颗粒状的颜料制剂的制作方法
专利名称：颗粒状的颜料制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含一种或多种树脂，一种或多种效果颜料和，如果合适，添加剂的颗粒状的颜料制剂，所述颗粒引人注目的是包含3-10％重量水或在20℃下具有蒸气压为0.001-40hpa的溶剂或溶剂混合物。
在工业工艺中，颜料通常不以干粉形式使用，因为这些粉末产生粉尘，导致增加对工作场所安全的要求。另外在许多情况下，如果将粉末加入塑料，面涂层体系，等，观察到颜料粉末的聚集。颜料通常难以在相应基质中均匀分布，如果不是不可能实现的话。为了在配方中得到珠光颜料所常见的光泽效果，珠光颜料颗粒需要在粘结剂中非常均匀地分布和取向。
在应用中，颜料颗粒特征在于与粉状颜料制剂相比明显较低的粉尘危害和较好的自由流动性能，因此不断受到关注。用树脂对颜料的附加处理增强了颜料的使用性能。
EP 0 134 676 B1公开了一种用于制备无尘金属颜料组合物，其中糊通过将有机粘结剂介质和金属颜料与有机液体载体混合而制成。在制备工艺结束之后，将有机液体载体从粘性糊中去除并将所得固体物质粉碎成颗粒。
另外，EP 0 803 552 B1提出了包含珠光颜料和粘结剂以及添加剂(如果合适)的无溶剂，自由流动的颗粒。其中所述颗粒尤其适用作印刷油墨的前体。
但在制备工艺过程中已大量去除溶剂的已有技术颗粒相对难以再次溶解在印刷油墨中，和/或带来分散困难。为了匀化所要制备的配方中的颗粒的珠光颜料，需要机械力，这又会破坏珠光颜料片，这样不利地影响颜料的光学性能。
本发明的一个目的是提供不具有上述缺点并与大量去除溶剂的颗粒相比在粘结剂体系中具有明显较高溶解速率的固体颗粒形式的效果颜料配方。
已经惊人地发现，包含树脂和效果颜料(如珠光颜料)例如，树脂和，如果合适，添加剂的颗粒在印刷油墨或涂料中的溶解速率可显著增加，如果该颗粒不完全去除溶剂而是仍包含精确规定量的溶剂。
本发明因此提供包含效果颜料，树脂和(如果合适)添加剂的固体颗粒形式的颜料配方，特征在于它们包含基于颗粒3-10％重量的在室温下非挥发性的溶剂。所选溶剂或溶剂混合物选择使得它在20℃下的蒸气压是0.001-40hpa。
本发明颗粒的特征在于在通过搅拌加入粘结剂体系时溶解速率增加。因此，所要制备的配方的随后匀化变得更容易，因为溶解颗粒所需的机械力较低。明显减少了泡沫在含水粘结剂体系中的引入，尤其是粗颜料级分破裂的危险。低于上述溶剂含量(＜3％重量)，极大地降低了颗粒，尤其在含溶剂的和辐射固化的增量剂中溶剂化或溶解的现象。另外，溶剂内容物在颗粒中的精确计量导致颜料颗粒的润湿较好。
本发明颗粒是无尘的，自由流动的，与已有技术颗粒相比明显更快地引入市售粘结剂体系，且在所述体系中相容。尤其是产物与含水，含溶剂的和无溶剂印刷油墨和涂布体系相容。使用该颗粒制成的油墨和涂料适用于凹版印刷，苯胺印刷，丝网印刷，胶印罩印清漆(OPV)以及用于工业涂布和汽车涂布领域中的各种涂布体系。它们也适用于着色塑料。
本发明颜料颗粒包含≥60％重量，优选70-90％重量，尤其是80-90％重量的效果颜料。特别优选的是具有效果颜料含量超过80％重量的颜料制剂。重量百分数总是基于颗粒。
本文所指的效果颜料是珠光颜料，金属效果颜料，具有透明和不透明层的多层颜料，全息颜料，BiOCl和LCP(液晶聚合物)颜料。
特别优选的是包含基于片状，透明或半透明基材的珠光颜料的颗粒。合适的基材的例子是叶硅酸盐，如天然或合成云母或其它硅石材料，滑石，绢云母，高岭土和SiO2，玻璃，TiO2，石墨和Al2O3片。片状基材的例子是涂有稀土金属硫化物，如Ce2S3，低价氧化钛，氧氮化钛，铁板钛矿的那些，其中在一个均匀层或在连续层(多层颜料)中具有单独或混合的彩色或无色金属氧化物，如TiO2，(金红石或锐钛矿)Fe2O3，Fe3O4，SnO2，ZrO2，SiO2，Al2O3，Cr2O3，ZnO，CuO，NiO，Ce2O3和其它金属氧化物。珠光颜料例如从德国专利和专利申请14 67 468，19 59998，20 09 566，22 14 454，22 15 191，22 44 298，23 13 331，25 22572，31 37 808，31 37 809，31 51 343，31 51 354，31 51 355，32 11602，32 35 017和P 38 42 330中得知且可如以商标名Iriodin购自Merck KGaA，Darmstadt，德国。基于云母的多层颜料例如由MerckKGaA或由EM Industries以商标名TimironSplendidCopper，TimironSplendid Gold，TimironSplendid Green，IriodinSolargold或DichronaSplendid销售。
尤其优选的是具有TiO2-SiO2-TiO2层顺序的基于云母的多层颜料。
尤其优选的颜料颗粒包含TiO2-，Fe2O3-或TiO2/Fe2O3-涂覆云母，Al2O3或SiO2片。SiO2片可例如按照WO 93/08237(湿化学涂布)或DE-A 196 14 637(CVD工艺)所述而涂覆。Al2O3片例如从EP 0 763573 A1中得知。涂有一种或多种稀土金属硫化物的片状基材例如公开于DE-A 198 10 317。
另外合适的是金属效果颜料，尤其改性用于含水和含溶剂的体系的铝片，例如用于含水场合的由Eckart以商标名Rotovario Aqua或Stapa Hydroxal，以及来自BASF的Variocrom和Paliocrom，包括尤其是来自延迟公开说明书EP 0 681 009 Al，EP 0 632 110 Al，EP 0634 458 Al的那些，以及LCP颜料(液晶聚合物)。来自BASF的合适的效果颜料的例子是Variocrom ED 1478，Variocrom ED 1479和Variocrom ED 1480。另外，同样合适的是本领域熟练技术人员已知的所有的全息颜料，以及具有金属层的片状颜料。这种颜料由别的公司和由Flex例如以商标名Chromaflair Red/Gold 000，ChromaflairGold/Silver 080，Chromaflair Green/Purple 190和ChromaflairSilver/Green 060销售。具有颗粒尺寸约11-13μm的Chromaflair颜料由不透明铝核和不同厚度的氟化镁层组成，这样所得颜料产生以后的干涉颜色。另外，半透明铬层作为最外层应用。
本发明颜料颗粒可包含一种或多种效果颜料。在许多情况下，可通过使用至少两种不同的效果颜料以得到特殊颜色效果和光泽效果。优选的颜料颗粒包含一种或两种，或三种效果颜料，尤其基于云母和/或SiO2片的那些颜料。也可将效果颜料与基于颗粒最高10％重量的有机和无机颜料共混，在这种情况下颜料的总量不应超过90％重量，基于颗粒。共混能够以一种非常目标的方式设定随角异色。尤其是，分散形式的一种或多种染料和/或有机颜料的加入导致特殊颜色效果。也可加入这些物质和颗粒(示踪剂)以标识产品。
作为必需组分，本发明颗粒包含基于颜料颗粒4.5-30％重量，优选4.5-25％重量，尤其是4.5-20％重量的树脂或树脂混合物。所用树脂或树脂混合物的酸值优选为90-350，尤其是120-280，和特别优选150-270。
合适的树脂包括本领域熟练技术人员已知且其中通常使用效果颜料的所有的天然，半合成和完全合成树脂或树脂混合物。尤其是，在此可以提及酮树脂，醛树脂，纤维素和纤维素衍生物，如烷基纤维素，羟基纤维素，羟基烷基纤维素，乙酰丁酸纤维素，硝酸纤维素，松香，聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯树脂，醇酸树脂，聚酯树脂，聚苯酚树脂，蜜胺树脂，聚萜烯，聚乙烯基，聚氯乙烯和聚乙烯基吡咯烷酮树脂，聚苯乙烯，聚烯烃，环氧树脂，聚氨酯，脲，芳族-甲醛树脂，氨基甲酸，磺酰胺和磺基聚酯。
已经发现，如果所用的树脂包含改性的松香，尤其苯乙烯-和/或马来改性的松香，酮和醛树脂，纤维素和/或纤维素衍生物，磺基聚酯，苯乙烯改性的马来酸酯，聚丙烯酸酯树脂或聚甲基丙烯酸酯树脂，和苯乙烯改性聚丙烯酸酯树脂，本发明颗粒具有尤其良好的分散性和再分散性。特别优选的是携带羧基的松香，如马来酸和富马酸改性的松香。改性的松香在市场上广泛可得且例如由Kraemer以商标名Erkamar销售。另外优选的是苯乙烯改性的聚丙烯酸酯树脂，例如以商标名Morez由Morton销售。
本发明颗粒的重要组分是溶剂或溶剂混合物，其在本发明颗粒中的存在量≥3％重量，但最高10％重量。颗粒优选包含3-7.5％重量，尤其3-5.0％重量的溶剂，基于颗粒。颗粒中的溶剂组分必须在每种情况下合适地适合所用的树脂体系。关于制备，可以使用水以及所有的非挥发性有机溶剂。合适的溶剂的例子是芳族溶剂，如甲苯，石油精，二甲苯，矿物油，植物油，二醇醚，如丙二醇单乙基醚，丙二醇单乙基醚或二醇，如乙二醇和丙二醇或聚醚二醇，具有2-6个碳原子的脂族三醇和四醇，如三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，甘油，1，2，4-丁烷三醇和1，2，6-己烷三醇，醇，酮，酯，和来自其它种类化合物的所有的其它溶剂，或两种或三种前述溶剂的混合物。
特别优选的是具有沸点＞35℃，尤其＞70℃的溶剂。优选使用属于介质或具有高粘度的那些溶剂。特别优选的是容易与水混溶的溶剂。重要的是，在制备过程中，溶剂组分包括至少一种在20℃下具有蒸气压0.001-40hPa，优选0.001-30hPa的溶剂或溶剂混合物。
尤其优选的溶剂是水，聚亚烷基二醇，二醇醚，二醇，具有2-6个碳原子的脂族三醇，甘油，1，2，4-丁烷三醇，1，2，6-己烷三醇或两种或三种前述溶剂的混合物。合适的溶剂的蒸气压可容易由本领域熟练技术人员确定或在化学物理手册(第71版，1990-1991，Dayid R.Lide，CRCPress，6-48章)中找到。
特别优选的是聚亚烷基二醇，甲苯(29hPa)，二甲苯(10hPa)，1，2-乙烷二醇(0.053hPa)，1，2，3-己烷三醇(0.01hPa)，1，2，3-丙烷三醇(0.001hPa)，和水(23hPa)。水也可包含溶解的山梨醇或脲。优选的聚亚烷基二醇是聚乙二醇(0.1hPa)和乙二醇单丁基醚(0.8hPa)(在每种情况下在括弧中给出的在200℃下的蒸气压来自化学物理手册)。
作为其它组分，颗粒优选包含一种或多种中和剂。尤其合适的剂是涂布领域常见的碱，如脲，脲衍生物，氨，氨基醇，如2-氨基-2-甲基-1-丙醇，碱金属氢氧化物，如KOH或NaOH，胺，后者在用于含水场合的颗粒情况下优选是在室温下非挥发性或具有低挥发性的低分子量有机胺。
一般来说，本发明颜料颗粒包含0.05-10％重量的中和剂，优选1-7％重量，尤其是1.5-5％重量，基于颜料颗粒。
本发明颗粒可进一步包含0.05-10％重量，优选0.05-6％重量，尤其是0.05-3％重量的改性剂作为其它组分。所用的改性剂尤其是氧化烯或聚氧化烯衍生物，其效果是增强颗粒的强度以及它们的相容性。
如果需要，松散颗粒，如纤维或球形颗粒形式的再分散剂的加入例如能够因空间排斥并因此产生强粘附性而明显地防止按照本发明方法处理的效果颜料相互堆叠在上部。其效果是，本发明颗粒更加稳定且在颗粒已进入油漆，印刷油墨或涂布体系之后，效果颜料沉降更加缓慢-在一些情况下明显更加缓慢-且沉降物在任何情况下都不太硬，而且在再搅动沉降物时不出现问题。
再分散剂的用量优选是0-5％重量，尤其是0.05-3％重量，基于颗粒。可以使用本领域熟练技术人员已知的具有纤维长度0.1-20μm的所有的有机和无机纤维。合适的颗粒是，尤其是，所有的合成纤维，如聚乙烯，聚丙烯酸酯，聚丙烯，聚酰胺，纤维素纤维，无机纤维，包括优选硅化合物，玻璃纤维以及，尤其是，改性异氰酸酯和单-和二胺的缩合产物的纤维。这些缩合产物包括二脲衍生物以及包含氨基甲酸乙酯基团的氨基脲，称作触变剂并与粘结剂一起加入油漆和涂料以提高流动性能和刷涂性。
作为再分散剂，也可使用本领域熟练技术人员已知的，例如描述于EP 0 198 519和在有机涂布科学和技术，A.Heenriga，P.J.G.vonHemsbergen，pp.201-222，New York 1983的所有的二脲衍生物和氨基甲酸乙酯化合物。
特别合适的球形材料是由乙烯基树脂，尼龙，硅氧烷，环氧树脂，烯烃树脂，聚苯乙烯，和无机材料，如TiO2，SiO2或ZrO2，例如制成的中空玻璃，蜡或聚合物珠粒。优选使用中空珠粒，但也可使用具有颗粒尺寸0.05-150μm的实心珠。在本发明颗粒中，特别优选使用中空玻璃，蜡或聚合物珠粒。
颗粒范围3-10μm的基于SiO2的球形颗粒例如已知为用于高性液体色谱的材料且例如作为LiChrospher由Merck KGaA，Darmstadt，FRG销售。这些材料优选以单分散形式使用；即，具有基本上均匀的颗粒尺寸。这种基于SiO2，TiO2和ZrO2的单分散球形颗粒是已知的。单分散SiO2例如可根据EP 0 216 278 B1而制备。中空玻璃珠粒例如以商品名Q-CEL由PQ Corporation，USA，或以Scotchlite由3M，Frankfurt，FRG销售。
另外，本发明颗粒可包含表面活性物质，如例如也可包含其它官能团的烷基硅烷，或饱和或不饱和脂肪酸或氟表面活性剂。特别优选使用结构式(CnH2n+1)Si(OCmH2m+1)3的硅烷化合物作为表面活性物质，其中n是1-30和m是1-10。合适的硅烷化合物的例子是n-己基癸基三乙氧基硅烷和n-辛基癸基三乙氧基硅烷(Si 116和Si 118，来自DegussaAG，Frankfurt)以及相应的氟烷基硅烷。
作为表面活性物质，也可使用饱和和不饱和脂肪酸，如己酸，辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，油酸和亚油酸，例如，以及脂肪酸混合物。
表面活性试剂也可包含硅烷，脂肪酸和/或表面活性剂的混合物。颗粒可包含0.1-5％重量，优选0.2-3％重量和尤其是0.5-2％重量的表面活性物质，基于颜料。
为了制备颗粒，将颜料，树脂和/或树脂混合物，以及添加剂，其中存在与溶剂混合。溶剂在开始制备时的分数是20-40％重量，优选25-35％重量。在制备颗粒过程中，树脂和/或树脂混合物以及视需要其它的添加剂优选在加入颜料之前与溶剂预混。这样在颜料和物质之间进行造粒所需的充分接触，同时保证更均匀地覆盖颜料表面。随后，将该混合物轻微匀化。
优选，颜料作为其上加料而引入并首先在搅拌下用包含树脂和，如果需要在该阶段，改性剂的溶剂制浆；随后，加入由溶剂和添加剂组成的其它溶液。
在其生产过程中或之后，可以将其它的常规添加剂加入该颜料制剂，例子是消泡剂，润湿剂，抗沉降剂，流平剂，乳化剂，干燥剂或触变剂。这些是涂布工业中常见的助剂和在本发明颗粒中的存在量可以是0-10％重量。在此尤其可以提及琥珀酸盐衍生物，例如由Henkel以商标名Hydropalat 875销售的那些。
为了制备颗粒，将潮湿颜料制剂挤出或通过本领域熟练技术人员已知的其它方法，如通过制锭，压块，压片，造粒，喷雾造粒或流化床造粒而压实成压实颗粒形式，并随后在精确受控的条件下干燥。在干燥操作过程中，连续测定颗粒的溶剂含量。根据所用的溶剂，干燥工艺在60-150℃，优选在60-120℃的温度下进行，而且如果合适可在减压，优选在80-100mbar下进行。干燥的持续时间取决于所要干燥的制剂的批量大小，在干燥过程中的其生产量，和所用的溶剂，但一般为0.5-24h，优选1-18h。一旦颗粒具有≥3％重量，但≤10％重量的残余溶剂水分含量，停止干燥操作。最后，根据需要将颗粒分级。
本文所用的术语“颗粒”包括所有的可能固体颗粒形式，如粒料，屑片，团块，片剂，等。颗粒的颗粒尺寸在0.1-150mm，优选0.1-20mm，尤其是0.1-6mm的范围内。
在制备工艺过程中，残余溶剂水分含量使用红外工作原理的Sartorius MA 30水分分析器测定。校正之后，测定水含量。如果要测定其它的溶解度增强剂，这根据示差称重的原理进行，因为所要分析的物质在先前校正的温度之上会与水一起被排出。仅留下聚合物物质/树脂和效果颜料的级分。
如果使用Sartorious MA 30水分分析器测量水含量，可以选择以下参数以找到结果起始样品质量 4-5g未粉碎物质温度 135～160℃时间设定 12-20分钟结果指标 0-100％(溶剂含量)本发明颗粒可用于各种场合。它们优选用于来自印刷，尤其罩印涂漆，胶印罩印涂漆，凹版，苯胺和丝网印刷领域的涂布体系。特别优选的是，将颗粒作为涂料的前体施用到任何所需基材上，例子是金属如铁，钢，铝，铜，青铜，塑料，黄铜以及金属箔，以及玻璃，陶瓷和混凝土，以及木材，如家具，粘土，纺织品，纸，包装材料，如塑料容器，膜或板，或施用到其它材料用于装饰和/或保护目的。另外，本发明颗粒适合用于产生保密特征的配方。
因此，本发明还提供了本发明颗粒在配方如油漆，印刷油墨，保密印刷油墨，涂料，粉末涂料，涂布如工业和汽车涂布，在塑料，和在化妆品中的用途。
以下实施例用于说明本发明，但不是限定。
实施例实施例11.1造粒溶液的制备将260.0g DI水在50℃下作为起始加料加入并将72g Rokramar2150造粒树脂(改性松香，来自Krmer)利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入17g 25％氨溶液并搅拌该混合物直至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000(来自Merck KGaA)在搅拌下加入，随后搅拌5分钟。
1.2颗粒的制备为了制备颗粒，必须保证充分混合。在1kg规模下，混合物利用Eirich R02混合器制备。将607g Iriodin231(颗粒尺寸5-25μm的TiO2/云母颜料，来自Merck KGaA，德国)放入混合器容器并慢慢加入393g来自实施例1.1的造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。颗粒在干燥工艺中的溶剂含量使用Sartorius MA 30水分分析器连续测定。选择以下参数以找到结果
起始样品质量 4-5g未粉碎物质温度 160℃时间设定 20分钟结果指标 0-100％(溶剂含量)产物是耐磨的和尺寸稳定的且例如与来自Hartmann Druckfarben的常规无溶剂，自由基UV-固化Rayoflex增量剂清漆，11 HF 60(UV清漆)和与来自Hartmann Druckfarben的含溶剂的增量剂清漆Haptobond CT 105(基于硝基纤维素，具有乙醇作为溶剂)相容。如此制备的颗粒在通过搅拌加入所述印刷油墨体系时具有高溶解速率。
实施例22.1造粒溶液的制备将256.4g DI水在50℃下作为起始加料加入并将66g Morez 300造粒树脂(聚丙烯酸酯树脂，来自Morton)利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入36.6g 75％2-氨基-2-甲基-1-丙醇溶液并搅拌混合物直至造粒树脂已完全溶解。然后，将44g聚乙二醇1000在搅拌下加入，随后在300rpm下搅拌5分钟。
2.2颗粒的制备将597g Iriodin231(TiO2/云母颜料颗粒尺寸5-25μm，来自Merck KgaA)放入混合器容器并慢慢加入403g造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。颗粒在干燥工艺中的溶剂含量使用Sartorius MA 30水分分析器连续测定。选择以下参数以找到结果起始样品质量 4-5g未粉碎物质温度 135℃时间设定 12分钟结果指标 0-100％(溶剂含量)。
所得颗粒具有残余水分含量约4±0.5％重量而且是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的含水胶印罩印清漆350081。
实施例33.1造粒溶液的制备将256.4g DI水在50℃下作为起始加料加入并将66g Morez 300造粒树脂利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入36.6g 75％2-氨基-2-甲基丙醇溶液并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，在搅拌下加入44g聚乙二醇1000，随后在300rpm下搅拌5分钟。
3.2颗粒的制备加入597g Iriodin103(颗粒尺寸10-60μm的TiO2/云母颜料，Merck KGaA，Darmstadt，德国)并慢慢加入403g造粒溶液。在速度300-500rpm下，另外加入19.5g来自MK Chemicals的SolcolorGreen(CI PG 7)颜料制剂。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。这样得到具有有趣色彩性能的绿色珠光颗粒。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。
产物具有残余水分含量4±0.5％重量而且是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的普通胶印罩印清漆350081。
实施例44.1造粒溶液的制备将256.4g DI水在50℃下作为起始加料加入并将66g Morez 300造粒树脂利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入36.6g 75％2-氨基-2-甲基-1-丙醇溶液并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000在搅拌下加入，随后在300rpm下搅拌5分钟。
4.2颗粒的制备将597g Iriodin103放入混合器容器并慢慢加入403g造粒溶液。在速度300-500rpm下，另外加入来自MK Chemicals的19.5gSolcolor黄色(CI PY 83)颜料制剂。将混合物混合均匀。
该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。这样得到具有有趣色彩性能的绿色珠光颗粒。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。产物具有残余水分含量4±1％重量而且是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的普通胶印罩印清漆350081。
实施例55.1造粒溶液的制备将256.4g DI水在50℃下作为起始加料加入并将66g Morez 300造粒树脂(聚丙烯酸酯树脂，来自Morton)利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入36.6g 75％2-氨基-2-甲基-1-丙醇溶液，并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000在搅拌下加入，随后在300rpm下搅拌5分钟。
5.2颗粒的制备为了制备颗粒，必须保证充分混合。在1kg规模下，混合物利用Eirich R02混合器制备。将597g PaliocromGold L2002(来自BASF AG)放入混合器容器并慢慢加入403g的造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。
颗粒在干燥工艺中的溶剂含量使用Sartorius MA 30水分分析器连续测定。选择以下参数以找到结果
起始样品质量4-5g未粉碎物质温度135℃时间设定12分钟结果指标0-100％(溶剂含量)。
所得颗粒具有残余水分含量约5+0.5％重量而且是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的含水胶印罩印清漆350081。
实施例66.1造粒溶液的制备将260.0g DI水在500℃下作为起始加料加入并将72g Rokramar2150造粒树脂(改性的松香，来自Krmer)利用桨搅拌器加入。随后慢慢加入17g 25％氨溶液是加入slowly并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000(来自Merck KGaA)在搅拌下加入，随后搅拌5分钟。
6.2颗粒的制备为了制备颗粒，必须保证充分混合。在1kg规模下，混合物利用Eirich R02混合器制备。将607g ColorstreamAutumnMystery(颗粒尺寸5-40μm的Fe2O3-涂覆SiO2片，来自Merck KGaA，德国)放入混合器容器并慢慢加入393g来自实施例6.1的造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。
产物是耐磨的和尺寸稳定的且例如与来自Hartmann Druckfarben的常规无溶剂，自由基UV-固化Rayoflex增量剂清漆，11 HF 60(UV清漆)和与来自Hartmann Druckfarben的含溶剂的增量剂清漆Haptobond CT 105(基于硝基纤维素，具有乙醇作为溶剂)相容。如此制备的颗粒在通过搅拌加入所述印刷油墨体系时具有高溶解速率。
实施例77.1造粒溶液的制备将256.4g DI水在50℃下作为起始加料加入并将66g Morez 300造粒树脂(聚丙烯酸酯树脂，来自Morton)利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入36.6g 75％2-氨基-2-甲基-1-丙醇溶液并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，将44g聚乙二醇1000在搅拌下加入造粒溶液，随后在300rpm下搅拌5分钟。
7.2颗粒的制备将597g来自Flex的Chromaflair Silver/Green 060效果颜料(具有MgF2层和外Cr层的铝基材，颗粒尺寸11-13μm)放入混合器容器并慢慢加入403g来自实施例7.1的造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。颗粒在干燥工艺中的溶剂含量使用Sartorius MA 30水分分析器连续测定。选择以下参数以找到结果起始样品质量 4-5g未粉碎物质温度 135℃时间设定 12分钟结果指标 0-100％(溶剂含量)所得颗粒具有残余水分含量约4±0.5％重量而且是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的含水胶印罩印清漆350081。
实施例88.1造粒溶液的制备将256.4g DI水在50℃下作为起始加料加入并将66g Morez 300造粒树脂(聚丙烯酸酯树脂，来自Morton)利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入36.6g 75％2-氨基-2-甲基-1-丙醇溶液并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000在搅拌下加入造粒溶液，随后在300rpm下搅拌5分钟。
8.2颗粒的制备将597g来自BASF的Variocrom ED 1478放入混合器容器并慢慢加入403g造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。
颗粒在干燥工艺中的溶剂含量使用Sartorius MA 30水分分析器连续测定。选择以下参数以找到结果起始样品质量4-5g未粉碎物质温度135℃时间设定12分钟结果指标0-100％(溶剂含量)所得颗粒具有残余水分含量约4±0.5％重量而且是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的含水胶印罩印清漆350081。
实施例99.1造粒溶液的制备将256.4g DI水在50℃下作为起始加料加入并将66g Morez 300造粒树脂(聚丙烯酸酯树脂，来自Morton)在300rpm下利用4-桨搅拌器在1分钟内加入。随后慢慢加入36.6g 75％2-氨基-2-甲基-1-丙醇溶液并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000在搅拌下加入造粒溶液，随后在300rpm下搅拌5分钟。
9.2颗粒的制备将597g来自Eckart的610 0 010 Non-Leafing Silver(丙烯酸基)(铝效果颜料，颗粒尺寸D50＝8μm)放入混合器容器并慢慢加入403g造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。
颗粒在干燥工艺中的溶剂含量使用Sartorius MA 30水分分析器连续测定。选择以下参数以找到结果起始样品质量4-5g未粉碎物质温度135℃时间设定12分钟结果指标0-100％(溶剂含量)所得颗粒具有残余水分含量约4±0.5％重量而且是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的含水胶印罩印清漆350081。
实施例1010.1造粒溶液的制备将260.0g DI水在50℃下作为起始加料加入并将72g Rokramar2150造粒树脂(改性的松香，来自Krmer)利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入17g 25％氨溶液并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000(来自Merck KGaA)在搅拌下加入，随后搅拌5分钟。
10.2颗粒的制备将607g来自Merck KGaA或EM Industries的TimironSplendidGold(具有交替的SiO2和TiO2层的基于云母的多层颜料，颗粒尺寸10-60μm)放入混合器容器并慢慢加入393g造粒溶液。将混合物混合均匀。该润温的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。颗粒在干燥工艺中的溶剂含量使用SartoriusMA 30水分分析器连续测定。选择以下参数以找到结果起始样品质量4-5g未粉碎物质温度160℃时间设定20分钟结果指标0-100％(溶剂含量)产物是耐磨的和尺寸稳定的且例如与来自Hartmann Druckfarben的常规无溶剂，自由基UV-固化Rayoflex增量剂清漆，11 HF 60(UV清漆)和与来自Hartmann Druckfarben的含溶剂的增量剂清漆Haptobond CT 105(基于硝基纤维素与乙醇作为溶剂)。如此制备的颗粒在通过搅拌加入所述印刷油墨体系时具有高溶解速率。
实施例1111.1造粒溶液的制备将231.1g Eastek 1300(30％磺基聚酯水分散体，pH＝6；密度1.08g/cm3；MFT12℃)作为起始加料加入并将144.3g DI水使用4-桨搅拌器拌入。该溶液用作造粒溶液以制备效果颜料颗粒。
11.2颗粒的制备将624.6g来自Merck KGaA的Iriodin 231放入混合容器并慢慢加入来自实施例11.1的375.4g造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。
所得颗粒具有残余水分含量约40.5％重量而且是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的含水胶印罩印清漆350081。
实施例12油漆配方组成3.00％来自实施例1的颜料颗粒
1.50％Monastral green 6Y spec.(来自Zeneca)0.50％Cappoxyt yellow 4214(来自Cappelle)0.03％FW 200颜料黑(来自Degus sa)0.40％美元铝Alpate 7620 NS(来自Alcan Toyo Europe)剩余物具有19％固体含量(丙烯酸酯-蜜胺)和稀释剂混合物的面涂层材料。
实施例13塑料将1kg聚苯乙烯颗粒在滚动混合器中用5g粘合剂均匀润湿。随后加入42g来自实施例6的颗粒并将组分混合2分钟。这些颗粒在标准条件下在注塑机中处理，得到尺寸4×3×0.5cm的小阶梯式板。该阶梯式板以其光泽为特征。
实施例14(对比)干燥颗粒与包含约4％重量溶剂的颗粒在凹版印刷油墨中的溶解速率的比较。
实施例15；15.1造粒溶液的制备将260.0g DI水在50℃下作为起始加料加入并将72g Rokramar2150造粒树脂(改性的松香，来自Krmer)利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入17g 25％氨溶液并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000(来自Merck KGaA)在搅拌下加入，随后搅拌5分钟。
15.2颗粒的制备将607g Iriodin305 Solargold(具有TiO2/Fe2O3和SiO2层的基于云母的多层颜料，颗粒尺寸10-60μm，Merck KGaA)放入混合器容器并慢慢加入来自实施例15.1的393g造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。
产物是耐磨的和尺寸稳定的且例如与来自Hartmann Druckfarben的常规无溶剂，自由基UV-固化Rayoflex增量剂清漆，11 HF 60(UV清漆)和与来自Hartmann Druckfarben的含溶剂的增量剂清漆Haptobond CT 105(基于硝基纤维素，具有乙醇作为溶剂)相容。如此制备的颗粒在通过搅拌加入所述印刷油墨体系时具有高溶解速率。
实施例1616.1造粒溶液的制备将256.4g DI水在50℃下作为起始加料加入并将66g Morez 300造粒树脂(聚丙烯酸酯树脂，来自Morton)利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入36.6g 75％2-氨基-2-甲基-1-丙醇溶液并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000在搅拌下加入造粒溶液，随后在300rpm下搅拌5分钟。
16.2颗粒的制备将597g Iriodin305 Solargold放入混合器容器并慢慢加入403g造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。
所得颗粒是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的含水胶印罩印清漆350081。
实施例17指甲清漆，颗粒形式的颜料制剂用于溶剂基场合原料 INCI(化妆品成分的国际命名法)组合物 [％](商业名)具有Dichrona (1)颗粒包含涂有普鲁士蓝的TiO2/云母颜料 2.35SplendidBR的颗粒触变指甲清漆基料 (2)甲苯，乙酸乙酯，乙酸丁酯，硝基纤维素，96.651348 甲苯磺酰胺/甲醛树脂，邻苯二甲酸二丁酯，异丙基醇，硬脂基二甲基苄基铵锂蒙脱石，樟脑，丙烯酸酯共聚物，二苯酮-1有机或无机彩色颜料 适量在硝基纤维素大漆中的分散体来源Merck KGaAInternational Laquers S.A.
制备引入指甲清漆基料并在搅拌下加入颜料颗粒。溶胀30分钟并随后在1000rpm下搅拌10分钟。利用所述制备方法，可以无问题地引入颗粒。
实施例18淋浴凝胶，颗粒形式的颜料制剂用于水基场合原料(商业名) INCI(化妆品成分的国际命名法)组合物 [％]相A包含Timiron (1)包含涂有TiO2和SiO2的多层颜料的颗粒 0.18Splendid Green的颗粒Keltrol T (2)黄原胶0.75水，软化 水剂(水)加至100.0相BPlantacare 2000 UP(3)癸基葡糖苷20.00Texapon ASV 50(3)月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸钠，月桂3.60基(聚氧乙烯)8醚硫酸钠，月桂基(聚氧乙烯)8醚硫酸镁，油基(聚氧乙烯)醚硫酸钠，油基(聚氧乙烯)醚硫酸镁Bronidox L(4)丙二醇，5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷 0.20香料油Everest 香料 0.0579658 SB，染料溶液相C柠檬酸一水合物(1)柠檬酸0.15水，软化 10.00制备对于相A，将颜料颗粒在搅拌下加入水。加入是没有问题的且颗粒在加入水时颗粒溶解。在搅拌下慢慢分散在Keltrol T中，搅拌至其溶解。在慢慢搅拌下顺序加入相B和C，直至所有的组分均匀分布。调节pH至6.0-6.5。
来源(1)Merck KGaA(2)Kelco(3)Cognis GmbH(4)Haarmann & Reimer GmbH
权利要求
1.颗粒状颜料制剂，包含树脂或树脂混合物，一种或多种效果颜料和，如果合适，添加剂，特征在于颗粒包含3-10％重量的水或具有蒸气压为0.001-40hPa(200℃)的溶剂或溶剂混合物。
2.根据权利要求1的颗粒状颜料制剂，特征在于溶剂是水，聚亚烷基二醇，二醇醚，二醇，具有2-6个碳原子的脂族三醇，甘油，1，2，4-丁烷三醇，1，2，6-己烷三醇或两种或三种所述溶剂的混合物。
3.根据权利要求1或2的颗粒状颜料制剂，特征在于颗粒包含基于粒剂。≥4.5-30％重量的树脂或树脂混合物和≥60％重量效果颜料，
4.根据权利要求1-3中任一项的颗粒状的颜料制剂，特征在于树脂是醛或酮树脂，改性松香，纤维素，纤维素衍生物，磺基聚酯，聚丙烯酸酯树脂，聚甲基丙烯酸酯树脂或苯乙烯改性的聚丙烯酸酯树脂。
5.根据权利要求1-4中任一项的颗粒形式的颜料制剂，特征在于树脂或树脂混合物具有酸值90-350。
6.根据权利要求1-5中任一项的颗粒状颜料制剂，特征在于效果颜料是珠光颜料，金属效果颜料，具有透明，或透明和不透明层的多层颜料，全息颜料，BiOCl或LCP(液晶聚合物)颜料。
7.根据权利要求6的颗粒状颜料制剂，特征在于珠光颜料基于云母，SiO2，玻璃，TiO2，或Al2O3片。
8.根据权利要求6或7的颗粒状颜料制剂，特征在于珠光颜料是涂有TiO2，Fe2O3或TiO2/Fe2O3的云母，Al2O3或SiO2片。
9.根据权利要求6的颗粒状颜料制剂，特征在于多层颜料是涂有TiO2-SiO2-TiO2的云母片。
10.根据权利要求1-9中任一项的颗粒状颜料制剂，特征在于颗粒进一步包含0.05-10％重量的中和剂，基于颗粒。
11.根据权利要求1-10中任一项的颗粒状颜料制剂，特征在于颗粒进一步包含0.05-10％重量的改性剂，基于颗粒。
12.根据权利要求1-11中任一项的颗粒状颜料制剂，特征在于颗粒包含作为其它组分的消泡剂，表面活性物质，润湿剂，抗沉降剂，流平剂，干燥剂和/或触变剂。
13.根据权利要求1的颗粒在配方如油漆，清漆，粉末涂布材料，印刷油墨，保密印刷油墨，在塑料和在化妆品中的用途。
全文摘要
本发明涉及包含树脂或树脂混合物，一种或多种效果颜料和，如果合适，添加剂的颗粒形式的颜料制剂。所述颗粒的特征在于它们包含3－10％重量的水或具有蒸气压力0.001－40hPa(在20℃下)的溶剂或溶剂混合物。
文档编号A61K8/00GK1458968SQ01815730
公开日2003年11月26日 申请日期2001年9月7日 优先权日2000年9月15日
发明者T·拉斯奇莱格, S·施库恩 申请人:默克专利股份有限公司
技术领域：
本发明涉及包含一种或多种树脂，一种或多种效果颜料和，如果合适，添加剂的颗粒状的颜料制剂，所述颗粒引人注目的是包含3-10％重量水或在20℃下具有蒸气压为0.001-40hpa的溶剂或溶剂混合物。
在工业工艺中，颜料通常不以干粉形式使用，因为这些粉末产生粉尘，导致增加对工作场所安全的要求。另外在许多情况下，如果将粉末加入塑料，面涂层体系，等，观察到颜料粉末的聚集。颜料通常难以在相应基质中均匀分布，如果不是不可能实现的话。为了在配方中得到珠光颜料所常见的光泽效果，珠光颜料颗粒需要在粘结剂中非常均匀地分布和取向。
在应用中，颜料颗粒特征在于与粉状颜料制剂相比明显较低的粉尘危害和较好的自由流动性能，因此不断受到关注。用树脂对颜料的附加处理增强了颜料的使用性能。
EP 0 134 676 B1公开了一种用于制备无尘金属颜料组合物，其中糊通过将有机粘结剂介质和金属颜料与有机液体载体混合而制成。在制备工艺结束之后，将有机液体载体从粘性糊中去除并将所得固体物质粉碎成颗粒。
另外，EP 0 803 552 B1提出了包含珠光颜料和粘结剂以及添加剂(如果合适)的无溶剂，自由流动的颗粒。其中所述颗粒尤其适用作印刷油墨的前体。
但在制备工艺过程中已大量去除溶剂的已有技术颗粒相对难以再次溶解在印刷油墨中，和/或带来分散困难。为了匀化所要制备的配方中的颗粒的珠光颜料，需要机械力，这又会破坏珠光颜料片，这样不利地影响颜料的光学性能。
本发明的一个目的是提供不具有上述缺点并与大量去除溶剂的颗粒相比在粘结剂体系中具有明显较高溶解速率的固体颗粒形式的效果颜料配方。
已经惊人地发现，包含树脂和效果颜料(如珠光颜料)例如，树脂和，如果合适，添加剂的颗粒在印刷油墨或涂料中的溶解速率可显著增加，如果该颗粒不完全去除溶剂而是仍包含精确规定量的溶剂。
本发明因此提供包含效果颜料，树脂和(如果合适)添加剂的固体颗粒形式的颜料配方，特征在于它们包含基于颗粒3-10％重量的在室温下非挥发性的溶剂。所选溶剂或溶剂混合物选择使得它在20℃下的蒸气压是0.001-40hpa。
本发明颗粒的特征在于在通过搅拌加入粘结剂体系时溶解速率增加。因此，所要制备的配方的随后匀化变得更容易，因为溶解颗粒所需的机械力较低。明显减少了泡沫在含水粘结剂体系中的引入，尤其是粗颜料级分破裂的危险。低于上述溶剂含量(＜3％重量)，极大地降低了颗粒，尤其在含溶剂的和辐射固化的增量剂中溶剂化或溶解的现象。另外，溶剂内容物在颗粒中的精确计量导致颜料颗粒的润湿较好。
本发明颗粒是无尘的，自由流动的，与已有技术颗粒相比明显更快地引入市售粘结剂体系，且在所述体系中相容。尤其是产物与含水，含溶剂的和无溶剂印刷油墨和涂布体系相容。使用该颗粒制成的油墨和涂料适用于凹版印刷，苯胺印刷，丝网印刷，胶印罩印清漆(OPV)以及用于工业涂布和汽车涂布领域中的各种涂布体系。它们也适用于着色塑料。
本发明颜料颗粒包含≥60％重量，优选70-90％重量，尤其是80-90％重量的效果颜料。特别优选的是具有效果颜料含量超过80％重量的颜料制剂。重量百分数总是基于颗粒。
本文所指的效果颜料是珠光颜料，金属效果颜料，具有透明和不透明层的多层颜料，全息颜料，BiOCl和LCP(液晶聚合物)颜料。
特别优选的是包含基于片状，透明或半透明基材的珠光颜料的颗粒。合适的基材的例子是叶硅酸盐，如天然或合成云母或其它硅石材料，滑石，绢云母，高岭土和SiO2，玻璃，TiO2，石墨和Al2O3片。片状基材的例子是涂有稀土金属硫化物，如Ce2S3，低价氧化钛，氧氮化钛，铁板钛矿的那些，其中在一个均匀层或在连续层(多层颜料)中具有单独或混合的彩色或无色金属氧化物，如TiO2，(金红石或锐钛矿)Fe2O3，Fe3O4，SnO2，ZrO2，SiO2，Al2O3，Cr2O3，ZnO，CuO，NiO，Ce2O3和其它金属氧化物。珠光颜料例如从德国专利和专利申请14 67 468，19 59998，20 09 566，22 14 454，22 15 191，22 44 298，23 13 331，25 22572，31 37 808，31 37 809，31 51 343，31 51 354，31 51 355，32 11602，32 35 017和P 38 42 330中得知且可如以商标名Iriodin购自Merck KGaA，Darmstadt，德国。基于云母的多层颜料例如由MerckKGaA或由EM Industries以商标名TimironSplendidCopper，TimironSplendid Gold，TimironSplendid Green，IriodinSolargold或DichronaSplendid销售。
尤其优选的是具有TiO2-SiO2-TiO2层顺序的基于云母的多层颜料。
尤其优选的颜料颗粒包含TiO2-，Fe2O3-或TiO2/Fe2O3-涂覆云母，Al2O3或SiO2片。SiO2片可例如按照WO 93/08237(湿化学涂布)或DE-A 196 14 637(CVD工艺)所述而涂覆。Al2O3片例如从EP 0 763573 A1中得知。涂有一种或多种稀土金属硫化物的片状基材例如公开于DE-A 198 10 317。
另外合适的是金属效果颜料，尤其改性用于含水和含溶剂的体系的铝片，例如用于含水场合的由Eckart以商标名Rotovario Aqua或Stapa Hydroxal，以及来自BASF的Variocrom和Paliocrom，包括尤其是来自延迟公开说明书EP 0 681 009 Al，EP 0 632 110 Al，EP 0634 458 Al的那些，以及LCP颜料(液晶聚合物)。来自BASF的合适的效果颜料的例子是Variocrom ED 1478，Variocrom ED 1479和Variocrom ED 1480。另外，同样合适的是本领域熟练技术人员已知的所有的全息颜料，以及具有金属层的片状颜料。这种颜料由别的公司和由Flex例如以商标名Chromaflair Red/Gold 000，ChromaflairGold/Silver 080，Chromaflair Green/Purple 190和ChromaflairSilver/Green 060销售。具有颗粒尺寸约11-13μm的Chromaflair颜料由不透明铝核和不同厚度的氟化镁层组成，这样所得颜料产生以后的干涉颜色。另外，半透明铬层作为最外层应用。
本发明颜料颗粒可包含一种或多种效果颜料。在许多情况下，可通过使用至少两种不同的效果颜料以得到特殊颜色效果和光泽效果。优选的颜料颗粒包含一种或两种，或三种效果颜料，尤其基于云母和/或SiO2片的那些颜料。也可将效果颜料与基于颗粒最高10％重量的有机和无机颜料共混，在这种情况下颜料的总量不应超过90％重量，基于颗粒。共混能够以一种非常目标的方式设定随角异色。尤其是，分散形式的一种或多种染料和/或有机颜料的加入导致特殊颜色效果。也可加入这些物质和颗粒(示踪剂)以标识产品。
作为必需组分，本发明颗粒包含基于颜料颗粒4.5-30％重量，优选4.5-25％重量，尤其是4.5-20％重量的树脂或树脂混合物。所用树脂或树脂混合物的酸值优选为90-350，尤其是120-280，和特别优选150-270。
合适的树脂包括本领域熟练技术人员已知且其中通常使用效果颜料的所有的天然，半合成和完全合成树脂或树脂混合物。尤其是，在此可以提及酮树脂，醛树脂，纤维素和纤维素衍生物，如烷基纤维素，羟基纤维素，羟基烷基纤维素，乙酰丁酸纤维素，硝酸纤维素，松香，聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯树脂，醇酸树脂，聚酯树脂，聚苯酚树脂，蜜胺树脂，聚萜烯，聚乙烯基，聚氯乙烯和聚乙烯基吡咯烷酮树脂，聚苯乙烯，聚烯烃，环氧树脂，聚氨酯，脲，芳族-甲醛树脂，氨基甲酸，磺酰胺和磺基聚酯。
已经发现，如果所用的树脂包含改性的松香，尤其苯乙烯-和/或马来改性的松香，酮和醛树脂，纤维素和/或纤维素衍生物，磺基聚酯，苯乙烯改性的马来酸酯，聚丙烯酸酯树脂或聚甲基丙烯酸酯树脂，和苯乙烯改性聚丙烯酸酯树脂，本发明颗粒具有尤其良好的分散性和再分散性。特别优选的是携带羧基的松香，如马来酸和富马酸改性的松香。改性的松香在市场上广泛可得且例如由Kraemer以商标名Erkamar销售。另外优选的是苯乙烯改性的聚丙烯酸酯树脂，例如以商标名Morez由Morton销售。
本发明颗粒的重要组分是溶剂或溶剂混合物，其在本发明颗粒中的存在量≥3％重量，但最高10％重量。颗粒优选包含3-7.5％重量，尤其3-5.0％重量的溶剂，基于颗粒。颗粒中的溶剂组分必须在每种情况下合适地适合所用的树脂体系。关于制备，可以使用水以及所有的非挥发性有机溶剂。合适的溶剂的例子是芳族溶剂，如甲苯，石油精，二甲苯，矿物油，植物油，二醇醚，如丙二醇单乙基醚，丙二醇单乙基醚或二醇，如乙二醇和丙二醇或聚醚二醇，具有2-6个碳原子的脂族三醇和四醇，如三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，甘油，1，2，4-丁烷三醇和1，2，6-己烷三醇，醇，酮，酯，和来自其它种类化合物的所有的其它溶剂，或两种或三种前述溶剂的混合物。
特别优选的是具有沸点＞35℃，尤其＞70℃的溶剂。优选使用属于介质或具有高粘度的那些溶剂。特别优选的是容易与水混溶的溶剂。重要的是，在制备过程中，溶剂组分包括至少一种在20℃下具有蒸气压0.001-40hPa，优选0.001-30hPa的溶剂或溶剂混合物。
尤其优选的溶剂是水，聚亚烷基二醇，二醇醚，二醇，具有2-6个碳原子的脂族三醇，甘油，1，2，4-丁烷三醇，1，2，6-己烷三醇或两种或三种前述溶剂的混合物。合适的溶剂的蒸气压可容易由本领域熟练技术人员确定或在化学物理手册(第71版，1990-1991，Dayid R.Lide，CRCPress，6-48章)中找到。
特别优选的是聚亚烷基二醇，甲苯(29hPa)，二甲苯(10hPa)，1，2-乙烷二醇(0.053hPa)，1，2，3-己烷三醇(0.01hPa)，1，2，3-丙烷三醇(0.001hPa)，和水(23hPa)。水也可包含溶解的山梨醇或脲。优选的聚亚烷基二醇是聚乙二醇(0.1hPa)和乙二醇单丁基醚(0.8hPa)(在每种情况下在括弧中给出的在200℃下的蒸气压来自化学物理手册)。
作为其它组分，颗粒优选包含一种或多种中和剂。尤其合适的剂是涂布领域常见的碱，如脲，脲衍生物，氨，氨基醇，如2-氨基-2-甲基-1-丙醇，碱金属氢氧化物，如KOH或NaOH，胺，后者在用于含水场合的颗粒情况下优选是在室温下非挥发性或具有低挥发性的低分子量有机胺。
一般来说，本发明颜料颗粒包含0.05-10％重量的中和剂，优选1-7％重量，尤其是1.5-5％重量，基于颜料颗粒。
本发明颗粒可进一步包含0.05-10％重量，优选0.05-6％重量，尤其是0.05-3％重量的改性剂作为其它组分。所用的改性剂尤其是氧化烯或聚氧化烯衍生物，其效果是增强颗粒的强度以及它们的相容性。
如果需要，松散颗粒，如纤维或球形颗粒形式的再分散剂的加入例如能够因空间排斥并因此产生强粘附性而明显地防止按照本发明方法处理的效果颜料相互堆叠在上部。其效果是，本发明颗粒更加稳定且在颗粒已进入油漆，印刷油墨或涂布体系之后，效果颜料沉降更加缓慢-在一些情况下明显更加缓慢-且沉降物在任何情况下都不太硬，而且在再搅动沉降物时不出现问题。
再分散剂的用量优选是0-5％重量，尤其是0.05-3％重量，基于颗粒。可以使用本领域熟练技术人员已知的具有纤维长度0.1-20μm的所有的有机和无机纤维。合适的颗粒是，尤其是，所有的合成纤维，如聚乙烯，聚丙烯酸酯，聚丙烯，聚酰胺，纤维素纤维，无机纤维，包括优选硅化合物，玻璃纤维以及，尤其是，改性异氰酸酯和单-和二胺的缩合产物的纤维。这些缩合产物包括二脲衍生物以及包含氨基甲酸乙酯基团的氨基脲，称作触变剂并与粘结剂一起加入油漆和涂料以提高流动性能和刷涂性。
作为再分散剂，也可使用本领域熟练技术人员已知的，例如描述于EP 0 198 519和在有机涂布科学和技术，A.Heenriga，P.J.G.vonHemsbergen，pp.201-222，New York 1983的所有的二脲衍生物和氨基甲酸乙酯化合物。
特别合适的球形材料是由乙烯基树脂，尼龙，硅氧烷，环氧树脂，烯烃树脂，聚苯乙烯，和无机材料，如TiO2，SiO2或ZrO2，例如制成的中空玻璃，蜡或聚合物珠粒。优选使用中空珠粒，但也可使用具有颗粒尺寸0.05-150μm的实心珠。在本发明颗粒中，特别优选使用中空玻璃，蜡或聚合物珠粒。
颗粒范围3-10μm的基于SiO2的球形颗粒例如已知为用于高性液体色谱的材料且例如作为LiChrospher由Merck KGaA，Darmstadt，FRG销售。这些材料优选以单分散形式使用；即，具有基本上均匀的颗粒尺寸。这种基于SiO2，TiO2和ZrO2的单分散球形颗粒是已知的。单分散SiO2例如可根据EP 0 216 278 B1而制备。中空玻璃珠粒例如以商品名Q-CEL由PQ Corporation，USA，或以Scotchlite由3M，Frankfurt，FRG销售。
另外，本发明颗粒可包含表面活性物质，如例如也可包含其它官能团的烷基硅烷，或饱和或不饱和脂肪酸或氟表面活性剂。特别优选使用结构式(CnH2n+1)Si(OCmH2m+1)3的硅烷化合物作为表面活性物质，其中n是1-30和m是1-10。合适的硅烷化合物的例子是n-己基癸基三乙氧基硅烷和n-辛基癸基三乙氧基硅烷(Si 116和Si 118，来自DegussaAG，Frankfurt)以及相应的氟烷基硅烷。
作为表面活性物质，也可使用饱和和不饱和脂肪酸，如己酸，辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，油酸和亚油酸，例如，以及脂肪酸混合物。
表面活性试剂也可包含硅烷，脂肪酸和/或表面活性剂的混合物。颗粒可包含0.1-5％重量，优选0.2-3％重量和尤其是0.5-2％重量的表面活性物质，基于颜料。
为了制备颗粒，将颜料，树脂和/或树脂混合物，以及添加剂，其中存在与溶剂混合。溶剂在开始制备时的分数是20-40％重量，优选25-35％重量。在制备颗粒过程中，树脂和/或树脂混合物以及视需要其它的添加剂优选在加入颜料之前与溶剂预混。这样在颜料和物质之间进行造粒所需的充分接触，同时保证更均匀地覆盖颜料表面。随后，将该混合物轻微匀化。
优选，颜料作为其上加料而引入并首先在搅拌下用包含树脂和，如果需要在该阶段，改性剂的溶剂制浆；随后，加入由溶剂和添加剂组成的其它溶液。
在其生产过程中或之后，可以将其它的常规添加剂加入该颜料制剂，例子是消泡剂，润湿剂，抗沉降剂，流平剂，乳化剂，干燥剂或触变剂。这些是涂布工业中常见的助剂和在本发明颗粒中的存在量可以是0-10％重量。在此尤其可以提及琥珀酸盐衍生物，例如由Henkel以商标名Hydropalat 875销售的那些。
为了制备颗粒，将潮湿颜料制剂挤出或通过本领域熟练技术人员已知的其它方法，如通过制锭，压块，压片，造粒，喷雾造粒或流化床造粒而压实成压实颗粒形式，并随后在精确受控的条件下干燥。在干燥操作过程中，连续测定颗粒的溶剂含量。根据所用的溶剂，干燥工艺在60-150℃，优选在60-120℃的温度下进行，而且如果合适可在减压，优选在80-100mbar下进行。干燥的持续时间取决于所要干燥的制剂的批量大小，在干燥过程中的其生产量，和所用的溶剂，但一般为0.5-24h，优选1-18h。一旦颗粒具有≥3％重量，但≤10％重量的残余溶剂水分含量，停止干燥操作。最后，根据需要将颗粒分级。
本文所用的术语“颗粒”包括所有的可能固体颗粒形式，如粒料，屑片，团块，片剂，等。颗粒的颗粒尺寸在0.1-150mm，优选0.1-20mm，尤其是0.1-6mm的范围内。
在制备工艺过程中，残余溶剂水分含量使用红外工作原理的Sartorius MA 30水分分析器测定。校正之后，测定水含量。如果要测定其它的溶解度增强剂，这根据示差称重的原理进行，因为所要分析的物质在先前校正的温度之上会与水一起被排出。仅留下聚合物物质/树脂和效果颜料的级分。
如果使用Sartorious MA 30水分分析器测量水含量，可以选择以下参数以找到结果起始样品质量 4-5g未粉碎物质温度 135～160℃时间设定 12-20分钟结果指标 0-100％(溶剂含量)本发明颗粒可用于各种场合。它们优选用于来自印刷，尤其罩印涂漆，胶印罩印涂漆，凹版，苯胺和丝网印刷领域的涂布体系。特别优选的是，将颗粒作为涂料的前体施用到任何所需基材上，例子是金属如铁，钢，铝，铜，青铜，塑料，黄铜以及金属箔，以及玻璃，陶瓷和混凝土，以及木材，如家具，粘土，纺织品，纸，包装材料，如塑料容器，膜或板，或施用到其它材料用于装饰和/或保护目的。另外，本发明颗粒适合用于产生保密特征的配方。
因此，本发明还提供了本发明颗粒在配方如油漆，印刷油墨，保密印刷油墨，涂料，粉末涂料，涂布如工业和汽车涂布，在塑料，和在化妆品中的用途。
以下实施例用于说明本发明，但不是限定。
实施例实施例11.1造粒溶液的制备将260.0g DI水在50℃下作为起始加料加入并将72g Rokramar2150造粒树脂(改性松香，来自Krmer)利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入17g 25％氨溶液并搅拌该混合物直至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000(来自Merck KGaA)在搅拌下加入，随后搅拌5分钟。
1.2颗粒的制备为了制备颗粒，必须保证充分混合。在1kg规模下，混合物利用Eirich R02混合器制备。将607g Iriodin231(颗粒尺寸5-25μm的TiO2/云母颜料，来自Merck KGaA，德国)放入混合器容器并慢慢加入393g来自实施例1.1的造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。颗粒在干燥工艺中的溶剂含量使用Sartorius MA 30水分分析器连续测定。选择以下参数以找到结果
起始样品质量 4-5g未粉碎物质温度 160℃时间设定 20分钟结果指标 0-100％(溶剂含量)产物是耐磨的和尺寸稳定的且例如与来自Hartmann Druckfarben的常规无溶剂，自由基UV-固化Rayoflex增量剂清漆，11 HF 60(UV清漆)和与来自Hartmann Druckfarben的含溶剂的增量剂清漆Haptobond CT 105(基于硝基纤维素，具有乙醇作为溶剂)相容。如此制备的颗粒在通过搅拌加入所述印刷油墨体系时具有高溶解速率。
实施例22.1造粒溶液的制备将256.4g DI水在50℃下作为起始加料加入并将66g Morez 300造粒树脂(聚丙烯酸酯树脂，来自Morton)利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入36.6g 75％2-氨基-2-甲基-1-丙醇溶液并搅拌混合物直至造粒树脂已完全溶解。然后，将44g聚乙二醇1000在搅拌下加入，随后在300rpm下搅拌5分钟。
2.2颗粒的制备将597g Iriodin231(TiO2/云母颜料颗粒尺寸5-25μm，来自Merck KgaA)放入混合器容器并慢慢加入403g造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。颗粒在干燥工艺中的溶剂含量使用Sartorius MA 30水分分析器连续测定。选择以下参数以找到结果起始样品质量 4-5g未粉碎物质温度 135℃时间设定 12分钟结果指标 0-100％(溶剂含量)。
所得颗粒具有残余水分含量约4±0.5％重量而且是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的含水胶印罩印清漆350081。
实施例33.1造粒溶液的制备将256.4g DI水在50℃下作为起始加料加入并将66g Morez 300造粒树脂利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入36.6g 75％2-氨基-2-甲基丙醇溶液并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，在搅拌下加入44g聚乙二醇1000，随后在300rpm下搅拌5分钟。
3.2颗粒的制备加入597g Iriodin103(颗粒尺寸10-60μm的TiO2/云母颜料，Merck KGaA，Darmstadt，德国)并慢慢加入403g造粒溶液。在速度300-500rpm下，另外加入19.5g来自MK Chemicals的SolcolorGreen(CI PG 7)颜料制剂。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。这样得到具有有趣色彩性能的绿色珠光颗粒。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。
产物具有残余水分含量4±0.5％重量而且是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的普通胶印罩印清漆350081。
实施例44.1造粒溶液的制备将256.4g DI水在50℃下作为起始加料加入并将66g Morez 300造粒树脂利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入36.6g 75％2-氨基-2-甲基-1-丙醇溶液并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000在搅拌下加入，随后在300rpm下搅拌5分钟。
4.2颗粒的制备将597g Iriodin103放入混合器容器并慢慢加入403g造粒溶液。在速度300-500rpm下，另外加入来自MK Chemicals的19.5gSolcolor黄色(CI PY 83)颜料制剂。将混合物混合均匀。
该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。这样得到具有有趣色彩性能的绿色珠光颗粒。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。产物具有残余水分含量4±1％重量而且是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的普通胶印罩印清漆350081。
实施例55.1造粒溶液的制备将256.4g DI水在50℃下作为起始加料加入并将66g Morez 300造粒树脂(聚丙烯酸酯树脂，来自Morton)利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入36.6g 75％2-氨基-2-甲基-1-丙醇溶液，并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000在搅拌下加入，随后在300rpm下搅拌5分钟。
5.2颗粒的制备为了制备颗粒，必须保证充分混合。在1kg规模下，混合物利用Eirich R02混合器制备。将597g PaliocromGold L2002(来自BASF AG)放入混合器容器并慢慢加入403g的造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。
颗粒在干燥工艺中的溶剂含量使用Sartorius MA 30水分分析器连续测定。选择以下参数以找到结果
起始样品质量4-5g未粉碎物质温度135℃时间设定12分钟结果指标0-100％(溶剂含量)。
所得颗粒具有残余水分含量约5+0.5％重量而且是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的含水胶印罩印清漆350081。
实施例66.1造粒溶液的制备将260.0g DI水在500℃下作为起始加料加入并将72g Rokramar2150造粒树脂(改性的松香，来自Krmer)利用桨搅拌器加入。随后慢慢加入17g 25％氨溶液是加入slowly并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000(来自Merck KGaA)在搅拌下加入，随后搅拌5分钟。
6.2颗粒的制备为了制备颗粒，必须保证充分混合。在1kg规模下，混合物利用Eirich R02混合器制备。将607g ColorstreamAutumnMystery(颗粒尺寸5-40μm的Fe2O3-涂覆SiO2片，来自Merck KGaA，德国)放入混合器容器并慢慢加入393g来自实施例6.1的造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。
产物是耐磨的和尺寸稳定的且例如与来自Hartmann Druckfarben的常规无溶剂，自由基UV-固化Rayoflex增量剂清漆，11 HF 60(UV清漆)和与来自Hartmann Druckfarben的含溶剂的增量剂清漆Haptobond CT 105(基于硝基纤维素，具有乙醇作为溶剂)相容。如此制备的颗粒在通过搅拌加入所述印刷油墨体系时具有高溶解速率。
实施例77.1造粒溶液的制备将256.4g DI水在50℃下作为起始加料加入并将66g Morez 300造粒树脂(聚丙烯酸酯树脂，来自Morton)利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入36.6g 75％2-氨基-2-甲基-1-丙醇溶液并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，将44g聚乙二醇1000在搅拌下加入造粒溶液，随后在300rpm下搅拌5分钟。
7.2颗粒的制备将597g来自Flex的Chromaflair Silver/Green 060效果颜料(具有MgF2层和外Cr层的铝基材，颗粒尺寸11-13μm)放入混合器容器并慢慢加入403g来自实施例7.1的造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。颗粒在干燥工艺中的溶剂含量使用Sartorius MA 30水分分析器连续测定。选择以下参数以找到结果起始样品质量 4-5g未粉碎物质温度 135℃时间设定 12分钟结果指标 0-100％(溶剂含量)所得颗粒具有残余水分含量约4±0.5％重量而且是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的含水胶印罩印清漆350081。
实施例88.1造粒溶液的制备将256.4g DI水在50℃下作为起始加料加入并将66g Morez 300造粒树脂(聚丙烯酸酯树脂，来自Morton)利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入36.6g 75％2-氨基-2-甲基-1-丙醇溶液并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000在搅拌下加入造粒溶液，随后在300rpm下搅拌5分钟。
8.2颗粒的制备将597g来自BASF的Variocrom ED 1478放入混合器容器并慢慢加入403g造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。
颗粒在干燥工艺中的溶剂含量使用Sartorius MA 30水分分析器连续测定。选择以下参数以找到结果起始样品质量4-5g未粉碎物质温度135℃时间设定12分钟结果指标0-100％(溶剂含量)所得颗粒具有残余水分含量约4±0.5％重量而且是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的含水胶印罩印清漆350081。
实施例99.1造粒溶液的制备将256.4g DI水在50℃下作为起始加料加入并将66g Morez 300造粒树脂(聚丙烯酸酯树脂，来自Morton)在300rpm下利用4-桨搅拌器在1分钟内加入。随后慢慢加入36.6g 75％2-氨基-2-甲基-1-丙醇溶液并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000在搅拌下加入造粒溶液，随后在300rpm下搅拌5分钟。
9.2颗粒的制备将597g来自Eckart的610 0 010 Non-Leafing Silver(丙烯酸基)(铝效果颜料，颗粒尺寸D50＝8μm)放入混合器容器并慢慢加入403g造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。
颗粒在干燥工艺中的溶剂含量使用Sartorius MA 30水分分析器连续测定。选择以下参数以找到结果起始样品质量4-5g未粉碎物质温度135℃时间设定12分钟结果指标0-100％(溶剂含量)所得颗粒具有残余水分含量约4±0.5％重量而且是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的含水胶印罩印清漆350081。
实施例1010.1造粒溶液的制备将260.0g DI水在50℃下作为起始加料加入并将72g Rokramar2150造粒树脂(改性的松香，来自Krmer)利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入17g 25％氨溶液并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000(来自Merck KGaA)在搅拌下加入，随后搅拌5分钟。
10.2颗粒的制备将607g来自Merck KGaA或EM Industries的TimironSplendidGold(具有交替的SiO2和TiO2层的基于云母的多层颜料，颗粒尺寸10-60μm)放入混合器容器并慢慢加入393g造粒溶液。将混合物混合均匀。该润温的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。颗粒在干燥工艺中的溶剂含量使用SartoriusMA 30水分分析器连续测定。选择以下参数以找到结果起始样品质量4-5g未粉碎物质温度160℃时间设定20分钟结果指标0-100％(溶剂含量)产物是耐磨的和尺寸稳定的且例如与来自Hartmann Druckfarben的常规无溶剂，自由基UV-固化Rayoflex增量剂清漆，11 HF 60(UV清漆)和与来自Hartmann Druckfarben的含溶剂的增量剂清漆Haptobond CT 105(基于硝基纤维素与乙醇作为溶剂)。如此制备的颗粒在通过搅拌加入所述印刷油墨体系时具有高溶解速率。
实施例1111.1造粒溶液的制备将231.1g Eastek 1300(30％磺基聚酯水分散体，pH＝6；密度1.08g/cm3；MFT12℃)作为起始加料加入并将144.3g DI水使用4-桨搅拌器拌入。该溶液用作造粒溶液以制备效果颜料颗粒。
11.2颗粒的制备将624.6g来自Merck KGaA的Iriodin 231放入混合容器并慢慢加入来自实施例11.1的375.4g造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。
所得颗粒具有残余水分含量约40.5％重量而且是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的含水胶印罩印清漆350081。
实施例12油漆配方组成3.00％来自实施例1的颜料颗粒
1.50％Monastral green 6Y spec.(来自Zeneca)0.50％Cappoxyt yellow 4214(来自Cappelle)0.03％FW 200颜料黑(来自Degus sa)0.40％美元铝Alpate 7620 NS(来自Alcan Toyo Europe)剩余物具有19％固体含量(丙烯酸酯-蜜胺)和稀释剂混合物的面涂层材料。
实施例13塑料将1kg聚苯乙烯颗粒在滚动混合器中用5g粘合剂均匀润湿。随后加入42g来自实施例6的颗粒并将组分混合2分钟。这些颗粒在标准条件下在注塑机中处理，得到尺寸4×3×0.5cm的小阶梯式板。该阶梯式板以其光泽为特征。
实施例14(对比)干燥颗粒与包含约4％重量溶剂的颗粒在凹版印刷油墨中的溶解速率的比较。
实施例15；15.1造粒溶液的制备将260.0g DI水在50℃下作为起始加料加入并将72g Rokramar2150造粒树脂(改性的松香，来自Krmer)利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入17g 25％氨溶液并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000(来自Merck KGaA)在搅拌下加入，随后搅拌5分钟。
15.2颗粒的制备将607g Iriodin305 Solargold(具有TiO2/Fe2O3和SiO2层的基于云母的多层颜料，颗粒尺寸10-60μm，Merck KGaA)放入混合器容器并慢慢加入来自实施例15.1的393g造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。
产物是耐磨的和尺寸稳定的且例如与来自Hartmann Druckfarben的常规无溶剂，自由基UV-固化Rayoflex增量剂清漆，11 HF 60(UV清漆)和与来自Hartmann Druckfarben的含溶剂的增量剂清漆Haptobond CT 105(基于硝基纤维素，具有乙醇作为溶剂)相容。如此制备的颗粒在通过搅拌加入所述印刷油墨体系时具有高溶解速率。
实施例1616.1造粒溶液的制备将256.4g DI水在50℃下作为起始加料加入并将66g Morez 300造粒树脂(聚丙烯酸酯树脂，来自Morton)利用4-桨搅拌器加入。随后慢慢加入36.6g 75％2-氨基-2-甲基-1-丙醇溶液并将混合物搅拌至造粒树脂已完全溶解。然后，44g聚乙二醇1000在搅拌下加入造粒溶液，随后在300rpm下搅拌5分钟。
16.2颗粒的制备将597g Iriodin305 Solargold放入混合器容器并慢慢加入403g造粒溶液。将混合物混合均匀。该润湿的混合物在TR 01造粒板(来自Eirich)上造粒。将这种潮湿，成粒的混合物在流化床干燥器中在80-120℃下干燥0.5-4h，不低于残余水分含量3％重量。如此制成的颗粒首先通过将它们经过一个网孔尺寸2mm的筛而从其粗级分中分离并随后通过使用400μm筛分级而从其细级分中分离。
所得颗粒是耐磨的，尺寸稳定的，相容的，以及易溶于来自Weilburger Lackfabrik的含水胶印罩印清漆350081。
实施例17指甲清漆，颗粒形式的颜料制剂用于溶剂基场合原料 INCI(化妆品成分的国际命名法)组合物 [％](商业名)具有Dichrona (1)颗粒包含涂有普鲁士蓝的TiO2/云母颜料 2.35SplendidBR的颗粒触变指甲清漆基料 (2)甲苯，乙酸乙酯，乙酸丁酯，硝基纤维素，96.651348 甲苯磺酰胺/甲醛树脂，邻苯二甲酸二丁酯，异丙基醇，硬脂基二甲基苄基铵锂蒙脱石，樟脑，丙烯酸酯共聚物，二苯酮-1有机或无机彩色颜料 适量在硝基纤维素大漆中的分散体来源Merck KGaAInternational Laquers S.A.
制备引入指甲清漆基料并在搅拌下加入颜料颗粒。溶胀30分钟并随后在1000rpm下搅拌10分钟。利用所述制备方法，可以无问题地引入颗粒。
实施例18淋浴凝胶，颗粒形式的颜料制剂用于水基场合原料(商业名) INCI(化妆品成分的国际命名法)组合物 [％]相A包含Timiron (1)包含涂有TiO2和SiO2的多层颜料的颗粒 0.18Splendid Green的颗粒Keltrol T (2)黄原胶0.75水，软化 水剂(水)加至100.0相BPlantacare 2000 UP(3)癸基葡糖苷20.00Texapon ASV 50(3)月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸钠，月桂3.60基(聚氧乙烯)8醚硫酸钠，月桂基(聚氧乙烯)8醚硫酸镁，油基(聚氧乙烯)醚硫酸钠，油基(聚氧乙烯)醚硫酸镁Bronidox L(4)丙二醇，5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷 0.20香料油Everest 香料 0.0579658 SB，染料溶液相C柠檬酸一水合物(1)柠檬酸0.15水，软化 10.00制备对于相A，将颜料颗粒在搅拌下加入水。加入是没有问题的且颗粒在加入水时颗粒溶解。在搅拌下慢慢分散在Keltrol T中，搅拌至其溶解。在慢慢搅拌下顺序加入相B和C，直至所有的组分均匀分布。调节pH至6.0-6.5。
来源(1)Merck KGaA(2)Kelco(3)Cognis GmbH(4)Haarmann & Reimer GmbH
权利要求
1.颗粒状颜料制剂，包含树脂或树脂混合物，一种或多种效果颜料和，如果合适，添加剂，特征在于颗粒包含3-10％重量的水或具有蒸气压为0.001-40hPa(200℃)的溶剂或溶剂混合物。
2.根据权利要求1的颗粒状颜料制剂，特征在于溶剂是水，聚亚烷基二醇，二醇醚，二醇，具有2-6个碳原子的脂族三醇，甘油，1，2，4-丁烷三醇，1，2，6-己烷三醇或两种或三种所述溶剂的混合物。
3.根据权利要求1或2的颗粒状颜料制剂，特征在于颗粒包含基于粒剂。≥4.5-30％重量的树脂或树脂混合物和≥60％重量效果颜料，
4.根据权利要求1-3中任一项的颗粒状的颜料制剂，特征在于树脂是醛或酮树脂，改性松香，纤维素，纤维素衍生物，磺基聚酯，聚丙烯酸酯树脂，聚甲基丙烯酸酯树脂或苯乙烯改性的聚丙烯酸酯树脂。
5.根据权利要求1-4中任一项的颗粒形式的颜料制剂，特征在于树脂或树脂混合物具有酸值90-350。
6.根据权利要求1-5中任一项的颗粒状颜料制剂，特征在于效果颜料是珠光颜料，金属效果颜料，具有透明，或透明和不透明层的多层颜料，全息颜料，BiOCl或LCP(液晶聚合物)颜料。
7.根据权利要求6的颗粒状颜料制剂，特征在于珠光颜料基于云母，SiO2，玻璃，TiO2，或Al2O3片。
8.根据权利要求6或7的颗粒状颜料制剂，特征在于珠光颜料是涂有TiO2，Fe2O3或TiO2/Fe2O3的云母，Al2O3或SiO2片。
9.根据权利要求6的颗粒状颜料制剂，特征在于多层颜料是涂有TiO2-SiO2-TiO2的云母片。
10.根据权利要求1-9中任一项的颗粒状颜料制剂，特征在于颗粒进一步包含0.05-10％重量的中和剂，基于颗粒。
11.根据权利要求1-10中任一项的颗粒状颜料制剂，特征在于颗粒进一步包含0.05-10％重量的改性剂，基于颗粒。
12.根据权利要求1-11中任一项的颗粒状颜料制剂，特征在于颗粒包含作为其它组分的消泡剂，表面活性物质，润湿剂，抗沉降剂，流平剂，干燥剂和/或触变剂。
13.根据权利要求1的颗粒在配方如油漆，清漆，粉末涂布材料，印刷油墨，保密印刷油墨，在塑料和在化妆品中的用途。
全文摘要
本发明涉及包含树脂或树脂混合物，一种或多种效果颜料和，如果合适，添加剂的颗粒形式的颜料制剂。所述颗粒的特征在于它们包含3－10％重量的水或具有蒸气压力0.001－40hPa(在20℃下)的溶剂或溶剂混合物。
文档编号A61K8/00GK1458968SQ01815730
公开日2003年11月26日 申请日期2001年9月7日 优先权日2000年9月15日
发明者T·拉斯奇莱格, S·施库恩 申请人:默克专利股份有限公司
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