电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材、电子护照用激光标记多层层叠体和电...的制作方法

xiaoxiao2020-6-26  16

专利名称:电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材、电子护照用激光标记多层层叠体和电 ...的制作方法
技术领域
本发明涉及电子护照所用到的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材、 使用了所述复合铰接片材的电子护照用激光标记多层层叠体、以及电子护照。尤其是涉及加热熔融粘着性、耐久性、弯折性、加工性优异的复合铰接片材;以及通过激光光线照射对多层片材无损伤地打标,且基底色与印刷部的对比度高,可得到鲜明的文字、记号、图像,耐热性和生产率也优异的电子护照用激光标记多层层叠体;以及使用了电子护照用激光标记多层层叠体的电子护照。
背景技术
在国际交流发展中人材流动也活跃的今天,作为确定个人并证明身份的工具,记录有个人信息的护照的重要性不断提高。特别是护照起到作为官方机构或具有可靠性的国家发行的所谓身份证(身份证明证件等)的作用。尤其是在2001年9月世界同时频发恐怖主义事件以后,各国的出入境管理变得严格,所以联合国的专门机构 ICAO(International Civil Aviation Organization)开始致力于制定标准规定并导入电子护照。在该过程中,防止伪造是重要的,因此,激光标记个人姓名、记号、文字、照片等的技术备受瞩目。但是,由于该电子护照是能确认并证明个人的证件,所以如果国家(或国家的代理机构)以外的第三者能容易地进行个人信息的篡改或伪造等,则身份证的可靠性下降, 很可能对国际交流的发展、人材的世界范围的流动产生障碍。因而,在上述电子护照中,如何防止篡改或伪造成为重要的问题。另外,因为电子护照的标准是轻薄短小,所以重要的是如何能对比度高且鲜明地显示个人姓名、记号、文字、照片等。另外,是否能实现对比度高且鲜明的显示也关系到防范篡改或伪造等于未然, 所以市场的期待也大。另外,除了篡改或伪造等以外,由于电子护照是携带到世界各处的物品,所以还需要耐久性。特别地,由于多介由铰接片材将能确认个人的数据装入电子护照中,所以需要铰接片材具有难以损伤的耐久性。即,需要铰接片材等具有耐久性以防范铰接片材从电子护照主体中扯出等的损坏于未然。通过具有这种耐久性,从而可以确实地防止除作为发行者的官方机构等以外的第三者有意地(故意地)将铰接片材等替换为别的物品等的篡改或伪造。因此,需要紧急的应对。对于这种问题,将个人姓名、记号、文字、照片等进行激光标记的技术、具体为激光标记用层叠体备受瞩目。例如有以下的专利文献1、2。在专利文献1中,以得到没有外观损伤、对比度良好、表面平滑性优异的能够进行激光标记的多层片材为目的,公开了一种激光标记用多层片材,其是至少由表层和内层构成的多层片材;采用熔融共挤出来形成(A)由透明的热塑性树脂形成的表层和(B)由热塑性树脂组合物形成的内层,所述热塑性树脂组合物相对于(b-Ι)热塑性树脂100重量份含有0. 01 5重量份的(b-2)吸收激光光线的能量吸收体以及0. 5 7重量份的(b-3)着色剂。在专利文献2中,以得到没有外观损伤、对比度良好、表面平滑性优异的能够进行激光标记且耐热性优异的多层片材为目的,公开了一种激光标记用多层片材,其是由第一表层/内层/第二表层构成的多层片材;该多层片材由(A)透明的第一和第二表层以及(B) 内层形成,其中,所述(A)透明的第一和第二表层由相对于透明的热塑性树脂100重量份含有0. 001 5重量份的选自云母和炭黑中的至少1种的热塑性树脂组合物形成,所述(B)内层由相对于热塑性树脂100重量份含有0. 001 3重量份的吸收激光光线的能量吸收体的热塑性树脂组合物形成;第一表层/内层/第二表层的片材的厚度构成比是1 4 1 1 10 1,采用熔融共挤出形成第一表层/内层/第二表层。另外,例如有铰接片材作为用于将信息页与其它页等和封面装订的片材而被公开的、以下的专利文献3 9。在专利文献3中,公开了在将印刷物片材等进行线装订时,设置装订边而装订的技术。另外,在专利文献4中,公开了在装订透明层/着色层/透明层的构成的信息页时, 使作为透明层/着色层/透明层的两外层的透明层伸出并压紧、将该部分作为装订边的技术。另外,在专利文献5中,公开了压紧表面膜和背膜、将该压紧部分作为装订边的技术。另外,在专利文献6中,公开了将由包裹以塑料片材制成的塑料嵌体的罩箔形成的信息页与其它页一起装订的技术。另外,在专利文献7中,公开了将多张纸装订到封面的技术。另外,在专利文献8、9中,公开了设置用于装订到层叠体中央部的片材、即铰接片材的技术。现有技术文献专利文献专利文献1 特开2002-273832号公报专利文献2 专利第3889431号公报专利文献3 特开平09-123636号公报专利文献4 国际公开第98/19870号小册子专利文献5 特开2001-213072号公报专利文献6 美国专利第006135503号说明书专利文献7 特开2000-203174号公报专利文献8 欧州专利第1592565号说明书专利文献9 欧州专利第1502765号说明书

发明内容
的确,对于专利文献1、2中的激光标记用多层片材来说,这些多层片材之间或例如与PETG片材、ABS树脂片材等热塑性树脂片材的加热熔融粘着性优异,通过使用激光照射的激光标记,对于印刷文字、数字可得到充分的印刷性,是值得肯定的。但是,在专利文献 1中,内层含有着色剂0. 5 7重量份。另外,在像上述记录有个人信息的护照一样的所谓身份证中,通常情况是在作为中间层的嵌入层进行印刷。此时,如果在最外层(罩面层)使用该多层片材,则由于含有着色剂的影响而透明性不充分。因此,存在阻碍印刷部分的图像鲜明性的问题。另外,在专利文献2的多层片材中,表层也含有选自作为激光吸收剂的云母和炭黑中的至少1种。因此,如果在像上述记录有个人信息的护照一样的、所谓身份证的最外层(罩面层)使用该多层片材,则通过激光照射,表层所含有的激光吸收剂吸收激光能量而出现发泡等现象。其结果,存在表面的平滑性下降等的问题。另外,在专利文献3中,没有公开将层叠体与其它片材一起装订的技术。另外,在专利文献4中,由于透明层/着色层/透明层的构成的厚度与装订边部的厚度不同,所以难以大量并稳定地生产这种层叠体。另外,在专利文献5中,对于该技术,其制造方法也存在与上述相同的问题,难以大量并稳定地生产这种层叠体。另外,在专利文献6中,由于从信息页部伸出多片罩箔并压紧作为装订部,所以存在与上述相同的问题。另外,在专利文献7 中,用合成树脂带将多张纸安装到封面,装订部变厚,装订成册(製本)时存在散开问题,不适合像护照这样大量地装订成册。另外,在专利文献8中,用于与其它连接的片材位于层叠体的中央部但仅部分插入。对于这种部分插入,插入有在加热层合时用于连接层叠体的片材的部分与未插入部分之间产生厚度差。换言之,插入有用于进行连接的片材的部分相较于未插入部分变得隆起。 而且,以此为原因,装订成册的护照不经意地自然地散开,排列多本装订成册的护照时形成扇形,结果在将护照逐本地送到作为后续工序的印刷工序时发生不能传送的问题。进而,由通常的层结构构成,而且作为接合部的片材材料,其表层由PE形成、芯层由PET形成。另夕卜,信息页的片材材料记载有PC。基于该情形,由于PC片材与接合部的表层PE无法加热熔融粘着,所以其粘合需要某种粘合剂。但是,对此没有特别记载,仅记载了使用高温活性粘合剂与封面等进行粘合的内容。因此,该公开技术中,需要在接合部的片材材料的两面的表面预先涂布某种粘合剂等的方法,在生产工序上繁琐。而且,没有对该部分的粘合强度的记载,作为公开技术是不明确的。另外,在专利文献9中,公开了层叠体中央部整面或部分地插入具有开口部的柔性层的技术、或者在层叠体的最外层设置柔性层的技术。对于柔性层的部分插入和在层叠体最外层设置柔性层的技术,已经叙述了包括上述问题的内容。其中,对于在层叠体的中央部整面地设置具有开口部的柔性层的技术,该文献中记载了使用织物作为具有开口部的柔性层的内容。但是,当将该织物切断为某种尺寸时,存在切断部的线松开的问题,不能直接使用。针对该问题,为了在切断时线不松开,需要通过涂布粘合剂的方法、在高温下熔化线进行粘合来防止线松开的方法等而进行应对,在生产上存在问题。另外,在切断为一定尺寸时,还存在由于织物的原因而导致尺寸精度差等的问题,这也是使层叠体的尺寸精度下降的原因,同样地在生产上存在问题。另外,在该专利中,虽然公开了作为装订部的技术的、具有开口部的柔性层的技术,但基本未公开层叠体的技术。这样,在任一专利文献中都没有充分解决问题,需要及早的改良。本发明为了解决上述问题而完成,可提供加热熔融粘着性和电子护照用激光标记多层层叠体的尺寸精度优异、并且在与封面等锁线订(綴C )而装订成册后柔软且对反复弯曲的抵抗性优异、另外锁线订部的扯裂·拉伸强度优异、实际使用时耐光老化性等经时稳定性优异的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材。尤其是能够适合用于多层结构的电子护照用激光标记多层层叠体。
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另外,还提供激光标记性优异,而且基底色与印刷部的对比度高,可得到鲜明的文字、记号、图像,并且多层片材的层叠工序中的加热熔融粘着性优异,另外基于总光线透射率的透明性提高,兼具片材的输送性、热压后从模具中的脱模性、耐热性、弯折性、耐磨损性的电子护照用激光标记多层层叠体。另外,还提供使用了这种电子护照用激光标记多层层叠体的电子护照。尤其是在防止篡改、防止伪造方面表现优异。另外,还提供如下的电子护照用激光标记多层层叠体、以及使用了电子护照用激光标记多层层叠体的电子护照的制造方法,即,所述多层层叠体是在使用上述电子护照用激光标记多层层叠体制造电子护照时,为了采用机器锁线订等简单的制造工序就能锁线订于电子护照封面或封底,在电子护照用激光标记多层层叠体的中心部使用具有强度性、柔软性和透明性的层合膜的具有层叠结构的电子护照用激光标记多层层叠体。根据本发明,可提供以下的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材、电子护照用激光标记多层层叠体、以及电子护照。[1] 一种电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材,是在具有多个开口部的织物状片材的两面形成热塑性树脂层的复合铰接片材;所述织物状片材由选自热塑性聚酯、热塑性聚酰胺、热塑性聚丙烯中的至少1种所形成的织物或无纺布制成;所述热塑性树脂层以作为表面硬度的肖氏硬度A为85以上、肖氏硬度D小于70的具有柔软性的树脂为原料而形成;所述热塑性树脂的一部分浸入到所述织物状片材的所述开口部中,将所有所述开口部封闭,所述热塑性树脂层与所述织物状片材成为一体。[2]如[1]所述的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材,其中,所述织物状片材的厚度是60 μ m 200 μ m,线直径是40 100 μ m,且开口率是50%以上且小于 80%。[3]如[1]或[2]所述的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材,其中, 通过使所述热塑性树脂熔融挤出成形为片材状后立刻与所述织物状片材进行热层合,从而所述热塑性树脂层与所述织物状片材成为一体。[4]如[1] [3]中任一项所述的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材,其中,进一步在所述织物状片材的两面的表面均勻地形成所述热塑性树脂层。[5]如[1] [4]中任一项所述的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材,其中,在QUV加速耐侯性试验中,所述热塑性树脂层经过100小时后的色差ΔΕ为6以下。[6] 一种电子护照用激光标记多层层叠体,其中,将片材A/多层片材B/[1] [5] 中任一项所述的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材这3种片材作为基本构成单元。[7] 一种电子护照用激光标记多层层叠体,其中,将片材A/多层片材B/[1] [5] 中任一项所述的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材/多层片材B/片材A这 5种片材作为基本构成单无。[8]如[6]或[7]所述的电子护照用激光标记多层层叠体,其中,所述片材A作为由含有热塑性聚碳酸酯树脂和激光能量吸收材料的透明聚碳酸酯树脂组合物形成的单层片材而构成;或者,所述片材A作为多层片材1而构成,所述多层片材1具有表皮层和芯层, 作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚酯树脂形成,且所述芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂和激光能量吸收材料的透明聚碳酸酯树脂组合物形成,另外,所述片材A的总厚度为 50 200 μ m,芯层厚度比例为30%以上且小于85% ;或者,所述片材A作为多层片材2而构成,所述多层片材2具有表皮层和芯层,作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚碳酸酯树脂形成,且所述芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂和激光能量吸收材料的透明聚碳酸酯树脂组合物形成,另外,所述片材A的总厚度为50 200 μ m,芯层厚度比例为30%以上且小于85% ;所述多层片材B作为着色多层片材而构成,所述着色多层片材具有表皮层和芯层, 作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚酯树脂形成,且所述多层片材B的芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂的透明热塑性树脂形成,在所述多层片材B的表皮层和芯层的至少一层中含有着色剂,另外,所述多层片材B的总厚度为100 300 μ m,且所述芯层的厚度相对于所述多层片材B的总厚度所占厚度比例为30%以上且小于85% ;所述复合铰接片材的厚度是 80 250 μ m。[9]如[6] [8]中任一项所述的电子护照用激光标记多层层叠体,层叠片材A/ 片材B/含有插入物的所述电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材/片材B/片材 A这5种片材而构成。[10]如[6] [8]中任一项所述的电子护照用激光标记多层层叠体,其中,使用插入物片材,层叠片材A/多层片材B/所述电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材 /插入物片材/多层片材B/片材A这6种片材而成。[11]如[6] [10]中任一项所述的电子护照用激光标记多层层叠体,其中,对所述片材A、多层片材B和电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材中的至少1种片材的至少单侧表面实施平均粗糙度(Ra)为0. 1 5 μ m的消光加工。[12] 一种电子护照,是使用[6] [11]中任一项所述的电子护照用激光标记多层层叠体而成形的电子护照;所述电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材的一端具有比所述片材A和所述多层片材B长5 IOOmm的伸出部,且所述伸出部机器锁线订(S
>綴口 )或粘合、或者机器锁线订和粘合于电子护照的封面或封底。根据本发明,起到如下优异效果能提供加热熔融粘着性、尺寸精度、柔软性、反复弯曲抵抗性、扯裂 拉伸等强度特性、经时劣化稳定性优异的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材。另外,能够适合用于电子护照用激光标记多层层叠体、以及电子护照。 另外,起到如下优异效果能提供激光标记性优异、而且基底色与印刷部的对比度高、可得到鲜明的文字、记号、图像且多层片材的层叠工序的加热熔融粘着性优异、另外基于总光线透射率的透明性提高、另外兼具片材的输送性、热压后从模具中的脱模性、耐热性、弯折性、 耐磨损性的电子护照用激光标记多层层叠体和电子护照。尤其是在防止篡改、防止伪造方面表现优异。除此之外,还起到能提供电子护照用激光标记多层层叠体、以及使用了电子护照用激光标记多层层叠体的电子护照的制造方法的优异效果,所述多层层叠体是在使用上述电子护照用激光标记多层层叠体制造电子护照时,为了采用机器锁线订等简单的制造工序就能锁线订于电子护照封面或封底,在电子护照用激光标记多层层叠体的中心部使用具有强度性、柔软性和透明性的热塑性聚酯或热塑性聚酰胺织物或者无纺布的具有层叠结构的电子护照用激光标记多层层叠体。


[图1]是表示本发明的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材的一个实施方式的截面图,是表示使热塑性树脂层与织物状片材一体化的状态的示意图。[图2]是表示织物状片材的平面图的示意图。[图3]是表示在图2表示的A-A’线处进行截取时的织物状片材的状态的截面示意图。[图4]是表示本发明的电子护照用激光标记多层层叠体的一个实施方式的示意图,是表示以片材A/多层片材B/电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材这3种片材作为基本构成单元的电子护照用激光标记多层层叠体的截面的图。[图5]是表示本发明的电子护照用激光标记多层层叠体的一个实施方式的示意图,是表示片材A为由单层构成的透明激光标记片材的电子护照用激光标记多层层叠体的截面的图。[图6]是表示本发明的电子护照用激光标记多层层叠体的其它实施方式的示意图,是表示片材A为由3层构成的透明激光标记片材的电子护照用激光标记多层层叠体的截面的图。[图7]是表示本发明的电子护照用激光标记多层层叠体的其它实施方式的示意图,是表示片材A为由3层构成的透明激光标记片材的电子护照用激光标记多层层叠体的截面的图。[图8]是截面且示意地表示在本发明的电子护照用激光标记多层层叠体上设有伸出部的状态的图。[图9A]是表示将本发明的电子护照用激光标记多层层叠体用于e-Card类型护照时的一例的示意图。[图9B]是表示将本发明的电子护照用激光标记多层层叠体用于e-Cover类型护照时的一例的示意图。[图10A]是示意地表示测定片材柔软性的状态的侧视图。[图10B]是示意地表示测定片材柔软性的状态的侧视图。[图11]是示意地表示用于测定机器锁线订部强度的拉伸试验的侧视图。[图12A]是示意地表示织物状片材所形成的开口部的开口率的求出方法的图。[图12B]是部分放大且部分省略地示意表示图12A的示意图的图。
具体实施例方式以下,具体说明本发明的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材、电子护照用激光标记多层层叠体、以及电子护照的实施方式。其中,本发明广泛地包含具有该发明特定事项的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材、电子护照用激光标记多层层叠体、以及电子护照,不限定于以下的实施方式。[1]本发明的复合铰接片材的构成本发明的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材,如图1所示,是在具有多个开口部的织物状片材3的两面形成热塑性树脂层5而成的复合铰接片材。所述织物状片材3由选自热塑性聚酯、热塑性聚酰胺、热塑性聚丙烯中的至少1种所形成的织物或无纺布制成,所述热塑性树脂层5以作为表面硬度的肖氏硬度A为85以上、肖氏硬度D小于 70的具有柔软性的树脂为原料而形成,所述热塑性树脂的一部分浸入到所述织物状片材5 的所述开口部中将所有所述开口部封闭,所述热塑性树脂层5与所述织物状片材3 —体化, 如此构成电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材。即,本发明的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材的作用介由铰接片材,可容易地将具有能确定个人的数据等的(后述的)电子护照用激光标记多层层叠体锁线订到电子护照上。以下,在说明织物状片材、热塑性树脂层后,说明各自的关系。[1-1]织物状片材构成本发明复合铰接片材的织物状片材优选作为具有多个开口部的材料而形成。 这是因为通过具有多个开口部,从而后述的热塑性树脂的一部分浸入多个开口部中而易于封闭所有开口部、容易与织物状片材一体化。即,将后述的熔融热塑性树脂的一部分在熔融状态下加压而使之浸入到织物状片材的开口部中。由此,浸入到织物状片材的开口部中的热塑性树脂介由开口部而在织物状片材的两面形成热塑性树脂的层。这样,得到了织物状片材与热塑性树脂一体化的、具有平坦表面的新型复合片材。在此,“开口部”的形状没有特别限定。例如包括四边形网状(四边形网眼状)的、 六边形网状(六边形网眼状)的、孔状的穿孔片材等。另外,开口部可以按照贯通织物状片材(从一面向另一面)的方式形成,也可以按照经由织物状片材的网眼图案所形成的间隙而贯通的方式形成。另外,织物状片材由选自热塑性聚酯、热塑性聚酰胺、热塑性聚丙烯中的至少1种的织物(也称为网眼布)或无纺布形成。这是因为由于作为电子护照的铰接部使用,所以要求不仅加热熔融粘着性、加工性优异,而且耐久性、弯折性也优异。另外,这是因为通过由上述材料形成织物状片材,从而容易实现本发明的复合铰接片材。另外,通过织物状片材由选自期望材料中的至少1种的织物或无纺布形成、具有多个开口部,从而容易使之与后述的熔融热塑性树脂一体化。具体而言,作为织物状片材,在片材表面形成多个开口部。例如如图2、图3所示, 可例示开口部形成为线圈状(网眼状)的织物状片材。在此,图2是表示织物状片材平面图的示意图。图3是表示在图2所示的A-A’线处进行截取时的状态的截面示意图。但是不限定于这样的例子。另外,优选织物状片材的(开口部的)开口率形成足够的大小。这是因为织物状片材所形成的开口部的开口率对于织物状片材与热塑性树脂层的复合化(一体化)来说是重要的。如果该开口率小,则熔融状态的热塑性树脂浸入开口部时的阻力变大,不能充分浸入织物状片材的所有开口部。因此,不能封闭开口部。其结果只能在织物状片材的单侧形成热塑性树脂附着成片材状的结构。或者,即使热塑性树脂能浸入开口部,热塑性树脂也不能浸入到其相反面,不能封闭所有开口部。因此,复合片材的表面结果成为较厚地形成热塑性树脂层的面和残留有织物状片材网面的凹凸面,仅得到具有不均勻面的复合片材。这样的复合片材,由于加热层合工序中的加热熔融粘着性发生波动、在将电子护照用激光标记多层层叠体成形时其总厚度发生减少等,所以不优选。而且,容易发生复合片材的翘曲,另外在裁切工序中从复合片材的端部发生织物的绽开、热塑性树脂层与织物的剥离等,因而不优选。
应予说明,如图12A所示,对于按照以纤维71围绕开口部69的周围的方式连续地相连而形成的织物状片材3而言,该开口率是图12B的粗线所围成的四边形相对于虚线所围成的四边形的比例。具体而言,如图12B所示,将开口部69(开放)的纵边长度表示为 P1、将开口部的横边长度表示为P2、将配置于开口部69的周围的纤维的直径(纤维直径) 表示为L时,以下述式(1)求出。开口率(%) = PlXP2/(L/2+Pl+L/2) X (L/2+P2+L/2) XlOO (式 1)应予说明,上述(式1)中的“L/2”是到纤维中心为止的长度、即表示纤维的直径的1/2长度。另外,如图12B所示,通过求出虚线所围成区域中的、开口部69的面积比例从而可求出开口率。应予说明,图12A是织物状片材的平面图,是示意图。另外,图12B是图12A的部分放大图,是部分省略纤维的重叠部分而进行图示的示意图。这样,通过形成开口部,从而可以使织物状片材与热塑性树脂(热塑性树脂层或热塑性树脂片材)预先一体化。因此,即使进行用于将后述的片材A/多层片材B等一体化的热处理,铰接片材也不会发生厚度变形。即,对于将铰接片材作为织物状片材而构成的情况,在利用热压处理与所谓的嵌体和罩面层一体化时,发生厚度变形。因此,结果产生厚度的波动,在制造严格要求成形品规格的护照时较多出现问题。但是,本实施方式中,因为能形成期望厚度,所以可以避免这样的问题。[1-2]热塑性树脂层构成本发明复合铰接片材的热塑性树脂层,以作为表面硬度的肖氏硬度A为85以上、肖氏硬度D小于70的具有柔软性的热塑性树脂作为原料而形成。通过使用这种热塑性树脂,从而可以使与织物状片材一体化而成的复合片材具有柔软性和低温时的柔软性。另夕卜,在将电子护照用激光标记多层层叠体成形时的加热加压工序中,能确保与多层片材B 的加热熔融粘着性。该热塑性树脂层如下形成在织物状片材的开口部熔融填充热塑性弹性体等热塑性树脂后,在非开口化的织物状片材的两面形成层状。作为这种表面硬度的肖氏硬度A为85以上、肖氏硬度D小于70的具有柔软性的热塑性树脂,例如可例示热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、氢化苯乙烯系弹性体(SEPS)等。另外,在形成热塑性树脂层时,在不阻碍其功能的范围内,可混合无机填充剂、有机填充剂、其它热塑性树脂等。另外,也可以添加、混合润滑剂、稳定剂、光稳定剂、抗氧化齐U、紫外线吸收剂、颜料、染料等着色剂等。具体而言,作为无机填充剂,可举出云母、云母 (mica)、微细云母、二氧化硅、碳酸钙等。作为有机填充剂,可举出聚酯纤维、PPS纤维、聚酰胺纤维等有机纤维等。作为其它热塑性树脂,可举出丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂(AS树脂)、 聚丙烯树脂、ABS树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯树脂等。更具体而言,出于提高裁切加工性和耐热性的目的,有时少量配合AS树脂、聚丙烯树脂、ABS树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯树脂等。或者,作为无机填充剂,出于相同目的有时配合云母、人造云母、微细云母、二氧化硅。另外,出于着色目的,有时配合颜料、染料等着色剂。另外,出于提高成形加工时、使用时的稳定性的目的,有时配合润滑剂、稳定剂、光稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。[1-3]复合铰接片材如上所述,本实施方式的复合铰接片材由织物状片材和热塑性树脂层构成。S卩,在本实施方式的复合铰接片材中,通过热塑性树脂以熔融状态浸入如上所述的织物状片材的开口部中而一体化,从而形成了兼具两者特性的复合片材。换言之,得到可兼得热塑性弹性体等热塑性树脂具有的柔软性与织物状片材具有的强度、刚性和耐热性的新型复合片材。为了将利用激光标记写入图像、文字等信息的(后述的)片材A,利用印刷等印刷有图像、文字等信息的(后述的)片材B,以及使各种信息等存储于IC芯片等存储介质中配置而成的所谓的插入物片材,与护照封面和其它签证联等牢固地锁线订为一体,该复合铰接片材是承担非常重要的作用的片材。因此,复合铰接片材需要具有能与片材B牢固锁线订的加热熔融粘着性、适度的柔软性、加热熔融粘着工序中的耐热性等。而且,例如当将该复合铰接片材与(护照的)封面等进行机器锁线订时,要求机器锁线订部的扯裂·拉伸强度优异,且该锁线订部具有耐光、耐热性,以及对反复弯曲的抵抗性即铰接特性优异。因此, 符合这种目的的所述原材料适合用于复合铰接片材。作为优选的复合铰接片材的构成,是熔融状态的热塑性树脂浸入织物状片材的开口部而形成非开口,而且在织物状片材的两面形成有热塑性树脂层,织物状片材与热塑性树脂成为浑然一体。基于这种构成,可得到被织物状片材强化的所谓热塑性复合片材。另夕卜,可得到兼具织物状片材具有的强度、刚性、耐热性和热塑性树脂具有的柔软性、低温特性、热塑性的新型热塑性复合片材。该复合铰接片材由于与多层片材B的加热熔融粘着性优异,所以当将该复合铰接片材用于后述电子护照用激光标记多层层叠体的铰接片材时, 能够使多层片材B/复合铰接片材/多层片材B之间的层间剥离强度充分。另外,介由复合铰接片材而机器锁线订护照的封面等时,可以使护照具有即使在机器锁线订的部分进行反复弯曲也能耐受该反复弯曲的铰接特性。另外,护照的机器锁线订部的耐破坏强度优异。另夕卜,可以使护照具有不管国内外都能耐受在世界的低温地域使用护照的所谓低温时的铰接特性。另外,成为在高温地域中的铰接特性或机器锁线订部的耐破坏强度优异的护照。而且,由于即使使用10年等长时间经时劣化稳定性也优异,所以是具有能耐受在任何地域长时间使用的特性的护照。在此,作为复合片材的制造法,优选如下制造通过在将所述热塑性树脂熔融挤出成形为片材状后立刻与所述织物状片材进行热层合,从而所述热塑性树脂层与所述织物状片材一体化。作为具体例,对于热塑性聚氨酯弹性体而言优选在170 240°C进行熔融挤
出ο应予说明,复合铰接片材的形状、大小等只要是容易锁线订电子护照用激光标记多层层叠体的形状、大小等即可,对形状、长度尺寸等没有特别限定。优选根据需要适当选择。应予说明,如后所述,将该复合铰接片材用于护照时,可以在预先将复合铰接片材成形后,使用该成形的复合铰接片材来进行与护照本体的连结等安装处理。相较于与将构成电子护照用激光标记多层层叠体的片材层叠并加热的工序同时地使复合铰接片材成形的方式,使用预先成形的复合铰接片材进行连结等安装的方式由于不发生电子护照用激光标记多层层叠体的总厚度减少,所以具有优点。例如,仅使用织物状片材作为铰接片材来进行加热加压处理时,在较大的压力下进行加热层合。由此,有时在织物状片材的开口部浸入与其邻接的片材的一部分。伴随着该浸入,电子护照用激光标记多层层叠体的总厚度减少。因此,由于加热层合时的加压压力的变动,电子护照用激光标记多层层叠体的总厚度发生大幅波动。另外,当仅使用上述织物状片材作为铰接片材时,如果加热层合时的加压压力不足,则织物状片材与邻接的片材之间(界面)形成近乎点接触的状态。因此,该织物状片材与邻接的片材的界面的剥离强度大大下降。另外,如上所述,当仅使用织物状片材作为铰接片材时,该铰接片材与邻接的片材的加热熔融粘着可通过作为相互的片材材料的热塑性树脂加热软化而达成。因此,需要热塑性树脂在加热熔融粘着温度发生软化。换言之,仅使用由热塑性树脂构成的热塑性树脂片材作为铰接片材时,由于加热层合时的加压压力,热塑性树脂片材从电子护照用激光标记多层层叠体溢出。而且,在从该铰接片材以外的片材溢出的部分(锁线订部)产生“折皱”。因此,机器锁线订产生障碍。另外,由于在该锁线订部以外的部分也发生溢出,所以尺寸精度也出现问题。这样,因为有该溢出部分,所以电子护照用激光标记多层层叠体的总厚度容易减少。另一方面,使用本实施方式这样的复合铰接片材时,在加热层合工序中当热塑性树脂软化而与邻接的多层片材B发生加热熔融粘着时,热塑性树脂与多层片材B的表皮层树脂的相容性良好。因此,可以以较低压力进行加热熔融粘着。另外,因为复合一体化的织物状片材不会软化,所以不存在如上所述的“树脂溢出”。因此,电子护照用激光标记多层层叠体的总厚度完全没有减少。在此,优选织物状片材的厚度是60 μ m 200 μ m。如果织物状片材的厚度小于 60 μ m,则复合片材总体积中的织物状片材的占有率过小,复合片材的机器锁线订部强度、 刚性、耐热性产生不足。另外,如果织物状片材的厚度大于200 μ m,则在规定电子护照用激光标记多层层叠体的总厚度时,复合铰接片材的厚度比例变大。如果这样,则在层叠后述片材A和多层片材B而构成电子护照用激光标记多层层叠体时,必须使片材A和多层片材B 变薄。减少片材A的厚度(变薄)时激光显色性下降、减少多层片材B的厚度(变薄)时在印刷工序中产生片材传送问题,所以出现隐蔽性不足而不优选。另外,优选织物状片材的开口率是50%以上且小于80%。如果开口率小于50%, 则热塑性树脂无法很好地浸入织物状片材的开口部,结果开口部部分残留。另外,即使浸入所有开口部,树脂也无法充分到达浸入侧的相反侧(与浸入面为相反侧的面)。因此,得不到PET的织物或无纺布与TPU —体化而成的复合铰接片材,因而不优选。另外,裁切工序中切削困难、加热层合工序中复合铰接片材发生“卷曲”,因而不优选。应予说明,如果开口率大于80%,则作为织物状片材的工业产品不存在。推测可能是开口部过大而在纺织工序中产生问题,或者即使得到织物也由于织物交叉点过少而织物交叉点偏移即“网眼偏移”因而不能成为工业产品。另外,优选线直径(纤维直径)约为40 100 μ m。如果线直径小于40 μ m,则缺乏因PET的织物或无纺布而产生的强度性和耐热性提高的效果。如果线直径大于100 μ m, 则PET的织物或无纺布的厚度必然大于200 μ m,因而不优选。更优选的是所述织物状片材的厚度是60 μ m 200 μ m、线直径是40 100 μ m、 且开口率是50%以上且小于80%,所述织物状片材的所述开口部浸入有熔融的所述热塑性树脂的一部分而形成非开口、同时所述热塑性树脂层与所述织物状片材的界面的一部分浑然一体地形成。这样,如果是上述的期望厚度、期望线直径和期望开口率,则综合它们能确实地形成加热熔融粘着性、尺寸精度、柔软性、反复弯曲抵抗性、扯裂·拉伸等强度特性、 经时劣化稳定性优异的复合铰接片材,因而优选。在此,“织物状片材的开口部浸入有熔融的热塑性树脂的一部分而形成非开口,,是指熔融的热塑性树脂的一部分浸入到织物状片材所形成的多个开口部中、堵塞所有开口部而形成非开口的状态。另外,在电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材中,优选在织物状片材的两面的表面均勻地形成所述热塑性树脂层。例如,如果复合铰接片材的表面是由PET等材质制成的织物或无纺布,则其表面形成凹凸。此时,在复合铰接片材与片材B的加热熔融粘着工序中,复合铰接片材表面的凹凸被转印至片材B,进而在加热层合体的最外层表面形成凹凸。其结果,当利用激光将个人图像、文字信息标记在电子护照用层叠体数据页上时, 会损失图像、文字的易见性,因而不优选。另外,PET、聚酰胺、聚丙烯等线的材质与片材B的表皮层的加热熔融粘着性不充分,结果与片材B/片材C的剥离强度不充分,因而不优选。例如,如图1所例示,复合铰接片材是在织物状片材的开口部熔融填充热塑性树脂而成的复合片材,是作为由热塑性树脂层/织物状片材/热塑性树脂层构成的复合体而构成的。即,本实施方式的复合铰接片材是用热塑性弹性体熔融填充所谓PET织物的开口部而成的复合铰接片材。另外,上述热塑性树脂层作为复合铰接片材两面的所谓聚合物层而构成。对于该复合铰接片材而言,因为在织物状片材的开口部浸入熔融的热塑性树脂的一部分而形成非开口,所以如图1所示,界面(K1,D)的一部分浑然一体地形成。其中,如后所述,当用于电子护照用激光标记多层层叠体、电子护照等时,复合铰接片材的厚度是80 250 μ m,进一步优选是100 200 μ m。S卩,作为PET的织物或无纺布在工业上可制造的最低厚度是48 μ m,所以不能形成铰接片材厚度小于50 μ m的复合铰接片材,能成形的最低厚度是80 μ m。另外,如果铰接片材的厚度薄,则在处理时或在裁切、加热层合工序中容易发生折皱。因此,优选铰接片材形成为IOOym以上的厚度。另一方面,由于护照的厚度变薄易于处理,因而优选铰接片材的厚度形成为300μπι以下,且数据页的总厚度形成在500μπι左右或数据页的总厚度比500 μ m 薄。具体而言,电子护照用层叠体包括仅激光标记个人图像·文字信息的被称为“数据页(Data-Page),,的构件(1),和插入有IC-CHIP与ANTENNA、且最外层激光标记个人图像 文字信息的被称为“e-Card”的构件O)。该“e-Card、2)的总厚度规定为800 μ m, 但“Data-Page” (1)的总厚度没有特别规定,认为在电子护照的处理上优选总厚度薄的 Data-Page.另一方面,如果铰接片材厚,则必须使片材A、片材B变薄。但是,如果片材A 过薄,则激光标记的印刷浓度变淡,或者如果片材B过薄,则当用印刷机将固定信息印刷至片材B上时不能用印刷机进行良好的印刷。因此,对于各片材的厚度下限,可考虑片材A约为70 μ m、片材B约为110 μ m。这样,片材A在电子护照用层叠体的上下约为140 μ m、片材 B在电子护照用层叠体的上下约为220 μ m, 4片片材的合计厚度是360 μ m。此时,如果铰接片材是300 μ m则总合计是660 μ m,如果铰接片材是140 μ m则总合计是500 μ m。另外,例如,如果将片材A的总厚度为50 200 μ m、片材B为100 300 μ m的规定计算在内,则除铰接片材以外的另外4片片材、即罩面片材/嵌体片材/ (铰接片材)/嵌体片材/罩面片材是50μπι/100μπι/(300μπι)/100μπι/50μπι的合计=600 μ m的厚度。另外,如果铰接片材是 250 μ m 则是 50μπι/100μπι/(250μπι)/100μπι/50μπι 的合计=550 μ m 的厚度。通常因为优选“Data-Page”约为400 600 μ m,所以优选铰接片材是300 μ m以下。更优选复合铰接片材的厚度是80 250 μ m,进一步优选复合铰接片材的厚度是80 240 μ m。应予说明,电子护照记载个人信息的塑料片材目前有几种。例如有数据页、 e-Card,e-Cover等。其中,虽然仅将e-Card确定为800 μ m左右,但各国并不能说一样,不确定因素很多。但是,它们优选尽可能薄,因此,铰接片材也优选尽可能薄。只是,PET的织物或无纺布从其强度、生产率等出发,厚度小于48 μ m的材料是工业上无法生产的。另外, 如果使用厚度为48 μ m的PET的织物或无纺布来形成复合铰接片材,则工业上得到80 μ m 左右的总厚度。另外,如果考虑作业性、裁切加工性以及加热层合工序中的产生折皱等,则需要IOOym的厚度。另外,优选复合铰接片材的一端具有比片材A和多层片材B长5 IOOmm的伸出部(参照图8符号四的伸出部)。这是因为通过复合铰接片材形成伸出部,从而易于安装到电子护照中。即,伸出部起到以下作用使用比片材A和多层片材B长的伸出部、禾Ij用机器锁线订或粘合或者利用机器锁线订和粘合将复合铰接片材的长方向的一端安装到电子护照中。应予说明,图8的符号27表示机器锁线订部。复合铰接片材形成伸出部时,伸出部的长度优选根据机器锁线订的方法或粘合作业性、或者根据机器锁线订的方法和粘合作业性来确定。另外,优选根据机器锁线订部的强度和粘合强度来确定伸出部的长度。其中,如后所述,当复合铰接片材用于电子护照用激光标记多层层叠体、电子护照等时,优选伸出部的尺寸是5 100mm,更优选是5 50mm,进一步优选是5 20mm。这样,通过形成伸出部,从而(使用该伸出部)利用机器锁线订或粘合或者利用机器锁线订和粘合更加容易地安装到电子护照中。应予说明,如果复合铰接片材设置伸出部,则易于成形为将后述的片材A/多层片材B/复合铰接片材/多层片材B/片材A这5层层叠片材、或片材A/多层片材B/插入物片材E/多层片材B/片材A这5层层叠片材机器锁线订或粘合或者机器锁线订和粘合在电子护照封面或封底上而得的电子护照,因而优选。另外,优选电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材中的热塑性树脂层由在QUV加速耐侯性试验中经过100小时后的色差ΔΕ为6以下的选自所述热塑性弹性体和非晶性聚酯树脂中的至少1种构成。这是因为能保持经时劣化稳定性。QUV加速耐侯性试验是评价各种材料、产品的耐久性、耐光(候)性的试验。作为QUV加速耐侯性试验,可举出氙弧灯耐候试验、太阳光耐候试验、紫外线荧光灯试验等,本发明的QUV加速耐侯性试验使用Q-Panel公司制的试验机,通过紫外线荧光灯试验,评价QUV加速耐侯性。具体而言,紫外线荧光灯试验是通过实施规定时间的加速试验来进行评价的,所述加速试验是由试验片温度=50 80°C的紫外线照射与黑暗下试验片温度=40 60°C的结露试验的交替循环组成的、利用光和结露而进行的加速试验。作为评价方法,根据试验片的试验前与试验后的色差不同,观察试验片(片材)发生何种程度劣化来进行评价。通常,塑料如果开始劣化则基本开始变黄。这样,色差变大说明塑料变黄开始变大。另外,通常色差ΔΕ为0.5 0.7 左右就能够识别该不同,如果色差ΔΕ达到6,则发生相当程度的变黄。因此,将色差AES 为6以下。应予说明,如果色差ΔΕ大于6,则外观变差、作为产品产生不适感,因而不堪使
15用。应予说明,也可以与这种QUV加速耐侯性试验平行地评价拉伸断裂强度、拉伸断裂伸长率等力学特性。更具体而言,可以在QUV加速耐侯性试验的前后进行拉伸断裂强度、 拉伸断裂伸长率等试验,评价试验片(片材)的保持率、耐久性。应予说明,在该力学特性中,认为保持率下限是至少60%左右。如果小于60%,则由于下降到初期性能的一半左右, 所以在产品的使用上不优选。[2]本发明的电子护照用激光标记多层层叠体的构成作为本发明的电子护照用激光标记多层层叠体,如图4所示,是使用以上说明的复合铰接片材C的电子护照用激光标记多层层叠体,优选构成为以片材A/多层片材B/电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材这3种片材作为基本构成单元的电子护照用激光标记多层层叠体11。即,通过形成后述的片材A/多层片材B的层叠体构成,从而具有至少由透明激光标记层和着色片材(含白色系)层组成的2层层叠结构。通过将这种3 种片材作为基本构成单元,从而与由透明激光标记层和白色层组成的层叠体相比,激光标记的对比度比进一步提高,图像等的鲜明性提高。另外,作为本发明的电子护照用激光标记多层层叠体,如图5、图6、图7所示,是使用以上说明的复合铰接片材C的电子护照用激光标记多层层叠体,也优选构成为以片材A/ 多层片材B/电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材/多层片材B/片材A这5种片材作为基本构成单元的电子护照用激光标记多层层叠体11A、11B、11C。通过这样构成,从而可以在层叠5种片材前将固定信息印刷在多层片材B的单面(片材A侧)、将个人信息激光标记在片材A,所以能够在所谓“Data-Page”的两侧印刷或以激光标记描绘不同或相同的固定信息和个人信息。具体而言,电子护照用激光标记多层层叠体如下构成所述片材A作为单层片材而构成,所述单层片材由含有热塑性聚碳酸酯树脂和激光能量吸收材料的透明聚碳酸酯树脂组合物形成;或者,所述片材A作为多层片材1而构成,所述多层片材1具有表皮层和芯层,作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚酯树脂形成,且所述芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂和激光能量吸收材料的透明聚碳酸酯树脂组合物形成,另外,所述片材A的总厚度为50 200 μ m,芯层厚度比例为30%以上且小于85% ;或者,所述片材A作为多层片材2 而构成,所述多层片材2具有表皮层和芯层,作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚碳酸酯树脂形成,且所述芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂和激光能量吸收材料的透明聚碳酸酯树脂组合物形成,另外,所述片材A的总厚度为50 200 μ m,芯层厚度比例为30%以上且小于85% ;所述多层片材B作为着色多层片材而构成,所述着色多层片材具有表皮层和芯层,作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚酯树脂形成,且所述多层片材B的芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂的透明热塑性树脂形成,在所述多层片材B的表皮层和芯层的至少一层中含有着色剂,另外,所述多层片材B的总厚度为100 300 μ m,且所述芯层的厚度相对于所述多层片材B的总厚度所占厚度比例为30%以上且小于85%;所述复合铰接片材的厚度是80 250 μ m。S卩,如图4所示,电子护照用激光标记多层层叠体11的构成如下其是使用以上说明的复合铰接片材C的电子护照用激光标记多层层叠体,是由片材A/多层片材B/电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材的至少3种片材组成的电子护照用激光标记多层层叠体;所述片材A (符号1 作为由含有热塑性聚碳酸酯树脂和激光能量吸收材料的透明聚碳酸酯树脂组合物形成的单层片材而构成;所述多层片材B(符号1 作为着色多层片材而构成,所述着色多层片材具有表皮层1 和芯层15b,作为两最外层的所述表皮层 15a由热塑性聚酯树脂形成且所述多层片材B的芯层15b由含有热塑性聚碳酸酯树脂的透明热塑性树脂形成,在所述多层片材B的表皮层1 和芯层1 的至少一层中含有着色剂, 另外,所述多层片材B (符号15)的总厚度为100 300 μ m,且所述芯层的厚度相对于所述多层片材B (符号15)的总厚度所占厚度比例为30%以上且小于85% ;所述复合铰接片材 C的厚度是80 250 μ m。或者,如图5所示,电子护照用激光标记多层层叠体IlA的构成如下其是使用以上说明的复合铰接片材C的电子护照用激光标记多层层叠体,是层叠片材A/多层片材B/电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材/多层片材B/片材A 这5种片材而得的电子护照用激光标记多层层叠体;所述片材A (符号13)作为由含有热塑性聚碳酸酯树脂和激光能量吸收材料的透明聚碳酸酯树脂组合物形成的单层片材而构成; 所述多层片材B (符号1 作为着色多层片材而构成,所述着色多层片材具有表皮层1 和芯层15b,作为两最外层的所述表皮层15a由热塑性聚酯树脂形成且所述多层片材B的芯层1 由含有热塑性聚碳酸酯树脂的透明热塑性树脂形成,在所述多层片材B的表皮层15a 和芯层1 的至少一层中含有着色剂,另外,所述多层片材B (符号15)的总厚度为100 300 μ m且所述芯层的厚度相对于所述多层片材B (符号15)的总厚度所占厚度比例为30% 以上且小于85% ;所述复合铰接片材C的厚度为80 250 μ m。 另外,如图4所示,电子护照用激光标记多层层叠体11的构成如下其是使用以上说明的复合铰接片材C的电子护照用激光标记多层层叠体,是由片材A/多层片材B/电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材的至少3种片材组成的电子护照用激光标记多层层叠体;所述片材A (符号23)作为多层片材1而构成,所述多层片材1具有表皮层和芯层,作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚酯树脂形成,且所述芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂和激光能量吸收材料的透明聚碳酸酯树脂组合物形成,另外所述片材A的总厚度为50 200 μ m,芯层厚度比例为30%以上且小于85% ;所述多层片材B作为着色多层片材而构成,所述着色多层片材具有表皮层和芯层,作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚酯树脂形成且所述多层片材B的芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂的透明热塑性树脂形成,在所述多层片材B的表皮层和芯层的至少一层中含有着色剂,另外所述多层片材B的总厚度为100 300 μ m且所述芯层的厚度相对于所述多层片材B的总厚度所占厚度比例为30% 以上且小于85% ;所述复合铰接片材的厚度为80 250 μ m。或者,如图6所示,电子护照用激光标记多层层叠体IlB的构成如下其是使用以上说明的复合铰接片材C的电子护照用激光标记多层层叠体,是层叠片材A/多层片材B/电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材/多层片材B/片材A这5种片材而得的电子护照用激光标记多层层叠体;所述片材A作为多层片材1而构成,所述多层片材1具有表皮层和芯层,作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚酯树脂形成,且所述芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂和激光能量吸收材料的透明聚碳酸酯树脂组合物形成,另外所述片材A的总厚度为50 200 μ m,芯层厚度比例为30%以上且小于85% ;所述多层片材B作为着色多层片材而构成,所述着色多层片材具有表皮层和芯层,作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚酯树脂形成且所述多层片材B的芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂的透明热塑性树脂形成,在所述多层片材B的表皮层和芯层的至少一层中含有着色剂,另外所述多层片材B的总厚度为100 300 μ m且所述芯层的厚度相对于所述多层片材B的总厚度所占厚度比例为30%以上且小于85%;所述复合铰接片材的厚度为80 250 μ m。另外,如图4所示,电子护照用激光标记多层层叠体11的构成如下其是使用以上说明的复合铰接片材C的电子护照用激光标记多层层叠体,是由片材A/多层片材B/电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材的至少3种片材组成的电子护照用激光标记多层层叠体;所述片材A (符号33)作为多层片材2而构成,所述多层片材2具有表皮层和芯层,作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚碳酸酯树脂形成,且所述芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂和激光能量吸收材料的透明聚碳酸酯树脂组合物形成,另外所述片材A的总厚度为50 200 μ m,芯层厚度比例为30%以上且小于85% ;所述多层片材B作为着色多层片材而构成,所述着色多层片材具有表皮层和芯层,作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚酯树脂形成且所述多层片材B的芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂的透明热塑性树脂形成,在所述多层片材B的表皮层和芯层的至少一层中含有着色剂,另外所述多层片材B的总厚度为100 300μπι且所述芯层的厚度相对于所述多层片材B的总厚度所占厚度比例为 30%以上且小于85% ;所述复合铰接片材的厚度为80 250 μ m。或者,如图7所示,电子护照用激光标记多层层叠体IlC的构成如下其是使用以上说明的复合铰接片材C的电子护照用激光标记多层层叠体,是层叠片材A/多层片材B/电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材/多层片材B/片材A这5种片材而得的电子护照用激光标记多层层叠体; 所述片材A (符号33)作为多层片材2而构成,所述多层片材2具有表皮层33a和芯层33b, 作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚碳酸酯树脂形成,且所述芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂和激光能量吸收材料的透明聚碳酸酯树脂组合物形成,另外所述片材A的总厚度为 50 200 μ m,芯层厚度比例为30%以上且小于85% ;所述多层片材B作为着色多层片材而构成,所述着色多层片材具有表皮层和芯层,作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚酯树脂形成且所述多层片材B的芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂的透明热塑性树脂形成,在所述多层片材B的表皮层和芯层的至少一层中含有着色剂,另外所述多层片材B的总厚度为 100 300 μ m且所述芯层的厚度相对于所述多层片材B的总厚度所占厚度比例为30%以上且小于85% ;所述复合铰接片材的厚度为80 250 μ m。以下,对电子护照用激光标记多层层叠体11 (11A、11B和11C)的各构成进行说明。应予说明,对于表示为“由3种片材组成(层叠5种片材而得)”等的情况而言,是用于表示层叠3种片材(5种片材)后的状态的表述,不限制层叠方法。另外,对于“由6种片材组成”也是同样。另外,对于表示为“多层片材”、或者“层叠3层而得的片材”等的情况而言,也是用于表示层叠多个层(或3层)后的状态的表述,不限制层叠方法。另外,以下没有特别说明时,也是同样。[A]片材 A:本发明的片材A作为只有芯层的单层透明片材、或者至少具有表皮层和芯层的透明片材而构成。优选该片材A构成为利用激光照射而能形成标记部的透明激光标记片材。[A-1]片材A的构成当片材A构成为单层结构的片材时,优选通过熔融挤出成形而成形。但是,不限定于此。
另外,当片材A构成为单层结构的片材时,由热塑性聚碳酸酯树脂(PC)形成。另夕卜,由含有该热塑性聚碳酸酯树脂和后述的激光能量吸收材料的透明聚碳酸酯树脂组合物形成。特别优选由以透明的热塑性聚碳酸酯树脂为主成分的透明树脂层、透明树脂组合物形成。该热塑性聚碳酸酯树脂没有特别限制,可优选使用熔体体积流速为4 20的树脂。 如果熔体体积流速小于4,则虽然在片材韧性提高这点上有意义、但成形加工性差。因此, 对实际使用产生障碍而不优选。另外,如果熔体体积流速大于20,则片材韧性差而不优选。 这样通过由含有聚碳酸酯树脂(PC)的透明树脂层形成片材A,从而可抑制由激光照射而产生的标记部的发泡而导致的“膨胀”。另外,可以提高标记部分对激光照射的耐磨损性。另外,当片材A作为单层结构的片材而构成时,具有高透明性是重要的。因此,作为构成这种单层片材的片材A的原料,只要是不阻碍聚碳酸酯树脂的透明性的树脂、填充剂等,则可以没有特别限制地使用。特别是出于使耐擦伤性提高或者使耐热性提高的目的, 优选通用聚碳酸酯树脂和特殊聚碳酸酯树脂的混合物,或者优选聚碳酸酯树脂和聚芳酯树脂的混合物等。更优选的是片材A作为由表皮层和芯层组成的“至少3层”结构的片材而构成。其中,该“3层片材”意味着“至少3层”,不限于3层结构的片材。换言之,片材A中,称为“3 层片材”是为了说明的方便,“3层片材”意味着“由至少3层以上的层构成的片材”,不限定于由“3层”构成的片材。S卩,只要是3层以上的构成,则可以由5层构成、也可以由7层构成、或者由这以上的奇数层形成,均包括在片材A中。应予说明,该“3层片材”是用于表示表皮层和芯层的3层层叠后的状态的表述,不限制层叠方法。另外,当片材A作为由表皮层和芯层组成的“至少3层”结构的片材而构成时,优选利用熔融挤出成形而层叠形成。但不限定于此。应予说明,当以上述的“至少3层”等多层结构构成片材A时,需要后述片材A的表皮层配置于以多层结构构成的片材的最外侧的位置,而且配置于该片材的两面。另外,需要配置成在两表皮层(之间)中夹持芯层的方式。应予说明,片材A的表皮层的厚度没有特别限定,更优选形成后述规定范围的厚度。其中,即使是片材A由上述的“这以上的奇数层”构成的情况,如果由过多层结构构成,则配置的表皮层和芯层的每一层的层厚也变得过薄。这种情况下,在层叠时的加热加压工序中可能发生所谓的模具粘附。因此,优选由5层构成的多层片材,更优选由3层构成的多层片材。S卩,之所以如上所述本实施方式的片材A由奇数层构成,是因为由偶数层构成的多层片材一定是与由奇数层构成的多层片材相同的构成。例如如果是由4层构成的片材, 则形成表皮层(PETG)/芯层(PC)/芯层(PC)/表皮层(PETG)的层配置、或形成表皮层(PC)/ 芯层(PC)/芯层(PC)/表皮层(PC)的层配置。结果,成为与由奇数层构成的透明激光标记片材同样的构成。例如,如果以由3层(所谓的“3层片材”)构成的片材A为例,则按照形成表皮层(PETG)/芯层(PC)/表皮层(PETG)这样的层排列的方式、或按照形成表皮层(PC)/芯层 (PC)/表皮层(PC)这样的层排列的方式,在一侧和另一侧的两最外侧配置2层表皮层而形成多层片材。另外,按照被该2层表皮层夹持的方式配置1层芯层而形成多层片材。另外,如果以由5层构成的多层片材为例,则可以按照表皮层(PETG)/芯层(PC)/表皮层(PETG)/ 芯层(PC)/表皮层(PETG)这样的层排列的方式、或者按照表皮层(PC)/芯层(PC)/表皮层(PC)/芯层(PC)/表皮层(PC)这样的层排列的方式,在一侧和另一侧的两最外侧配置2 层表皮层而形成片材A。另外,也可以交替排列表皮层与芯层来形成片材A。在此,如上所述,即使片材A作为只有芯层的单层透明激光标记片材而构成,也可以具有充分的激光显色性,起到本发明的效果。但是,更优选的是作为具有如上述的多层结构的多层片材1或多层片材2来形成片材。通过作为具有这种多层结构的多层片材2来构成片材A,从而与由只有芯层的单层片材形成的透明激光标记片材相比,能以更高功率进行激光照射,能提高激光标记部的浓度。而且,能抑制因芯层的标记部的发泡而导致的所谓“膨胀”的发生,能维持芯层的表面平滑性。并且,由于芯层标记部分的上层层叠有表皮层,所以与没有表皮层的情形相比,也可以起到标记部分的耐磨损性进一步提高的协同效果。另外,通过作为多层片材1来构成片材A,从而可确保充分的加热熔融粘着性。因此,基于层叠工序中的片材的输送性、热压后的从模具中的脱模性、弯折性、透明性等方面,可以进行微调。另外,片材A的总厚度(总体厚度)无论是单层片材还是3层片材(多层片材1、 多层片材2)均优选是50 200 μ m。如果片材A的总厚度小于50 μ m,则激光标记性不充分,因而不优选。另外,对于多层片材1而言,在多层片材层叠工序的加热熔融粘着时容易发生多层片材贴合在模具上的所谓模具粘附问题。为了消除这种障碍,需要控制加热熔融粘着温度、加热熔融粘着时的加压压力、加热熔融粘着时间等。但是,由于该控制繁琐、对成形工序带来障碍,因而不优选。另外,如果片材A的总厚度大于200 μ m,则例如当使用该大于200 μ m的片材A和多层片材B来层叠成型电子护照用激光标记多层层叠体时,超过了通常的电子护照的总最大厚度。因此,缺乏实用性。由于规定了复合片材的总厚度,所以如果织物状片材的厚度太薄则织物状片材的复合效果(另外的表述也可称为嵌入)减少。另外, 如果织物状片材太厚,则复合片材的总厚度变厚、电子护照用激光标记多层层叠体的总厚度不符合规定。另外,例如,当将没有IC芯片和天线的所谓的“数据页”用于电子护照(或电子护照用层叠体)时,从电子护照的使用出发,优选尽可能薄的。这样,如果也考虑除铰接片材以外的其它片材的最低厚度,则电子护照(或电子护照用层叠体)的厚度是500μπι 左右,因而铰接片材最大必须控制在250 μ m以下。另外,对于片材A是由表皮层和芯层构成的多层片材(所谓3层片材)的情况且是多层片材2的情况而言,片材A的总厚度(总体厚度)是50 200 μ m,而且该多层片材的所述芯层的厚度相对于总片材厚度所占的比例优选是30%以上且小于85%。如果芯层的厚度小于30%,则激光标记性差而不优选。另外,如果是85%以上,则表皮层过薄。因此,当以高功率照射激光时,配合于芯层的激光能量吸收剂吸收激光能量而转换成热,由此产生高热。其结果,缺乏抑制激光照射部的所谓“产生膨胀”的效果,因而不优选。另外,即使调整激光能量而得到优选的激光显色,与表皮层厚度在上述期望范围内的情形相比、激光标记部的耐磨损性也不充分,因而不优选。另外,对于片材A是由表皮层和芯层构成的多层片材(所谓3层片材)的情况且是多层片材1的情况而言,片材A的总厚度(总体厚度)是50 200 μ m,而且该多层片材的所述芯层的厚度相对于总片材厚度所占的比例优选是30%以上且小于85%。如果表皮层的厚度太薄,则出现模具粘附的发生和热熔融粘着性的下降。另一方面,如果表皮层的厚度过大,则后述芯层的厚度必然变薄。如果芯层的厚度薄,则出现激光标记性差、多层片材层叠后产生翘曲等问题,因而不优选。这样通过使由单层片材或多层片材1、2 (3层片材)构成的片材A的整体厚度为期望厚度,从而容易引出片材A的特性等局部特性。另外,通过使构成3层片材的表皮层和芯层在3层片材中所占厚度比例也为上述期望的比例,与使3层片材整体厚度在期望范围内相结合,容易使激光标记性提高。另外,优选所述片材A的总光线透射率是70%以上。更优选是85%以上。例如, 当将本实施方式的电子护照用激光标记多层层叠体用于电子护照时,在该用途中通常实施印刷。因此,在片材A的下部层叠例如实施了文字、图形等印刷的白色片材(以下,将实施了文字、图形等印刷的白色片材的印刷适当地称为“印刷部”)等,进而对作为最外层的片材 A的非印刷部照射激光,使之显黑色,从而标记图像、文字。这样,常常将印刷部的设计性和利用激光标记的防止伪造组合使用。另外,通过这样组合制造并使用,从而由于其基底层是白色,所以能利用印刷部的鲜明性和激光标记部的黑/白对比度来得到鲜明的图像。即当层叠白色片材等时,通过使该最外层的透明性是上述期望范围的总光线透射率,从而能最大限度地发挥这些效果(能使黑/白对比度的鲜明性突出)。换言之,该最外层的透明性在确保印刷部的鲜明性和激光标记部的黑/白对比度的鲜明性方面是重要的。如果总光线透射率小于70%则黑/白对比度不充分,不能确保充分的标记性。另外,由于在基底白色片材上实施印刷,该印刷的可见性出现问题。在此,所谓“总光线透射率”是表示在射入到膜等的光中透射的光的比例的指标,射入的光全部透射时的总光线透射率是100%。应予说明,本说明书中的“总光线透射率”表示基于Jis-K7105(透光率和总光线反射率)而测定的值,该总光线透射率的测定例如可使用日本电色工业制的雾度计(商品名“NDH 2000”)、分光光度计(商品名 "EYE7000" Macbeth公司制)等进行测定。[A-1-1]片材A的表皮层当片材A形成表皮层时,即以作为“3层结构”的多层结构构成多层片材时,该表皮层作为配置在多层片材(3层片材)的外侧的两最外层而构成。即,该表皮层按照从后述的多层片材的芯层的两端面侧(外侧)夹入的方式配置,起到作为多层片材(3层片材)的表层(两最外层)的作用。在此,优选表皮层的厚度各自相同。例如,对于构成多层片材2的表皮层的情况而言,如果由各自不同厚度的表皮层作为多层片材构成片材A,则在电子护照用激光标记多层层叠体或卡片中,通常从表面和里面进行激光标记。这时,由于作为所述层叠体的最表层和最里层的表皮层的厚度不同,因而利用激光照射的芯层标记的发泡所导致的所谓“膨胀” 的抑制效果和标记部的耐磨损性效果不同,所以不优选。另外,例如,由表皮层(PC)/芯层 (PC)/表皮层(PC)的3层作为多层片材构成片材A时,如果芯层的厚度是30%以上且小于 85%,则表皮层两面合计是15%以上且小于70%。如果表皮层的厚度小于15%,则使利用激光照射的芯层标记部的发泡所导致的所谓“膨胀”的抑制效果和利用激光照射的标记部分的耐磨损性提高的效果不充分。另一方面,如果表皮层的厚度过大,则作为激光标记层的芯层厚度必然变薄、激光标记性差,因而不优选。另外,例如,对于构成多层片材1的表皮层的情况而言,如果由各自不同厚度的表
21皮层构成片材A,则如上所述在多层片材的加压工序等中发生片材的翘曲而不优选。另外, 例如对于由表皮层(PETG)/芯层(PC)/表皮层(PETG)的3层构成片材A的情况而言,如果芯层的厚度是30%以上且小于85%,则表皮层两面合计是15%以上且小于70%。如果表皮层的厚度过薄,则发生模具粘附、以及热熔融粘着性下降而不优选。另一方面,如果表皮层的厚度过大,则后述的芯层厚度必然变薄,出现激光标记性劣化、多层片材层叠后发生翘曲等问题而不优选。因此,优选形成期望的厚度。另外,对于多层片材2的情况而言,优选该表皮层由以聚碳酸酯树脂(PC)、特别是透明的聚碳酸酯树脂作为主成分的透明树脂层形成。其中,使用的聚碳酸酯树脂没有特别限制,可优选使用熔体体积流速为4 20的树脂。如果熔体体积流速小于4,则虽然在片材的韧性提高这点上有意义,但成形加工性差,因而难以实际使用而不优选。另外,如果熔体体积流速大于20,则片材的韧性差,因而不优选。这样通过由以聚碳酸酯树脂(PC)为主成分的透明树脂层形成表皮层,从而能抑制利用激光照射的芯层标记部的发泡所导致的所谓 “膨胀”,能提高利用激光照射的标记部分的耐磨损性。另外,对于多层片材2的情况而言,表皮层具有高透明性是重要的,只要是不阻碍聚碳酸酯树脂的透明性的树脂、填充剂等则没有特别限制。例如出于提高表皮层的耐擦伤性或提高耐热性的目的,可举出通用聚碳酸酯树脂与特殊聚碳酸酯树脂的混合物或者聚碳酸酯树脂与聚芳酯树脂的混合物等。另外,对于多层片材1的情况而言,作为形成表皮层的原材料,优选聚酯系树脂组合物、即将后述的共聚聚酯树脂和后述的润滑剂制备而成的、后述的实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物。接着,作为由这种原材料形成的层而形成表皮层。(共聚聚酯树脂)优选多层片材1所使用的共聚聚酯树脂作为非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物的主要成分进行配合。这里所说的聚酯树脂是指芳香族二羧酸与二元醇的脱水缩合物, 本发明所使用的实质上非结晶性的芳香族聚酯树脂是指在芳香族聚酯树脂中结晶性特别低的树脂。它们即使以加热加压等频繁地进行加热成形加工,也不会发生因结晶所导致的白浊、熔融粘着性下降。作为该共聚聚酯树脂的具体例,表皮层使用如下的共聚聚酯树脂 其是由以对苯二甲酸单元为主的二羧酸单元与以乙二醇单元(I)和1,4_环己烷二甲醇单元(II)为主的二元醇单元形成的聚酯,且乙二醇单元(I)和1,4_环己烷二甲醇单元(II) 是(1)/(11) =90 30/10 70摩尔%。调整该共聚聚酯树脂所含的乙二醇和1,4_环己烷二甲醇的成分量的理由是因为在共聚聚酯树脂中,如果是以乙二醇成分的取代量小于10摩尔%而得到的树脂则无法成为充分的非晶性,在热融合后的冷却工序中进行重结晶化,热熔融粘着性差。另外是因为,如果是以大于70摩尔%而得到的树脂则无法成为充分的非晶性,在热融合后的冷却工序中进行重结晶化,热熔融粘着性差。因此,如本实施方式,调整乙二醇和1,4_环己烷二甲醇的成分量而得到的树脂成为充分的非晶性,热熔融粘着性优异,因而可以说是理想的树脂。作为该共聚聚酯树脂,例如可举出能商业获得的用1,4_环己烷二甲醇取代聚对苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇成分的约30摩尔%而得的实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂(简称 “PETG”、(商品名 “Easter Copolyester,,、Eastman Chemical 公司制))。[A-l-2]片材A的芯层
如上所述,芯层作为以3层片材(多层片材1、2)构成片材A且最外层形成表皮层时、配置于该3层片材的中心的所谓的核层而构成。即,对于以3层片材构成的情况而言, 芯层按照被配置于最外侧的2个表皮层夹入的方式作为3层片材的中核层而形成。在此,作为多层片材2的芯层的厚度,优选形成为在整个片材中所占厚度比例为 30%以上且小于85%。如果芯层的厚度比例在30%以上,则由于利用激光照射的芯层标记部的厚度效果而与基底白色层的未显色部的对比度变高,标记部的可见性、鲜明性提高。另一方面,如果芯层的厚度比例在85%以上,则利用激光照射的芯层标记的发泡所导致的所谓“膨胀”的抑制效果、以及利用激光照射的标记部分的耐磨损性提高的效果不充分。另外, 如果芯层的厚度比例小于30%,则激光标记性差,因而不优选。另外,作为多层片材1的芯层的厚度,优选形成为整个片材中所占厚度比例是 30%以上且小于85%。如果芯层的厚度比例在85%以上,则由于片材A的总厚度薄至50 150 μ m,所以表皮层相对变薄。此时,即使在表皮层中混合润滑剂,在层叠工序的加热加压工序中也发生片材A粘贴于模具上的模具粘附问题,所以不优选。另外,如果芯层的厚度比例小于30%,则在层叠工序中由于表皮层厚而不发生模具粘附的问题,但是激光标记性差、 由于缺乏耐热性而发生片材的翘曲,所以不优选。更优选多层片材1、2的芯层厚度在整个片材中所占厚度比例是40%以上且小于 85%。所谓3层透明激光罩面片材时的芯层厚度比例是激光显色性(对比性)的主要因素。 即在PC/PC(激光标记处理)/PC的3层结构中、在PETG/PC(激光标记处理)/PETG的3层结构中,芯层厚度是激光标记性的主要因素,从激光标记性来看优选芯层厚的结构。另外, 优选表皮层的厚度薄以提高与嵌入层的加热熔融粘着性。因此,更优选3层透明激光标记罩面片材的芯层厚度比例是40%以上且小于85%。该方面,如果是85%以上的3层透明激光标记罩面片材,则表皮层过薄,因而在2种3层共挤出成形中,表皮层的厚度控制变难,难以稳定地成形。作为构成芯层的材料(原材料),可使用聚碳酸酯树脂、特别是透明的聚碳酸酯树月旨。其中,使用的聚碳酸酯树脂没有特别限制,可优选使用熔体体积流速为4 20的树脂。 如果熔体体积流速小于4,则在片材的韧性提高这方面有意义。但是,由于成形加工性差,所以难以实际使用,因而不优选。另外,如果熔体体积流速大于20,则由于片材的韧性差,因而不优选。[A-1-3]激光能量吸收材料另外,片材A作为单层结构的单层片材而构成时、在片材A中,或者片材A作为至少3层片材的多层片材1、2而构成时、在其芯层中,相对于以聚碳酸酯树脂为主成分的透明树脂100质量份,优选含有激光能量吸收材料0. 0005 1质量份。通过这样构成,从而激光标记时的激光显色性优异、基底色与印刷部的对比度增高、可得到鲜明的文字、记号、图像, 因而优选。另外,作为激光能量吸收材料,可举出选自炭黑、钛黑、金属氧化物、金属硫化物和金属氮化物中的至少1种。更优选在单层片材中或者在多层片材1、2的芯层中含有选自炭黑、钛黑和金属氧化物中的至少1种或2种以上的激光能量吸收材料。在此,优选多层片材2中添加的炭黑、钛黑、金属氧化物、金属硫化物、金属氮化物的平均粒径小于150nm。更优选多层片材2中添加的炭黑、钛黑、金属氧化物、金属硫化物、金属氮化物的平均粒径小于lOOnm。另外,优选其平均粒径为10 90nm且邻苯二甲酸二丁酯(DBT)吸油量为60 170ml/100gr的炭黑、或者该炭黑与平均粒径小于150nm的钛黑或金属氧化物的并用。如果炭黑、钛黑、金属氧化物、金属硫化物、金属氮化物的平均粒径大于150nm,则有时片材的透明性下降、片材表面产生大的凹凸,因而不优选。另外,如果炭黑的平均粒径小于lOnm,则激光显色性下降而且过于微细而难以操作,因而不优选。另外,如果DBT吸油量小于60ml/100gr,则分散性差,如果大于170ml/100gr,则隐蔽性差,因而不优选。另外,多层片材1中添加的钛黑、金属氧化物、金属硫化物、金属氮化物的平均粒径与上述的多层片材2相同,但优选多层片材1中添加的炭黑的平均粒径是10 90nm且邻苯二甲酸二丁酯(DBT)吸油量为60 170ml/100gr的炭黑。如果炭黑的平均粒径小于 IOnm,则激光显色性下降,而且过于微细而难以操作,如果大于90nm,则有时片材的透明性下降、片材表面产生大的凹凸,因而不优选。另外,如果DBT吸油量小于60ml/100gr则分散性差,如果大于170ml/100gr则隐蔽性差,因而不优选。另外,作为多层片材1、2中添加的金属氧化物,作为形成氧化物的金属,可举出锌、镁、铝、铁、钛、硅、锑、锡、铜、锰、钴、钒、铋、铌、钼、钌、钨、钯、银、钼等。另外,作为复合金属氧化物,可举出ITO、ATO、AZO等。另外,作为多层片材1、2中添加的金属硫化物,可举出硫化锌、硫化镉等。另外,作为金属氮化物,可举出氮化钛等。这样,作为多层片材1、2中添加的能量吸收体,可优选使用炭黑、金属氧化物和复合金属氧化物,可各自单独使用或并用。另外,对于多层片材2中的能量吸收体,优选添加(配合)0. 0005 1质量份的炭黑,更优选0.0008 0. 1质量份。另外,当并用炭黑和选自平均粒径小于150nm的金属氧化物、金属硫化物、金属氮化物中的至少1种时,进一步优选该混合物的配合量为0. 0005 1质量份进行配合,最优选0. 0008 0. 5质量份。在此,之所以将多层片材2中的能量吸收体的添加量(配合量)调整到期望量是因为优选片材A为透明。即,当用于电子护照用激光标记多层层叠体、电子护照时,在实施了印刷的白色片材(称为嵌体的层)上层叠透明激光标记片材(称为罩面层的层)等来使用。另外,对未实施印刷部的部分的罩面层照射激光,使其显黑色而标记图像或文字。像这样,很多时候将印刷部的设计性和利用激光标记的防止伪造效果组合使用。而且,通过这样组合制造并使用,从而由于该基底层为白色,所以可以利用印刷部的鲜明性和激光标记部的黑/白对比度而得到鲜明图像。换言之,如果在上述嵌入层上层叠的罩面层的透明性差, 则印刷的图像、文字等不鲜明。另外,由于激光标记部的黑/白对比度差等,所以实用上存在问题。因此,优选使用平均粒径小的炭黑,或者当使用炭黑和选自其它金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐和金属硅酸盐中的至少1种的混合物作为激光能量吸收剂时,这些金属氧化物、金属硫化物的平均粒径至少小于150nm,优选小于lOOnm。因此,如果多层片材2中添加的上述激光能量吸收体的平均粒径大于150nm,则片材A的透明性下降而不优选。另外,如果这些激光能量吸收体的配合量也大于1质量份,则片材A(多层片材)的透明性下降。另外,吸收能量过多、使树脂劣化。其结果是得不到充分的对比度。另一方面,如果激光能量吸收体的添加量小于0. 0005质量份,则得不到充分的对比度而不优选。另外,如果激光能量吸收体的添加量大于1质量份,则不仅片材A的透明性下降而不优选,而且发生异常发热。其结果发生树脂的分解 发泡,不能形成期望的激光标记。另外,对于多层片材1中的能量吸收体,优选添加(配合)0. 0001 3质量份的炭黑,更优选0.0001 1质量份。另外,对于并用炭黑和选自平均粒径小于150nm的金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐和金属硅酸盐中的至少1种的情况,以配合量0. 0001 6质量份配合该混合物,更优选配合0. 0001 3质量份。之所以这样调整能量吸收体的添加量 (配合量)是因为以下理由。即,优选片材A为透明,常常在作为片材A的下层的着色激光标记多层片材B上实施印刷。此时,如果片材A的透明性差则印刷的图像、文字等不鲜明, 实用上存在问题。因此,优选使用平均粒径小的炭黑,或者当使用炭黑与选自其它金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐和金属硅酸盐中的至少1种的混合物作为激光能量吸收剂时, 这些金属氧化物、金属硫化物、金属碳酸盐和金属硅酸盐的平均粒径至少小于150nm,优选小于lOOnm,进一步优选小于50nm。因此,如果多层片材1中添加的激光能量吸收剂的平均粒径大于150nm,则片材A 的透明性下降而不优选。另外,如果激光能量吸收剂的配合量也大于6质量份则片材A (多层片材1)的透明性下降,而且吸收能量过多使树脂劣化、得不到充分的对比度。另一方面, 如果激光能量吸收体的添加量小于0. 0001质量份,则得不到充分的对比度而不优选。[A-1-4]润滑材料、抗氧化剂和着色防止剂另外,在本实施方式中,优选在作为单层片材、或多层片材1、2构成的片材A中含有润滑剂,片材A由所谓3层片材形成时,优选表皮层中含有润滑剂。原因是通过含有润滑齐U,能够防止在加热加压时与加压板熔粘。另外,在本实施方式中,还优选在作为单层片材、或多层片材1、2构成的片材A中根据需要而含有选自抗氧化剂和着色防止剂中的至少1种、以及选自紫外线吸收剂和光稳定剂中的至少1种。当片材A由所谓3层片材(多层片材)形成时,还优选在表皮层和芯层的至少1层中根据需要而含有选自抗氧化剂和着色防止剂中的至少1种、以及选自紫外线吸收剂和光稳定剂中的至少1种。添加(配合)选自抗氧化剂和着色防止剂中的至少1 种的作用是对成形加工时的因分子量下降而导致的物性降低以及色调稳定化有效。作为选自该抗氧化剂和着色防止剂中的至少1种,可使用酚系抗氧化剂、亚磷酸酯系着色防止剂。 另外,添加(配合)选自紫外线吸收剂和光稳定剂中的至少1种的作用是对保管片材A时、 以及实际使用最终产品电子护照时的耐光老化性的抑制有效。作为酚系抗氧化剂的例子,例如可举出α-生育酚、丁基羟基甲苯、芥子醇、维生素Ε、正十八烷基-3- (3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、3,5- 二叔丁基_4_羟基甲苯;季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6_己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-叔丁基_6-(3’ -叔丁基-5’ -甲基-2’ -羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,6_ 二叔丁基-4-(N,N-二甲基氨基甲基)苯酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、2,2’ -亚甲基双甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’ -亚甲基双乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’ -亚甲基双0,6-二叔丁基苯酚)、2,2’ -亚甲基双甲基-6-环己基苯酚)、2,2,- 二亚甲基-双(6-α -甲基-苄基-对甲酚)、2,2,-乙叉基双G,6_ 二叔丁基苯酚)、2,2’ - 丁叉基双甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’ - 丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇-N-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇双 [3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、对苯二甲酸二 [2-叔丁基-4-甲基6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)苯基]酯、3,9_双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基) 丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5] i^一碳烷、4,4,-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、4,4’ -硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’ -硫代双甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3,5_ 二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、4,4’_ 二硫代双(2,6_ 二叔丁基苯酚)、 4,4,-三硫代双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,4_双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,,5,- 二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、N,N,-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、N,N,-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]胼、1,1,3_三甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1, 3,5_三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)异氰脲酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5_三(3,5_ 二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5_三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5_三2[3(3,5_ 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基异氰脲酸酯、以及四 [3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷等。 应予说明,在这些例示中,尤其优选正十八烷基-3- (3,5- 二叔丁基-羟基苯基) 丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1,3,5_三(3,5_ 二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基] 甲烷,特别优选正十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。上述受阻酚系抗氧化剂可以单独使用或组合2种以上使用。作为亚磷酸酯系着色防止剂,例如可举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基) 酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯酯、亚磷酸二辛基单苯酯、亚磷酸二异丙基单苯酯、亚磷酸单丁基二苯酯、亚磷酸单癸基二苯酯、亚磷酸单辛基二苯酯、2,2_亚甲基双(4,6_ 二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、三(二乙基苯基)亚磷酸酯、三(二异丙基苯基)亚磷酸酯、三(二正丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双0, 4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基双酚A季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二环己基季戊四醇二亚磷酸酯等。另外,作为其它亚磷酸酯化合物,也可使用与二元酚类反应且具有环状结构的化合物。例如可举出2,2’_亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、 2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯等。在上述中,特别优选三(2,4_ 二叔丁基苯基)亚磷酸酯。亚磷酸酯系着色防止剂可以使用1种或混合2种以上使用。另外,也可以与酚系抗氧化剂并用。作为紫外线吸收剂,例如可举出以2- ’ -羟基-5’ -甲基苯基)苯并三唑、 2_(2,-羟基_3,,5,- 二叔戊基苯基)苯并三唑、2_(2,-羟基_3,,5,-双(α,α,- 二甲基苄基)苯基苯并三唑、2,2,-亚甲基双W-(l,l,3,3-四甲基丁基)U2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、甲基-3- [3-叔丁基-5- (2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基丙酸酯与聚乙二醇的缩合物为代表的苯并三唑系化合物。另外,作为紫外线吸收剂,例如可举出2- (4,6- 二苯基-1,3,5-三嗪_2_基)_5_己基氧基苯酚、2- (4,6-双0,4- 二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚等羟基
苯基三嗪系化合物。另外,作为紫外线吸收剂,例如可举出2,2’_对亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4_酮)、 2,2,-间亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、和2,2,-ρ,ρ,- 二亚苯基双(3,1_苯并噪嗪-4-酮)等环状亚氨酸酯系化合物。另外,作为光稳定剂,也可以包含以双0,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、 双(1,2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)-1,2,3, 4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4_丁烷四羧酸酯、聚{[6-(1, 1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4- 二基]
六亚甲基[(2,2,6,6_四甲基哌啶基)亚氨基]}、聚甲基丙基-3-氧44-(2,2,6,6_四甲基)哌啶基]硅氧烷等为代表的受阻胺系的化合物,该光稳定剂与所述紫外线吸收剂并用、 或者根据情况与各种抗氧化剂并用时在耐候性等方面发挥更良好的性能。作为润滑材料,可举出脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐,优选添加选自它们中的至少1种的润滑剂。作为脂肪酸酯系润滑剂,可举出硬脂酸丁酯、十六烷酸鲸蜡酯、单硬脂酸甘油酯、 二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、褐煤蜡酸的酯、蜡酯、二羧酸酯、复合酯等,作为脂肪酸酰胺系润滑剂,可举出硬脂酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺等。另外,作为脂肪酸金属盐系润滑齐 ,可举出硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钡等。另外,单层片材的所述片材A优选作为如下的透明激光标记片材构成相对于透明热塑性树脂100质量份含有0. 01 3质量份润滑剂而且含有0. 1 5质量份选自抗氧化剂和着色防止剂中的至少1种、以及含有0. 1 5质量份选自紫外线吸收剂和光稳定剂中的至少1种的透明激光标记片材;或者,所述片材A的多层片材2中的所述表皮层优选作为如下的透明激光标记片材构成相对于透明热塑性树脂100质量份含有0. 01 3质量份润滑剂而且含有0. 0005 1质量份激光能量吸收材料、含有0. 1 5质量份选自抗氧化剂和着色防止剂中的至少1种、以及含有0. 1 5质量份选自紫外线吸收剂和光稳定剂中的至少1种的透明激光标记片材。在此,作为润滑剂的添加量,单层片材、多层片材1、2都优选添加0. 01 3质量份,更优选0. 05 1. 5质量份。如果小于0. 01质量份则在加热加压时与加压板熔粘,如果大于3质量份则在电子护照或卡片的多层层叠加热加压时层间热熔融粘着性发生问题,因而不优选。另外,如果选自抗氧化剂和着色防止剂中的至少1种小于0. 1质量份,则在熔融挤出成形工序中容易发生聚碳酸酯树脂的热氧化反应以及以其为起因的热变色等不良情况,如果大于5质量份,则容易发生这些添加剂的渗出等不良情况,因而不优选。另外,如果选自紫外线吸收剂和光稳定剂中的至少1种小于0. 1质量份,则缺乏其效果,容易产生耐光老化、与其相伴的变色等不良情况,如果大于5质量份,则容易发生这些添加剂的渗出等不良情况,因而不优选。
[B]多层片材B的构成本发明的多层片材B是由表皮层和芯层构成的至少3层结构的片材,可利用熔融挤出成形来层叠形成。应予说明,本实施方式的3层片材是“至少3层”,不限于3层结构的片材。即,本实施方式的多层片材B中,称为“3层片材”是为了说明的方便,“3层片材”意味着“由至少3层以上的层构成的片材”,不限定于由“3层”构成的片材。换言之,如果是3 层以上的构成,则可以由5层构成、也可以由7层构成、或者可以由这以上的奇数层形成,均包含于本实施方式的多层片材B中。其中,由上述的多层结构构成本实施方式的多层片材B时,后述的表皮层配置于多层结构所构成的片材的最外侧的位置,而且配置于该片材的两面。另外,需要按照两表皮层(之间)夹持芯层的方式配置。应予说明,表皮层的厚度没有特别限定,更优选形成为后述规定范围的厚度。另一方面,即使是多层片材B由上述的“这以上的奇数层”构成的情况,如果由过多层结构构成,则配置的表皮层和芯层的每一层的层厚变得过薄,也会发生与片材A的加热熔融粘着性劣化的问题。因此,优选由5层构成,更优选由3层构成。在此,之所以多层片材B如上所述由奇数层构成,是因为由偶数层构成的多层片材一定成为与由奇数层构成的多层片材相同的构成。例如,如果是由4层构成的多层片材, 则是表皮层(PETG)/芯层(PC)/芯层(PC)/表皮层(PETG)的层配置,结果,成为与由奇数层构成的多层片材同样的构成。另外,例如以由3层构成的多层片材为例,以形成表皮层(PETG)/芯层(PC)/表皮层(PETG)这样的层排列的方式,在一侧和另一侧的两最外侧配置2层表皮层,按照被该2 层表皮层夹持的方式配置1层芯层,由此形成多层片材。另外,以由5层构成的多层片材为例,以形成表皮层(PETG)/芯层(PC)/表皮层(PETG)/芯层(PC)/表皮层(PETG)这样的层排列的方式,在一侧和另一侧的两最外侧配置2层表皮层,且交替地排列表皮层和芯层,由此形成多层片材。通过这样形成具有多层结构的多层片材,从而可确保充分的加热熔融粘着性。另外,对于3层片材(多层片材B)的总厚度(总体厚度),优选总厚度是100 300 μ m而且芯层厚度相对于多层片材B的总厚度所占厚度比例(厚度的比例)是30%以上且小于85%。如果3层片材(多层片材B)的总厚度小于100 μ m,则作为多层片材B的表皮层的PETG层必然变薄。因此,在多层片材层叠工序的加热熔融粘着时,不能确保层叠于最外层的片材A(包括“单层片材”和所谓的“3层片材”两者)与多层片材B之间的加热熔融粘着性。另外,如果3层片材(多层片材B)的总厚度大于300 μ m,则使用该大于300 μ m 的3层片材来形成电子护照用激光标记多层层叠体时,作为整体的厚度超过可实用的范围。例如,如上所述,没有IC芯片和天线的所谓“数据页”总最大厚度是400 500 μ m,另夕卜,当具有插入了 IC芯片和天线的插入物层时总最大厚度是700 800 μ m。这样,由于大于该总最大厚度所以缺乏实用性。另外,之所以优选多层片材B的芯层厚度相对于总厚度所占比例是30%以上且小于85%,是为了确保在多层片材B上进行印刷时的隐蔽性、确保标记部的可见性、鲜明性。即,如果表皮层的厚度太薄,则在多层片材层叠工序的加热熔融粘着时,不能确保层叠于最外层的片材A(包括“单层片材”和所谓的“3层片材”两者)与多层片材B之间的加热熔融粘着性。另一方面,如果表皮层的厚度过大,则后述的芯层厚度必然变薄。因此,不能确保在多层片材B上进行印刷时的隐蔽性。另外,当表皮层中不加入着色剂时,不能确保利用激光照射对作为最外层的透明激光标记片材进行黑色标记时的对比度,另外,不能确保标记部的可见性、鲜明性。通过这样使3层片材整体的厚度为期望的厚度,从而不仅容易引出多层片材B的特性等局部特性,而且也容易引出本实施方式的电子护照用激光标记多层层叠体的特性。 另外,通过不仅是使该3层片材整体的总厚度为上述期望比例,而且使构成3层片材的表皮层和芯层占3层片材的厚度比例也为上述期望比例,与使3层片材整体的厚度在期望范围内相结合,能进一步发挥容易使对比性提高等本发明的效果。应予说明,多层片材的熔融粘着性和隐蔽性、以及与(片材A的)激光标记部的对比度成为多层片材的实用化或生产率、是否能应对市场的需要等极其重要的要素。因此,进一步在以下段落中对3层片材整体的总厚度与表皮层和芯层的厚度的关系进行详述。应予说明,与片材A同样,表示为“多层片材”或“层叠3层而成的片材”等的情况, 是用于显示层叠多层(或3层)后的状态的表述,不限制层叠方法。[B-1]多层片材B的表皮层多层片材B的表皮层作为配置于3层片材的外侧的两最外层而构成。即,该表皮层按照从后述的多层片材B的芯层的两端面侧(外侧)夹入的方式配置,起到作为3层片材的表层(两最外层)的作用。优选表皮层的厚度各自相同。如果由各自不同的厚度的表皮层构成多层片材B,则成为在多层片材层叠工序的加热熔融粘着时、最外层的片材A与多层片材B之间的加热熔融粘着性波动的因素,因而不优选。而且,有时在加热加压后的层叠体(电子护照用激光标记多层层叠体)中发生“翘曲”,因而不优选。另外,例如,对于由表皮层(PETG)/芯层(PC)/ 表皮层(PETG)的3层构成多层片材B的情况而言,当芯层厚度是30%以上且小于85%时, 表皮层的两面合计为15%以上且小于70%。如果表皮层的厚度太薄则发生热熔融粘着性的下降。另一方面,如果表皮层的厚度过厚则后述的芯层厚度必然变薄。此时,如果仅在芯层中配合着色剂,则由于只需在1台挤出机中投入加有着色剂的树脂即可,所以与在表皮层和芯层中配合着色剂的情况相比,夸张地说挤出机的清洗用一半的时间就可以完成。但是,在多层片材B上进行部分或全面印刷时的隐蔽性不足。另外,如果在表皮层和芯层中配合着色剂,则不发生上述隐蔽性的问题。但是,例如,使用2种树脂的3层片材熔融挤出成形时需要使用2台挤出机,要在这2台挤出机中投入加有着色剂的树脂。接着,在生产利用 2种3层熔融挤出成形而成形的片材后,对于挤出机的清理来说,着色剂的清洗需要相当的时间,容易产生生产率和成本问题。因此,优选将3层片材(多层片材B)的总厚度(总体厚度)以及芯层厚度相对于总厚度所占比例形成在上述的期望范围内。作为形成该表皮层的原材料,是聚酯系树脂组合物、即后述的共聚聚酯树脂,优选制备这些材料的、后述的实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物。而且,优选作为由这种原材料形成的层形成表皮层。[B-1-1]共聚聚酯树脂本实施方式所使用的共聚聚酯树脂,优选作为非结晶性的芳香族聚酯系树脂组合物的主要成分进行配合。这里所说的聚酯树脂是指芳香族二羧酸与二元醇的脱水缩合体, 本发明所使用的实质上非结晶性的芳香族聚酯树脂是指芳香族聚酯树脂中结晶性特别低的树脂。它们即使以加热加压等频繁地进行加热成形加工,也不会发生因结晶而导致的白浊、熔融粘着性下降。作为该共聚聚酯树脂的具体例,表皮层使用以下共聚聚酯树脂其是由以对苯二甲酸单元为主的二羧酸单元以及以乙二醇单元(I)[以下,称为“乙二醇单元 (I)”]和1,4_环己烷二甲醇单元(II)为主的二元醇单元形成的聚酯,且乙二醇单元(I) 与1,4-环己烷二甲醇单元(II)是(1)/(11) = 90 30/10 70摩尔%。调整该共聚聚酯树脂所含的乙二醇和1,4_环己烷二甲醇的成分量的理由是在共聚聚酯树脂中,如果是乙二醇成分的取代量小于10摩尔%而得到的树脂,则无法形成充分的非晶性,在热熔融粘着后的冷却工序中发生重结晶化,热熔融粘着性差。另外,如果是大于70摩尔%而得到的树脂,则无法形成充分的非晶性,在热熔融粘着后的冷却工序中发生重结晶化,热熔融粘着性差。因此,如本实施方式一样地调整乙二醇和1,4_环己烷二甲醇的成分量而得到的树脂具有充分的非晶性,热熔融粘着性优异,因而可以说是理想的树脂。另外,作为该共聚聚酯树脂,例如,作为可商业购得的商品可举出将聚对苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇成分的约30摩尔%用1,4_环己烷二甲醇取代而成的实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂(简称“PETG”、(商品名 “Easter Copolyester”、Eastman Chemical 公司制))。[B-2]多层片材B的芯层芯层作为配置在3层片材的中心的所谓核层而构成。即,该芯层按照被配置于最外侧的2层表皮层夹入的方式作为3层片材的中核层而形成。作为该芯层的厚度,优选以在整个片材中所占厚度的比例是30%以上且小于85%的方式形成。更优选是40%以上且小于80%。如果芯层的厚度比例是85%以上,则由于多层片材B的总厚度薄、为100 300 μ m,所以相对地表皮层也变薄。因此,在多层片材层叠工序的加热熔融粘着时,成为作为最外层的片材A(包括“单层片材”和所谓的“3层片材”两者)与多层片材B之间的加热熔融粘着性波动的主要因素,因而不优选。另外,如果芯层的厚度比例小于30%,则不能确保在多层片材B上进行印刷时的隐蔽性。另外,不能确保利用激光照射对作为最外层的片材A(包括“单层片材”和所谓的“3层片材”两者)进行黑色标记时的对比度。另外,不能确保标记部的可见性、鲜明性。作为构成芯层的材料(原材料),可使用聚碳酸酯树脂、特别是透明的聚碳酸酯树月旨。其中,使用的聚碳酸酯树脂没有特别限制,可优选使用熔体体积流速为4 20的树脂。 如果熔体体积流速小于4,则虽然在片材的韧性提高这点上有意义,但成形加工性差,所以难以实际使用,因而不优选。另外,如果熔体体积流速大于20,则片材的韧性差,因而不优选。[B-2-1]染料、颜料等树脂的着色剂多层片材B是着色多层片材,优选在多层片材B的表皮层和芯层的至少1层中含有相对于所述共聚聚酯树脂100质量份或所述聚碳酸酯树脂100质量份为1质量份以上的染料、颜料等树脂的着色剂的至少1种以上。在这点上,与片材A不同。之所以像这样配合 1质量份以上着色系染料、颜料等树脂的着色剂,如后所述,是因为将片材A和着色多层片材B的层叠体片材层叠后照射激光来进行标记时对比度良好,可确保在着色多层片材B上进行印刷时的隐蔽性。作为该着色系染料、颜料等树脂的着色剂,可举出白色颜料、黄色颜料、红色颜料、蓝色颜料等。作为白色颜料,可举出氧化钛、氧化钡、氧化锌等。作为黄色颜料,可举出氧化铁、钛黄等。作为红色颜料,可举出氧化铁等。作为蓝色颜料,可举出钴蓝群青等。其中,为了提高对比性,优选带浅色、淡彩色系的物质。更优选添加对比性显著的白色系染料、颜料等树脂的着色剂。[B-3]润滑材料、抗氧化剂和着色防止剂另外,上述包含单层片材和多层片材(所谓的3层片材)的多层片材B的芯层和表皮层的至少1层含有相对于热塑性树脂100质量份为0. 1 5质量份选自抗氧化剂和着色防止剂中的至少1种、以及为0. 1 5质量份选自紫外线吸收剂和光稳定剂中的至少 1种也是优选方式之一。添加(配合)选自抗氧化剂和着色防止剂中的至少1种时的作用是对成形加工时的因分子量下降导致的物性下降和色调稳定化有效。另外,添加(配合) 选自紫外线吸收剂和光稳定剂中的至少1种时的作用是对电子护照用激光标记多层层叠体的保管时以及作为最终产品的电子护照的实际使用时的耐光老化性的抑制有效。即,通过形成这种构成,从而能适当选择性地含有期望量的选自抗氧化剂和着色防止剂中的至少 1种、以及选自紫外线吸收剂和光稳定剂中的至少1种。而且,因为能适当地选择含有的范围,所以作为片材整体能协同地进一步起到本发明的效果。应予说明,多层片材B的润滑材料、抗氧化剂和着色防止剂与片材A所含有的润滑材料、抗氧化剂和着色防止剂相同。因此,请参照片材A的说明(润滑材料、抗氧化剂和着色防止剂)。[3]片材A与多层片材B的关系 如上所述,通过层叠片材A和多层片材B,从而能起到本发明的效果。即,当片材A 作为PC (激光标记处理)透明单层片材或者由PC/PC (激光标记处理)/PC构成的透明的激光标记3层片材(多层片材2)构成时,在该片材A的与照射激光的面相反的面上进一步层叠由PETG/PC (配合白色系着色剂)/PETG构成的着色多层片材B。通过设定成这样,从而当对上层(片材A)照射激光、使芯层PC显黑色时,可确保对比度、发挥标记部的可见性、鲜明性。应予说明,在最外层实施印刷时,当发生某些摩擦、磨损的情况下印刷部磨薄、可见性大幅下降。但是,通过在作为片材A的下层的多层片材B的表面印刷图像、文字等,从而该印刷部分的鲜明性、印刷部的保护也成为可能。另外,当片材A作为由PETG/PC(激光标记处理)/PETG构成的透明的激光标记3 层片材构成时,在该片材A的与照射激光的面相反的面上进一步层叠由PETG/PC (着色激光标记处理)/PETG构成的着色激光标记多层片材B。通过设定成这样,对上层(片材A)照射激光而使芯层PC显黑色时,激光进一步穿透、下层(多层片材B)的芯层PC也显黑色。由此,利用激光进行显色的部分的黑化度提高。这样,充分引出由激光标记产生的图像(例如人脸等)的鲜明性重要的是控制反射率、对比度。例如,如果反射率不充分、或对比度低,则图像的鲜明性下降。另外,例如,当在上述片材A (PETG/PC (激光标记处理)/PETG (透明的激光标记3层片材)上加热熔融粘着未激光标记处理的PETG/PC(白)/PETG的3层片材、形成电子护照用激光标记多层层叠体时,因为下层的3层片材中有PETG透明层,所以反射率不充分,因而不优选。另外,如果考虑反射率、对比度,使用PC(白)片材取代上述的PETG/PC (白)/PETG的3层片材来作为片材A的下层,则反射率比PETG/PC(白)/PETG的3层片材高。另外,通过上层(片材A)的因激光标记而产生的显黑色与下层(PC片材)的白色的对比度提高,从而图像的鲜明性变好。但是,如果下层是PC(白)片材,则与上层的加热熔融粘着性产生问题。特别是在 120 150°C左右的低温的加热熔融粘着性差。另一方面,如果将温度升至210 M0°C,则虽然加热熔融粘着,但由此上层的PETG层发生软化、熔融,得不到电子护照用激光标记多
层层叠体。因此,通过下层也进行激光标记处理,从而对上层照射激光使芯层PC显黑色时, 激光进一步穿透而使下层的芯层PC也生成黑色。由此,利用激光进行显色的部分的黑化度提高。另外,可得到与下层使用PC(白)片材的情况等同的对比度。由此,能够使图像鲜明, 而且也能够不产生加热熔融粘着性的问题。这样,本发明通过将期望的片材A和多层片材 B组合,从而协同地发挥本发明的效果。应予说明,上述中,对于本实施方式的电子护照用激光标记多层层叠体,对在片材 A的下层层叠多层片材B的配置图案进行了说明,但不限于这种配置。即,并不限定于上层配置片材A、下层配置多层片材B的方式。例如,也可以下层配置片材A、上层配置多层片材B。这样,之所以可以将片材A(或多层片材B)配置在上层或下层,是因为目视激光标记的图像等的位置(方向)不限于上下方向。例如,当在像护照一样以册子形式使用本实施方式的电子护照用激光标记多层层叠体时,以双联页状平面观察时,上层配置片材A、下层配置多层片材B。另外,如果打开下一页平面观察,则该片材A和多层片材B的配置位置正好是上层配置多层片材B,下层配置片材A。因此,这里的上层、下层是为了说明的方便而使用,意思是在激光照射侧配置片材A。通过这样进行配置,从而可得到激光标记后的片材A 与多层片材B的图像等的鲜明度、高对比度。另外,在本实施方式的电子护照用激光标记多层层叠体中,不限于层叠片材A/多层片材B的情况。例如,还包含在多层片材B的表面实施各种印刷等后、按照片材A/(印刷后的)多层片材B/复合铰接片材C/(印刷后的)多层片材B/片材A的方式层叠的情况。 另外,还包含层叠为片材A/多层片材B/复合铰接片材C/多层片材B/片材A的情况。另夕卜,还广泛地包括使多层片材B/铰接片材C/多层片材B的层叠体片材加热熔融粘着并在该层叠体片材表面进行印刷等后、进一步层叠片材A/该层叠体片材/片材A的情况等。可根据使用目的、使用方法灵活应对。[4]片材A和多层片材B的成形方法本发明中,为了得到片材A和着色多层片材B,例如有将各层的树脂组合物熔融挤出成形来层叠的方法,将各层形成膜状并将其层合的方法,熔融挤出而形成2层并对其层合另外形成的膜的方法等。它们中,从生产率、成本方面看,优选利用熔融挤出成形来层叠。具体而言,分别配合各层的树脂组合物,或者根据需要制成颗粒状,分别投入到共有连结着T型模头而成的3层T型模头挤出机的各料斗中。另外,在温度200°C 300°C的范围熔融而进行3层T型模头熔融挤出成形。接着,用冷却辊等冷却固化。于是,可以形成 3层层叠体。应予说明,本发明中的片材A和着色多层片材B不限定于上述方法,可通过公知的方法而形成。例如,可按照特开平10-71763号公报第(6) (7)页的记载而得到。将如上述操作而得到的片材A、多层片材B切断成规定尺寸。然后,将这些片材层叠,以期望时间、期望压力、期望温度进行加热熔融粘着等而粘接,从而可得到电子护照用激光标记多层层叠体。另外,也可以通过其它方法制造。首先,采用熔融共挤出成形分别将
32片材A和多层片材B挤出成形为2种3层片材。然后,使卷绕成卷状的卷状片材从加热至规定温度的加热辊间通过。例如,按照形成片材A/多层片材B/片材A、或多层片材B/聚酯弹性体等的片材/多层片材B的构成的方式通入卷状片材,以加热辊进行加热、加压。由此在制造出长条的层叠体片材后,可裁剪成规定尺寸等来制造。另外,还可以通过其它方法制造。将所述片材A和多层片材B裁剪为规定尺寸。接着,按照形成片材A/多层片材B/片材A的构成的方式、或者、按照形成片材A/多层片材B/聚酯弹性体等片材或者聚酯的织物或无纺布/多层片材B/片材A的构成的方式、或者按照形成多层片材B/其它片材/多层片材B的单片层叠体片材的构成的方式,利用加热加压机,与上述同样地制造。在此,期望时间、期望压力、期望温度没有特别限定。优选根据需要适当选择期望时间、期望压力、期望温度。应予说明,作为通常的例子,可举出期望时间是10秒 6分钟左右、期望压力是1 20MPa、期望温度是120 170°C。[5]其它层叠体如上所述,优选本发明的电子护照用激光标记多层层叠体作为由片材A/多层片材B/复合铰接片材/多层片材B/片材A构成的5层层叠体而构成。即,通过作为片材A/ 多层片材B的层叠体而构成,可以提高图像等的鲜明性。另外,电子护照中,在多层片材B的单面(透明激光标记层侧)印刷国家等固有的固定信息。这时,在白色系的多层片材B上进行印刷,图像等的鲜明性突出。例如,与在茶色、黑色等浓色系的多层片材B上进行印刷相比,前者能够在不受基底色的影响的情况下进行鲜明的印刷,因而优选。另外,将该固定信息印刷在多层片材B上后,利用激光标记使个人信息、个人图像等可变信息在透明激光标记层上显黑色时,使固定信息印刷成为白色部分多的淡彩色。通过设定成这样,与基底淡彩色的对比度变大,可得到鲜明的图像和文字。因此,更优选着色的多层片材B(着色片材 B)的颜色是白色等的淡彩色。另外,通过作为片材A/多层片材B/复合铰接片材/多层片材B/片材A的5层层叠体而构成,从而无论从表面或里面都能进行激光标记。另外,当利用加热加压成形将这些 5层层叠体加热熔融粘着时,得到的5层层叠体几乎不产生翘曲也可称为优点。应予说明, 优选各层的厚度是片材A为50 200 μ m、多层片材B为100 300 μ m、复合铰接片材为 80 250 μ m。优选是片材A/多层片材B/复合铰接片材/多层片材B/片材A的5层层叠体构成,片材A具有上述的所谓3层结构。应予说明,对于片材A的所谓3层结构,请参照片材 A的说明。另外,在以上说明的电子护照用激光标记多层层叠体中,优选层叠片材A/片材B/ 含有插入物的所述电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材/片材B/片材A这5 层片材而构成。通过在复合铰接片材中具有插入了 IC芯片和天线的插入物层,能使厚度变薄,因而优选。在此,可用各种方法制造本实施方式这样的5层层叠体。例如可通过在层叠片材 A/多层片材B/复合铰接片材/多层片材B/片材A后、利用加热加压进行热熔融粘着(热层合)来制造5层层叠体。另外,当在上述的层叠体上实施印刷时,可在多层片材B的单面上用光或热固化型油墨进行印刷·固化。之后,可以在进一步层叠片材A/印刷多层片材B/复合铰接片材/印刷多层片材B/片材A后,利用加热加压进行热熔融粘着(热层合)来制造。另外,作为其它方法,利用加热加压通过热熔融粘着而使多层片材B/复合铰接片材/多层片材B层叠。之后,在该层叠体的表面进行印刷。另外,也可以通过层叠成片材A/(多层片材B/复合铰接片材/多层片材B)层叠体/片材A并进行加热加压来制造。另外,用光或热固化型油墨在多层片材B的单面进行印刷 固化后,在该印刷面薄薄地涂布作为粘合剂的1种的清漆。进而,根据需要进行干燥。接着,通过层叠片材A/清漆涂布印刷多层片材B/复合铰接片材/清漆涂布印刷多层片材B/片材A并加热加压,从而能牢固地加热熔融粘着。另外,在片材A的单面(与多层片材B的印刷面发生加热熔融粘着的面)上,按照成为3 20 μ m、优选3 10 μ m、进一步优选5 10 μ m的干燥厚度的方式预先涂布热活化型粘合剂。接着,与上述同样地层叠片材A (单面热活化型粘合剂层)/多层片材B/复合铰接片材/多层片材B/片材A (单面热活化型粘合剂层)后,利用加热加压进行热熔融粘着(热层合)。由此,能牢固地加热熔融粘着。另外,对这种层叠体实施印刷时,更优选用光或热固化型油墨在多层片材B的单面进行印刷·固化后、层叠片材A/印刷多层片材B/复合铰接片材/印刷多层片材B/片材 A、然后利用加热加压进行热熔融粘着(热层合)、由此形成电子护照用激光标记多层层叠体。另外,还存在以下的其它方法。用光或热固化型油墨在多层片材B的单面进行印刷 固化。然后,在该印刷面薄薄地涂布作为粘合剂的1种的清漆。进而,根据需要进行干燥。接着,按照成为片材A/清漆涂布印刷多层片材B/复合铰接片材/清漆涂布印刷多层片材B/ 片材A的方式层叠并加热加压。通过以上操作而形成电子护照用激光标记多层层叠体,从而能提高容易成形性等便利性。但是,并不限定于此,也可以在不脱离本发明的构成、效果的范围内形成上述的5
层层叠体。另外,热熔融粘着(热层合)时的加热加压温度根据复合铰接片材的种类而不同, 为100 170°C,优选130 160°C。如果加热加压温度小于100°C则有时发生粘合不良,如果大于170°C则发生5层层叠体的翘曲、收缩或片材的溢料等异常而不优选。[6]消光加工另外,优选对片材A、多层片材B和电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材中的至少1种片材的至少单侧表面实施平均粗糙度(Ra)为0. 1 5 μ m的消光加工。这样在上述的各种片材表面适当选择性地进行消光加工的理由是在将片材A和多层片材B 加热加压成形时如果如上所述地实施消光加工,则容易脱除片材A与多层片材B之间的空气。另一方面,在输送至层叠工序时,如果这些片材不进行消光加工,则吸引 吸附地进行输送并按位置层叠这些片材后、注入空气解吸多层片材时,难以解吸。即使能够解吸,也存在容易发生层叠位置偏移等问题的倾向。另外,如果消光加工的平均粗糙度(Ra)大于5μπι, 则存在片材A与多层片材B之间的热熔融粘着性容易下降的倾向。另外,如果表面的平均粗糙度(Ra)小于0. 1 μ m则存在如上所述在片材输送时 层叠时容易发生片材贴附于输送机的问题等的倾向。[7]插入物片材另外,根据需要,也可以使用插入物片材来配置IC芯片(也称为“IC-Chip”)和天线。例如,通常在由PETG等原料成形的片材中配置IC-Chip和天线(也称为“Antenna”), 将其作为插入物片材使用。另外,也可以将该插入物片材配置在复合铰接片材的单侧来使用。另外,也可以作为在以上说明的复合铰接片材中直接配置IC-Chip和天线而成的插入物片材兼用复合铰接片材而构成。这是因为容易配置IC芯片和天线,以及可作为所谓的 IC芯片内置型电子护照用激光标记多层层叠体来应对。另外,切削200 300 μ m左右的PETG等热塑性树脂片材并插入IC-Chip和 Antenna制成插入物片材。接着,可形成罩面片材(例如片材A)/嵌体片材(例如片材B)/ 插入物片材/复合铰接片材/嵌体片材(例如片材B) /罩面片材(例如片材A)的构成来使用。另外,也可形成罩面片材/嵌体片材/复合铰接片材/插入物片材/嵌体片材/罩面片材的构成来应对e-Card。另外,还优选在以上说明的电子护照用激光标记多层层叠体中使用插入物片材, 作为层叠片材A/多层片材B/所述电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材/插入物片材/多层片材B/片材A这6层片材而成的电子护照用激光标记多层层叠体而构成。如果分别制作插入物和铰接片材,则成为层叠6层片材的6层层叠体,比层叠5层片材而得的 5层层叠体多1层,虽然生产率差但具有通用性,因而可以说是优选方式之一。应予说明,不按照上述的插入物片材兼用复合铰接片材的方式以兼用构成而是另外地构成插入物片材时,例如可以将由实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂或所述树脂组合物形成的热塑性树脂片材作为插入物片材的基材。具体而言,可以作为由如下共聚聚酯树脂形成的热塑性树脂片材而构成,所述共聚聚酯树脂是以对苯二甲酸单元为主的二羧酸单元与以乙二醇单元(I)和1,4_环己烷二甲醇单元(II)为主的二元醇单元所形成的聚酯,且乙二醇单元(I)与1,4_环己烷二甲醇单元(II)是(1)/(11) =90 30/10 70摩尔%。接着,在由该重合聚酯树脂形成的热塑性树脂片材中配置具有IC芯片和天线的片材从而形成插入物片材。另外,按照覆盖IC芯片和天线的方式将该插入物片材层叠在复合铰接片材的单面而形成插入物片材后,分别层叠片材A、多层片材B并加热加压,则可形成层叠体。另外,也可以构成为片材A/多层片材B/复合铰接片材/插入物片材E/多层片材B/ 片材A后,利用加热加压形成层叠体。应予说明,通过形成这种构成,从而能够防止由加热加压时的应力、热等带给IC芯片和天线的损伤,因而优选。其中,不限定于该例,本发明也包括在不脱离本发明的主旨的范围内进行适当地改变、修改而得的方案。应予说明,以下的构成也是优选方式之一在层叠插入物片材时,在复合铰接片材 (或插入物片材兼用复合铰接片材)的一端具有比片材A和多层片材B长5 IOOmm的伸出部,且使用(介由)该伸出部将插入物片材机器锁线订或粘合或者机器锁线订和粘合在电子护照上,由此组成电子护照。另外,作为插入物片材的材料,还优选代替由上述的实质上非结晶性的芳香族聚酯系树脂或所述树脂组合物形成的热塑性树脂片材、具体而言是“以对苯二甲酸单元为主的二羧酸单元与以乙二醇单元(I)和1,4_环己烷二甲醇单元(II)为主的二元醇单元所形成的聚酯,且乙二醇单元⑴与1,4_环己烷二甲醇单元(II)是(1)/(11) =90 30/10 70摩尔%的共聚聚酯树脂”而使用例如粘合性片材。这是因为不仅能省略之后的将插入物片材成形的加热加压工序,而且能够降低由于过度加热加压时容易负荷的应力、热等而损伤IC芯片和天线。作为这种粘合性片材,例如可举出厚度约30 μ m左右的聚酯系粘合性片材(例如,东亚合成株式会社制Aron Melt PES-111EE片材)等,但不限定于此。应予说明, 使用上述的共聚聚酯树脂或粘合性片材时,优选插入物的厚度整体上在上述期望范围内。另外,以上所述的电子护照用激光标记多层层叠体,还优选在多层片材B的表面进行印刷后,作为所述片材A/多层片材B/复合铰接片材/多层片材B/片材A的5层层叠体、或所述片材A/多层片材B/插入物片材E/复合铰接片材/多层片材B/片材A的6层层叠体而形成。通过这样形成电子护照用激光标记多层层叠体,从而激光标记性优异、且基底色与印刷部的对比度高,可得到鲜明的文字、记号、图像。例如,在配置有IC-Chip和天线的e卡(e-Card)中,当使用配置有IC-Chip和天线的插入物片材E时,插入物片材E如下配置。即,在作为上述数据页的基本构成的片材A/ 多层片材B/铰接片材/多层片材B/片材A的5层层叠体的铰接片材的单侧,配置插入物片材E。更具体而言,成为片材A/多层片材B/插入物片材E/铰接片材/多层片材B/片材A的6层层叠体的构成。另外,当使用在铰接片材中配置IC-Chip和天线从而兼作插入物片材和铰接片材的铰接片材(以下,适当称为铰接片材O))时,可以成为片材A/多层片材B/插入物片材E/铰接片材O) /多层片材B/片材A的5层层叠体。[8]电子护照另外,使用上述电子护照用激光标记多层层叠体而成形的电子护照,优选作为如下电子护照而成形在所述电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材的一端具有比所述片材A和所述多层片材B长5 IOOmm的伸出部,而且所述伸出部机器锁线订或粘合或者机器锁线订和粘合于电子护照的封面或封底而成。通过这样进行构成,从而容易使电子护照成形。例如,当使用上述的电子护照用激光标记多层层叠体而且作为层叠所述片材 A/多层片材B/复合铰接片材/多层片材B/片材A这5层片材而成的5层层叠体而构成时,可作为使用复合铰接片材的伸出部来机器锁线订或粘合或者机器锁线订和粘合于电子护照封面或封底的电子护照而成形。同样地,当使用上述的电子护照用激光标记多层层叠体而且作为层叠所述片材A/多层片材B/插入物片材E/复合铰接片材/多层片材B/片材 A这6层片材而成的6层层叠体而构成时,可作为使用复合铰接片材的伸出部来机器锁线订或粘合或者机器锁线订和粘合于电子护照封面或封底的电子护照而成形。[9]防止伪造形成部另外,优选形成防止伪造形成部。这是因为通过施以(设置)防止伪造形成部,与上述的特征结合能够确实地防止伪造等。在此,作为防止伪造形成部,可例示除了由激光照射而产生的文字、图像(人物图像)以外还将例如全息图片、微缩文字、微波文字、压花文字、斜体印刷(斜体文字等)、透镜印刷、黑光印刷、珠光印刷等在片材A、多层片材B、复合铰接片材、插入物片材的至少一层中实施的防止伪造形成部。[10]激光标记方法本实施方式的电子护照用激光标记多层层叠体是照射激光光线而显色的材料,作为激光,可举出He-Ne激光、Ar激光、CO2激光、准分子激光等气体激光,YAG激光、Nd · YVO4 激光等固体激光,半导体激光、色素激光等。它们中,优选YAG激光、Nd · YVO4激光。应予说明,如上所述,在上述树脂组合物中,根据需要可以在不损害其特性的范围内添加其它添加剂,例如脱模剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、强化剂等。
在本实施方式的激光标记方法中,作为激光光线,激光束可以是单模也可以是多模。另外,除了光束直径缩窄为20 40 μ m的光束以外,光束直径为80 100 μ m那样宽广的光束也能使用。其中,单模且光束直径为20 40 μ m的光束能够使印刷显色部与基底的对比度在3以上,从可得到对比度良好的印刷品质这点看而优选。当这样对本实施方式的电子护照用激光标记多层层叠体照射激光光线时,对于单层片材、多层片材2的情况,构成激光标记多层片材的片材A显色。因为该片材A的主成分是耐热性高的聚碳酸酯树脂,所以可以照射高功率的激光,由此能容易且更鲜明地描绘图像等。特别地,对于使片材A成为PC/PC (激光显色层)/PC的3层的多层片材2的情况,通过在PC激光显色层上设置PC透明表皮层,从而能更加鲜明地描绘图像等。例如这是因为 对于PC激光显色层单层来说,由于照射更高功率的激光而产生“发泡”,由于该发泡而产生片材表面的“膨胀”现象,即使在上述的条件下,当在PC激光显色层上设置PC透明表皮层时,也可利用该PC透明表皮层的效果而抑制“膨胀”现象。该PC透明表皮层的效果不仅仅停留于此,对于PC激光显色层单层的情况,因该片材与外部的摩擦而直接削减标记部。与此相对,通过赋予PC透明表皮层,从而即使PC透明表皮层被削减也不会削减激光标记部, 因而激光标记部的耐擦伤性和耐磨损性更加优异。另外,因为由聚碳酸酯树脂形成的片材的耐热性高,所以如果是该树脂片材的多层层叠体则需要使加热熔融粘着温度达到200 230°C的高温。因此,加热加压工序的生产率也出现问题。另外,不仅如此,而且如果是通常电子护照的塑料数据片材,则一般在被称为嵌入层的中间层上实施各种印刷。此时,在对嵌入层实施印刷后进行多层层叠加热加压的工序中,当使加热熔融粘着温度达到200 230°C的高温时,印刷常常“烧焦”,有时印刷的文字、图像发生变色退色,因而不优选。针对该问题,在作为罩面层的PC激光显色层透明单层片材、或者作为PC/PC(激光显色层)/PC的透明3层片材的基底层的嵌体上层叠本发明的PETG/PC (着色)/PETG着色3 层片材。通过这样构成,由于PETG的玻璃化转变温度约为80°C、比聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度低约60 70°C,所以能使加热熔融粘着温度为150 170°C、将加热熔融粘着温度降低约50 60°C左右。因此,可以抑制所述印刷层印刷的文字、图像的变色退色。因此, 本实施方式的电子护照用激光标记多层层叠体的激光标记性优异,通过对其表层或表层的芯层照射激光而使其显黑色从而标记图像或文字,由于其基底层是白色所以利用黑/白对比度从而能描绘更加鲜明的文字、图像。另外,通过透明激光标记罩面片材(罩面层)使用PETG/PC(激光显色层)/PETG 的3层共挤出片材(多层片材1),从而由PETG表皮层带来的芯层PC (激光显色层)的标记的耐擦伤性和耐磨损性优异。另外,由PETG表皮层带来的与印刷嵌入层的加热熔融粘着性优异。特别地,具有在150 170°C的较低的加热温度下加热熔融粘着性优异的效果。这样,通过使用本实施方式的透明激光标记单层和多层片材,从而可得到激光标记性优异、在透明激光标记层本身能深入标记、印刷浓度和标记部的耐擦伤性和耐磨损性优异的标记。更优选的是,作为对上述电子护照用激光标记多层层叠体进行激光标记的方法, 如图5、7所示,从电子护照用激光标记多层层叠体中层叠的(构成电子护照用激光标记多层层叠体的)片材A侧(从单层片材或多层片材2的片材A侧)照射激光光线来进行印刷。 或者,如图6所示,从电子护照用激光标记多层层叠体中层叠的(构成电子护照用激光标记多层层叠体的)片材A侧从多层片材1的片材A侧)照射激光光线来进行印刷。这样,通过由本实施方式的透明激光标记(多层)片材侧照射期望的激光光线7,从而能容易且鲜明地描绘图像等。因此,通过使用单层片材或多层片材2,与多层片材B、复合铰接片材、插入物片材E相结合,能够获得优异的激光标记性、加热熔融粘着性、以及优异的标记部的耐磨损性。另外,通过使用多层片材1,与多层片材B、复合铰接片材和插入物片材E相结合,能够获得优异的激光标记性,能够在其表面或支撑体与覆盖体的界面部以激光光线在黑基底上更加容易且鲜明地描绘白文字、白色记号和白色图案等。特别是可以分辨率良好地标记条形码等信息编码。[11]用途另外,本实施方式的电子护照用激光标记多层层叠体能够优选用于电子护照。具体而言,可例示如图9A、图9B所示的护照。例如,如图9A所示,e-Card类型的护照可例示IC芯片(IC-CHIP)和天线(ANTENNA)作为插入物(hlet)插入到层叠体51中, 该层叠体介由铰接部的伸出部四装订在封面49与封底50之间的护照。在作为层叠体51 的e-Card中,采用用激光标记按需(on-demand)写入个人信息(脸图像和个人信息)。艮口, 在配置于e-Card的IC芯片和塑料片材(Plastic-sheet)中,按需写入个人信息。应予说明,图中符号53是签证联。另外,例如,如图9B所示,对于e-Cover类型的护照,在贴附于封面49、封底50的塑料嵌体52 (Plastic-Inlay)中配置IC芯片和天线,除此之外,由塑料片材(Plastic-sheet)制成的被称为数据页(Data-Page)的层叠体M介由铰接部的伸出部四而装订。对于e-Cover类型而言,个人信息按需写入IC芯片和数据页的塑料片材中。实施例以下,通过实施例进一步具体地说明本发明,但本发明不受其限定。另外,实施例的各种评价、测定可采用下述方法来实施。[1]复合铰接片材对于以下的实施例1 6、比较例1 6,针对[1-1]切割片材作业性、[1-2]片材的柔软性、[1-3]机器锁线订部强度、[1-4]片材的翘曲、[1-5]片材耐热性、[1-6]经时劣化稳定性进行下述实验。另外,为了还进行加热层合体的评价,进行[1-7]加热熔融粘着性、 [1-8]耐热性、[1-9]层叠体的厚度均勻性的实验。[1-1]切割片材作业性按以下的判定基准评价用模切刀切割成110X300mm时的切割性、和搬入到之后的加热层合工序时的作业性,从而评价切割片材作业性。《判定基准》〇切割性和作业性良好。 Δ 切割性良好但作业性有问题。ΔΔ 切割性普通,作业性有问题。X 切割性有问题。作业性没问题。XX 切割性和作业性有问题。[1-2]片材的柔软性制作宽IOmmX长IOOmm的切割片材,如图IOA—样比台长5cm地使该切割片材伸出后,测定作为试验片的切割片材的伸出部的下垂程度,按以下的判定基准评价片材的柔
38软性。更具体而言,如图IOA所示,将切割片材61载置于水平台63,用支撑板65压住该切割片材61的上部,如图IOB所示,测定切割片材61的伸出部61a的下垂程度。《判定基准》◎片材的“下垂”是2cm以上,优异。〇片材的“下垂”是Icm以上且小于2cm,良好。Δ 片材的“下垂”是0. 4cm以上且小于1cm,容易发生不良情况。X 片材的“下垂”小于O.^rn,差。[1-3]机器锁线订部强度如图11所示,制作20 X IOOmm的铰接片材试验片,在其下方铺纸,用工业用锁线机以间距=5mm穿开机器锁线订孔67。然后,除去纸后,以试验速度=300mm/min进行沿如图所示的箭头X、Y方向进行拉伸的拉伸试验,测定机器锁线订部强度(N/cm),按以下的判定基准进行评价。《判定基准》◎机器锁线订部强度=40 (N/cm)以上,或者在机器锁线订部以外产生破坏、其强度是强度=40 (N/cm)以上,极其优异。〇机器锁线订部强度=20 (N/cm)以上且小于40 (N/cm),良好。Δ 机器锁线订部强度=10 (N/cm)以上且小于20 (N/cm),容易出现不良情况。ΔΔ 机器锁线订部强度=10 (N/cm)以上且小于15 (N/cm),出现一些不良情况。X 机器锁线订部强度=小于10 (N/cm),差。[1-4]片材的翘曲切割成300X300mm后,将片材置于水平台上,测定端部从水平台上翘起的高度, 按以下的基准进行评价。《判定基准》◎各端部的高度是0. Imm以下,极其优异。〇各端部的高度小于1mm,良好。Δ 各端部的高度小于3mm,容易发生不良情况。X 各端部的高度是3mm以上,差。[1-5]片材耐热性切割成300X300mm后,将片材水平地置于Imm厚的特氟龙片材上,观察 150°C XlO分钟后的状态,采用以下的基准进行评价。《判定基准》◎片材完全未出现“卷曲”。〇片材略微出现“卷曲”,但能没问题地使用。Δ 片材的“卷曲”大,机器锁线订产生不良情况。ΔΔ 虽然并未卷曲成筒状,但片材的“卷曲”大,机器锁线订产生不良情况。X 片材“卷曲成筒状”,不能使用。[1-6]经时劣化稳定性切割成50 X 90mm后,使用QUV加速耐侯性试验机,进行100小时试验后,取出,通过指触试验评价与未试验品的色差(ΔΕ)以及片材的柔软性,采用以下的基准评价经时劣化稳定性。应予说明,作为该QUV加速耐侯性试验条件,按照照射能量=1.6mW/cm2、温度= 63°C进行。◎ ΔΕ小于3、极其优异,且柔软性也极其优异。〇Δ E小于6、良好,且柔软性也良好。Δ :ΔΕ是6以上、容易发生不良情况,但柔软性良好,总体上容易发生障碍,或者 Δ E小于6、良好,但柔软性方面容易产生不良情况,总体上容易发生障碍。X :ΔΕ是6以上、容易发生不良情况,另外柔软性方面容易产生不良情况,总体上差。另外,QUV加速耐侯性试验后的片材的柔软性按以下的基准进行评价。《判定基准》◎未看出与未试验品的差别,极其优异。〇与未试验品相比略微看出变化,但具有充分的柔软性,良好。Δ 与未试验品相比柔软性变化大,容易产生不良情况。X 片材发生断裂且脆,差。[1-7]加热熔融粘着性将片材A和多层片材B切割成100X300mm,将铰接片材切割成110X300mm。接着,在片材A以及多层片材B的一端涂布脱模剂后,用2片镀铬钢板夹持片材A/多层片材 B/铰接片材/多层片材B/片材A这5片片材,使用旋转真空加压机(日精树脂工业制), 在100°C预热90秒后,在160°C以实际面压力20kgf/cm2加压90秒。进而,冷却90秒后, 取出层叠体片材,切出包含脱模剂涂布部分的宽20mm的试验片,以试验速度300mm/min进行剥离试验,采用以下的判定基准评价铰接片材与多层片材B的加热熔融粘着性。应予说明,片材A使用后述的(制造例1)片材A[l],多层片材B使用后述的(制造例11)多层片材 B[l]。《判定基准》◎剥离强度是50N/cm以上或看到片材的材料破坏,极其良好。〇剥离强度是20N/cm以上且小于50N/cm,良好。Δ 剥离强度是ΙΟΝ/cm以上且小于20N/cm,容易发生不良情况。X 剥离强度是小于ΙΟΝ/cm,差。X X 无法加热熔融粘着(用手可简单地剥离),不能制造。[1-8]耐热性采用上述加热熔融粘着试验后的层叠体,目视评价铰接片材在层叠体的一端比片材A和多层片材B长出IOmm的部分的外观,评价加热熔融粘着层叠工序中的铰接片材的耐热性。《判定基准》◎未看到折皱发生,良好。〇略微看到折皱发生,但在没有问题的水平。Δ 看到折皱发生。ΔΔ 看到大量折皱发生,一部分软化。X 折皱发生大或一部分软化并看到下垂,差。
X X 软化并下垂,因而非常差。[1-9]层叠体的厚度均勻性采用加热熔融粘着试验后的层叠体,测定层叠体的总厚度,根据以下的基准评价层叠体的厚度均勻性。《判定基准》〇总厚度的减少小于3%,良好。Δ 以上且小于6%,容易产生障碍。X 总厚度的减少是6%以上,差。(实施例1)复合铰接片材[1]作为热塑性聚氨酯弹性体(TPU),使用日本Miractran株式会社制无变黄类型 "Miractran ΧΝ-2004”、硬度(肖氏硬度A (以下,也适当称为“Shore-A”) 95,而且作为聚酯的织物(以下,也适当称为“PET-mesh”或“PET-mesh cloth”),使用日本特殊织物株式会社制单丝聚酯“TNo-80-48”、线直径48μπκ厚度80μπκ开口率72%。接着,在185°C从T 型模头挤出机将TPU熔融挤出,而且在T型模头出口与PET-mesh进行辊压合,形成由TPU/ PET-mesh构成的TPU与PET-mesh完全一体化的、在PET-mesh的两面形成TPU表皮层的总厚度是150 μ m的TPU/PET-mesh复合铰接片材。(实施例2)复合铰接片材[2]使用与实施例1同样的TPU和PET-mesh。另外,与实施例1同样地使用2台带T 型模头的挤出机,在185°C从T型模头挤出机将TPU熔融挤出,而且在紧接着T型模头出口,以TPU/PET-mesh/TPU的构成进行辊压合,形成TPU与PET-mesh完全一体化的总厚度是 150 μ m的TPU/PET-mesh复合铰接片材。(实施例3)复合铰接片材[3]代替实施例1的PET-mesh,使用热塑性聚酰胺的织物(以下,也适当称为“聚酰胺-mesh”)、日本特殊织物株式会社制单丝聚酰胺“NNo-lOOM”、线直径71 μ m、厚度125 μ m、 开口率52%。除此之外,与实施例1同样地形成由TPU/聚酰胺-mesh构成的完全一体化的总厚度是150 μ m的TPU/聚酰胺-mesh复合铰接片材。(实施例4)复合铰接片材W]代替实施例1的TPU,使用氢化苯乙烯系弹性体(SEPQ、Kuraray株式会社制 "Septon 2104”、硬度(Shore-A) 98,而且使用实施例1的PET-mesh。进而,在230°C从T型模头挤出机中熔融挤出而且在T型模头出口与PET-mesh进行辊压合,形成由SEPS/PET-mesh 构成的完全一体化的总厚度是150 μ m的SEPS/PET-mesh复合铰接片材。(实施例5)复合铰接片材[5]使用日本特殊织物株式会社制单丝聚酯的织物“TNO-250SS”、线直径30μπκ开口率50%、厚度47 μ m,而且使用与实施例1同样的TPU。进而,与实施例1同样地形成TPU 与PET-mesh完全一体化、在PET-mesh的两面形成TPU表皮层的总厚度是150 μ m的TPU/ PET-mesh复合铰接片材。(实施例6)铰接片材[6]使用日本特殊织物株式会社制单丝聚酯的织物“TNO-250SS”、线直径30 μ m、开口率50%、厚度47μπι,与实施例1同样地形成TPU与PET-mesh cloth完全一体化、在PET-mesh cloth的两面形成TPU表皮层的总厚度是70 μ m的TPU/PET-mesh cloth复合铰接片材。(比较例1)铰接片材[7]使用日本特殊织物株式会社制单丝聚酯的织物“TNO-150T”、线直径M μ m、开口率46%、厚度84 μ m,而且使用实施例1的TPU。进而,与实施例1同样地试制铰接片材,但形成因聚酯织物的开口率小所以TPU不能充分浸入织物的开口部、TPU只是部分浸入聚酯织物的开口部而未封闭全部的开口部、由TPU与PET的织物构成的具有接近2层层叠结构的层叠结构的、总厚度是150 μ m的TPU/PET-mesh铰接片材。(比较例2)铰接片材[8]代替实施例1的热塑性聚氨酯弹性体(TPU),使用特殊丙烯系弹性体(TAF)住友化学(株)"Tafthren T3522”硬度(肖氏硬度D (以下,适当称为“Shore-D”) 78,而且使用实施例1的PET-mesh。进而,在熔融挤出温度200°C使用T型模头挤出机,与实施例1同样地形成PETG与PET-mesh完全一体化、在PET-mesh的两面形成TAF表皮层的总厚度是150 μ m 的TAF/PET-mesh铰接片材。(比较例3)铰接片材[9]作为热塑性聚氨酯弹性体(TPU),使用日本Miractran株式会社制无变黄类型 "Miractran XN-2004”、硬度(Shore-A) 95,在185°C采用T型模头挤出机,得到厚度150 μ m 的作为TPU单一片材的铰接片材。(比较例4)铰接片材[10]作为热塑性聚氨酯弹性体(TPU),使用日本Miractran株式会社制无变黄类型 "Miractran XN-2004”、硬度(Shore-A) 95,而且作为聚酯织物(PET-mesh),使用日本特殊织物株式会社制单丝聚酯“TNo-80-48”、线直径48 μ m、厚度80 μ m、开口率72%。进而,在 185°C从T型模头挤出机将TPU熔融挤出后,使其与PET-mesh接触,轻轻地进行辊压合,由此得到具有TPU与PET-mesh只是在相互的界面接触、TPU未浸入聚酯织物的开口部、没有封闭开口部的层叠结构的总厚度是150 μ m的作为层叠片材的铰接片材。(比较例5)铰接片材[11]作为热塑性聚酯弹性体(TPEE),使用Du Pont株式会社制“Hytrel7272”、硬度 (Shore-D) 72,而且使用实施例1的PET-mesh。进而与实施例1同样地,在230°C从T型模头挤出机将TPEE熔融挤出,且在T型模头出口与PET-mesh进行辊压合,形成由TPEE/ PET-mesh构成的TPU与PET-mesh完全一体化的总厚度是150 μ m的TPEE/PET-mesh铰接片材。(比较例6)铰接片材[12]使用氢化苯乙烯系弹性体(SEPQ、Kuraray株式会社制、“ Septon4033,,硬度 (Shore-A) 76。使用实施例1的PET-mesh。进而,与实施例4同样地形成总厚度是150 μ m 的SEPS/PET-mesh铰接片材。对于上述的实施例1 6、比较例1 6,进行上述的[1-1] [1_9]的各种评价。 将其结果示于表1和表2。[表 1]
权利要求
1.一种电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材,是在具有多个开口部的织物状片材的两面形成热塑性树脂层的复合铰接片材,所述织物状片材由选自热塑性聚酯、热塑性聚酰胺、热塑性聚丙烯中的至少1种所形成的织物或无纺布制成,所述热塑性树脂层以作为表面硬度的肖氏硬度A为85以上、肖氏硬度D小于70的具有柔软性的树脂为原料而形成,所述热塑性树脂的一部分浸入到所述织物状片材的所述开口部中,将所有所述开口部封闭,所述热塑性树脂层与所述织物状片材成为一体。
2.如权利要求1所述的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材,其中,所述织物状片材的厚度是60 μ m 200 μ m,线直径是40 100 μ m,且开口率是50%以上且小于 80%。
3.如权利要求1或2所述的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材,其中,通过使所述热塑性树脂熔融挤出成形为片材状后立刻与所述织物状片材进行热层合,从而所述热塑性树脂层与所述织物状片材成为一体。
4.如权利要求1 3中任一项所述的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材,其中,进一步在所述织物状片材的两面的表面均勻地形成所述热塑性树脂层。
5.如权利要求1 4中任一项所述的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材,其中,在QUV加速耐侯性试验中,所述热塑性树脂层经过100小时后的色差ΔΕ为6以下。
6.一种电子护照用激光标记多层层叠体,其中,将片材A/多层片材B/权利要求1 5中任一项所述的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材这3种片材作为基本构成单元。
7.一种电子护照用激光标记多层层叠体,其中,将片材A/多层片材B/权利要求1 5 中任一项所述的电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材/多层片材B/片材A这 5种片材作为基本构成单元。
8.如权利要求6或7所述的电子护照用激光标记多层层叠体,其中,所述片材A作为由含有热塑性聚碳酸酯树脂和激光能量吸收材料的透明聚碳酸酯树脂组合物形成的单层片材而构成,或者,所述片材A作为多层片材1而构成,所述多层片材1具有表皮层和芯层,作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚酯树脂形成,且所述芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂和激光能量吸收材料的透明聚碳酸酯树脂组合物形成,另外,所述片材A的总厚度为50 200 μ m,芯层厚度比例为30%以上且小于85%,或者,所述片材A作为多层片材2而构成,所述多层片材2具有表皮层和芯层,作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚碳酸酯树脂形成,且所述芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂和激光能量吸收材料的透明聚碳酸酯树脂组合物形成,另外,所述片材A的总厚度为50 200 μ m,芯层厚度比例为30%以上且小于85%,所述多层片材B作为着色多层片材而构成,所述着色多层片材具有表皮层和芯层,作为两最外层的所述表皮层由热塑性聚酯树脂形成,且所述多层片材B的芯层由含有热塑性聚碳酸酯树脂的透明热塑性树脂形成,在所述多层片材B的表皮层和芯层的至少一层中含有着色剂,另外,所述多层片材B的总厚度为100 300 μ m,且所述芯层的厚度相对于所述多层片材B的总厚度所占厚度比例为30%以上且小于85%, 所述复合铰接片材的厚度是80 250 μ m。
9.如权利要求6 8中任一项所述的电子护照用激光标记多层层叠体,其中,层叠片材 A/片材B/含有插入物的所述电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材/片材B/片材A这5种片材而构成。
10.如权利要求6 8中任一项所述的电子护照用激光标记多层层叠体,其中,使用插入物片材,层叠片材A/多层片材B/所述电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材 /插入物片材/多层片材B/片材A这6种片材而成。
11.如权利要求6 10中任一项所述的电子护照用激光标记多层层叠体,其中,对所述片材A、多层片材B、和电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材中的至少1种片材的至少单侧表面实施平均粗糙度Ra为0. 1 5 μ m的消光加工。
12.一种电子护照,是使用权利要求6 11中任一项所述的电子护照用激光标记多层层叠体而成形的电子护照,所述电子护照用激光标记多层层叠体用复合铰接片材的一端具有比所述片材A和所述多层片材B长5 100_的伸出部,且所述伸出部机器锁线订或粘合、或者机器锁线订和粘合于电子护照的封面或封底。
全文摘要
本发明是一种复合铰接片材,是在具有多个开口部的织物状片材(3)的两面形成由热塑性树脂制成的热塑性树脂层(5);织物状片材(3)由选自聚酯、聚酰胺、聚丙烯中的至少1种的织物或无纺布制成,热塑性树脂层(5)以作为表面硬度的肖氏硬度A为85以上、肖氏硬度D小于70的具有柔软性的树脂为原料而形成;热塑性树脂的一部分浸入到织物状片材(5)的开口部中将所有开口部封闭,热塑性树脂层(5)与织物状片材(3)成为一体。本发明提供扯裂·拉伸强度优异,且其锁线订部具有耐光、耐热性,以及对反复弯曲的抵抗性优异的复合铰接片材。
文档编号B42D15/10GK102481754SQ20108003741
公开日2012年5月30日 申请日期2010年2月23日 优先权日2009年10月9日
发明者末石裕树, 桥本章, 渡边崇志, 阪上俊规 申请人:日本着色配料株式会社

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