜，聚氯乙烯等乙烯系薄膜。该基材薄膜在涂布前可以对涂布面进行电晕放电处理、等离子体处理、臭氧处理、 涂布易粘接剂等的底涂处理等来进行易粘接处理。另外，该树脂薄膜中根据需要可以加入
11填充剂、增塑剂、着色剂、抗静电剂等添加剂。作为填充剂，可以使用二氧化硅、碳酸钙等体 质颜料，通常使用含有氧化钛等颜料而着色为白色的基材。基体的厚度只要是可适当保持整体的刚度的厚度即可，通常可以使用厚度100 800 μ m的基材。若厚度超过800 μ m,则刚度过度，携带等处理不便，较重且成本也高，若厚 度不到100 μ m，则反复使用或携带时会因外力而出现褶皱、容易折断，或者因这些原因而导 致磁性读取不良，耐久性差。作为卡用基材，可以使用单层的基材，但也可以层压总厚在上 述范围内的多层基材而使用。例如可以通过预先在透明的基材上形成磁记录层等，并与另 外形成了图案层的不透明基材层压，从而赋予高设计性、使生产工序合理化。也可以对磁卡 的背面使用同样的方法。因此，在制造卡用磁记录介质时，较多的是根据需要隔着形成有图 案等的被称为芯板的2个不透明基材，并对至少一者层压形成有磁记录层等的2个透明的 覆盖板，通过包括上述工序而形成磁卡。这样在磁记录介质用基体上形成的层压体，从保护层侧进而进行热压，使层压体 全部埋入磁记录介质用基体中，并使作为层压体的最外层表面的保护层表面与作为非磁性 支撑体的磁卡等磁记录介质用基体的表面形成同一平滑平面，从而进行热压工序。在层压 多个磁卡等的磁记录介质用的基体而制作磁性等的磁记录介质时，该热压工序可以与将这 些多个基体进行热压而一体化的工序同时进行。例如，将完成了上述转印工序的磁卡用基 体作为一个覆盖板，与另一个覆盖板一起将2个芯板夹在中间，对这4个板进行热压接，形 成卡厚一体化的板，可以将以上工序与上述热压工序同时进行。以下，接着对本发明的制造方法中使用的贴合用层压体进行详细说明。本发明的贴合用层压体是指主要用于磁卡等的制造中的、层压了磁记录层和其他 功能层后并加工为带状的、以磁带为代表的物质，其具有在作为非磁性支撑体的贴合用支 撑体上将作为磁记录再生的实质性功能层的磁记录层和保护层的至少2层以该顺序形成 的层压结构。本发明的贴合用层压体在制造磁记录介质时，将粘接剂涂布并形成于磁记录层的 相反侧的贴合用支撑体上，然后与磁记录介质用的基体叠合，然后进行热压加工。也可以预 先将粘接剂涂布到贴合用支撑体上，预先形成粘接剂层。或者，预先在磁记录介质用的基体 上设置粘接剂层，在该部分将与贴合用层压体的磁记录层相反侧的贴合用支撑体面合在一 起，进行热压加工，制造磁卡等磁记录介质。尤其是，在磁记录介质用的基体为塑料的情况 下，理想的是预先在与贴合用支撑体上的磁记录层相反侧设置粘接剂层。因此，形成了贴合 用层压体的包括贴合用支撑体在内的所有的层埋入磁记录介质用的基体中的结构(参照 图4、图5、图7)。关于本发明的贴合用层压体的保护层中使用的特定的蜡，可以使用与在热转印用 层压体中所使用的同样的蜡。作为本发明的贴合用层压体的保护层中含有的粘结剂树脂，优选的是，在形成涂 膜时皮膜和成膜性较高，对于磁记录层具有良好的粘接性，难以卷曲，且具有良好的耐热 性。只要是具有这种特性的粘结剂树脂，可以广泛使用在公知的保护层中使用的粘结剂树 脂。例如，可以单独或多种组合使用缩丁醛树脂、聚酯树脂、丙烯酸系树脂、聚氯乙烯树脂等 合成树脂。本发明中，考虑到耐溶剂性，异氰酸酯化合物等产生的交联组成是优选的。保护层用涂料的调整如下进行将上述由具有聚乙烯和聚四氟乙烯的混合物构成的蜡颗粒、与粘结剂树脂、根据需要公知惯用的分散稳定剂、表面活性剂、抗粘连剂等，用分 散器等搅拌机在丙酮、醋酸乙酯、环己酮、甲苯等混合溶剂中混合搅拌，均勻分散，从而进行 调整。此时的涂料的固体成分比优选为5 35%。关于本发明的贴合用层压体的磁记录层中使用的磁性材料、粘结剂树脂、和调整 磁记录层用涂料时的有机溶剂等，可以使用与热转印用层压体的磁记录层同样的材料，可 以用同样的方法制作磁记录层。本发明中使用的贴合用层压体优选在与贴合用支撑体的层压有磁记录层和保护 层侧相反的一例预先具有粘接剂层(参照图4、图5)。使本发明的贴合用层压体与磁记录 介质用的基体粘接的粘接剂层，可以经由含有公知的粘接剂用的粘结剂树脂的粘接剂层用 涂料的涂布工序而形成。作为粘接剂层用的粘结剂树脂，只要是常温下无粘性但通过加热 可呈现出粘接性的热塑性粘结剂树脂即可，可以使用公知惯用的例如聚氯乙烯系树脂、聚 氨酯系树脂等。粘接剂层用涂料的调制通过溶解于甲乙酮、甲苯等混合溶剂中来调制，例如 使上述粘结剂树脂为3 70质量％。另外，在贴合用层压体上预先形成粘接剂层的情况下， 根据需要也可以添加二氧化硅等抗粘连剂。作为能够用于本发明的贴合用层压体的贴合用支撑体，为合成树脂薄膜或合成纸 等，只要符合使用条件，则可以没有特别限定地选择。本发明中，合成树脂薄膜是适合的，尤 其是其中从耐热性、抗拉强度等观点出发，厚度9 25 μ m的PET (聚对苯二甲酸乙二酯) 薄膜是更优选的。由于该支撑体是将其自身埋入磁记录介质中而使用(参照图7)，因而尤 其优选厚度为9 16 μ m。另外，根据需要还可以在树脂制支撑体的单面或两面实施电晕处 理或涂布并形成易粘接层的易粘接处理。本发明的贴合用层压体的制造方法可以通过在贴合用支撑体上至少将磁记录层、 保护层以该顺序层压而形成。各层的形成可以使用各层用的形成涂料通过涂布工序进行同 时涂布、或依次涂布来形成。关于磁记录层的形成，向上述磁记录层用涂料中添加作为固化 剂的异氰酸酯化合物，并在支撑体上进行涂布，使干燥涂膜厚度为2 30 μ m，然后进行热 固化处理。作为涂布方式，没有特别限定，可以使用公知惯用的方式，可以采用单层或多层 结构的涂布物制造方式而制造。具体而言，可列举出例如凹版方式、逆转方式、气刮刀涂布 方式、刮刀涂布方式、气刀涂布方式、挤压涂布方式、浸涂方式、转送辊涂布方式、吻涂方式、 流延涂布方式、喷涂方式、口模涂布方式等。保护层的干燥涂膜厚度优选为0. 3 3 μ m。作为涂布方式，没有特别限定，可以使 用与磁记录层的涂布中所使用的同样的方法。关于粘接剂层的形成，将上述粘接剂层用涂料涂布到形成有磁记录层的贴合用支 撑体的相反面上或基体上，使干燥涂膜厚度为0. 3 10 μ m。作为涂布方式，没有特别限定， 可以使用与磁记录层的涂布中所使用的同样的方法。贴合用层压体为了隐蔽磁记录层的色相而赋予更高的设计性，在被贴合到磁记录 介质用的基体上时，可以在磁记录层的上方形成着色层(隐蔽层)，或者使着色层和图案层 以该顺序形成，并在其上方形成保护层，从而进行制作。这种情况下，在贴合用支撑体上形 成磁记录层后，形成着色层或者以着色层和图案层的顺序形成，然后层压保护层，根据需要 可以在与贴合用支撑体的磁记录层相反侧形成粘接剂层。关于着色层(隐蔽层)和图案层， 可以使用公知的制作方法。
作为贴合上述贴合用层压体的磁记录介质用的基体，可以使用与使用热转印用层 压体时同样材质、形状的物质。另外，为了使用通过以上方法制作的贴合用层压体而制作例如磁卡，可以在以往 公知的磁卡用基体上经由公知的热压工序来进行。例如如果是预先在磁记录层的相反面设 置了粘接剂层的贴合用层压体(参照图5)，则通过使粘接剂层与磁记录介质用的基体表面 密合，并进行加热和加压而使其粘着，从而能够在磁记录介质用的基体上形成具有粘接剂 层、磁记录层和保护层的层压体。然后，使贴合用层压体全部埋入基体中，并使作为层压体的最外层表面的保护层 表面与磁记录介质用基体的表面形成同一平滑平面，从而进行热压工序。在基体为塑料的 情况下，在层压多个基体而制作磁卡等磁记录介质时，该热压工序可以与将这些多个基体 进行热压而一体化的工序同时进行。例如，减弱热压条件，将在贴合用支撑体的磁记录层的 相反面预先设置了粘接剂层的贴合用层压体暂时粘接到基体上，作为一个覆盖板，与另一 个覆盖板一起将2个芯板夹在中间，对这4个板进行热压接，从而能够制造卡厚一体化的磁 记录介质。实施例以下，举出本发明的具体的实施例和比较例，进行更详细的说明。首先，使用热转 印用层压体，层压磁性层压体，将该层压体热压至磁记录介质用的基体中，对该情况下的实 施例进行说明；然后，对使用了贴合用层压体的情况下的实施例进行说明。然而，本发明不 限于这些实施例。另外，以下份表示质量份。〈保护层用涂料(a)>
醋酸纤维素(DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.制 “L-ACL-20”)7. 6份
醋酸丙酸纤维素
(Eastman Chemical Company 制"CAP504-0. 2”)1.9份
大豆卵磷脂0.1份
丙酮40份
醋酸乙酯40份
环己酮30份
甲苯30份
聚乙烯/PTFE蜡(润滑剂)0. 29 份
(Shamrock 公司制 “Fluoroslip 73IMG")(体积平均粒径约 5 μ m)
异氰酸酯化合物4份
(大日本油墨化学工业公司制“hardener No. 50”)
使用分散器将以上各成分混合搅拌并均勻分散，制作保护层用涂料(a)。
在上述保护层用涂料(a)中，如下所述替换润滑剂的种类(和添加量)，制作各保
护层用涂料。〈保护层用涂料(b)>除了使保护层用涂料(a)的聚乙烯/PTFE蜡为0. 48份以外，与保护层用涂料(a) 同样地制作保护层用涂料(b)。〈保护层用涂料(c)>
将保护层用涂料(a)中使用的聚乙烯/PTFE蜡用球磨粉碎，制成体积平均粒径约 2ym的物质，将其作为润滑剂使用0.29份，除此以外与保护层用涂料(a)同样地制作保护 层用涂料(c)。〈保护层用涂料(d)>将保护层用涂料(a)中使用的聚乙烯/PTFE蜡用球磨粉碎，制成体积平均粒径约 1 μ m的物质，将其作为润滑剂使用0. 29份，除此以外与保护层用涂料(a)同样地制作保护 层用涂料(d)。〈保护层用涂料(e)>代替保护层用涂料(a)的润滑剂，使用低分子量聚乙烯蜡(三井化学社制“〃 ^ ” ”卞200PF”)(粉碎处理后的平均粒径约6 μ m)0. 29份，除此以外与保护层用涂料(a)同 样地制作保护层用涂料(e)。〈保护层用涂料(f))>代替保护层用涂料(a)的润滑剂，使用PTFE颗粒(Shamrock公司制“Fluoro A”) (平均粒径约1 μ m)0. 29份，除此以外与保护层用涂料(a)同样地制作保护层用涂料(f)。〈保护层用涂料(g)>代替保护层用涂料(a)的润滑剂，使用聚乙烯粉末(住友精化公司制 “FBLE-1080”)(平均粒径约6μπι)0.29份，除此以外与保护层用涂料(a)同样地制作保护 层用涂料(g)。〈保护层用涂料(h)>代替保护层用涂料(a)的润滑剂，使用聚乙烯粉末(住友精化公司制 "FBLE-1080")(平均粒径约 6 μ m) 0. 15 份和 PTFE 颗粒(Shamrock 公司制"Fluoro A，，)(体 积平均粒径约1μπι)0. 14份，除此以外与保护层用涂料(a)同样地制作保护层用涂料(h)。〈保护层用涂料(i)>代替保护层用涂料(a)的润滑剂，使用高分子量聚乙烯(三井化学公司制“ $《口 > PM-200”)(平均粒径约10μπι)0. 29份，除此以外与保护层用涂料(a)同样地制作保护层 用涂料⑴。〈保护层用涂料(j)>代替保护层用涂料(a)的润滑剂，使用二氧化硅颗粒(Fuji Silysia Chemical Ltd制“Sylysia 350”)(平均粒径约4 μ m) 0. 48份，除此以外与保护层用涂料(a)同样地 制作保护层用涂料(j)。〈保护层用涂料(k)>代替保护层用涂料(a)的润滑剂，使用硬脂酸(日本油脂公司制“NAA-180”)0. 48 份，除此以外与保护层用涂料(a)同样地制作保护层用涂料(k)。〈保护层用涂料(1)>不添加保护层用涂料(a)的润滑剂，除此以外与保护层用涂料(a)同样地制作保 护层用涂料(1)。〈磁记录层用涂料(a)>钡铁氧体磁粉(户田工业公司制“MC-127”) 40份氯乙烯系树脂(日本ZEON公司制“MR-110”) 6份
聚氨酯树脂(大日本油墨化学工业公司制“T-5206”) 4份
0145]甲乙酮20份
0146]甲苯20份
0147]环己酮8份
0148]异氰酸酯化合物2份
0149](大日本油墨化学工业公司制“hardenerNo. 50”)
0150]利用混炼分散机将上述各成分混炼分散，制作磁记录层用涂料。
0151]〈粘接剂层用涂料(a)>
0152]氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂3. 5份
0153](电气化学公司制“1000LT3，，)
0154]聚氨酯树脂1.5份
0155](大日本油墨化学工业公司制“TS-03，，)
0156]甲乙酮45份
0157]甲苯50份利用分散器将上述各成分混合并完全溶解，制作粘接剂层用涂料。(实施例1)在转印用支撑体(24μπι厚，PET薄膜)上，用逆转涂布方式涂布机涂布上述保护层 用涂料(a)，使干燥涂膜厚度为1.2μπι，在氮气气氛中干燥后，在空气中、105°C下热固化处 理30秒钟，形成保护层。在该保护层的上方利用逆转涂布方式涂布机涂布上述磁记录层用 涂料，使干燥涂膜厚度为8 μ m,在氮气气氛中干燥后，在105°C下热固化处理30秒钟，形成 磁记录层。进而在该磁记录层的上方利用逆转涂布方式涂布机涂布上述粘接剂层用涂料， 使干燥涂膜厚度为1.5ym，在氮气气氛中干燥，形成粘接剂层，得到热转印用层压体。将该 热转印用层压体剪切成规定宽度，制作转印型磁带。(实施例2 实施例4)在实施例1中，代替保护层用涂料(a)，使用保护层用涂料(b)、(c)、(d)，除此以外 与实施例1同样地制作实施例2、3、4的转印型磁带。(比较例1 8)在实施例1中，代替保护层用涂料(a)，分别使用保护层用涂料(e) (1)，除此以 外与实施例1同样地制作比较例1 比较例8的转印型磁带。(试验项目和试验结果)通过以下条件，使用实施例1 4、比较例1 8中得到的转印型磁带，制作试验用 磁卡。热转印条件使用热封机(TESTER SANGYO公司制)，在厚度ΙΟΟμπι的聚氯乙烯制 的覆盖板的规定位置上以12(TC、4kgf/cm2、5秒钟的条件热熔接带宽13mm的转印型磁带， 然后剥离转印用支撑体薄膜，得到带有磁带的覆盖板。热压条件使该带有磁带的覆盖板与芯板相接，将2个厚度280 μ m的聚氯乙烯制 的芯板重叠，进而在相反面重叠1个IOOym的聚氯乙烯制的覆盖板，夹持到镜面状金属压 制板(Nikkin Steel co. , ltd.制SUS 430抛光加工)中，使用卡制作机(^ >夕一，4 > 公司制LX-EM-4)在温度148°C、压力lOkrf/cm2的设定下进行热压。
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将所得到的卡基材冲切为规定大小，从而得到试验用磁卡(参照图2、图3)。〈剥离性试验〉测定转印用支撑体(PET薄膜)与保护层的剥离性，即剥离强度。若剥离强度值在 10 SOmN的范围内，则判断为易剥离性，记为〇，此外记为X。试验中，将实施例1 4、比 较例1 8中得到的热转印用层压体剪切为IOmm宽，制作转印型磁带，热转印到作为磁卡 用基体的聚氯乙烯制的厚度100 μ m的覆盖板上，得到转印用支撑体剥离前的剥离试验样 品。热转印装置和热转印条件如下所述。装置热封机(TESTER SANGYO公司制)热转印条件120°C 0. 4kgf/cm2 9. 9 秒接着，将这里得到的剥离试验样品置于剥离试验机中，通过以下的装置条件测定 从保护层撕下PET薄膜的力。装置高速剥离试验机(TESTER SANGYO公司制)测定条件以剥离速度20m/分钟、180°剥离来测定从所得到的图中读取峰强度，作为剥离强度。〈粘接性试验〉使用带宽为13mm的上述试验用磁卡，依据JIS K5600_5_6记载的交叉切割(cross cut)法评价保护层与磁记录层的粘接性，若所有的网格没有被剥离则记为〇，此外记 为X。〈耐久性试验〉利用卡读写器(0MR0N公司制)反复读取20，000次上述试验用磁卡。关于反复次 数，作为磁卡每天使用2次，以卡有效期限5年计为约4000次，将操作等的环境误差考虑为 5倍，则反复次数为约20，000次。将反复20，000次后仍能够进行磁记录的读取，且在磁卡上的磁带部分的表面磁 记录层没有部分缺失、能够使用的磁卡评价为耐久性良好，并记为〇。将由于20，000次 5，000次的反复读取而在磁卡上的磁带部分的表面因与磁头的摩擦导致磁记录层磨损，且 部分或全部磁记录层缺失的磁卡评价为实际使用上耐久性可能不足，记为Δ。将由于低于 5，000次的反复读取而在磁卡上的磁带部分的表面因与磁头的摩擦导致磁记录层磨损，且 部分或全部磁记录层缺失的磁卡评价为耐久性不良，记为X。〈向镜面状金属压制板的移动性试验〉使用实施例和比较例中得到的转印型磁带，通过卡制作机(4、” 一’ ^ >公司 制)在热转印到聚氯乙烯制的卡基材上后除去支撑体薄膜，用镜面状金属压制板进行压制 加工时，通过以下的试验方法判断压制板表面上从磁带移动的润滑剂产生的带痕(模糊不 清)可确认为何种程度。<向镜面状金属压制板的移动性试验方法〉在制作上述试验用磁卡时，利用光泽计(测定角20° BYK-Gardner公司制)测定 与热压加工前的磁带面相接的镜面状金属压制板的磁带部分所相接触的表面的光泽值。以 磁带与所测定的部分相接触的配置来进行热压加工。使用同样的镜面状金属压制板，反复 进行4次热压加工并使磁带接触相同的位置，将热压加工前测定的部位的光泽值与反复4 次后相同部位的光泽值进行比较，按照以下基准评价光泽值的变化(光泽值的降低程度)。
以压制加工前的光泽值作为100%时，4次压制加工后的光泽值在95%以上…◎低于95% 93%以上…〇低于93% 90%以上…Δ低于90%.........X另外，评价结果表示，4次压制后的光泽值越接近100% (金属压制板表面的光泽 降低程度越小)，则向金属压制板的移动越少，移动的润滑剂产生的金属压制板表面的带痕 (模糊不清)越弱。〈记录再生特性〉另外，关于实施例和比较例中制作的磁卡的磁记录再生特性，使用〃一 > < 公司 制磁条·分析仪“MAGTESTER2000”将满足“IS0/IEC7811-6 7. 3项Tablel”中记载的标准 的磁卡评价为磁特性〇，一并记载于表1中。上述试验结果示于以下的表1中。表 1 由表1所示的结果可知，在使用了由具有聚乙烯和PTFE的混合物构成的蜡颗粒的 实施例1 4中，不会损害磁记录再生特性，试验项目均获得了良好的试验结果。另外，通 过减小粒径，能够进一步减小移动性。另一方面，在仅使用了聚乙烯蜡颗粒的情况下，比较例1中耐久性良好，但蜡成分 向金属压制板的移动显著。比较例3和比较例5中使用的聚乙烯，蜡成分向金属压制板的 移动较少，但因此相反地耐久性恶化，可知仅靠聚乙烯蜡难以兼顾耐久性和抑制向金属压 制板的移动。另一方面，在仅使用了 PTFE颗粒的情况下，在单独使用的比较例2中虽然向金属 压制板的移动降低，但耐久性恶化。另外，在并用了 PTFE颗粒和聚乙烯蜡颗粒的比较例4 中，与仅使用了 PTFE颗粒的情况相比向金属压制板的移动增加，但另一方面耐久性依然没 有得到改善。在仅使用了二氧化硅颗粒的比较例6的情况下，向金属压制板的移动较少，但耐 久性没有得到改善。在使用了通常作为润滑剂使用的硬脂酸的比较例7的情况下，耐久性 没有得到改善，且与仅使用了二氧化硅颗粒或PTFE颗粒的情况相比，向金属压制板的移动
J·日夕O
另外，在未添加润滑剂的比较例8中，可知移动性为〇，但耐久性为X。以下，举出本发明的具体的实施例和比较例进行更详细的说明。然而，本发明不限 于这些实施例。另外，以下份表示质量份。〈保护层用涂料(m)>缩丁醛树脂(积水化学公司制“S-LEC KS-I ”) 20份大豆卵磷脂1份丙酮90份醋酸乙酯90份环己酮70份甲苯70份聚乙烯/PTFE蜡(润滑剂)0. 6份(Shamrock 公司制”Fluoroslip 731MG”)(体积平均粒径约 5 μ m)异氰酸酯化合物8. 5份(大日本油墨化学工业公司制”hardenerNo. 50")利用分散器将以上各成分混合搅拌并均勻分散，制作保护层用涂料(m)。在上述保护层用涂料(m)中，如下所述替换润滑剂的种类(和添加量)，制作各保 护层用涂料。〈保护层用涂料(n)>除了使保护层用涂料(m)的聚乙烯/PTFE蜡为1份以外，与保护层用涂料(a)同 样地制作保护层用涂料(η)。〈保护层用涂料(ο)>将保护层用涂料(m)中使用的聚乙烯/PTFE蜡用球磨粉碎，制成体积平均粒径约 1 μ m的物质，将其作为润滑剂使用0. 6份，除此以外与保护层用涂料(m)同样地制作保护层 用涂料(ο)。〈保护层用涂料(p)>缩丁醛树脂(积水化学公司制“S-LEC BM-I ”) 48份大豆卵磷脂2. 4份甲乙酮200份环己酮48份甲苯200份聚乙烯/PTFE蜡(润滑剂)1 · 5份(Shamrock 公司制 “Fluoroslip 73IMG")(体积平均粒径约 5 μ m)异氰酸酯化合物18. 5份(大日本油墨化学工业公司制“hardenerNo. 50”)利用分散器将以上各成分混合搅拌并均勻分散，制作保护层用涂料(P)。〈保护层用涂料(q)>向保护层用涂料(m)中添加二氧化硅颗粒(Fuji Silysia Chemical Ltd制 "Sylysia 350”)(平均粒径约4 μ m) 0. 6份，除此以外与保护层用涂料(m)同样地制作保护 层用涂料(q)。
〈保护层用涂料(r)>向保护层用涂料(ρ)中添加二氧化硅颗粒(Fuji Silysia Chemical Ltd制 "Sylysia 350”)2. 5份，除此以外与保护层用涂料(ρ)同样地制作保护层用涂料(r)。〈保护层用涂料(s)>代替保护层用涂料(m)的润滑剂，使用低分子量聚乙烯蜡(三井化学公司制”、^ ”、”卞200PF”)(粉碎处理后的平均粒径约6μπι)0.6份，除此以外与保护层用涂料(m) 同样地制作保护层用涂料(S)。〈保护层用涂料(t)>代替保护层用涂料(m)的润滑剂，使用PTFE颗粒(Shamrock公司制“Fluoro A”) (平均粒径约1 μ m)0. 6份，除此以外与保护层用涂料(m)同样地制作保护层用涂料(t)。〈保护层用涂料(u)>代替保护层用涂料(m)的润滑剂，使用聚乙烯粉末(住友精化公司制“FB LE-1080”)(平均粒径约6μπι)0.6份，除此以外与保护层用涂料(m)同样地制作保护层用 涂料(u)。〈保护层用涂料(v)>代替保护层用涂料(ρ)的润滑剂，使用二氧化硅颗粒(Fuji Silysia Chemical Ltd制“Sylysia 350”)(平均粒径约4 μ m) 1. 5份，除此以外与保护层用涂料(ρ)同样地制 作保护层用涂料(ν)。〈保护层用涂料(w)>除了不添加保护层用涂料(m)的润滑剂以外，与保护层用涂料(m)同样地制作保 护层用涂料(w)。〈保护层用涂料(x)>除了不添加保护层用涂料(ρ)的润滑剂以外，与保护层用涂料(P)同样地制作保 护层用涂料(X)。〈磁记录层用涂料(b)>磁粉(户田工业公司制“QX-440，，)氯乙烯系树脂(日信化学工业公司制“S0LBIN-TA0”)聚氨酯树脂(大日本油墨化学工业公司制“T-5206L” )聚氨酯树脂(大日本油墨化学工业公司制“TS-03”)大豆卵磷脂甲乙酮甲苯环己酮异氰酸酯化合物(大日本油墨化学工业公司制“hardenerNo. 50”)利用混炼分散机将上述各成分混炼分散，制作磁记录层用涂料(b)。〈粘接剂层用涂料(b)>氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂3. 5份
I ^ 份份份份份 5 2 1 3 3 5 O O 5 1 2 7 5 2 1 1
20
(电气化学公司制“1000LT3”)聚氨酯树脂(大日本油墨化学工业公司制“TS-03甲乙酮甲苯
1.5份
45份 50份利用分散器将上述各成分混合并完全溶解，制作粘接剂层用涂料。(实施例5)在贴合用层压体的树脂制支撑体(12 μ m厚，PET薄膜)上，用逆转涂布方式涂布 机涂布上述磁记录层用涂料，使干燥涂膜厚度为8 μ m，在氮气气氛中干燥后，在105°C下热 固化处理30秒钟，形成磁记录层。在该磁记录层的上方利用逆转涂布方式涂布机涂布上述 保护层用涂料(m)，使干燥涂膜厚度为2μπι，在氮气气氛中干燥后，在空气中、105°C下热固 化处理30秒钟，形成保护层。在形成了磁记录层和保护层的相反的支撑体上，利用逆转涂 布方式涂布机涂布上述粘接剂层用涂料，使干燥涂膜厚度为2 μ m，在氮气气氛中干燥，形成 粘接剂层，获得贴合用层压体。将该层压体剪切成规定宽度，制作贴合工序用的磁带。(实施例6 实施例9)在实施例5中，代替保护层用涂料(m)而分别使用保护层用涂料(η) (q)，除此 以外与实施例5同样地制作实施例6 实施例9的贴合工序用的磁带。(实施例10)在贴合用层压体的支撑体(12 μ m厚，PET薄膜)上，利用逆转涂布方式涂布机涂 布上述磁记录层用涂料，使干燥涂膜厚度为8 μ m，在氮气气氛中干燥后，在105°C下热固化 处理30秒钟，形成磁记录层。在该磁记录层的上方利用逆转涂布方式涂布机涂布上述保护 层用涂料(r)，使干燥涂膜厚度为2. 5 μ m，在氮气气氛中干燥后，在空气中、105°C下热固化 处理30秒钟，形成保护层，获得贴合用层压体。将该层压体剪切成规定宽度，制作实施例10 的贴合工序用的磁带。(比较例9 比较例14)在实施例1中，代替保护层用涂料(m)而分别使用保护层用涂料(S) (X)，除此 以外与实施例1同样地制作比较例9 比较例14的贴合工序用磁带。(试验项目和试验结果)通过以下条件，使用实施例5 10、比较例9 14中得到的贴合工序用的磁带，制 作试验用磁卡。层压条件使用热封机(TESTER SANGYO公司制)，以120°C、4kgf/cm2、5秒钟的条 件进行热熔接，得到带有磁带的覆盖板。热压条件将在厚度ΙΟΟμπι的聚氯乙烯制的覆盖板的规定位置上配置有带宽 13mm的磁带的覆盖板与芯板相接，将2个厚度280 μ m的聚氯乙烯制的芯板重叠，进而在相 反面重叠1个ΙΟΟμπι的聚氯乙烯制的覆盖板，夹持到镜面状金属压制板(Nikkin Steel Co. ,ltd.制SUS430抛光加工)中，使用卡制作机(4 >夕一，4 >公司制LX-EM-4)在温 度148°C的设定下进行热压。另外，关于实施例6的磁带，在与磁记录层相反的支撑体上通 过喷涂在与覆盖板热压前预先形成厚度2. 5 μ m的粘接剂层。将所得到的卡基体冲切成规 定大小，从而获得试验用磁卡(参照图6、图7)。
〈耐久性试验〉利用卡读写器(0MR0N公司制)反复读取20，000次上述试验用磁卡。关于反复次 数，作为磁卡每天使用2次，以卡有效期限5年计为约4000次，将操作等的环境误差考虑为 5倍，则反复次数为约20，000次。将反复20，000次后仍能够进行磁记录的读取，且在磁卡上的磁带部分的表面磁 记录层没有部分缺失、能够使用的磁卡评价为耐久性良好，并记为〇。将由于20，000次 5，000次的反复读取而在磁卡上的磁带部分的表面因与磁头的摩擦导致磁记录层磨损，且 部分或全部磁记录层缺失的磁卡评价为实际使用上耐久性可能不足，记为Δ。将由于低于 5，000次的反复读取而在磁卡上的磁带部分的表面因与磁头的摩擦导致磁记录层磨损，且 部分或全部磁记录层缺失的磁卡评价为耐久性不良，记为X。<记录再生特性>关于耐久性试验中评价的磁卡的磁记录再生特性，使用〃一 > < 公司制磁条·分 析仪“MAGTESTER2000”进行评价，将满足“IS0/IEC7811-6 7. 3项Tablel”中记载的标准的 磁卡评价为记录再生特性〇。<向镜面状金属压制板的移动性试验>使用实施例和比较例中得到的磁带，通过卡制作机( < > 夕一” >公司制)，用 镜面状金属压制板进行压制加工时，通过以下的试验方法判断压制板表面上从磁带移动的 润滑剂产生的带痕(模糊不清)可确认为何种程度。<向镜面状金属压制板的移动性试验方法>在制作上述试验用磁卡时，利用光泽计(测定角20° BYK-Gardner公司制)测定 与热压加工前的磁带面相接的镜面状金属压制板的磁带部分所相接触的表面的光泽值。以 磁带与所测定的部分相接触的配置来进行热压加工。使用同样的镜面状金属压制板，反复 进行4次热压加工并使磁带接触相同的位置，将热压加工前测定的部位的光泽值与反复4 次后相同部位的光泽值进行比较，按照以下基准评价光泽值的变化(光泽值的降低程度)。以压制加工前的光泽值作为100%时，4次压制加工后的光泽值在95%以上…◎低于95% 93%以上…〇低于93% 90%以上…Δ低于90%.........X另外，评价结果表示，4次压制后的光泽值越接近100% (金属压制板表面的光泽 降低程度越小)，则向金属压制板的移动越少，移动的润滑剂产生的金属压制板表面的带痕 (模糊不清)越弱。上述试验结果示于以下的表2中。表2
22 由表2所示的结果可知，在使用了由具有聚乙烯和PTFE的混合物构成的蜡颗粒的 实施例5 10中，不会损害磁记录再生特性，试验项目均获得了良好的试验结果。另外，通 过减小粒径以及并用二氧化硅颗粒，能够进一步减小移动性。另一方面，在仅使用了聚乙烯蜡颗粒的情况下，比较例9中耐久性良好，但蜡成分 向金属压制板的移动显著。比较例11中使用的聚乙烯，蜡成分向金属压制板的移动较少， 但因此相反地耐久性恶化，可知仅靠聚乙烯蜡难以兼顾耐久性和抑制向金属压制板的移动。 另一方面，在仅使用了 PTFE颗粒的情况下，在单独使用的比较例10中虽然向金属 压制板的移动降低，但耐久性恶化。在仅使用了二氧化硅颗粒的比较例12的情况下，也是 向金属压制板的移动较少，但耐久性没有得到改善。另外，在未添加润滑剂的比较例13和 比较例14中，移动性变得良好，但耐久性显著降低。
权利要求
一种磁记录介质的制造方法，其特征在于，该磁记录介质的制造方法包括以下工序在作为非磁性支撑体的基体上，形成从接近该基体的一侧具有粘接剂层、磁记录层、保护层的层压体的工序；从保护层上方进行热压而使所述层压体埋入所述基体中，使所述基体表面与所述层压体的最外层表面形成同一平滑平面的工序；其中，所述保护层含有由具有聚乙烯和聚四氟乙烯的混合物构成的颗粒、以及粘结剂树脂。
2.根据权利要求1所述的磁记录介质的制造方法，所述颗粒为在以聚乙烯作为主要成 分的颗粒内至少埋设有聚四氟乙烯颗粒的一部分的复合颗粒。
3.根据权利要求1所述的磁记录介质的制造方法，所述颗粒为不定形。
4.根据权利要求2或3中任一项所述的磁记录介质的制造方法，其特征在于，所述颗粒 的体积平均粒径为6 μ m以下。
5.根据权利要求1所述的磁记录介质的制造方法，所述基体上的层压体的形成是经过 使用热转印用层压体的转印工序而进行的。
6.一种热转印用层压体，其特征在于，其为在转印用支撑体上至少由保护层、磁记录层 和粘接剂层以该顺序层压而成的热转印用层压体，其中，所述保护层含有由具有聚乙烯和 聚四氟乙烯的混合物构成的颗粒、以及粘结剂树脂。
7.根据权利要求6所述的热转印用层压体，所述颗粒为在以聚乙烯作为主要成分的颗 粒内至少埋设有聚四氟乙烯颗粒的一部分的复合颗粒。
8.根据权利要求6所述的热转印用层压体，所述颗粒为不定形。
9.根据权利要求7或8中任一项所述的热转印用层压体，其特征在于，所述颗粒的体积 平均粒径为6μπι以下。
10.根据权利要求1所述的磁记录介质的制造方法，所述基体上的层压体的形成是经 过贴合用层压体的贴合工序而形成的，该贴合用层压体在支撑体的一个面上从接近支撑体 的一侧具有磁记录层和保护层。
11.一种贴合用层压体，其特征在于，该贴合用层压体在支撑体的一个面上从接近支撑 体的一侧具有磁记录层和保护层，其中，所述保护层含有由具有聚乙烯和聚四氟乙烯的混 合物构成的颗粒、以及粘结剂树脂。
12.根据权利要求11所述的贴合用层压体，所述颗粒为在以聚乙烯作为主要成分的颗 粒内至少埋设有聚四氟乙烯颗粒的一部分的复合颗粒。
13.根据权利要求11所述的贴合用层压体，所述颗粒为非正球状的不定形。
14.根据权利要求12或13中任一项所述的贴合用层压体，其特征在于，所述蜡颗粒的 体积平均粒径为6 μ m以下。
全文摘要
(课题)一种磁记录介质的制造方法，其为用于制造在作为非磁性支撑体的基体上具有磁记录层和保护层的磁记录介质的制造方法，该方法可维持保护层的良好的耐擦伤性、与磁记录层的粘接性，且可维持磁记录介质的良好的记录再生特性，并且可大幅抑制润滑剂在磁记录介质制造时的热压工序中从该保护层向镜面状的金属压制板表面移动。(解决方法)一种磁记录介质的制造方法，其特征在于，该磁记录介质的制造方法包括以下工序在作为非磁性支撑体的基体上，形成从接近该基体的一侧具有粘接剂层、磁记录层、保护层的层压体的工序；从保护层上方进行热压而使所述层压体埋入所述基体中，使所述基体表面与所述层压体的保护层表面形成同一平滑平面的工序；其中，所述保护层含有由具有聚乙烯和聚四氟乙烯的混合物构成的颗粒、以及粘结剂树脂。
文档编号B42D15/10GK101925954SQ20098010270
公开日2010年12月22日 申请日期2009年1月20日 优先权日2008年1月21日
发明者山崎嘉一, 早川智, 矢野大辅 申请人:Dic株式会社
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