包含毛发定型的含水组合物的两隔间气溶胶装置和毛发定型的方法
专利名称：包含毛发定型的含水组合物的两隔间气溶胶装置和毛发定型的方法
技术领域：
本发明涉及包含毛发定型的含水组合物和压缩气体的两隔间气溶胶装置，还涉及毛发定型的方法。
背景技术：
以气溶胶喷雾形式包装的毛发定型组合物例如发蜡(lacquer)和发胶(spray)通常由液相和推进剂组成，所述液相在化妆品可接受的醇或含水-醇介质中包含至少一种成膜聚合物，所述推进剂是在减压下液化的气体或溶解在液相中。
在毛发产品领域，试图制造不含挥发性有机化合物例如乙醇或二甲醚的气溶胶漆，出于生态原因这是必不可少的，同时保留良好的成型性能和保持发型。
文献US 5 626 840描述了可以为气溶胶形式的毛发固定组合物。它们包含在含水或含水-醇介质中的聚氨基甲酸酯，无机或有机碱，和溶剂，所述溶剂可以是水或水与极性有机溶剂的混合物。
该文献描述了毛发定型组合物中挥发性有机化合物的显著减少。
该申请人惊讶地发现使用两隔间装置能获得良好的喷雾条件和发蜡，所述装置在第一隔间包含毛发定型含水组合物，在第二隔间包含压缩气体，所述发蜡具有定型和保持性能，并且不另外包含任何挥发性有机化合物，所述定型和保持性能完全等同于现有发蜡的性能。
特别是当毛发定型组合物包含至少一种溶于水或可分散于水中的固定聚合物时，可实现所述性能，所述固定聚合物不同于乙烯基吡咯烷酮均聚物。
发明内容
因此，本发明的主题是两隔间气溶胶装置，其在第一隔间包含如下描述的毛发定型含水组合物，在第二隔间包含如下描述的压缩气体。
本发明的另一个主题是使用本发明的装置进行毛发定型的方法。
在阅读下述说明和不同实施例后，本发明的其它主题，特性，特征和优点将更加清楚。
本发明的两隔间气溶胶装置包含a)在第一隔间，毛发定型含水组合物，相对于所述组合物的总重量，其包含少于5％重量的C1-C4一元醇，和至少一种溶于水或可分散于水中的固定聚合物，和b)在第二隔间，压缩气体，其选自空气，氮气，二氧化碳和它们的混合物，特别优选空气，带有附带条件，即溶于水或可分散于水中的固定聚合物不是乙烯基吡咯烷酮均聚物。
优选在1-12巴、更优选9-11巴的压力下使用所述压缩气体。
所述毛发定型组合物优选包含少于2％重量，更优选0％重量的C1-C4一元醇。
对本发明来讲，溶于水的聚合物表示这样的聚合物，即当将其原样或以中性形式，以0.1％重量的浓度引入到25℃的水中时，可获得肉眼可见的均匀且透明的溶液或混悬液，即在500nm波长下，通过1cm厚的样品，具有至少70％、优选至少80％的透光率值。
对本发明来讲，可分散于水中的聚合物表示这样的聚合物，即当以0.1％重量的浓度引入到25℃的水中时，得到了不溶颗粒的分散体。特别可使用胶乳或假胶乳。
在本发明的装置中使用这些聚合物也能够避免喷嘴被组合物堵塞的现象。
适于本发明的固定聚合物特别选自阳离子、阴离子、两性的和非离子聚合物，和它们的混合物。
依照本发明可使用的阳离子固定聚合物优选选自含伯、仲、叔和/或季胺基团，并且具有500-约5,000,000、优选1,000-3,000,000数均分子量的聚合物，所述胺基团形成聚合物链的一部分或直接连在聚合物链上。在这些聚合物中，可特别提及的是下述阳离子聚合物(1)丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺均聚物或具有氨基官能团的共聚物，并且包含至少一个下述单元 其中R1和R2，其可以相同或不同，每个表示氢原子或具有1-6个碳原子的烷基；R3表示氢原子或CH3；A是线性或支链的1-6个碳原子的烷基或1-4个碳原子的羟烷基；R4，R5，R6，其可以相同或不同，表示具有1-18个碳原子的烷基或苄基；X表示硫酸二甲酯阴离子或卤化物例如氯化物或溴化物。
另外，体系(1)的共聚物包含一个或多个衍生自共聚单体的单元，所述共聚单体选自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，双丙酮丙烯酰胺，用衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯的低级(C1-C4)烷基在氮上取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，乙烯基内酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，乙烯基酯。
因此，在体系(1)的这些共聚物中，可提及-丙烯酰胺和二甲基氨基-乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，其被硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化，例如HERCULES公司出售的商品HERCOFLOC，-丙烯酰胺和氯化异丁烯酰氧基乙基三甲基铵，描述于例如专利申请EP-A-080976和CIBA GEIGY公司出售的BINA QUAT P 100，-丙烯酰胺和异丁烯酰氧基乙基三甲基铵硫酸二甲酯的共聚物，例如HERCULES公司出售的RETEN，-乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，季铵化或未季铵化，例如ISP公司出售的“GAFQUAT”产品如“GAFQUAT734”或“GAFQUAT755”，或备选的“COPOLYMER845，958和937”产品。这些聚合物详细描述于法国专利2,077,143和2,393,573中，-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，例如ISP公司出售的GAFFIXVC 713产品，-和季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基-氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如ISP公司出售的“GAFQUATHS 100”产品，(2)阳离子多糖，优选具有季铵，例如那些在美国专利3 589 578和4 031 307中描述的那些阳离子多糖，如含阳离子三烷基铵基团的瓜耳胶。特别地，这类产品是MEYHALL公司出售的JAGUAR C 13 S，JAGUAR C15，JAGUAR C 17；(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元共聚物；(4)脱乙酰壳多糖类或它们的盐；特别地，可以使用的盐是脱乙酰壳多糖乙酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐、葡糖酸盐或吡咯烷酮羧酸盐。
在这些化合物中，可以提及的是ABER技术公司以KYTAN BRUTSTANDARD商品名出售的具有90.5％重量的脱乙酰值的脱乙酰壳多糖，，AMERCHOL公司出售的商品名为KYTAMERPC的脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐。
(5)阳离子纤维素衍生物例如纤维素共聚物或用含季铵的溶于水的单体接枝的纤维素衍生物共聚物，特别描述于美国专利4,131,576中，例如特别用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟烷基纤维素，如羟甲基、羟乙基或羟丙基纤维素。
符合该定义的市售产品更特别是国立淀粉(National Starch)公司出售的“Celquat L 200”和“Celquat H 100”产品。
通常使用的阴离子固定聚合物是含衍生自羧酸、磺酸或磷酸的基团的聚合物，并具有约500-5,000,000的数均分子量。
羧酸基团由不饱和的一或二羧酸单体提供，所述单体例如符合下式的那些单体 其中n是0-10的整数，A1表示亚甲基，当n大于1时，任选通过杂原子如氧或硫连接到不饱和基团的碳原子或临近的亚甲基上，R7表示氢原子，或苯基或苄基，R8表示氢原子，或羰基或低级烷基，R9表示氢原子或低级烷基，-CH2-COOH，或苯基或苄基。
在上述提及的结构式中，低级烷基优选表示具有1-4个碳原子的基团，特别是甲基和乙基。
按照本发明的具有羧基的阴离子固定聚合物优选是A)丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的盐的均聚物或共聚物，特别是ALLIED COLLOID公司出售的VERSICOLE或K产品和BASF公司出售的ULTRAHOLD，丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，HERCULES公司以商品名RETEN 421，423或425出售它们的钠盐形式，多羟基羧酸的钠盐；B)丙烯酸或甲基丙烯酸与一乙烯单体如乙烯，苯乙烯，乙烯酯类，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，任选接枝到聚(亚烷基)二醇如聚乙二醇上和任选被交联。这类聚合物特别描述于法国专利1,222,944和德国申请2,330,956中，这类在它们的链中含丙烯酰胺单元的共聚物任选被N-烷基化和/或羟烷基化，如卢森堡专利申请75370和75371特别描述的和AMERICAN CYANAMID公司出售的商品名为QUADRAMER的产品。还可以提及丙烯酸和C1-C4烷基甲基丙烯酸酯的共聚物和乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基(如月桂基)酯的三聚物，如ISP公司出售的商品名为ACRYLIDONELM的产品，和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三聚物，如BASF公司出售的商品名为LUVIMER100P的产品。
还可以提及AMERCHOL公司以商品名AMERHOLDDR 25出售的含水分散体形式的甲基丙烯酸/丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
C)巴豆酸的共聚物，例如那些在链中含丙酸乙酯或乙酸乙酯单元和任选其它单体例如甲代烯丙酯或烯丙酯，线性或支化的、具有长烃链的饱和羧酸的乙烯醚或乙烯基酯的共聚物，所述长烃链例如那些包含至少5个碳原子的烃链，这些聚合物可任选被接枝或被交联或备选具有α-或β-环羧酸的乙烯酯，烯丙酯或甲代烯丙酯单体。这类聚合物特别描述于法国专利1,222,944；1,580,545；2,265,782；2,265,781；1,564,110和2,439,798中。属于这类的商售产品是国立淀粉公司出售的树脂28-29-30，26-13-14和28-13-10。
D)衍生自C4-C8单不饱和羧酸或酸酐的共聚物，其选自-包含下述物质的共聚物(i)衣康酸，富马酸或马来酸或酸酐中的一种或多种和(ii)至少一种选自乙烯基酯，乙烯醚，乙烯卤化物，苯乙烯衍生物，丙烯酸和它的酯的单体，这些共聚物的酸酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。这类聚合物特别描述于美国专利2,047,398；2,723,248；2,102,113，德国专利839,805中。商售的产品特别是那些ISP公司出售的商品名为GANTREZAN或ES的产品。
-包含下述物质的共聚物(i)马来酸酐，柠康酸酐或衣康酸酐单元中的一种或多种和(ii)一种或多种选自烯丙酯或甲代烯丙酯的单体，在所述烯丙酯或甲代烯丙酯的链中任选包含一个或多个丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，α-烯烃，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基团，这些共聚物的酸酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。
这些聚合物是，例如描述于申请人申请的法国专利2,350,384和2,357,241。
E)包含羧酸酯基团的聚丙烯酰胺。
包含磺酸基的均聚物和共聚物是含乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰胺烷基磺酸单元的聚合物。
这些聚合物可特别选自-具有约1,000-100,000分子量的聚乙烯基磺酸的盐，例如具有不饱和共聚单体如丙烯酸或甲基丙烯酸和它们的酯以及丙烯酰胺或它的衍生物，乙烯醚和乙烯基吡咯烷酮的共聚物；
-聚苯乙烯磺酸的盐，例如国立淀粉公司出售的如商品名为Flexan500和Flexan130的钠盐。这些化合物描述于法国专利2,198,719中。
-聚丙烯酰胺磺酸的盐，例如那些在美国专利4,128,631中提及的盐，和更具体地，Henkel出售的商品名为COSMEDIA POLYMER HSP 1180的聚丙烯酰胺乙基丙磺酸。
依照本发明，阴离子固定聚合物优选选自丙烯酸共聚物例如BASF公司出售的商品名为ULTRAHOLDSTRONG的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔-丁基丙烯酰胺三元共聚物；衍生自巴豆酸的共聚物例如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和国立淀粉公司出售的商品名为Resine28-29-30的巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物；衍生自衣康酸，富马酸和马来酸或酸酐与乙烯醚、乙烯基酯、乙烯基卤化物、苯乙烯衍生物、丙烯酸和它的酯的聚合物，例如ISP公司出售的商品名为GANTREZ的单酯化的马来酸酐/甲基·乙烯基醚共聚物；甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，ROHM PHARMA公司出售，商品名为EUDRAGITL；甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，BASF公司出售，商品名为LUVIMERMAEX或MAE；和乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，BASF公司出售，商品名为LUVISET CA 66，和BASF公司出售的商品名为ARISTOFLEXA的用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。
在上述引用阴离子固定聚合物中，在本发明的上下文中，更特别优选使用单酯化的马来酸酐/甲基乙烯醚共聚物，ISP公司出售，商品名为GANTREZES 425；BASF公司出售的商品名为ULTRAHOLDSTRONG的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔-丁基丙烯酰胺三元共聚物；甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，ROHM PHARMA公司出售，商品名为EUDRAGITL；乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物，国立淀粉公司出售，商品名为Résine 28-29～30；BASF公司出售的商品名为LUVIMERMAEX或MAE的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物；ISP公司出售的商品名为ACRYLIDONELM的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物。
依照本发明可使用的固定两性聚合物可选自包含在统计学上分布于聚合物链中的B和C单元的聚合物，其中B表示衍生自含至少一个碱性氮原子的单体的单元，C表示衍生自含一个或多个羧基或磺基的酸性单体的单元，或备选地，B和C可表示衍生自羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体的基团；B和C也可表示包含伯、仲、叔、季胺基团的阳离子聚合物链，其中至少一个胺基团携带通过烃基连接的羧基或磺基，或备选地，B和C形成具有α，β-二羧基乙烯单元的聚合物链的一部分，其中一个羧基与含一个或多个伯或仲胺的多胺反应。
更特别优选的符合上述定义的两性固定聚合物选自下述聚合物(1)具有酸性乙烯基单元和具有碱性乙烯基单元的共聚物，例如那些获自衍生自携带羧基的乙烯基化合物的单体与碱性单体的共聚合反应的共聚物，所述携带羧基的乙烯基化合物例如更特别是丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，α-氯丙烯酸，所述碱性单体衍生自含至少一个碱性原子的被取代的乙烯基化合物，所述共聚物更具体而言如二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺。这类化合物描述于美国专利号3,836,537。
(2)含衍生自下述物质的单元的聚合物a)至少一种选自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体，b)至少种含一个或多个反应性羧基的酸性共聚单体，和c)至少一种碱性共聚单体，例如具有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季铵化的产物。
依照本发明，最特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是烷基含2-12个碳原子的化合物，更特别是N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺，N-十二烷基丙烯酰胺以及相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体更特别选自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，马来酸和富马酸以及马来酸酐或富马酸酐或酸的C1-C4烷基单酯。
优选的碱性共聚单体是氨基乙基、丁基氨基乙基、N，N’-二甲基氨基乙基、N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
特别使用的是共聚物，其CTFA名称(1991年，第四版)是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物，例如国立淀粉公司出售的商品名为AMPHOMER或LOVOCRYL47的产品。
(3)部分或全部酰化和交联的聚氨基酰胺，其衍生自下述通式的聚氨基酰胺 其中R10表示衍生自下列化合物的二价基团饱和羧酸，具有烯式双键的单-或二羧基脂族酸，具有1-6个碳原子的低级烷醇和这些酸的酯，或衍生自用双伯或双仲胺加成任一种所述酸得到的基团，和Z表示双伯、单、或双仲聚亚烷基-聚胺基团，并优选表示a)按60-100mol％的比例，下式的基团 其中x＝2和p＝2或3，或备选地，x＝3和p＝2该基团衍生自二亚乙基三胺，三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；b)按0-40mol％的比例，上述的基团(IV)，其中x＝2和p＝1，并且其衍生自亚乙基二胺，或衍生自哌嗪的基团 c)按0-20mol％的比例，衍生自六亚甲基二胺的基团-NH-(CH2)6-NH-，这些聚氨基酰胺通过以聚氨基酰胺的每个胺基团加入0.025-0.35mol选自表卤代醇类、双环氧化合物、双酐类、双-不饱和衍生物的双官能交联剂进行交联，并通过丙烯酸、氯乙酸或烷磺内酯或它们的盐的作用进行酰化。
这些饱和的羧酸优选选自具有6-10个碳原子的酸，例如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，对苯二酸，具有烯式双键的酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。
在酰化中使用的烷磺内酯优选是丙烷磺内酯或丁烷磺内酯，酰化剂的盐优选是钠盐或钾盐。
(4)含下式两性离子单元的聚合物 其中R11表示可聚合的不饱和基团，例如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，y和z表示1-3的整数，R12和R13表示氢原子，甲基，乙基或丙基，R14和R15表示氢原子或烷基，使得R14和R15中的碳原子总数不超过10。
包含这类单元的聚合物也可包含衍生自非两性离子单体的单元，所述非两性离子单体例如二甲基-或二乙基氨基乙基-丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。
作为实例，可提及甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧基甲基氨乙基甲基丙烯酸酯共聚物，例如SANDOZ公司出售的商品名为DIAFORMER Z301的产品。
(5)衍生自含符合下式的单体单元的脱乙酰壳多糖的聚合物 D单元以0-30％的比例存在，E单元以5-50％的比例存在，F单元以30-90％的比例存在，可以理解，在F单元中，R16表示下式的基团
其中如果q＝0，R17，R18和R19，其可以相同或不同，每个表示氢原子，甲基，羟基，乙酰基或氨基，任选被一个或多个氮原子中断和/或任选用一个或多个胺，羟基，羧基，烷硫基或磺基取代的单烷胺或二烷胺，或烷基携带氨基的烷硫基，R17，R18和R19的至少一个为氢原子；或当q＝1时，R17，R18和R19每个表示氢原子，以及由这些化合物与碱或酸形成的盐。
(6)符合通式(V)的聚合物，在例如法国专利1,400,366中进行了 其中R20表示氢原子，CH3O，CH3CH2O或苯基，R21表示氢或低级烷基如甲基或乙基，R22表示氢或C1-C6低级烷基例如甲基或乙基，R23表示C1-C6低级烷基例如甲基或乙基或符合式-R24-N(R22)2的基团，R24表示-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-，R22具有上述含义。
(7)衍生自脱乙酰壳多糖的N-羧烷基化的聚合物，例如N-羧甲基脱乙酰壳多糖或N-羧丁基脱乙酰壳多糖，由JAN DEKKER公司出售，商品名为“EVALSAN”。
(8)-D-X-D-X-型的两性聚合物，选自a)通过氯乙酸或氯乙酸钠对含至少一个下式的单元的化合物的作用获得的聚合物
-D-X-D-X-D-(VI)其中D表示 和X表示符号E或E’，E或E’可以相同或不同，表示二价基团，其为具有在主链中含最多7个碳原子的线性或支链的亚烷基，所述亚烷基未被取代或被羟基取代，并可另外包含氧，氮或硫原子，1-3个芳香环和/或杂环；氧、氮或硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺，或羟基、苄胺、氧化胺、季铵、酰胺、二酰亚胺、醇、酯和/或尿烷基团的形式存在。
b)下式的聚合物-D-X-D-X- (VI’)其中D表示 和X表示符号E或E’，至少一次表示E’；E具有上述指出的含义，E’是二价基团，其为在主链中具有最多7个碳原子的线性或支链的亚烷基，所述亚烷基未被取代或被一个或多个羟基取代，并且包含一个或多个氮原子，氮原子被烷基链取代，所述烷基链任选被氧原子中断并且必定包含一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团，并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而被甜菜碱化(betainized)。
(9)(C1-C5)烷基乙烯醚/马来酸酐共聚物，其通过与N，N-二烷基氨基烷基胺例如N，N-二甲基氨基丙基胺半酰胺化或通过与N，N-二烷基氨基烷醇半酯化而被部分改性。这些共聚物也可包含其它乙烯基共聚单体例如乙烯基己内酰胺。
在上述两性固定聚合物中，依照本发明最特别优选的是系列(3)中的那些聚合物，例如CTFA名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物，例如国立淀粉公司出售的商品名为AMPHOMER，AMHOMERLV 71或LOVOCRYL47的产品；和那些系列(4)中的聚合物，例如甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧基甲基氨乙基甲基丙烯酸酯共聚物，例如SANDOZ公司出售的商品名为DIAFORMERZ301的产品。
依照本发明可使用的非离子固定聚合物选自例如-聚烷基噁唑啉；-乙酸乙烯酯均聚物；-乙酸乙烯酯共聚物，例如乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，或乙酸乙烯酯和马来酸酯的共聚物如马来酸二丁酯；-丙烯酸酯均聚物和共聚物，例如，丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物如ROHM & HAAS公司提供的PRIMALAC-261 K和EUDRAGITNE 30 D产品，BASF公司提供的8845产品，HOECHST公司提供的APPRETANN9212产品；-丙烯腈和非离子单体的共聚物，所述非离子单体选自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯；可提及的是ROHM & HAAS公司提供的CJ 0601B产品；-苯乙烯均聚物；-苯乙烯共聚物，例如，苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物如HOECHST公司提供的MOWILITHLDM 6911，MOWILITHDM 611和MOWILITHLDM 6070产品，RHONE POULENC公司提供的RHODOPASSD 215和RHODOPASDS 910产品；苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物；苯乙烯和丁二烯的共聚物；或苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物；-聚酰胺；-不同于乙烯基吡咯烷酮均聚物的乙烯基内酰胺均聚物，例如BASF公司出售的商品名为LuviskolPLUS的聚乙烯己内酰胺；和-乙烯基内酰胺共聚物，例如BASF公司出售的商品名为LuvitecVPC55K65W的聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基内酰胺)，聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物，例如ISP公司出售的商品名为PVPVAS630L的产品，BASF公司的LuviskolVA 73，VA 64，VA 55，VA 37和VA 28；和聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯)三元共聚物，例如BASF公司出售的商品名为LuviskolVAP 343的产品。
上述提及的非离子聚合物的烷基优选具有1-6个碳原子。
依照本发明，还可以使用接枝硅氧烷型固定聚合物，包含聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链组成的部分，两部分之一组成聚合物的主链，另一部分接枝到所述主链上。
这些聚合物是例如描述于专利申请EP-A-0 412 704，EP-A-0 412 707，EP-A-0 640 105和WO 95/00578，EP-A-0 582 152和WO 93/23009和美国专利4,693,935，4,728,571和4,972,037。
这些聚合物可以是两性的，阴离子的或非离子的，并且优选它们是阴离子的或非离子的。
这类聚合物是，例如，可通过由下述物质组成的单体的混合物的自由基聚合反应获得的共聚物a)50-90％重量的丙烯酸叔丁酯，b)0-40％重量的丙烯酸，c)5-40％重量的下式的硅氧烷大分子单体 其中v是5-700的数字，相对于单体的总重量来计算重量百分比。
接枝硅氧烷聚合物的其它实例特别是，聚二甲基硅氧烷(PDMS)，在其上通过硫代丙烯型的连接基团接枝了聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸烷基酯型的混合聚合物单元；和聚二甲基硅氧烷(PDMS)，在其上通过硫代丙烯型的连接基团接枝了聚(甲基)丙烯酸异丁酯型的聚合物单元。
作为其它类型的硅氧烷固定聚合物，可提及BASF公司出售的LuviflexSilk产品。
作为固定聚合物，还可以使用官能化或非官能化的、硅氧烷或非硅氧烷，阳离子的、非离子的、阴离子的或两性的聚氨基甲酸酯，或它们的混合物。
本发明特别针对的聚氨基甲酸酯描述于申请EP 0 751 162，EP 0 637600，EP 0 648 485和FR 2,743,297，这些申请的申请人是所有权人，和描述于BASF公司的申请EP 0 656 021和WO 94/03510，和国立淀粉公司的申请EP 0 619 111中。
作为特别适于本发明的聚氨基甲酸酯，可提及的是BASF公司出售的商品名为LUVISET PUR和LUVISETSi PUR的产品。
相对于所述毛发定型组合物的总重量，溶于水或可分散于水中的固定聚合物以0.05-30％重量，优选0.1-30％重量，更优选0.5-15％重量的量存在。
相对于所述组合物的总重量，包含于依照本发明的装置中的毛发定型组合物优选具有30-99.9％重量，更优选50-99％重量，更优选75-98％重量的水含量。
毛发定型组合物可另外包含添加剂如可溶、分散或微分散形式的硅氧烷，处理活性剂，保湿剂如甘油，防紫外线剂，酸，碱，增塑剂，加溶剂，防腐剂，维生素，维生素原，着色剂，颜料，阴离子的、阳离子的、非离子的或两性的表面活性剂，香料，缓蚀剂和它们的混合物。
本领域熟练的技术人员仔细选择任选的添加剂和它们的数量，以便它们不会对本发明组合物的性能产生副作用。
相对于组合物的总重量，这些添加剂特别以0-20％重量的量存在于依照本发明的组合物中。
优选地，由外部气溶胶组成的两隔间气溶胶装置可包含密封到阀门上的内囊。将组合物引入到内囊中，在充足的压力下将压缩气体引入到内囊和罐容器之间，以使得产品通过喷嘴口以喷雾的形式喷出。这种装置是EP-SPRAY SYSTEM SA公司出售的商品名为EP SPRAY的产品。
优选本发明的气溶胶型装置是发蜡。
本发明还涉及毛发定型方法，其包含将包含于依照本发明的气溶胶装置中的毛发定型组合物喷射到湿润或非湿润的毛发上。
具体实施例方式
所提供的下述实施例是为了解释本发明。
实施例1从下述成分来制备毛发定型组合物
*活性物质将如上制备的组合物引入到上述EP SPRAY SYSTEM S.A.公司出售的商品名为EP SPRAY的气溶胶型分散器中。将具有6001型D6标记的阀门安装到常规气溶胶罐上，并且扩散器是旋流喷嘴式扩散器。
用上述组合物填满内囊。将压缩气体引入到内囊和罐容器之间。
将组合物喷射到干燥的毛发上。以温和喷雾的形式进行喷射。
干燥后，获得了显示保持良好发型的毛发。
实施例2从下述成分来制备第二种毛发定型组合物
*活性物质如实施例1所描述，将上述制备的组合物引入到市售的商品名为EPSPRAY的气溶胶型分散器中。
将组合物喷射到干燥的毛发上。
获得与实施例1相似的结果。
实施例3从下述成分来制备毛发定型组合物
*活性物质如实施例1所描述，将上述制备的组合物引入到市售的商品名为EPSPRAY的气溶胶型分散器中。
将组合物喷射到干燥的毛发上。
获得与实施例1相似的结果。
权利要求
1.两隔间气溶胶装置，其包含a)在第一隔间中，毛发定型含水组合物，相对于所述组合物的总重量，其包含少于5％重量的C1-C4一元醇，和至少一种溶于水或可分散于水中的固定聚合物，和b)在第二隔间中，一种压缩气体，其选自空气，氮气，二氧化碳和它们的混合物，带有附带条件，即所述溶于水或可分散于水中的固定聚合物不是乙烯基吡咯烷酮均聚物。
2.依照权利要求1的气溶胶装置，其特征在于所述压缩气体是空气。
3.依照权利要求1或2的气溶胶装置，其特征在于所述压缩气体的压力为1-12巴。
4.依照权利要求3的气溶胶装置，其特征在于所述压缩气体的压力为9-11巴。
5.依照前述权利要求任一项的气溶胶装置，其特征在于所述溶于水或可分散于水中的固定聚合物选自阳离子，阴离子，两性的和非离子固定聚合物，和它们的混合物。
6.依照权利要求5的气溶胶装置，其特征在于所述溶于水或可分散于水中的固定聚合物是阳离子聚合物，并且选自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或具有氨基官能团的酰胺的均聚物或共聚物，阳离子多糖类，乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元共聚物和脱乙酰壳多糖。
7.依照权利要求5的气溶胶装置，其特征在于所述溶于水或可分散于水中的固定聚合物是阴离子聚合物，并且选自丙烯酸和甲基丙烯酸或它们的盐的均聚物或共聚物，巴豆酸的共聚物，单不饱和C4-C8羧酸或酸酐的共聚物，具有羧酸酯基的聚丙烯酰胺，具有磺酸基的均聚物或共聚物，阴离子聚氨基甲酸酯，和阴离子接枝硅氧烷聚合物。
8.依照权利要求5的气溶胶装置，其特征在于所述溶于水或可分散于水中的固定聚合物是两性聚合物，并且选自具有酸性乙烯基单元和碱性乙烯基单元的共聚物，交联的和酰化的聚氨基酰胺，具有两性离子单元的聚合物，衍生自脱乙酰壳多糖的聚合物，改性的(C1-C5)烷基乙烯醚/马来酸酐共聚物，两性的聚氨基甲酸酯和两性的接枝硅氧烷聚合物。
9.依照权利要求5的气溶胶装置，其特征在于所述溶于水或可分散于水中的固定聚合物是非离子的聚合物，并且选自聚烷基噁唑啉，乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物，丙烯酸酯的均聚物和共聚物，丙烯腈的共聚物，苯乙烯均聚物和共聚物，聚酰胺，不同于乙烯基吡咯烷酮均聚物的乙烯基内酰胺均聚物，乙烯基内酰胺共聚物，非离子的聚氨基甲酸酯，和非离子的接枝硅氧烷聚合物。
10.依照前述权利要求任一项的气溶胶装置，其特征在于相对于所述毛发定型组合物的总重量，所述溶于水和可分散于水中的固定聚合物以0.05-30％重量的量存在。
11.依照权利要求10的气溶胶装置，其特征在于相对于所述毛发定型组合物的总重量，所述溶于水和可分散于水中的固定聚合物以0.1-30％重量的量存在。
12.依照前述权利要求任一项的气溶胶装置，其特征在于相对于所述毛发定型组合物的总重量，所述毛发定型组合物具有30-99.9％重量的水含量。
13.依照权利要求12的气溶胶装置，其特征在于相对于所述组合物的总重量，所述水含量为50-99％重量。
14.依照前述权利要求任一项的气溶胶装置，其特征在于所述毛发定型组合物另外包含添加剂，所述添加剂选自可溶、分散或微分散形式的硅氧烷，处理活性剂，保湿剂，防紫外线剂，酸，碱，增塑剂，加溶剂，防腐剂，维生素，维生素原，着色剂，颜料，阴离子的、阳离子的、非离子的或两性的表面活性剂，香料，缓蚀剂和它们的混合物。
15.依照前述权利要求任一项的气溶胶装置，其特征在于它构成一种发蜡。
16.毛发定型方法，其特征在于将包含于依照本发明的气溶胶装置中的所述毛发定型组合物喷射到湿润或非湿润的毛发上。
全文摘要
本发明涉及一种两隔间气溶胶装置，在第一隔间中包含毛发定型含水组合物，在第二隔间中包含压缩气体，所述压缩气体选自空气，氮气，二氧化碳和它们的混合物。相对于所述组合物的总重量，所述毛发定型组合物包含少于5％重量的C
文档编号A61K8/89GK1500706SQ0313843
公开日2004年6月2日 申请日期2003年6月2日 优先权日2002年5月31日
发明者克里斯蒂娜·迪皮伊, 伊莎贝尔·罗尔阿特, 卡塔林娜·本阿卜杜拉, 亨利·萨曼, 乔纳森·高特赖, 高特赖, 克里斯蒂娜 迪皮伊, 娜 本阿卜杜拉, 尔 罗尔阿特, 萨曼 申请人:欧莱雅
技术领域：
本发明涉及包含毛发定型的含水组合物和压缩气体的两隔间气溶胶装置，还涉及毛发定型的方法。
背景技术：
以气溶胶喷雾形式包装的毛发定型组合物例如发蜡(lacquer)和发胶(spray)通常由液相和推进剂组成，所述液相在化妆品可接受的醇或含水-醇介质中包含至少一种成膜聚合物，所述推进剂是在减压下液化的气体或溶解在液相中。
在毛发产品领域，试图制造不含挥发性有机化合物例如乙醇或二甲醚的气溶胶漆，出于生态原因这是必不可少的，同时保留良好的成型性能和保持发型。
文献US 5 626 840描述了可以为气溶胶形式的毛发固定组合物。它们包含在含水或含水-醇介质中的聚氨基甲酸酯，无机或有机碱，和溶剂，所述溶剂可以是水或水与极性有机溶剂的混合物。
该文献描述了毛发定型组合物中挥发性有机化合物的显著减少。
该申请人惊讶地发现使用两隔间装置能获得良好的喷雾条件和发蜡，所述装置在第一隔间包含毛发定型含水组合物，在第二隔间包含压缩气体，所述发蜡具有定型和保持性能，并且不另外包含任何挥发性有机化合物，所述定型和保持性能完全等同于现有发蜡的性能。
特别是当毛发定型组合物包含至少一种溶于水或可分散于水中的固定聚合物时，可实现所述性能，所述固定聚合物不同于乙烯基吡咯烷酮均聚物。
发明内容
因此，本发明的主题是两隔间气溶胶装置，其在第一隔间包含如下描述的毛发定型含水组合物，在第二隔间包含如下描述的压缩气体。
本发明的另一个主题是使用本发明的装置进行毛发定型的方法。
在阅读下述说明和不同实施例后，本发明的其它主题，特性，特征和优点将更加清楚。
本发明的两隔间气溶胶装置包含a)在第一隔间，毛发定型含水组合物，相对于所述组合物的总重量，其包含少于5％重量的C1-C4一元醇，和至少一种溶于水或可分散于水中的固定聚合物，和b)在第二隔间，压缩气体，其选自空气，氮气，二氧化碳和它们的混合物，特别优选空气，带有附带条件，即溶于水或可分散于水中的固定聚合物不是乙烯基吡咯烷酮均聚物。
优选在1-12巴、更优选9-11巴的压力下使用所述压缩气体。
所述毛发定型组合物优选包含少于2％重量，更优选0％重量的C1-C4一元醇。
对本发明来讲，溶于水的聚合物表示这样的聚合物，即当将其原样或以中性形式，以0.1％重量的浓度引入到25℃的水中时，可获得肉眼可见的均匀且透明的溶液或混悬液，即在500nm波长下，通过1cm厚的样品，具有至少70％、优选至少80％的透光率值。
对本发明来讲，可分散于水中的聚合物表示这样的聚合物，即当以0.1％重量的浓度引入到25℃的水中时，得到了不溶颗粒的分散体。特别可使用胶乳或假胶乳。
在本发明的装置中使用这些聚合物也能够避免喷嘴被组合物堵塞的现象。
适于本发明的固定聚合物特别选自阳离子、阴离子、两性的和非离子聚合物，和它们的混合物。
依照本发明可使用的阳离子固定聚合物优选选自含伯、仲、叔和/或季胺基团，并且具有500-约5,000,000、优选1,000-3,000,000数均分子量的聚合物，所述胺基团形成聚合物链的一部分或直接连在聚合物链上。在这些聚合物中，可特别提及的是下述阳离子聚合物(1)丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺均聚物或具有氨基官能团的共聚物，并且包含至少一个下述单元 其中R1和R2，其可以相同或不同，每个表示氢原子或具有1-6个碳原子的烷基；R3表示氢原子或CH3；A是线性或支链的1-6个碳原子的烷基或1-4个碳原子的羟烷基；R4，R5，R6，其可以相同或不同，表示具有1-18个碳原子的烷基或苄基；X表示硫酸二甲酯阴离子或卤化物例如氯化物或溴化物。
另外，体系(1)的共聚物包含一个或多个衍生自共聚单体的单元，所述共聚单体选自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，双丙酮丙烯酰胺，用衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯的低级(C1-C4)烷基在氮上取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，乙烯基内酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，乙烯基酯。
因此，在体系(1)的这些共聚物中，可提及-丙烯酰胺和二甲基氨基-乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，其被硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化，例如HERCULES公司出售的商品HERCOFLOC，-丙烯酰胺和氯化异丁烯酰氧基乙基三甲基铵，描述于例如专利申请EP-A-080976和CIBA GEIGY公司出售的BINA QUAT P 100，-丙烯酰胺和异丁烯酰氧基乙基三甲基铵硫酸二甲酯的共聚物，例如HERCULES公司出售的RETEN，-乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，季铵化或未季铵化，例如ISP公司出售的“GAFQUAT”产品如“GAFQUAT734”或“GAFQUAT755”，或备选的“COPOLYMER845，958和937”产品。这些聚合物详细描述于法国专利2,077,143和2,393,573中，-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，例如ISP公司出售的GAFFIXVC 713产品，-和季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基-氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如ISP公司出售的“GAFQUATHS 100”产品，(2)阳离子多糖，优选具有季铵，例如那些在美国专利3 589 578和4 031 307中描述的那些阳离子多糖，如含阳离子三烷基铵基团的瓜耳胶。特别地，这类产品是MEYHALL公司出售的JAGUAR C 13 S，JAGUAR C15，JAGUAR C 17；(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元共聚物；(4)脱乙酰壳多糖类或它们的盐；特别地，可以使用的盐是脱乙酰壳多糖乙酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐、葡糖酸盐或吡咯烷酮羧酸盐。
在这些化合物中，可以提及的是ABER技术公司以KYTAN BRUTSTANDARD商品名出售的具有90.5％重量的脱乙酰值的脱乙酰壳多糖，，AMERCHOL公司出售的商品名为KYTAMERPC的脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐。
(5)阳离子纤维素衍生物例如纤维素共聚物或用含季铵的溶于水的单体接枝的纤维素衍生物共聚物，特别描述于美国专利4,131,576中，例如特别用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟烷基纤维素，如羟甲基、羟乙基或羟丙基纤维素。
符合该定义的市售产品更特别是国立淀粉(National Starch)公司出售的“Celquat L 200”和“Celquat H 100”产品。
通常使用的阴离子固定聚合物是含衍生自羧酸、磺酸或磷酸的基团的聚合物，并具有约500-5,000,000的数均分子量。
羧酸基团由不饱和的一或二羧酸单体提供，所述单体例如符合下式的那些单体 其中n是0-10的整数，A1表示亚甲基，当n大于1时，任选通过杂原子如氧或硫连接到不饱和基团的碳原子或临近的亚甲基上，R7表示氢原子，或苯基或苄基，R8表示氢原子，或羰基或低级烷基，R9表示氢原子或低级烷基，-CH2-COOH，或苯基或苄基。
在上述提及的结构式中，低级烷基优选表示具有1-4个碳原子的基团，特别是甲基和乙基。
按照本发明的具有羧基的阴离子固定聚合物优选是A)丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的盐的均聚物或共聚物，特别是ALLIED COLLOID公司出售的VERSICOLE或K产品和BASF公司出售的ULTRAHOLD，丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，HERCULES公司以商品名RETEN 421，423或425出售它们的钠盐形式，多羟基羧酸的钠盐；B)丙烯酸或甲基丙烯酸与一乙烯单体如乙烯，苯乙烯，乙烯酯类，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，任选接枝到聚(亚烷基)二醇如聚乙二醇上和任选被交联。这类聚合物特别描述于法国专利1,222,944和德国申请2,330,956中，这类在它们的链中含丙烯酰胺单元的共聚物任选被N-烷基化和/或羟烷基化，如卢森堡专利申请75370和75371特别描述的和AMERICAN CYANAMID公司出售的商品名为QUADRAMER的产品。还可以提及丙烯酸和C1-C4烷基甲基丙烯酸酯的共聚物和乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基(如月桂基)酯的三聚物，如ISP公司出售的商品名为ACRYLIDONELM的产品，和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三聚物，如BASF公司出售的商品名为LUVIMER100P的产品。
还可以提及AMERCHOL公司以商品名AMERHOLDDR 25出售的含水分散体形式的甲基丙烯酸/丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
C)巴豆酸的共聚物，例如那些在链中含丙酸乙酯或乙酸乙酯单元和任选其它单体例如甲代烯丙酯或烯丙酯，线性或支化的、具有长烃链的饱和羧酸的乙烯醚或乙烯基酯的共聚物，所述长烃链例如那些包含至少5个碳原子的烃链，这些聚合物可任选被接枝或被交联或备选具有α-或β-环羧酸的乙烯酯，烯丙酯或甲代烯丙酯单体。这类聚合物特别描述于法国专利1,222,944；1,580,545；2,265,782；2,265,781；1,564,110和2,439,798中。属于这类的商售产品是国立淀粉公司出售的树脂28-29-30，26-13-14和28-13-10。
D)衍生自C4-C8单不饱和羧酸或酸酐的共聚物，其选自-包含下述物质的共聚物(i)衣康酸，富马酸或马来酸或酸酐中的一种或多种和(ii)至少一种选自乙烯基酯，乙烯醚，乙烯卤化物，苯乙烯衍生物，丙烯酸和它的酯的单体，这些共聚物的酸酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。这类聚合物特别描述于美国专利2,047,398；2,723,248；2,102,113，德国专利839,805中。商售的产品特别是那些ISP公司出售的商品名为GANTREZAN或ES的产品。
-包含下述物质的共聚物(i)马来酸酐，柠康酸酐或衣康酸酐单元中的一种或多种和(ii)一种或多种选自烯丙酯或甲代烯丙酯的单体，在所述烯丙酯或甲代烯丙酯的链中任选包含一个或多个丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，α-烯烃，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基团，这些共聚物的酸酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。
这些聚合物是，例如描述于申请人申请的法国专利2,350,384和2,357,241。
E)包含羧酸酯基团的聚丙烯酰胺。
包含磺酸基的均聚物和共聚物是含乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰胺烷基磺酸单元的聚合物。
这些聚合物可特别选自-具有约1,000-100,000分子量的聚乙烯基磺酸的盐，例如具有不饱和共聚单体如丙烯酸或甲基丙烯酸和它们的酯以及丙烯酰胺或它的衍生物，乙烯醚和乙烯基吡咯烷酮的共聚物；
-聚苯乙烯磺酸的盐，例如国立淀粉公司出售的如商品名为Flexan500和Flexan130的钠盐。这些化合物描述于法国专利2,198,719中。
-聚丙烯酰胺磺酸的盐，例如那些在美国专利4,128,631中提及的盐，和更具体地，Henkel出售的商品名为COSMEDIA POLYMER HSP 1180的聚丙烯酰胺乙基丙磺酸。
依照本发明，阴离子固定聚合物优选选自丙烯酸共聚物例如BASF公司出售的商品名为ULTRAHOLDSTRONG的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔-丁基丙烯酰胺三元共聚物；衍生自巴豆酸的共聚物例如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和国立淀粉公司出售的商品名为Resine28-29-30的巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物；衍生自衣康酸，富马酸和马来酸或酸酐与乙烯醚、乙烯基酯、乙烯基卤化物、苯乙烯衍生物、丙烯酸和它的酯的聚合物，例如ISP公司出售的商品名为GANTREZ的单酯化的马来酸酐/甲基·乙烯基醚共聚物；甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，ROHM PHARMA公司出售，商品名为EUDRAGITL；甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，BASF公司出售，商品名为LUVIMERMAEX或MAE；和乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，BASF公司出售，商品名为LUVISET CA 66，和BASF公司出售的商品名为ARISTOFLEXA的用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。
在上述引用阴离子固定聚合物中，在本发明的上下文中，更特别优选使用单酯化的马来酸酐/甲基乙烯醚共聚物，ISP公司出售，商品名为GANTREZES 425；BASF公司出售的商品名为ULTRAHOLDSTRONG的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔-丁基丙烯酰胺三元共聚物；甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，ROHM PHARMA公司出售，商品名为EUDRAGITL；乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物，国立淀粉公司出售，商品名为Résine 28-29～30；BASF公司出售的商品名为LUVIMERMAEX或MAE的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物；ISP公司出售的商品名为ACRYLIDONELM的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物。
依照本发明可使用的固定两性聚合物可选自包含在统计学上分布于聚合物链中的B和C单元的聚合物，其中B表示衍生自含至少一个碱性氮原子的单体的单元，C表示衍生自含一个或多个羧基或磺基的酸性单体的单元，或备选地，B和C可表示衍生自羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体的基团；B和C也可表示包含伯、仲、叔、季胺基团的阳离子聚合物链，其中至少一个胺基团携带通过烃基连接的羧基或磺基，或备选地，B和C形成具有α，β-二羧基乙烯单元的聚合物链的一部分，其中一个羧基与含一个或多个伯或仲胺的多胺反应。
更特别优选的符合上述定义的两性固定聚合物选自下述聚合物(1)具有酸性乙烯基单元和具有碱性乙烯基单元的共聚物，例如那些获自衍生自携带羧基的乙烯基化合物的单体与碱性单体的共聚合反应的共聚物，所述携带羧基的乙烯基化合物例如更特别是丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，α-氯丙烯酸，所述碱性单体衍生自含至少一个碱性原子的被取代的乙烯基化合物，所述共聚物更具体而言如二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺。这类化合物描述于美国专利号3,836,537。
(2)含衍生自下述物质的单元的聚合物a)至少一种选自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体，b)至少种含一个或多个反应性羧基的酸性共聚单体，和c)至少一种碱性共聚单体，例如具有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季铵化的产物。
依照本发明，最特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是烷基含2-12个碳原子的化合物，更特别是N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺，N-十二烷基丙烯酰胺以及相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体更特别选自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，马来酸和富马酸以及马来酸酐或富马酸酐或酸的C1-C4烷基单酯。
优选的碱性共聚单体是氨基乙基、丁基氨基乙基、N，N’-二甲基氨基乙基、N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
特别使用的是共聚物，其CTFA名称(1991年，第四版)是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物，例如国立淀粉公司出售的商品名为AMPHOMER或LOVOCRYL47的产品。
(3)部分或全部酰化和交联的聚氨基酰胺，其衍生自下述通式的聚氨基酰胺 其中R10表示衍生自下列化合物的二价基团饱和羧酸，具有烯式双键的单-或二羧基脂族酸，具有1-6个碳原子的低级烷醇和这些酸的酯，或衍生自用双伯或双仲胺加成任一种所述酸得到的基团，和Z表示双伯、单、或双仲聚亚烷基-聚胺基团，并优选表示a)按60-100mol％的比例，下式的基团 其中x＝2和p＝2或3，或备选地，x＝3和p＝2该基团衍生自二亚乙基三胺，三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；b)按0-40mol％的比例，上述的基团(IV)，其中x＝2和p＝1，并且其衍生自亚乙基二胺，或衍生自哌嗪的基团 c)按0-20mol％的比例，衍生自六亚甲基二胺的基团-NH-(CH2)6-NH-，这些聚氨基酰胺通过以聚氨基酰胺的每个胺基团加入0.025-0.35mol选自表卤代醇类、双环氧化合物、双酐类、双-不饱和衍生物的双官能交联剂进行交联，并通过丙烯酸、氯乙酸或烷磺内酯或它们的盐的作用进行酰化。
这些饱和的羧酸优选选自具有6-10个碳原子的酸，例如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，对苯二酸，具有烯式双键的酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。
在酰化中使用的烷磺内酯优选是丙烷磺内酯或丁烷磺内酯，酰化剂的盐优选是钠盐或钾盐。
(4)含下式两性离子单元的聚合物 其中R11表示可聚合的不饱和基团，例如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，y和z表示1-3的整数，R12和R13表示氢原子，甲基，乙基或丙基，R14和R15表示氢原子或烷基，使得R14和R15中的碳原子总数不超过10。
包含这类单元的聚合物也可包含衍生自非两性离子单体的单元，所述非两性离子单体例如二甲基-或二乙基氨基乙基-丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。
作为实例，可提及甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧基甲基氨乙基甲基丙烯酸酯共聚物，例如SANDOZ公司出售的商品名为DIAFORMER Z301的产品。
(5)衍生自含符合下式的单体单元的脱乙酰壳多糖的聚合物 D单元以0-30％的比例存在，E单元以5-50％的比例存在，F单元以30-90％的比例存在，可以理解，在F单元中，R16表示下式的基团
其中如果q＝0，R17，R18和R19，其可以相同或不同，每个表示氢原子，甲基，羟基，乙酰基或氨基，任选被一个或多个氮原子中断和/或任选用一个或多个胺，羟基，羧基，烷硫基或磺基取代的单烷胺或二烷胺，或烷基携带氨基的烷硫基，R17，R18和R19的至少一个为氢原子；或当q＝1时，R17，R18和R19每个表示氢原子，以及由这些化合物与碱或酸形成的盐。
(6)符合通式(V)的聚合物，在例如法国专利1,400,366中进行了 其中R20表示氢原子，CH3O，CH3CH2O或苯基，R21表示氢或低级烷基如甲基或乙基，R22表示氢或C1-C6低级烷基例如甲基或乙基，R23表示C1-C6低级烷基例如甲基或乙基或符合式-R24-N(R22)2的基团，R24表示-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-，R22具有上述含义。
(7)衍生自脱乙酰壳多糖的N-羧烷基化的聚合物，例如N-羧甲基脱乙酰壳多糖或N-羧丁基脱乙酰壳多糖，由JAN DEKKER公司出售，商品名为“EVALSAN”。
(8)-D-X-D-X-型的两性聚合物，选自a)通过氯乙酸或氯乙酸钠对含至少一个下式的单元的化合物的作用获得的聚合物
-D-X-D-X-D-(VI)其中D表示 和X表示符号E或E’，E或E’可以相同或不同，表示二价基团，其为具有在主链中含最多7个碳原子的线性或支链的亚烷基，所述亚烷基未被取代或被羟基取代，并可另外包含氧，氮或硫原子，1-3个芳香环和/或杂环；氧、氮或硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺，或羟基、苄胺、氧化胺、季铵、酰胺、二酰亚胺、醇、酯和/或尿烷基团的形式存在。
b)下式的聚合物-D-X-D-X- (VI’)其中D表示 和X表示符号E或E’，至少一次表示E’；E具有上述指出的含义，E’是二价基团，其为在主链中具有最多7个碳原子的线性或支链的亚烷基，所述亚烷基未被取代或被一个或多个羟基取代，并且包含一个或多个氮原子，氮原子被烷基链取代，所述烷基链任选被氧原子中断并且必定包含一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团，并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而被甜菜碱化(betainized)。
(9)(C1-C5)烷基乙烯醚/马来酸酐共聚物，其通过与N，N-二烷基氨基烷基胺例如N，N-二甲基氨基丙基胺半酰胺化或通过与N，N-二烷基氨基烷醇半酯化而被部分改性。这些共聚物也可包含其它乙烯基共聚单体例如乙烯基己内酰胺。
在上述两性固定聚合物中，依照本发明最特别优选的是系列(3)中的那些聚合物，例如CTFA名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物，例如国立淀粉公司出售的商品名为AMPHOMER，AMHOMERLV 71或LOVOCRYL47的产品；和那些系列(4)中的聚合物，例如甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧基甲基氨乙基甲基丙烯酸酯共聚物，例如SANDOZ公司出售的商品名为DIAFORMERZ301的产品。
依照本发明可使用的非离子固定聚合物选自例如-聚烷基噁唑啉；-乙酸乙烯酯均聚物；-乙酸乙烯酯共聚物，例如乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，或乙酸乙烯酯和马来酸酯的共聚物如马来酸二丁酯；-丙烯酸酯均聚物和共聚物，例如，丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物如ROHM & HAAS公司提供的PRIMALAC-261 K和EUDRAGITNE 30 D产品，BASF公司提供的8845产品，HOECHST公司提供的APPRETANN9212产品；-丙烯腈和非离子单体的共聚物，所述非离子单体选自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯；可提及的是ROHM & HAAS公司提供的CJ 0601B产品；-苯乙烯均聚物；-苯乙烯共聚物，例如，苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物如HOECHST公司提供的MOWILITHLDM 6911，MOWILITHDM 611和MOWILITHLDM 6070产品，RHONE POULENC公司提供的RHODOPASSD 215和RHODOPASDS 910产品；苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物；苯乙烯和丁二烯的共聚物；或苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物；-聚酰胺；-不同于乙烯基吡咯烷酮均聚物的乙烯基内酰胺均聚物，例如BASF公司出售的商品名为LuviskolPLUS的聚乙烯己内酰胺；和-乙烯基内酰胺共聚物，例如BASF公司出售的商品名为LuvitecVPC55K65W的聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基内酰胺)，聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物，例如ISP公司出售的商品名为PVPVAS630L的产品，BASF公司的LuviskolVA 73，VA 64，VA 55，VA 37和VA 28；和聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯)三元共聚物，例如BASF公司出售的商品名为LuviskolVAP 343的产品。
上述提及的非离子聚合物的烷基优选具有1-6个碳原子。
依照本发明，还可以使用接枝硅氧烷型固定聚合物，包含聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链组成的部分，两部分之一组成聚合物的主链，另一部分接枝到所述主链上。
这些聚合物是例如描述于专利申请EP-A-0 412 704，EP-A-0 412 707，EP-A-0 640 105和WO 95/00578，EP-A-0 582 152和WO 93/23009和美国专利4,693,935，4,728,571和4,972,037。
这些聚合物可以是两性的，阴离子的或非离子的，并且优选它们是阴离子的或非离子的。
这类聚合物是，例如，可通过由下述物质组成的单体的混合物的自由基聚合反应获得的共聚物a)50-90％重量的丙烯酸叔丁酯，b)0-40％重量的丙烯酸，c)5-40％重量的下式的硅氧烷大分子单体 其中v是5-700的数字，相对于单体的总重量来计算重量百分比。
接枝硅氧烷聚合物的其它实例特别是，聚二甲基硅氧烷(PDMS)，在其上通过硫代丙烯型的连接基团接枝了聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸烷基酯型的混合聚合物单元；和聚二甲基硅氧烷(PDMS)，在其上通过硫代丙烯型的连接基团接枝了聚(甲基)丙烯酸异丁酯型的聚合物单元。
作为其它类型的硅氧烷固定聚合物，可提及BASF公司出售的LuviflexSilk产品。
作为固定聚合物，还可以使用官能化或非官能化的、硅氧烷或非硅氧烷，阳离子的、非离子的、阴离子的或两性的聚氨基甲酸酯，或它们的混合物。
本发明特别针对的聚氨基甲酸酯描述于申请EP 0 751 162，EP 0 637600，EP 0 648 485和FR 2,743,297，这些申请的申请人是所有权人，和描述于BASF公司的申请EP 0 656 021和WO 94/03510，和国立淀粉公司的申请EP 0 619 111中。
作为特别适于本发明的聚氨基甲酸酯，可提及的是BASF公司出售的商品名为LUVISET PUR和LUVISETSi PUR的产品。
相对于所述毛发定型组合物的总重量，溶于水或可分散于水中的固定聚合物以0.05-30％重量，优选0.1-30％重量，更优选0.5-15％重量的量存在。
相对于所述组合物的总重量，包含于依照本发明的装置中的毛发定型组合物优选具有30-99.9％重量，更优选50-99％重量，更优选75-98％重量的水含量。
毛发定型组合物可另外包含添加剂如可溶、分散或微分散形式的硅氧烷，处理活性剂，保湿剂如甘油，防紫外线剂，酸，碱，增塑剂，加溶剂，防腐剂，维生素，维生素原，着色剂，颜料，阴离子的、阳离子的、非离子的或两性的表面活性剂，香料，缓蚀剂和它们的混合物。
本领域熟练的技术人员仔细选择任选的添加剂和它们的数量，以便它们不会对本发明组合物的性能产生副作用。
相对于组合物的总重量，这些添加剂特别以0-20％重量的量存在于依照本发明的组合物中。
优选地，由外部气溶胶组成的两隔间气溶胶装置可包含密封到阀门上的内囊。将组合物引入到内囊中，在充足的压力下将压缩气体引入到内囊和罐容器之间，以使得产品通过喷嘴口以喷雾的形式喷出。这种装置是EP-SPRAY SYSTEM SA公司出售的商品名为EP SPRAY的产品。
优选本发明的气溶胶型装置是发蜡。
本发明还涉及毛发定型方法，其包含将包含于依照本发明的气溶胶装置中的毛发定型组合物喷射到湿润或非湿润的毛发上。
具体实施例方式
所提供的下述实施例是为了解释本发明。
实施例1从下述成分来制备毛发定型组合物
*活性物质将如上制备的组合物引入到上述EP SPRAY SYSTEM S.A.公司出售的商品名为EP SPRAY的气溶胶型分散器中。将具有6001型D6标记的阀门安装到常规气溶胶罐上，并且扩散器是旋流喷嘴式扩散器。
用上述组合物填满内囊。将压缩气体引入到内囊和罐容器之间。
将组合物喷射到干燥的毛发上。以温和喷雾的形式进行喷射。
干燥后，获得了显示保持良好发型的毛发。
实施例2从下述成分来制备第二种毛发定型组合物
*活性物质如实施例1所描述，将上述制备的组合物引入到市售的商品名为EPSPRAY的气溶胶型分散器中。
将组合物喷射到干燥的毛发上。
获得与实施例1相似的结果。
实施例3从下述成分来制备毛发定型组合物
*活性物质如实施例1所描述，将上述制备的组合物引入到市售的商品名为EPSPRAY的气溶胶型分散器中。
将组合物喷射到干燥的毛发上。
获得与实施例1相似的结果。
权利要求
1.两隔间气溶胶装置，其包含a)在第一隔间中，毛发定型含水组合物，相对于所述组合物的总重量，其包含少于5％重量的C1-C4一元醇，和至少一种溶于水或可分散于水中的固定聚合物，和b)在第二隔间中，一种压缩气体，其选自空气，氮气，二氧化碳和它们的混合物，带有附带条件，即所述溶于水或可分散于水中的固定聚合物不是乙烯基吡咯烷酮均聚物。
2.依照权利要求1的气溶胶装置，其特征在于所述压缩气体是空气。
3.依照权利要求1或2的气溶胶装置，其特征在于所述压缩气体的压力为1-12巴。
4.依照权利要求3的气溶胶装置，其特征在于所述压缩气体的压力为9-11巴。
5.依照前述权利要求任一项的气溶胶装置，其特征在于所述溶于水或可分散于水中的固定聚合物选自阳离子，阴离子，两性的和非离子固定聚合物，和它们的混合物。
6.依照权利要求5的气溶胶装置，其特征在于所述溶于水或可分散于水中的固定聚合物是阳离子聚合物，并且选自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或具有氨基官能团的酰胺的均聚物或共聚物，阳离子多糖类，乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元共聚物和脱乙酰壳多糖。
7.依照权利要求5的气溶胶装置，其特征在于所述溶于水或可分散于水中的固定聚合物是阴离子聚合物，并且选自丙烯酸和甲基丙烯酸或它们的盐的均聚物或共聚物，巴豆酸的共聚物，单不饱和C4-C8羧酸或酸酐的共聚物，具有羧酸酯基的聚丙烯酰胺，具有磺酸基的均聚物或共聚物，阴离子聚氨基甲酸酯，和阴离子接枝硅氧烷聚合物。
8.依照权利要求5的气溶胶装置，其特征在于所述溶于水或可分散于水中的固定聚合物是两性聚合物，并且选自具有酸性乙烯基单元和碱性乙烯基单元的共聚物，交联的和酰化的聚氨基酰胺，具有两性离子单元的聚合物，衍生自脱乙酰壳多糖的聚合物，改性的(C1-C5)烷基乙烯醚/马来酸酐共聚物，两性的聚氨基甲酸酯和两性的接枝硅氧烷聚合物。
9.依照权利要求5的气溶胶装置，其特征在于所述溶于水或可分散于水中的固定聚合物是非离子的聚合物，并且选自聚烷基噁唑啉，乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物，丙烯酸酯的均聚物和共聚物，丙烯腈的共聚物，苯乙烯均聚物和共聚物，聚酰胺，不同于乙烯基吡咯烷酮均聚物的乙烯基内酰胺均聚物，乙烯基内酰胺共聚物，非离子的聚氨基甲酸酯，和非离子的接枝硅氧烷聚合物。
10.依照前述权利要求任一项的气溶胶装置，其特征在于相对于所述毛发定型组合物的总重量，所述溶于水和可分散于水中的固定聚合物以0.05-30％重量的量存在。
11.依照权利要求10的气溶胶装置，其特征在于相对于所述毛发定型组合物的总重量，所述溶于水和可分散于水中的固定聚合物以0.1-30％重量的量存在。
12.依照前述权利要求任一项的气溶胶装置，其特征在于相对于所述毛发定型组合物的总重量，所述毛发定型组合物具有30-99.9％重量的水含量。
13.依照权利要求12的气溶胶装置，其特征在于相对于所述组合物的总重量，所述水含量为50-99％重量。
14.依照前述权利要求任一项的气溶胶装置，其特征在于所述毛发定型组合物另外包含添加剂，所述添加剂选自可溶、分散或微分散形式的硅氧烷，处理活性剂，保湿剂，防紫外线剂，酸，碱，增塑剂，加溶剂，防腐剂，维生素，维生素原，着色剂，颜料，阴离子的、阳离子的、非离子的或两性的表面活性剂，香料，缓蚀剂和它们的混合物。
15.依照前述权利要求任一项的气溶胶装置，其特征在于它构成一种发蜡。
16.毛发定型方法，其特征在于将包含于依照本发明的气溶胶装置中的所述毛发定型组合物喷射到湿润或非湿润的毛发上。
全文摘要
本发明涉及一种两隔间气溶胶装置，在第一隔间中包含毛发定型含水组合物，在第二隔间中包含压缩气体，所述压缩气体选自空气，氮气，二氧化碳和它们的混合物。相对于所述组合物的总重量，所述毛发定型组合物包含少于5％重量的C
文档编号A61K8/89GK1500706SQ0313843
公开日2004年6月2日 申请日期2003年6月2日 优先权日2002年5月31日
发明者克里斯蒂娜·迪皮伊, 伊莎贝尔·罗尔阿特, 卡塔林娜·本阿卜杜拉, 亨利·萨曼, 乔纳森·高特赖, 高特赖, 克里斯蒂娜 迪皮伊, 娜 本阿卜杜拉, 尔 罗尔阿特, 萨曼 申请人:欧莱雅
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