对皮肤护理擦剂有用的稳定乳液的制作方法
专利名称：对皮肤护理擦剂有用的稳定乳液的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种包含水杨酸和丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物的稳定乳液，这种乳液可与基材结合形成能将水杨酸有效传递给皮肤同时对皮肤为温和的擦剂产品。
背景技术：
含有水杨酸的水基面部擦剂的商品需要大量多元醇(如甘油或丙二醇)或乙醇来溶解水杨酸。不幸的是，消费者感觉到有大量多元醇的配方的美观性能较差(与乳液型产品相比)，而大量乙醇的配方会引起对皮肤的刺激。
市售的为擦剂产品制备的乳液的粘度宜小于1000厘泊，使能按照方便的方式浸渍。目前的配方趋势要求表面活性剂和乳化剂的复合混合物，大于60℃的乳化温度，以加入油相来产生这样粘度的浸渗剂。
市售含水杨酸和丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯的交联聚合物的洗剂可通过使用较大量的乳化剂(室温下为固体的乳化剂)和介质至高粘度来稳定，以防止相分离。这样的洗剂的粘度通常在约20,000-100,000厘泊范围。
由丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物形成的乳液(尤其是那些性能为阴离子，具有亲水性骨架和疏水性部分，以“锁定”油)对盐和可溶性阳离子敏感。在仅含丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物溶液作为乳化剂的乳液中加入水杨酸会立刻引起不稳定，导致油和含水相分离(乳状液分层)或在pH小于7时从聚合物释放出油相(聚结)。
美国专利5,648,083描述了包含硅酮和聚合物乳化剂的个人防护组合物，为婴儿擦剂提供防止皮炎的屏障。这种组合物未加入阳离子类物质如水杨酸或非离子型表面活性剂来改善表面张力以及聚合物乳化剂和油滴的接触。
BF Goodrich进行的研究调查了阳离子表面活性剂与Pemulen(丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物)混合的稳定性，指出在pH为5.5时，保持能与这种聚合物相容的阳离子表面活性剂的最大浓度为小于0.25％(重量)，而与聚合物浓度从0.2％增加到0.6％无关。另外的数据表明，在较高pH(7.0)时，能达到高于1000mpas粘度的稳定性。参见PEMULEN Polymeric Emulsifier，″Cationic SkinLotions Formulated with PEMULEN Polymeric Emulsifiers″，1995。
聚合物乳化剂，“An alternative to Traditional Emulsifiers based onStability of Multi-Phase Systems”，Daniella R.J.Clymans，Hans M.Brand，B.F.Goodrich Chemical，讨论了使用短链型非离子表面活性剂如Poloxamer181(0.05-0.2％重量)或类似的产品，以及使用乙氧基化/丙氧基化脂肪醇来调节表面性能(如“快速打碎作用(quick break effect)”)和PEMULEN乳液的流变性。根据该文献，这些表面活性剂不能用作乳化剂，使用0.05-0.2％(重量)量时仅仅是降低分散的油相的表面张力。
因此，仍需要包含水杨酸和丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物的稳定乳液。
发明概要本发明涉及包括基材和乳液的润湿的擦剂产品。所述乳液包含丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物乳化剂；水杨酸；非离子型表面活性剂；和亲油性组分。非离子型表面活性剂选自(i)聚合醚；(ii)与环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和山梨(糖)醇酐的混合物；(iii)它们的混合物。
本发明还涉及将水杨酸沉渍到哺乳动物皮肤的方法，该方法包括将上述擦剂产品局部施用到需处理的皮肤。
本发明的乳液能制备美观的产品，能除去非耐水化妆(non-water proofmake-up)，并能将水杨酸传递到皮肤，对皮肤为温和的。
发明详述如上所述，本发明涉及一种包括基材和乳液的润湿擦剂产品，所述乳液包含(a)丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物乳化剂；(b)水杨酸；(c)非离子型表面活性剂，选自(i)聚合醚；(ii)与环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和山梨(糖)醇酐的混合物；(iii)它们的混合物。
丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物是一种白色固体粉末，可以PEMULEN商品名从BF Goodrich购得。它是高分子量的交联聚(丙烯酸)聚合物，含有亲水性骨架和能稳定油并将其锁定在位的疏水性部分。这种聚合物性能为阴离子型，是能用于乳化亲油性组分的仅有的乳化剂。较好的实施方案中，丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物的存在量约为0.05-2.0％(重量)，更好的约为0.12-0.13％(重量)。
本发明的乳液还包含至少一种乳液稳定剂。合适的乳液稳定剂的例子包括短链非离子型表面活性剂，例如，聚合醚包括如聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物，和与合适的环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和的山梨(糖)醇酐的混合物构成的非离子型表面活性剂。可用作乳乳液稳定剂的特别优选的非离子型表面活性剂包括(1)Poloxamer 124属于聚合醚类的非离子型表面活性剂，由聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合物构成，和(2)聚山梨酯20(polysorbate)与约20摩尔的环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和的山梨(糖)醇酐的混合物构成的非离子型表面活性剂。
尽管希望不受任何理论的约束，提出的稳定机理如下(1)通过由短链非离子颗粒保护亲水性骨架，阻碍收缩和与水杨酸的反应；(2)通过降低表面张力来稳定在丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物/疏油性界面上的油滴，从而使水杨酸无效；或上述(1)和结合(2)。
特别好的实施方案中，非离子型表面活性剂是下列组分的混合物(i)聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物和(ii)与约20摩尔的环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和山梨(糖)醇酐的混合物，这种表面活性剂的存在量约为0.01-10.0％(重量)，较好约为0.03-0.08％(重量)。
本发明擦剂产品中使用的乳液还包含阳离子活性组分如水杨酸。较好的，加入水杨酸起到溶角蛋白效应，以防止和处理comodons，以及其轻微的杀菌性能。水杨酸用量的合适范围约为0.05-0.5％(重量)。
本发明乳液还包含亲油性组分，提供产品的美观性。合适的亲油性组分包括作为润肤剂的组分如苯甲酸C12-15烷基酯；环(二)甲基硅酮、二甲基硅氧烷，以及它们的混合物。润肤剂的存在量一般约为0.05-20％(重量)。较好的实施方案中，本发明的乳液包含约0.05-0.5％(重量)，较好约为0.05-0.2％(重量)的环(二)甲基硅酮，约0.05-0.5％(重量)，较好约为0.05-0.2％(重量)的二甲基硅氧烷和约0.05-20.0％(重量)，较好约为0.05-1.00％(重量)的苯甲酸C12-15烷基酯。
如上所述，用于本发明擦剂产品的乳液由于醇类如乙醇、多元醇和表面活性剂的浓度较低，因此对皮肤为温和的，并且美观。然而，本发明的擦剂产品可包含有效量的水溶性多元醇。水溶性(包括水混溶的)多元醇是能均匀溶解或分散在水中的多元醇。水溶性多元醇在此组合物中起到多种作用。例如，多元醇可用作皮肤增湿剂、湿润剂或润肤剂。多元醇可用作对这种组合物的一种或多种组分的溶剂。
美国专利5,648,083给出了适用于本发明的水溶性多元醇的例子，此专利的内容全文参考结合于此。合适的水溶性多元醇包括水溶性烯化多醇(alkylenepolyol)和这类多元醇的水溶性类似物。这些多元醇的类似物包括烯化多醇的水溶性酯类。对本发明适用的水溶性多元醇的非限制性例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、其它水溶性的聚乙二醇、水溶性聚丙二醇、己二醇、甘油、聚氧乙烯山梨糖醇、1，2，4-丁烷三醇、1，2，6-己烷三醇、山梨糖醇以及它们的混合物。
多元醇或润湿剂的存在量一般约为0.5-20％(重量)，较好约为0.5-5％(重量)，最好约为0.5-2％(重量)。本发明的组合物可包含少于5％(重量)的多元醇，并且可不含乙醇。
本发明的乳液还可以任选地包含有效量的本领域已知的防腐剂。合适的防腐剂的例子包括苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、以及它们的混合物。特别优选的防腐剂是PHENONIP，是苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合物，可从Nipa Laboratories，Inc.购得。
另一种可用于本发明乳液的任选的组分是本领域已知的任一种抗刺激剂。抗刺激剂的存在量应能有效提供组合物抗刺激性能。合适的抗刺激剂是尿囊素，其存在量一般约为0.05-2.00％(重量)，更好约为0.05-0.5％(重量)。
包含少量的短链非离子型表面活性剂，能稳定pH小于7的聚合物乳液，以加入到织物上。一个实施方案中，本发明乳液的pH在约4.0-5.5范围。通过加入有效量的一种或多种pH调节剂来调节pH，提供这样的pH值。用于调节本发明组合物pH的试剂包括有机酸和无机酸以及有机碱和无机碱。合适的碱的例子是氢氧化钠。粘度小于1000厘泊，能按照常规方式将组合物浸入织物。本发明较好组合物的例子包括下表1列出的组分，浓度范围也列于表1。
表1
采用诸如本领域已知或将为本领域了解的水包油乳液技术，如美国专利5,648,083揭示的方法，制备这种组合物，此专利的内容全文参考结合此。这类方法一般包括下列步骤制备组合物的各组分的混合物，使该混合物处于能形成稳定的均相水包油乳液的条件(形成在水中的硅油和水溶性物质的悬浮液)。均相的标志是组合物的外观为基本光滑，没有结块和均匀的。稳定的乳液在由组合物要求的货架寿命决定的时间内保持均相。
本文中，“擦剂产品”指为最终用途而预先结合的本发明的基材和组合物。合适的擦剂基材包括本领域已知的那些基材，如非织造织物、薄膜、发泡材料、海绵、等，如美国专利5,648,083、3,905,863、3,974,025和4,191,609中揭示的例子。这些专利内容全文参考结合于此。较好的擦剂基材包括能将组合物保持在基材孔内的多孔材料。
结合擦剂基材与清洁或治疗组合物的技术以及包装的方法为本领域皆知，可应用于本发明。一般，采用一种或多种方法，包括涂覆、浸渍、蘸涂、喷雾、挤出等，将擦剂基材与组合物结合在一起。擦剂一般与能充分提供良好有效的清洁量的组合物结合。
使用聚合物乳化体系能采用冷加工制造，能有效缩短分批生产周期时间，降低制造商对设备的要求(不需要加热容器)，因此，降低了生产成本。
使用聚合物乳化剂还能制造能将水杨酸传递到皮肤的美观的产品，临床试验还证实这种产品对皮肤是温和的。因此，本发明的另一个实施方案中，涉及将水杨酸沉积到哺乳动物皮肤上的方法，该方法包括局部施用包含乳液的擦剂产品，所述乳液包含丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物乳化剂；水杨酸；非离子型表面活性剂；和亲油性组分。非离子型表面活性剂选自(i)聚合醚；(ii)与环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和山梨(糖)醇酐的混合物；(iii)它们的混合物。
这种乳液可用作一种“留住”组合物或可以用水从皮肤上洗去。
实施例由下面的实施例说明本发明的优点以及根据本发明制备的乳液的具体实施方案。然而，应了解本发明不受单独实施例的具体限制，而根据权利要求书的范围进行限定。
实施例1按照下面的步骤制备本发明的乳液1.氢氧化钠制备1.0制备足够的10％氢氧化钠1.1制备足够的30％氢氧化钠
2.相A(体相)2.0在主要的混合器中加入纯水(总量的50％)启动搅拌桨式混合器2.1在水中缓慢加入丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，混合直到分散。
2.3缓慢加入环(二)甲基硅酮、二甲基硅氧烷和苯甲酸C12-15烷基酯，进行混合。
2.4用10％氢氧化钠进行预中和。
2.5缓和搅拌下加入聚山梨酯20和Poloxamer 124。预混合尿囊素与水，随后加入芳香剂进行混合。分散后，将其移入均相化槽。该溶液均相化5-10分钟。将均相化的溶液返回到主混合器。
2.6加入苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丁酯和对羟基苯甲酸丁酯，进行混合。
2.7用足够量的10％氢氧化钠溶液进行中和，至pH为5.2-5.5。
3.相B(水杨酸预混合物)3.0在另一个容器内，混合丁二醇、丙二醇、水杨酸和30％氢氧化钠溶液，直到获得均相溶液。
3.1加入水(总量的50％w/w)。搅拌时，用足够量的30％氢氧化钠溶液调节pH至5.0-5.5。
4.定相4.0在相A(体相)中缓慢加入相B(水杨酸预混合物)，用合适的搅拌桨式混合器，缓和搅拌下搅拌10-20分钟。
4.1检查pH，用10％氢氧化钠溶液调节pH至4.8-5.2。
4.2再持续搅拌15分钟，再检查pH，如果需要进行调节。
该溶液的配方列于下表2
表2
*PHENONIP是苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合物，可从Nipa Laboratories，Inc.购得。
实施例2水杨酸沉积将实施例1的组合物浸渍入非织造织物基材上。要求两位参与者(A和B)在鼻子和鼻额—唇区域一侧连续使用三种清洁擦剂。鼻子进行试验的一侧是随意指定的。然后，该区域在空气中干燥至少5分钟。之后，用流动水淋洗该区域10秒，使之再空气干燥5分钟。
然后将该区域留痕迹于预先用甲醇-水(50％/50％)和异丙醇进行清洗的显微镜载玻片上。以少量的氰基丙烯酸酯胶液直接涂于该鼻区并使其保持1.5分钟。之后，胶液还涂在载玻片上标出的区域。然后，将该载玻片紧压在鼻子区域(有已干的胶)，再保持在位1.5分钟，之后，从鼻子上轻轻剥下该载玻片。载玻片上干燥的胶包含从皮肤毛孔的碎屑(即皮脂堵塞物)。
从各载玻片上括下皮脂堵塞物，置于各小试管中。样品中包含很少量或不包含氰基丙烯酯胶。然后，将样品溶解于丙烯腈∶3％乙酸(60∶40)。
通过HPLC分析检测水杨酸(流动相＝丙烯腈3％乙酸(60∶40)，流速＝1毫升/分钟；注射体积＝20微升；检测器波长＝305nm；运转时间＝5分钟；柱＝C8)。参与者A的皮脂堵塞物显示1.5微克水杨酸沉积物，而参与者B的皮脂堵塞物显示2.4微克水杨酸沉积物。因此，即使淋洗，本发明的乳液能将水杨酸沉积到皮肤毛孔中。
实施例4本发明乳液的稳定性研究此实施例中，按照表3所列对实施例1的组合物进行改变，货架寿命列于表3。
表3
权利要求
1.一种包括基材和乳液的润湿擦剂产品，所述乳液包含(a)丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物乳化剂；(b)水杨酸；(c)非离子型表面活性剂，选自(i)聚合醚；(ii)与环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和山梨(糖)醇酐的混合物；(iii)它们的混合物。
2.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述非离子型表面活性剂是下列组分的混合物(i)聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物和(ii)与20摩尔环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和山梨(糖)醇酐的混合物。
3.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述擦剂产品包括(a)约0.05-2.00％重量的所述丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物乳化剂；(b)约0.05-0.50％重量的所述水杨酸；(c)约0.1-10％重量的非离子型表面活性剂。
4.如权利要求2所述的擦剂产品，其特征在于所述擦剂产品包括(a)约0.12-0.13％重量的所述丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物乳化剂；(b)约0.05-0.50％重量的所述水杨酸；(c)约0.03-0.08％重量的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物和约0.03-0.08％重量的与20摩尔环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和山梨(糖)醇酐的混合物。
5.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述擦剂产品还包括有效量的至少一种选自下列的润肤剂苯甲酸C12-15烷基酯；环(二)甲基硅酮、二甲基硅氧烷，以及它们的混合物。
6.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述擦剂产品还包括有效量的至少一种选自下列的润湿剂丁二醇、丙二醇、乙二醇、己二醇、二乙二醇、三乙二醇、水溶性的聚乙二醇、水溶性聚丙二醇、甘油、聚氧乙烯山梨糖醇、1，2，4-丁烷三醇、1，2，6-己烷三醇、山梨糖醇以及它们的混合物。
7.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述擦剂产品还包括有效量的防腐剂，所述防腐剂选自苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、以及它们的混合物。
8.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述乳液的粘度约小于1000厘泊。
9.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述乳液的pH约为4.0-5.5。
10.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述擦剂产品还包括有效量的至少一种抗刺激剂。
11.如权利要求10所述的擦剂产品，其特征在于所述抗刺激剂是尿囊素。
12.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述乳液不含乙醇。
13.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述乳液包含少于5％的多元醇。
14.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述乳液通过冷处理乳化制备。
15.一种将水杨酸沉积在哺乳动物皮肤上的方法，所述方法包括将权利要求1所述的擦剂产品局部施用到所述的皮肤。
16.如权利要求15所述的方法，其特征在于所述方法还包括用水淋洗被处理的皮肤的步骤。
17.一种包括基材和乳液的润湿擦剂产品，所述乳液包含(a)约0.05-2.00％重量的所述丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物乳化剂；(b)约0.05-0.50％重量的所述水杨酸；(c)约0.01-10％重量的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物(d)约0.01-10％重量的与20摩尔环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和山梨(糖)醇酐的混合物，(e)约0.05-20％重量的至少一种选自下列的润肤剂苯甲酸C12-15烷基酯；环(二)甲基硅酮、二甲基硅氧烷，以及它们的混合物，(f)约0.5-20％重量的至少一种选自下列的润湿剂丁二醇、丙二醇以及它们的混合物。
18.如权利要求17所述的擦剂产品，其特征在于所述乳液的pH约为4.0-5.5，粘度小于约1000厘泊。
19.如权利要求17所述的擦剂产品，其特征在于所述擦剂产品还包括约0.05-2.00％重量的至少一种抗刺激剂。
20.如权利要求19所述的擦剂产品，其特征在于所述抗刺激剂是尿囊素。
全文摘要
本发明涉及一种包括基材和乳液的润湿擦剂产品。所述乳液包含丙烯酸酯/丙烯酸C
文档编号A61K8/00GK1457254SQ01815628
公开日2003年11月19日 申请日期2001年9月6日 优先权日2000年9月8日
发明者I·邓恩 申请人:强生消费者公司
技术领域：
本发明涉及一种包含水杨酸和丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物的稳定乳液，这种乳液可与基材结合形成能将水杨酸有效传递给皮肤同时对皮肤为温和的擦剂产品。
背景技术：
含有水杨酸的水基面部擦剂的商品需要大量多元醇(如甘油或丙二醇)或乙醇来溶解水杨酸。不幸的是，消费者感觉到有大量多元醇的配方的美观性能较差(与乳液型产品相比)，而大量乙醇的配方会引起对皮肤的刺激。
市售的为擦剂产品制备的乳液的粘度宜小于1000厘泊，使能按照方便的方式浸渍。目前的配方趋势要求表面活性剂和乳化剂的复合混合物，大于60℃的乳化温度，以加入油相来产生这样粘度的浸渗剂。
市售含水杨酸和丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯的交联聚合物的洗剂可通过使用较大量的乳化剂(室温下为固体的乳化剂)和介质至高粘度来稳定，以防止相分离。这样的洗剂的粘度通常在约20,000-100,000厘泊范围。
由丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物形成的乳液(尤其是那些性能为阴离子，具有亲水性骨架和疏水性部分，以“锁定”油)对盐和可溶性阳离子敏感。在仅含丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物溶液作为乳化剂的乳液中加入水杨酸会立刻引起不稳定，导致油和含水相分离(乳状液分层)或在pH小于7时从聚合物释放出油相(聚结)。
美国专利5,648,083描述了包含硅酮和聚合物乳化剂的个人防护组合物，为婴儿擦剂提供防止皮炎的屏障。这种组合物未加入阳离子类物质如水杨酸或非离子型表面活性剂来改善表面张力以及聚合物乳化剂和油滴的接触。
BF Goodrich进行的研究调查了阳离子表面活性剂与Pemulen(丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物)混合的稳定性，指出在pH为5.5时，保持能与这种聚合物相容的阳离子表面活性剂的最大浓度为小于0.25％(重量)，而与聚合物浓度从0.2％增加到0.6％无关。另外的数据表明，在较高pH(7.0)时，能达到高于1000mpas粘度的稳定性。参见PEMULEN Polymeric Emulsifier，″Cationic SkinLotions Formulated with PEMULEN Polymeric Emulsifiers″，1995。
聚合物乳化剂，“An alternative to Traditional Emulsifiers based onStability of Multi-Phase Systems”，Daniella R.J.Clymans，Hans M.Brand，B.F.Goodrich Chemical，讨论了使用短链型非离子表面活性剂如Poloxamer181(0.05-0.2％重量)或类似的产品，以及使用乙氧基化/丙氧基化脂肪醇来调节表面性能(如“快速打碎作用(quick break effect)”)和PEMULEN乳液的流变性。根据该文献，这些表面活性剂不能用作乳化剂，使用0.05-0.2％(重量)量时仅仅是降低分散的油相的表面张力。
因此，仍需要包含水杨酸和丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物的稳定乳液。
发明概要本发明涉及包括基材和乳液的润湿的擦剂产品。所述乳液包含丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物乳化剂；水杨酸；非离子型表面活性剂；和亲油性组分。非离子型表面活性剂选自(i)聚合醚；(ii)与环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和山梨(糖)醇酐的混合物；(iii)它们的混合物。
本发明还涉及将水杨酸沉渍到哺乳动物皮肤的方法，该方法包括将上述擦剂产品局部施用到需处理的皮肤。
本发明的乳液能制备美观的产品，能除去非耐水化妆(non-water proofmake-up)，并能将水杨酸传递到皮肤，对皮肤为温和的。
发明详述如上所述，本发明涉及一种包括基材和乳液的润湿擦剂产品，所述乳液包含(a)丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物乳化剂；(b)水杨酸；(c)非离子型表面活性剂，选自(i)聚合醚；(ii)与环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和山梨(糖)醇酐的混合物；(iii)它们的混合物。
丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物是一种白色固体粉末，可以PEMULEN商品名从BF Goodrich购得。它是高分子量的交联聚(丙烯酸)聚合物，含有亲水性骨架和能稳定油并将其锁定在位的疏水性部分。这种聚合物性能为阴离子型，是能用于乳化亲油性组分的仅有的乳化剂。较好的实施方案中，丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物的存在量约为0.05-2.0％(重量)，更好的约为0.12-0.13％(重量)。
本发明的乳液还包含至少一种乳液稳定剂。合适的乳液稳定剂的例子包括短链非离子型表面活性剂，例如，聚合醚包括如聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物，和与合适的环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和的山梨(糖)醇酐的混合物构成的非离子型表面活性剂。可用作乳乳液稳定剂的特别优选的非离子型表面活性剂包括(1)Poloxamer 124属于聚合醚类的非离子型表面活性剂，由聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合物构成，和(2)聚山梨酯20(polysorbate)与约20摩尔的环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和的山梨(糖)醇酐的混合物构成的非离子型表面活性剂。
尽管希望不受任何理论的约束，提出的稳定机理如下(1)通过由短链非离子颗粒保护亲水性骨架，阻碍收缩和与水杨酸的反应；(2)通过降低表面张力来稳定在丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物/疏油性界面上的油滴，从而使水杨酸无效；或上述(1)和结合(2)。
特别好的实施方案中，非离子型表面活性剂是下列组分的混合物(i)聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物和(ii)与约20摩尔的环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和山梨(糖)醇酐的混合物，这种表面活性剂的存在量约为0.01-10.0％(重量)，较好约为0.03-0.08％(重量)。
本发明擦剂产品中使用的乳液还包含阳离子活性组分如水杨酸。较好的，加入水杨酸起到溶角蛋白效应，以防止和处理comodons，以及其轻微的杀菌性能。水杨酸用量的合适范围约为0.05-0.5％(重量)。
本发明乳液还包含亲油性组分，提供产品的美观性。合适的亲油性组分包括作为润肤剂的组分如苯甲酸C12-15烷基酯；环(二)甲基硅酮、二甲基硅氧烷，以及它们的混合物。润肤剂的存在量一般约为0.05-20％(重量)。较好的实施方案中，本发明的乳液包含约0.05-0.5％(重量)，较好约为0.05-0.2％(重量)的环(二)甲基硅酮，约0.05-0.5％(重量)，较好约为0.05-0.2％(重量)的二甲基硅氧烷和约0.05-20.0％(重量)，较好约为0.05-1.00％(重量)的苯甲酸C12-15烷基酯。
如上所述，用于本发明擦剂产品的乳液由于醇类如乙醇、多元醇和表面活性剂的浓度较低，因此对皮肤为温和的，并且美观。然而，本发明的擦剂产品可包含有效量的水溶性多元醇。水溶性(包括水混溶的)多元醇是能均匀溶解或分散在水中的多元醇。水溶性多元醇在此组合物中起到多种作用。例如，多元醇可用作皮肤增湿剂、湿润剂或润肤剂。多元醇可用作对这种组合物的一种或多种组分的溶剂。
美国专利5,648,083给出了适用于本发明的水溶性多元醇的例子，此专利的内容全文参考结合于此。合适的水溶性多元醇包括水溶性烯化多醇(alkylenepolyol)和这类多元醇的水溶性类似物。这些多元醇的类似物包括烯化多醇的水溶性酯类。对本发明适用的水溶性多元醇的非限制性例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、其它水溶性的聚乙二醇、水溶性聚丙二醇、己二醇、甘油、聚氧乙烯山梨糖醇、1，2，4-丁烷三醇、1，2，6-己烷三醇、山梨糖醇以及它们的混合物。
多元醇或润湿剂的存在量一般约为0.5-20％(重量)，较好约为0.5-5％(重量)，最好约为0.5-2％(重量)。本发明的组合物可包含少于5％(重量)的多元醇，并且可不含乙醇。
本发明的乳液还可以任选地包含有效量的本领域已知的防腐剂。合适的防腐剂的例子包括苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、以及它们的混合物。特别优选的防腐剂是PHENONIP，是苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合物，可从Nipa Laboratories，Inc.购得。
另一种可用于本发明乳液的任选的组分是本领域已知的任一种抗刺激剂。抗刺激剂的存在量应能有效提供组合物抗刺激性能。合适的抗刺激剂是尿囊素，其存在量一般约为0.05-2.00％(重量)，更好约为0.05-0.5％(重量)。
包含少量的短链非离子型表面活性剂，能稳定pH小于7的聚合物乳液，以加入到织物上。一个实施方案中，本发明乳液的pH在约4.0-5.5范围。通过加入有效量的一种或多种pH调节剂来调节pH，提供这样的pH值。用于调节本发明组合物pH的试剂包括有机酸和无机酸以及有机碱和无机碱。合适的碱的例子是氢氧化钠。粘度小于1000厘泊，能按照常规方式将组合物浸入织物。本发明较好组合物的例子包括下表1列出的组分，浓度范围也列于表1。
表1
采用诸如本领域已知或将为本领域了解的水包油乳液技术，如美国专利5,648,083揭示的方法，制备这种组合物，此专利的内容全文参考结合此。这类方法一般包括下列步骤制备组合物的各组分的混合物，使该混合物处于能形成稳定的均相水包油乳液的条件(形成在水中的硅油和水溶性物质的悬浮液)。均相的标志是组合物的外观为基本光滑，没有结块和均匀的。稳定的乳液在由组合物要求的货架寿命决定的时间内保持均相。
本文中，“擦剂产品”指为最终用途而预先结合的本发明的基材和组合物。合适的擦剂基材包括本领域已知的那些基材，如非织造织物、薄膜、发泡材料、海绵、等，如美国专利5,648,083、3,905,863、3,974,025和4,191,609中揭示的例子。这些专利内容全文参考结合于此。较好的擦剂基材包括能将组合物保持在基材孔内的多孔材料。
结合擦剂基材与清洁或治疗组合物的技术以及包装的方法为本领域皆知，可应用于本发明。一般，采用一种或多种方法，包括涂覆、浸渍、蘸涂、喷雾、挤出等，将擦剂基材与组合物结合在一起。擦剂一般与能充分提供良好有效的清洁量的组合物结合。
使用聚合物乳化体系能采用冷加工制造，能有效缩短分批生产周期时间，降低制造商对设备的要求(不需要加热容器)，因此，降低了生产成本。
使用聚合物乳化剂还能制造能将水杨酸传递到皮肤的美观的产品，临床试验还证实这种产品对皮肤是温和的。因此，本发明的另一个实施方案中，涉及将水杨酸沉积到哺乳动物皮肤上的方法，该方法包括局部施用包含乳液的擦剂产品，所述乳液包含丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物乳化剂；水杨酸；非离子型表面活性剂；和亲油性组分。非离子型表面活性剂选自(i)聚合醚；(ii)与环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和山梨(糖)醇酐的混合物；(iii)它们的混合物。
这种乳液可用作一种“留住”组合物或可以用水从皮肤上洗去。
实施例由下面的实施例说明本发明的优点以及根据本发明制备的乳液的具体实施方案。然而，应了解本发明不受单独实施例的具体限制，而根据权利要求书的范围进行限定。
实施例1按照下面的步骤制备本发明的乳液1.氢氧化钠制备1.0制备足够的10％氢氧化钠1.1制备足够的30％氢氧化钠
2.相A(体相)2.0在主要的混合器中加入纯水(总量的50％)启动搅拌桨式混合器2.1在水中缓慢加入丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，混合直到分散。
2.3缓慢加入环(二)甲基硅酮、二甲基硅氧烷和苯甲酸C12-15烷基酯，进行混合。
2.4用10％氢氧化钠进行预中和。
2.5缓和搅拌下加入聚山梨酯20和Poloxamer 124。预混合尿囊素与水，随后加入芳香剂进行混合。分散后，将其移入均相化槽。该溶液均相化5-10分钟。将均相化的溶液返回到主混合器。
2.6加入苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丁酯和对羟基苯甲酸丁酯，进行混合。
2.7用足够量的10％氢氧化钠溶液进行中和，至pH为5.2-5.5。
3.相B(水杨酸预混合物)3.0在另一个容器内，混合丁二醇、丙二醇、水杨酸和30％氢氧化钠溶液，直到获得均相溶液。
3.1加入水(总量的50％w/w)。搅拌时，用足够量的30％氢氧化钠溶液调节pH至5.0-5.5。
4.定相4.0在相A(体相)中缓慢加入相B(水杨酸预混合物)，用合适的搅拌桨式混合器，缓和搅拌下搅拌10-20分钟。
4.1检查pH，用10％氢氧化钠溶液调节pH至4.8-5.2。
4.2再持续搅拌15分钟，再检查pH，如果需要进行调节。
该溶液的配方列于下表2
表2
*PHENONIP是苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合物，可从Nipa Laboratories，Inc.购得。
实施例2水杨酸沉积将实施例1的组合物浸渍入非织造织物基材上。要求两位参与者(A和B)在鼻子和鼻额—唇区域一侧连续使用三种清洁擦剂。鼻子进行试验的一侧是随意指定的。然后，该区域在空气中干燥至少5分钟。之后，用流动水淋洗该区域10秒，使之再空气干燥5分钟。
然后将该区域留痕迹于预先用甲醇-水(50％/50％)和异丙醇进行清洗的显微镜载玻片上。以少量的氰基丙烯酸酯胶液直接涂于该鼻区并使其保持1.5分钟。之后，胶液还涂在载玻片上标出的区域。然后，将该载玻片紧压在鼻子区域(有已干的胶)，再保持在位1.5分钟，之后，从鼻子上轻轻剥下该载玻片。载玻片上干燥的胶包含从皮肤毛孔的碎屑(即皮脂堵塞物)。
从各载玻片上括下皮脂堵塞物，置于各小试管中。样品中包含很少量或不包含氰基丙烯酯胶。然后，将样品溶解于丙烯腈∶3％乙酸(60∶40)。
通过HPLC分析检测水杨酸(流动相＝丙烯腈3％乙酸(60∶40)，流速＝1毫升/分钟；注射体积＝20微升；检测器波长＝305nm；运转时间＝5分钟；柱＝C8)。参与者A的皮脂堵塞物显示1.5微克水杨酸沉积物，而参与者B的皮脂堵塞物显示2.4微克水杨酸沉积物。因此，即使淋洗，本发明的乳液能将水杨酸沉积到皮肤毛孔中。
实施例4本发明乳液的稳定性研究此实施例中，按照表3所列对实施例1的组合物进行改变，货架寿命列于表3。
表3
权利要求
1.一种包括基材和乳液的润湿擦剂产品，所述乳液包含(a)丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物乳化剂；(b)水杨酸；(c)非离子型表面活性剂，选自(i)聚合醚；(ii)与环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和山梨(糖)醇酐的混合物；(iii)它们的混合物。
2.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述非离子型表面活性剂是下列组分的混合物(i)聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物和(ii)与20摩尔环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和山梨(糖)醇酐的混合物。
3.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述擦剂产品包括(a)约0.05-2.00％重量的所述丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物乳化剂；(b)约0.05-0.50％重量的所述水杨酸；(c)约0.1-10％重量的非离子型表面活性剂。
4.如权利要求2所述的擦剂产品，其特征在于所述擦剂产品包括(a)约0.12-0.13％重量的所述丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物乳化剂；(b)约0.05-0.50％重量的所述水杨酸；(c)约0.03-0.08％重量的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物和约0.03-0.08％重量的与20摩尔环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和山梨(糖)醇酐的混合物。
5.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述擦剂产品还包括有效量的至少一种选自下列的润肤剂苯甲酸C12-15烷基酯；环(二)甲基硅酮、二甲基硅氧烷，以及它们的混合物。
6.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述擦剂产品还包括有效量的至少一种选自下列的润湿剂丁二醇、丙二醇、乙二醇、己二醇、二乙二醇、三乙二醇、水溶性的聚乙二醇、水溶性聚丙二醇、甘油、聚氧乙烯山梨糖醇、1，2，4-丁烷三醇、1，2，6-己烷三醇、山梨糖醇以及它们的混合物。
7.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述擦剂产品还包括有效量的防腐剂，所述防腐剂选自苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、以及它们的混合物。
8.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述乳液的粘度约小于1000厘泊。
9.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述乳液的pH约为4.0-5.5。
10.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述擦剂产品还包括有效量的至少一种抗刺激剂。
11.如权利要求10所述的擦剂产品，其特征在于所述抗刺激剂是尿囊素。
12.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述乳液不含乙醇。
13.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述乳液包含少于5％的多元醇。
14.如权利要求1所述的擦剂产品，其特征在于所述乳液通过冷处理乳化制备。
15.一种将水杨酸沉积在哺乳动物皮肤上的方法，所述方法包括将权利要求1所述的擦剂产品局部施用到所述的皮肤。
16.如权利要求15所述的方法，其特征在于所述方法还包括用水淋洗被处理的皮肤的步骤。
17.一种包括基材和乳液的润湿擦剂产品，所述乳液包含(a)约0.05-2.00％重量的所述丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物乳化剂；(b)约0.05-0.50％重量的所述水杨酸；(c)约0.01-10％重量的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物(d)约0.01-10％重量的与20摩尔环氧乙烷缩合的山梨(糖)醇月桂基酯和山梨(糖)醇酐的混合物，(e)约0.05-20％重量的至少一种选自下列的润肤剂苯甲酸C12-15烷基酯；环(二)甲基硅酮、二甲基硅氧烷，以及它们的混合物，(f)约0.5-20％重量的至少一种选自下列的润湿剂丁二醇、丙二醇以及它们的混合物。
18.如权利要求17所述的擦剂产品，其特征在于所述乳液的pH约为4.0-5.5，粘度小于约1000厘泊。
19.如权利要求17所述的擦剂产品，其特征在于所述擦剂产品还包括约0.05-2.00％重量的至少一种抗刺激剂。
20.如权利要求19所述的擦剂产品，其特征在于所述抗刺激剂是尿囊素。
全文摘要
本发明涉及一种包括基材和乳液的润湿擦剂产品。所述乳液包含丙烯酸酯/丙烯酸C
文档编号A61K8/00GK1457254SQ01815628
公开日2003年11月19日 申请日期2001年9月6日 优先权日2000年9月8日
发明者I·邓恩 申请人:强生消费者公司
最新回复(0)