包含聚亚烷基二醇定型剂的油包水乳液组合物的制作方法
专利名称：包含聚亚烷基二醇定型剂的油包水乳液组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及油包水乳液组合物，该组合物包括聚亚烷基二醇(polyalkylene glycol)定型剂，并且该组合物提供了改进的头发外观和/或感觉，而不会使得头发看起来或感觉起来油腻。
背景技术：
头发定型组合物是公知的，并且可以各种形式在市场上买到，包括摩丝、凝胶(gels)、乳剂(lotion)、泵式头发定型组合物或喷发剂。这些产品中的许多包含各种头发定型剂，目的是提供暂时的头发定型效果，如发型(body)、保持作用、光泽、改进的头发感觉以及良好的发型保持力。
由定型产品提供暂时性的头发定型效果的一种方法涉及使用发用乳剂(hair lotion)。已对许多发用乳剂产品进行了配制，以使得头发定型乳剂组合物能够在头发被定型或“固定”前，被施用到湿或潮湿的头发上。通常，头发乳剂组合物是含水配方，其中包含水溶性定型剂，其在头发是湿的并被定型的过程中赋予了头发粘性。但是，这些定型剂在定型过程近乎完成时会在头发上形成硬的可破碎的薄膜，并且这会带来发型不可接受的结果，或者带来除非另外在头发上加水和/或补充定型产品否则不能再定型的发型。而且，使用包含水溶性定型剂的含水头发乳剂组合物会使头发感觉到过分粘和硬。
各种其它的水溶性头发乳剂组合物已经被尝试，试图改善头发定型性能和头发感觉。但是，这些头发乳剂组合物时常被施用到湿或潮湿头发上以达到所需的头发调理效果，并且通常需要再次应用组合物或其它定型产品以维持或改变起初的发型。
近来的制备能够在定型的过程中施用到湿和/或干头发上的头发定型组合物的方法在JP 8-346608中进行了描述，上述文献公开在1998年6月23日。在此公开文献中描述的头发定型组合物包括聚亚烷基甘油基醚定型剂以提供持久的头发定型性能和美观(aesthetics)如给头发带来光泽。这些聚亚烷基甘油基醚定型剂通常不容易穿透进入头发中，并且能够保持在头发纤维上，从而提供头发定型效果。但是在该特定的公开文献中公开的包含聚亚烷基甘油基醚的组合物趋向于提供很小的头发保持力或没有保持力，这样会导致定型结果差、定型保持作用差。
另外的能够在定型的过程中施用的头发定型组合物公开在WO98/38969中，该文献公开于1998年9月11日。公开在这篇公开文献中的组合物使用了某些给干头发带来定型性能的定型剂，并且使得干头发能够再定型而不必再次施用该组合物而且也不需要使用其它的定型产品。这篇文献中描述的定型剂包括阴离子、阳离子、两性和非离子定型聚合物，优选平均分子量为约500至约5,000,000的磺酸化的阴离子定型聚合物。但是，这些定型剂具有意想不到的内聚强度(cohesive strength)，这会使得头发纤维牢固地保持在一起，从而使得干头发感觉粗糙，难于梳理、定型和再定型。
近来，已经知道使用包含聚亚烷基二醇定型剂的头发定型组合物。这些头发定型组合物描述在美国申请09/305,502中，有利之处在于它们提供了改进的干头发再定型性能，而不需要再次施用组合物和/或另外施用定型助剂。通常，这篇文献中的组合物为水包油乳液的形式。在某些实施方案中，组合物趋向于给头发带来油性的外观或感觉。
因此，有利的将是提供由聚亚烷基二醇定型剂带来的定型强度，而不会使头发产生油腻的外观或感觉。
发明概述因此，本发明的目的是提供改进的头发护理组合物。本发明的更具体的目的是提供具有所需的湿和/或干头发再定型性能的头发护理组合物。本发明的进一步的目的是提供这样的组合物，即提供良好的头发外观和感觉，而不使得头发感觉或看起来油腻的组合物。本发明的进一步的目的是提供免洗型头发定型组合物，该组合物在用到头发上并在头发上干燥后，看起来或感觉起来不油腻。
本发明提供了这些和附加的目的和优点。在第一个实施方案中，本发明涉及油包水乳液组合物，该组合物包含(a)不连续相，其包含数均分子量为约200至约900且具有约4至约18个重复的氧化烯(alkylene oxide)基团的水溶性聚亚烷基二醇；以及(b)连续相，其包含(i)聚硅氧烷乳化剂和(ii)挥发性的疏水溶剂。
本发明的另一个实施方案涉及油包水乳液组合物，该组合物包含(a)不连续相，其包含约5％至约20％的数均分子量为约200至约900且具有约4至约18重复的氧化烯基团的水溶性聚亚烷基二醇，其中每一个重复的氧化烯基团具有2至6个碳原子；和(b)连续相，其包含(i)聚硅氧烷乳化剂，和(ii)挥发性的疏水溶剂。
本发明的另一个实施方案涉及油包水乳液组合物，该组合物包含(a)不连续相，其包含约5％至约12％重量的数均分子量为约200至约900且具有约4至约18重复的氧化烯基团的水溶性聚亚烷基二醇，其中每一个重复氧化烯基团具有2至6个碳原子；和(b)连续相，其包含(i)约0.5％至约3％重量的聚硅氧烷乳化剂，和(ii)约8％至约25％重量的挥发性的疏水溶剂。
本发明还涉及通过将有效量的所述组合物施用到头发上而定型头发的方法。
本发明的油包水乳液组合物给头发提供了好的定型和再定型性能，而不会使头发看上去或感觉油腻。因此，组合物提供了所希望的湿和/或干头发再定型性能，例如头发定型和再定型，而不用再次施用组合物或施用水和/或附加的定型助剂，通过简单地梳理或梳刷而使头发再定型几天，和/或改进的定型美观作用，包括控制卷曲和控制体积、突出的保持力以及突出的非油性的头发外观和感觉。
通过下述详细的说明，这些和其它目的和优点将更加明显。
发明详述本发明的油包水乳液组合物包含沉积在头发上的聚亚烷基二醇。不限于理论，相信组合物在头发纤维上形成了可再成形的熔接物(reformablewelds)。
如通过下文将会理解的，本发明最优选的实施方案涉及免洗型(leave-on)头发定型产品。
术语“免洗型”在本文中使用时指的是包含打算长时间(例如几小时或几天)沉积和留在头发上的成分的组合物，直到这些成分接下来通过水和/或香波清洗头发而除去为止。
术语“可再成形的熔接物”在本文中使用时指的是留在干头发上的残余物，其包含在环境条件下为液体或半固体的物质，并且其在本文所述的组合物施用并使其在头发上之后能够保持为液体或半固体。
术语“环境条件”在本文中使用时指的是在约一个大气压下、约50％的相对湿度和约25℃时的周围条件。
除非另外说明，所有的百分比、份数和比值都是基于总组合物的重量。
乳液通常是通过一种或多种乳化剂保持为悬浮液的两种或多种不能混溶相的基本稳定的混合物。此外，乳液典型地是由连续相和不连续相组成。在油包水乳液中，油相是连续相，水相是不连续相。在其最简单的形式中，本发明包含具有连续相和不连续相的组合物，其中连续相包含聚硅氧烷乳化剂和挥发性的疏水溶剂，不连续相包含水溶性聚亚烷基二醇定型剂。
不连续相本发明乳液组合物中的不连续相包含水溶性液体或半固体头发定型剂，这类定型剂在组合物施用并使其在头发上干燥后适于以液体或半固体留在干头发上。已经发现低分子量的聚亚烷基二醇液体或半固体定型剂能够以液滴的形式传送到头发上，该液滴能够称为可再成形的熔接物，其提供了干头发再定型性能。具体地，可再成形的熔接物允许头发纤维因外力如风而分离，然后使用定型技术如梳理、梳刷或用手指穿过头发而再粘附。这种由本文中所定义的定型剂提供的该分离/再粘附性能提供了改进的干头发再定型性能，持续几天，而不会使头发感觉过分粘或硬，并且不用在头发上再次施用本文所述的组合物和/或施用附加的定型助剂。
适于用在本发明组合物中的定型剂包含水溶性聚亚烷基二醇，包括，但不限于聚亚烷基二醇均聚物、聚乙二二醇/聚丙二醇共聚物、聚乙二醇/聚丙二醇共聚物(polyethylene/polypropylene diol copolymers)、聚甘油和它们的混合物，以及/或者它们的衍生物。在本发明的范围内，术语“聚亚烷基二醇”不包含聚亚烷基甘油基醚。另外，在本文中，“水溶性”指的是在25℃下在水中的溶解度大于0.6％，优选大于1.0％，更优选大于约1.5％重量的那些定型物质。
优选的适于用在本文中的定型剂包括下式的那些水溶性聚亚烷基二醇 A(OCH2CH)n-OA*R其中每个A独立地是甲基或氢，并且其中每个R独立地是氢、甲基或它们的混合物。当R是氢时，这些物质是氧化乙烯的聚合物，也称为聚乙烯氧化物、聚氧乙烯和聚乙二醇。当R是甲基时，这些物质是氧化丙烯的聚合物，也称为聚丙烯氧化物、聚氧丙烯和聚丙二醇。当R是甲基时，还应该明白所得到的聚合物能够存在各种位置异构体。
在上述结构中，n的平均值为4至约18，更优选为约6至约12，还更优选为约8至约12。
在一个实施方案中，聚亚烷基二醇包含聚乙二醇、聚丙二醇或烷氧基聚乙二醇/聚丙二醇共聚物。合适的聚亚烷基二醇聚合物的具体实例包括聚乙二醇/聚丙二醇共聚物(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基聚乙二醇/聚丙二醇)，三甘油，六甘油，PPG-4，PPG-6，PEG-5，PEG-6，PEG-8，PEG-12，PEG-14，PEG-18和它们的混合物。在一些实施方案中，优选的是那些数均分子量为约200至约900，具体地为约300至约600，更具体地为约400至约600并且具有约4至约18，优选为约6至约12，更优选为约8至约12个重复氧化烯基团，其中每个重复氧化烯基团具有2至6个碳原子的聚亚烷基二醇。优选的聚亚烷基二醇的具体实例包括，但不限于PPG-4，其中R为甲基且n的平均值为约4；PEG-8，其中R为氢且n的平均值为约8(PEG-8为购自Union Carbide的Carbowax 400)；PEG-12，其中R为氢且n的平均值为约12(PEG-12为购自Union Carbide的Carbowax 600)；PEG-18，其中R为氢且n的平均值为约18(PEG-18为购自Union Carbide的Carbowax900)。
在一个实施方案中，组合物基本上没有聚亚烷基甘油基醚。术语“基本上没有”在本文中使用时除非另外说明，指的是对本发明组合物的一些实施方案的优选的负面限定(negative limitations)，并且特别地是指在组合物中聚亚烷基甘油基醚定型剂或其衍生物的用量和浓度。术语“基本上没有”指的是在组合物用在头发上时，当单独使用以提供任何头发定型性能时，组合物优选包含少于有效量的所述物质。在本文中，负面限定仅涉及那些聚亚烷基甘油基醚定型剂，它们在环境条件下也是液体或半固体，并且涉及不包含含聚硅氧烷物质的组合物。在进一步的实施方案中，组合物优选包含组合物重量的小于约5％、更优选小于约2％、还更优选小于约1％、最优选为0％的所述成分。
油包水乳液组合物通常包含提供所需的定型性能的量的定型剂。在一个实施方案中，油包水乳液组合物包含的定型剂的用量为约5％至约20％，更具体的用量为约5％至约12％，还更具体的用量为约7％至约10％，基于乳液组合物的重量。
本发明的乳液组合物的不连续相还包含任何已知的或其它有效的溶剂或载体，它们适于用在打算局部施用到人的头发上的组合物中。溶剂或载体帮助增溶或分散此前所述的定型剂，并且基本上不溶在连续相中。虽然认识到聚亚烷基二醇定型剂可以被分散在不连续相中的这种组分中，而不是被增溶在其中，但是还是使用术语“溶剂”去描述本文中的这种组分。溶剂可以包含一种或多种溶剂，条件是选定的定型剂是在选定的溶剂中能够充分混溶或分散的。
用于本发明的油包水乳液组合物的不连续相的合适溶剂包含挥发性不连续相溶剂。在本文中，“挥发性不连续相溶剂”指的是沸点小于约260℃，优选为约50℃至约260℃，更优选为约60℃至约200℃(在大约一个大气压时)的物质。这类溶剂的非限定性实例包括水、有机溶剂如C1-C6链烷醇，二甘醇单-和二烷基醚(以Carbitol购得)以及它们的组合。合适C1-C6链烷醇的具体实例包括，但不限于乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、戊醇和它们的混合物。在一个实施方案中，不连续相溶剂包含水。在另一个实施方案中，不连续相溶剂包含至少80％的水，更优选至少90％的水。在又一个实施方案中，不连续相溶剂的基本组成为水。
在本发明组合物中的不连续相的总浓度随着所选择的不连续相溶剂的类型、与溶剂结合使用的定型剂的类型和所选择的定型剂在溶剂中的溶解度或分散度而变化。优选，不连续相的总浓度为约58％至约95％，更优选为约75％至约92％，还更优选为约80％至约90％，基于乳液组合物的重量。
连续相本发明的乳液组合物的连续相包含聚硅氧烷乳化剂。相信聚硅氧烷乳化剂提供了本发明组合物的改进的头发外观和感觉。适于用在本发明中的优选的聚硅氧烷乳化剂包括具有通式(I)的那些乳化剂
其中X选自氢、具有约1至约16个碳原子的酰基、烷氧基、烷基，n是为约1至约100，m是为约1至约40，残基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量为约50至约2000，x和y的定义使得氧乙烯∶氧丙烯的重量比为约100∶0至约0∶100。
适用于本发明组合物中的聚硅氧烷乳化剂包括，但不限于聚二甲基硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyols)、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇(laurylmethicone copolyols)，包括其交联形式，以及它们的混合物。优选的聚硅氧烷乳化剂的具体实例包括，但不限于聚二甲基硅氧烷共聚醇如DC5225C、DC3225C和DC 5000(购自Dow ComingCorp.)；SF1228，SF1328和SF1528(购自General Electric Co.)；Silwet L-7602和Silwet L-7622(购自CKWitco)；以及KF6015、KF6016和KF6017(购自Shin-Etsu)；鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇如Abil WE-09、Abil WS-08和Abil EM 90(购自Goldsmith)；辛基聚二甲基硅氧烷乙氧基葡糖苷共聚醇如Belsil SPG 128 VP(购自Wacker)；聚二甲基硅氧烷共聚醇交联聚合物如KGS21(购自Shin Etsu)；以及月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇如DC 5200(购自Dow Corning Corp.)。
油包水乳液组合物通常包含的聚硅氧烷乳化剂的用量为约0.25％至约7％，更优选用量为约0.5％至约3％，还更优选用量为约0.5％至约1.5％，基于乳液组合物的重量。
本发明的乳液组合物的连续相还包含挥发性的疏水溶剂。认识到乳化剂可以分散在疏水溶剂中，而不是溶解在其中。不管怎样，这种组分被称为本文所描述的连续相的溶剂。在本文中，术语“挥发性的疏水溶剂”指的是这样的溶剂，其在环境条件(例如25℃、一个大气压)下具有明显的蒸汽压，这是科学领域的普通技术人员会明白的。具体地，溶剂在一个大气压下的沸点为约260℃或更小，优选约230℃或更小，更优选约215℃或更小，最优选约210℃或更小并且溶解度参数为约8.5(cal/cm3)1/2或更小。溶剂组分应当是对于局部应用到头发上而言可接受的。
适用于本发明组合物中的疏水溶剂包括，但不限于挥发性聚硅氧烷、支链烃和它们的混合物。优选的用作挥发性的疏水溶剂的聚硅氧烷包括，但不限于挥发性硅氧烷如苯基五甲基二硅氧烷、苯基乙基五甲基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷、甲氧基丙基七甲基环四硅氧烷、氯代丙基五甲基二硅氧烷、羟基丙基五甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和它们的混合物。在挥发性聚硅氧烷中更优选的是环聚甲基硅氧烷(cyclomethicones)，其实例包括六甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷，后面这两种通常分别称为D4和D5环聚甲基硅氧烷。
优选的挥发性聚硅氧烷的另外的实例包括，但不限于环五硅氧烷(购自General Electric Co.，为SF1202)，六聚甲基硅氧烷(hexymethicone)(购自Archimica，为Silcare 41M10)，辛酰基聚甲基硅氧烷(caprylil methicone)(购自Archimica，为Silcare 41M15)，硬脂氧基三甲基硅烷和它们的混合物。
用作本文中的挥发性的疏水溶剂的疏水性支链烃包括，但不限于包含约7至约14，更优选约10至约13并最优选约11至约12个碳原子的那些。优选饱和烃，但是并不打算排除不饱和烃。这种优选的支链烃的实例包括具有上述链长的异链烷烃。异链烷烃的具体实例包括Isopar E(C8-C9异链烷烃)、Isopar H和K(C11-C12异链烷烃)和Isopar L(C11-C13异链烷烃)或它们的混合物(均购自Exxon Chemical Co.)。其他合适的支链烃是异十二烷和异十一烷。异十二烷是优选的，并购自Presperse，Inc.，为Permethyl TM 99A。
油包水乳液组合物通常包含适于与聚硅氧烷乳化剂形成连续相的量的挥发性的疏水溶剂。在一个实施方案中，乳液组合物包含约5％至约35％，更优选约8％至约25％，还更优选约10％至约20％的挥发性的疏水溶剂，基于组合物的重量。
本发明的乳液组合物所提供的头发护理组合物具有好的干头发再定型性能和好的头发外观和感觉持续较长的时间，而无需再次施用或施用任何其他的定型助剂。本发明的乳液组合物还提供了在组合物施用和干燥后不感觉油腻或过分粘或硬的免洗型头发定型组合物。此外，本发明的乳液组合物具有好的定型美观(aesthetics)，包括控制卷曲和体积的作用、突出的保持力和突出的头发外观和感觉。
任选的组分除了上述组分外，本发明的油包水乳液组合物还可以包含一种或多种已知或以其他方式而有效用在头发护理或个人护理产品中的任选组分，条件是任选的组分与上述组分的物理性质和化学性质相容，或者不过分地损害产品的稳定性、美观或性能。这些任选组分的非限定性实例披露于International Cosmetic Ingredient Dictionary，Fifth Edition，1993和CTFACosmetic Ingredient Handbook，Second Edition，1992中，这两篇文献全文引入本文作为参考。
任选的定型聚合物例如，本发明的上述油包水乳液组合物中还可以包含一种或多种任选的能够帮助提供改进的初始头发保持性能的定型聚合物。这种任选的定型聚合物的总浓度为约0.25％至约1.5％，优选约0.5％至约4.0％，基于乳液组合物的重量。用在本发明中与本文所定义的定型剂结合使用的任选的定型聚合物包括任何已知的或其他有效的定型聚合物。这类任选的定型聚合物包括，但不限于多糖定型聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物和共聚物、聚乙烯基己内酰胺聚合物和共聚物、亲水的聚氨基甲酸酯、醋酸乙烯酯/丁烯酸酯/乙烯基新癸酸酯三元聚合物、异丁烯乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物、辛基丙烯酰胺/异丁烯酸酯/烷基氨基烷基异丁烯酸酯三元聚合物和它们的混合物，以及/或者它们的衍生物和/或它们的混合物。
合适的多糖定型聚合物的具体的非限定性实例包括阴离子多糖、阳离子多糖和葡糖胺多糖衍生物。
用于本发明中的合适的任选阳离子多糖定型聚合物包括，但不限于羟基烷基纤维素聚合物如羟基乙基纤维素聚合物和共聚物，例如羟基乙基纤维素和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物(工业中被CTFA称为Polyquaternium-4)，如购自National Starch(Bridgewater，New Jersey)，商品名CELQUAT(例如CELQUAT L-200和CELQUAT H-100)；以及含阳离子季铵的聚合物，包括例如羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应得到的均聚物(工业中被CTFA称为Polyquaternium-10)，如购自Amerchol Corp.(Edison，New Jersey)的商品名为UCARE的那些(例如UCARE聚合物JR-400和UCARE聚合物LR-400)，以及购自National Starch(Bridgewater，New Jersey)的商品名为CELQUAT的那些(例如CELQUAT SC 230和CELQUAT SC 240)。
还可以使用的是非离子纤维素衍生物，如甲基和羟基烷基纤维素。更具体地，以各种商品名出售(例如Aqualon出售的Natrosol和Union Carbide出售的Cellosize)的羟基乙基纤维素能够以很宽范围的分子量和取代度得到。甲基纤维素购自Dow Chemical Company，而羟基丙基甲基纤维素是购自Aqualon。这类物质的实例包括Klucel H、Natrosol 300H和Cellosize QP-40。
用于本发明中的合适的任选的聚乙烯基吡咯烷酮聚合物和共聚物包括，但不限于聚乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/聚乙烯基己内酰胺共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基异丁烯酰胺共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/聚乙烯基己内酰胺/二烷基氨基烷基异丁烯酰胺三元聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯共聚物和聚乙烯基吡咯烷酮/聚乙烯基己内酰胺/二烷基氨基烷基异丁烯酸酯三元聚合物。
其它与本发明油包水乳液组合物中的定型剂结合使用的任选的多糖定型聚合物包括那些衍生自甲壳质的多糖定型聚合物、由蟹、龙虾等中提取的葡糖胺多糖。使用甲壳质制备用于本发明组合物中的甲壳质衍生物的实例是制备脱乙酰壳多糖、由已知的将甲壳质化合物脱酰基的方法制备的水溶性甲壳质衍生物。甲壳质衍生物也能够通过本领域中制备这类物质的其他公知方法制得，包括将甲壳质化合物羟基丙基化。适于用作本文中的任选的定型聚合物的甲壳质衍生物包括以中和的或未中和的形式购得的那些甲壳质衍生物。如果要使用中和的甲壳质衍生物时，合适的中和剂包括，但不限于乳酸、吡咯烷酮羧酸和乙醇酸(glycolic acid)。
用作任选的定型聚合物的优选的甲壳质衍生物的具体实例包括，但不限于Kytamer L和Kytamer PC(两者均为中和的脱乙酰壳多糖物质，购自Amerchol Corp.，位于Edison，New Jersey)；分子量(MW)为50,000至1,000,000的Hydagen HCMF、MW为300,000至2,000,000的Hydagen DCMF和MW为500,000至5,000,000的Hydagen CMFP(均为未中和的脱乙酰壳多糖物质，购自Henkel Corp.，位于Hoboken，New Jersey)。Kytamer L是最优选的甲壳质衍生物。
胶凝剂/增稠剂本发明的油包水乳液组合物还可以在不连续相中包含胶凝剂或增稠剂以帮助在将组合物施用到头发上并使其干燥后给留在头发上的残余物提供所需的粘度。优选的任选胶凝剂也有助于改进头发的保持性能。合适的任选的胶凝剂包括任何已知的或其它有效提供任何胶凝或可测得的增加残余物粘度的物质。组合物中任选的胶凝剂的浓度通常为组合物重量的约0.1％至约2％，优选为约0.2％至约0.5％。
合适的任选的胶凝剂的非限定性实例包括交联的羧酸聚合物；未中和的交联的羧酸聚合物；未中和的改性的交联的羧酸聚合物；交联的乙烯/马来酸酐共聚物；未中和的交联的乙烯/马来酸酐共聚物(例如EMA 81，购自Monsanto)；未中和的交联的烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物(例如Salcare SC90，购自Allied Colloids)；矿物油、PPG-1trideceth-6和聚丙烯酸钠的未中和的交联的共聚物(例如Salcare SC91，购自Allied Colloids)；甲基乙烯基醚和马来酸酐的未中和的交联的共聚物(例如Stabileze QM-PVM/MA共聚物，购自International Speciality Products)；疏水改性的非离子纤维素聚合物；疏水改性的非离子纤维素聚合物；疏水性改性的乙氧基化氨基甲酸酯聚合物(例如Ucare Polyphobe Series的碱(alkali)可溶胀的聚合物，购自UnionCarbide)；以及它们的组合。在本文中，术语“未中和的”指的是任选的聚合物和共聚物胶凝剂物质包含未中和的酸单体。
优选的任选胶凝剂包括水溶性的未中和的交联的乙烯/马来酸酐共聚物、水溶性的未中和的交联的羧酸聚合物和水溶性的疏水改性的非离子纤维素聚合物。
适用于本文中的市售的交联的羧酸均聚物的实例包括卡伯姆(carbomers)，它们是丙烯酸和蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联的均聚物。卡伯姆是购自B.F.Goodrich的Carbopol900系列。最优选的是具有未中和的酸单体的市售的卡伯姆。
适用于本文中的市售的交联的羧酸共聚物的实例包括C10-30烷基丙烯酸酯与丙烯酸、甲基丙烯酸的一个或多个单体或一个或多个短链(即C1-4醇)酯形成的共聚物，其中交联剂是蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。这些聚合物被称为丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物，并由B.F.Goodrich出售为Carbopol1342、Pemulen TR-1和Pemulen TR-2。
合适的交联的羧酸聚合物充分公开在美国专利5,087,445(Haffey等人，1992年2月11日授权)、美国专利4,509,949(Huang等人，1985年4月5日授权)、美国专利2,798,053(Brown，1957年7月2日授权)，这些公开内容引入本发明中作为参考。还参见CTFA International Cosmetic IngredientDictionary，第四版，1991，12和80页；这些公开内容引入本发明中作为参考。
附加的任选的物质适用于本发明的油包水乳液组合物中的其它任选的物质包括，但不限于防腐剂、表面活性剂、调理聚合物、电解质、脂肪醇、染发剂、去头屑活性物质、异味掩蔽剂、pH调节剂、香精油、香料增溶剂、螯合剂、软化剂、润滑剂和穿透剂(penetrates)如各种羊毛脂化合物和蛋白质水解物。这样的任选组分的浓度为组合物重量的0至约25％，更通常的是约0.05％至约15％，还更通常的是约0.1％至约10％。
本发明的油包水乳液组合物以常规的方式使用，包括乳剂和霜膏剂，以提供发型/头发保持效果，而不需要再次施用组合物以保持几天。将有效量的组合物在头发定型前或后施用到干和/或湿的头发上。在本文中所使用的“有效量”指的是根据头发的长度和质地足以提供所需的头发保持和定型性能的量。此外，在提供头发的定型和保持效果的同时不使头发看上去或感觉油腻。
下列实施例进一步说明了本发明范围内的各种实施方案。这些实施例仅是为了说明的目的而给出的，并不用来限定本发明，因为在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以对本发明进行许多变化。除非特别说明，在实施例和整个说明书中，份数和百分比都是指重量。下列的成分是通过其化学名或CTFA名称给出的。在下列表中，所有的重量百分比在有关所列的组分时都是基于所使用的市售产品的形式，并且在市售产品为非纯品形式时，活性量以占组合物重量的百分比形式注在括号中。
实施例I-X下列实施例I-X描述了本发明的油包水乳液组合物。每一个所例示的组合物都是按照下列步骤制备的。在一个合适的容器中，将连续相成分合并并混合，直至均匀。在一个独立的容器中，合并不连续相成分(除香料外)并加热到大致50℃，直至熔融。应该在进行下一个成分的加入前完成每一个不连续相成分的分散。然后将不连续相冷却到环境温度下。接下来，将不连续相缓慢加入到连续相中，加入时保持充分混合。根据需要，能够均化所得到的混合物，以构筑粘度。每一种所例示的组合物都提供了改进的干头发再定型性能，无需再次施用组合物或施用其他附加的定型助剂。
表I
(1)DC5225C配制助剂(10.5％聚二甲基硅氧烷共聚醇；89.5％环五硅氧烷)，DowCorning供应(2)Silcare 41M10，来自Archimica(3)Silcare 41M15，来自Archemica(4)SF1202，来自GE(5)Dimethicone DC 200 Fluid，来自Dow Corning(6)Celquat H-100，来自National Starch(7)Luviscol VA 73W(50％活性物质)，来自BASF(8)Carbowax 600，来自Union Carbide。
表II
(1)Abil EM 90(10％聚二甲基硅氧烷共聚醇；90％聚甘油基-4-异硬脂酸酯和月桂酸己酯)，来自Goldsmith(2)DC 5200C，来自Dow Corning(3)SFl328(10％聚二甲基硅氧烷共聚醇；90％环聚甲基硅氧烷)，来自GE(4)KGS21(30％聚二甲基硅氧烷共聚醇交联聚合物；70％聚二甲基硅氧烷)，来自Shin-Etsu(5)Silcare 41M10，来自Archimica(6)Silcare 41M15，来自Archemica(7)SF1202，来自GE(8)Dimethicone F-100 fluid，来自Lambent(9)Celquat H-100，来自National Starch(10)Luviscol VA 73W(50％活性物质)，来自BASF(11)Carbowax 600，来自Union Carbide(12)Carbowax 400，来自Union Carbide。
上文描述的具体的实施方案和实施例仅是出于说明的目的提供的，并不打算用来限定本发明的权利要求书的范围。本发明的其它实施方案及其提供的优点对于本领域普通技术人员而言是显而易见的，且在本发明权利要求书的范围内。
权利要求
1.一种护发用油包水乳液组合物，包含(a)不连续相，其包含数均分子量为约200至约900且具有约4至约18个重复的氧化烯基团的水溶性聚亚烷基二醇，其中每个重复的氧化烯基团具有2-6个碳原子；以及(b)连续相，其包含(i)聚硅氧烷乳化剂，和(ii)挥发性的疏水溶剂。
2.一种护发用油包水乳液组合物，包含(a)不连续相，其包含约5％至约20％的水溶性聚亚烷基二醇，该聚亚烷基二醇的数均分子量为约200至约900且具有约4至约18个重复的氧化烯基团，其中每个重复的氧化烯基团具有2至6个碳原子；以及(b)连续相，其中包含(i)聚硅氧烷乳化剂，和(ii)挥发性的疏水溶剂。
3.根据权利要求2的组合物，其中水溶性聚亚烷基二醇包含聚乙二醇、聚丙二醇或烷氧基聚乙二醇/聚丙二醇共聚物。
4.根据权利要求3的组合物，其中水溶性聚亚烷基二醇选自乙氧基聚乙二醇/聚丙二醇共聚物、甲氧基聚乙二醇/聚丙二醇共聚物、丙氧基聚乙二醇/聚丙二醇共聚物、丁氧基聚乙二醇/聚丙二醇共聚物、戊氧基聚乙二醇/聚丙二醇共聚物、三甘油、六甘油、PPG-4、PPG-6、PEG-5、PEG-6、PEG-8、PEG-12、PEG-14、PEG-18和它们的混合物。
5.根据权利要求2的组合物，其中所述组合物包含约5％至约12％重量的水溶性聚亚烷基二醇。
6.根据权利要求2的组合物，其中所述组合物包含约7％至约10％重量的水溶性聚亚烷基二醇。
7.根据权利要求2的组合物，其中聚硅氧烷乳化剂具有如下通式(I) 其中X选自氢、具有约1至约16个碳原子的酰基、烷氧基、烷基，n是为约1至约100，m是为约1至约40，残基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量为约50至约2000，x和y的定义使得氧乙烯∶氧丙烯的重量比为约100∶0至约0∶100。
8.根据权利要求7的组合物，其中聚硅氧烷乳化剂包含聚二甲基硅氧烷共聚醇、月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇或它们的混合物。
9.根据权利要求2的组合物，其中所述组合物包含约0.25％至约7％重量的聚硅氧烷乳化剂。
10.根据权利要求2的组合物，其中所述组合物包含约0.5％至约3％重量的聚硅氧烷乳化剂。
11.根据权利要求2的组合物，其中挥发性的疏水溶剂包含挥发性的聚硅氧烷、挥发性的C7-C14支链烃或者它们的混合物。
12.根据权利要求11的组合物，其中挥发性的疏水溶剂选自苯基五甲基二硅氧烷、苯基乙基五甲基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷、甲氧基丙基七甲基环四硅氧烷、氯代丙基五甲基二硅氧烷、羟基丙基五甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、六聚甲基硅氧烷、辛酰基聚甲基硅氧烷、环五硅氧烷、硬脂氧基三甲基硅烷、异链烷烃、异十二烷以及它们的混合物。
13.根据权利要求2的组合物，其中所述组合物包含约5％至约35％重量的挥发性的疏水溶剂。
14.根据权利要求2的组合物，其中所述组合物还包含多糖定型聚合物。
15.根据权利要求2的组合物，其中所述组合物还包含选自下列的定型聚合物聚乙烯基吡咯烷酮聚合物和共聚物、聚乙烯基己内酰胺聚合物和共聚物、亲水的聚氨基甲酸酯、醋酸乙烯酯/丁烯酸酯/乙烯基新癸酸酯三元聚合物、异丁烯乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物、辛基丙烯酰胺/异丁烯酸酯/烷基氨基烷基异丁烯酸酯三元聚合物和它们的混合物。
16.一种油包水乳液组合物，包含(a)不连续相，其包含约5％至约12％重量的水溶性聚亚烷基二醇，该聚亚烷基二醇的数均分子量为约200至约900且具有约4至约18个重复的氧化烯基团，其中每个重复的氧化烯基团具有2至6个碳原子；以及(b)连续相，其包含(i)约0.5至约3％重量的聚硅氧烷乳化剂，和(ii)约8至约25％重量的挥发性的疏水溶剂。
17.一种定型头发的方法，该方法包括将有效量的权利要求1的组合物施用到头发上。
18.一种定型头发的方法，该方法包括将有效量的权利要求2的组合物施用到头发上。
19.一种定型头发的方法，该方法包括将有效量的权利要求16的组合物施用到头发上。
全文摘要
头发护理用的油包水乳液组合物，其中包含不连续相和连续相，不连续相包含数均分子量为约200至约900且具有约4至约18个重复的氧化烯基团的水溶性聚亚烷基二醇，而连续相中包含聚硅氧烷乳化剂和挥发性的疏水溶剂。本发明还公开了定型头发的方法，包括在头发上施用该乳液组合物。
文档编号A61K8/00GK1592603SQ01813755
公开日2005年3月9日 申请日期2001年7月27日 优先权日2000年8月3日
发明者乔斯·A·卡巴拉达, 丹尼斯·E·库尔曼 申请人:宝洁公司
技术领域：
本发明涉及油包水乳液组合物，该组合物包括聚亚烷基二醇(polyalkylene glycol)定型剂，并且该组合物提供了改进的头发外观和/或感觉，而不会使得头发看起来或感觉起来油腻。
背景技术：
头发定型组合物是公知的，并且可以各种形式在市场上买到，包括摩丝、凝胶(gels)、乳剂(lotion)、泵式头发定型组合物或喷发剂。这些产品中的许多包含各种头发定型剂，目的是提供暂时的头发定型效果，如发型(body)、保持作用、光泽、改进的头发感觉以及良好的发型保持力。
由定型产品提供暂时性的头发定型效果的一种方法涉及使用发用乳剂(hair lotion)。已对许多发用乳剂产品进行了配制，以使得头发定型乳剂组合物能够在头发被定型或“固定”前，被施用到湿或潮湿的头发上。通常，头发乳剂组合物是含水配方，其中包含水溶性定型剂，其在头发是湿的并被定型的过程中赋予了头发粘性。但是，这些定型剂在定型过程近乎完成时会在头发上形成硬的可破碎的薄膜，并且这会带来发型不可接受的结果，或者带来除非另外在头发上加水和/或补充定型产品否则不能再定型的发型。而且，使用包含水溶性定型剂的含水头发乳剂组合物会使头发感觉到过分粘和硬。
各种其它的水溶性头发乳剂组合物已经被尝试，试图改善头发定型性能和头发感觉。但是，这些头发乳剂组合物时常被施用到湿或潮湿头发上以达到所需的头发调理效果，并且通常需要再次应用组合物或其它定型产品以维持或改变起初的发型。
近来的制备能够在定型的过程中施用到湿和/或干头发上的头发定型组合物的方法在JP 8-346608中进行了描述，上述文献公开在1998年6月23日。在此公开文献中描述的头发定型组合物包括聚亚烷基甘油基醚定型剂以提供持久的头发定型性能和美观(aesthetics)如给头发带来光泽。这些聚亚烷基甘油基醚定型剂通常不容易穿透进入头发中，并且能够保持在头发纤维上，从而提供头发定型效果。但是在该特定的公开文献中公开的包含聚亚烷基甘油基醚的组合物趋向于提供很小的头发保持力或没有保持力，这样会导致定型结果差、定型保持作用差。
另外的能够在定型的过程中施用的头发定型组合物公开在WO98/38969中，该文献公开于1998年9月11日。公开在这篇公开文献中的组合物使用了某些给干头发带来定型性能的定型剂，并且使得干头发能够再定型而不必再次施用该组合物而且也不需要使用其它的定型产品。这篇文献中描述的定型剂包括阴离子、阳离子、两性和非离子定型聚合物，优选平均分子量为约500至约5,000,000的磺酸化的阴离子定型聚合物。但是，这些定型剂具有意想不到的内聚强度(cohesive strength)，这会使得头发纤维牢固地保持在一起，从而使得干头发感觉粗糙，难于梳理、定型和再定型。
近来，已经知道使用包含聚亚烷基二醇定型剂的头发定型组合物。这些头发定型组合物描述在美国申请09/305,502中，有利之处在于它们提供了改进的干头发再定型性能，而不需要再次施用组合物和/或另外施用定型助剂。通常，这篇文献中的组合物为水包油乳液的形式。在某些实施方案中，组合物趋向于给头发带来油性的外观或感觉。
因此，有利的将是提供由聚亚烷基二醇定型剂带来的定型强度，而不会使头发产生油腻的外观或感觉。
发明概述因此，本发明的目的是提供改进的头发护理组合物。本发明的更具体的目的是提供具有所需的湿和/或干头发再定型性能的头发护理组合物。本发明的进一步的目的是提供这样的组合物，即提供良好的头发外观和感觉，而不使得头发感觉或看起来油腻的组合物。本发明的进一步的目的是提供免洗型头发定型组合物，该组合物在用到头发上并在头发上干燥后，看起来或感觉起来不油腻。
本发明提供了这些和附加的目的和优点。在第一个实施方案中，本发明涉及油包水乳液组合物，该组合物包含(a)不连续相，其包含数均分子量为约200至约900且具有约4至约18个重复的氧化烯(alkylene oxide)基团的水溶性聚亚烷基二醇；以及(b)连续相，其包含(i)聚硅氧烷乳化剂和(ii)挥发性的疏水溶剂。
本发明的另一个实施方案涉及油包水乳液组合物，该组合物包含(a)不连续相，其包含约5％至约20％的数均分子量为约200至约900且具有约4至约18重复的氧化烯基团的水溶性聚亚烷基二醇，其中每一个重复的氧化烯基团具有2至6个碳原子；和(b)连续相，其包含(i)聚硅氧烷乳化剂，和(ii)挥发性的疏水溶剂。
本发明的另一个实施方案涉及油包水乳液组合物，该组合物包含(a)不连续相，其包含约5％至约12％重量的数均分子量为约200至约900且具有约4至约18重复的氧化烯基团的水溶性聚亚烷基二醇，其中每一个重复氧化烯基团具有2至6个碳原子；和(b)连续相，其包含(i)约0.5％至约3％重量的聚硅氧烷乳化剂，和(ii)约8％至约25％重量的挥发性的疏水溶剂。
本发明还涉及通过将有效量的所述组合物施用到头发上而定型头发的方法。
本发明的油包水乳液组合物给头发提供了好的定型和再定型性能，而不会使头发看上去或感觉油腻。因此，组合物提供了所希望的湿和/或干头发再定型性能，例如头发定型和再定型，而不用再次施用组合物或施用水和/或附加的定型助剂，通过简单地梳理或梳刷而使头发再定型几天，和/或改进的定型美观作用，包括控制卷曲和控制体积、突出的保持力以及突出的非油性的头发外观和感觉。
通过下述详细的说明，这些和其它目的和优点将更加明显。
发明详述本发明的油包水乳液组合物包含沉积在头发上的聚亚烷基二醇。不限于理论，相信组合物在头发纤维上形成了可再成形的熔接物(reformablewelds)。
如通过下文将会理解的，本发明最优选的实施方案涉及免洗型(leave-on)头发定型产品。
术语“免洗型”在本文中使用时指的是包含打算长时间(例如几小时或几天)沉积和留在头发上的成分的组合物，直到这些成分接下来通过水和/或香波清洗头发而除去为止。
术语“可再成形的熔接物”在本文中使用时指的是留在干头发上的残余物，其包含在环境条件下为液体或半固体的物质，并且其在本文所述的组合物施用并使其在头发上之后能够保持为液体或半固体。
术语“环境条件”在本文中使用时指的是在约一个大气压下、约50％的相对湿度和约25℃时的周围条件。
除非另外说明，所有的百分比、份数和比值都是基于总组合物的重量。
乳液通常是通过一种或多种乳化剂保持为悬浮液的两种或多种不能混溶相的基本稳定的混合物。此外，乳液典型地是由连续相和不连续相组成。在油包水乳液中，油相是连续相，水相是不连续相。在其最简单的形式中，本发明包含具有连续相和不连续相的组合物，其中连续相包含聚硅氧烷乳化剂和挥发性的疏水溶剂，不连续相包含水溶性聚亚烷基二醇定型剂。
不连续相本发明乳液组合物中的不连续相包含水溶性液体或半固体头发定型剂，这类定型剂在组合物施用并使其在头发上干燥后适于以液体或半固体留在干头发上。已经发现低分子量的聚亚烷基二醇液体或半固体定型剂能够以液滴的形式传送到头发上，该液滴能够称为可再成形的熔接物，其提供了干头发再定型性能。具体地，可再成形的熔接物允许头发纤维因外力如风而分离，然后使用定型技术如梳理、梳刷或用手指穿过头发而再粘附。这种由本文中所定义的定型剂提供的该分离/再粘附性能提供了改进的干头发再定型性能，持续几天，而不会使头发感觉过分粘或硬，并且不用在头发上再次施用本文所述的组合物和/或施用附加的定型助剂。
适于用在本发明组合物中的定型剂包含水溶性聚亚烷基二醇，包括，但不限于聚亚烷基二醇均聚物、聚乙二二醇/聚丙二醇共聚物、聚乙二醇/聚丙二醇共聚物(polyethylene/polypropylene diol copolymers)、聚甘油和它们的混合物，以及/或者它们的衍生物。在本发明的范围内，术语“聚亚烷基二醇”不包含聚亚烷基甘油基醚。另外，在本文中，“水溶性”指的是在25℃下在水中的溶解度大于0.6％，优选大于1.0％，更优选大于约1.5％重量的那些定型物质。
优选的适于用在本文中的定型剂包括下式的那些水溶性聚亚烷基二醇 A(OCH2CH)n-OA*R其中每个A独立地是甲基或氢，并且其中每个R独立地是氢、甲基或它们的混合物。当R是氢时，这些物质是氧化乙烯的聚合物，也称为聚乙烯氧化物、聚氧乙烯和聚乙二醇。当R是甲基时，这些物质是氧化丙烯的聚合物，也称为聚丙烯氧化物、聚氧丙烯和聚丙二醇。当R是甲基时，还应该明白所得到的聚合物能够存在各种位置异构体。
在上述结构中，n的平均值为4至约18，更优选为约6至约12，还更优选为约8至约12。
在一个实施方案中，聚亚烷基二醇包含聚乙二醇、聚丙二醇或烷氧基聚乙二醇/聚丙二醇共聚物。合适的聚亚烷基二醇聚合物的具体实例包括聚乙二醇/聚丙二醇共聚物(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基聚乙二醇/聚丙二醇)，三甘油，六甘油，PPG-4，PPG-6，PEG-5，PEG-6，PEG-8，PEG-12，PEG-14，PEG-18和它们的混合物。在一些实施方案中，优选的是那些数均分子量为约200至约900，具体地为约300至约600，更具体地为约400至约600并且具有约4至约18，优选为约6至约12，更优选为约8至约12个重复氧化烯基团，其中每个重复氧化烯基团具有2至6个碳原子的聚亚烷基二醇。优选的聚亚烷基二醇的具体实例包括，但不限于PPG-4，其中R为甲基且n的平均值为约4；PEG-8，其中R为氢且n的平均值为约8(PEG-8为购自Union Carbide的Carbowax 400)；PEG-12，其中R为氢且n的平均值为约12(PEG-12为购自Union Carbide的Carbowax 600)；PEG-18，其中R为氢且n的平均值为约18(PEG-18为购自Union Carbide的Carbowax900)。
在一个实施方案中，组合物基本上没有聚亚烷基甘油基醚。术语“基本上没有”在本文中使用时除非另外说明，指的是对本发明组合物的一些实施方案的优选的负面限定(negative limitations)，并且特别地是指在组合物中聚亚烷基甘油基醚定型剂或其衍生物的用量和浓度。术语“基本上没有”指的是在组合物用在头发上时，当单独使用以提供任何头发定型性能时，组合物优选包含少于有效量的所述物质。在本文中，负面限定仅涉及那些聚亚烷基甘油基醚定型剂，它们在环境条件下也是液体或半固体，并且涉及不包含含聚硅氧烷物质的组合物。在进一步的实施方案中，组合物优选包含组合物重量的小于约5％、更优选小于约2％、还更优选小于约1％、最优选为0％的所述成分。
油包水乳液组合物通常包含提供所需的定型性能的量的定型剂。在一个实施方案中，油包水乳液组合物包含的定型剂的用量为约5％至约20％，更具体的用量为约5％至约12％，还更具体的用量为约7％至约10％，基于乳液组合物的重量。
本发明的乳液组合物的不连续相还包含任何已知的或其它有效的溶剂或载体，它们适于用在打算局部施用到人的头发上的组合物中。溶剂或载体帮助增溶或分散此前所述的定型剂，并且基本上不溶在连续相中。虽然认识到聚亚烷基二醇定型剂可以被分散在不连续相中的这种组分中，而不是被增溶在其中，但是还是使用术语“溶剂”去描述本文中的这种组分。溶剂可以包含一种或多种溶剂，条件是选定的定型剂是在选定的溶剂中能够充分混溶或分散的。
用于本发明的油包水乳液组合物的不连续相的合适溶剂包含挥发性不连续相溶剂。在本文中，“挥发性不连续相溶剂”指的是沸点小于约260℃，优选为约50℃至约260℃，更优选为约60℃至约200℃(在大约一个大气压时)的物质。这类溶剂的非限定性实例包括水、有机溶剂如C1-C6链烷醇，二甘醇单-和二烷基醚(以Carbitol购得)以及它们的组合。合适C1-C6链烷醇的具体实例包括，但不限于乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、戊醇和它们的混合物。在一个实施方案中，不连续相溶剂包含水。在另一个实施方案中，不连续相溶剂包含至少80％的水，更优选至少90％的水。在又一个实施方案中，不连续相溶剂的基本组成为水。
在本发明组合物中的不连续相的总浓度随着所选择的不连续相溶剂的类型、与溶剂结合使用的定型剂的类型和所选择的定型剂在溶剂中的溶解度或分散度而变化。优选，不连续相的总浓度为约58％至约95％，更优选为约75％至约92％，还更优选为约80％至约90％，基于乳液组合物的重量。
连续相本发明的乳液组合物的连续相包含聚硅氧烷乳化剂。相信聚硅氧烷乳化剂提供了本发明组合物的改进的头发外观和感觉。适于用在本发明中的优选的聚硅氧烷乳化剂包括具有通式(I)的那些乳化剂
其中X选自氢、具有约1至约16个碳原子的酰基、烷氧基、烷基，n是为约1至约100，m是为约1至约40，残基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量为约50至约2000，x和y的定义使得氧乙烯∶氧丙烯的重量比为约100∶0至约0∶100。
适用于本发明组合物中的聚硅氧烷乳化剂包括，但不限于聚二甲基硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyols)、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇(laurylmethicone copolyols)，包括其交联形式，以及它们的混合物。优选的聚硅氧烷乳化剂的具体实例包括，但不限于聚二甲基硅氧烷共聚醇如DC5225C、DC3225C和DC 5000(购自Dow ComingCorp.)；SF1228，SF1328和SF1528(购自General Electric Co.)；Silwet L-7602和Silwet L-7622(购自CKWitco)；以及KF6015、KF6016和KF6017(购自Shin-Etsu)；鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇如Abil WE-09、Abil WS-08和Abil EM 90(购自Goldsmith)；辛基聚二甲基硅氧烷乙氧基葡糖苷共聚醇如Belsil SPG 128 VP(购自Wacker)；聚二甲基硅氧烷共聚醇交联聚合物如KGS21(购自Shin Etsu)；以及月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇如DC 5200(购自Dow Corning Corp.)。
油包水乳液组合物通常包含的聚硅氧烷乳化剂的用量为约0.25％至约7％，更优选用量为约0.5％至约3％，还更优选用量为约0.5％至约1.5％，基于乳液组合物的重量。
本发明的乳液组合物的连续相还包含挥发性的疏水溶剂。认识到乳化剂可以分散在疏水溶剂中，而不是溶解在其中。不管怎样，这种组分被称为本文所描述的连续相的溶剂。在本文中，术语“挥发性的疏水溶剂”指的是这样的溶剂，其在环境条件(例如25℃、一个大气压)下具有明显的蒸汽压，这是科学领域的普通技术人员会明白的。具体地，溶剂在一个大气压下的沸点为约260℃或更小，优选约230℃或更小，更优选约215℃或更小，最优选约210℃或更小并且溶解度参数为约8.5(cal/cm3)1/2或更小。溶剂组分应当是对于局部应用到头发上而言可接受的。
适用于本发明组合物中的疏水溶剂包括，但不限于挥发性聚硅氧烷、支链烃和它们的混合物。优选的用作挥发性的疏水溶剂的聚硅氧烷包括，但不限于挥发性硅氧烷如苯基五甲基二硅氧烷、苯基乙基五甲基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷、甲氧基丙基七甲基环四硅氧烷、氯代丙基五甲基二硅氧烷、羟基丙基五甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和它们的混合物。在挥发性聚硅氧烷中更优选的是环聚甲基硅氧烷(cyclomethicones)，其实例包括六甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷，后面这两种通常分别称为D4和D5环聚甲基硅氧烷。
优选的挥发性聚硅氧烷的另外的实例包括，但不限于环五硅氧烷(购自General Electric Co.，为SF1202)，六聚甲基硅氧烷(hexymethicone)(购自Archimica，为Silcare 41M10)，辛酰基聚甲基硅氧烷(caprylil methicone)(购自Archimica，为Silcare 41M15)，硬脂氧基三甲基硅烷和它们的混合物。
用作本文中的挥发性的疏水溶剂的疏水性支链烃包括，但不限于包含约7至约14，更优选约10至约13并最优选约11至约12个碳原子的那些。优选饱和烃，但是并不打算排除不饱和烃。这种优选的支链烃的实例包括具有上述链长的异链烷烃。异链烷烃的具体实例包括Isopar E(C8-C9异链烷烃)、Isopar H和K(C11-C12异链烷烃)和Isopar L(C11-C13异链烷烃)或它们的混合物(均购自Exxon Chemical Co.)。其他合适的支链烃是异十二烷和异十一烷。异十二烷是优选的，并购自Presperse，Inc.，为Permethyl TM 99A。
油包水乳液组合物通常包含适于与聚硅氧烷乳化剂形成连续相的量的挥发性的疏水溶剂。在一个实施方案中，乳液组合物包含约5％至约35％，更优选约8％至约25％，还更优选约10％至约20％的挥发性的疏水溶剂，基于组合物的重量。
本发明的乳液组合物所提供的头发护理组合物具有好的干头发再定型性能和好的头发外观和感觉持续较长的时间，而无需再次施用或施用任何其他的定型助剂。本发明的乳液组合物还提供了在组合物施用和干燥后不感觉油腻或过分粘或硬的免洗型头发定型组合物。此外，本发明的乳液组合物具有好的定型美观(aesthetics)，包括控制卷曲和体积的作用、突出的保持力和突出的头发外观和感觉。
任选的组分除了上述组分外，本发明的油包水乳液组合物还可以包含一种或多种已知或以其他方式而有效用在头发护理或个人护理产品中的任选组分，条件是任选的组分与上述组分的物理性质和化学性质相容，或者不过分地损害产品的稳定性、美观或性能。这些任选组分的非限定性实例披露于International Cosmetic Ingredient Dictionary，Fifth Edition，1993和CTFACosmetic Ingredient Handbook，Second Edition，1992中，这两篇文献全文引入本文作为参考。
任选的定型聚合物例如，本发明的上述油包水乳液组合物中还可以包含一种或多种任选的能够帮助提供改进的初始头发保持性能的定型聚合物。这种任选的定型聚合物的总浓度为约0.25％至约1.5％，优选约0.5％至约4.0％，基于乳液组合物的重量。用在本发明中与本文所定义的定型剂结合使用的任选的定型聚合物包括任何已知的或其他有效的定型聚合物。这类任选的定型聚合物包括，但不限于多糖定型聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物和共聚物、聚乙烯基己内酰胺聚合物和共聚物、亲水的聚氨基甲酸酯、醋酸乙烯酯/丁烯酸酯/乙烯基新癸酸酯三元聚合物、异丁烯乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物、辛基丙烯酰胺/异丁烯酸酯/烷基氨基烷基异丁烯酸酯三元聚合物和它们的混合物，以及/或者它们的衍生物和/或它们的混合物。
合适的多糖定型聚合物的具体的非限定性实例包括阴离子多糖、阳离子多糖和葡糖胺多糖衍生物。
用于本发明中的合适的任选阳离子多糖定型聚合物包括，但不限于羟基烷基纤维素聚合物如羟基乙基纤维素聚合物和共聚物，例如羟基乙基纤维素和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物(工业中被CTFA称为Polyquaternium-4)，如购自National Starch(Bridgewater，New Jersey)，商品名CELQUAT(例如CELQUAT L-200和CELQUAT H-100)；以及含阳离子季铵的聚合物，包括例如羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应得到的均聚物(工业中被CTFA称为Polyquaternium-10)，如购自Amerchol Corp.(Edison，New Jersey)的商品名为UCARE的那些(例如UCARE聚合物JR-400和UCARE聚合物LR-400)，以及购自National Starch(Bridgewater，New Jersey)的商品名为CELQUAT的那些(例如CELQUAT SC 230和CELQUAT SC 240)。
还可以使用的是非离子纤维素衍生物，如甲基和羟基烷基纤维素。更具体地，以各种商品名出售(例如Aqualon出售的Natrosol和Union Carbide出售的Cellosize)的羟基乙基纤维素能够以很宽范围的分子量和取代度得到。甲基纤维素购自Dow Chemical Company，而羟基丙基甲基纤维素是购自Aqualon。这类物质的实例包括Klucel H、Natrosol 300H和Cellosize QP-40。
用于本发明中的合适的任选的聚乙烯基吡咯烷酮聚合物和共聚物包括，但不限于聚乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/聚乙烯基己内酰胺共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基异丁烯酰胺共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/聚乙烯基己内酰胺/二烷基氨基烷基异丁烯酰胺三元聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯共聚物和聚乙烯基吡咯烷酮/聚乙烯基己内酰胺/二烷基氨基烷基异丁烯酸酯三元聚合物。
其它与本发明油包水乳液组合物中的定型剂结合使用的任选的多糖定型聚合物包括那些衍生自甲壳质的多糖定型聚合物、由蟹、龙虾等中提取的葡糖胺多糖。使用甲壳质制备用于本发明组合物中的甲壳质衍生物的实例是制备脱乙酰壳多糖、由已知的将甲壳质化合物脱酰基的方法制备的水溶性甲壳质衍生物。甲壳质衍生物也能够通过本领域中制备这类物质的其他公知方法制得，包括将甲壳质化合物羟基丙基化。适于用作本文中的任选的定型聚合物的甲壳质衍生物包括以中和的或未中和的形式购得的那些甲壳质衍生物。如果要使用中和的甲壳质衍生物时，合适的中和剂包括，但不限于乳酸、吡咯烷酮羧酸和乙醇酸(glycolic acid)。
用作任选的定型聚合物的优选的甲壳质衍生物的具体实例包括，但不限于Kytamer L和Kytamer PC(两者均为中和的脱乙酰壳多糖物质，购自Amerchol Corp.，位于Edison，New Jersey)；分子量(MW)为50,000至1,000,000的Hydagen HCMF、MW为300,000至2,000,000的Hydagen DCMF和MW为500,000至5,000,000的Hydagen CMFP(均为未中和的脱乙酰壳多糖物质，购自Henkel Corp.，位于Hoboken，New Jersey)。Kytamer L是最优选的甲壳质衍生物。
胶凝剂/增稠剂本发明的油包水乳液组合物还可以在不连续相中包含胶凝剂或增稠剂以帮助在将组合物施用到头发上并使其干燥后给留在头发上的残余物提供所需的粘度。优选的任选胶凝剂也有助于改进头发的保持性能。合适的任选的胶凝剂包括任何已知的或其它有效提供任何胶凝或可测得的增加残余物粘度的物质。组合物中任选的胶凝剂的浓度通常为组合物重量的约0.1％至约2％，优选为约0.2％至约0.5％。
合适的任选的胶凝剂的非限定性实例包括交联的羧酸聚合物；未中和的交联的羧酸聚合物；未中和的改性的交联的羧酸聚合物；交联的乙烯/马来酸酐共聚物；未中和的交联的乙烯/马来酸酐共聚物(例如EMA 81，购自Monsanto)；未中和的交联的烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物(例如Salcare SC90，购自Allied Colloids)；矿物油、PPG-1trideceth-6和聚丙烯酸钠的未中和的交联的共聚物(例如Salcare SC91，购自Allied Colloids)；甲基乙烯基醚和马来酸酐的未中和的交联的共聚物(例如Stabileze QM-PVM/MA共聚物，购自International Speciality Products)；疏水改性的非离子纤维素聚合物；疏水改性的非离子纤维素聚合物；疏水性改性的乙氧基化氨基甲酸酯聚合物(例如Ucare Polyphobe Series的碱(alkali)可溶胀的聚合物，购自UnionCarbide)；以及它们的组合。在本文中，术语“未中和的”指的是任选的聚合物和共聚物胶凝剂物质包含未中和的酸单体。
优选的任选胶凝剂包括水溶性的未中和的交联的乙烯/马来酸酐共聚物、水溶性的未中和的交联的羧酸聚合物和水溶性的疏水改性的非离子纤维素聚合物。
适用于本文中的市售的交联的羧酸均聚物的实例包括卡伯姆(carbomers)，它们是丙烯酸和蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联的均聚物。卡伯姆是购自B.F.Goodrich的Carbopol900系列。最优选的是具有未中和的酸单体的市售的卡伯姆。
适用于本文中的市售的交联的羧酸共聚物的实例包括C10-30烷基丙烯酸酯与丙烯酸、甲基丙烯酸的一个或多个单体或一个或多个短链(即C1-4醇)酯形成的共聚物，其中交联剂是蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。这些聚合物被称为丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物，并由B.F.Goodrich出售为Carbopol1342、Pemulen TR-1和Pemulen TR-2。
合适的交联的羧酸聚合物充分公开在美国专利5,087,445(Haffey等人，1992年2月11日授权)、美国专利4,509,949(Huang等人，1985年4月5日授权)、美国专利2,798,053(Brown，1957年7月2日授权)，这些公开内容引入本发明中作为参考。还参见CTFA International Cosmetic IngredientDictionary，第四版，1991，12和80页；这些公开内容引入本发明中作为参考。
附加的任选的物质适用于本发明的油包水乳液组合物中的其它任选的物质包括，但不限于防腐剂、表面活性剂、调理聚合物、电解质、脂肪醇、染发剂、去头屑活性物质、异味掩蔽剂、pH调节剂、香精油、香料增溶剂、螯合剂、软化剂、润滑剂和穿透剂(penetrates)如各种羊毛脂化合物和蛋白质水解物。这样的任选组分的浓度为组合物重量的0至约25％，更通常的是约0.05％至约15％，还更通常的是约0.1％至约10％。
本发明的油包水乳液组合物以常规的方式使用，包括乳剂和霜膏剂，以提供发型/头发保持效果，而不需要再次施用组合物以保持几天。将有效量的组合物在头发定型前或后施用到干和/或湿的头发上。在本文中所使用的“有效量”指的是根据头发的长度和质地足以提供所需的头发保持和定型性能的量。此外，在提供头发的定型和保持效果的同时不使头发看上去或感觉油腻。
下列实施例进一步说明了本发明范围内的各种实施方案。这些实施例仅是为了说明的目的而给出的，并不用来限定本发明，因为在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以对本发明进行许多变化。除非特别说明，在实施例和整个说明书中，份数和百分比都是指重量。下列的成分是通过其化学名或CTFA名称给出的。在下列表中，所有的重量百分比在有关所列的组分时都是基于所使用的市售产品的形式，并且在市售产品为非纯品形式时，活性量以占组合物重量的百分比形式注在括号中。
实施例I-X下列实施例I-X描述了本发明的油包水乳液组合物。每一个所例示的组合物都是按照下列步骤制备的。在一个合适的容器中，将连续相成分合并并混合，直至均匀。在一个独立的容器中，合并不连续相成分(除香料外)并加热到大致50℃，直至熔融。应该在进行下一个成分的加入前完成每一个不连续相成分的分散。然后将不连续相冷却到环境温度下。接下来，将不连续相缓慢加入到连续相中，加入时保持充分混合。根据需要，能够均化所得到的混合物，以构筑粘度。每一种所例示的组合物都提供了改进的干头发再定型性能，无需再次施用组合物或施用其他附加的定型助剂。
表I
(1)DC5225C配制助剂(10.5％聚二甲基硅氧烷共聚醇；89.5％环五硅氧烷)，DowCorning供应(2)Silcare 41M10，来自Archimica(3)Silcare 41M15，来自Archemica(4)SF1202，来自GE(5)Dimethicone DC 200 Fluid，来自Dow Corning(6)Celquat H-100，来自National Starch(7)Luviscol VA 73W(50％活性物质)，来自BASF(8)Carbowax 600，来自Union Carbide。
表II
(1)Abil EM 90(10％聚二甲基硅氧烷共聚醇；90％聚甘油基-4-异硬脂酸酯和月桂酸己酯)，来自Goldsmith(2)DC 5200C，来自Dow Corning(3)SFl328(10％聚二甲基硅氧烷共聚醇；90％环聚甲基硅氧烷)，来自GE(4)KGS21(30％聚二甲基硅氧烷共聚醇交联聚合物；70％聚二甲基硅氧烷)，来自Shin-Etsu(5)Silcare 41M10，来自Archimica(6)Silcare 41M15，来自Archemica(7)SF1202，来自GE(8)Dimethicone F-100 fluid，来自Lambent(9)Celquat H-100，来自National Starch(10)Luviscol VA 73W(50％活性物质)，来自BASF(11)Carbowax 600，来自Union Carbide(12)Carbowax 400，来自Union Carbide。
上文描述的具体的实施方案和实施例仅是出于说明的目的提供的，并不打算用来限定本发明的权利要求书的范围。本发明的其它实施方案及其提供的优点对于本领域普通技术人员而言是显而易见的，且在本发明权利要求书的范围内。
权利要求
1.一种护发用油包水乳液组合物，包含(a)不连续相，其包含数均分子量为约200至约900且具有约4至约18个重复的氧化烯基团的水溶性聚亚烷基二醇，其中每个重复的氧化烯基团具有2-6个碳原子；以及(b)连续相，其包含(i)聚硅氧烷乳化剂，和(ii)挥发性的疏水溶剂。
2.一种护发用油包水乳液组合物，包含(a)不连续相，其包含约5％至约20％的水溶性聚亚烷基二醇，该聚亚烷基二醇的数均分子量为约200至约900且具有约4至约18个重复的氧化烯基团，其中每个重复的氧化烯基团具有2至6个碳原子；以及(b)连续相，其中包含(i)聚硅氧烷乳化剂，和(ii)挥发性的疏水溶剂。
3.根据权利要求2的组合物，其中水溶性聚亚烷基二醇包含聚乙二醇、聚丙二醇或烷氧基聚乙二醇/聚丙二醇共聚物。
4.根据权利要求3的组合物，其中水溶性聚亚烷基二醇选自乙氧基聚乙二醇/聚丙二醇共聚物、甲氧基聚乙二醇/聚丙二醇共聚物、丙氧基聚乙二醇/聚丙二醇共聚物、丁氧基聚乙二醇/聚丙二醇共聚物、戊氧基聚乙二醇/聚丙二醇共聚物、三甘油、六甘油、PPG-4、PPG-6、PEG-5、PEG-6、PEG-8、PEG-12、PEG-14、PEG-18和它们的混合物。
5.根据权利要求2的组合物，其中所述组合物包含约5％至约12％重量的水溶性聚亚烷基二醇。
6.根据权利要求2的组合物，其中所述组合物包含约7％至约10％重量的水溶性聚亚烷基二醇。
7.根据权利要求2的组合物，其中聚硅氧烷乳化剂具有如下通式(I) 其中X选自氢、具有约1至约16个碳原子的酰基、烷氧基、烷基，n是为约1至约100，m是为约1至约40，残基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量为约50至约2000，x和y的定义使得氧乙烯∶氧丙烯的重量比为约100∶0至约0∶100。
8.根据权利要求7的组合物，其中聚硅氧烷乳化剂包含聚二甲基硅氧烷共聚醇、月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇或它们的混合物。
9.根据权利要求2的组合物，其中所述组合物包含约0.25％至约7％重量的聚硅氧烷乳化剂。
10.根据权利要求2的组合物，其中所述组合物包含约0.5％至约3％重量的聚硅氧烷乳化剂。
11.根据权利要求2的组合物，其中挥发性的疏水溶剂包含挥发性的聚硅氧烷、挥发性的C7-C14支链烃或者它们的混合物。
12.根据权利要求11的组合物，其中挥发性的疏水溶剂选自苯基五甲基二硅氧烷、苯基乙基五甲基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷、甲氧基丙基七甲基环四硅氧烷、氯代丙基五甲基二硅氧烷、羟基丙基五甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、六聚甲基硅氧烷、辛酰基聚甲基硅氧烷、环五硅氧烷、硬脂氧基三甲基硅烷、异链烷烃、异十二烷以及它们的混合物。
13.根据权利要求2的组合物，其中所述组合物包含约5％至约35％重量的挥发性的疏水溶剂。
14.根据权利要求2的组合物，其中所述组合物还包含多糖定型聚合物。
15.根据权利要求2的组合物，其中所述组合物还包含选自下列的定型聚合物聚乙烯基吡咯烷酮聚合物和共聚物、聚乙烯基己内酰胺聚合物和共聚物、亲水的聚氨基甲酸酯、醋酸乙烯酯/丁烯酸酯/乙烯基新癸酸酯三元聚合物、异丁烯乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物、辛基丙烯酰胺/异丁烯酸酯/烷基氨基烷基异丁烯酸酯三元聚合物和它们的混合物。
16.一种油包水乳液组合物，包含(a)不连续相，其包含约5％至约12％重量的水溶性聚亚烷基二醇，该聚亚烷基二醇的数均分子量为约200至约900且具有约4至约18个重复的氧化烯基团，其中每个重复的氧化烯基团具有2至6个碳原子；以及(b)连续相，其包含(i)约0.5至约3％重量的聚硅氧烷乳化剂，和(ii)约8至约25％重量的挥发性的疏水溶剂。
17.一种定型头发的方法，该方法包括将有效量的权利要求1的组合物施用到头发上。
18.一种定型头发的方法，该方法包括将有效量的权利要求2的组合物施用到头发上。
19.一种定型头发的方法，该方法包括将有效量的权利要求16的组合物施用到头发上。
全文摘要
头发护理用的油包水乳液组合物，其中包含不连续相和连续相，不连续相包含数均分子量为约200至约900且具有约4至约18个重复的氧化烯基团的水溶性聚亚烷基二醇，而连续相中包含聚硅氧烷乳化剂和挥发性的疏水溶剂。本发明还公开了定型头发的方法，包括在头发上施用该乳液组合物。
文档编号A61K8/00GK1592603SQ01813755
公开日2005年3月9日 申请日期2001年7月27日 优先权日2000年8月3日
发明者乔斯·A·卡巴拉达, 丹尼斯·E·库尔曼 申请人:宝洁公司
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