显示装置的制造方法
专利名称：显示装置的制造方法
技术领域：
本发明涉及显示器件被透明面材所保护的显示装置的制造方法。
背景技术：
作为显示器件被透明面材所保护的显示装置的制造方法，已知下述的方法(I)将液体原料注入至树脂制保护板上并使其固化而形成接合树脂后，或者将成卷片材状的接合树脂在脱气状态下粘贴设置于树脂制保护板上后，从一端按压的同时使液晶盒在脱气状态下密合来制造显示装置的方法(参照专利文献I); (2)将显示面板用固定构件定位并预固定于玻璃制保护板的规定位置后，在减压状态下向保护板与显示面板之间所形成的空间中注入液体树脂材料并使其固化，从而制造显示装置的方法(参照专利文献I)。但是，(I)的方法存在下述的问题·必须通过单独的工序进行向保护板的接合树脂的形成和向所形成的接合树脂的液晶盒的粘贴设置，制造容易变得复杂；·由于需要使用在周边具有侧壁部的皿状的保护板，因此必须另外加工保护板，而且保护板的尺寸限定在液晶盒的尺寸以下，因而保护板的设置方法的限制较大；·向保护板上的接合树脂的形成中，注入时可能会在液体原料中产生气泡。此外，⑵的方法存在下述的问题·必须通过单独的工序进行向保护板的液晶面板的定位及预固定和向保护板与液晶面板之间的空间的液体树脂材料的注入，制造容易变得复杂；·大型显示装置的制造中，液体树脂材料的注入可能会花费时间，而且注入时的真空度为I. 33X IO4 6. 67X IO4Pa,因此注入时液体树脂材料中可能会残留气泡。由此，(I)、(2)中均可能会在显示装置的显示器件与保护板之间的树脂层中产生气泡。如果树脂层中产生气泡，可能会造成下述的问题·树脂层与显示器件的界面粘接力或树脂层与保护板的界面粘接力下降；·如果显示器件与保护板之间的树脂层中存在气泡，则来自显示器件的出射光或反射光因气泡而发生散射，可能会使显示图像的画质大幅下降；·显示器件不显示图像时，残存于树脂层的气泡容易透过保护板被辨识出来，因此可能会大幅降低制品的品质。现有技术文献专利文献专利文献I:日本专利特开平7-209635号公报专利文献2:日本专利特开2006-58753号公报发明的概要 发明所要解决的技术问题本发明提供可提高树脂层与显示器件的界面粘接力和树脂层与保护板的界面粘接力，由液状的固化性树脂组合物造成的气泡产生得到充分抑制，固化性树脂组合物的固化充分进行的显示器件被透明面材所保护的显示装置的制造方法。解决技术问题所采用的技术方案本发明的显示装置的制造方法中，所述显示装置具有一方为透明面材而另一方为显示器件的第一面材和第二面材、被夹于第一面材和第二面材之间的树脂层、包围树脂层周围的密封部，在透明面材的周缘部形成有遮光部，被该遮光部包围的透光部的面积比被密封部包围的树脂层的面积小，该方法的特征在于，包括下述工序(a) (d)，下述光聚合引发剂(C2)具有位于下述光聚合引发剂(Cl)的吸收波长区域(λ I)的长波长侧的吸收波长区域(λ 2)，下述工序(d)中从层叠物的侧方照射的光包括吸收波长区域(λ I)内的波长的光和吸收波长区域(λ 2)内的波长的光；(a)在第一面材的表面的周缘部涂布包含固化性化合物和光聚合引发剂(Cl)的液状密封部形成用光固化性树脂组合物，形成未固化的密封部的工序； (b)向被未固化的密封部包围的区域供给包含固化性化合物和光聚合引发剂(C2)的液状树脂层形成用光固化性树脂组合物的工序；(c)在IOOPa以下的减压气氛下，将第二面材重叠于树脂层形成用光固化性树脂组合物上，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物被第一面材、第二面材和未固化的密封部密封的层叠物的工序；(d)在将层叠物置于50kPa以上的压力气氛下的状态下，从层叠物的透明面材侧透过透光部对树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光，且从层叠物的侧方对被夹于遮光部和显示器件之间的未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光，使未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物固化的工序。此外，所述本发明的显示装置的制造方法中，较好是所述光聚合引发剂(Cl)具有紫外线的吸收波长区域(λ 1)，但不具有可见光的吸收波长区域，所述光聚合引发剂(C2)至少具有600nm以下的可见光的吸收波长区域(λ 2)。此外，所述本发明的显示装置的制造方法的所述工序(d)中，较好是从层叠物的透明面材侧透过透光部对树脂层形成用光固化性树脂组合物照射的光为紫外线，从层叠物的侧方对被夹于遮光部和显示器件之间的未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光的情况下，先照射(I)具有紫外线的波长区域而不具有可见光的波长区域的光，再照射(2)至少可发出可见光的光。此外，所述本发明的显示装置的制造方法中所使用的所述密封部形成用光固化性树脂组合物较好是包含I种以上的含固化性基团且数均分子量为30000 100000的低聚物(A)、1种以上的含固化性基团且分子量为125 600的单体(B)、光聚合引发剂(Cl)，所述光聚合引发剂(Cl)的含量相对于合计100质量份的低聚物(A)和单体(B)为O. 01 10
质量份。此外，所述本发明的显示装置的制造方法中所使用的所述密封部形成用光固化性树脂组合物较好是包含I种以上的含固化性基团且数均分子量为30000 100000的低聚物(A)、l种以上的含固化性基团且分子量为125 600的单体(B)、光聚合引发剂(Cl)和光聚合引发剂(C2)，所述光聚合引发剂(Cl)和光聚合引发剂(C2)的总含量相对于合计100质量份的低聚物㈧和单体⑶为O. 01 10质量份。
此外，所述本发明的显示装置的制造方法中所使用的所述树脂层形成用光固化性树脂组合物较好是包含I种以上的含固化性基团且数均分子量为1000 100000的低聚物(A’)、l种以上的含固化性基团且分子量为125 600的单体(B’)、光聚合引发剂(C2)，所述光聚合引发剂(C2)的含量相对于合计100质量份的低聚物(A’)和单体(B’)为O. 01 10质量份。此外，所述本发明的显示装置的制造方法的所述工序(C)中得到的层叠物中的树脂层形成用光固化性树脂组合物的厚度为10 μ m 3mm。此外，所述本发明的显示装置的制造方法的所述工序⑷中得到的被固化的树脂层形成用光固化性树脂组合物的厚度较好是O. 03 2mm。此外，所述本发明的显示装置的制造方法中的所述透明面材的厚度较好是O. 5 2mm ο此外，所述本发明的显示装置的制造方法的所述工序(a)中得到的密封部的宽度 较好是O. 3 2mm。此外，本发明中的显示装置的制造方法的显示装置较好是液晶显示装置，以(纵向长度)X (横向长度)计为O. 5m以上X0. 4m以上。发明的效果如果采用本发明的显示装置的制造方法，则可提高树脂层与显示器件的界面粘接力和树脂层与保护板的界面粘接力，由液状的固化性树脂组合物造成的气泡产生得到充分抑制，固化性树脂组合物的固化充分进行。附图的简单说明图I是表示显示器件被透明面材所保护的显示装置的一例的剖视图。图2是图I的显示装置的俯视图。图3是表示本发明的制造方法的工序(a)的情况的一例的俯视图。图4是表示本发明的制造方法的工序(a)的情况的一例的剖视图。图5是表示本发明的制造方法的工序(b)的情况的一例的俯视图。图6是表示本发明的制造方法的工序(b)的情况的一例的剖视图。图7是表示本发明的制造方法的工序(C)的情况的一例的剖视图。图8是表示本发明的制造方法的工序(d)的情况的一例的剖视图。图9是表示乙腈溶液中的IRGA⑶RE184的吸收特性的图。
图10是表示乙腈溶液中的IRGA⑶RE819的吸收特性的图。图11是用于说明显示器件被透明面材所保护的显示装置的简略剖视图。图12是显示器件被透明面材所保护的显示装置的简略俯视说明图。图13是例I中用于对层叠体前体E照射光的化学灯的光显色分布的图表。实施发明的方式本发明中，如下定义。显示装置中，将作为显示装置的保护板的透明面材称为“正面面材”，显示器件称为“背面面材”。将正面面材和背面面材总称为“面材”。该面材中，本发明的制造方法中在周缘部形成密封部且向被密封部包围的区域供给液状光固化性树脂组合物的面材称为“第一面材”，重叠于该光固化性树脂组合物上的面材称为“第二面材”。将具有透光性的面材称为“透明面材”。将由玻璃形成的透明面材称为“玻璃板”。<显示装置>图I是表示本发明的显示装置的一例的剖视图，图2是俯视图。显示装置I具有作为正面面材的透明面材10、作为背面面材的显示器件50、被夹于透明面材10和显示器件50之间的树脂层40、包围树脂层40周围的密封部42、搭载有与显示器件50连接并使显示器件50动作的驱动IC的柔性印刷布线板54(FPC)、形成于透明面材10的周缘部的遮光印刷部55 (遮光部)。在这里，上述透明面材10的周边部形成有密 封部且向被密封部包围的区域供给液状固化性树脂组合物的情况下，透明构件10为第一面材，显示器件50为第二面材。另一方面，上述表面器件50的周边部形成有密封部且向被密封部包围的区域供给液状固化性树脂组合物的情况下，显示器件50为第一面材，透明构件10为第二面材。显示装置I中，被遮光印刷部55包围的透光部56的面积比被密封部42包围的树脂层40的面积小，透明面材10的面积比显示器件50的面积大，树脂层40和密封部42的总面积比透明面材10和显示器件50的面积小。S卩，被遮光印刷部55包围的透光部56的面积例如图11、12中所示，为由形成于透明面材10的周缘部的遮光印刷部55的内侧缘之间的纵向和横向的长度ai、a2求得的面积(B1Xa2)，而被密封部42包围的树脂层40的面积例如上述图中所示，为由形成于透明面材10的周缘部的密封部42的内侧缘之间的纵向和横向的长度I^b2求得的面积(ID1Xb2)。图12中，m为形成于透明面材10的周缘部的遮光印刷部55的宽度，η表示密封部的宽度。(正面面材)正面面材是显示器件的保护板，是透射显示器件的显示图像的透明面材。作为透明面材，可例举玻璃板或透明树脂板，不论是从对来自显示器件的出射光和反射光的透明性高的角度来看，还是从具有耐光性、低双折射性、高平面精度、耐表面损伤性、高机械强度的角度来看，都最好是玻璃板。在使用于光固化性树脂组合物的固化的光充分透射方面，也较好是玻璃板。作为玻璃板的材料，可例举钠钙玻璃等玻璃材料，更好是铁成分更低、蓝色着色少的高透射玻璃(超白平板玻璃)。为了提高安全性，作为正面面材，可使用强化玻璃。作为透明树脂板的材料，可例举聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等透明性高的树脂材料。为了使与树脂层的界面粘接力提高，可对透明面材实施表面处理。作为表面处理的方法，可例举用硅烷偶联剂对透明面材的表面进行处理的方法等。透明面材上可在与树脂层的接合面的背面设置防反射层来提高显示图像的对比度。防反射层可通过在透明面材的正面直接形成无机薄膜的方法、将设有防反射层的透明树脂膜贴合于透明面材的方法来设置。此外，根据图像显示的目的，透明面材的一部分或整体也可着色，或形成磨砂玻璃状而使光散射，或者通过表面的微细凹凸等使透射时的光折射或反射。此外，还可将呈如上所述的形态的光学膜、偏振膜等进行光学调制的光学膜等贴合于透明面材而形成一体来用作透明面材。关于透明面材的厚度，从机械强度、透明性的角度来看，采用玻璃板的情况下通常为O. 5 25mm。在室内使用的电视接收机、PC用显示器等用途中，从显示装置的轻量化的角度来看，较好是I 6mm,特别好是O. 5 2mm,设于室外的公共显示用途中，较好是3 20mm。采用透明树脂板的情况下,较好是2 10mm。(背面面材)背面面材是显示器件。
作为图示例的显示器件50是将设有彩色滤光膜的透明面材52和设有TFT的透明面材53粘合并将其用一对偏振片51夹持的结构的液晶显示器件的一例，本发明中的显示器件并不仅限于图示例的器件。显示器件是在至少一方为透明电极的一对电极间夹持有光学状态通过外部的电信号而变化的显示材料的器件。根据显示材料的种类，有液晶显示器件、EL显示器件、等离子体显示器件、电子油墨型显示器件等。此外，显示器件具有使至少一方为透明面材的一对面材粘合的结构，以透明面材侧与树脂层相接的方式配置。这时，一部分的显示器件中，有时在与树脂层相接的一侧的透明面材的最外层侧设有偏振片、相位差片等光学膜。该情况下，树脂层呈接合显示器件上的光学膜和正面面材的形态。为了使与密封部界面粘接力提高，可对显示器件的与树脂层的接合面实施表面处理。表面处理可仅对周缘部进行，也可对面材的整个表面进行。作为表面处理的方法，可例举用能低温加工的粘接用底涂料等处理的方法等。显示器件的厚度在采用通过TFT来使其动作的液晶显示器件的情况下通常为O. 4 4mm,在采用EL显示器件的情况下通常为O. 2 3mm。(树脂层)树脂层是层叠正面面材和背面面材的层，通过将后述的液状树脂层形成用光固化性树脂组合物固化而形成。显示装置中，较好是固化后的树脂的弹性模量降低的树脂层形成用光固化性树脂组合物。如果树脂的弹性模量大，则树脂固化时，因固化收缩等产生的应力可能会对显示器件的显示性能造成不良影响。树脂层的厚度较好是O. 03 2mm，更好是O. I O. 8mm。如果树脂层的厚度在O. 03mm以上，则树脂层可有效地缓冲由来自透明面材侧的外力产生的冲击等，从而保护显示器件。此外，本发明的制造方法中，即使透明面材与显示器件之间混入超过树脂层厚度的异物，树脂层的厚度也不会大幅变化，对透光性能的影响少。如果树脂层的厚度在2mm以下，则树脂层中不易残留气泡，且显示装置整体的厚度不会不必要地增厚。作为调整树脂层厚度的方法，可例举在调节后述的密封部的厚度的同时调节供给至第一面材的液状树脂层形成用光固化性树脂组合物的供给量的方法。(密封部)密封部通过涂布后述的液状密封部形成用光固化性树脂组合物并固化而形成。由于显示器件的图像显示区域外侧的区域较窄，因此较好是密封部的宽度较小。密封部的厚度较好是O. 5 2mm，更好是O. 8 I. 6mm。
(遮光印刷部)遮光印刷部使显示器件的图像显示区域以外的部分不会从透明面材侧被看到，用于隐藏与显示器件连接的布线构件等。遮光印刷部可设于透明面材的与树脂层的接合面或其背面，从减少遮光印刷部与图像显示区域的视差的角度来看，较好是设于透明面材的与树脂层的接合面。透明面材为玻璃板的情况下，如果遮光印刷部使用含黑色颜料的陶瓷涂料进行印刷，则遮光性高，所以优选。(形状)显示装置的形状通常为矩形。关于显示装置的尺寸，由于本发明的制造方法特别适合于较大面积的显示装置的制造，所以使用液晶显示器件的电视接收机、即电视接收机用液晶显示装置的情况下，其尺寸以(纵向长度)X (横向长度)计较好是O. 5m以上X0. 4m以上，特别好是O. 7m以上X0. 4m以上。显示装置的尺寸的上限大多根据显示器件的尺寸确定。此外，过大的显示 装置在设置等方面难以处理。基于上述限制，显示装置的尺寸的上限通常为2. 5mXl. 5m左右。作为保护板的透明面材和显示器件的尺寸可大致相同，但根据与收纳显示装置的其它框体的关系，透明面材大多比显示器件大一圈。此外，相反地，根据其它框体的结构，也可以使透明面材比显示器件稍小。<显示装置的制造方法>本发明的显示装置的制造方法是包括下述的工序(a) (d)的方法。更具体来说，是依次具有下述的工序(a) (d)的显示装置的制造方法。(a)在第一面材的表面的周缘部涂布包含固化性化合物和光聚合引发剂(以下，将密封部形成用光固化性树脂组合物中所含的光聚合引发剂称为Cl)的液状密封部形成用光固化性树脂组合物，形成未固化的密封部的工序；其中，第一面材为显示器件的情况下，在图像显示的一侧的表面形成密封部。(b)向被未固化的密封部包围的区域供给包含固化性化合物和光聚合引发剂(以下，将树脂层形成用光固化性树脂组合物中所含的光聚合引发剂称为C2)的液状树脂层形成用光固化性树脂组合物的工序。(c)在IOOPa以下的减压气氛下，将第二面材重叠于形成在该第一面材的树脂层形成用光固化性树脂组合物上，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物被第一面材、第二面材和未固化的密封部密封的层叠物的工序；其中，第二面材的表面设有防反射膜的情况下，以其背面侧的表面与树脂层形成用光固化性树脂组合物相接的方式重叠，而第二面材为显示器件的情况下，以图像显示的一侧与树脂层形成用光固化性树脂组合物相接的方式重叠。(d)在将层叠物置于50kPa以上的压力气氛下的状态下，从层叠物的透明面材侧(即透明面材的正面侧)透过透光部对树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光，且从层叠物的侧方对被夹于遮光部和显示器件之间的未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光，使未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物固化的工序。上述说明中，上述的第一面材有作为背面面材的情况，也有作为正面面材的情况。本发明的制造方法是在减压气氛下将液状树脂层形成用光固化性树脂组合物封入第一面材与第二面材之间，再在大气压气氛下等较高的压力气氛下使所封入的树脂层形成用光固化性树脂组合物固化而形成树脂层的方法。减压下的树脂层形成用光固化性树脂组合物的封入不采用将树脂层形成用光固化性树脂注入第一面材与第二面材的间隙狭窄的空间内的方法，而是采用向第一面材的几乎整面供给树脂层形成用光固化性树脂组合物后重叠第二面材而将树脂层形成用光固化性树脂组合物封入第一面材与第二面材之间的方法。作为采用减压下的树脂层形成用光固化性树脂组合物的封入和大气压下的树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化的透明层叠体，可参照例如国际公开第2008/81838号文本、国际公开第2009/16943号文本中的透明层叠体的制造方法及用于该制造方法的光固化性树脂组合物。引用这些文本的记载作为本说明书的揭示的一部分。以下，对工序(a) ⑷进行详细说明。(工序(a))首先，沿第一面材的一侧表面的周边部形成未固化的密封部。作为第一面材使用背面面材还是正面面材是任意的。第一面材是作为显示器件的保护板的透明面材的情况下，形成未固化的密封部的面是2个表面中的任一个。2个表面的性状不同等情况下，选择所需的一侧表面。例如，对一侧表面实施了使与树脂层的界面粘接力提高的表面处理的情况下，在该表面形成未固化的密封部。此外，在一侧表面设有防反射层的情况下，在其背面形成未固化的密封部。第一面材为显示器件的情况下，形成未固化的密封部的面为图像显示的一侧的表面。对于未固化的密封部，重要的是在后述的工序(C)中液状树脂层形成用光固化性树脂组合物不会从未固化的密封部与第一面材的界面和未固化的密封部与第二面材的界面漏出的程度以上的界面粘接力以及可维持形状的程度的硬度。因此，未固化的密封部较好是将粘度高的密封部形成用光固化性树脂组合物通过印刷、分配等涂布形成。此外，为了保持第一面材与第二面材的间隔，可在密封部形成用光固化性树脂组合物中掺入规定粒径的间隔物粒子。密封部形成用光固化性树脂组合物是包含固化性化合物和光聚合引发剂(Cl)的液状组合物。密封部形成用光固化性树脂组合物的粘度较好是500 3000Pa .s,更好是800 2500Pa *s，进一步更好是1000 2000Pa *s。如果粘度在500Pa · s以上，则可在较长时间内维持未固化的密封部的形状，能充分维持密封部的高度。如果粘度在3000Pa*s以下，可通过涂布形成密封部。密封部形成用光固化性树脂组合物的粘度在25°C使用E型粘度计测定。作为密封部形成用光固化性树脂组合物，从容易将粘度调整至所述范围内的角度来看，作为所述固化性化合物，包含I种以上的含固化性基团且数均分子量为30000 100000的低聚物(A)、I种以上的含固化性基团且分子量为125 600的单体(B)，单体(B)的比例在低聚物(A)和单体(B)的总和100质量％中较好是15 50质量％。 低聚物⑷的数均分子量为30000 100000，较好是40000 80000，更好是50000 65000。如果低聚物(A)的数均分子量在该范围内，则容易将密封部形成用光固化性树脂组合物的粘度调整至所述范围内。低聚物(A)的数均分子量是通过GPC测定得到的聚苯乙烯换算的数均分子量。GPC测定中，出现未反应的低分子量成分(单体等)的峰的情况下，除去该峰求出数均分子量。作为低聚物(A)的固化性基团，可例举加成聚合性的不饱和基团(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不饱和基团和巯基的组合等，从固化速度快和可获得透明性高的密封部的角度来看，较好是选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的至少I种基团。此外，分子量较高的低聚物(A)中的固化性基团的反应性容易比分子量较低的单体(B)中的固化性基团低，因此单体(B)的固化可能会先进行而组合物整体的粘性急剧升高，固化反应变 得不均匀。为了减小两者的固化性基团的反应性差而获得均匀的密封部，更好是低聚物(A)的固化性基团采用反应性较高的丙烯酰氧基，单体(B)的固化性基团采用反应性较低的甲基丙烯酰氧基。作为低聚物(A)，从密封部形成用光固化性树脂组合物的固化性、密封部的机械特性的角度来看，较好是平均I分子具有I. 8 4个固化性基团。作为低聚物(A)，可例举具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯低聚物、聚氧化烯多元醇的多(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇的多(甲基)丙烯酸酯等，由于可通过氨基甲酸酯链的分子设计等来大幅调整固化后的树脂的机械特性、与面材的密合性等，较好是氨基甲酸酯低聚物(Al)。数均分子量为30000 100000的氨基甲酸酯低聚物(Al)的粘度高，因此通常的方法无法合成，即使能够合成也难以与单体(B)混合。因此，本发明中，较好是在通过下述的合成方法合成氨基甲酸酯低聚物(Al)后，将所得的生成物直接用作密封部形成用光固化性树脂组合物，或者将所得的生成物用后述的单体(B)(单体(BI)、单体(B3)等)稀释后用作密封部形成用光固化性树脂组合物。氨基甲酸酯低聚物(Al)的合成方法在作为稀释剂的后述的单体(B)之一的不含与异氰酸酯基反应的基团的单体(BI)的存在下，使多元醇与多异氰酸酯反应而获得含异氰酸酯基的预聚物后，使含与异氰酸酯基反应的基团和固化性基团的单体(B2)与该预聚物的异氰酸酯基反应的方法。作为多元醇、多异氰酸酯，可例举公知的化合物，例如国际公开第2009/016943号文本中作为氨基甲酸酯类低聚物(a)的原料记载的多元醇(i )、二异氰酸酯( )等，弓丨用这些文本的记载作为本说明书的揭示的一部分。作为不含与异氰酸酯基反应的基团的单体(BI)，可例举含碳数8 22的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十二烷基酯等)、含脂环族烃基的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸异冰片基酷、(甲基)丙稀酸金刚烧基酷等)。作为含与异氰酸酯基反应的基团和固化性基团的单体(B2)，可例举含活性氢(羟基基、氨基等)和固化性基团的单体，具体可例举含碳数2 6的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯((甲基)丙烯酸-2-羟基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等)等，较好是含碳数2 4的羟基烷基的丙稀酸轻基烧基酷。单体(B)的分子量为125 600，较好是140 400，更好是150 350。如果单体(B)的分子量在125以上，则通过后述的减压层叠方法制作显示装置时的单体(B)的挥发得到抑制。如果单体(B)的分子量在600以下，则可以提高单体(B)对高分子量的低聚物(A)的溶解性，可良好地进行作为密封部形成用光固化性树脂组合物的粘度调整。作为单体(B)的固化性基团，可例举加成聚合性的不饱和基团(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不饱和基团和巯基的组合等，从固化速度快和可获得透明性高的密封部的角度来看，较好是选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的基团。此外，分子量较低的单体(B)中的固化性基团的反应性容易比分子量较高的低聚物(A)中的固化性基团高，因此单体(B)的固化可能会先进行而 组合物整体的粘性急剧升高，固化反应变得不均匀。为了获得均匀的密封部，更好是单体(B)的固化性基团采用反应性较低的甲基丙烯酰氧基，低聚物(A)的固化性基团采用反应性较高的丙烯酰氧基。作为单体(B)，从密封部形成用光固化性树脂组合物的固化性、密封部的机械特性的角度来看，较好是平均I分子具有I 3个固化性基团。密封部形成用光固化性树脂组合物可包含作为单体(B)的在上述的氨基甲酸酯低聚物(Al)的合成方法中用作稀释剂的单体(BI)。此外，可包含作为单体(B)的在上述的氨基甲酸酯低聚物(Al)的合成方法中使用的未反应的单体(B2)。从面材与密封部的密合性和后述的各种添加剂的溶解性的角度来看，单体(B)较好是包括含羟基的单体(B3)。作为含羟基的单体(B3)，较好是含羟基数I 2、碳数3 8的羟基烷基的甲基丙烯酸羟基烷基酯(甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丁酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-6-羟基己酯等)，特别好是甲基丙烯酸-2-羟基丁酯。单体⑶的比例在低聚物(A)和单体⑶的总和100质量％中为15 50质量％，较好是20 45质量％，更好是25 40质量％。如果单体(B)的比例在15质量％以上，则密封部形成用光固化性树脂组合物的固化性、面材与密封部的密合性良好。如果单体(B)的比例在50质量％以下，则容易将密封部形成用光固化性树脂组合物的粘度调整至500Pa .s以上。作为光聚合引发剂(Cl)，可例举乙酰苯类、缩酮类、苯偶姻或苯偶姻醚类、氧化膦类、二苯酮类、噻吨酮类、醌类等的光聚合引发剂，较好是乙酰苯类、缩酮类、苯偶姻醚类的光聚合引发剂。通过短波长的可见光进行固化的情况下，从吸收波长区域来看，更好是氧化膦类光聚合引发剂。通过并用吸收波长区域不同的2种以上的光聚合引发剂(Cl)，可进一步缩短固化时间，或提高密封部的表面固化性。此外，在不阻碍与未固化的密封部邻接的部分的树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化的范围内，可并用后述的光聚合引发剂(C2)。并用时，从可高效且有效地进行固化的角度来看，聚合引发剂(Cl)与聚合引发剂(C2)的比例较好是20:1 5:1。光聚合引发剂(Cl)的量(含光聚合引发剂(C2)时为(Cl)和(C2)的总量)相对于合计100质量份的低聚物(A)和单体(B)较好是O. 01 10质量份，更好是O. I 2. 5
质量份。本发明的密封部形成用光固化性树脂组合物可根据需要包含阻聚剂、光固化促进齐 、链转移剂、光稳定剂(紫外线吸收剂、自由基捕获剂等)、抗氧化剂、难燃化剂、粘接性提高剂(硅烷偶联剂等)、颜料、燃料等各种添加剂，较好是阻聚剂、光稳定剂。特别是通过以比聚合引发剂少的量包含阻聚剂，可改善密封部形成用光固化性树脂组合物的稳定性，也能调整固化后的树脂层的分子量。作为阻聚剂，可例举氢醌类(2，5- 二叔丁基氢醌等)、儿茶酚类(对叔丁基儿茶酚等)、蒽醌类、噻吩嗪类、羟基甲苯类等的阻聚剂。作为光稳定剂，可例举紫外线吸收剂(苯并三唑类、二苯酮类、水杨酸酯等)、自由基捕获剂(受阻胺类)等。作为抗氧化剂，可例举磷类、硫类的化合物。各种添加剂的总量相对于合计100质量份的低聚物(A)和单体⑶较好是在10质量份以下，更好是在5质量份以下。(工序(b))
工序(a)后，向被未固化的密封部包围的区域供给液状树脂层形成用光固化性树脂组合物。树脂层形成用光固化性树脂组合物的供给量预先设定为恰好由密封部、第一面材和第二面材形成的空间被树脂层形成用光固化性树脂组合物填充且第一面材与第二面材之间为规定间隔(即，使树脂层为规定的厚度)的份量。这时，较好是预先考虑到由树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化收缩引起的体积减少。因此，该份量较好是树脂层形成用光固化性树脂组合物的厚度比树脂层的规定厚度稍厚的量。作为供给方法，可例举下述方法将第一面材平放，通过分配器、模涂机等供给装置，呈点状、线状或面状供给。树脂层形成用光固化性树脂组合物是包含固化性化合物和光聚合引发剂(C2)的液状组合物。树脂层形成用光固化性树脂组合物的粘度较好是O. 05 50Pa · s,更好是I 20Pa · S。如果粘度在O. 05Pa · s以上，则可控制后述的单体(B’ )的比例，树脂层的物性下降得到抑制。此外，低沸点的成分减少，因此适合于后述的减压层叠方法。如果粘度在50Pa · s以下，则树脂层中不易残留气泡。树脂层形成用光固化性树脂组合物的粘度在25°C使用E型粘度计测定。作为树脂层形成用光固化性树脂组合物，从容易将粘度调整至所述范围内的角度来看，作为所述固化性化合物，包含I种以上的含固化性基团且数均分子量为1000 100000的低聚物(A’)、1种以上的含固化性基团且分子量为125 600的单体(B’)，单体(B’ )的比例在低聚物(A’ )和单体(B’ )的总和100质量％中较好是40 80质量％。低聚物(A’ )的数均分子量为1000 100000，较好是10000 70000。如果低聚物(A’ )的数均分子量在该范围内，则容易将树脂层成用光固化性树脂组合物的粘度调整至所述范围内。低聚物(A’ )的数均分子量是通过GPC测定得到的聚苯乙烯换算的数均分子量。GPC测定中，出现未反应的低分子量成分(单体等)的峰的情况下，除去该峰求出数均分子量。作为低聚物(A’ )的固化性基团，可例举加成聚合性的不饱和基团(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不饱和基团和巯基的组合等，从固化速度快和可获得透明性高的树脂层的角度来看，较好是选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的至少I种基团。此外，分子量较高的低聚物(A’ )中的固化性基团的反应性容易比分子量较低的单体(B’ )中的固化性基团低，因此单体(B’ )的固化可能会先进行而组合物整体的粘性急剧升高，固化反应变得不均匀。为了获得均匀的树脂层，更好是低聚物(A’)的固化性基团采用反应性较高的丙烯酰氧基，单体(B’ )的固化性基团采用反应性较低的甲基丙烯酰氧基。作为低聚物(A’)，从树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化性、树脂层的机械特性的角度来看，较好是平均I分子具有I. 8 4个固化性基团。作为低聚物(A’)，可例举具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯低聚物、聚氧化烯多元醇的多(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇的多(甲基)丙烯酸酯等，由于可通过氨基甲酸酯链的分子设计等来大幅调整固化后的树脂的机械特性、与面材的密合性等，较好是氨基甲酸酯低聚物。低聚物(A’)的比例在低聚物(A’)和单体(B’)的总和100质量％中较好是20 60质量％，更好是30 50质量％。如果低聚物(A’)的比例在20质量％以上，则树脂层的耐热性良好。如果低聚物(A’)的比例在60质量％以下，则树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化性、面材与树脂层的密合性良好。单体(B’ )的分子量为125 600，较好是140 400。如果单体(B’ )的分子量在125以上，则通过后述的减压层叠方法制作显示装置时的单体的挥发得到抑制。如果单体(B’ )的分子量在600以下，则面材与树脂层的密合性良好。作为单体(B’ )的固化性基团，可例举加成聚合性的不饱和基团(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不饱和基团和巯基的组合等，从固化速度快和可获得透明性高的树脂层的角度来看，较好是选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的至少I种基团。此外，分子量较低的单体(B’ )中的固化性基团的反应性容易比分子量较高的低聚物(A’ )中的固化性基团高，因此单体(B’ )的固化可能会先进行而组合物整体的粘性急剧升高，固化反应变得不均匀。为了获得均匀的树脂层，更好是单体(B’)的固化性基团采用反应性较低的甲基丙烯酰氧基，低聚物(A’ )的固化性基团采用反应性较高的丙烯酰氧基。作为单体(B’ )，从树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化性、树脂层的机械特性的角度来看，较好是平均I分子具有I 3个固化性基团。从面材与树脂层的密合性的角度来看，单体(B’)较好是包括含羟基的单体(B3)。作为含羟基的单体(B3)，可例举与密封部形成用光固化性树脂组合物中的单体(B3)同样的单体，特别好是甲基丙烯-2-羟基丁酯。
单体(B3)的比例在低聚物(A，)和单体(B，)的总和100质量％中较好是15 70质量％，更好是20 50质量％。如果单体(B3)的比例在15质量％以上，则树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化性、面材与树脂层的密合性良好。从树脂层的机械特性的角度来看，单体(B’ )较好是包括下述的单体(B4)。·单体(B4):含碳数8 22的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。作为单体(B4)，可例举甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯、甲基丙烯酸正二十二烷基酯等，较好是甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯。单体(B4)的比例在低聚物(A，)和单体(B，)的总和100质量％中较好是5 50质量％，更好是15 40质量％。如果单体(B4)的比例在5质量％以上，则树脂层的柔软性良好。
树脂层形成用光固化性树脂组合物所含的光聚合引发剂(C2)是具有位于所述密封部形成用光固化性树脂组合物所含的光聚合引发剂(Cl)的吸收波长区域(λ I)的长波长侧的吸收波长区域(λ 2)的光聚合引发剂。光聚合引发剂(C2)可仅具有吸收波长区域(入2)，也可以具有与吸收波长区域(λ I)重复的吸收波长区域(λ I’)和吸收波长区域(λ 2)。作为密封部形成用光固化性树脂组合物的光聚合引发剂(C2)，可例举乙酰苯类、缩酮类、苯偶姻或苯偶姻醚类、氧化膦类、二苯酮类、噻吨酮类、醌类等的光聚合引发剂，较好是氧化膦类、噻吨酮类的光聚合引发剂，从光聚合反应后抑制着色的角度来看，特别好是氧化膦类。作为光聚合引发剂(C2)，适当选择使用这些光聚合引发剂中相对于光聚合引发剂(Cl)具有吸收波长区域(λ 2)的光聚合引发剂。光聚合引发剂(C2)的量相对于合计100质量份低聚物(Α’)和单体(B’)较好是O. 01 10质量份,更好是O. I 2. 5质量份。 树脂层形成用光固化性树脂组合物可根据需要包含阻聚剂、光固化促进剂、链转移剂、光稳定剂(紫外线吸收剂、自由基捕获剂等)、抗氧化剂、难燃化剂、粘接性提高剂(硅烷偶联剂等)、颜料、燃料等各种添加剂，较好是阻聚剂、光稳定剂。特别是通过以比聚合引发剂少的量包含阻聚剂，可改善树脂层形成用光固化性树脂组合物的稳定性，也能调整固化后的树脂层的分子量。(工序(C))工序(b)后，将供给了树脂层形成用光固化性树脂组合物的第一面材放入减压装置，以固化性树脂组合物的面向上的方式将第一面材平放在减压装置内的固定支承盘上。减压装置内的上部设有可沿上下方向移动的移动支承机构，第二面材安装于移动支承机构。第二面材为显示器件的情况下，使显示图像的一侧的表面向下。第二面材的表面设有防反射层的情况下，使未形成防反射层的一侧的表面向下。第二面材置于第一面材的上方且不与树脂层形成用光固化性树脂组合物接触的位置。即，使第一面材上的树脂层形成用光固化性树脂组合物与第二面材以不接触的方式相对。可以将可沿上下方向移动的移动支承机构设在减压装置内的下部，在移动支承机构上放置供给了固化性树脂组合物的第一面材。该情况下，第二面材安装在设于减压装置内的上部的固定支承盘，使第一面材与第二面材相对。此外，可以将第一面材和第二面材都用设于减压装置内的上下的移动支承机构支承。将第一面材和第二面材配置于规定的位置后，对减压装置的内部进行减压而形成规定的减压气氛。如果可能的话，形成减压操作中或规定的减压气氛后，在减压装置内使第一面材和第二面材位于规定的位置。减压装置的内部成为规定的减压气氛后，用移动支承机构支承的第二面材向下方移动，将第二面材重叠在第一面材上的树脂层形成用光固化性树脂组合物上。通过重叠，树脂层形成用光固化性树脂组合物被密封在由第一面材的表面(显示器件的情况下为图像显示一侧的表面)、第二面材的表面(显示器件的情况下为图像显示一侧的表面)和未固化的密封部围成的空间内。重叠时，通过第二面材的自重、来自移动支承机构的挤压等，树脂层形成用光固化性树脂组合物被挤压扩散，树脂层形成用光固化性树脂组合物充满所述空间内，然后在工序(d)中暴露于高压力气氛时，形成气泡少或无气泡的树脂层形成用光固化性树脂组合物的层。以下，也将层叠物记作“层叠前体”。重叠时的减压气氛较好是IOOPa以下，IOPa以上。如果减压气氛的压力过低，则可能会对树脂层形成用光固化性树脂组合物所含的各成分(固化性化合物、光聚合引发剂、阻聚剂、光稳定剂等)产生不良影响。例如，如果减压气氛的压力过低，则各成分可能会气化，且提供减压气氛需要时间。减压气氛的压力更好是15 40Pa。从重叠第一面材与第二面材时至解除减压气氛为止的时间无特别限定，可以在树脂层形成用光固化性树脂组合物的密封后立即解除减压气氛，也可以在树脂层形成用光固化性树脂组合物的密封后维持减压状态规定时间。通过维持减压状态规定时间，树脂层形成用光固化性树脂组合物在密闭空间内流动，第一面材与第二面材之间的间隔变得均匀，即使提高气氛压力，也容易维持密封状态。维持减压状态的时间可以是数小时以上的长时间，但从生产效率的角度来看，较好是I小时以内，更好是10分钟以内。本发明的制造方法中，涂布粘度高的密封部形成用光固化性树脂组合物来形成未固化的密封部的情况下，可以将工序(C)中得到的层叠前体中的树脂层形成用光固化性树脂组合物的厚度设为较厚的10 μ m 3mm。(工序⑷)工序(c)中解除减压气氛后，将层叠前体置于气氛压力在50kPa以上的压力气氛下。将层叠前体置于50kPa以上的压力气氛下后，第一面材和第二面材被上升后的压力挤压向密合的方向，因此如果层叠前体内的密闭空间中存在气泡，则树脂层形成用光固化性树脂组合物流向气泡，密闭空间整体均匀地被树脂层形成用光固化性树脂组合物填充。压力气氛通常为80kPa 120kPa。压力气氛可以是大气压气氛,也可以比其更高的压力。从可在不需要特殊设备的情况下进行树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化等操作的角度来看，最好是大气压气氛。从将层叠前体置于50kPa以上的压力气氛下时至开始树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化为止的时间(以下记作高压保持时间)无特别限定。将层叠前体从减压装置取出移至固化装置，在大气压气氛下进行至开始固化为止的过程的情况下，该过程所需的时间为高压保持时间。因此，置于大气压气氛下时层叠前体的密闭空间内已经不存在气、泡的情况下，或者该过程中气泡消失的情况下，可立即使树脂层形成用光固化性树脂组合物固化。气泡消失为止需要时间的情况下，将层叠前体保持在50kPa以上的压力气氛下至气泡消失为止。此外，高压保持时间即使延长也通常不会产生问题，所以可根据工程中的其它需要延长高压保持时间。高压保持时间可以是I天以上的较长时间，但从生产效率的角度来看，较好是6小时以内，更好是I小时以内，进一步从生产效率提高的角度来看，特别好是10分钟以内。接着，通过使树脂层形成用光固化性树脂组合物固化，形成将显示器件与保护板接合的树脂层，制成显示装置。这时，由密封部形成用光固化性树脂组合物形成的未固化的密封部可在树脂层形成用光固化性树脂组合物固化的同时固化，也可以在树脂层形成用光固化性树脂组合物固化前预先固化。树脂层形成用光固化性树脂组合物和密封部形成用光固化性树脂组合物通过照射光来固化。例如，自光源(紫外线灯、高压汞灯、UV-LED等)照射紫外线或短波长的可见光，使光固化性树脂组合物固化。这时，层叠前体的第一面材和第二面材中，从具透光性的一侧对树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光，且从层叠前体的侧方对被夹于遮光部和显示器件之间的未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光。第一面材和第二面材中，显示器件在不动作的状态下不具透光性，因此从作为保 护板的透明面材的一侧透过透光部照射光。此外，如果在透明面材的周边部设有遮光印刷部，在被遮光印刷部和显示器件夹持的区域存在未固化的密封部或树脂层形成用光固化性树脂组合物，则仅通过自透明面材的透光部的光无法充分固化。因此，从显示器件的侧方照射光。作为光，更好是紫外线或450nm以下的可见光。特别是透明面材设有防反射层且紫外线无法透过防反射层或形成有防反射层的透明树脂膜和设于该防反射膜与透明面材之间的粘结层等的情况下，需要通过可见光固化。作为自侧方的光照的光源，可使用用于自透明面材侧的光照的光源，从光源的配置空间和适合于向特定位置的高效光照的角度来看，较好是使用发射紫外线或450nm以下的可见光的LED。作为光照的步骤，可在自透明面材的正面侧的光照后从侧方进行光照，也可以相反地，在自透明面材的侧方的光照后从透明面材的正面侧进行光照。或者可以同时进行光照，但为了进一步促进遮光印刷部的未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物的光固化，较好是先从侧方照射光，或在从侧方光照的同时从透明面材的一侧进行光照。本发明的制造方法中，根据下述的理由，作为树脂层形成用光固化性树脂组合物所含的光聚合引发剂(C2)，使用具有位于密封部形成用光固化性树脂组合物所含的光聚合引发剂(Cl)的吸收波长区域(λ I)的长波长侧的吸收波长区域(λ 2)的光聚合引发剂，作为从层叠前体的侧方照射的光，使用的光包括吸收波长区域(λ I)内的波长的光和吸收波长区域(λ 2)内的波长的光。理由如图12所示，被夹于遮光部和显示器件之间的未固化的密封部的宽度η为O. 5 2_，被夹于遮光部和显示器件之间的树脂层形成用光固化性树脂组合物的宽度P为I 10mm。即，大多比树脂层的O. 03 2mm的厚度大，从正面侧观察显示装置的情况下，呈密封部被遮光部隐藏的状态。因此，从侧方照射的光不易到达遮光印刷部和透光部的交界部分的树脂层形成用光固化性树脂组合物。该情况下，如果未固化的密封部的光聚合引发剂和树脂层形成用光固化性树脂组合物的光聚合引发剂使用具有完全相同的吸收波长区域的光聚合引发剂，则从侧方照射的光几乎被未固化的密封部的光聚合引发剂吸收，因此固化所需的光无法充分达到树脂层形成用光固化性树脂组合物，无法充分进行固化。如果遮光印刷部的树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化不充分，则未充分固化的树脂层形成用光固化性树脂组合物或未固化的树脂层形成用光固化性树脂组合物会随时间推移扩散至遮光印刷部和透光部的交界部分，由于透光部的充分固化了的树脂层与未充分固化的部分的细微的折射率差，在遮光印刷部和透光部的交界部分，透射光会产生光学扭曲，画质可能会下降。另一方面，本发明的制造方法中，作为树脂层形成用光固化性树脂组合物所含的光聚合引发剂(C2)，使用具有位于未固化的密封部的光聚合引发剂(Cl)的吸收波长区域(Al)的长波长侧的吸收波长区域(λ2)的光聚合引发剂(C2)，且作为从层叠前体的侧方照射的光，同时使用吸收波长区域(λ I)内的波长的光和吸收波长区域(λ2)内的波长的光。由此，未被未固化的密封部的光聚合引发剂(Cl)吸收的吸收波长区域( λ 2)内的波长的光充分到达被夹于遮光部和显示器件之间的树脂层形成用光固化性树脂组合物，通过具有吸收波长区域(λ2)的光聚合引发剂(C2)，可充分进行树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化。这时，可同时照射自具有至少一部分与吸收波长区域(λ I)重复的发光波长区域的光源的光和自具有至少一部分与吸收波长区域(λ 2)重复的发光波长区域的光源的光，也可以分别照射上述两种光。此外，可以照射自具有至少一部分与吸收波长区域(λ I)和吸收波长区域(λ 2)重复的发光波长区域的光源的光。作为更具体的一例，作为树脂层形成用光固化性树脂组合物的光聚合引发剂(C2)，可使用具有600nm以下、较好是500nm以下的可见光的吸收波长区域(λ 2)的光聚合引发剂(C2)，而作为密封部形成用光固化性树脂组合物的光聚合引发剂(Cl)，可使用至少具有紫外线(380nm以下)的吸收波长区域(λ 2)的光聚合引发剂(Cl)。[具体例]本发明的制造方法中，作为第一面材使用背面面材还是正面面材是任意的。因此，显示装置可根据第一面材的选择分别通过以下的2种方法制造。(α-I)第一面材采用显示器件(背面面材)，第二面材采用作为保护板的透明面材(正面面材)的方法。(α-2)第一面材采用作为保护板的透明面材(正面面材)，第二面材采用显示器件(背面面材)的方法。以下，以方法(α -I)的情况为例，使用附图对图I的显示装置的制造方法进行具体说明。(工序(a))如图3和图4所示，沿显示器件50 (第一面材)的周缘部通过分配器(图示省略)等涂布本发明的密封部形成用光固化性树脂组合物而形成未固化的密封部12。在显示器件的外周部有时设有传递用于使显示器件动作的电信号的FPC等布线构件。本发明的制造方法中保持各面材时，为了使布线构件的配置容易，优选将显示器件作为第一面材配置在下侧。(工序(b))接着，如图5和图6所示，向显示器件50的被未固化的密封部12包围的矩形区域13供给树脂层形成用光固化性树脂组合物14。树脂层形成用光固化性树脂组合物14的供给量预先设定为被未固化的密封部12、显示器件50、透明面材10 (参照图7)密闭的空间恰好被树脂层形成用光固化性树脂组合物14填充的量。树脂层形成用光固化性树脂组合物14的供给如图5和图6所示，将显示器件50平放在下平台18，通过沿水平方向移动的分配器20呈线状、带状或点状供给树脂层形成用光固化性树脂组合物14来实施。分配器20可以通过由一对进给丝杠22和与进给丝杠22正交的进给丝杠24构成的周知的水平移动机构在区域13的整个范围内进行水平移动。可使用模涂机代替分配器20。(工序(C))接着，如图7所示，将显示器件50和透明面材10 (第二面材)搬入减压装置26内。在减压装置26内的上部配置有具有多个吸附垫32的上平台30，在下部设有下平台31。上平台30可以通过气缸34沿上下方向移动。透明面材10安装于吸附垫32。显示器件50以供给了树脂层形成用光固化性树脂组合物14的面向上的方式固定于下平台31上。接着，通过真空泵28抽吸减压装置26内的空气。减压装置26内的气氛压力达到例如15 40Pa的减压气氛后，在将透明面材10通过上平台30的吸附垫32吸附保持的状态下，朝向在下方待机的显示器件50，使气缸34动作而下降。接着，将显示器件50和透明面材10介以未固化的密封部12重叠而构成层叠物(以下也称为层叠前体)，在减压气氛下保持层叠前体规定时间。对于下平台31的显示器件50的安装位置、吸附垫32的个数、对于上平台30的透明面材10的安装位置等根据显示器件50和透明面材10的尺寸、形状等适当调整。这时，吸附垫采用静电卡盘，通过采用日本专利特愿2008-206124中附带的说明书(引用至本说明书)中记载的静电卡盘保持方法，可将玻璃基板稳定地保持在减压气氛下。(工序⑷)接着，使减压装置26的内部达到例如大气压后，将层叠前体从减压装置26取出。将层叠前体置于大气压气氛下后，层叠前体的显示器件50侧的表面和透明面材10的表面被大气压挤压，密闭空间内的树脂层形成用光固化性树脂组合物14被显示器件50和透明面材10加压。通过该压力，密闭空间内的树脂层形成用光固化性树脂组合物14流动，密闭空间整体被树脂层形成用光固化性树脂组合物14均匀地填充。接着，如图8所示，从层叠前体的侧方对被夹于遮光印刷部55和显示器件50之间的未固化的密封部12和树脂层形成用光固化性树脂组合物14以显示器件的整周照射光，并从透明面材10侧透过透光部56对树脂层形成用光固化性树脂组合物14照射光，使层叠前体内部的未固化密封部12和树脂层形成用光固化性树脂组合物14固化，从而制成显示装置I。以上，以方法(α -I)的情况为例对本发明的显示装置的制造方法进行了具体说明，但其它方法(α-2)的情况下也可同样地制造显示装置。 (作用效果)如果采用以上说明的本发明的显示装置的制造方法，则可在使树脂层中不产生气泡的情况下制造面积较大的显示装置。即使假设在减压下密封的树脂层形成用光固化性树脂组合物残存气泡，固化前的高压力气氛下也对密封了的树脂层形成用光固化性树脂组合物施加该压力，其气泡的体积减少，气泡容易消失。例如，IOOPa下密封的树脂层形成用光固化性树脂组合物中的气泡中的气体体积在IOOkPa下被认为达到1/1000。气体也会溶解于树脂层形成用光固化性树脂组合物，所以微小体积的气泡中的气体迅速地溶解于树脂层形成用光固化性树脂组合物而消失。此外，密封后的树脂层形成用光固化性树脂组合物即使承受大气压等压力，由于液状树脂层形成用光固化性树脂组合物是具流动性的组合物，所以该压力在显示器件的表面均匀地分布，不会有与树脂层形成用光固化性树脂组合物相接的显示器件表面的一部分承受更大的应力的情况，显示器件受损的可能性小。此外，树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化不需要高温，所以显示器件不会因高温而损伤。此外，树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化而产生的树脂层与显示器件和透明面材的界面粘接力比热熔性树脂的熔接所产生的界面粘接力高。而且，对具流动性的树脂层形成用光固化性树脂组合物加压而与显示器件和透明面材的表面密合，在该状态下使其固化，因此可获得更高的界面粘接力，同时对于显示器件和透明面材的表面可获得均匀的粘接，界面粘接力部分降低的情况少。因此，在树脂层的表面很少发生剥离，且很少会有 水分或腐蚀性气体侵入界面粘接力不足的部分。此外，与向2块面材间的狭窄且大面积的空间注入具流动性的树脂层形成用光固化性树脂组合物的方法(注入法)相比，气泡的产生少，且可在短时间内填充树脂层形成用光固化性树脂组合物。而且，树脂层形成用光固化性树脂组合物的粘度的限制少，可容易地填充高粘度的树脂层形成用光固化性树脂组合物。因此，可以使用包含能提高树脂层强度的分子量较高的固化性化合物的高粘度树脂层形成用光固化性树脂组合物。此外，作为树脂层形成用光固化性树脂组合物的光聚合引发剂(C2)，使用具有位于未固化的密封部的光聚合引发剂(Cl)的吸收波长区域(λ I)的长波长侧的吸收波长区域(λ 2)的光聚合引发剂(C2)，且作为从层叠前体的侧方照射的光，同时使用吸收波长区域(λ I)内的波长的光和吸收波长区域(λ 2)内的波长的光，因此未被未固化的密封部的光聚合引发剂(Cl)吸收的吸收波长区域(λ 2)内的波长的光充分到达被夹于遮光部和显示器件之间的树脂层形成用光固化性树脂组合物，通过具有吸收波长区域(λ 2)的光聚合引发剂(C2)，可充分进行树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化。
实施例以下，示出为了确认本发明的有效性而实施的例子。例1、2为实施例，例3、例4为比较例。(数均分子量)低聚物的数均分子量使用GPC装置(东曹株式会社(T0S0H社)制，HLC-8020)求得。(粘度)光固化性树脂组合物的粘度通过E型粘度计(东机产业株式会社(東機産業社)制，RE-85U)。(雾度值)雾度值使用株式会社东洋精机制作所(東洋精機製作所社)值的Haze-gard II按照ASTM D 1003进行测定。〔例I〕(显示器件)从市售的32型液晶电视接收机(PC得波特株式会社(一 * 一 r - 一一'> 3 >社)制，HDV-32WX2D-V)取出液晶显示器件(液晶显示装置)。液晶显示器件为长712mm,宽412mm，厚约2mm。在液晶显示器件的两面粘贴有偏振片，在长边的一侧接合有6块驱动用FPC，FPC的端部接合有 印刷布线板。图像显示区域为长696mm(对应于图11中的al)、宽390_(对应于图11中的bl)。将该液晶显示器件记作显示器件A。(玻璃板)在长794mm (对应于图11中的X1)、宽479mm (对应于图11中的X2)、厚3mm的钠钙玻璃的一侧表面的周缘部以透光部为长698mm、宽392mm的条件通过含黑色颜料的陶瓷印刷呈框状形成遮光印刷部。接着，在带有保护膜的状态下将防反射膜(日本油脂株式会社(日本油脂社)制，ReaLook X4001)贴合在遮光印刷部的整个背面，制成成为保护板的玻璃板B。(密封部形成用光固化性树脂组合物)将分子末端以环氧乙烷改性的2官能聚丙二醇(由羟值算出的数均分子量4000)和1，6-己二异氰酸酯以6比7的摩尔比混合，再用丙烯酸异冰片酯(大阪有机化学工业株式会社(大阪有機化学工業社)制，IBXA)稀释后，在锡化合物的催化剂存在下于70°C使其反应，向所得的预聚物中以约I比2的摩尔比加入丙烯酸-2-羟基乙酯，于70°C使其反应，从而获得30质量％的以丙烯酸异冰片酯稀释的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(以下记作UC-1)溶液。UC-I的固化性基团数为2，数均分子量为约55000。UC-I溶液的60°C时的粘度为约580Pa · S。将90质量份UC-I溶液和10质量份甲基丙烯酸_2_羟基丁酯(共荣社化学株式会社(共栄社化学社)制，Light Ester HOB)均匀地混合而获得混合物。将100质量份该混合物、I质量份I-羟基环己基苯基酮(光聚合引发剂，汽巴精化公司(千V ^ ^于4 ·>彡力X社)制，IRGACURE 184)、0· 04质量份2，5- 二叔丁基氢醌(阻聚剂)均匀地混合，获得密封部形成用光固化性树脂组合物C。将密封部形成用光固化性树脂组合物C加入容器并以开放状态设置于减压装置内，将减压装置内减压至约20Pa并保持10分钟，从而进行脱泡处理。对密封部形成用光固化性树脂组合物C的25°C时的粘度进行了测定，结果为约1400Pa · S。(树脂层形成用光固化性树脂组合物)将分子末端以环氧乙烷改性的2官能聚丙二醇(由羟值算出的数均分子量4000)和异佛尔酮二异氰酸酯以4比5的摩尔比混合，在锡化合物的催化剂存在下于70°C使其反应，向所得的预聚物中以约I比2的摩尔比加入丙烯酸-2-羟基乙酯，于70°C使其反应，从而获得氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(以下记作UC-2)。UA-2的固化性基团数为2，数均分子量为约24000，25°C时的粘度为约830Pa · S。将40质量份UA_2、24质量份甲基丙烯酸_2_羟基丁酯(共荣社化学株式会社制，Light Ester HOB)、36质量份甲基丙烯酸正十二烷基酯均匀地混合，向100质量份该混合物中均匀地溶入O. 2质量份双(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGA⑶RE819)、0. 04质量份2，5- 二叔丁基氢醌(阻聚剂)、I质量份1，4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷(链转移剂，昭和电工株式会社(昭和電工社)制，Karenz MT BD-1)、
0.3质量份紫外线吸收剂(汽巴精化公司制，TINUVIN 109)，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物D。IRGACURE 184和IRGACURE 819的吸收特性示于图9和图10。如吸收特性所示，IRGA⑶RE 819具有位于IRGA⑶RE 184的吸收波长区域(约380nm以下)的长波长侧的吸收波长区域(约440nm以下)。将树脂层形成用光固化性树脂组合物D加入容器并以开放状态设置于减压装置内，将减压装置内减压至约20Pa并保持10分钟，从而进行脱泡处理。对树脂层形成用光固化性树脂组合物D的25°C时的粘度进行了测定，结果为约I. 7Pa · S。 (工序(a))在显示器件A的图像显示区域外侧的约5mm的位置的整周按照宽约1_、涂布厚度约O. 6mm的条件通过分配器涂布密封部形成用光固化性树脂组合物C，形成未固化的密封部。在这里，被遮光印刷部55包围的透光部56的面积为271440mm2，而被密封部42包围的树脂层40的面积为273616mm2。(工序(b))在涂布于显示器件A的图像显示区域外周的未固化的密封部内侧的区域使用分配器以125g的总质量将树脂层形成用光固化性树脂组合物D供给至多处。供给树脂层形成用光固化性树脂组合物D其间，未固化的密封部的形状得到维持。(工序(c))将显示器件A以树脂层形成用光固化性树脂组合物D的面向上的方式平放在设置有一对平台的升降装置的减压装置内的下平台的上表面。使用静电卡盘使玻璃板B以形成有遮光印刷部的一侧的表面与显示器件A相对的方式保持在减压装置内的升降装置的上平台的下表面，从上面观察时玻璃板B的无遮光印刷部的透光部与显示器件A的图像显示区域留有约1_的边界位于同一位置，在垂直方向与显示器件A的距离为30mm。使减压装置呈密封状态，排气至减压装置内的压力达到约10Pa。通过减压装置内的升降装置使上下的平台接近，将显示器件A和玻璃板B介以树脂层形成用光固化性树脂组合物D以2kPa的压力压接，保持I分钟。将静电卡盘断电，使玻璃板H离开上平台，以约15秒将减压装置内恢复至大气压，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物D被显示器件A、玻璃板B和未固化的密封部密封的层叠前体E。层叠前体E中，未固化的密封部的形状基本上维持最初的状态。(工序⑷)对于层叠前体E的设于显示器件A的周缘部的未固化的密封部(密封部形成用光固化性树脂组合物C)，从显示器件A的侧方，使用呈线状配置有紫外线LED的紫外线光源(光谱照明公司(Spectrumlllumi nation 社)制,LL146-395,波长395nm)，对未固化的密封部的整周照射光约10分钟，使密封部固化。照射光的强度通过照度计(株式会社奥克制作所(才一々製作所社)制，UV-M02，受光器UV-42)测定，结果为约lmW/cm2。使密封部固化后，保持层叠前体E水平，静置约10分钟。从层叠前体E的玻璃板B侧的面均匀地照射来自化学灯的紫外线和450nm以下的可见光，使树脂层形成用光固化性树脂组合物D固化，从而形成树脂层，获得显示装置F。显示装置F尽管不需要以往采用注入法制造时所需的气泡除去工序，但未确认到树脂层中残留气泡等缺陷。此外，也未确认到树脂层形成用光固化性树脂组合物从密封部漏出等缺陷。此外，树脂层的厚度为目标厚度(约0.4_)。在这里所用的化学灯的光显色分布如图13。为了观察玻璃板B的遮光印刷部下的树脂层形成用光固化性树脂组合物D的固化状态，从固化后的密封部插入长35mm、宽5mm、厚O. 25mm的不锈钢板,结果与密封部邻接的遮光印刷部下的树脂层没有流动，树脂层形成用光固化性树脂组合物D充分固化。使用大致同样尺寸的玻璃板代替显示器件A同样地制作透明层叠体，对无印刷遮光部的部分的雾度值进行了测定，结果在I %以下，透明度高。将显示装置F装回至取出了液晶显示器件的液晶电视接收机的框体，再次连接布 线并通入电源，获得了显示对比度比当初更高的图像。即使用手指用力按压图像显示面也没有图像变形，玻璃板B有效地保护了显示器件A。〔例2〕(密封部形成用光固化性树脂组合物)将90质量份UC-I溶液和10质量份甲基丙烯酸_2_羟基丁酯(共荣社化学株式会社(共栄社化学社)制，Light Ester HOB)均匀地混合而获得混合物。将100质量份该混合物、O. 9质量份I-羟基环己基苯基酮(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGA⑶RE 184),0. I质量份双(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGA⑶RE819)、0. 04质量份2，5- 二叔丁基氢醌(阻聚剂)均匀地混合，获得密封部形成用光固化性树脂组合物G。除了密封部形成用光固化性树脂组合物采用组合物G以外，与例I同样地进行操作，获得显示装置H。为了观察接合于显示装置H的玻璃板B的遮光印刷部下的树脂层形成用光固化性树脂组合物D的固化状态,从固化后的密封部插入长35mm、宽5mm、厚O. 25mm的不锈钢板，结果与密封部邻接的遮光印刷部下的树脂层没有流动，树脂层形成用光固化性树脂组合物D充分固化。〔例3〕(密封部形成用光固化性树脂组合物)将90质量份UC-I溶液和10质量份甲基丙烯酸_2_羟基丁酯(共荣社化学株式会社(共栄社化学社)制，Light Ester HOB)均匀地混合而获得混合物。将100质量份该混合物、O. 2质量份双(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGA⑶RE 819)、0. 04质量份2，5- 二叔丁基氢醌(阻聚剂)均匀地混合，获得密封部形成用光固化性树脂组合物I。(树脂层形成用光固化性树脂组合物)将40质量份UA_2、24质量份甲基丙烯酸_2_羟基丁酯(共荣社化学株式会社制，Light Ester HOB)、36质量份甲基丙烯酸正十二烷基酯均匀地混合，向100质量份该混合物中均匀地溶入I质量份I-羟基环己基苯基酮(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGACURE184)、0· 04质量份2，5-二叔丁基氢醌(阻聚剂)、1质量份1，4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷(链转移剂，昭和电工株式会社(昭和電工社)制，Karenz MT BD-1)、0. 3质量份紫外线吸收剂(汽巴精化公司制，TINUVIN 109)，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物J。除了密封部形成用光固化性树脂组合物采用组合物I、树脂层形成用光固化性树脂组合物采用组合物J以外，与例I同样地进行操作，获得显示装置K。为了观察接合于显示装置K的玻璃板B的遮光印刷部下的树脂层形成用光固化性树脂组合物J的固化状态，从固化后的密封部插入长35mm、宽5mm、厚O. 25mm的不锈钢板，结果与密封部邻接的遮光印刷部下的树脂层容易地流动，树脂层形成用光固化性树脂 组合物J未充分固化。〔例4〕除了密封部形成用光固化性树脂组合物采用例3中使用的组合物I、树脂层形成用光固化性树脂组合物采用例I中使用的组合物D以外，与例I同样地进行操作，获得显示装置L。为了观察接合于显示装置L的玻璃板B的遮光印刷部下的树脂层形成用光固化性树脂组合物D的固化状态,从固化后的密封部插入长35mm、宽5mm、厚O. 25mm的不锈钢板，结果与密封部邻接的遮光印刷部下的树脂层与显示装置K的情况相比不易流动，但稍稍流动，树脂层形成用光固化性树脂组合物D未充分固化。产业上利用的可能性如果采用本发明的显示装置的制造方法，则可提高树脂层与显示器件的界面粘接力和树脂层与保护板的界面粘接力，且由液状的固化性树脂组合物造成的气泡产生得到充分抑制，固化性树脂组合物的固化充分进行，能够良好地获得高品质的显示装置。在这里引用2009年12月28日提出申请的日本专利申请2009-297553号的说明书、权利要求书、附图和摘要的所有内容作为本发明说明书的揭示。符号的说明I显示装置10透明面材12未固化的密封部13 区域14树脂层形成用光固化性树脂组合物40树脂层42密封部50显示器件55遮光印刷部(遮光部)56透光部
权利要求
1.显示装置的制造方法，所述显示装置具有一方为透明面材而另一方为显示器件的第一面材和第二面材、被夹于第一面材和第二面材之间的树脂层、包围树脂层周围的密封部，在透明面材的周缘部形成有遮光部，被该遮光部包围的透光部的面积比被密封部包围的树脂层的面积小，该方法的特征在于， 包括下述工序(a) ⑷， 下述光聚合引发剂(C2)具有位于下述光聚合引发剂(Cl)的吸收波长区域(λ I)的长波长侧的吸收波长区域(λ 2)， 下述工序(d)中从层叠物的侧方照射的光包括吸收波长区域(λ I)内的波长的光和吸收波长区域(λ 2)内的波长的光； (a)在第一面材的表面的周缘部涂布包含固化性化合物和光聚合引发剂(Cl)的液状密封部形成用光固化性树脂组合物，形成未固化的密封部的工序； (b)向被未固化的密封部包围的区域供给包含固化性化合物和光聚合引发剂(C2)的液状树脂层形成用光固化性树脂组合物的工序； (C)在IOOPa以下的减压气氛下，将第二面材重叠于树脂层形成用光固化性树脂组合物上，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物被第一面材、第二面材和未固化的密封部密封的层叠物的工序； (d)在将层叠物置于50kPa以上的压力气氛下的状态下，从层叠物的透明面材侧透过透光部对树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光，且从层叠物的侧方对被夹于遮光部和显示器件之间的未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光，使未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物固化的工序。
2.如权利要求I所述的显示装置的制造方法，其特征在于，所述光聚合引发剂(Cl)具有紫外线的吸收波长区域(λ I)，但不具有可见光的吸收波长区域，所述光聚合引发剂(C2)至少具有600nm以下的可见光的吸收波长区域(λ 2)。
3.如权利要求I或2所述的显示装置的制造方法，其特征在于， 所述工序(d)中， 从层叠物的透明面材侧透过透光部对树脂层形成用光固化性树脂组合物照射的光为紫外线， 从层叠物的侧方对被夹于遮光部和显示器件之间的未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光的情况下，先照射(I)具有紫外线的波长区域(λ I)而不具有可见光的波长区域的光，再照射(2)至少可发出可见光的光。
4.如权利要求I 3中的任一项所述的显示装置的制造方法，其特征在于，所述密封部形成用光固化性树脂组合物包含I种以上的含固化性基团且数均分子量为30000 100000的低聚物(A)、l种以上的含固化性基团且分子量为125 600的单体(B)、光聚合引发剂(Cl)，所述光聚合引发剂(Cl)的含量相对于合计100质量份的低聚物(A)和单体(B)为O. 01 10质量份。
5.如权利要求I 3中的任一项所述的显示装置的制造方法，其特征在于，所述密封部形成用光固化性树脂组合物包含I种以上的含固化性基团且数均分子量为30000 100000的低聚物(A)、l种以上的含固化性基团且分子量为125 600的单体(B)、光聚合引发剂(Cl)和光聚合引发剂(C2)，所述光聚合引发剂(Cl)和光聚合引发剂(C2)的总含量相对于合计100质量份的低聚物㈧和单体⑶为O. 01 10质量份。
6.如权利要求I 5中的任一项所述的显示装置的制造方法，其特征在于，所述树脂层形成用光固化性树脂组合物包含I种以上的含固化性基团且数均分子量为1000 100000的低聚物(A’)、1种以上的含固化性基团且分子量为125 600的单体(B’ )、光聚合引发剂(C2)，所述光聚合引发剂(C2)的含量相对于合计100质量份的低聚物(A’)和单体(B’)为O. 01 10质量份。
7.如权利要求I 6中的任一项所述的显示装置的制造方法，其特征在于，所述工序(c)中得到的层叠物中的树脂层形成用光固化性树脂组合物的厚度为ΙΟμπι 3_。
8.如权利要求I 7中的任一项所述的显示装置的制造方法，其特征在于，所述工序(d)中得到的被固化的树脂层形成用光固化性树脂组合物的厚度为O.03 2_。
9.如权利要求I 8中的任一项所述的显示装置的制造方法，其特征在于，所述透明面材的厚度为O. 5 2mm。
10.如权利要求I 9中的任一项所述的显示装置的制造方法，其特征在于，所述工序(a)中得到的密封部的宽度为O. 5 2mm。
11.如权利要求I 10中的任一项所述的显示装置的制造方法，其特征在于，权利要求I中的显示装置为液晶显示装置，其尺寸以(纵向长度)X(横向长度)计为O. 5m以上X0. 4m以上。
全文摘要
本发明提供可提高树脂层与其它层的界面粘接力，气泡的产生得到充分抑制，固化性树脂组合物的固化充分进行的显示装置的制造方法。包括(a)在显示器件(50)的周缘部形成包含光聚合引发剂(C1)的未固化的密封部(12)的工序、(b)向未固化的密封部(12)内供给包含光聚合引发剂(C2)的固化性树脂组合物(14)的工序、(c)在100Pa以下的减压气氛下将透明面材(10)重叠于固化性树脂组合物(14)的工序、(d)在50kPa以上的压力气氛下从透明面材(10)侧对固化性树脂组合物(14)照射光且从侧方对未固化的密封部(12)和固化性树脂组合物(14)照射光的工序，工序(d)中从侧方照射的光包括所述(λ1)内的波长和所述(λ2)内的波长的光。
文档编号G09F9/00GK102667893SQ20108005813
公开日2012年9月12日 申请日期2010年12月28日 优先权日2009年12月28日
发明者新山聪, 青木直子 申请人:旭硝子株式会社
技术领域：
本发明涉及显示器件被透明面材所保护的显示装置的制造方法。
背景技术：
作为显示器件被透明面材所保护的显示装置的制造方法，已知下述的方法(I)将液体原料注入至树脂制保护板上并使其固化而形成接合树脂后，或者将成卷片材状的接合树脂在脱气状态下粘贴设置于树脂制保护板上后，从一端按压的同时使液晶盒在脱气状态下密合来制造显示装置的方法(参照专利文献I); (2)将显示面板用固定构件定位并预固定于玻璃制保护板的规定位置后，在减压状态下向保护板与显示面板之间所形成的空间中注入液体树脂材料并使其固化，从而制造显示装置的方法(参照专利文献I)。但是，(I)的方法存在下述的问题·必须通过单独的工序进行向保护板的接合树脂的形成和向所形成的接合树脂的液晶盒的粘贴设置，制造容易变得复杂；·由于需要使用在周边具有侧壁部的皿状的保护板，因此必须另外加工保护板，而且保护板的尺寸限定在液晶盒的尺寸以下，因而保护板的设置方法的限制较大；·向保护板上的接合树脂的形成中，注入时可能会在液体原料中产生气泡。此外，⑵的方法存在下述的问题·必须通过单独的工序进行向保护板的液晶面板的定位及预固定和向保护板与液晶面板之间的空间的液体树脂材料的注入，制造容易变得复杂；·大型显示装置的制造中，液体树脂材料的注入可能会花费时间，而且注入时的真空度为I. 33X IO4 6. 67X IO4Pa,因此注入时液体树脂材料中可能会残留气泡。由此，(I)、(2)中均可能会在显示装置的显示器件与保护板之间的树脂层中产生气泡。如果树脂层中产生气泡，可能会造成下述的问题·树脂层与显示器件的界面粘接力或树脂层与保护板的界面粘接力下降；·如果显示器件与保护板之间的树脂层中存在气泡，则来自显示器件的出射光或反射光因气泡而发生散射，可能会使显示图像的画质大幅下降；·显示器件不显示图像时，残存于树脂层的气泡容易透过保护板被辨识出来，因此可能会大幅降低制品的品质。现有技术文献专利文献专利文献I:日本专利特开平7-209635号公报专利文献2:日本专利特开2006-58753号公报发明的概要 发明所要解决的技术问题本发明提供可提高树脂层与显示器件的界面粘接力和树脂层与保护板的界面粘接力，由液状的固化性树脂组合物造成的气泡产生得到充分抑制，固化性树脂组合物的固化充分进行的显示器件被透明面材所保护的显示装置的制造方法。解决技术问题所采用的技术方案本发明的显示装置的制造方法中，所述显示装置具有一方为透明面材而另一方为显示器件的第一面材和第二面材、被夹于第一面材和第二面材之间的树脂层、包围树脂层周围的密封部，在透明面材的周缘部形成有遮光部，被该遮光部包围的透光部的面积比被密封部包围的树脂层的面积小，该方法的特征在于，包括下述工序(a) (d)，下述光聚合引发剂(C2)具有位于下述光聚合引发剂(Cl)的吸收波长区域(λ I)的长波长侧的吸收波长区域(λ 2)，下述工序(d)中从层叠物的侧方照射的光包括吸收波长区域(λ I)内的波长的光和吸收波长区域(λ 2)内的波长的光；(a)在第一面材的表面的周缘部涂布包含固化性化合物和光聚合引发剂(Cl)的液状密封部形成用光固化性树脂组合物，形成未固化的密封部的工序； (b)向被未固化的密封部包围的区域供给包含固化性化合物和光聚合引发剂(C2)的液状树脂层形成用光固化性树脂组合物的工序；(c)在IOOPa以下的减压气氛下，将第二面材重叠于树脂层形成用光固化性树脂组合物上，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物被第一面材、第二面材和未固化的密封部密封的层叠物的工序；(d)在将层叠物置于50kPa以上的压力气氛下的状态下，从层叠物的透明面材侧透过透光部对树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光，且从层叠物的侧方对被夹于遮光部和显示器件之间的未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光，使未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物固化的工序。此外，所述本发明的显示装置的制造方法中，较好是所述光聚合引发剂(Cl)具有紫外线的吸收波长区域(λ 1)，但不具有可见光的吸收波长区域，所述光聚合引发剂(C2)至少具有600nm以下的可见光的吸收波长区域(λ 2)。此外，所述本发明的显示装置的制造方法的所述工序(d)中，较好是从层叠物的透明面材侧透过透光部对树脂层形成用光固化性树脂组合物照射的光为紫外线，从层叠物的侧方对被夹于遮光部和显示器件之间的未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光的情况下，先照射(I)具有紫外线的波长区域而不具有可见光的波长区域的光，再照射(2)至少可发出可见光的光。此外，所述本发明的显示装置的制造方法中所使用的所述密封部形成用光固化性树脂组合物较好是包含I种以上的含固化性基团且数均分子量为30000 100000的低聚物(A)、1种以上的含固化性基团且分子量为125 600的单体(B)、光聚合引发剂(Cl)，所述光聚合引发剂(Cl)的含量相对于合计100质量份的低聚物(A)和单体(B)为O. 01 10
质量份。此外，所述本发明的显示装置的制造方法中所使用的所述密封部形成用光固化性树脂组合物较好是包含I种以上的含固化性基团且数均分子量为30000 100000的低聚物(A)、l种以上的含固化性基团且分子量为125 600的单体(B)、光聚合引发剂(Cl)和光聚合引发剂(C2)，所述光聚合引发剂(Cl)和光聚合引发剂(C2)的总含量相对于合计100质量份的低聚物㈧和单体⑶为O. 01 10质量份。
此外，所述本发明的显示装置的制造方法中所使用的所述树脂层形成用光固化性树脂组合物较好是包含I种以上的含固化性基团且数均分子量为1000 100000的低聚物(A’)、l种以上的含固化性基团且分子量为125 600的单体(B’)、光聚合引发剂(C2)，所述光聚合引发剂(C2)的含量相对于合计100质量份的低聚物(A’)和单体(B’)为O. 01 10质量份。此外，所述本发明的显示装置的制造方法的所述工序(C)中得到的层叠物中的树脂层形成用光固化性树脂组合物的厚度为10 μ m 3mm。此外，所述本发明的显示装置的制造方法的所述工序⑷中得到的被固化的树脂层形成用光固化性树脂组合物的厚度较好是O. 03 2mm。此外，所述本发明的显示装置的制造方法中的所述透明面材的厚度较好是O. 5 2mm ο此外，所述本发明的显示装置的制造方法的所述工序(a)中得到的密封部的宽度 较好是O. 3 2mm。此外，本发明中的显示装置的制造方法的显示装置较好是液晶显示装置，以(纵向长度)X (横向长度)计为O. 5m以上X0. 4m以上。发明的效果如果采用本发明的显示装置的制造方法，则可提高树脂层与显示器件的界面粘接力和树脂层与保护板的界面粘接力，由液状的固化性树脂组合物造成的气泡产生得到充分抑制，固化性树脂组合物的固化充分进行。附图的简单说明图I是表示显示器件被透明面材所保护的显示装置的一例的剖视图。图2是图I的显示装置的俯视图。图3是表示本发明的制造方法的工序(a)的情况的一例的俯视图。图4是表示本发明的制造方法的工序(a)的情况的一例的剖视图。图5是表示本发明的制造方法的工序(b)的情况的一例的俯视图。图6是表示本发明的制造方法的工序(b)的情况的一例的剖视图。图7是表示本发明的制造方法的工序(C)的情况的一例的剖视图。图8是表示本发明的制造方法的工序(d)的情况的一例的剖视图。图9是表示乙腈溶液中的IRGA⑶RE184的吸收特性的图。
图10是表示乙腈溶液中的IRGA⑶RE819的吸收特性的图。图11是用于说明显示器件被透明面材所保护的显示装置的简略剖视图。图12是显示器件被透明面材所保护的显示装置的简略俯视说明图。图13是例I中用于对层叠体前体E照射光的化学灯的光显色分布的图表。实施发明的方式本发明中，如下定义。显示装置中，将作为显示装置的保护板的透明面材称为“正面面材”，显示器件称为“背面面材”。将正面面材和背面面材总称为“面材”。该面材中，本发明的制造方法中在周缘部形成密封部且向被密封部包围的区域供给液状光固化性树脂组合物的面材称为“第一面材”，重叠于该光固化性树脂组合物上的面材称为“第二面材”。将具有透光性的面材称为“透明面材”。将由玻璃形成的透明面材称为“玻璃板”。<显示装置>图I是表示本发明的显示装置的一例的剖视图，图2是俯视图。显示装置I具有作为正面面材的透明面材10、作为背面面材的显示器件50、被夹于透明面材10和显示器件50之间的树脂层40、包围树脂层40周围的密封部42、搭载有与显示器件50连接并使显示器件50动作的驱动IC的柔性印刷布线板54(FPC)、形成于透明面材10的周缘部的遮光印刷部55 (遮光部)。在这里，上述透明面材10的周边部形成有密 封部且向被密封部包围的区域供给液状固化性树脂组合物的情况下，透明构件10为第一面材，显示器件50为第二面材。另一方面，上述表面器件50的周边部形成有密封部且向被密封部包围的区域供给液状固化性树脂组合物的情况下，显示器件50为第一面材，透明构件10为第二面材。显示装置I中，被遮光印刷部55包围的透光部56的面积比被密封部42包围的树脂层40的面积小，透明面材10的面积比显示器件50的面积大，树脂层40和密封部42的总面积比透明面材10和显示器件50的面积小。S卩，被遮光印刷部55包围的透光部56的面积例如图11、12中所示，为由形成于透明面材10的周缘部的遮光印刷部55的内侧缘之间的纵向和横向的长度ai、a2求得的面积(B1Xa2)，而被密封部42包围的树脂层40的面积例如上述图中所示，为由形成于透明面材10的周缘部的密封部42的内侧缘之间的纵向和横向的长度I^b2求得的面积(ID1Xb2)。图12中，m为形成于透明面材10的周缘部的遮光印刷部55的宽度，η表示密封部的宽度。(正面面材)正面面材是显示器件的保护板，是透射显示器件的显示图像的透明面材。作为透明面材，可例举玻璃板或透明树脂板，不论是从对来自显示器件的出射光和反射光的透明性高的角度来看，还是从具有耐光性、低双折射性、高平面精度、耐表面损伤性、高机械强度的角度来看，都最好是玻璃板。在使用于光固化性树脂组合物的固化的光充分透射方面，也较好是玻璃板。作为玻璃板的材料，可例举钠钙玻璃等玻璃材料，更好是铁成分更低、蓝色着色少的高透射玻璃(超白平板玻璃)。为了提高安全性，作为正面面材，可使用强化玻璃。作为透明树脂板的材料，可例举聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等透明性高的树脂材料。为了使与树脂层的界面粘接力提高，可对透明面材实施表面处理。作为表面处理的方法，可例举用硅烷偶联剂对透明面材的表面进行处理的方法等。透明面材上可在与树脂层的接合面的背面设置防反射层来提高显示图像的对比度。防反射层可通过在透明面材的正面直接形成无机薄膜的方法、将设有防反射层的透明树脂膜贴合于透明面材的方法来设置。此外，根据图像显示的目的，透明面材的一部分或整体也可着色，或形成磨砂玻璃状而使光散射，或者通过表面的微细凹凸等使透射时的光折射或反射。此外，还可将呈如上所述的形态的光学膜、偏振膜等进行光学调制的光学膜等贴合于透明面材而形成一体来用作透明面材。关于透明面材的厚度，从机械强度、透明性的角度来看，采用玻璃板的情况下通常为O. 5 25mm。在室内使用的电视接收机、PC用显示器等用途中，从显示装置的轻量化的角度来看，较好是I 6mm,特别好是O. 5 2mm,设于室外的公共显示用途中，较好是3 20mm。采用透明树脂板的情况下,较好是2 10mm。(背面面材)背面面材是显示器件。
作为图示例的显示器件50是将设有彩色滤光膜的透明面材52和设有TFT的透明面材53粘合并将其用一对偏振片51夹持的结构的液晶显示器件的一例，本发明中的显示器件并不仅限于图示例的器件。显示器件是在至少一方为透明电极的一对电极间夹持有光学状态通过外部的电信号而变化的显示材料的器件。根据显示材料的种类，有液晶显示器件、EL显示器件、等离子体显示器件、电子油墨型显示器件等。此外，显示器件具有使至少一方为透明面材的一对面材粘合的结构，以透明面材侧与树脂层相接的方式配置。这时，一部分的显示器件中，有时在与树脂层相接的一侧的透明面材的最外层侧设有偏振片、相位差片等光学膜。该情况下，树脂层呈接合显示器件上的光学膜和正面面材的形态。为了使与密封部界面粘接力提高，可对显示器件的与树脂层的接合面实施表面处理。表面处理可仅对周缘部进行，也可对面材的整个表面进行。作为表面处理的方法，可例举用能低温加工的粘接用底涂料等处理的方法等。显示器件的厚度在采用通过TFT来使其动作的液晶显示器件的情况下通常为O. 4 4mm,在采用EL显示器件的情况下通常为O. 2 3mm。(树脂层)树脂层是层叠正面面材和背面面材的层，通过将后述的液状树脂层形成用光固化性树脂组合物固化而形成。显示装置中，较好是固化后的树脂的弹性模量降低的树脂层形成用光固化性树脂组合物。如果树脂的弹性模量大，则树脂固化时，因固化收缩等产生的应力可能会对显示器件的显示性能造成不良影响。树脂层的厚度较好是O. 03 2mm，更好是O. I O. 8mm。如果树脂层的厚度在O. 03mm以上，则树脂层可有效地缓冲由来自透明面材侧的外力产生的冲击等，从而保护显示器件。此外，本发明的制造方法中，即使透明面材与显示器件之间混入超过树脂层厚度的异物，树脂层的厚度也不会大幅变化，对透光性能的影响少。如果树脂层的厚度在2mm以下，则树脂层中不易残留气泡，且显示装置整体的厚度不会不必要地增厚。作为调整树脂层厚度的方法，可例举在调节后述的密封部的厚度的同时调节供给至第一面材的液状树脂层形成用光固化性树脂组合物的供给量的方法。(密封部)密封部通过涂布后述的液状密封部形成用光固化性树脂组合物并固化而形成。由于显示器件的图像显示区域外侧的区域较窄，因此较好是密封部的宽度较小。密封部的厚度较好是O. 5 2mm，更好是O. 8 I. 6mm。
(遮光印刷部)遮光印刷部使显示器件的图像显示区域以外的部分不会从透明面材侧被看到，用于隐藏与显示器件连接的布线构件等。遮光印刷部可设于透明面材的与树脂层的接合面或其背面，从减少遮光印刷部与图像显示区域的视差的角度来看，较好是设于透明面材的与树脂层的接合面。透明面材为玻璃板的情况下，如果遮光印刷部使用含黑色颜料的陶瓷涂料进行印刷，则遮光性高，所以优选。(形状)显示装置的形状通常为矩形。关于显示装置的尺寸，由于本发明的制造方法特别适合于较大面积的显示装置的制造，所以使用液晶显示器件的电视接收机、即电视接收机用液晶显示装置的情况下，其尺寸以(纵向长度)X (横向长度)计较好是O. 5m以上X0. 4m以上，特别好是O. 7m以上X0. 4m以上。显示装置的尺寸的上限大多根据显示器件的尺寸确定。此外，过大的显示 装置在设置等方面难以处理。基于上述限制，显示装置的尺寸的上限通常为2. 5mXl. 5m左右。作为保护板的透明面材和显示器件的尺寸可大致相同，但根据与收纳显示装置的其它框体的关系，透明面材大多比显示器件大一圈。此外，相反地，根据其它框体的结构，也可以使透明面材比显示器件稍小。<显示装置的制造方法>本发明的显示装置的制造方法是包括下述的工序(a) (d)的方法。更具体来说，是依次具有下述的工序(a) (d)的显示装置的制造方法。(a)在第一面材的表面的周缘部涂布包含固化性化合物和光聚合引发剂(以下，将密封部形成用光固化性树脂组合物中所含的光聚合引发剂称为Cl)的液状密封部形成用光固化性树脂组合物，形成未固化的密封部的工序；其中，第一面材为显示器件的情况下，在图像显示的一侧的表面形成密封部。(b)向被未固化的密封部包围的区域供给包含固化性化合物和光聚合引发剂(以下，将树脂层形成用光固化性树脂组合物中所含的光聚合引发剂称为C2)的液状树脂层形成用光固化性树脂组合物的工序。(c)在IOOPa以下的减压气氛下，将第二面材重叠于形成在该第一面材的树脂层形成用光固化性树脂组合物上，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物被第一面材、第二面材和未固化的密封部密封的层叠物的工序；其中，第二面材的表面设有防反射膜的情况下，以其背面侧的表面与树脂层形成用光固化性树脂组合物相接的方式重叠，而第二面材为显示器件的情况下，以图像显示的一侧与树脂层形成用光固化性树脂组合物相接的方式重叠。(d)在将层叠物置于50kPa以上的压力气氛下的状态下，从层叠物的透明面材侧(即透明面材的正面侧)透过透光部对树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光，且从层叠物的侧方对被夹于遮光部和显示器件之间的未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光，使未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物固化的工序。上述说明中，上述的第一面材有作为背面面材的情况，也有作为正面面材的情况。本发明的制造方法是在减压气氛下将液状树脂层形成用光固化性树脂组合物封入第一面材与第二面材之间，再在大气压气氛下等较高的压力气氛下使所封入的树脂层形成用光固化性树脂组合物固化而形成树脂层的方法。减压下的树脂层形成用光固化性树脂组合物的封入不采用将树脂层形成用光固化性树脂注入第一面材与第二面材的间隙狭窄的空间内的方法，而是采用向第一面材的几乎整面供给树脂层形成用光固化性树脂组合物后重叠第二面材而将树脂层形成用光固化性树脂组合物封入第一面材与第二面材之间的方法。作为采用减压下的树脂层形成用光固化性树脂组合物的封入和大气压下的树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化的透明层叠体，可参照例如国际公开第2008/81838号文本、国际公开第2009/16943号文本中的透明层叠体的制造方法及用于该制造方法的光固化性树脂组合物。引用这些文本的记载作为本说明书的揭示的一部分。以下，对工序(a) ⑷进行详细说明。(工序(a))首先，沿第一面材的一侧表面的周边部形成未固化的密封部。作为第一面材使用背面面材还是正面面材是任意的。第一面材是作为显示器件的保护板的透明面材的情况下，形成未固化的密封部的面是2个表面中的任一个。2个表面的性状不同等情况下，选择所需的一侧表面。例如，对一侧表面实施了使与树脂层的界面粘接力提高的表面处理的情况下，在该表面形成未固化的密封部。此外，在一侧表面设有防反射层的情况下，在其背面形成未固化的密封部。第一面材为显示器件的情况下，形成未固化的密封部的面为图像显示的一侧的表面。对于未固化的密封部，重要的是在后述的工序(C)中液状树脂层形成用光固化性树脂组合物不会从未固化的密封部与第一面材的界面和未固化的密封部与第二面材的界面漏出的程度以上的界面粘接力以及可维持形状的程度的硬度。因此，未固化的密封部较好是将粘度高的密封部形成用光固化性树脂组合物通过印刷、分配等涂布形成。此外，为了保持第一面材与第二面材的间隔，可在密封部形成用光固化性树脂组合物中掺入规定粒径的间隔物粒子。密封部形成用光固化性树脂组合物是包含固化性化合物和光聚合引发剂(Cl)的液状组合物。密封部形成用光固化性树脂组合物的粘度较好是500 3000Pa .s,更好是800 2500Pa *s，进一步更好是1000 2000Pa *s。如果粘度在500Pa · s以上，则可在较长时间内维持未固化的密封部的形状，能充分维持密封部的高度。如果粘度在3000Pa*s以下，可通过涂布形成密封部。密封部形成用光固化性树脂组合物的粘度在25°C使用E型粘度计测定。作为密封部形成用光固化性树脂组合物，从容易将粘度调整至所述范围内的角度来看，作为所述固化性化合物，包含I种以上的含固化性基团且数均分子量为30000 100000的低聚物(A)、I种以上的含固化性基团且分子量为125 600的单体(B)，单体(B)的比例在低聚物(A)和单体(B)的总和100质量％中较好是15 50质量％。 低聚物⑷的数均分子量为30000 100000，较好是40000 80000，更好是50000 65000。如果低聚物(A)的数均分子量在该范围内，则容易将密封部形成用光固化性树脂组合物的粘度调整至所述范围内。低聚物(A)的数均分子量是通过GPC测定得到的聚苯乙烯换算的数均分子量。GPC测定中，出现未反应的低分子量成分(单体等)的峰的情况下，除去该峰求出数均分子量。作为低聚物(A)的固化性基团，可例举加成聚合性的不饱和基团(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不饱和基团和巯基的组合等，从固化速度快和可获得透明性高的密封部的角度来看，较好是选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的至少I种基团。此外，分子量较高的低聚物(A)中的固化性基团的反应性容易比分子量较低的单体(B)中的固化性基团低，因此单体(B)的固化可能会先进行而组合物整体的粘性急剧升高，固化反应变 得不均匀。为了减小两者的固化性基团的反应性差而获得均匀的密封部，更好是低聚物(A)的固化性基团采用反应性较高的丙烯酰氧基，单体(B)的固化性基团采用反应性较低的甲基丙烯酰氧基。作为低聚物(A)，从密封部形成用光固化性树脂组合物的固化性、密封部的机械特性的角度来看，较好是平均I分子具有I. 8 4个固化性基团。作为低聚物(A)，可例举具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯低聚物、聚氧化烯多元醇的多(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇的多(甲基)丙烯酸酯等，由于可通过氨基甲酸酯链的分子设计等来大幅调整固化后的树脂的机械特性、与面材的密合性等，较好是氨基甲酸酯低聚物(Al)。数均分子量为30000 100000的氨基甲酸酯低聚物(Al)的粘度高，因此通常的方法无法合成，即使能够合成也难以与单体(B)混合。因此，本发明中，较好是在通过下述的合成方法合成氨基甲酸酯低聚物(Al)后，将所得的生成物直接用作密封部形成用光固化性树脂组合物，或者将所得的生成物用后述的单体(B)(单体(BI)、单体(B3)等)稀释后用作密封部形成用光固化性树脂组合物。氨基甲酸酯低聚物(Al)的合成方法在作为稀释剂的后述的单体(B)之一的不含与异氰酸酯基反应的基团的单体(BI)的存在下，使多元醇与多异氰酸酯反应而获得含异氰酸酯基的预聚物后，使含与异氰酸酯基反应的基团和固化性基团的单体(B2)与该预聚物的异氰酸酯基反应的方法。作为多元醇、多异氰酸酯，可例举公知的化合物，例如国际公开第2009/016943号文本中作为氨基甲酸酯类低聚物(a)的原料记载的多元醇(i )、二异氰酸酯( )等，弓丨用这些文本的记载作为本说明书的揭示的一部分。作为不含与异氰酸酯基反应的基团的单体(BI)，可例举含碳数8 22的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十二烷基酯等)、含脂环族烃基的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸异冰片基酷、(甲基)丙稀酸金刚烧基酷等)。作为含与异氰酸酯基反应的基团和固化性基团的单体(B2)，可例举含活性氢(羟基基、氨基等)和固化性基团的单体，具体可例举含碳数2 6的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯((甲基)丙烯酸-2-羟基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等)等，较好是含碳数2 4的羟基烷基的丙稀酸轻基烧基酷。单体(B)的分子量为125 600，较好是140 400，更好是150 350。如果单体(B)的分子量在125以上，则通过后述的减压层叠方法制作显示装置时的单体(B)的挥发得到抑制。如果单体(B)的分子量在600以下，则可以提高单体(B)对高分子量的低聚物(A)的溶解性，可良好地进行作为密封部形成用光固化性树脂组合物的粘度调整。作为单体(B)的固化性基团，可例举加成聚合性的不饱和基团(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不饱和基团和巯基的组合等，从固化速度快和可获得透明性高的密封部的角度来看，较好是选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的基团。此外，分子量较低的单体(B)中的固化性基团的反应性容易比分子量较高的低聚物(A)中的固化性基团高，因此单体(B)的固化可能会先进行而 组合物整体的粘性急剧升高，固化反应变得不均匀。为了获得均匀的密封部，更好是单体(B)的固化性基团采用反应性较低的甲基丙烯酰氧基，低聚物(A)的固化性基团采用反应性较高的丙烯酰氧基。作为单体(B)，从密封部形成用光固化性树脂组合物的固化性、密封部的机械特性的角度来看，较好是平均I分子具有I 3个固化性基团。密封部形成用光固化性树脂组合物可包含作为单体(B)的在上述的氨基甲酸酯低聚物(Al)的合成方法中用作稀释剂的单体(BI)。此外，可包含作为单体(B)的在上述的氨基甲酸酯低聚物(Al)的合成方法中使用的未反应的单体(B2)。从面材与密封部的密合性和后述的各种添加剂的溶解性的角度来看，单体(B)较好是包括含羟基的单体(B3)。作为含羟基的单体(B3)，较好是含羟基数I 2、碳数3 8的羟基烷基的甲基丙烯酸羟基烷基酯(甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丁酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-6-羟基己酯等)，特别好是甲基丙烯酸-2-羟基丁酯。单体⑶的比例在低聚物(A)和单体⑶的总和100质量％中为15 50质量％，较好是20 45质量％，更好是25 40质量％。如果单体(B)的比例在15质量％以上，则密封部形成用光固化性树脂组合物的固化性、面材与密封部的密合性良好。如果单体(B)的比例在50质量％以下，则容易将密封部形成用光固化性树脂组合物的粘度调整至500Pa .s以上。作为光聚合引发剂(Cl)，可例举乙酰苯类、缩酮类、苯偶姻或苯偶姻醚类、氧化膦类、二苯酮类、噻吨酮类、醌类等的光聚合引发剂，较好是乙酰苯类、缩酮类、苯偶姻醚类的光聚合引发剂。通过短波长的可见光进行固化的情况下，从吸收波长区域来看，更好是氧化膦类光聚合引发剂。通过并用吸收波长区域不同的2种以上的光聚合引发剂(Cl)，可进一步缩短固化时间，或提高密封部的表面固化性。此外，在不阻碍与未固化的密封部邻接的部分的树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化的范围内，可并用后述的光聚合引发剂(C2)。并用时，从可高效且有效地进行固化的角度来看，聚合引发剂(Cl)与聚合引发剂(C2)的比例较好是20:1 5:1。光聚合引发剂(Cl)的量(含光聚合引发剂(C2)时为(Cl)和(C2)的总量)相对于合计100质量份的低聚物(A)和单体(B)较好是O. 01 10质量份，更好是O. I 2. 5
质量份。本发明的密封部形成用光固化性树脂组合物可根据需要包含阻聚剂、光固化促进齐 、链转移剂、光稳定剂(紫外线吸收剂、自由基捕获剂等)、抗氧化剂、难燃化剂、粘接性提高剂(硅烷偶联剂等)、颜料、燃料等各种添加剂，较好是阻聚剂、光稳定剂。特别是通过以比聚合引发剂少的量包含阻聚剂，可改善密封部形成用光固化性树脂组合物的稳定性，也能调整固化后的树脂层的分子量。作为阻聚剂，可例举氢醌类(2，5- 二叔丁基氢醌等)、儿茶酚类(对叔丁基儿茶酚等)、蒽醌类、噻吩嗪类、羟基甲苯类等的阻聚剂。作为光稳定剂，可例举紫外线吸收剂(苯并三唑类、二苯酮类、水杨酸酯等)、自由基捕获剂(受阻胺类)等。作为抗氧化剂，可例举磷类、硫类的化合物。各种添加剂的总量相对于合计100质量份的低聚物(A)和单体⑶较好是在10质量份以下，更好是在5质量份以下。(工序(b))
工序(a)后，向被未固化的密封部包围的区域供给液状树脂层形成用光固化性树脂组合物。树脂层形成用光固化性树脂组合物的供给量预先设定为恰好由密封部、第一面材和第二面材形成的空间被树脂层形成用光固化性树脂组合物填充且第一面材与第二面材之间为规定间隔(即，使树脂层为规定的厚度)的份量。这时，较好是预先考虑到由树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化收缩引起的体积减少。因此，该份量较好是树脂层形成用光固化性树脂组合物的厚度比树脂层的规定厚度稍厚的量。作为供给方法，可例举下述方法将第一面材平放，通过分配器、模涂机等供给装置，呈点状、线状或面状供给。树脂层形成用光固化性树脂组合物是包含固化性化合物和光聚合引发剂(C2)的液状组合物。树脂层形成用光固化性树脂组合物的粘度较好是O. 05 50Pa · s,更好是I 20Pa · S。如果粘度在O. 05Pa · s以上，则可控制后述的单体(B’ )的比例，树脂层的物性下降得到抑制。此外，低沸点的成分减少，因此适合于后述的减压层叠方法。如果粘度在50Pa · s以下，则树脂层中不易残留气泡。树脂层形成用光固化性树脂组合物的粘度在25°C使用E型粘度计测定。作为树脂层形成用光固化性树脂组合物，从容易将粘度调整至所述范围内的角度来看，作为所述固化性化合物，包含I种以上的含固化性基团且数均分子量为1000 100000的低聚物(A’)、1种以上的含固化性基团且分子量为125 600的单体(B’)，单体(B’ )的比例在低聚物(A’ )和单体(B’ )的总和100质量％中较好是40 80质量％。低聚物(A’ )的数均分子量为1000 100000，较好是10000 70000。如果低聚物(A’ )的数均分子量在该范围内，则容易将树脂层成用光固化性树脂组合物的粘度调整至所述范围内。低聚物(A’ )的数均分子量是通过GPC测定得到的聚苯乙烯换算的数均分子量。GPC测定中，出现未反应的低分子量成分(单体等)的峰的情况下，除去该峰求出数均分子量。作为低聚物(A’ )的固化性基团，可例举加成聚合性的不饱和基团(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不饱和基团和巯基的组合等，从固化速度快和可获得透明性高的树脂层的角度来看，较好是选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的至少I种基团。此外，分子量较高的低聚物(A’ )中的固化性基团的反应性容易比分子量较低的单体(B’ )中的固化性基团低，因此单体(B’ )的固化可能会先进行而组合物整体的粘性急剧升高，固化反应变得不均匀。为了获得均匀的树脂层，更好是低聚物(A’)的固化性基团采用反应性较高的丙烯酰氧基，单体(B’ )的固化性基团采用反应性较低的甲基丙烯酰氧基。作为低聚物(A’)，从树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化性、树脂层的机械特性的角度来看，较好是平均I分子具有I. 8 4个固化性基团。作为低聚物(A’)，可例举具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯低聚物、聚氧化烯多元醇的多(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇的多(甲基)丙烯酸酯等，由于可通过氨基甲酸酯链的分子设计等来大幅调整固化后的树脂的机械特性、与面材的密合性等，较好是氨基甲酸酯低聚物。低聚物(A’)的比例在低聚物(A’)和单体(B’)的总和100质量％中较好是20 60质量％，更好是30 50质量％。如果低聚物(A’)的比例在20质量％以上，则树脂层的耐热性良好。如果低聚物(A’)的比例在60质量％以下，则树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化性、面材与树脂层的密合性良好。单体(B’ )的分子量为125 600，较好是140 400。如果单体(B’ )的分子量在125以上，则通过后述的减压层叠方法制作显示装置时的单体的挥发得到抑制。如果单体(B’ )的分子量在600以下，则面材与树脂层的密合性良好。作为单体(B’ )的固化性基团，可例举加成聚合性的不饱和基团(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不饱和基团和巯基的组合等，从固化速度快和可获得透明性高的树脂层的角度来看，较好是选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的至少I种基团。此外，分子量较低的单体(B’ )中的固化性基团的反应性容易比分子量较高的低聚物(A’ )中的固化性基团高，因此单体(B’ )的固化可能会先进行而组合物整体的粘性急剧升高，固化反应变得不均匀。为了获得均匀的树脂层，更好是单体(B’)的固化性基团采用反应性较低的甲基丙烯酰氧基，低聚物(A’ )的固化性基团采用反应性较高的丙烯酰氧基。作为单体(B’ )，从树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化性、树脂层的机械特性的角度来看，较好是平均I分子具有I 3个固化性基团。从面材与树脂层的密合性的角度来看，单体(B’)较好是包括含羟基的单体(B3)。作为含羟基的单体(B3)，可例举与密封部形成用光固化性树脂组合物中的单体(B3)同样的单体，特别好是甲基丙烯-2-羟基丁酯。
单体(B3)的比例在低聚物(A，)和单体(B，)的总和100质量％中较好是15 70质量％，更好是20 50质量％。如果单体(B3)的比例在15质量％以上，则树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化性、面材与树脂层的密合性良好。从树脂层的机械特性的角度来看，单体(B’ )较好是包括下述的单体(B4)。·单体(B4):含碳数8 22的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。作为单体(B4)，可例举甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯、甲基丙烯酸正二十二烷基酯等，较好是甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯。单体(B4)的比例在低聚物(A，)和单体(B，)的总和100质量％中较好是5 50质量％，更好是15 40质量％。如果单体(B4)的比例在5质量％以上，则树脂层的柔软性良好。
树脂层形成用光固化性树脂组合物所含的光聚合引发剂(C2)是具有位于所述密封部形成用光固化性树脂组合物所含的光聚合引发剂(Cl)的吸收波长区域(λ I)的长波长侧的吸收波长区域(λ 2)的光聚合引发剂。光聚合引发剂(C2)可仅具有吸收波长区域(入2)，也可以具有与吸收波长区域(λ I)重复的吸收波长区域(λ I’)和吸收波长区域(λ 2)。作为密封部形成用光固化性树脂组合物的光聚合引发剂(C2)，可例举乙酰苯类、缩酮类、苯偶姻或苯偶姻醚类、氧化膦类、二苯酮类、噻吨酮类、醌类等的光聚合引发剂，较好是氧化膦类、噻吨酮类的光聚合引发剂，从光聚合反应后抑制着色的角度来看，特别好是氧化膦类。作为光聚合引发剂(C2)，适当选择使用这些光聚合引发剂中相对于光聚合引发剂(Cl)具有吸收波长区域(λ 2)的光聚合引发剂。光聚合引发剂(C2)的量相对于合计100质量份低聚物(Α’)和单体(B’)较好是O. 01 10质量份,更好是O. I 2. 5质量份。 树脂层形成用光固化性树脂组合物可根据需要包含阻聚剂、光固化促进剂、链转移剂、光稳定剂(紫外线吸收剂、自由基捕获剂等)、抗氧化剂、难燃化剂、粘接性提高剂(硅烷偶联剂等)、颜料、燃料等各种添加剂，较好是阻聚剂、光稳定剂。特别是通过以比聚合引发剂少的量包含阻聚剂，可改善树脂层形成用光固化性树脂组合物的稳定性，也能调整固化后的树脂层的分子量。(工序(C))工序(b)后，将供给了树脂层形成用光固化性树脂组合物的第一面材放入减压装置，以固化性树脂组合物的面向上的方式将第一面材平放在减压装置内的固定支承盘上。减压装置内的上部设有可沿上下方向移动的移动支承机构，第二面材安装于移动支承机构。第二面材为显示器件的情况下，使显示图像的一侧的表面向下。第二面材的表面设有防反射层的情况下，使未形成防反射层的一侧的表面向下。第二面材置于第一面材的上方且不与树脂层形成用光固化性树脂组合物接触的位置。即，使第一面材上的树脂层形成用光固化性树脂组合物与第二面材以不接触的方式相对。可以将可沿上下方向移动的移动支承机构设在减压装置内的下部，在移动支承机构上放置供给了固化性树脂组合物的第一面材。该情况下，第二面材安装在设于减压装置内的上部的固定支承盘，使第一面材与第二面材相对。此外，可以将第一面材和第二面材都用设于减压装置内的上下的移动支承机构支承。将第一面材和第二面材配置于规定的位置后，对减压装置的内部进行减压而形成规定的减压气氛。如果可能的话，形成减压操作中或规定的减压气氛后，在减压装置内使第一面材和第二面材位于规定的位置。减压装置的内部成为规定的减压气氛后，用移动支承机构支承的第二面材向下方移动，将第二面材重叠在第一面材上的树脂层形成用光固化性树脂组合物上。通过重叠，树脂层形成用光固化性树脂组合物被密封在由第一面材的表面(显示器件的情况下为图像显示一侧的表面)、第二面材的表面(显示器件的情况下为图像显示一侧的表面)和未固化的密封部围成的空间内。重叠时，通过第二面材的自重、来自移动支承机构的挤压等，树脂层形成用光固化性树脂组合物被挤压扩散，树脂层形成用光固化性树脂组合物充满所述空间内，然后在工序(d)中暴露于高压力气氛时，形成气泡少或无气泡的树脂层形成用光固化性树脂组合物的层。以下，也将层叠物记作“层叠前体”。重叠时的减压气氛较好是IOOPa以下，IOPa以上。如果减压气氛的压力过低，则可能会对树脂层形成用光固化性树脂组合物所含的各成分(固化性化合物、光聚合引发剂、阻聚剂、光稳定剂等)产生不良影响。例如，如果减压气氛的压力过低，则各成分可能会气化，且提供减压气氛需要时间。减压气氛的压力更好是15 40Pa。从重叠第一面材与第二面材时至解除减压气氛为止的时间无特别限定，可以在树脂层形成用光固化性树脂组合物的密封后立即解除减压气氛，也可以在树脂层形成用光固化性树脂组合物的密封后维持减压状态规定时间。通过维持减压状态规定时间，树脂层形成用光固化性树脂组合物在密闭空间内流动，第一面材与第二面材之间的间隔变得均匀，即使提高气氛压力，也容易维持密封状态。维持减压状态的时间可以是数小时以上的长时间，但从生产效率的角度来看，较好是I小时以内，更好是10分钟以内。本发明的制造方法中，涂布粘度高的密封部形成用光固化性树脂组合物来形成未固化的密封部的情况下，可以将工序(C)中得到的层叠前体中的树脂层形成用光固化性树脂组合物的厚度设为较厚的10 μ m 3mm。(工序⑷)工序(c)中解除减压气氛后，将层叠前体置于气氛压力在50kPa以上的压力气氛下。将层叠前体置于50kPa以上的压力气氛下后，第一面材和第二面材被上升后的压力挤压向密合的方向，因此如果层叠前体内的密闭空间中存在气泡，则树脂层形成用光固化性树脂组合物流向气泡，密闭空间整体均匀地被树脂层形成用光固化性树脂组合物填充。压力气氛通常为80kPa 120kPa。压力气氛可以是大气压气氛,也可以比其更高的压力。从可在不需要特殊设备的情况下进行树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化等操作的角度来看，最好是大气压气氛。从将层叠前体置于50kPa以上的压力气氛下时至开始树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化为止的时间(以下记作高压保持时间)无特别限定。将层叠前体从减压装置取出移至固化装置，在大气压气氛下进行至开始固化为止的过程的情况下，该过程所需的时间为高压保持时间。因此，置于大气压气氛下时层叠前体的密闭空间内已经不存在气、泡的情况下，或者该过程中气泡消失的情况下，可立即使树脂层形成用光固化性树脂组合物固化。气泡消失为止需要时间的情况下，将层叠前体保持在50kPa以上的压力气氛下至气泡消失为止。此外，高压保持时间即使延长也通常不会产生问题，所以可根据工程中的其它需要延长高压保持时间。高压保持时间可以是I天以上的较长时间，但从生产效率的角度来看，较好是6小时以内，更好是I小时以内，进一步从生产效率提高的角度来看，特别好是10分钟以内。接着，通过使树脂层形成用光固化性树脂组合物固化，形成将显示器件与保护板接合的树脂层，制成显示装置。这时，由密封部形成用光固化性树脂组合物形成的未固化的密封部可在树脂层形成用光固化性树脂组合物固化的同时固化，也可以在树脂层形成用光固化性树脂组合物固化前预先固化。树脂层形成用光固化性树脂组合物和密封部形成用光固化性树脂组合物通过照射光来固化。例如，自光源(紫外线灯、高压汞灯、UV-LED等)照射紫外线或短波长的可见光，使光固化性树脂组合物固化。这时，层叠前体的第一面材和第二面材中，从具透光性的一侧对树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光，且从层叠前体的侧方对被夹于遮光部和显示器件之间的未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光。第一面材和第二面材中，显示器件在不动作的状态下不具透光性，因此从作为保 护板的透明面材的一侧透过透光部照射光。此外，如果在透明面材的周边部设有遮光印刷部，在被遮光印刷部和显示器件夹持的区域存在未固化的密封部或树脂层形成用光固化性树脂组合物，则仅通过自透明面材的透光部的光无法充分固化。因此，从显示器件的侧方照射光。作为光，更好是紫外线或450nm以下的可见光。特别是透明面材设有防反射层且紫外线无法透过防反射层或形成有防反射层的透明树脂膜和设于该防反射膜与透明面材之间的粘结层等的情况下，需要通过可见光固化。作为自侧方的光照的光源，可使用用于自透明面材侧的光照的光源，从光源的配置空间和适合于向特定位置的高效光照的角度来看，较好是使用发射紫外线或450nm以下的可见光的LED。作为光照的步骤，可在自透明面材的正面侧的光照后从侧方进行光照，也可以相反地，在自透明面材的侧方的光照后从透明面材的正面侧进行光照。或者可以同时进行光照，但为了进一步促进遮光印刷部的未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物的光固化，较好是先从侧方照射光，或在从侧方光照的同时从透明面材的一侧进行光照。本发明的制造方法中，根据下述的理由，作为树脂层形成用光固化性树脂组合物所含的光聚合引发剂(C2)，使用具有位于密封部形成用光固化性树脂组合物所含的光聚合引发剂(Cl)的吸收波长区域(λ I)的长波长侧的吸收波长区域(λ 2)的光聚合引发剂，作为从层叠前体的侧方照射的光，使用的光包括吸收波长区域(λ I)内的波长的光和吸收波长区域(λ 2)内的波长的光。理由如图12所示，被夹于遮光部和显示器件之间的未固化的密封部的宽度η为O. 5 2_，被夹于遮光部和显示器件之间的树脂层形成用光固化性树脂组合物的宽度P为I 10mm。即，大多比树脂层的O. 03 2mm的厚度大，从正面侧观察显示装置的情况下，呈密封部被遮光部隐藏的状态。因此，从侧方照射的光不易到达遮光印刷部和透光部的交界部分的树脂层形成用光固化性树脂组合物。该情况下，如果未固化的密封部的光聚合引发剂和树脂层形成用光固化性树脂组合物的光聚合引发剂使用具有完全相同的吸收波长区域的光聚合引发剂，则从侧方照射的光几乎被未固化的密封部的光聚合引发剂吸收，因此固化所需的光无法充分达到树脂层形成用光固化性树脂组合物，无法充分进行固化。如果遮光印刷部的树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化不充分，则未充分固化的树脂层形成用光固化性树脂组合物或未固化的树脂层形成用光固化性树脂组合物会随时间推移扩散至遮光印刷部和透光部的交界部分，由于透光部的充分固化了的树脂层与未充分固化的部分的细微的折射率差，在遮光印刷部和透光部的交界部分，透射光会产生光学扭曲，画质可能会下降。另一方面，本发明的制造方法中，作为树脂层形成用光固化性树脂组合物所含的光聚合引发剂(C2)，使用具有位于未固化的密封部的光聚合引发剂(Cl)的吸收波长区域(Al)的长波长侧的吸收波长区域(λ2)的光聚合引发剂(C2)，且作为从层叠前体的侧方照射的光，同时使用吸收波长区域(λ I)内的波长的光和吸收波长区域(λ2)内的波长的光。由此，未被未固化的密封部的光聚合引发剂(Cl)吸收的吸收波长区域( λ 2)内的波长的光充分到达被夹于遮光部和显示器件之间的树脂层形成用光固化性树脂组合物，通过具有吸收波长区域(λ2)的光聚合引发剂(C2)，可充分进行树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化。这时，可同时照射自具有至少一部分与吸收波长区域(λ I)重复的发光波长区域的光源的光和自具有至少一部分与吸收波长区域(λ 2)重复的发光波长区域的光源的光，也可以分别照射上述两种光。此外，可以照射自具有至少一部分与吸收波长区域(λ I)和吸收波长区域(λ 2)重复的发光波长区域的光源的光。作为更具体的一例，作为树脂层形成用光固化性树脂组合物的光聚合引发剂(C2)，可使用具有600nm以下、较好是500nm以下的可见光的吸收波长区域(λ 2)的光聚合引发剂(C2)，而作为密封部形成用光固化性树脂组合物的光聚合引发剂(Cl)，可使用至少具有紫外线(380nm以下)的吸收波长区域(λ 2)的光聚合引发剂(Cl)。[具体例]本发明的制造方法中，作为第一面材使用背面面材还是正面面材是任意的。因此，显示装置可根据第一面材的选择分别通过以下的2种方法制造。(α-I)第一面材采用显示器件(背面面材)，第二面材采用作为保护板的透明面材(正面面材)的方法。(α-2)第一面材采用作为保护板的透明面材(正面面材)，第二面材采用显示器件(背面面材)的方法。以下，以方法(α -I)的情况为例，使用附图对图I的显示装置的制造方法进行具体说明。(工序(a))如图3和图4所示，沿显示器件50 (第一面材)的周缘部通过分配器(图示省略)等涂布本发明的密封部形成用光固化性树脂组合物而形成未固化的密封部12。在显示器件的外周部有时设有传递用于使显示器件动作的电信号的FPC等布线构件。本发明的制造方法中保持各面材时，为了使布线构件的配置容易，优选将显示器件作为第一面材配置在下侧。(工序(b))接着，如图5和图6所示，向显示器件50的被未固化的密封部12包围的矩形区域13供给树脂层形成用光固化性树脂组合物14。树脂层形成用光固化性树脂组合物14的供给量预先设定为被未固化的密封部12、显示器件50、透明面材10 (参照图7)密闭的空间恰好被树脂层形成用光固化性树脂组合物14填充的量。树脂层形成用光固化性树脂组合物14的供给如图5和图6所示，将显示器件50平放在下平台18，通过沿水平方向移动的分配器20呈线状、带状或点状供给树脂层形成用光固化性树脂组合物14来实施。分配器20可以通过由一对进给丝杠22和与进给丝杠22正交的进给丝杠24构成的周知的水平移动机构在区域13的整个范围内进行水平移动。可使用模涂机代替分配器20。(工序(C))接着，如图7所示，将显示器件50和透明面材10 (第二面材)搬入减压装置26内。在减压装置26内的上部配置有具有多个吸附垫32的上平台30，在下部设有下平台31。上平台30可以通过气缸34沿上下方向移动。透明面材10安装于吸附垫32。显示器件50以供给了树脂层形成用光固化性树脂组合物14的面向上的方式固定于下平台31上。接着，通过真空泵28抽吸减压装置26内的空气。减压装置26内的气氛压力达到例如15 40Pa的减压气氛后，在将透明面材10通过上平台30的吸附垫32吸附保持的状态下，朝向在下方待机的显示器件50，使气缸34动作而下降。接着，将显示器件50和透明面材10介以未固化的密封部12重叠而构成层叠物(以下也称为层叠前体)，在减压气氛下保持层叠前体规定时间。对于下平台31的显示器件50的安装位置、吸附垫32的个数、对于上平台30的透明面材10的安装位置等根据显示器件50和透明面材10的尺寸、形状等适当调整。这时，吸附垫采用静电卡盘，通过采用日本专利特愿2008-206124中附带的说明书(引用至本说明书)中记载的静电卡盘保持方法，可将玻璃基板稳定地保持在减压气氛下。(工序⑷)接着，使减压装置26的内部达到例如大气压后，将层叠前体从减压装置26取出。将层叠前体置于大气压气氛下后，层叠前体的显示器件50侧的表面和透明面材10的表面被大气压挤压，密闭空间内的树脂层形成用光固化性树脂组合物14被显示器件50和透明面材10加压。通过该压力，密闭空间内的树脂层形成用光固化性树脂组合物14流动，密闭空间整体被树脂层形成用光固化性树脂组合物14均匀地填充。接着，如图8所示，从层叠前体的侧方对被夹于遮光印刷部55和显示器件50之间的未固化的密封部12和树脂层形成用光固化性树脂组合物14以显示器件的整周照射光，并从透明面材10侧透过透光部56对树脂层形成用光固化性树脂组合物14照射光，使层叠前体内部的未固化密封部12和树脂层形成用光固化性树脂组合物14固化，从而制成显示装置I。以上，以方法(α -I)的情况为例对本发明的显示装置的制造方法进行了具体说明，但其它方法(α-2)的情况下也可同样地制造显示装置。 (作用效果)如果采用以上说明的本发明的显示装置的制造方法，则可在使树脂层中不产生气泡的情况下制造面积较大的显示装置。即使假设在减压下密封的树脂层形成用光固化性树脂组合物残存气泡，固化前的高压力气氛下也对密封了的树脂层形成用光固化性树脂组合物施加该压力，其气泡的体积减少，气泡容易消失。例如，IOOPa下密封的树脂层形成用光固化性树脂组合物中的气泡中的气体体积在IOOkPa下被认为达到1/1000。气体也会溶解于树脂层形成用光固化性树脂组合物，所以微小体积的气泡中的气体迅速地溶解于树脂层形成用光固化性树脂组合物而消失。此外，密封后的树脂层形成用光固化性树脂组合物即使承受大气压等压力，由于液状树脂层形成用光固化性树脂组合物是具流动性的组合物，所以该压力在显示器件的表面均匀地分布，不会有与树脂层形成用光固化性树脂组合物相接的显示器件表面的一部分承受更大的应力的情况，显示器件受损的可能性小。此外，树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化不需要高温，所以显示器件不会因高温而损伤。此外，树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化而产生的树脂层与显示器件和透明面材的界面粘接力比热熔性树脂的熔接所产生的界面粘接力高。而且，对具流动性的树脂层形成用光固化性树脂组合物加压而与显示器件和透明面材的表面密合，在该状态下使其固化，因此可获得更高的界面粘接力，同时对于显示器件和透明面材的表面可获得均匀的粘接，界面粘接力部分降低的情况少。因此，在树脂层的表面很少发生剥离，且很少会有 水分或腐蚀性气体侵入界面粘接力不足的部分。此外，与向2块面材间的狭窄且大面积的空间注入具流动性的树脂层形成用光固化性树脂组合物的方法(注入法)相比，气泡的产生少，且可在短时间内填充树脂层形成用光固化性树脂组合物。而且，树脂层形成用光固化性树脂组合物的粘度的限制少，可容易地填充高粘度的树脂层形成用光固化性树脂组合物。因此，可以使用包含能提高树脂层强度的分子量较高的固化性化合物的高粘度树脂层形成用光固化性树脂组合物。此外，作为树脂层形成用光固化性树脂组合物的光聚合引发剂(C2)，使用具有位于未固化的密封部的光聚合引发剂(Cl)的吸收波长区域(λ I)的长波长侧的吸收波长区域(λ 2)的光聚合引发剂(C2)，且作为从层叠前体的侧方照射的光，同时使用吸收波长区域(λ I)内的波长的光和吸收波长区域(λ 2)内的波长的光，因此未被未固化的密封部的光聚合引发剂(Cl)吸收的吸收波长区域(λ 2)内的波长的光充分到达被夹于遮光部和显示器件之间的树脂层形成用光固化性树脂组合物，通过具有吸收波长区域(λ 2)的光聚合引发剂(C2)，可充分进行树脂层形成用光固化性树脂组合物的固化。
实施例以下，示出为了确认本发明的有效性而实施的例子。例1、2为实施例，例3、例4为比较例。(数均分子量)低聚物的数均分子量使用GPC装置(东曹株式会社(T0S0H社)制，HLC-8020)求得。(粘度)光固化性树脂组合物的粘度通过E型粘度计(东机产业株式会社(東機産業社)制，RE-85U)。(雾度值)雾度值使用株式会社东洋精机制作所(東洋精機製作所社)值的Haze-gard II按照ASTM D 1003进行测定。〔例I〕(显示器件)从市售的32型液晶电视接收机(PC得波特株式会社(一 * 一 r - 一一'> 3 >社)制，HDV-32WX2D-V)取出液晶显示器件(液晶显示装置)。液晶显示器件为长712mm,宽412mm，厚约2mm。在液晶显示器件的两面粘贴有偏振片，在长边的一侧接合有6块驱动用FPC，FPC的端部接合有 印刷布线板。图像显示区域为长696mm(对应于图11中的al)、宽390_(对应于图11中的bl)。将该液晶显示器件记作显示器件A。(玻璃板)在长794mm (对应于图11中的X1)、宽479mm (对应于图11中的X2)、厚3mm的钠钙玻璃的一侧表面的周缘部以透光部为长698mm、宽392mm的条件通过含黑色颜料的陶瓷印刷呈框状形成遮光印刷部。接着，在带有保护膜的状态下将防反射膜(日本油脂株式会社(日本油脂社)制，ReaLook X4001)贴合在遮光印刷部的整个背面，制成成为保护板的玻璃板B。(密封部形成用光固化性树脂组合物)将分子末端以环氧乙烷改性的2官能聚丙二醇(由羟值算出的数均分子量4000)和1，6-己二异氰酸酯以6比7的摩尔比混合，再用丙烯酸异冰片酯(大阪有机化学工业株式会社(大阪有機化学工業社)制，IBXA)稀释后，在锡化合物的催化剂存在下于70°C使其反应，向所得的预聚物中以约I比2的摩尔比加入丙烯酸-2-羟基乙酯，于70°C使其反应，从而获得30质量％的以丙烯酸异冰片酯稀释的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(以下记作UC-1)溶液。UC-I的固化性基团数为2，数均分子量为约55000。UC-I溶液的60°C时的粘度为约580Pa · S。将90质量份UC-I溶液和10质量份甲基丙烯酸_2_羟基丁酯(共荣社化学株式会社(共栄社化学社)制，Light Ester HOB)均匀地混合而获得混合物。将100质量份该混合物、I质量份I-羟基环己基苯基酮(光聚合引发剂，汽巴精化公司(千V ^ ^于4 ·>彡力X社)制，IRGACURE 184)、0· 04质量份2，5- 二叔丁基氢醌(阻聚剂)均匀地混合，获得密封部形成用光固化性树脂组合物C。将密封部形成用光固化性树脂组合物C加入容器并以开放状态设置于减压装置内，将减压装置内减压至约20Pa并保持10分钟，从而进行脱泡处理。对密封部形成用光固化性树脂组合物C的25°C时的粘度进行了测定，结果为约1400Pa · S。(树脂层形成用光固化性树脂组合物)将分子末端以环氧乙烷改性的2官能聚丙二醇(由羟值算出的数均分子量4000)和异佛尔酮二异氰酸酯以4比5的摩尔比混合，在锡化合物的催化剂存在下于70°C使其反应，向所得的预聚物中以约I比2的摩尔比加入丙烯酸-2-羟基乙酯，于70°C使其反应，从而获得氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(以下记作UC-2)。UA-2的固化性基团数为2，数均分子量为约24000，25°C时的粘度为约830Pa · S。将40质量份UA_2、24质量份甲基丙烯酸_2_羟基丁酯(共荣社化学株式会社制，Light Ester HOB)、36质量份甲基丙烯酸正十二烷基酯均匀地混合，向100质量份该混合物中均匀地溶入O. 2质量份双(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGA⑶RE819)、0. 04质量份2，5- 二叔丁基氢醌(阻聚剂)、I质量份1，4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷(链转移剂，昭和电工株式会社(昭和電工社)制，Karenz MT BD-1)、
0.3质量份紫外线吸收剂(汽巴精化公司制，TINUVIN 109)，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物D。IRGACURE 184和IRGACURE 819的吸收特性示于图9和图10。如吸收特性所示，IRGA⑶RE 819具有位于IRGA⑶RE 184的吸收波长区域(约380nm以下)的长波长侧的吸收波长区域(约440nm以下)。将树脂层形成用光固化性树脂组合物D加入容器并以开放状态设置于减压装置内，将减压装置内减压至约20Pa并保持10分钟，从而进行脱泡处理。对树脂层形成用光固化性树脂组合物D的25°C时的粘度进行了测定，结果为约I. 7Pa · S。 (工序(a))在显示器件A的图像显示区域外侧的约5mm的位置的整周按照宽约1_、涂布厚度约O. 6mm的条件通过分配器涂布密封部形成用光固化性树脂组合物C，形成未固化的密封部。在这里，被遮光印刷部55包围的透光部56的面积为271440mm2，而被密封部42包围的树脂层40的面积为273616mm2。(工序(b))在涂布于显示器件A的图像显示区域外周的未固化的密封部内侧的区域使用分配器以125g的总质量将树脂层形成用光固化性树脂组合物D供给至多处。供给树脂层形成用光固化性树脂组合物D其间，未固化的密封部的形状得到维持。(工序(c))将显示器件A以树脂层形成用光固化性树脂组合物D的面向上的方式平放在设置有一对平台的升降装置的减压装置内的下平台的上表面。使用静电卡盘使玻璃板B以形成有遮光印刷部的一侧的表面与显示器件A相对的方式保持在减压装置内的升降装置的上平台的下表面，从上面观察时玻璃板B的无遮光印刷部的透光部与显示器件A的图像显示区域留有约1_的边界位于同一位置，在垂直方向与显示器件A的距离为30mm。使减压装置呈密封状态，排气至减压装置内的压力达到约10Pa。通过减压装置内的升降装置使上下的平台接近，将显示器件A和玻璃板B介以树脂层形成用光固化性树脂组合物D以2kPa的压力压接，保持I分钟。将静电卡盘断电，使玻璃板H离开上平台，以约15秒将减压装置内恢复至大气压，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物D被显示器件A、玻璃板B和未固化的密封部密封的层叠前体E。层叠前体E中，未固化的密封部的形状基本上维持最初的状态。(工序⑷)对于层叠前体E的设于显示器件A的周缘部的未固化的密封部(密封部形成用光固化性树脂组合物C)，从显示器件A的侧方，使用呈线状配置有紫外线LED的紫外线光源(光谱照明公司(Spectrumlllumi nation 社)制,LL146-395,波长395nm)，对未固化的密封部的整周照射光约10分钟，使密封部固化。照射光的强度通过照度计(株式会社奥克制作所(才一々製作所社)制，UV-M02，受光器UV-42)测定，结果为约lmW/cm2。使密封部固化后，保持层叠前体E水平，静置约10分钟。从层叠前体E的玻璃板B侧的面均匀地照射来自化学灯的紫外线和450nm以下的可见光，使树脂层形成用光固化性树脂组合物D固化，从而形成树脂层，获得显示装置F。显示装置F尽管不需要以往采用注入法制造时所需的气泡除去工序，但未确认到树脂层中残留气泡等缺陷。此外，也未确认到树脂层形成用光固化性树脂组合物从密封部漏出等缺陷。此外，树脂层的厚度为目标厚度(约0.4_)。在这里所用的化学灯的光显色分布如图13。为了观察玻璃板B的遮光印刷部下的树脂层形成用光固化性树脂组合物D的固化状态，从固化后的密封部插入长35mm、宽5mm、厚O. 25mm的不锈钢板,结果与密封部邻接的遮光印刷部下的树脂层没有流动，树脂层形成用光固化性树脂组合物D充分固化。使用大致同样尺寸的玻璃板代替显示器件A同样地制作透明层叠体，对无印刷遮光部的部分的雾度值进行了测定，结果在I %以下，透明度高。将显示装置F装回至取出了液晶显示器件的液晶电视接收机的框体，再次连接布 线并通入电源，获得了显示对比度比当初更高的图像。即使用手指用力按压图像显示面也没有图像变形，玻璃板B有效地保护了显示器件A。〔例2〕(密封部形成用光固化性树脂组合物)将90质量份UC-I溶液和10质量份甲基丙烯酸_2_羟基丁酯(共荣社化学株式会社(共栄社化学社)制，Light Ester HOB)均匀地混合而获得混合物。将100质量份该混合物、O. 9质量份I-羟基环己基苯基酮(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGA⑶RE 184),0. I质量份双(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGA⑶RE819)、0. 04质量份2，5- 二叔丁基氢醌(阻聚剂)均匀地混合，获得密封部形成用光固化性树脂组合物G。除了密封部形成用光固化性树脂组合物采用组合物G以外，与例I同样地进行操作，获得显示装置H。为了观察接合于显示装置H的玻璃板B的遮光印刷部下的树脂层形成用光固化性树脂组合物D的固化状态,从固化后的密封部插入长35mm、宽5mm、厚O. 25mm的不锈钢板，结果与密封部邻接的遮光印刷部下的树脂层没有流动，树脂层形成用光固化性树脂组合物D充分固化。〔例3〕(密封部形成用光固化性树脂组合物)将90质量份UC-I溶液和10质量份甲基丙烯酸_2_羟基丁酯(共荣社化学株式会社(共栄社化学社)制，Light Ester HOB)均匀地混合而获得混合物。将100质量份该混合物、O. 2质量份双(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGA⑶RE 819)、0. 04质量份2，5- 二叔丁基氢醌(阻聚剂)均匀地混合，获得密封部形成用光固化性树脂组合物I。(树脂层形成用光固化性树脂组合物)将40质量份UA_2、24质量份甲基丙烯酸_2_羟基丁酯(共荣社化学株式会社制，Light Ester HOB)、36质量份甲基丙烯酸正十二烷基酯均匀地混合，向100质量份该混合物中均匀地溶入I质量份I-羟基环己基苯基酮(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGACURE184)、0· 04质量份2，5-二叔丁基氢醌(阻聚剂)、1质量份1，4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷(链转移剂，昭和电工株式会社(昭和電工社)制，Karenz MT BD-1)、0. 3质量份紫外线吸收剂(汽巴精化公司制，TINUVIN 109)，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物J。除了密封部形成用光固化性树脂组合物采用组合物I、树脂层形成用光固化性树脂组合物采用组合物J以外，与例I同样地进行操作，获得显示装置K。为了观察接合于显示装置K的玻璃板B的遮光印刷部下的树脂层形成用光固化性树脂组合物J的固化状态，从固化后的密封部插入长35mm、宽5mm、厚O. 25mm的不锈钢板，结果与密封部邻接的遮光印刷部下的树脂层容易地流动，树脂层形成用光固化性树脂 组合物J未充分固化。〔例4〕除了密封部形成用光固化性树脂组合物采用例3中使用的组合物I、树脂层形成用光固化性树脂组合物采用例I中使用的组合物D以外，与例I同样地进行操作，获得显示装置L。为了观察接合于显示装置L的玻璃板B的遮光印刷部下的树脂层形成用光固化性树脂组合物D的固化状态,从固化后的密封部插入长35mm、宽5mm、厚O. 25mm的不锈钢板，结果与密封部邻接的遮光印刷部下的树脂层与显示装置K的情况相比不易流动，但稍稍流动，树脂层形成用光固化性树脂组合物D未充分固化。产业上利用的可能性如果采用本发明的显示装置的制造方法，则可提高树脂层与显示器件的界面粘接力和树脂层与保护板的界面粘接力，且由液状的固化性树脂组合物造成的气泡产生得到充分抑制，固化性树脂组合物的固化充分进行，能够良好地获得高品质的显示装置。在这里引用2009年12月28日提出申请的日本专利申请2009-297553号的说明书、权利要求书、附图和摘要的所有内容作为本发明说明书的揭示。符号的说明I显示装置10透明面材12未固化的密封部13 区域14树脂层形成用光固化性树脂组合物40树脂层42密封部50显示器件55遮光印刷部(遮光部)56透光部
权利要求
1.显示装置的制造方法，所述显示装置具有一方为透明面材而另一方为显示器件的第一面材和第二面材、被夹于第一面材和第二面材之间的树脂层、包围树脂层周围的密封部，在透明面材的周缘部形成有遮光部，被该遮光部包围的透光部的面积比被密封部包围的树脂层的面积小，该方法的特征在于， 包括下述工序(a) ⑷， 下述光聚合引发剂(C2)具有位于下述光聚合引发剂(Cl)的吸收波长区域(λ I)的长波长侧的吸收波长区域(λ 2)， 下述工序(d)中从层叠物的侧方照射的光包括吸收波长区域(λ I)内的波长的光和吸收波长区域(λ 2)内的波长的光； (a)在第一面材的表面的周缘部涂布包含固化性化合物和光聚合引发剂(Cl)的液状密封部形成用光固化性树脂组合物，形成未固化的密封部的工序； (b)向被未固化的密封部包围的区域供给包含固化性化合物和光聚合引发剂(C2)的液状树脂层形成用光固化性树脂组合物的工序； (C)在IOOPa以下的减压气氛下，将第二面材重叠于树脂层形成用光固化性树脂组合物上，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物被第一面材、第二面材和未固化的密封部密封的层叠物的工序； (d)在将层叠物置于50kPa以上的压力气氛下的状态下，从层叠物的透明面材侧透过透光部对树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光，且从层叠物的侧方对被夹于遮光部和显示器件之间的未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光，使未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物固化的工序。
2.如权利要求I所述的显示装置的制造方法，其特征在于，所述光聚合引发剂(Cl)具有紫外线的吸收波长区域(λ I)，但不具有可见光的吸收波长区域，所述光聚合引发剂(C2)至少具有600nm以下的可见光的吸收波长区域(λ 2)。
3.如权利要求I或2所述的显示装置的制造方法，其特征在于， 所述工序(d)中， 从层叠物的透明面材侧透过透光部对树脂层形成用光固化性树脂组合物照射的光为紫外线， 从层叠物的侧方对被夹于遮光部和显示器件之间的未固化的密封部和树脂层形成用光固化性树脂组合物照射光的情况下，先照射(I)具有紫外线的波长区域(λ I)而不具有可见光的波长区域的光，再照射(2)至少可发出可见光的光。
4.如权利要求I 3中的任一项所述的显示装置的制造方法，其特征在于，所述密封部形成用光固化性树脂组合物包含I种以上的含固化性基团且数均分子量为30000 100000的低聚物(A)、l种以上的含固化性基团且分子量为125 600的单体(B)、光聚合引发剂(Cl)，所述光聚合引发剂(Cl)的含量相对于合计100质量份的低聚物(A)和单体(B)为O. 01 10质量份。
5.如权利要求I 3中的任一项所述的显示装置的制造方法，其特征在于，所述密封部形成用光固化性树脂组合物包含I种以上的含固化性基团且数均分子量为30000 100000的低聚物(A)、l种以上的含固化性基团且分子量为125 600的单体(B)、光聚合引发剂(Cl)和光聚合引发剂(C2)，所述光聚合引发剂(Cl)和光聚合引发剂(C2)的总含量相对于合计100质量份的低聚物㈧和单体⑶为O. 01 10质量份。
6.如权利要求I 5中的任一项所述的显示装置的制造方法，其特征在于，所述树脂层形成用光固化性树脂组合物包含I种以上的含固化性基团且数均分子量为1000 100000的低聚物(A’)、1种以上的含固化性基团且分子量为125 600的单体(B’ )、光聚合引发剂(C2)，所述光聚合引发剂(C2)的含量相对于合计100质量份的低聚物(A’)和单体(B’)为O. 01 10质量份。
7.如权利要求I 6中的任一项所述的显示装置的制造方法，其特征在于，所述工序(c)中得到的层叠物中的树脂层形成用光固化性树脂组合物的厚度为ΙΟμπι 3_。
8.如权利要求I 7中的任一项所述的显示装置的制造方法，其特征在于，所述工序(d)中得到的被固化的树脂层形成用光固化性树脂组合物的厚度为O.03 2_。
9.如权利要求I 8中的任一项所述的显示装置的制造方法，其特征在于，所述透明面材的厚度为O. 5 2mm。
10.如权利要求I 9中的任一项所述的显示装置的制造方法，其特征在于，所述工序(a)中得到的密封部的宽度为O. 5 2mm。
11.如权利要求I 10中的任一项所述的显示装置的制造方法，其特征在于，权利要求I中的显示装置为液晶显示装置，其尺寸以(纵向长度)X(横向长度)计为O. 5m以上X0. 4m以上。
全文摘要
本发明提供可提高树脂层与其它层的界面粘接力，气泡的产生得到充分抑制，固化性树脂组合物的固化充分进行的显示装置的制造方法。包括(a)在显示器件(50)的周缘部形成包含光聚合引发剂(C1)的未固化的密封部(12)的工序、(b)向未固化的密封部(12)内供给包含光聚合引发剂(C2)的固化性树脂组合物(14)的工序、(c)在100Pa以下的减压气氛下将透明面材(10)重叠于固化性树脂组合物(14)的工序、(d)在50kPa以上的压力气氛下从透明面材(10)侧对固化性树脂组合物(14)照射光且从侧方对未固化的密封部(12)和固化性树脂组合物(14)照射光的工序，工序(d)中从侧方照射的光包括所述(λ1)内的波长和所述(λ2)内的波长的光。
文档编号G09F9/00GK102667893SQ20108005813
公开日2012年9月12日 申请日期2010年12月28日 优先权日2009年12月28日
发明者新山聪, 青木直子 申请人:旭硝子株式会社
最新回复(0)