摩擦体以及具备该摩擦体的书写工具、书写工具组件的制作方法

专利名称：：摩擦体以及具备该摩擦体的书写工具、书写工具组件的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种摩擦体以及具备该摩擦体的书写工具、书写工具组件。具体地说，涉及一种通过摩擦热而使热变色性笔迹变色的摩擦体以及具备该摩擦体的书写工具、书写工具组件。
背景技术：
：目前，作为使形成在纸面上的热变色性笔迹变色的手段，公开了一种摩擦体，通过使用前述摩擦体在形成有笔迹的纸面上进行摩擦，可以使笔迹变色而观察到与摩擦前不同的状态(例如，参照专利文献1)。作为前述摩擦体，可以举出橡皮、弹性体、塑料发泡体，当用橡皮摩擦纸面时，会产生碎屑污染周围，同时由于磨耗而难以持久使用。此外，对于弹性体或塑料发泡体，由于材质或产品等级而无法获得适当的摩擦系数，在擦过纸面时，摩擦系数过大，则会损坏纸、使纸起皱、或使纸面粗糙(起毛)。因此，会出现擦过的部位无法再次进行书写，或者再次书写时产生渗墨而无法形成良好笔迹的问题。反之，如果摩擦系数过小，则缺乏摩擦感，其结果，会无意识地施加过大负荷进行摩擦，由此使纸凹凸不平有损美观，同时也会使擦过次数增加，感到厌烦和疲劳而不再使用，从而损害适销性(商品性)。专利文献1:特开2004-148744号公报
发明内容本发明就是为了解决前述问题而提出的，其提供一种摩擦体以及具备该摩擦体的书写工具、书写工具组件，由于使用摩擦体摩擦形成在纸面上的热变色性笔迹时，不会损伤纸张、或使纸面凹凸不平，从而可以在擦过的部位再次形成良好的笔迹，同时极大地减少擦拭厌烦感和疲劳感、且便利性优秀。本发明是一种摩擦体，其利用摩擦产生的热量，使由用于形成热变色性笔迹的书写工具形成的笔迹显色、消色或变色，其特征在于，该摩擦体在纸面上摩擦时的摩擦系数处于0.21.0的范围。此外，本发明进一步要求前述摩擦体的摩擦系数处于0.30.9的范围。此外，本发明涉及一种在用于形成热变色性笔迹的书写工具的一部分上设有前述摩擦体的书写工具，以及由前述摩擦体、用于形成热变色性笔迹的书写工具构成的书写工具组件。发明的效果本发明提供一种适销性高的摩擦体以及具备该摩擦体的书写工具、书写工具组件，由于该摩擦体在摩擦时不会损伤纸、或使纸凹凸不平，因此形成有笔迹的纸张的保存性好，而且也能够满足在擦过的部位再次形成良好的笔迹的反复使用的实用性，同时可以减少擦拭厌烦感或疲劳感。图1是表示具备本发明的摩擦体的书写工具的一个实施例的纵剖面图。图2是表示具备本发明的摩擦体的书写工具的另一个实施例的纵剖面图。图3是表示具备本发明的摩擦体的书写工具的另一个实施例的纵剖面图。图4是表示具备本发明的摩擦体的书写工具的另一个实施例的纵剖面图。图5是表示具备本发明的摩擦体的书写工具的另一个实施例的纵剖面图。图6是表示具备本发明的摩擦体的书写工具的另一个实施例的纵剖面图。图7是表示本发明的摩擦体的纵剖面图。图8是与图6的摩擦体组合的书写工具的纵剖面图。图9是表示可逆热变色性组成物的变色方式的说明图。具体实施例方式本发明的摩擦体，通过在形成有热变色性笔迹的纸面上摩擦产生摩擦热，从而使笔迹显色、消色或变色。前述摩擦体只要是满足下述条件的材料即可，目卩，摩擦系数为0.21.0，优选为0.30.9，更优选为0.40.8。如果摩擦系数超过l.O，则与纸面间的阻力过大，会损坏纸张、使纸张褶皱、或使纸表面粗糙(起毛)。因此，不仅会损坏纸张美观，而且无法在擦过的部位再次书写，或者即使进行书写也会由于起皱、或纸表面粗糙，出现渗墨而无法形成良好的笔迹。另一方面，摩擦系数小于0.2时，与纸面间的阻力过小而缺乏摩擦感。因此，会倾向于施加过大的负荷而用力摩擦，使纸张凹凸不平，损害美观性。此外，倾向于增加擦过次数，令使用者感到厌烦和疲劳而不再使用。此外，本发明的摩擦体的摩擦系数是以100mm/分，负荷为500g的条件在纸面上摩擦时，计算的摩擦系数(=摩擦力/负荷)。前述摩擦体的材质没有特别限定，可以采用玻璃、金属、木材、石材、树脂等。此外，优选采用摩擦时能够获得类似用橡皮进行摩擦的感觉的橡胶等具有弹性的树脂，可以缓和使笔迹显色、消色或变色时产生的纸与摩擦体间的冲击，进行摩擦时不会给使用者带来不舒适的冲击感。作为前述摩擦体的材质可以举出硅酮树脂、苯乙烯类树脂(苯乙烯与丁二烯的共聚物，和苯乙烯、乙烯以及丁二烯的共聚物等)、氟类树脂、氯丁二烯树脂、腈类树脂、聚酯类树脂、三元乙丙橡胶(EPDM)、聚乙烯以及聚丙烯等。由于前述摩擦体是手动摩擦纸面，所以不需要大型装置，可以设置在形成热变色性笔迹的书写工具的一部分上，例如轴体的后端部，或者在具有笔帽的情况下设置在笔帽的前端部。具体可以举出用于下述情况的例子，即在圆珠笔、签字笔、标记笔、软头笔等书写工具中收容热变色性墨水，将摩擦体设置在轴体的后端部(参照图1、2、4、5、6)，或使用在前端部安装有摩擦体的笔帽(参照图3)。此外，也可以由前述摩擦体(图7)和与其分开的形成热变色性笔迹的书写工具(图8)构成书写工具组件。前述书写工具组件，可以通过具有多个能够形成不同色调的热变色笔迹的书写工具，而形成多种色彩鲜艳的文字或图案等。此外，前述书写工具不限定为收容有热变色性墨水的书写工具，也可是蜡笔等热变色性固体书写工具。也可以向前述摩擦体中添加从通用的染料、颜料选出的着色剂，而提高设计性，或作为与笔迹的颜色匹配的颜色显示部。另外，也可根据需要，在前述摩擦体中添加填充剂等各种添加剂。作为包含在前述热变色性墨水或热变色性固体书写工具中的着色剂，使用将下述可以通过加热而消色的可逆热变色性组成物包含在微囊中的微囊颜料是有效的，该可逆热变色性组成物至少包含以下三种必须组分(A)电子施性呈色性有机化合物、(B)电子受容性化合物、以及(c)决定前述两者的呈色反应发生温度的反应媒介。作为前述可逆热变色性组成物，可以采用特公昭51—44706号公报、特公昭51—44707号公报、特公平1—29398号公报等记载的组成物，该组成物以规定的温度(变色点)为界在该温度前后变色，在大于或等于高温变色点的温度区域呈消色状态，在小于或等于低温变色点的温度区域呈显色状态，在常温区域仅存在前述两种状态中特定的一种状态，另一种状态则在施加使该状态出现所需的加热或制冷期间维持该状态，如果不施加前述加热或制冷，则返回常温区域呈现的状态，具有滞变幅度比较小的特性(AH=17°C)，优选采用如特公平4—17154号公报、特开平7—179777号公报、特开平7—33997号公报、特开平8—39936号公报、特开2005—1369号公报等记载具有色彩记忆性的可逆热变色性组成物，其表现出较大的滞变特性(AH=870°C)，绘制出着色浓度变化随温度变化的曲线的形状为，在温度从比变色温度区域低的低温侧上升的情况下、和相反地从比变色温度区域高的高温侧下降的情况下，按照相差很大的路径进行变色，能够在特定温度区域保持低温区域的显色状态或高温区域的消色状态。下面对于前述可逆热变色性组成物的色浓度一温度曲线的滞变特性进行说明。图9中纵轴表示色浓度，横轴表示温度。色浓度随温度变化的变化沿箭头进行。在这里，A是表示在达到完全消色状态的温度T4(以下称为完全消色温度)下的浓度的点，B是表示开始消色的温度T3(以下称为消色开始温度)下的点，C是表示开始显色的温度T"以下称为显色开始温度)下的浓度的点，D是表示在达到完全显色状态的温度L(以下称为完全显色温度)下的浓度的点。变色温度区域为前述L和T4之间的温度区域，第1色调和第2色调这两种色调可以并存、色浓度差很大的区域也就是T2和L之间的温度区域，是实质变色温度区域(二相保持温度区域)。此外，线段EF的长度是表示变色的对比度的尺度，通过线段EF中点的线段HG的长度是表示滞变程度的温度幅度(以下记作滞变幅度AH)，如果该AH值较小，则在常温区域中仅存在变色前后两状态中特定的一个状态。此外，如果该AH值较大，则易于保持变色前后的各个状态。作为具有前述色彩记忆性的可逆热变色性组成物，具体地说，通过使完全显色温度L设定为只能在冷冻室或寒冷地区等获得的温度即—301(TC，优选为—300°C，更优选为一30—10°C,并且使完全消色温度T4设定为通过由摩擦体产生的摩擦热或用吹风机等常用的加热体获得的温度、即309(TC，优选为508(TC，更优选为6080'C的范围，AH值设定为4Q6(TC,从而可以有效地发挥保持常态(日常的生活温度区域)下所呈现的色彩的功能。优选本发明所使用的书写工具构成为收容含有微囊颜料的墨水，在该微囊颜料的微囊中包含有有色状态的可逆热变色性组成物，通过手指接触等不会容易地使利用前述书写工具形成的笔迹消色，此外，优选消色的笔迹不会再次显现。因此，前述L和T4的温度设定是极其重要的条件。前述微囊颜料的形态不排斥使用圆形剖面的形态，但是非圆形剖面的形态效果更好。前述微囊颜料经由长径侧(最大外径侧)与被书写面紧密接触而密集地配向、粘着，通过书写形成的可逆热变色性笔迹，显现出高浓度的显色性，同时相对于利用摩擦体擦过产生的外力，前述微囊颜料巧妙地弹性变形为缓冲外力的形状，抑制微囊壁膜的破坏，可以不损害热变色功能而有效地观察前述笔迹。在这里，优选前述非圆形剖面形状的微囊颜料的最大外径平均值在0.55.0^1111的范围，并且可逆热变色性组成物/壁膜=7/11/1(重量比)的范围。前述微囊颜料(包含圆形剖面形状的)，如果是最大外径的平均值超过5.0pm的系列，则会导致从毛细间隙流出的流出性降低，另一方面，如果是小于或等于0.5pm的系列，则难以呈现高浓度的显色性，因此优选最大外径的平均值处于14pm范围内，该微囊的平均粒径((最大外径+中央部的最小外径)/2)适宜在13pm范围内。如果可逆热变色性组成物与壁膜的比率超过前述范围，则壁膜的厚度就会过薄，从而导致相对于压力和热量的耐性下降，反之，如果壁膜与可逆热变色性组成物的比率超过前述范围，则无法避免显色时色浓度及鲜明性的下降，最佳比例为可逆热变色性组成物/壁膜=6/11/1(重量比)。前述可逆热变色性组成物的微囊化方法具有界面聚合法、界面縮聚法、原位聚合法、浸没硬化包覆法、水溶液相分离法、有机溶剂相分离法、熔化分散冷却法、气体悬浮包覆法、喷雾干燥法等，可以x根据用途适当地进行选择。此外，可以在微囊的表面，根据目的而再次设置树脂覆膜，提高耐久性，或改变表面特性，并用于实际使用。前述微囊颜料可以相对于墨水总量以250重量％(优选为340重量％，更优选为430重量％)进行调配。不足2重量％时显色浓度不充分，超过50重量％时会使墨水的流出性降低，影响书写性能。前述墨水采用使微囊颜料分散在载色剂中的墨水比较有效，作为前述载色剂优选水性载色剂，但也可以选用油性载色剂。具体地说，可以举出含有剪切减粘性赋予剂的剪切减粘性墨水、或通过水溶性高分子凝聚剂使微囊颜料以缓慢凝聚的状态悬浮的凝聚性墨水。此外，还可举出将微囊颜料与载色剂的比重差调节至小于或等于0.05的墨水。通过添加前述剪切减粘性赋予剂，可以抑制微囊颜料的凝聚*沉降，同时可以抑制笔迹的散开，因而可以形成良好的笔迹。此外，在填充前述墨水的书写工具为圆珠笔形式的情况下，可以防止不使用时从滚珠和笔尖的间隙漏墨，或将书写工具前端部朝上(直立状态)放置时墨水回流。作为剪切减粘性赋予剂可以举出黄原胶、Wellan胶、作为单糖组成为葡萄糖和半乳糖的有机酸改性杂多糖的琥珀酰聚糖(平均分子量约100至800万)、瓜尔胶、刺槐豆胶以及其衍生物、羟乙基纤维素、藻酸垸醇酯类、以甲基丙烯酸的烷醇酯为主要成分的分子量为10万15万的聚合物、魔芋葡甘露聚糖、从琼脂或者角叉菜等海藻中提取的具有凝胶化作用的增粘多糖类、二亚苄基山梨醇以及二亚苄基木糖醇或者其衍生物、交联的丙烯酸聚合物、无机物微粒、聚丙三醇脂肪酸酯、聚环氧乙烷山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚环氧乙烷醚聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酰胺等HLB值为812的非离子表面活性剂、二烃基或二烯基磺基琥珀酸盐类、N-烷基-2吡咯垸酮和阴离子类界面活性剂的混合物、聚乙烯醇和丙烯酸类树脂的混合物。作为前述水溶性高分子凝聚剂，适于采用非离子性水溶性高分子化合物。具体来讲，可以举出例如聚乙烯吡咯酮、聚环氧乙烷、水溶性多糖类、非离子性水溶性纤维素衍生物等。其中作为水溶性多糖类的例子可以举出胺黄树胶、瓜尔胶、短梗霉多糖、环糊精，此外作为非离子性水溶性纤维素衍生物的例子可以举出甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素等。本发明的可逆热变色水性墨水组成物中，只要使囊颜料颗粒间显示出缓慢交联作用的水溶性高分子均可以使用，但是其中前述非离子性水溶性纤维素衍生物是最有效的。前述高分子凝聚剂相对墨水组成物全量，可以配合0.0520重在墨水中还可添加水，并根据需要添加水溶性有机溶剂。作为前述水溶性有机溶剂可以举出乙醇、丙醇、丁醇、丙三醇、山梨糖醇、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺、乙二醇、二甘醇、硫二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇单丁醚、二甘醇甲基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇单丁醚、丙二醇单丁醚、乙二醇甲基醚乙酸酯、环丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等。此外，在将本发明的墨水填充入圆珠笔中使用的情况下，优选添加润滑剂而防止滚珠支座磨损。另外，还可根据需要添加丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸共聚物、纤维素衍生物、聚乙烯吡咯垸酮、聚乙烯醇、糊精等树脂，而赋予向纸面的固着性和粘性。还可添加PH调整剂、防锈剂、防霉剂、尿素、保湿剂、消泡剂、分散剂、以及提高墨水渗透性的氟类界面活性剂或非离子类界面活性剂。前述墨水填充在书写前端部安装有标记笔尖或圆珠笔尖的标记笔或圆珠笔等书写工具中并使用。填充于圆珠笔中的情况下，对圆珠笔自身构造和形状并没有特殊限制，例如，可以举出如下构造的圆珠笔使墨水含浸在由收容在轴筒内的纤维束构成的墨水吸附体内，以将墨水供给到装有圆珠笔尖的书写前端部的圆珠笔；在轴筒内部直接收容墨水，经由梳槽状的墨水流量调节部件或者由纤维束构成的墨水流量调节部件，将规定量的墨水供给至安装有圆珠笔尖的书写前端部的圆珠笔；以及在轴筒内具有填充有剪切减粘性墨水的墨水收容管，使该墨水收容管与在前端部安装有滚珠的笔尖连通，并使防止回流用的浮塞紧贴墨水端面的圆珠笔。对于前述圆珠笔尖进一步详细说明，可以使用下述各种笔尖在将金属制的导管前端附近由外面向内侧挤压变形而成的滚珠抱持部中，抱持滚珠而成的笔尖；在将金属材料通过钻孔等切削加工形成的滚珠抱持部中抱持滚珠的笔尖；在金属或者塑料制的笔尖内部设置树脂制的滚珠支座的笔尖；或者将在前述笔尖中抱持的滚珠通过弹簧体向前方预紧的笔尖等。此外，前述滚珠可以使用超硬合金、不锈钢、红宝石、陶瓷、树脂、橡胶等，其直径为0.33.0mm的范围，优选为0.41.5mm，更优选为0.51.0mm。收容前述墨水的轴筒或者墨水收容管，例如可以使用聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙等热塑性树脂构成的成型体。此外，作为前述墨水收容管，通过采用透明、着色透明或半透明的成型体，可以确认墨水颜色和墨水残余量等。除了使笔尖与前述墨水收容管直接连结之外，还可经由连接部件连结前述墨水收容管和笔芯。此外，前述墨水收容管，也可以为笔芯的形式，将前述笔芯收容在轴筒内，还可以将在前端部装有笔尖的轴筒自身作为墨水收容体，直接将墨水填充在前述轴筒内。在收容于前述墨水收容管中的墨水的后端填充液体状墨水回流防止体。此外，也可以同时使用前述液体状的墨水回流防止体组成物和固体墨水回流防止体。此外，在填充于标记笔中的情况下，对标记笔自身构造和形状并没有特殊限制，例如，可以举出如下结构的标记笔在轴筒内内置由纤维集束体构成的墨水吸附体，将形成有毛细间隙的纤维加工体构成的笔尖直接或经由连接部件安装在轴筒上，从而连结前述墨水吸附体和笔尖的标记笔；将墨水直接收容在轴筒内，经过由梳槽状的墨水流量调节部件构成的墨水流量调节部件，向笔尖供给规定量墨水的标记笔；以及隔着通过笔尖的挤压而打开的阀体，配置笔尖和墨水收容管，在该墨水收容管内直接收容墨水的标记笔等。前述笔尖为从纤维的树脂加工体、热熔融性纤维的熔接加工体、毡体等当前通用的气孔率大致为3070%范围的材料中选择出的连通气孔类多孔质部件，根据需要将一端加工为炮弹形状、长方形或楔形等形状而进行使用。前述墨水吸附体通过将巻曲状纤维沿长度方向捆束而构成，构成为由塑料筒体或薄膜等包覆体进行包覆，并将气孔率调整为大致40卯％的范围。此外，前述阀体可以使用当前通用的抽取式，优选将弹簧压力设定为可以通过书写压力而推压打开。以下示出实施例。此外，实施例中的"份"为重量份。在下表中，示出摩擦体的材质和制造商、产品编号、摩擦系数、使用摩擦体擦过形成在书写用纸A(原JISP3201;以100%化学纸浆作为原料的优质纸，单位面积重量范围为40157g/m2、白色度大于或等于75.0%)上的热变色性笔迹时纸的状态(摩擦试验)、以及在擦过的部位再次书写而获得的笔迹状态(再书写试验)。此外，表中的摩擦系数为使用"新東科学(株)"制的表面性能测量机HEIDON-14D，在10mm/分、负荷为500g的条件下摩擦纸面时的值。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>此外，对于表中摩擦试验和再书写试验的评价记号说明如下。摩擦试验纸完全没有发生起皱、破损、凹凸不平。〇纸上只出现很少的起皱或凹凸不平。厶纸发生起皱。使笔迹变色费力，而且纸出现凹凸不平。X:纸破损。再书写试验〇可以形成良好的笔迹。由于纸起铍或凹凸不平导致笔迹散开。X:由于纸破损而无法书写。实施例1可逆热变色性墨水的调制调制由下述组分构成的可逆热变色性墨水，即12.5份包含如下具有色彩记忆性的可逆热变色性组成物的微囊颜料(T1:_16°C、T2:—8。C、T3:48°C、T4:58°C、AH:65°C、平均粒径2.5pm、可逆热变色性组成物/壁膜=2.6/1.0、从粉色变色为无色)、0.33份琥珀酰聚糖(剪切减粘性赋予剂)、IO份尿素、IO份丙三醇、0.6份非离子类渗透性赋予剂、0.1份改性硅类消泡剂、(U份防霉剂以及66.37份水，其中，上述可逆热变色性组成物由作为(A)成分的2.0份的2-(丁基氨基)-8-(二苯基氨基)-4-甲基-螺[5H-[l]苯吡喃基[2-3-g]嘧啶-5,1(3'H)-异苯并呋喃]-3-酮，作为(B)成分的5.0份的2,2-双(4'-羟基苯基)-六氟代丙垸、3.0份的4，4，-(2-甲基亚丙基)双酚，以及作为(C)成分的50.0份的癸酸4-苄氧苯基乙酯构成。书写工具的制作(参照图1)将前述墨水4(预先冷却至小于或等于一16'C，使微囊颜料以粉色显色，随后在室温下放置)吸引填充到内径为4.4mm的聚丙烯制导管(墨水收容管21)中，经由树脂支架22而与圆珠笔尖3连结。然后，从前述聚丙烯制导管的后部，填充主成分为聚丁烯的具有粘弹性的墨水回流防止体5(浮塞)，使尾塞23与导管的后部嵌合而形成笔芯2。随后，将前述笔芯2装入轴筒6(由前轴筒和后轴筒构成)，嵌上笔帽7后，利用离心处理进行脱气处理，制成书写工具1(圆珠笔)。此外，前述圆珠笔尖构成为由滚珠抱持部抱持直径为0.7mm的超硬合金制滚珠，该滚珠抱持部通过利用钻头对金属材料进行切削加工而形成，并且通过弹簧体将前述滚珠向前方预紧。此外，在后轴筒端部安装由与表中的摩擦体(14)相同材质的树脂构成的摩擦体8。使用前述书写工具在纸面上书写而形成粉色的文字(笔迹)。前述笔迹在室温(25°C)下呈粉色，如果使用摩擦体擦过文字，则该文字消色成无色，在室温下保持该状态，通过冷却至小于或等于一16'C，恢复至原来的粉色，前述变色动作可以反复再现。此外，在形成、消去笔迹后的纸面上没有大的皱褶或破损，摩擦体可以满足反复使用的实用性。实施例2可逆热变色性墨水的调制调制由下述组分构成的可逆热变色性墨水，SP:25.7份包含如下具有色彩记忆性的可逆热变色性组成物的微囊颜料(T1:一20'C、T2:—9。C、T3:40°C、T4:57°C、AH:63°C、平均粒径2.5pm、可逆热变色性组成物/壁膜=2.6/1.0、从黑色变色为无色)、0.2份琥珀酰聚糖(剪切减粘性赋予剂)、5.5份尿素、7.5份丙三醇、0.03份非离子类渗透性赋予剂、0.15份改性硅类消泡剂、O.l份防霉剂、0.5份润滑剂、0.5份三乙醇胺以及59.82份水，其中，上述可逆热变色性组成物由作为(A)成分的4.5份的2-(2-氯苯氨基)-6-二-n-丁氨基荧烷，作为(B)成分的4.5份的4,4，-(2-甲基亚丙基)双酚、7.5份的2,2-双(4'-羟基苯基)六氟代丙垸，以及作为(C)成分的50.0份的癸酸4-苄氧苯基乙酯构成。书写工具的制作(参照图2)将前述墨水4(预先冷却至小于或等于一2(TC，使微囊颜料显色至黑色后，在室温下放置)填充到聚丙烯制轴筒6中，该轴筒6的内径为7.0mm、外径为10mm，并在前端固定有圆珠笔尖3,然后，填充主成分为聚丁烯的具有粘弹性的墨水回流防止体5，在轴筒后部嵌合由与表中摩擦体(17)相同材质的树脂构成的摩擦体8。嵌上笔帽7后，利用离心处理进行脱气处理，制成书写工具1(圆珠笔)。此外，前述圆珠笔尖构成为由滚珠抱持部抱持直径为0.7mm的超硬合金制滚珠，该滚珠抱持部通过利用钻头对金属材料进行切削加工而形成，并且通过弹簧体将前述滚珠向前方预紧。使用前述书写工具在纸面上书写而形成黑色的文字(笔迹)。前述笔迹在室温(25°C)下呈黑色，如果使用摩擦体擦过文字，则该文字消色成无色，在室温下保持该状态，通过冷却至小于或等于一2(TC，恢复至原来的黑色，前述变色动作可以反复再现。此外，在形成、消去笔迹后的纸面上没有大的皱褶或破损，摩擦体可以满足反复使用的实用性。实施例3可逆热变色性墨水的调制调制由下述组分构成的可逆热变色性墨水，即25.7份包含如下具有色彩记忆性的可逆热变色性组成物的微囊颜料(T1:一14'C、T2:—6。C、T3:48°C、T4:60°C、AH:64°C、平均粒径2.5fim、可逆热变色性组成物/壁膜=2.6/1.0、从蓝色变色为无色)、0.2份琥珀酰聚糖(剪切减粘性赋予剂)、5.5份尿素、7.5份丙三醇、0.03份非离子类渗透性赋予剂、0.15份改性硅类消泡剂、O.l份防霉剂、0.5份润滑剂、0.5份三乙醇胺以及59.82份水，其中，上述可逆热变色性组成物由作为(A)成分的2.0份3-(4-二乙基氨基-2-己氧基苯基)-3-(l-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞，作为(B)成分的3.0份的4,4，-(2-甲基亚丙基)双酚、5.0份的2，2-双(4，-羟基苯基)六氟代丙烷，以及作为(C)成分的50.0份的癸酸4-苄氧苯基乙酯构成。书写工具的制作(参照图3)将前述墨水4(预先冷却至小于或等于一14'C，使微囊颜料显色呈蓝色，随后在室温下放置)吸引填充到内径为4.4mm的聚丙烯制导管(墨水收容管21)中，经由树脂支架22而与圆珠笔尖3连结。然后，从前述聚丙烯制导管的后部，填充主成分为聚丁烯的具有粘弹性的墨水回流防止体5(浮塞)，使尾塞23与导管的后部嵌合而形成笔芯2。随后，将前述笔芯2装入轴筒6(由前轴筒和后轴筒构成)，嵌上笔帽7后，利用离心处理进行脱气处理，制成书写工具1(圆珠笔)。此外，前述圆珠笔尖构成为由滚珠抱持部抱持直径为0.7mm的超硬合金制滚珠，该滚珠抱持部通过利用钻头对金属材料进行切削加工而形成，并且通过弹簧体将前述滚珠向前方预紧。此外，在笔帽的前端部安装由与表中的摩擦体(7)相同材质的树脂构成的摩擦体8。使用前述书写工具在纸面上书写而形成蓝色的文字(笔迹)。前述笔迹在室温(25°C)下呈蓝色，如果使用摩擦体擦过文字，则该文字消色成无色，在室温下保持该状态，通过冷却至小于或等于一14'C，恢复至原来的蓝色，前述变色动作可以反复再现。此外，在形成、消去笔迹后的纸面上没有大的铍褶或破损，摩擦体可以满足反复使用的实用性。实施例4微囊颗粒的调制将由3.0份的2，2-双(4'-羟基苯基)六氟代丙烷、3.0份的1,1-双(4'-羟基苯基)癸垸、50.0份的癸酸十八垸酯构成的组成物均匀地加热溶解，作为壁膜材料混合有25.0份的多价芳香族异氰酸盐预聚物和50.0份的助溶剂的溶液，在8%的聚乙烯醇水溶液中乳化分散为微小液滴，在70。C下连续搅拌约1小时后，加入2.5份的水溶性脂肪族改性胺，再连续搅拌6小时，得到微囊颗粒悬浊液。对前述悬浊液进行离心分离，单独分离出微囊颗粒。并且，前述微囊颗粒的比重为0.97，平均粒径为2.5pm。可逆热变色性微囊颜料的调制加入13.0份包含下述具有色彩记忆性的可逆热变色性组成物的微囊颜料(T1:一20。C、T2:—10。C、T3:46°C、T4:60°C、AH:68aC、平均粒径2.5pm、可逆热变色性组成物/壁膜=2.6/1.0、从橙色变色为无色)、7.0份微囊颗粒、0.5份羟乙基纤维素(二二才乂力一,,K日本(株)制，商品名口寸YX'WP—09B)、15.0份丙三醇、0.02份消泡剂、1.5份防腐剂、0.2份表面张力调节剂、62.78份水、以及0.1份10%稀磷酸溶液，均匀搅拌并将墨水的PH值调整为约5.5而获得可逆热变色性水性墨水组成物，其中，上述可逆热变色性组成物由作为(A)成分的2.5份的1,3-二甲基-6-二乙基氨基荧垸，作为(B)成分的3.0份的4,4，-(2-甲基亚丙基)双酚、5.0份的2,2-双(4'-羟基苯基)六氟代丙烷，以及作为(C)成分的50.0份的癸酸4-苄氧苯基乙酯构成。此外，前述墨水中的载色剂(除了可逆热变色性微囊颜料和微囊粒子之外的墨水成分)的比重为1.03。书写工具的制作(参照图4)将前述墨水4(预先冷却至小于或等于一2(TC，使微囊颜料显色呈橙色后，在室温下放置)、和搅拌体9(直径为3mm的金属球)内置于轴筒6(由前轴筒和后轴筒构成)中，经由阀机构IO而在前端部安装标记笔尖3[楔型纤维笔尖体(气孔率为约53%)]，而获得书写工具1(标记笔)。此外，前述阀机构IO采用通过书写时对笔尖体的书写压力而使阀打开的构造。在前述直液式书写工具上装有可自由拆卸的笔帽7，并且在轴筒后端部安装由与表中的摩擦体(16)相同材质的树脂构成的摩擦体8。用前述书写工具在形成于纸面的印刷像(文字)上书写形成橙色的线(笔迹)。前述线在室温(25°C)下呈橙色，如果使用摩擦体擦过线，则该线消色成无色，在室温下保持该状态，通过冷却至小于或等于一20°C，恢复至原来的橙色，前述变色动作可以反复再现。此外，在形成、消去笔迹后的纸面上没有大的皱褶或破损，摩擦体可以满足反复使用的实用性。实施例5可逆热变色性墨水的调制将20份包含下述具有色彩记忆性的可逆热变色性组成物的微囊颜料(T1:一16。C、T2:—8。C、T3:48°C、T4:58°C、AH:65°C、平均粒径2.5pm、可逆热变色性组成物/壁膜=2.6/1.0、从粉色变色为无色)，加入由5份丙三醇、0.7份防霉剂、0.1份硅类消泡剂、73.7份水构成的水性介质中呈均匀分散状态后，混合0.5份羟乙基纤维素(-二才y力一/《一K'日本(株)制，商品各ir口寸,X、WP—09L)，而调制出使前述可逆热变色性颜料以缓慢凝聚的状态悬浮的可逆热变色性墨水，其中，上述可逆热变色性组成物由作为(A)成分的2.0份的2-(丁基氨基)-8-(二苯基氨基)-4-甲基-螺[5H-[l]苯吡喃基[2-3-g]嘧啶-5,1(3'H)-异苯并呋喃]-3-酮，作为(B)成分的5.0份的2,2-双(4'-羟基苯基)-六氟代丙烷、，3.0份的4,4'-(2-甲基亚丙基)双酚，以及作为(C)成分的50.0份的癸酸4-苄氧苯基乙酯构成。书写工具的制作(参照图5)将前述可逆热变色性墨水(预先冷却至小于或等于一16'C，使微囊颜料显色呈粉色后，在室温下放置)搅拌至均匀状态后，立即浸入由合成树脂薄膜包覆聚酯条而成的纤维集束墨水吸附体11(气孔率为约80%)中，并收容到轴筒6内，使该墨水吸附体11与安装在轴筒前端部的聚酯纤维的炮弹型树脂加工笔尖体3(气孔率为约50%)接触的状态下进行组装，嵌合笔帽7而获得书写工具1(标记笔)。此外，在前述轴筒后端部通过二色成型设置由与表中的摩擦体(19)相同材质的树脂构成的摩擦体8。使用前述书写工具在纸面上书写而形成粉色的文字(笔迹)。前述笔迹在室温(25°C)下呈粉色，如果使用摩擦体擦过文字，则该文字消色成无色，在室温下保持该状态，通过冷却至小于或等于一2(TC，恢复至原来的粉色，前述变色动作可以反复再现。此外，在形成、消去笔迹后的纸面上没有大的皱褶或破损，摩擦体可以满足反复使用的实用性。实施例6可逆热变色性墨水的调制调制由下述组分构成的可逆热变色性墨水，即20.0份包含如下具有色彩记忆性的可逆热变色性组成物的微囊颜料(T1:一2(TC、T2:—9°C、T3:40°C、T4:57°C、AH:63°C、平均粒径2.5|am、可逆热变色性组成物/壁膜=2.6/1.0、从黑色变色为无色)、5.0份尿素、15.0份丙三醇、5.0份苯酚、0.5份润滑剂〔"第一工業製薬(株)"制y，<寸一7AL)、0.5份三乙醇胺以及54.0份水，其中，上述可逆热变色性组成物由作为(A)成分的4.5份的2-(2-氯苯氨基)-6-二-n-丁氨基荧垸，作为(B)成分的4.5份的4，4，-(2-甲基亚丙基)双酚、7.5份的2，2-双(4'-羟基苯基)六氟代丙烷，以及作为(C)成分的50.0份的癸酸4-苄氧苯基乙酯构成。书写工具的制作(参照图6)将前述墨水4(预先冷却至小于或等于一2(TC，使微囊颜料显色呈黑色后，在室温下放置)直接收容在轴筒6中，在轴筒内的前方设有梳槽状的墨水调节部件12，并且设有在笔尖的前端部抱持直径为0.5mm的超硬合金制滚珠的圆珠笔尖3，由此获得圆珠笔l，其中，上述笔尖通过从外表面挤压使金属制导管的前端附近向内侧变形而形成。此外，在前述书写工具上设置可自由拆卸的笔帽(未图示)，并且在轴筒后端部安装由与表中的摩擦体(16)相同材质的树脂构成的摩擦体8。使用前述书写工具在纸面上书写而形成黑色的文字(笔迹)。前述笔迹在室温(25°C)下呈黑色，如果使用摩擦体擦过文字，则该文字消色成无色，在室温下保持该状态，通过冷却至小于或等于一2(TC，恢复至原来的黑色，前述变色动作可以反复再现。此外，在形成、消去笔迹后的纸面上没有大的皱褶或破损，摩擦体可以满足反复使用的实用性。实施例7摩擦体的制作(参照图7)将使用与表中的摩擦体(20)相同材质的树脂成型的成型体嵌入塑料制筒状体，而获得摩擦体8。书写工具的制作(参照图8)将与实施例1相同的墨水4(预先冷却至小于或等于一16"C，使微囊颜料以粉色显色，随后在室温下放置)吸引填充到内径为4.4mm的聚丙烯制导管(墨水收容管21)中，经由树脂支架22而与圆珠笔尖3连结。然后，从前述聚丙烯制导管的后部，填充主成分为聚丁烯的具有粘弹性的墨水回流防止体5(浮塞)，使尾塞23与导管的后部嵌合而形成笔芯2。随后，将前述笔芯2装入轴筒6(由前轴筒和后轴筒构成)，嵌上笔帽7后，利用离心处理进行脱气处理，制成书写工具1(圆珠笔)。此外，前述圆珠笔尖构成为由滚珠抱持部抱持直径为0.7mm的超硬合金制滚珠，该滚珠抱持部通过利用钻头对金属材料进行切削加工而形成的，并且通过弹簧体将前述滚珠向前方预紧。书写工具组件的制作将前述摩擦体与书写工具组合而获得书写工具组件。使用前述书写工具在纸面上书写而形成粉色的文字(笔迹)。前述笔迹在室温(25°C)下呈粉色，如果使用摩擦体擦过文字，则该文字消色成无色，在室温下保持该状态，通过冷却至小于或等于一16'C，恢复至原来的粉色，前述变色动作可以反复再现。此外，在形成、消去笔迹后的纸面上没有大的皱褶或破损，摩擦体可以满足反复使用的实用性。实施例8将与表中摩擦体(11)相同材质的树脂成型为长方形而获得摩擦体。书写工具的制作将与实施例1至3相同的墨水(预先冷却至使微囊颜料显色，随后在室温下放置)分别吸引填充到内径为4.4mm的聚丙烯制导管(墨水收容管)中，经由树脂支架而与圆珠笔尖连结。然后，从前述聚丙烯制导管的后部，填充主成分为聚丁烯的具有粘弹性的墨水回流防止体(浮塞)，使尾塞与导管的后部嵌合而形成笔芯。随后，将前述笔芯装入轴筒(由前轴筒和后轴筒构成)，嵌上笔帽后，利用离心处理进行脱气处理，制成多个书写工具(圆珠笔)。此外，前述圆珠笔尖构成为由滚珠抱持部抱持直径为0.5mm的超硬合金制滚珠，该滚珠抱持部通过利用钻头对金属材料进行切削加工而形成，并且通过弹簧体将前述滚珠向前方预紧。书写工具组件的制作将前述摩擦体与书写工具组合而获得书写工具组件。使用前述书写工具在纸面上书写而形成粉色、黑色以及蓝色的文字(笔迹)。前述笔迹在室温(25°C)下显色，如果使用摩擦体擦过文字，则该文字消色成无色，在室温下保持该状态，通过冷却至小于或等于一2(TC，恢复至原来的颜色，前述变色动作可以反复再现。此外，在形成、消去笔迹后的纸面上没有大的皱褶或破损，摩擦体可以满足反复使用的实用性。权利要求1.一种摩擦体，其利用摩擦产生的热量，使由用于形成热变色性笔迹的书写工具形成的笔迹显色、消色或变色，其特征在于，该摩擦体在纸面上摩擦时的摩擦系数处于0.2～1.0的范围。2.如权利要求1所述的摩擦体，前述摩擦体的摩擦系数处于0.30.9的范围。3.—种书写工具，其在用于形成热变色性笔迹的书写工具的一部分上设有如权利要求1或2所述的摩擦体。4.如权利要求3所述的书写工具，在轴筒的后端部设有摩擦体。5..如权利要求3所述的书写工具，其具有笔帽，在前述笔帽的前端部设有摩擦体。6.如权利要求3至5中任一项所述的书写工具，在书写工具内收容有热变色性墨水。7.—种书写工具组件，其由权利要求1或2所述的摩擦体、和用于形成热变色性笔迹的书写工具构成。8.—种书写工具组件，其由权利要求1或2所述的摩擦体、和多根用于形成不同色调的热变色性笔迹的书写工具构成。9.如权利要求7或8所述的书写工具组件，在书写工具内收容有热变色性墨水。全文摘要本发明提供一种适销性高的摩擦体以及具备该摩擦体的书写工具、书写工具组件，由于该摩擦体在摩擦时不会损伤纸、或使纸凹凸不平，因此形成有笔迹的纸张的保存性好，而且也能够满足在擦过的部位再次形成良好的笔迹的反复使用的实用性，同时可以减少擦拭厌烦感。本发明涉及一种摩擦体以及具备前述摩擦体的书写工具、由前述摩擦体和书写工具构成的书写工具组件，该摩擦体利用摩擦产生的热量，使由用于形成热变色性笔迹的书写工具形成的笔迹显色、消色或变色，其在纸面上摩擦时的摩擦系数处于0.2～1.0的范围。文档编号B43K29/00GK101190627SQ20071019653公开日2008年6月4日申请日期2007年11月29日优先权日2006年11月29日发明者伊藤喜博,大川彰一,藤田胜幸申请人:百乐墨水株式会社