含有烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂和钙或镁离子的轻垢型碟洗洗涤剂组合物的制作方法
专利名称：含有烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂和钙或镁离子的轻垢型碟洗洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及公开于下列一类专利的含有烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂(也可以称之为烷基聚乙氧基羧基甲基化物、烷基聚乙氧基乙酸盐，烷基聚醚羧酸盐等)的轻垢型液体或凝胶体的碟洗洗涤剂组合物，这类专利为美国专利U.S.2，183，853;2，653，972;3，003，954;3，038，862;3，741，911;及3，941，710;英国专利456，517和1，169，496;加拿大专利912，395;法国专利2，014，084和2，042，793;荷兰专利申请号7，201，735-Q和7，406，336;以及日本专利申请号96，579/71和99，331/71。
已经有极大的需要，要求能提供有良好去油腻性的轻垢型液体或凝胶体碟洗洗涤剂。这些组合物在本技术领域中是众所周知的，并且被披露在，例如美国专利4，316，824(Pancheri)，4，681，704(Bernar dino等人)，4，133，779(Hellyer等人)及4，615，819(Leng等人)中。这些组合物虽然是良好的油腻和污垢的洗涤剂，但是在某些情况下会使皮肤粗糙，特别是在干燥的冬季月份使用时。
另外，本技术领域有大量对皮肤来说是温和型的洗涤剂组合物，这些温和型的组合物通常含有高级乙氧基化醇的硫酸盐，可参见，例如Rose和Thiele等人的美国专利U.S.3，743，233。甜菜碱也被推荐用于改进液体碟洗组合物的温和性能，可参阅，例如美国专利U.S.4，555，360(Bissett等人)。烷基乙氧基羧酸盐也已知可作为温和型表面活性剂而用于液体洗涤剂组合物中。参见日本专利申请48-60706和48-64102。然而，所说的这些烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂，在其去油腻的能力上是比较差的，因此需要使用其它的表面活性剂以达到所希望的洗涤作用。具有温和型和去油腻能力的这两种重要的特性很难结合在同一产品中。一般来讲，必须牺牲一种特性来利于另一种特性。已经发现，含有某种特殊的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂混合物的洗涤剂组合物提供了一种既显示良好去油腻性的同时又表现出对皮肤呈温和型的洗涤剂组合物。当该组合物具有PH值为由大约7至11并含有少量二价离子，例如镁或钙时，这种双重的优点能够得到增强。
含有镁离子的这些碱性组合物，在贮存时，其表现出较差的稳定性。在碱性环境中，氢氧化镁的沉淀作用是一个实质性的问题。因此，本发明的目的在于提供一种洗涤剂组合物，它显示出良好的去油腻性及对皮肤是温和型的，同时在该组合物贮存时，还提供了优越的贮存稳定性。
本发明涉及轻垢型液体或凝胶体、最好是液体的碟洗洗涤剂组合物，它包括下列组份(a)由大约5%至70%的表面活性剂混合物，含有(ⅰ)由大约80%至100%的、分子式如下的烷基乙氧基羧酸盐
式中，R是C12至C16的烷基，X的范围由0至大约10，并且乙氧基的分布是这样，即，以烷基乙氧基羧酸盐的重量为基准来计量，X是0时，该材料的含量为小于大约20%，X是大于7时，材料的含量小于25%，当R的平均值是C13或小于此值时，则X的平均值由大约2至4，并且当R是大于C13时，则X的平均值为由3至6，及M是阳离子;
(ⅱ)由0%至大约10%的、分子式如下所示的脂肪醇乙氧基化物
式中，R是C12至C16的烷基，X的范围为由0至大约10，X的平均值为小于大约6;和(ⅲ)由0%至大约10%的分子式如下的皂类
式中，R是C11至C15的烷基，M是阳离子;和(b)由大约0.1%至4%的钙或镁离子;和(c)形成可溶性钙或镁络合物的某种钙或镁螯合剂，它具有形成常数的对数，log Kf，其值在大约0.5和5之间，螯合剂的量足以防止在组合物中生成碳酸钙或氢氧化镁沉淀;
其中，所说的组合物的10%重量的水溶液具有PH值为由大约7至11。
本发明的轻垢型液体或凝胶体，最好是液体的碟洗洗涤剂组合物含有表面活性剂混合物，该混合物包含主要量的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂和少量或不含有脂肪醇乙氧基化物和副产杂质皂，及钙或镁离子源。在包括镁离子的组合物中还需要镁螯合剂和碱性缓冲剂。含钙离子的组合物还需要一种钙螯合剂。这些和其它典型辅助的优选组分见于以下所陈述的液体或凝胶体碟洗组合物。
含有烷基乙氧基羧酸盐的表面活性剂混合物本发明的液体组合物含有由大约5%至50%重量，较好为由大约10%至40%，最好为由大约12%至30%的、并限定了杂质含量的表面活性剂混合物。本发明的凝胶体组合物含有由大约5%至大约70%，较好为由大约10%至大约45%，最好为由大约12%至大约35%的表面活性剂混合物。
该表面活性剂混合物含有由大约80%至100%，较好为由大约85%至95%，最好为由大约90%至95%的通式为、RO(CH2CH2O)XCH2COO-M+的烷基乙氧基羧酸盐，式中，R是C12至C16的烷基，X的范围为由0至大约10，乙氧基的分布是这样，即，以烷基乙氧基羧酸盐的重量为基准来计量，X为0时，该材料的含量为小于20%，较好小于大约15%最好为小于大约10%。当X大于7时，该材料的含量为小于大约25%，较好小于大约15%，最好为小于大约10%，当R平均是C13或小于此值时，X平均是由大约2至4，并且当R平均是大于C13时，X平均是由大约3至6，和M是阳离子，最好选自碱金属，碱土金属、铵、单、二、和三乙醇铵，特别好的是钠、钾、铵、及其与镁离子的混合物。最好，烷基乙氧基羧酸盐是其R是C12到C14烷基的那一类。
本发明的适宜的烷基乙氧基羧酸盐的醇前体是含有由大约12至大约16个碳原子的脂肪族伯醇，其它适用的脂肪族伯醇是由植物或动物脂肪酸(例如椰子脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸、牛脂脂肪酸)的氢化反应所得到的直链伯醇，或者用乙烯，按照齐格勒类型的方法进行合成反应并随之进行水解而得到直链伯醇。最好的醇类是正一辛基、正一壬基、正一癸基、正一十一(碳)烷基、正一十二烷基、正一十三(烷)基、正一十四(烷)基、正一十五(烷)基、和正一十六(烷)基醇。其它适宜的醇前体包括在其β位置或α-碳原子上含有部分支链的伯醇，其中，该支链烷基含有由1至4的碳原子。在这类醇中，每种特定链长的醇，至少有30%是直链，则是所希望的，而其支链则最好包含大约50%的甲基和较少量的乙基、丙基、和丁基。这些醇通常由具有大约由11至17个碳原子的直链烯烃与一氧化碳和氢进行反应而制备。通过这些反应得到了直链和支链醇，并且，也可以以该混合物方式使用该混合物，或者将其分离成单一组份，然后再重新结合以得到所希望的掺混物。
可以被用来制备醇的“氧代”卤化物的常用的制备方法被公开于美国专利U.S.2，564，456和U.S.2，587，858中，及烯烃的直接加氢甲酰化反应以得到醇的制备方法被公开于美国专利U.S.2，504，682和1，581，988中。所有这些专利均被结合于本发明来作为参照。
也可以使用等量的仲醇，很明显可以看到，使用单一链长的烯烃作为起始材料时，则得到相应的单一链长的醇，但是，在所希望平均值附近使用具有一定碳链长度分布的烯烃混合物一般更经济一些。当然，这将提供出在平均值附近的具有相同碳链长度分布的混合的醇。
另外，由植物油和脂肪得到的、和由其它的含烷基或烯基作为其结构的一部分的石油原料得到的脂肪族伯醇将含有一定范围的链长度。由于链长范围是C8-C20及超过该范围，因此，将原料分离成不同链长范围的产品是切实可行的。该不同链长范围的产品将参考其最终的应用来加以选择。
脂肪醇乙氧基化物所需要的平均乙氧基链长可以通过使用催化乙氧基化处理来得到，其中，与每当量脂肪醇进行反应的环氧乙烷的摩尔量将与在脂肪醇乙氧基化物中的乙氧基的平均值相符合。已知，该环氧乙烷加成到链烷醇的反应是用催化剂来促进的，通常，大多数的催化剂，或者是强酸性或者是强碱性。适用的碱性催化剂是元素周期表第Ⅰ族的碱金属的碱性盐，例如，钠、钾、铷、铯盐，和元素周期表第Ⅱ族的碱土金属的某些碱性盐，例如，钙、锶、钡盐和在某些情况下的镁盐。适用的酸性催化剂广泛地包括弗瑞得克拉斯催化剂的路易斯酸。这些催化剂的具体例是硼、锑、钨、铁、镍、锌、锡、铝、钛、及钼的氟化物、氯化物和溴化物。这类卤化物与，例如，醇类、醚类、羧酸类及胺类的络合物的利用也已经有报导。还有，已知的酸性烷氧基化催化剂的其它的实例是硫酸和磷酸高氯酸及高氯酸的镁、钙、锰、镍及锌盐;金属草酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐和乙酸盐;氟硼酸碱金属盐，钛酸锌;和苯磺酸的金属盐。所使用的这类催化剂将决定烷氧基的分布范围。催化剂越强，则导致烷氧基在平均值附近的分布越致密或越窄，催化剂越弱，则导致越宽的分布。
该表面活性剂混合物也含有由0%至大约10%，较好少于大约8%，最好为少于大约5%的分子式为RO(CH2CH2O)XH的脂肪醇烷氧基化物，式中R是C12至C16的烷基和X的范围为由0至大约10及X的平均值为小于6。该表面活性剂混合物还含有0%至大约10%，较好少于大约8%，最好为少于大约5%的分子式为RCOO-M+的皂类，式中R是C11至C15的烷基及M是如上所述的阳离子。
上述指出的非羧基化的脂肪醇烷氧基化物对烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂混合物是有损害的，特别损害到烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂混合物所提供的有利性能，因此，本发明中所使用的含烷基乙氧基羧酸酯表面活性剂混合物中含有少于大约10%重量的脂肪醇乙氧基化物(该脂肪醇乙氧基化物是由反应中所衍生出的)是很关键的。虽然市场上可以买到含10%(或大于此值)的脂肪醇乙氧基化物的烷基乙氧基羧酸盐，但是有已知的一些方法可以得到所需要的高纯度的烷基乙氧基羧酸盐。例如，可以利用蒸气蒸馏方法来除去未反应的脂肪醇乙氧基化物，(美国专利U.S.4，098，818，实施例1)，或将烷基乙氧基羧酸盐进行重结晶(英国专利1，027，481实施例1)，其它的得到所需要的羧酸盐的方法，是在特定压力和温度相结合的条件下，将氢氧化钠或金属钠和一氯代醋酸或其盐与脂肪醇乙氧基化物进行反应，如美国专利U.S.3，992，443及4，098，818和日本专利申请50-24215所公开的，这都将结合于本发明来作为参照。
另外，某种位阻碱，例如叔丁氧基钾可以替代上述所列专利中的氢氧化钠，于是，用不严格的温度和压力条件可以得到高纯度的烷基乙氧基羧酸盐。具体地来说，使用一般由烷基、活性氧中心和阳离子所组成的，分子式为RO-M+的位阻碱。这种位阻碱的结构是仲烷基或叔烷基并包括非线性烷基，在该烷基上，在反应中心的三个碳原子之内至少带有一个支链，在该结构内还含有氧原子和碱金属或碱土金属阳离子。该方法包括将脂肪醇乙氧基化物与上述的位阻碱和无水高氯酸进行反应，位阻碱与无水高氯酸的摩尔比是2∶1，或者该方法为将脂肪醇乙氧基化物与上述的位阻碱和无水高氯酸的碱金属盐或碱土金属盐进行反应，位阻碱与高氯酸的碱金属盐或碱土金属盐的摩尔比是1∶1，其中，乙氧基脂肪醇与无水高氯酸或其碱金属盐或碱土金属盐的摩尔比为由约1∶0.7至1∶1.25，其温度为由大约20至140℃，压力为由大约1至760mmHg。
另外的制备高纯度烷基乙氧基羧酸盐的方法如美国专利U.S4，223，460(实施例1-7);美国专利U.S.4，214，101(实施例1)，U.S.4，348，509;德国专利3，446，561;及日本专利申请62，198，641等专利所公开的，是用脂肪醇乙氧基化物与氧，在铂、钯或其它贵金属的存在下进行反应。这类反应的副产物之一是皂，如上所述，为了防止本发明的组合物所提供的优异的洗涤作用和温和性能的反作用，因此，这种皂是应该加以限制的。这可以通过下列方式来完成，即使用具有低含量的未乙氧基化的脂肪醇的脂肪醇乙氧基化物的原料，和选择催化剂，该催化剂能在至少大约90%的时间内，较好是在至少95%的时间内，使之能优先氧化脂肪醇乙氧基化物的端亚甲基。在脂肪醇乙氧基化物中的非端亚甲基的氧化作用将从乙氧基脂肪醇组分产生出皂来。
本发明的烷基乙氧基羧酸盐的阳离子可以是碱金属，碱土金属、铵和低级的烷醇铵离子。用于烷基乙氧基羧酸盐的阳离子源来自烷基乙氧基羧酸的中和反应，以及来自辅加配料，例如增强性能的含二价离子的盐。
用于本发明组合物中的最好的阳离子是铵、钠和钾离子。为了使组合物具有在大约7和8之间的PH值，铵离子是最优选的，但是如果PH值大于8，则由于释放出少量的氨气，导致该组合物中的铵离子的脱质子化作用，因而是不希望的。
对于本发明的液体组合物来说，钾离子比钠离子好，因为在低温下，钾离子能使本发明的组合物更能防止生成沉淀，并提供改进的组合物的溶解性。另一方面，对于本发明的凝胶体组合物来说，钠离子比钾离子好，因为钠离子使之更容易地使组合物胶凝。阳离子的混合物可以存在于本发明的任意的组合物中。
组合物的PH值一般，液体碟洗组合物的PH值为约7，众所周知，碱性较大的、含有烷基乙氧基羧酸盐的洗涤剂组合物，与中性PH值的相比，特别是在软化水的条件下极大地改进了油腻的洗涤作用。这种良好的洗涤作用可以认为只有含有本发明的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂的组合物才会有。出乎意料之外的是，本发明的组合物在这种碱性PH值下比PH为7的情况下对手更加温和。用PH计，对10%重量的水溶液所测定的本发明的组合物的PH值为由大约7至11，较好是由8至10，最好是由8至9.5。
在含有钙离子组合物中，在本发明组合物的整个PH范围内，即由大约7至11，几乎没有或者不生成氢氧化钙沉淀。氢氧化钙比氢氧化镁更易溶解于水中。
在PH值在大约7和9之间时，几乎没有或者没有机会生成碳酸钙沉淀，因为在这PH范围内，由于碳酸盐类是碳酸氢盐或碳酸，其不会生成不溶解的钙络合物，因此几乎没有或者没有有效的碳酸盐离子源与游离钙离子生成碳酸钙沉淀。
在PH值在大约9和11之间时，该碳酸氢盐和碳酸类发生脱质子化作用以生成碳酸盐，该碳酸盐容易与钙进行反应生成碳酸钙沉淀。因此，为了防止生成这些不需要的产品，在这些高的PH值中，需要一种钙螯合剂。
如果具有PH值大于大约7的组合物在改进性能上最为有效的话，则应该含有某种缓冲剂，该缓冲剂能够保持组合物以及在稀溶液中，即大约0.1%到0.2%重量的组合物水溶液中的碱性PH值。该缓冲剂的PKa值必须低于所需要的组合物的PH值的大约0.5至1.0PH单位(按上述方法来测定)。
本发明的碟洗组合物，当应用时，即稀释并施加于脏的碟子中使用，将会经受由于食品污物所产生的酸的作用。为了保持该组合物在使用中良好的性能，具有PKa值低于所希望PH值的为大约0.5至1.0PH单位的缓冲剂必须存在于组合物中，在这些条件下，该缓冲剂能使用最少量的组合物的同时而最有效地控制其PH值。
该缓冲剂，就其本身来说，它可以是某种活性洗涤剂，或者可以是某种低分子量的有机或者无机材料，该材料为保持碱性PH值而被单独地使用于该组合物中。用于本发明组合物的适用的缓冲剂是一些含氮的材料。一些实例是甘氨酸或其它的氨基酸或低级的醇胺类，如单、二、三-乙醇胺。优选的含氮缓冲剂是2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇，2-氨基-2-甲基丙醇，2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇，和三-(甲醇)氨基甲烷。(a.k.a.三)N-甲基二乙醇胺，1，3-二氨基-2-丙醇，N，N-四甲基-1，3-二氨基-2-丙醇，双(2-乙醇)甘氨酸(a.k.a.N-二(羟乙基)甘氨酸)咪唑，N-三-(甲醇)甲基甘氨酸(a.k.a.tricine)也是优选的。
这些缓冲剂一般含量在大约0.1%至15%重量，较好为大约1%至10%，最好是由大约1.5%至8%。
钙或镁离子业已发现，含有二价阳离子的本发明的烷基乙氧基羧酸盐组合物，极大地改进对油腻污垢的洗涤作用。特别是，当该组合物被用于含有少量二价离子的软化水中时，确实是这样。但是，当碟洗液体组合物，它所含有的烷基乙氧基羧酸盐与本发明所限定的定义不相符合时，借助添加二价阳离子将很少获益，在很多情况下，在添加二价阳离子后，实际上将显示出降低了的洗涤性能。人们认为，二价阳离子提高了在油/水界面上存在的烷基乙氧基羧酸盐的敛集作用，从而降低了界面张力，改进了对油腻的洗涤作用。
另外，已经发现，由于二价离子与氢氧离子的不相容性，因此在碱性PH基体中配制含这样的二价离子的组合物是困难的。当二价离子和碱性PH这二个因素与本发明的表面活性剂混合物相结合时，可以实现对油腻的洗涤，这一结果胜过单独用碱性PH值或单独用二价离子的洗涤效果。但是，在贮存时，由于形成氢氧化物沉淀，这些组合物的稳定性变坏。这一点特别在组合物含有镁离子的情况下更为明显。
目前，已经发现，含有钙或镁离子的本发明的组合物显示出良好的油腻去除性，对皮肤的温和性，并提供了良好的贮存稳定性。钙离子在本发明组合物中的含量是由大约0.1%至4%，最好是由大约0.5%至3.5%重量。将镁螯合剂(说明如下)掺入到本发明的组合物中将防止氢氧化镁沉淀的生成，并使其有可能掺入大量的镁离子，因为在高的PH值，在软化的水范围内所需要的该二价离子的浓度是低的。因此，在组合物中镁离子的量是由大约0.1%至3%，较好为由大约0.3%至2%，最好是由大约0.5至1%重量。
最好，在该组合物已经用强碱中和之后，再将钙或镁离子作为氯化物、乙酸盐、或硝酸盐而加入到含有烷基乙氧基羧酸的碱金属盐或其铵盐(最好是钠盐)的组合物中。
在PH值为大约7和9之间，含有钙或镁离子的组合物显示出优异的洗涤油腻的优点。不必坚持理论上所说的，据信，钙离子或镁离子与烷基乙氧基羧酸盐分子结合的越牢固，则在水/油界面上，使得其敛集作用越牢固，与含有其它二价离子的组合物相比较时，含钙离子的组合物显示出较低的界面张力(IFT)测量值。另外，在这些PH值时，本发明的组合物提供了比上述其它组合物更好的贮存稳定性。
在PH值在9和11之间，虽然含钙和含镁的组合物都需要螯合剂来防止生成沉淀，但是，含钙组合物所需要的螯合剂的量要比含镁的组合物所需要的要低。
配制含钙离子的组合物要比含镁离子的组合物容易，因为这种组合物的PH值可以很容易地加以调节而不会引起沉淀生成。而在配制镁组合物时，一旦生成氢氧化物沉淀，则这些沉淀就不易于溶解。
以使用适量的螯合剂作为条件，碱性组合物在高的PH值下，可以允许含较高的钙离子的量而不会生成所不希望的沉淀。
在本发明组合物中包括的钙或镁的量，将取决于包括了烷基乙氧基羧酸盐的、存在于其中的总的阴离子表面活性剂的量。对于包括钙离子的本发明的组合物来说，二价离子与总的阴离子表面活性剂的摩尔比是由大约0.25∶1至大约2∶1，对于含镁的本发明的组合物来说，二价离子与总的阴离子表面活性剂的摩尔比是由大约0.25∶1至大约1∶1。
钙或镁的螯合剂本发明的组合物可以包括存在于液相组合物中的、以多价螯合了钙或镁离子的钙或镁螯合剂，从而防止了钙或镁离子与氢氧化物离子之间的反应，该氢氧化物离子会导致生成CaCO3或Mg(OH)2沉淀，特别是在PH值在大约9和11之间时。
该钙或镁螯合络合物必须是可溶解的。如果生成不溶解的钙或镁螯合络合物，则会生成难看的混浊产品，而且，如果该络合物沉淀于产品的底部，则在使用该产品时，就不会有充足的钙或镁离子的量送达洗涤溶液。
该螯合剂只须以中等的强度与钙或镁离子相缔合，即，只是足以防止钙和碳酸盐离子或镁与氢氧化物离子之间的相互反应，但是缔合强度不能太强，以至于明显地降低在稀释溶液中的有效的钙或镁离子的量。因此，对于螯合剂来说，其生成常数的对数，log Kf，是在大约0.5和5之间。
存在于本发明组合物中的螯合剂的量是能够足以防止在组合物中生成CaCO3或Mg(OH)2沉淀的量。该含量将取决于三个因素所要求的组合物的PH值，钙或镁离子在组合物中的含量，螯合剂的强度，即它的log Kf。
在PH值在大约7和9之间时，不可能发生钙沉淀的生成反应(如上所述)。因此，在具有该PH值的组合物中，不需要螯合剂。然而，在PH在大约9和11之间时，生成碳酸钙沉淀的可能性加大了(如上所述)，因此需要一定量的钙螯合剂。
在组合物含有镁离子时，在稀释液中所需要的PH值越高，则造成在组合物中的氢氧离子的浓度越高。这就顺序导致组合物中更多的氢氧离子与组合物中的镁离子的相互作用，并且这样就有更大的可能，在其中生成Mg(OH)2沉淀。以使用相同的螯合剂作为条件，就需要将较高用量的螯合剂掺入到组合物中。使用较强的螯合剂，即较高的log Kf能替代较多用量的较弱的螯合剂。
更为重要的是，必须认为该生成常数的对数，log Kf决定了在组合物中使用的螯合剂的用量。螯合剂的log Kf在大约0.5和5之间，最好在1和3.5之间。该log Kf的数值越高，与钙离子结合得就越牢固，而且对于防止在组合物中生成CaCO3沉淀的要求就越小。组合物中的螯合剂含量被列于下述表Ⅰ中。在确定本发明的组合物中使用的螯合剂的用量时，配剂师必须测定螯合剂的log Kf值。有关这些螯合剂生成常数的测定方法，被公开于“稳定常数的测定和使用”中(A.E.Martell和K.J.Motekaitis;V.C.Publisher Inc.(1988，N.Y.，N.Y.)，本发明将结合来作为参照。在“临界稳定常数”中(R.M.Smith和A.E.Martell;Plenum Publishers(1974～81，N.Y.，N.Y.)列出了各种普通的无机化合物的生成常数，本发明将结合来作为参照。基于钙离子的量和组合物所要求的PH值，配剂师可以确定在组合物中所需要的螯合剂的用量范围。
表1log Kf %(重量)0.5至1.5 ＜101.5至3 ＜83至5 ＜3适用的螯合剂的实例为N-二(羟乙基)甘氨酸(双(2-乙醇)甘氨酸)，N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(HIDA)，N-(2，3-二羟丙基)亚氨基二乙酸(GIDA)，及它们的碱金属的盐，上述组分的混合物也是可以接受的。
优选的螯合剂是N-二(羟乙基)甘氨酸伯胺，例如甘氨酸不适于作为含镁的本发明的组合物的螯合剂，因为在贮存时，它们会趋向于引起组合物的脱色作用。因此，最好，本发明的组合物基本上不使用伯胺作为螯合剂。
特殊的螯合剂和碱性缓冲剂与本发明的含镁的组合物结合在一起比较好用。这些组分包括柠檬酸盐和烷醇胺(包括2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇，2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇和2-氨基-2-甲基丙醇);N-二(羟乙基)甘氨酸和三羟甲基氨基甲烷、N-二(羟乙基)甘氨酸和N-甲基二乙醇胺;N-二(羟乙基)甘氨酸和二乙醇胺;N-二(羟乙基)甘氨酸与1，3-二氨基-2-丙醇;以及N-二(羟乙基)甘氨酸与三乙醇胺。优选含有N-二(羟乙基)甘氨酸的结合。
辅助表面活性剂本发明最好包括目的在于发泡、脱垢、和/或温和性上用的辅助表面活性剂。
包括在这一类的是一般用在液体或凝胶体碟洗洗涤剂中的几种阴离子表面活性剂。与这些阴离子表面活性剂缔合的阳离子可以是与如上所述的用于烷基乙氧基羧酸盐的阳离子相同。在本发明中有用的阴离子辅助表面活性剂的实例是如下所说的几类(1)烷基苯磺酸盐，其中，该烷基在直链或支链构型中含有由9至15的碳原子，最好为11至14个碳原子。一种特别好的线性烷基苯磺酸盐含有大约12个碳原子。这些表面活性剂由美国专利U.S2，220，099和2，477，383作了详细的说明。
(2)由含有8到22个碳原子的醇(最好是12至16个碳原子)进行硫酸化而得到的烷基硫酸盐，该烷基硫酸盐具有的分子式为ROSO-3M+，式中，R是C8-22的烷基，M是一价和/或二价阳离子。
(3)在烷基部分具有8至22个碳原子，最好为12至16个碳原子的链烷烃磺酸盐，这些表面活性剂是市场上可以买到的。(如Hoechst Celanese的Hostapur SAS)(4)具有8至22个碳原子，最好是12至16个碳原子的烯烃磺酸盐。美国专利U.S.3，332，880包括了适用的烯烃磺酸盐的说明。
(5)烷基醚硫酸盐，它由含8至22个碳原子，最好12至16个碳原子的醇与少于30，最好少于12摩尔的环氧乙烷进行乙氧基化反应来得到。该烷基醚硫酸盐的分子式如下所示RO(C2H2O)xSO-3M+式中，R是C8-22的烷基，X是1-30，M是一价或二价阳离子。
(6)在烷基部分具有8至22个碳原子，最好为12至16个碳原子的烷基甘油醚磺酸盐。
(7)分子式如下式的脂肪酸酯磺酸盐
式中，R1是由大约由C8至C18，最好为C12至C18的直链或支链烷基，和R2是由大约C1到C6，最好是一个碳原子(C1)的直链或支链烷基，及M+是一价或二价阳离子。
(8)它们的混合物。
上述所说的阴离子表面活性剂都是市场上可以买到的。应该指出的是虽然二烷基硫代琥珀酸盐和脂肪酸酯磺酸盐在中性到微碱性时，具有良好的作用，但是PH高于大约8.5时，它们在组合物中就是化学上不稳定的了。
其它用在组合物中的有用的辅助表面活性剂是非离子脂肪烷基多葡糖苷。这些表面活性剂含有直链或支链的C8到C15，最好由大约C12至C14的烷基和含有平均由大约1至5个葡糖单元，而具有平均1至2个葡糖单元是最好的。这些表面活性剂公开于美国专利4，393，203和4，732，704，在此结合作为参照。
该组合物也可以含有结构式如下所示的多羟基脂肪酸酰胺
式中，R1是H，C1-4的烃基，2-羟乙基，2-羟丙基，或者它们的混合物，较好是C1-C4的烷基，更好是C1或C2的烷基，最好是C1烷基(即甲基);R2是C5-C31的烃基、较好是直链C7-C19的烷基或链烯基，更好的是直链C9-C17的烷基或链烯基，最好是直链C11-C17烷基或链烯基，或者是它们的混合物;Z是具有线性烃基链的多羟基烃基，(在该线性烃基链上，至少三个羟基直接连接到链上)或是它的烷氧基的衍生物(最好是乙氧基的或者丙氧基的)。较好的是Z是在还原胺化反应中由还原糖反应所得到的;更好的Z为糖基。适宜的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作为原料，高右旋糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆、高麦芽糖玉米糖浆可以如同上述所列的每种糖一样来加以使用。这些玉米糖浆可以产生对于Z来说是混合的糖组份。应该理解，这并不意味着试图排除其它适宜的原材料。Z最好选自-CH2-(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH，其中，n是3到5的整数，包括3，5，R′是H或者某种环状或脂肪族单糖和它们的烷氧基衍生物。最好是糖基，其中n是4，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在分子式(Ⅰ)中，R1可以是，例如，N-甲基，N-乙基，N-丙基，N-异丙基，N-丁基，N-2-羟乙基，或者N-2-羟丙基。
R2-CO-
、可以是，例如，椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、十二烷基酰胺、十四烷基酰胺、癸酰胺、十六烷基酰胺、牛脂酰胺等。
Z可以是1-脱氧葡萄糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三氧代基等。
制备多羟基脂肪酸酰胺的方法在本技术领域中是已知的，一般，它们可以用下列方法来制备，即，将烷基胺和还原糖在还原胺化反应中进行反应，以生成相应的N-烷基多羟基胺，然后该N-烷基多羟基胺与脂肪脂族酯或甘油三酯在缩合/酰胺化步骤中进行反应而生成N-烷基、N-多羟基脂肪酸酰胺产物。用于制备含多羟基脂肪酸酰胺的组合物已经被公开于例如，英国专利说明书809，060(由Thomas Hedley & Co.，Ltd.，公开于1959年二月十八日)，美国专利U.S.2，965，576，(E.R.Wilson，发表于1960年12月20日)美国专利U.S.2，703，798，(Anthony M.Schwartz，发表于1955年3月8日)及美国专利U.S.1，985，424，(Piggott，发表于1934年12月25日)，上述每篇专利都与本发明结合来作为参照。
在用于制备N-烷基或N-羟基烷基、N-脱氧糖基脂肪酸酰胺的一种较好的方法中，其中，该糖基组分是由葡萄糖来得到，并且，该N-烷基或N-羟基烷基官能度是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羟基乙基、或N-羟基丙基，该产品是用以下方法来制备，即，将N-烷基-、或N-羟基烷基-葡糖胺与脂肪酯(选自脂肪甲酯、脂肪乙酯、和脂肪甘油三酯)在催化剂的存在下进行反应而制备，催化剂组分选自磷酸三锂、磷酸三钠、磷酸三钾、焦磷酸四钠、三多磷酸五钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、酒石酸二钠、酒石酸二钾、酒石酸钾钠、柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、碱式硅酸钠、碱式硅酸钾、碱式硅铝酸钠、和碱式硅铝酸钾，以及上述组分的混合物。催化剂的用量，以N-烷基或N-羟基烷基-葡糖胺的摩尔为基准来计量，最好是由大约0.5摩尔%至大约50摩尔%，较好的是由大约2.0摩尔%至大约10摩尔%。该反应最好是在由大约138℃至大约170℃，一般为由大约20至大约90分钟的条件下进行。当在反应混合物利用甘油三酯作为脂肪酯源时，该反应还最好是在使用大约1至大约10重量%的相转移剂的情况下来进行。其用量是以反应混合物的总量为基准来计量的。该相转移剂选自饱和的脂肪醇聚乙氧基化物，烷基多糖苷，线性糖酰胺表面活性剂，和它们的混合物。
最好，该方法按照以下所说的进行(a)将脂肪酯预热至大约138℃至大约170℃，(b)将N-烷基或N-羟基烷基葡糖胺加入到加热的脂肪酸酯中，并加以混合，混合到形成液/液两相混合物的所需要的程度;
(c)将催化剂混入到该反应混合物中;和(d)在特定的反应时间内加以搅拌。
另外，最好是，如果该脂肪酯是甘油三酯时，可以将作为相转移剂的、其用量占反应物重量为大约2%至大约20%的，预先形成的线性N-烷基/N-羟基烷基，N-线性葡糖基脂肪酸酰胺产物加入到反应混合物中，这样会活化该反应，从而提高反应速率。
这些多羟基“脂肪酸”酰胺材料还给洗涤剂配方设计师提供了有利的条件，即它们可以全部或主要地由天然的、可以再生的、非石油化学的原料和可以被降解的材料来制备。它们还对水生生物显示了低的毒性。
应该认识到，除了分子式(Ⅰ)的多羟基脂肪酸酰胺之外，在用来制备它们的方法中，一般还将产生一定量的非挥发性的副产物，例如酯酰胺和环状多羟基脂肪酸酰胺。这些副产物的量，随着特定的反应物和反应条件而会有所不同。最好，对掺入到本发明的洗涤剂组合物中的多羟基脂肪酸酰胺，对其形式作这样的规定，即被加入到洗涤剂中的含多羟基脂肪酸酰胺的组合物含有少于大约10%，最好少于大约4%的环状多羟基脂肪酸酰胺。上述所说的较好方法其优越之处在于，它仅产生包括这样的环状酰胺副产物在内的较低含量的副产物。
用于本发明组合物的辅助表面活性剂也可以包括阴离子表面活性剂与烷基多葡糖苷或多羟基脂肪酸酰胺的混合物。该辅助表面活性剂存在于组合物中的含量是由0%至大约35%重量，较好是由大约5%至25%，最好是由大约7%至20%。
泡沫助促进剂可以包括在本发明组合物中的另一组分是泡沫稳定表面活性剂(泡沫助促进剂)，其含量为少于大约15%，较好为由大约0.5%至12%，最好为由大约1%至10%。任意的、在本发明组合物中实用的泡沫稳定表面活性剂是五种基本的类型甜菜碱，环氧乙烷缩合物，脂肪酸酰胺、氧化胺半极性非离子表面活性剂，和阳离子表面活性剂。
本发明的组合物可以含有具有通式为下式的甜菜碱洗涤剂表面活性剂
式中，R是疏水性基团，该基团选自含有由大约10至大约22个碳原子的、最好为由大约12至大约18个碳原子的烷基，含有相同碳原子数带一个苯环的烷芳基和芳烷基，该苯环被看作等同于大约2个碳原子，和用酰氨基或醚键隔开的相似结构;每个R1是含有由1至大约3个碳原子的烷基;R2是含有由1至大约6个碳原子的亚烷基。
较好的甜菜碱的实例是十二烷基二甲基甜菜碱，十六烷基二甲基甜菜碱，十二烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱，十四烷基二甲基甜菜碱，十四烷基酰氨基二甲基甜菜碱，和十二烷基二甲基己酸铵。
其它适用的酰氨基烷基甜菜碱公开于美国专利U.S.3，950，417;4，137，191;和4，375，421以及英国专利GB2，103，236。上述所有专利都与本发明结合来作为参照。
应该认识到，上述的甜菜碱表面活性剂的烷基(和酰基)可以或者天然来源或者合成来源得到，例如它们可以由以下方式来得到由天然存在的脂肪酸;由烯烃，例如用齐格勒法所制备的，或者由羰基合成方法;或者由石油，用或不用“裂化法”所分离出来的烯烃。
该环氧乙烷的缩合物被广义地定义为由环氧乙烷基团(在其性质上来说是亲水性的)与有机疏水性化合物(在其性质上来说是脂肪族或者是烷基芳香族)进行缩合反应所得到的化合物。该亲水性或用任意特定的疏水基团经缩合而成的聚氧化烯基的长度可以很容易地进行调节以得到某种水溶性的化合物。该化合物具有所需要的在亲水性和疏水性部分之间的平衡。
适用于作为泡沫稳定剂的这类环氧乙烷缩合物的实例是脂肪醇与环氧乙烷的缩合反应产物。对于作为泡沫稳定剂的最好性能而言，该脂肪族醇的烷基链或者可以是直链或者是支链，但通常含有由大约8至18，最好由8至大约14个的碳原子。该环氧乙烷的含量，相对于每摩尔的醇来说，为由大约8摩尔到大约30，最好为由大约8至大约14摩尔的环氧乙烷。
本发明中有用的酰胺表面活性剂的实例包括具有在其酰基部分含有大约8至大约18个碳原子和用下列通式所表示的脂肪酸的氨、单乙醇、和二乙醇酰胺
式中，R是具有由大约7到21，最好由大约11至17个碳原子的、饱和或不饱和的脂肪烃;R2表示亚甲基或亚乙基;m是1，2或3，最好是1。所说的酰胺的具体例是单乙醇胺椰子脂肪酸酰胺和二乙醇胺十二烷基脂肪酸酰胺。这些酰基部分可以由天然存在的甘油酯来得到;例如，椰子油、棕榈仁油、大豆油、及牛脂，但也可以由合成的，例如石油的氧化反应，或用费一托法的用一氧化碳的氢化反应来制备。最选C12-14脂肪酸的单乙醇酰胺和二乙醇酰胺。
氧化胺半极性阳离子表面活性剂包括具有结构式如下的化合物和这些化合物的混合物
式中，R1是烷基、2-羟基烷基、3-羟基烷基，或者3-烷氧基-2-羟基丙基基团，其中，烷基和烷氧基分别含有由大约8至大约18的碳原子，R2和R3各自为甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基，或3-羟基丙基;n是由0至大约10，特别优选分子式如下的氧化胺
式中，R1是C12-16的烷基，和R2和R3是甲基或乙基。上述的环氧乙烷缩合物、酰胺和氧化胺，被更加完全地说明于美国专利U.S.4，316，824(Pancheri)中，本发明结合来作为参照。
本发明的组合物还可以含有分子式如下的某种阳离子季铵表面活性剂
或分子式如下的胺表面活性剂
式中，R1是在烷基链中具有由大约6至大约16个碳原子的烷基或烷基苄基;每个R2选自-CH2CH2-，-CH2CH(CH3)-，-CH2CH(CH2OH)-，-CH2CH2CH2-和它们的混合物;每个R3选自C1-C4的烷基，C1-C4的羟基烷基，苄基，和氢(当y不是O时);R4与R3相同，或者是烷基链，其中，R1加R4的碳原子的总数是由大约8至大约16;每个y都是由0至大约10，并且y的总值是由0至大约15;X是任何可相容的阴离子。
上述优选的是烷基季铵表面活性剂，特别是当R4被选择与R3相同时的在上述分子式中所说的单一长链烷基表面活性剂。最好的季铵表面活性剂是氯，溴和甲基硫酸盐C8-16烷基三甲基铵盐，C8-16烷基二(羟基乙基)甲基铵盐，C8-16烷基羟乙基二甲基铵盐，C8-16烷氧基丙基三甲基铵盐，和C8-16烷氧基丙基二羟基乙基甲基铵盐。以上述所述的盐中，优选C10-14烷基三甲基铵盐，例如，癸基三甲基甲基硫酸铵，十二烷基三甲基氯化铵，十四烷基三甲基溴化铵和椰子三甲基氯化铵，和椰子三甲基甲基硫酸铵。
在本发明中所使用的泡沫助促进剂可以含有上述所列的泡沫助促进剂的任意一种或它们的混合物。
附加的任意组分除了上述所说的多种组分之外，该组合物可以含有适用于液体和凝胶体碟洗组合物的其它常用的组分。
任意的组份包括促进排液的，在美国专利4，316，824(Pancheri.1982年2月23日)所公开的乙氧基非离子表面活性剂类，本发明将结合作为参照。
为了达到所需要的产品的相稳定性和粘性，可以使用醇类，例如乙醇和丙二醇，用量为由0%至大约15%的醇类，例如乙醇和丙二醇，在本发明的液体组合物中特别有用。
本发明的凝胶体组合物一般不含有醇类。这些凝胶体组合物可以含有较高用量的甲苯，二甲苯或异丙基苯的磺酸钾或钠，和较高用量的尿素，即含量为大约10%至大约30%(作为凝胶剂)。(参见美国专利U.S.4，615，819和GB2，179，054A)。
其它希望的组分包括稀释剂和溶剂。稀释剂可以是无机盐。例如氯化铵，氯化钠，氯化钾等。溶剂包括水，低分子量的醇类，例如乙醇，异丙醇等。此处组合物一般将含有高达大约80%，较好的为由大约30%至大约70%，最好为由大约40%至大约65%的水。
除非另有说明，此处的百分数，份数，比例都用重量来表示。
下列实施例说明本发明，并且有助于对本发明的理解。
实施例1按照下列陈述的说明来制备下列本发明的液体组合物。将烷基乙氧基羧酸盐和适当的辅助表面活性剂、助促进剂、乙醇、氯化钠及缓冲剂加以掺混。混合物的PH值用氢氧化铵调节到大约8，然后加入钙离子(以氯化钙二水合物加入)，如果需要，调节最终的PH值使其为大约7.2。在此时，可以进行最终粘度和较小的PH值的调整。随后，加入香料和染料，平衡量是水。
重量%组分C12-13烷基乙氧基(平均3.5) 20羧酸钠＊C12-13烷基乙氧基(平均3.5)醇＊1.23C12-13烷基乙氧基(平均1.0) 8硫酸钠C12-14烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱 3C12-14-16烷基二甲基氧化胺 3钙离子(以CaCl2·2H2O加入) 1三乙醇胺 6氯化钠 0.5乙醇 7.5水和微量组分 -平衡量-PH值(10%水溶液) 9.4 9.4 8.5 9.4＊ 该表面活性剂混合物含有大约94.2%的分子式为RO(CH2CH2O)XCH2COO-Na+的烷基乙氧基羧酸盐，式中，R是C12-13的烷基(平均12.5);X的范围由0至大约10，乙氧基的分布是这样的，以烷基乙氧基羧酸盐的重量为基准来计量，当X是0时，材料的含量为1%，当X大于7时，材料的含量为小于2%，X的分布平均是3.5。该表面活性剂混合物还含有约5.8%的分子式为RO(CH2CH2O)XH的脂肪醇乙氧基化物，其中，R是C12-13烷基，(平均12.5)及X平均值为3.5，该表面活性剂混合物含0%皂类材料。
上述配方给出洗涤油腻和温和性相结合的优异性能而且，在高温(高达120°F)下贮存是稳定的。该组合物在PH大约7.2-7.5时，其洗涤作用比含有等量(以摩尔为基础)镁离子的相似组合物要好。特别是，当与含镁离子的相似组合物相比较时，这些配方还提供了特别优越的贮存稳定性。
实施例Ⅱ除了用氢氧化钠调节组合物的PH值至大约8.5之外，按照实施例1陈述的方法来制备下列液体组合物。
重量%组分C12-13烷基乙氧基(平均3.5) 22羧酸钠C12-13烷基乙氧基(平均3.5)醇＊1.35C12-13烷基硫酸钠 5C12-14烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱 3C12-14-16烷基二甲基氧化胺 2C12-13烷基乙氧基(平均8.0)醇 3钙离子(以CaCl2·2H2O而加入) 1.2N-二(羟乙基)甘氨酸 1.5乙醇 7.5氯化钠 0.5平衡量的水和微量成份 -平衡量-PH(10%水溶液) 8.5
本发明的这一配方不仅提供了在稀释液对油腻的良好洗涤作用而且提供了在高温下(120°F)的贮存稳定性。
实施例Ⅲ除了用氢氧化钠调节组合物的PH值到大约9.5之外，按实施例1所陈述的方法来制备以下液体组合物重量%组分C12-13烷基乙氧基(平均3.5) 22羧酸钠＊C12-13烷基乙氧基(平均3.5)醇＊1.35C12-13烷基硫酸钠 6C12-14烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱 3C12-14-16烷基二甲基氧化胺 2.5钙离子(以CaCl2·2H2O加入) 1.5N-二(羟乙基)甘氨酸 2乙醇 7.5平衡量的水和微量成份 -平衡量-PH值(10%水溶液) 9.5当与含等量镁离子的组合物相比时，本发明的这一配方不仅提供了在稀释液对油腻特别好的洗涤作用而且提供了在高温(120°F)下特别好的配方贮存稳定性。
实施例Ⅳ
按照实施例Ⅰ所陈述的方法制备下列具有相对低的表面活性剂含量和相对高的钙离子含量的液体组合物重量%组分C12-13烷基乙氧基(平均3.5) 16羧酸钠C12-13烷基乙氧基(平均3.5)醇＊0.98C12-13烷基乙氧基(平均3.0) 4硫酸钠C12-14烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱 2C12-14-16烷基二甲基氧化胺 2钙离子(以CaCl2·2H2O加入) 3.2N-二(羟乙基)甘氨酸 1三乙醇胺 1乙醇 8平衡量水和微量成份 -平衡量-PH值(10%水溶液) 8.5当与含等量镁离子的组合物相比时，本发明的上述配方不仅提供了在稀释液时对油腻的良好洗涤作用，而且提供了在高温下(120°F)的特别好的配方贮存稳定性。该配方对于在溶液中使用高浓度产品的洗碟习惯是特别有用的。
实施例Ⅴ按照下列陈述的说明来制备本发明的下列四种液体组合物。
该配方通过将乙醇加入到含烷基乙氧基羧酸盐的表面活性剂混合物中而制备。然后将剩余的表面活性剂加入其中并加以混合。然后，加入缓冲剂和螯合剂，用氢氧化钠对配方调节PH值，使其达到大约标定PH以上0.5PH单位。最后，加入氯化镁，该氯化镁降低PH值到标定值。在此时，可以进行最终粘度和少量PH值的调节。随后，加入香料和染料，平衡物是水。
重量%配方A 配方B 配方C 配方D组分C12-13烷基乙氧基 22 22 24 12(平均3.5)羧酸钠＊C12-13烷基乙氧基 1.3 1.3 1.4 0.7(平均3.5)醇C12-13烷基硫酸钠 6 6 3 -C12-13烷基乙氧基 - - - 18(平均0.8)硫酸钠C12-14烷基酰氨基 3 3 3.5 2.5丙基二甲基甜菜碱C12-14-16烷基 3 3 3.5 -二甲基氧化胺C9-10-11烷基乙氧基 - - - 2.5镁离子(以MgCl2·6H2O 0.6 0.6 0.9 0.6加入)甲基二乙醇胺 10 - - -
二乙醇胺 - 5 - -三乙醇胺 - - 2.5 -甘氨酸 - - - 5三(羟基甲基)氨基甲烷 - - - 5硫代琥珀酸三钠 - - 5 -N-二(羟乙基)甘氨酸 5 5 2.5 -乙醇 9 9 9 1香料和染料 0.15 0.15 0.15 0.15水 -平衡量-PH值(10%水溶液) 9.2 9.0 8.3 9.5该表面活性剂混合物含有分子式为RO(CH2CH2O)xCH2COO-Na+的大约94.2%的烷基乙氧基羧酸盐，式中，R是C12-13的烷基，平均12.5;X的范围由0至大约10，并且该乙氧基的分布是这样，当X为0时，以烷基乙氧基羧酸盐的重量为基准来计量，材料的含量是大约1.0%。而当X大于7时，材料的含量为小于大约2%。X的分布平均值为3.5。该表面活性剂混合物也可以含有分子式为RO(CH2CH2O)xH的大约5.8%的脂肪醇乙氧基化物，其中R为C12-13的烷基，平均为12.5，X平均值＝3.5。该表面活性剂混合物含有0%皂类材料。
上述的配方，给出对油腻的洗涤作用和温和性相结合的优异性能，并且，当其在高温下(高达120°F)贮存时，没有沉淀作用。这些产品对油腻洗涤的能力直接与其保持稀释溶液碱性洗涤PH值的能力有关。按照它们的保持高洗涤PH值的能力而言，这些产品的排列顺序依次是A＞B＞C＞D。这些产品对手的温和性直接与它们含烷基乙氧基羧酸盐的表面活性剂混合物的含量有关，而与烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐的含量的关系为相反关系。基于这些理由，这些产品对于手的温和性的排列顺序是C＞A，B＞D。特别是，当与没有缓冲剂和/或螯合剂的相似组合物相比较时，这些配方还提供了优异的贮存稳定性。然而，配方D含有甘氨酸，并且在贮存时会使组合物显示脱色作用。
实施例Ⅵ按照在实施例1中陈述的方法来制备下列四种液体组合物，它们使用在实施1中陈述的相同的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂混合物。
重量%配方A 配方B 配方C 配方D组分C12-13烷基乙氧基 22 22 22 22(平均3.5)羧酸钠C12-13烷基乙氧基 1.35 1.35 1.35 1.35(平均3.5)醇C12-13烷基硫酸钠 6 6 6 6C12-14烷基酰氨基 3 3 3 3丙基二甲基甜菜碱C12-14-16烷基 3 3 3 3二甲基氧化胺镁离子(以MgCl2·6H2O 0.6 0.6 0.6 -加入)2-氨基-2-乙基-1，3 6 6 6 6-丙二醇柠檬酸(以柠檬酸盐产品存在) - 2.0 6.0 -辅助物(溶剂，水溶助长剂， -平衡量-染料，香料，等)PH值(0.2%水溶液) 9.0 9.0 9.0 9.0本发明的配方B不仅提供了在稀释溶液时对油腻的良好洗涤作用而且还提供了在高温下(120°F)配方的贮存稳定性。这是与不包括在本发明范围内的配方A、C和D相对照而得到的。配方A，由于它配合了含烷基乙氧基羧酸盐的表面活性剂混合物、镁离子，以及由于2-氨基-2-乙基-丙二醇而使其在洗碟溶液中保持碱性PH值，因此它提供了稀释溶液对油腻的良好洗涤作用，甚至在软水中也是如此。然而，配方A是贮存不稳定的，并将生成Mg(OH)2沉淀。配方C，由于柠檬酸盐的防止Mg(OH)2沉淀生成的优点而提供了良好的产品贮存稳定性。但是在稀释溶液中不能提供足够的洗涤油腻的能力，这是由于柠檬酸盐的含量太高而减少了在稀释液中为进行良好洗涤作用所需要的有效的Mg++含量。同样地，配方D提供了良好的贮存稳定性，但是对油腻的洗涤作用比配方A和B更差。
权利要求
1.一种轻垢型液体或凝胶体碟洗涤剂组合物，其特征在于包括按重量计算的下列组分(a)由大约5%至70%的表面活性剂混合物，包括按重量计算的以下组分(i)由大约80%至100%的分子式如下的烷基乙氧基羧酸盐式中，R是C12到C16的烷基，X的范围由0至大约10，并且，乙氧基的分布是这样，即，以烷基乙氧基羧酸盐的重量为基准来计量，其中的X是0时，材料含量为小于大约20%，其中的X是大于7时，该材料的重量为小于大约25%，当R的平均值是C13或小于此值时，则X平均值是由大约2至4，当R的平均值大于C13时，X平均值是由大约3至6，和M是阳离子。(ii)由0%至大约10%的分子式如下所示的脂肪醇乙氧基化物式中R是C12至C16的烷基，X的范围是由0至大约10，及X的平均值小于大约6；和(iii)由0%至大约10%的分子式如下所示的皂RCOO-M+式中，R是C11至C15的烷基，M是阳离子。(b)由大约0.1%至4%的钙或镁离子；其中，所说的组合物的10%重量的水溶液具有的PH值为由大约7至11；(c)生成可溶性钙或镁络合物的钙或镁螯合剂，具有生成常数的对数logKf，其值在大约0.5和5之间，该数值可以是以防止在组合物中生成碳酸钙或氢氧化镁沉淀；其中，所说的组合物的10%重量的水溶液具有的PH值为由大约7至11。
2.按照权利要求1所说的组合物，其中，PH值为大约由8至10。
3.按照权利要求2所说的组合物，其中，PH值是由大约8至9.5。
4.按照权利要求1所说的组合物，它包括由大约0.5%至3%的钙或镁离子。
5.按照权利要求3所说的组合物，它包括由大约0.5%至3%的钙或镁离子。
6.按照权利要求1所说的组合物，它还包括辅助表面活性剂。该表面活性剂选自烷基苯磺酸盐，烷基硫酸盐，链烷烃磺酸盐，烯烃磺酸盐，烷基醚硫酸盐，脂肪酸脂磺酸盐，烷基多糖苷，和多羟基脂肪酸酰胺，它们的混合物。
7.按照权利要求1所说的组合物，它还包括泡沫助促进剂，该泡沫助促进剂选自甜菜碱，环氧乙烷缩合物，脂肪酸酰胺，氧化胺半极性非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，和它们的混合物。
8.按照权利要求6所说的组合物，它还包括泡沫助促进剂。该泡沫助促进剂选自甜菜碱，环氧乙烷缩合物，脂肪酸酰胺，氧化胺半极性非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，和它们的混合物。
9.按照权利要求8所说的组合物，其中，PH值是由大约8至9.5。
10.按照权利要求8所说的组合物，它包括由大约0.5%至3%的钙或镁离子。
11.按照权利要求8所说的组合物，其中，PH值是由大约8至9.5。
12.按照权利要求1所说的组合物，其中，在(a)中，R是C12至C14的烷基。
13.按照权利要求1所说的液体组合物，它包括由大约12%至30%的表面活性剂混合物。
14.按照权利要求1所说的组合物，其中，该表面活性剂混合物包括由大约85%至95%的烷基乙氧基羧酸盐。
15.按照权利要求14所说的组合物，其中，该表面活性剂混合物包括由大约90%至95%的烷基乙氧基羧酸盐。
16.按照权利要求12所说的组合物，其中，该表面活性剂混合物包括由大约85%至95%的烷基乙氧基羧酸盐。
17.按照权利要求16所说的组合物，其中，该表面活性剂混合物包括由大约90%至95%的烷基乙氧基羧酸盐。
18.按照权利要求1所说的组合物，其中，该表面活性剂混合物包括少于大约8%的脂肪醇乙氧基化物。
19.按照权利要求18所说的组合物，其中，该表面活性剂混合物包括少于大约5%的脂肪醇乙氧基化物。
20.按照权利要求1所说的组合物，其中，该表面活性剂混合物包括少于大约5%的皂类。
21.按照权利要求12所说的组合物，其中，该表面活性剂混合物包括由大约90%至95%的烷基乙氧基羧酸盐，少于大约5%的脂肪醇乙氧基化物和少于5%的皂类。
22.按照权利要求21所说的组合物，它包括由大约0.5%至3%的钙或镁离子，其中，PH值是由大约7至11。
23.按照权利要求22所说的组合物，它包括由大约0.5%至3%的钙或镁离子，其中，PH值是由大约8至9.5。
24.按照权利要求21所说的组合物，它还包括辅助表面活性剂，该辅助表面活性剂选自烷基醚硫酸盐，脂肪酸脂磺酸盐、烷基硫酸盐，烷基多糖苷，多羟基脂肪酸酰胺，和它们的混合物。
25.按照权利要求21所说的组合物，它还包括泡沫助促进剂，该泡沫助促进剂选自甜菜碱，氧化胺半极性非离子表面活性剂，脂肪酸酰胺，和它们的混合物。
26.按照权利要求25所说的组合物，它还包括一种辅助表面活性剂，该辅助表面活性剂选自烷基醚硫酸盐，脂肪酸脂磺酸盐，烷基多糖苷，多羟基脂肪酸酰胺，和它们的混合物，并且，该组合物还含有由0.5%至大约3%的钙或镁离子，其PH值是由大约8至9.5。
27.按照权利要求1所说的凝胶体组合物，它包括由大约10%至45%的表面活性剂混合物。
28.按照权利要求2所说的组合物，它还包括足够的碱性缓冲剂，来保持该组合物的PH值在大约8和10之间。
全文摘要
一种含有烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂混合物和钙或镁离子的轻垢型液体或凝胶体碟洗洗涤剂组合物，含镁离子的该组合物需要镁螯合剂和缓冲剂以保持组合物的pH值由大约8至10。含钙离子的该组合物需要钙螯合剂，特别是在pH大于9时，以防止在贮存时生成CaCO
文档编号C11D1/02GK1062371SQ9111187
公开日1992年7月1日 申请日期1991年11月16日 优先权日1990年11月16日
发明者T·A·克里普, K·奥福苏-阿桑特 申请人:普罗格特-甘布尔公司
技术领域：
本发明涉及公开于下列一类专利的含有烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂(也可以称之为烷基聚乙氧基羧基甲基化物、烷基聚乙氧基乙酸盐，烷基聚醚羧酸盐等)的轻垢型液体或凝胶体的碟洗洗涤剂组合物，这类专利为美国专利U.S.2，183，853;2，653，972;3，003，954;3，038，862;3，741，911;及3，941，710;英国专利456，517和1，169，496;加拿大专利912，395;法国专利2，014，084和2，042，793;荷兰专利申请号7，201，735-Q和7，406，336;以及日本专利申请号96，579/71和99，331/71。
已经有极大的需要，要求能提供有良好去油腻性的轻垢型液体或凝胶体碟洗洗涤剂。这些组合物在本技术领域中是众所周知的，并且被披露在，例如美国专利4，316，824(Pancheri)，4，681，704(Bernar dino等人)，4，133，779(Hellyer等人)及4，615，819(Leng等人)中。这些组合物虽然是良好的油腻和污垢的洗涤剂，但是在某些情况下会使皮肤粗糙，特别是在干燥的冬季月份使用时。
另外，本技术领域有大量对皮肤来说是温和型的洗涤剂组合物，这些温和型的组合物通常含有高级乙氧基化醇的硫酸盐，可参见，例如Rose和Thiele等人的美国专利U.S.3，743，233。甜菜碱也被推荐用于改进液体碟洗组合物的温和性能，可参阅，例如美国专利U.S.4，555，360(Bissett等人)。烷基乙氧基羧酸盐也已知可作为温和型表面活性剂而用于液体洗涤剂组合物中。参见日本专利申请48-60706和48-64102。然而，所说的这些烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂，在其去油腻的能力上是比较差的，因此需要使用其它的表面活性剂以达到所希望的洗涤作用。具有温和型和去油腻能力的这两种重要的特性很难结合在同一产品中。一般来讲，必须牺牲一种特性来利于另一种特性。已经发现，含有某种特殊的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂混合物的洗涤剂组合物提供了一种既显示良好去油腻性的同时又表现出对皮肤呈温和型的洗涤剂组合物。当该组合物具有PH值为由大约7至11并含有少量二价离子，例如镁或钙时，这种双重的优点能够得到增强。
含有镁离子的这些碱性组合物，在贮存时，其表现出较差的稳定性。在碱性环境中，氢氧化镁的沉淀作用是一个实质性的问题。因此，本发明的目的在于提供一种洗涤剂组合物，它显示出良好的去油腻性及对皮肤是温和型的，同时在该组合物贮存时，还提供了优越的贮存稳定性。
本发明涉及轻垢型液体或凝胶体、最好是液体的碟洗洗涤剂组合物，它包括下列组份(a)由大约5%至70%的表面活性剂混合物，含有(ⅰ)由大约80%至100%的、分子式如下的烷基乙氧基羧酸盐
式中，R是C12至C16的烷基，X的范围由0至大约10，并且乙氧基的分布是这样，即，以烷基乙氧基羧酸盐的重量为基准来计量，X是0时，该材料的含量为小于大约20%，X是大于7时，材料的含量小于25%，当R的平均值是C13或小于此值时，则X的平均值由大约2至4，并且当R是大于C13时，则X的平均值为由3至6，及M是阳离子;
(ⅱ)由0%至大约10%的、分子式如下所示的脂肪醇乙氧基化物
式中，R是C12至C16的烷基，X的范围为由0至大约10，X的平均值为小于大约6;和(ⅲ)由0%至大约10%的分子式如下的皂类
式中，R是C11至C15的烷基，M是阳离子;和(b)由大约0.1%至4%的钙或镁离子;和(c)形成可溶性钙或镁络合物的某种钙或镁螯合剂，它具有形成常数的对数，log Kf，其值在大约0.5和5之间，螯合剂的量足以防止在组合物中生成碳酸钙或氢氧化镁沉淀;
其中，所说的组合物的10%重量的水溶液具有PH值为由大约7至11。
本发明的轻垢型液体或凝胶体，最好是液体的碟洗洗涤剂组合物含有表面活性剂混合物，该混合物包含主要量的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂和少量或不含有脂肪醇乙氧基化物和副产杂质皂，及钙或镁离子源。在包括镁离子的组合物中还需要镁螯合剂和碱性缓冲剂。含钙离子的组合物还需要一种钙螯合剂。这些和其它典型辅助的优选组分见于以下所陈述的液体或凝胶体碟洗组合物。
含有烷基乙氧基羧酸盐的表面活性剂混合物本发明的液体组合物含有由大约5%至50%重量，较好为由大约10%至40%，最好为由大约12%至30%的、并限定了杂质含量的表面活性剂混合物。本发明的凝胶体组合物含有由大约5%至大约70%，较好为由大约10%至大约45%，最好为由大约12%至大约35%的表面活性剂混合物。
该表面活性剂混合物含有由大约80%至100%，较好为由大约85%至95%，最好为由大约90%至95%的通式为、RO(CH2CH2O)XCH2COO-M+的烷基乙氧基羧酸盐，式中，R是C12至C16的烷基，X的范围为由0至大约10，乙氧基的分布是这样，即，以烷基乙氧基羧酸盐的重量为基准来计量，X为0时，该材料的含量为小于20%，较好小于大约15%最好为小于大约10%。当X大于7时，该材料的含量为小于大约25%，较好小于大约15%，最好为小于大约10%，当R平均是C13或小于此值时，X平均是由大约2至4，并且当R平均是大于C13时，X平均是由大约3至6，和M是阳离子，最好选自碱金属，碱土金属、铵、单、二、和三乙醇铵，特别好的是钠、钾、铵、及其与镁离子的混合物。最好，烷基乙氧基羧酸盐是其R是C12到C14烷基的那一类。
本发明的适宜的烷基乙氧基羧酸盐的醇前体是含有由大约12至大约16个碳原子的脂肪族伯醇，其它适用的脂肪族伯醇是由植物或动物脂肪酸(例如椰子脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸、牛脂脂肪酸)的氢化反应所得到的直链伯醇，或者用乙烯，按照齐格勒类型的方法进行合成反应并随之进行水解而得到直链伯醇。最好的醇类是正一辛基、正一壬基、正一癸基、正一十一(碳)烷基、正一十二烷基、正一十三(烷)基、正一十四(烷)基、正一十五(烷)基、和正一十六(烷)基醇。其它适宜的醇前体包括在其β位置或α-碳原子上含有部分支链的伯醇，其中，该支链烷基含有由1至4的碳原子。在这类醇中，每种特定链长的醇，至少有30%是直链，则是所希望的，而其支链则最好包含大约50%的甲基和较少量的乙基、丙基、和丁基。这些醇通常由具有大约由11至17个碳原子的直链烯烃与一氧化碳和氢进行反应而制备。通过这些反应得到了直链和支链醇，并且，也可以以该混合物方式使用该混合物，或者将其分离成单一组份，然后再重新结合以得到所希望的掺混物。
可以被用来制备醇的“氧代”卤化物的常用的制备方法被公开于美国专利U.S.2，564，456和U.S.2，587，858中，及烯烃的直接加氢甲酰化反应以得到醇的制备方法被公开于美国专利U.S.2，504，682和1，581，988中。所有这些专利均被结合于本发明来作为参照。
也可以使用等量的仲醇，很明显可以看到，使用单一链长的烯烃作为起始材料时，则得到相应的单一链长的醇，但是，在所希望平均值附近使用具有一定碳链长度分布的烯烃混合物一般更经济一些。当然，这将提供出在平均值附近的具有相同碳链长度分布的混合的醇。
另外，由植物油和脂肪得到的、和由其它的含烷基或烯基作为其结构的一部分的石油原料得到的脂肪族伯醇将含有一定范围的链长度。由于链长范围是C8-C20及超过该范围，因此，将原料分离成不同链长范围的产品是切实可行的。该不同链长范围的产品将参考其最终的应用来加以选择。
脂肪醇乙氧基化物所需要的平均乙氧基链长可以通过使用催化乙氧基化处理来得到，其中，与每当量脂肪醇进行反应的环氧乙烷的摩尔量将与在脂肪醇乙氧基化物中的乙氧基的平均值相符合。已知，该环氧乙烷加成到链烷醇的反应是用催化剂来促进的，通常，大多数的催化剂，或者是强酸性或者是强碱性。适用的碱性催化剂是元素周期表第Ⅰ族的碱金属的碱性盐，例如，钠、钾、铷、铯盐，和元素周期表第Ⅱ族的碱土金属的某些碱性盐，例如，钙、锶、钡盐和在某些情况下的镁盐。适用的酸性催化剂广泛地包括弗瑞得克拉斯催化剂的路易斯酸。这些催化剂的具体例是硼、锑、钨、铁、镍、锌、锡、铝、钛、及钼的氟化物、氯化物和溴化物。这类卤化物与，例如，醇类、醚类、羧酸类及胺类的络合物的利用也已经有报导。还有，已知的酸性烷氧基化催化剂的其它的实例是硫酸和磷酸高氯酸及高氯酸的镁、钙、锰、镍及锌盐;金属草酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐和乙酸盐;氟硼酸碱金属盐，钛酸锌;和苯磺酸的金属盐。所使用的这类催化剂将决定烷氧基的分布范围。催化剂越强，则导致烷氧基在平均值附近的分布越致密或越窄，催化剂越弱，则导致越宽的分布。
该表面活性剂混合物也含有由0%至大约10%，较好少于大约8%，最好为少于大约5%的分子式为RO(CH2CH2O)XH的脂肪醇烷氧基化物，式中R是C12至C16的烷基和X的范围为由0至大约10及X的平均值为小于6。该表面活性剂混合物还含有0%至大约10%，较好少于大约8%，最好为少于大约5%的分子式为RCOO-M+的皂类，式中R是C11至C15的烷基及M是如上所述的阳离子。
上述指出的非羧基化的脂肪醇烷氧基化物对烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂混合物是有损害的，特别损害到烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂混合物所提供的有利性能，因此，本发明中所使用的含烷基乙氧基羧酸酯表面活性剂混合物中含有少于大约10%重量的脂肪醇乙氧基化物(该脂肪醇乙氧基化物是由反应中所衍生出的)是很关键的。虽然市场上可以买到含10%(或大于此值)的脂肪醇乙氧基化物的烷基乙氧基羧酸盐，但是有已知的一些方法可以得到所需要的高纯度的烷基乙氧基羧酸盐。例如，可以利用蒸气蒸馏方法来除去未反应的脂肪醇乙氧基化物，(美国专利U.S.4，098，818，实施例1)，或将烷基乙氧基羧酸盐进行重结晶(英国专利1，027，481实施例1)，其它的得到所需要的羧酸盐的方法，是在特定压力和温度相结合的条件下，将氢氧化钠或金属钠和一氯代醋酸或其盐与脂肪醇乙氧基化物进行反应，如美国专利U.S.3，992，443及4，098，818和日本专利申请50-24215所公开的，这都将结合于本发明来作为参照。
另外，某种位阻碱，例如叔丁氧基钾可以替代上述所列专利中的氢氧化钠，于是，用不严格的温度和压力条件可以得到高纯度的烷基乙氧基羧酸盐。具体地来说，使用一般由烷基、活性氧中心和阳离子所组成的，分子式为RO-M+的位阻碱。这种位阻碱的结构是仲烷基或叔烷基并包括非线性烷基，在该烷基上，在反应中心的三个碳原子之内至少带有一个支链，在该结构内还含有氧原子和碱金属或碱土金属阳离子。该方法包括将脂肪醇乙氧基化物与上述的位阻碱和无水高氯酸进行反应，位阻碱与无水高氯酸的摩尔比是2∶1，或者该方法为将脂肪醇乙氧基化物与上述的位阻碱和无水高氯酸的碱金属盐或碱土金属盐进行反应，位阻碱与高氯酸的碱金属盐或碱土金属盐的摩尔比是1∶1，其中，乙氧基脂肪醇与无水高氯酸或其碱金属盐或碱土金属盐的摩尔比为由约1∶0.7至1∶1.25，其温度为由大约20至140℃，压力为由大约1至760mmHg。
另外的制备高纯度烷基乙氧基羧酸盐的方法如美国专利U.S4，223，460(实施例1-7);美国专利U.S.4，214，101(实施例1)，U.S.4，348，509;德国专利3，446，561;及日本专利申请62，198，641等专利所公开的，是用脂肪醇乙氧基化物与氧，在铂、钯或其它贵金属的存在下进行反应。这类反应的副产物之一是皂，如上所述，为了防止本发明的组合物所提供的优异的洗涤作用和温和性能的反作用，因此，这种皂是应该加以限制的。这可以通过下列方式来完成，即使用具有低含量的未乙氧基化的脂肪醇的脂肪醇乙氧基化物的原料，和选择催化剂，该催化剂能在至少大约90%的时间内，较好是在至少95%的时间内，使之能优先氧化脂肪醇乙氧基化物的端亚甲基。在脂肪醇乙氧基化物中的非端亚甲基的氧化作用将从乙氧基脂肪醇组分产生出皂来。
本发明的烷基乙氧基羧酸盐的阳离子可以是碱金属，碱土金属、铵和低级的烷醇铵离子。用于烷基乙氧基羧酸盐的阳离子源来自烷基乙氧基羧酸的中和反应，以及来自辅加配料，例如增强性能的含二价离子的盐。
用于本发明组合物中的最好的阳离子是铵、钠和钾离子。为了使组合物具有在大约7和8之间的PH值，铵离子是最优选的，但是如果PH值大于8，则由于释放出少量的氨气，导致该组合物中的铵离子的脱质子化作用，因而是不希望的。
对于本发明的液体组合物来说，钾离子比钠离子好，因为在低温下，钾离子能使本发明的组合物更能防止生成沉淀，并提供改进的组合物的溶解性。另一方面，对于本发明的凝胶体组合物来说，钠离子比钾离子好，因为钠离子使之更容易地使组合物胶凝。阳离子的混合物可以存在于本发明的任意的组合物中。
组合物的PH值一般，液体碟洗组合物的PH值为约7，众所周知，碱性较大的、含有烷基乙氧基羧酸盐的洗涤剂组合物，与中性PH值的相比，特别是在软化水的条件下极大地改进了油腻的洗涤作用。这种良好的洗涤作用可以认为只有含有本发明的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂的组合物才会有。出乎意料之外的是，本发明的组合物在这种碱性PH值下比PH为7的情况下对手更加温和。用PH计，对10%重量的水溶液所测定的本发明的组合物的PH值为由大约7至11，较好是由8至10，最好是由8至9.5。
在含有钙离子组合物中，在本发明组合物的整个PH范围内，即由大约7至11，几乎没有或者不生成氢氧化钙沉淀。氢氧化钙比氢氧化镁更易溶解于水中。
在PH值在大约7和9之间时，几乎没有或者没有机会生成碳酸钙沉淀，因为在这PH范围内，由于碳酸盐类是碳酸氢盐或碳酸，其不会生成不溶解的钙络合物，因此几乎没有或者没有有效的碳酸盐离子源与游离钙离子生成碳酸钙沉淀。
在PH值在大约9和11之间时，该碳酸氢盐和碳酸类发生脱质子化作用以生成碳酸盐，该碳酸盐容易与钙进行反应生成碳酸钙沉淀。因此，为了防止生成这些不需要的产品，在这些高的PH值中，需要一种钙螯合剂。
如果具有PH值大于大约7的组合物在改进性能上最为有效的话，则应该含有某种缓冲剂，该缓冲剂能够保持组合物以及在稀溶液中，即大约0.1%到0.2%重量的组合物水溶液中的碱性PH值。该缓冲剂的PKa值必须低于所需要的组合物的PH值的大约0.5至1.0PH单位(按上述方法来测定)。
本发明的碟洗组合物，当应用时，即稀释并施加于脏的碟子中使用，将会经受由于食品污物所产生的酸的作用。为了保持该组合物在使用中良好的性能，具有PKa值低于所希望PH值的为大约0.5至1.0PH单位的缓冲剂必须存在于组合物中，在这些条件下，该缓冲剂能使用最少量的组合物的同时而最有效地控制其PH值。
该缓冲剂，就其本身来说，它可以是某种活性洗涤剂，或者可以是某种低分子量的有机或者无机材料，该材料为保持碱性PH值而被单独地使用于该组合物中。用于本发明组合物的适用的缓冲剂是一些含氮的材料。一些实例是甘氨酸或其它的氨基酸或低级的醇胺类，如单、二、三-乙醇胺。优选的含氮缓冲剂是2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇，2-氨基-2-甲基丙醇，2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇，和三-(甲醇)氨基甲烷。(a.k.a.三)N-甲基二乙醇胺，1，3-二氨基-2-丙醇，N，N-四甲基-1，3-二氨基-2-丙醇，双(2-乙醇)甘氨酸(a.k.a.N-二(羟乙基)甘氨酸)咪唑，N-三-(甲醇)甲基甘氨酸(a.k.a.tricine)也是优选的。
这些缓冲剂一般含量在大约0.1%至15%重量，较好为大约1%至10%，最好是由大约1.5%至8%。
钙或镁离子业已发现，含有二价阳离子的本发明的烷基乙氧基羧酸盐组合物，极大地改进对油腻污垢的洗涤作用。特别是，当该组合物被用于含有少量二价离子的软化水中时，确实是这样。但是，当碟洗液体组合物，它所含有的烷基乙氧基羧酸盐与本发明所限定的定义不相符合时，借助添加二价阳离子将很少获益，在很多情况下，在添加二价阳离子后，实际上将显示出降低了的洗涤性能。人们认为，二价阳离子提高了在油/水界面上存在的烷基乙氧基羧酸盐的敛集作用，从而降低了界面张力，改进了对油腻的洗涤作用。
另外，已经发现，由于二价离子与氢氧离子的不相容性，因此在碱性PH基体中配制含这样的二价离子的组合物是困难的。当二价离子和碱性PH这二个因素与本发明的表面活性剂混合物相结合时，可以实现对油腻的洗涤，这一结果胜过单独用碱性PH值或单独用二价离子的洗涤效果。但是，在贮存时，由于形成氢氧化物沉淀，这些组合物的稳定性变坏。这一点特别在组合物含有镁离子的情况下更为明显。
目前，已经发现，含有钙或镁离子的本发明的组合物显示出良好的油腻去除性，对皮肤的温和性，并提供了良好的贮存稳定性。钙离子在本发明组合物中的含量是由大约0.1%至4%，最好是由大约0.5%至3.5%重量。将镁螯合剂(说明如下)掺入到本发明的组合物中将防止氢氧化镁沉淀的生成，并使其有可能掺入大量的镁离子，因为在高的PH值，在软化的水范围内所需要的该二价离子的浓度是低的。因此，在组合物中镁离子的量是由大约0.1%至3%，较好为由大约0.3%至2%，最好是由大约0.5至1%重量。
最好，在该组合物已经用强碱中和之后，再将钙或镁离子作为氯化物、乙酸盐、或硝酸盐而加入到含有烷基乙氧基羧酸的碱金属盐或其铵盐(最好是钠盐)的组合物中。
在PH值为大约7和9之间，含有钙或镁离子的组合物显示出优异的洗涤油腻的优点。不必坚持理论上所说的，据信，钙离子或镁离子与烷基乙氧基羧酸盐分子结合的越牢固，则在水/油界面上，使得其敛集作用越牢固，与含有其它二价离子的组合物相比较时，含钙离子的组合物显示出较低的界面张力(IFT)测量值。另外，在这些PH值时，本发明的组合物提供了比上述其它组合物更好的贮存稳定性。
在PH值在9和11之间，虽然含钙和含镁的组合物都需要螯合剂来防止生成沉淀，但是，含钙组合物所需要的螯合剂的量要比含镁的组合物所需要的要低。
配制含钙离子的组合物要比含镁离子的组合物容易，因为这种组合物的PH值可以很容易地加以调节而不会引起沉淀生成。而在配制镁组合物时，一旦生成氢氧化物沉淀，则这些沉淀就不易于溶解。
以使用适量的螯合剂作为条件，碱性组合物在高的PH值下，可以允许含较高的钙离子的量而不会生成所不希望的沉淀。
在本发明组合物中包括的钙或镁的量，将取决于包括了烷基乙氧基羧酸盐的、存在于其中的总的阴离子表面活性剂的量。对于包括钙离子的本发明的组合物来说，二价离子与总的阴离子表面活性剂的摩尔比是由大约0.25∶1至大约2∶1，对于含镁的本发明的组合物来说，二价离子与总的阴离子表面活性剂的摩尔比是由大约0.25∶1至大约1∶1。
钙或镁的螯合剂本发明的组合物可以包括存在于液相组合物中的、以多价螯合了钙或镁离子的钙或镁螯合剂，从而防止了钙或镁离子与氢氧化物离子之间的反应，该氢氧化物离子会导致生成CaCO3或Mg(OH)2沉淀，特别是在PH值在大约9和11之间时。
该钙或镁螯合络合物必须是可溶解的。如果生成不溶解的钙或镁螯合络合物，则会生成难看的混浊产品，而且，如果该络合物沉淀于产品的底部，则在使用该产品时，就不会有充足的钙或镁离子的量送达洗涤溶液。
该螯合剂只须以中等的强度与钙或镁离子相缔合，即，只是足以防止钙和碳酸盐离子或镁与氢氧化物离子之间的相互反应，但是缔合强度不能太强，以至于明显地降低在稀释溶液中的有效的钙或镁离子的量。因此，对于螯合剂来说，其生成常数的对数，log Kf，是在大约0.5和5之间。
存在于本发明组合物中的螯合剂的量是能够足以防止在组合物中生成CaCO3或Mg(OH)2沉淀的量。该含量将取决于三个因素所要求的组合物的PH值，钙或镁离子在组合物中的含量，螯合剂的强度，即它的log Kf。
在PH值在大约7和9之间时，不可能发生钙沉淀的生成反应(如上所述)。因此，在具有该PH值的组合物中，不需要螯合剂。然而，在PH在大约9和11之间时，生成碳酸钙沉淀的可能性加大了(如上所述)，因此需要一定量的钙螯合剂。
在组合物含有镁离子时，在稀释液中所需要的PH值越高，则造成在组合物中的氢氧离子的浓度越高。这就顺序导致组合物中更多的氢氧离子与组合物中的镁离子的相互作用，并且这样就有更大的可能，在其中生成Mg(OH)2沉淀。以使用相同的螯合剂作为条件，就需要将较高用量的螯合剂掺入到组合物中。使用较强的螯合剂，即较高的log Kf能替代较多用量的较弱的螯合剂。
更为重要的是，必须认为该生成常数的对数，log Kf决定了在组合物中使用的螯合剂的用量。螯合剂的log Kf在大约0.5和5之间，最好在1和3.5之间。该log Kf的数值越高，与钙离子结合得就越牢固，而且对于防止在组合物中生成CaCO3沉淀的要求就越小。组合物中的螯合剂含量被列于下述表Ⅰ中。在确定本发明的组合物中使用的螯合剂的用量时，配剂师必须测定螯合剂的log Kf值。有关这些螯合剂生成常数的测定方法，被公开于“稳定常数的测定和使用”中(A.E.Martell和K.J.Motekaitis;V.C.Publisher Inc.(1988，N.Y.，N.Y.)，本发明将结合来作为参照。在“临界稳定常数”中(R.M.Smith和A.E.Martell;Plenum Publishers(1974～81，N.Y.，N.Y.)列出了各种普通的无机化合物的生成常数，本发明将结合来作为参照。基于钙离子的量和组合物所要求的PH值，配剂师可以确定在组合物中所需要的螯合剂的用量范围。
表1log Kf %(重量)0.5至1.5 ＜101.5至3 ＜83至5 ＜3适用的螯合剂的实例为N-二(羟乙基)甘氨酸(双(2-乙醇)甘氨酸)，N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(HIDA)，N-(2，3-二羟丙基)亚氨基二乙酸(GIDA)，及它们的碱金属的盐，上述组分的混合物也是可以接受的。
优选的螯合剂是N-二(羟乙基)甘氨酸伯胺，例如甘氨酸不适于作为含镁的本发明的组合物的螯合剂，因为在贮存时，它们会趋向于引起组合物的脱色作用。因此，最好，本发明的组合物基本上不使用伯胺作为螯合剂。
特殊的螯合剂和碱性缓冲剂与本发明的含镁的组合物结合在一起比较好用。这些组分包括柠檬酸盐和烷醇胺(包括2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇，2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇和2-氨基-2-甲基丙醇);N-二(羟乙基)甘氨酸和三羟甲基氨基甲烷、N-二(羟乙基)甘氨酸和N-甲基二乙醇胺;N-二(羟乙基)甘氨酸和二乙醇胺;N-二(羟乙基)甘氨酸与1，3-二氨基-2-丙醇;以及N-二(羟乙基)甘氨酸与三乙醇胺。优选含有N-二(羟乙基)甘氨酸的结合。
辅助表面活性剂本发明最好包括目的在于发泡、脱垢、和/或温和性上用的辅助表面活性剂。
包括在这一类的是一般用在液体或凝胶体碟洗洗涤剂中的几种阴离子表面活性剂。与这些阴离子表面活性剂缔合的阳离子可以是与如上所述的用于烷基乙氧基羧酸盐的阳离子相同。在本发明中有用的阴离子辅助表面活性剂的实例是如下所说的几类(1)烷基苯磺酸盐，其中，该烷基在直链或支链构型中含有由9至15的碳原子，最好为11至14个碳原子。一种特别好的线性烷基苯磺酸盐含有大约12个碳原子。这些表面活性剂由美国专利U.S2，220，099和2，477，383作了详细的说明。
(2)由含有8到22个碳原子的醇(最好是12至16个碳原子)进行硫酸化而得到的烷基硫酸盐，该烷基硫酸盐具有的分子式为ROSO-3M+，式中，R是C8-22的烷基，M是一价和/或二价阳离子。
(3)在烷基部分具有8至22个碳原子，最好为12至16个碳原子的链烷烃磺酸盐，这些表面活性剂是市场上可以买到的。(如Hoechst Celanese的Hostapur SAS)(4)具有8至22个碳原子，最好是12至16个碳原子的烯烃磺酸盐。美国专利U.S.3，332，880包括了适用的烯烃磺酸盐的说明。
(5)烷基醚硫酸盐，它由含8至22个碳原子，最好12至16个碳原子的醇与少于30，最好少于12摩尔的环氧乙烷进行乙氧基化反应来得到。该烷基醚硫酸盐的分子式如下所示RO(C2H2O)xSO-3M+式中，R是C8-22的烷基，X是1-30，M是一价或二价阳离子。
(6)在烷基部分具有8至22个碳原子，最好为12至16个碳原子的烷基甘油醚磺酸盐。
(7)分子式如下式的脂肪酸酯磺酸盐
式中，R1是由大约由C8至C18，最好为C12至C18的直链或支链烷基，和R2是由大约C1到C6，最好是一个碳原子(C1)的直链或支链烷基，及M+是一价或二价阳离子。
(8)它们的混合物。
上述所说的阴离子表面活性剂都是市场上可以买到的。应该指出的是虽然二烷基硫代琥珀酸盐和脂肪酸酯磺酸盐在中性到微碱性时，具有良好的作用，但是PH高于大约8.5时，它们在组合物中就是化学上不稳定的了。
其它用在组合物中的有用的辅助表面活性剂是非离子脂肪烷基多葡糖苷。这些表面活性剂含有直链或支链的C8到C15，最好由大约C12至C14的烷基和含有平均由大约1至5个葡糖单元，而具有平均1至2个葡糖单元是最好的。这些表面活性剂公开于美国专利4，393，203和4，732，704，在此结合作为参照。
该组合物也可以含有结构式如下所示的多羟基脂肪酸酰胺
式中，R1是H，C1-4的烃基，2-羟乙基，2-羟丙基，或者它们的混合物，较好是C1-C4的烷基，更好是C1或C2的烷基，最好是C1烷基(即甲基);R2是C5-C31的烃基、较好是直链C7-C19的烷基或链烯基，更好的是直链C9-C17的烷基或链烯基，最好是直链C11-C17烷基或链烯基，或者是它们的混合物;Z是具有线性烃基链的多羟基烃基，(在该线性烃基链上，至少三个羟基直接连接到链上)或是它的烷氧基的衍生物(最好是乙氧基的或者丙氧基的)。较好的是Z是在还原胺化反应中由还原糖反应所得到的;更好的Z为糖基。适宜的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作为原料，高右旋糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆、高麦芽糖玉米糖浆可以如同上述所列的每种糖一样来加以使用。这些玉米糖浆可以产生对于Z来说是混合的糖组份。应该理解，这并不意味着试图排除其它适宜的原材料。Z最好选自-CH2-(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH，其中，n是3到5的整数，包括3，5，R′是H或者某种环状或脂肪族单糖和它们的烷氧基衍生物。最好是糖基，其中n是4，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在分子式(Ⅰ)中，R1可以是，例如，N-甲基，N-乙基，N-丙基，N-异丙基，N-丁基，N-2-羟乙基，或者N-2-羟丙基。
R2-CO-
、可以是，例如，椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、十二烷基酰胺、十四烷基酰胺、癸酰胺、十六烷基酰胺、牛脂酰胺等。
Z可以是1-脱氧葡萄糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三氧代基等。
制备多羟基脂肪酸酰胺的方法在本技术领域中是已知的，一般，它们可以用下列方法来制备，即，将烷基胺和还原糖在还原胺化反应中进行反应，以生成相应的N-烷基多羟基胺，然后该N-烷基多羟基胺与脂肪脂族酯或甘油三酯在缩合/酰胺化步骤中进行反应而生成N-烷基、N-多羟基脂肪酸酰胺产物。用于制备含多羟基脂肪酸酰胺的组合物已经被公开于例如，英国专利说明书809，060(由Thomas Hedley & Co.，Ltd.，公开于1959年二月十八日)，美国专利U.S.2，965，576，(E.R.Wilson，发表于1960年12月20日)美国专利U.S.2，703，798，(Anthony M.Schwartz，发表于1955年3月8日)及美国专利U.S.1，985，424，(Piggott，发表于1934年12月25日)，上述每篇专利都与本发明结合来作为参照。
在用于制备N-烷基或N-羟基烷基、N-脱氧糖基脂肪酸酰胺的一种较好的方法中，其中，该糖基组分是由葡萄糖来得到，并且，该N-烷基或N-羟基烷基官能度是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羟基乙基、或N-羟基丙基，该产品是用以下方法来制备，即，将N-烷基-、或N-羟基烷基-葡糖胺与脂肪酯(选自脂肪甲酯、脂肪乙酯、和脂肪甘油三酯)在催化剂的存在下进行反应而制备，催化剂组分选自磷酸三锂、磷酸三钠、磷酸三钾、焦磷酸四钠、三多磷酸五钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、酒石酸二钠、酒石酸二钾、酒石酸钾钠、柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、碱式硅酸钠、碱式硅酸钾、碱式硅铝酸钠、和碱式硅铝酸钾，以及上述组分的混合物。催化剂的用量，以N-烷基或N-羟基烷基-葡糖胺的摩尔为基准来计量，最好是由大约0.5摩尔%至大约50摩尔%，较好的是由大约2.0摩尔%至大约10摩尔%。该反应最好是在由大约138℃至大约170℃，一般为由大约20至大约90分钟的条件下进行。当在反应混合物利用甘油三酯作为脂肪酯源时，该反应还最好是在使用大约1至大约10重量%的相转移剂的情况下来进行。其用量是以反应混合物的总量为基准来计量的。该相转移剂选自饱和的脂肪醇聚乙氧基化物，烷基多糖苷，线性糖酰胺表面活性剂，和它们的混合物。
最好，该方法按照以下所说的进行(a)将脂肪酯预热至大约138℃至大约170℃，(b)将N-烷基或N-羟基烷基葡糖胺加入到加热的脂肪酸酯中，并加以混合，混合到形成液/液两相混合物的所需要的程度;
(c)将催化剂混入到该反应混合物中;和(d)在特定的反应时间内加以搅拌。
另外，最好是，如果该脂肪酯是甘油三酯时，可以将作为相转移剂的、其用量占反应物重量为大约2%至大约20%的，预先形成的线性N-烷基/N-羟基烷基，N-线性葡糖基脂肪酸酰胺产物加入到反应混合物中，这样会活化该反应，从而提高反应速率。
这些多羟基“脂肪酸”酰胺材料还给洗涤剂配方设计师提供了有利的条件，即它们可以全部或主要地由天然的、可以再生的、非石油化学的原料和可以被降解的材料来制备。它们还对水生生物显示了低的毒性。
应该认识到，除了分子式(Ⅰ)的多羟基脂肪酸酰胺之外，在用来制备它们的方法中，一般还将产生一定量的非挥发性的副产物，例如酯酰胺和环状多羟基脂肪酸酰胺。这些副产物的量，随着特定的反应物和反应条件而会有所不同。最好，对掺入到本发明的洗涤剂组合物中的多羟基脂肪酸酰胺，对其形式作这样的规定，即被加入到洗涤剂中的含多羟基脂肪酸酰胺的组合物含有少于大约10%，最好少于大约4%的环状多羟基脂肪酸酰胺。上述所说的较好方法其优越之处在于，它仅产生包括这样的环状酰胺副产物在内的较低含量的副产物。
用于本发明组合物的辅助表面活性剂也可以包括阴离子表面活性剂与烷基多葡糖苷或多羟基脂肪酸酰胺的混合物。该辅助表面活性剂存在于组合物中的含量是由0%至大约35%重量，较好是由大约5%至25%，最好是由大约7%至20%。
泡沫助促进剂可以包括在本发明组合物中的另一组分是泡沫稳定表面活性剂(泡沫助促进剂)，其含量为少于大约15%，较好为由大约0.5%至12%，最好为由大约1%至10%。任意的、在本发明组合物中实用的泡沫稳定表面活性剂是五种基本的类型甜菜碱，环氧乙烷缩合物，脂肪酸酰胺、氧化胺半极性非离子表面活性剂，和阳离子表面活性剂。
本发明的组合物可以含有具有通式为下式的甜菜碱洗涤剂表面活性剂
式中，R是疏水性基团，该基团选自含有由大约10至大约22个碳原子的、最好为由大约12至大约18个碳原子的烷基，含有相同碳原子数带一个苯环的烷芳基和芳烷基，该苯环被看作等同于大约2个碳原子，和用酰氨基或醚键隔开的相似结构;每个R1是含有由1至大约3个碳原子的烷基;R2是含有由1至大约6个碳原子的亚烷基。
较好的甜菜碱的实例是十二烷基二甲基甜菜碱，十六烷基二甲基甜菜碱，十二烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱，十四烷基二甲基甜菜碱，十四烷基酰氨基二甲基甜菜碱，和十二烷基二甲基己酸铵。
其它适用的酰氨基烷基甜菜碱公开于美国专利U.S.3，950，417;4，137，191;和4，375，421以及英国专利GB2，103，236。上述所有专利都与本发明结合来作为参照。
应该认识到，上述的甜菜碱表面活性剂的烷基(和酰基)可以或者天然来源或者合成来源得到，例如它们可以由以下方式来得到由天然存在的脂肪酸;由烯烃，例如用齐格勒法所制备的，或者由羰基合成方法;或者由石油，用或不用“裂化法”所分离出来的烯烃。
该环氧乙烷的缩合物被广义地定义为由环氧乙烷基团(在其性质上来说是亲水性的)与有机疏水性化合物(在其性质上来说是脂肪族或者是烷基芳香族)进行缩合反应所得到的化合物。该亲水性或用任意特定的疏水基团经缩合而成的聚氧化烯基的长度可以很容易地进行调节以得到某种水溶性的化合物。该化合物具有所需要的在亲水性和疏水性部分之间的平衡。
适用于作为泡沫稳定剂的这类环氧乙烷缩合物的实例是脂肪醇与环氧乙烷的缩合反应产物。对于作为泡沫稳定剂的最好性能而言，该脂肪族醇的烷基链或者可以是直链或者是支链，但通常含有由大约8至18，最好由8至大约14个的碳原子。该环氧乙烷的含量，相对于每摩尔的醇来说，为由大约8摩尔到大约30，最好为由大约8至大约14摩尔的环氧乙烷。
本发明中有用的酰胺表面活性剂的实例包括具有在其酰基部分含有大约8至大约18个碳原子和用下列通式所表示的脂肪酸的氨、单乙醇、和二乙醇酰胺
式中，R是具有由大约7到21，最好由大约11至17个碳原子的、饱和或不饱和的脂肪烃;R2表示亚甲基或亚乙基;m是1，2或3，最好是1。所说的酰胺的具体例是单乙醇胺椰子脂肪酸酰胺和二乙醇胺十二烷基脂肪酸酰胺。这些酰基部分可以由天然存在的甘油酯来得到;例如，椰子油、棕榈仁油、大豆油、及牛脂，但也可以由合成的，例如石油的氧化反应，或用费一托法的用一氧化碳的氢化反应来制备。最选C12-14脂肪酸的单乙醇酰胺和二乙醇酰胺。
氧化胺半极性阳离子表面活性剂包括具有结构式如下的化合物和这些化合物的混合物
式中，R1是烷基、2-羟基烷基、3-羟基烷基，或者3-烷氧基-2-羟基丙基基团，其中，烷基和烷氧基分别含有由大约8至大约18的碳原子，R2和R3各自为甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基，或3-羟基丙基;n是由0至大约10，特别优选分子式如下的氧化胺
式中，R1是C12-16的烷基，和R2和R3是甲基或乙基。上述的环氧乙烷缩合物、酰胺和氧化胺，被更加完全地说明于美国专利U.S.4，316，824(Pancheri)中，本发明结合来作为参照。
本发明的组合物还可以含有分子式如下的某种阳离子季铵表面活性剂
或分子式如下的胺表面活性剂
式中，R1是在烷基链中具有由大约6至大约16个碳原子的烷基或烷基苄基;每个R2选自-CH2CH2-，-CH2CH(CH3)-，-CH2CH(CH2OH)-，-CH2CH2CH2-和它们的混合物;每个R3选自C1-C4的烷基，C1-C4的羟基烷基，苄基，和氢(当y不是O时);R4与R3相同，或者是烷基链，其中，R1加R4的碳原子的总数是由大约8至大约16;每个y都是由0至大约10，并且y的总值是由0至大约15;X是任何可相容的阴离子。
上述优选的是烷基季铵表面活性剂，特别是当R4被选择与R3相同时的在上述分子式中所说的单一长链烷基表面活性剂。最好的季铵表面活性剂是氯，溴和甲基硫酸盐C8-16烷基三甲基铵盐，C8-16烷基二(羟基乙基)甲基铵盐，C8-16烷基羟乙基二甲基铵盐，C8-16烷氧基丙基三甲基铵盐，和C8-16烷氧基丙基二羟基乙基甲基铵盐。以上述所述的盐中，优选C10-14烷基三甲基铵盐，例如，癸基三甲基甲基硫酸铵，十二烷基三甲基氯化铵，十四烷基三甲基溴化铵和椰子三甲基氯化铵，和椰子三甲基甲基硫酸铵。
在本发明中所使用的泡沫助促进剂可以含有上述所列的泡沫助促进剂的任意一种或它们的混合物。
附加的任意组分除了上述所说的多种组分之外，该组合物可以含有适用于液体和凝胶体碟洗组合物的其它常用的组分。
任意的组份包括促进排液的，在美国专利4，316，824(Pancheri.1982年2月23日)所公开的乙氧基非离子表面活性剂类，本发明将结合作为参照。
为了达到所需要的产品的相稳定性和粘性，可以使用醇类，例如乙醇和丙二醇，用量为由0%至大约15%的醇类，例如乙醇和丙二醇，在本发明的液体组合物中特别有用。
本发明的凝胶体组合物一般不含有醇类。这些凝胶体组合物可以含有较高用量的甲苯，二甲苯或异丙基苯的磺酸钾或钠，和较高用量的尿素，即含量为大约10%至大约30%(作为凝胶剂)。(参见美国专利U.S.4，615，819和GB2，179，054A)。
其它希望的组分包括稀释剂和溶剂。稀释剂可以是无机盐。例如氯化铵，氯化钠，氯化钾等。溶剂包括水，低分子量的醇类，例如乙醇，异丙醇等。此处组合物一般将含有高达大约80%，较好的为由大约30%至大约70%，最好为由大约40%至大约65%的水。
除非另有说明，此处的百分数，份数，比例都用重量来表示。
下列实施例说明本发明，并且有助于对本发明的理解。
实施例1按照下列陈述的说明来制备下列本发明的液体组合物。将烷基乙氧基羧酸盐和适当的辅助表面活性剂、助促进剂、乙醇、氯化钠及缓冲剂加以掺混。混合物的PH值用氢氧化铵调节到大约8，然后加入钙离子(以氯化钙二水合物加入)，如果需要，调节最终的PH值使其为大约7.2。在此时，可以进行最终粘度和较小的PH值的调整。随后，加入香料和染料，平衡量是水。
重量%组分C12-13烷基乙氧基(平均3.5) 20羧酸钠＊C12-13烷基乙氧基(平均3.5)醇＊1.23C12-13烷基乙氧基(平均1.0) 8硫酸钠C12-14烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱 3C12-14-16烷基二甲基氧化胺 3钙离子(以CaCl2·2H2O加入) 1三乙醇胺 6氯化钠 0.5乙醇 7.5水和微量组分 -平衡量-PH值(10%水溶液) 9.4 9.4 8.5 9.4＊ 该表面活性剂混合物含有大约94.2%的分子式为RO(CH2CH2O)XCH2COO-Na+的烷基乙氧基羧酸盐，式中，R是C12-13的烷基(平均12.5);X的范围由0至大约10，乙氧基的分布是这样的，以烷基乙氧基羧酸盐的重量为基准来计量，当X是0时，材料的含量为1%，当X大于7时，材料的含量为小于2%，X的分布平均是3.5。该表面活性剂混合物还含有约5.8%的分子式为RO(CH2CH2O)XH的脂肪醇乙氧基化物，其中，R是C12-13烷基，(平均12.5)及X平均值为3.5，该表面活性剂混合物含0%皂类材料。
上述配方给出洗涤油腻和温和性相结合的优异性能而且，在高温(高达120°F)下贮存是稳定的。该组合物在PH大约7.2-7.5时，其洗涤作用比含有等量(以摩尔为基础)镁离子的相似组合物要好。特别是，当与含镁离子的相似组合物相比较时，这些配方还提供了特别优越的贮存稳定性。
实施例Ⅱ除了用氢氧化钠调节组合物的PH值至大约8.5之外，按照实施例1陈述的方法来制备下列液体组合物。
重量%组分C12-13烷基乙氧基(平均3.5) 22羧酸钠C12-13烷基乙氧基(平均3.5)醇＊1.35C12-13烷基硫酸钠 5C12-14烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱 3C12-14-16烷基二甲基氧化胺 2C12-13烷基乙氧基(平均8.0)醇 3钙离子(以CaCl2·2H2O而加入) 1.2N-二(羟乙基)甘氨酸 1.5乙醇 7.5氯化钠 0.5平衡量的水和微量成份 -平衡量-PH(10%水溶液) 8.5
本发明的这一配方不仅提供了在稀释液对油腻的良好洗涤作用而且提供了在高温下(120°F)的贮存稳定性。
实施例Ⅲ除了用氢氧化钠调节组合物的PH值到大约9.5之外，按实施例1所陈述的方法来制备以下液体组合物重量%组分C12-13烷基乙氧基(平均3.5) 22羧酸钠＊C12-13烷基乙氧基(平均3.5)醇＊1.35C12-13烷基硫酸钠 6C12-14烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱 3C12-14-16烷基二甲基氧化胺 2.5钙离子(以CaCl2·2H2O加入) 1.5N-二(羟乙基)甘氨酸 2乙醇 7.5平衡量的水和微量成份 -平衡量-PH值(10%水溶液) 9.5当与含等量镁离子的组合物相比时，本发明的这一配方不仅提供了在稀释液对油腻特别好的洗涤作用而且提供了在高温(120°F)下特别好的配方贮存稳定性。
实施例Ⅳ
按照实施例Ⅰ所陈述的方法制备下列具有相对低的表面活性剂含量和相对高的钙离子含量的液体组合物重量%组分C12-13烷基乙氧基(平均3.5) 16羧酸钠C12-13烷基乙氧基(平均3.5)醇＊0.98C12-13烷基乙氧基(平均3.0) 4硫酸钠C12-14烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱 2C12-14-16烷基二甲基氧化胺 2钙离子(以CaCl2·2H2O加入) 3.2N-二(羟乙基)甘氨酸 1三乙醇胺 1乙醇 8平衡量水和微量成份 -平衡量-PH值(10%水溶液) 8.5当与含等量镁离子的组合物相比时，本发明的上述配方不仅提供了在稀释液时对油腻的良好洗涤作用，而且提供了在高温下(120°F)的特别好的配方贮存稳定性。该配方对于在溶液中使用高浓度产品的洗碟习惯是特别有用的。
实施例Ⅴ按照下列陈述的说明来制备本发明的下列四种液体组合物。
该配方通过将乙醇加入到含烷基乙氧基羧酸盐的表面活性剂混合物中而制备。然后将剩余的表面活性剂加入其中并加以混合。然后，加入缓冲剂和螯合剂，用氢氧化钠对配方调节PH值，使其达到大约标定PH以上0.5PH单位。最后，加入氯化镁，该氯化镁降低PH值到标定值。在此时，可以进行最终粘度和少量PH值的调节。随后，加入香料和染料，平衡物是水。
重量%配方A 配方B 配方C 配方D组分C12-13烷基乙氧基 22 22 24 12(平均3.5)羧酸钠＊C12-13烷基乙氧基 1.3 1.3 1.4 0.7(平均3.5)醇C12-13烷基硫酸钠 6 6 3 -C12-13烷基乙氧基 - - - 18(平均0.8)硫酸钠C12-14烷基酰氨基 3 3 3.5 2.5丙基二甲基甜菜碱C12-14-16烷基 3 3 3.5 -二甲基氧化胺C9-10-11烷基乙氧基 - - - 2.5镁离子(以MgCl2·6H2O 0.6 0.6 0.9 0.6加入)甲基二乙醇胺 10 - - -
二乙醇胺 - 5 - -三乙醇胺 - - 2.5 -甘氨酸 - - - 5三(羟基甲基)氨基甲烷 - - - 5硫代琥珀酸三钠 - - 5 -N-二(羟乙基)甘氨酸 5 5 2.5 -乙醇 9 9 9 1香料和染料 0.15 0.15 0.15 0.15水 -平衡量-PH值(10%水溶液) 9.2 9.0 8.3 9.5该表面活性剂混合物含有分子式为RO(CH2CH2O)xCH2COO-Na+的大约94.2%的烷基乙氧基羧酸盐，式中，R是C12-13的烷基，平均12.5;X的范围由0至大约10，并且该乙氧基的分布是这样，当X为0时，以烷基乙氧基羧酸盐的重量为基准来计量，材料的含量是大约1.0%。而当X大于7时，材料的含量为小于大约2%。X的分布平均值为3.5。该表面活性剂混合物也可以含有分子式为RO(CH2CH2O)xH的大约5.8%的脂肪醇乙氧基化物，其中R为C12-13的烷基，平均为12.5，X平均值＝3.5。该表面活性剂混合物含有0%皂类材料。
上述的配方，给出对油腻的洗涤作用和温和性相结合的优异性能，并且，当其在高温下(高达120°F)贮存时，没有沉淀作用。这些产品对油腻洗涤的能力直接与其保持稀释溶液碱性洗涤PH值的能力有关。按照它们的保持高洗涤PH值的能力而言，这些产品的排列顺序依次是A＞B＞C＞D。这些产品对手的温和性直接与它们含烷基乙氧基羧酸盐的表面活性剂混合物的含量有关，而与烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐的含量的关系为相反关系。基于这些理由，这些产品对于手的温和性的排列顺序是C＞A，B＞D。特别是，当与没有缓冲剂和/或螯合剂的相似组合物相比较时，这些配方还提供了优异的贮存稳定性。然而，配方D含有甘氨酸，并且在贮存时会使组合物显示脱色作用。
实施例Ⅵ按照在实施例1中陈述的方法来制备下列四种液体组合物，它们使用在实施1中陈述的相同的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂混合物。
重量%配方A 配方B 配方C 配方D组分C12-13烷基乙氧基 22 22 22 22(平均3.5)羧酸钠C12-13烷基乙氧基 1.35 1.35 1.35 1.35(平均3.5)醇C12-13烷基硫酸钠 6 6 6 6C12-14烷基酰氨基 3 3 3 3丙基二甲基甜菜碱C12-14-16烷基 3 3 3 3二甲基氧化胺镁离子(以MgCl2·6H2O 0.6 0.6 0.6 -加入)2-氨基-2-乙基-1，3 6 6 6 6-丙二醇柠檬酸(以柠檬酸盐产品存在) - 2.0 6.0 -辅助物(溶剂，水溶助长剂， -平衡量-染料，香料，等)PH值(0.2%水溶液) 9.0 9.0 9.0 9.0本发明的配方B不仅提供了在稀释溶液时对油腻的良好洗涤作用而且还提供了在高温下(120°F)配方的贮存稳定性。这是与不包括在本发明范围内的配方A、C和D相对照而得到的。配方A，由于它配合了含烷基乙氧基羧酸盐的表面活性剂混合物、镁离子，以及由于2-氨基-2-乙基-丙二醇而使其在洗碟溶液中保持碱性PH值，因此它提供了稀释溶液对油腻的良好洗涤作用，甚至在软水中也是如此。然而，配方A是贮存不稳定的，并将生成Mg(OH)2沉淀。配方C，由于柠檬酸盐的防止Mg(OH)2沉淀生成的优点而提供了良好的产品贮存稳定性。但是在稀释溶液中不能提供足够的洗涤油腻的能力，这是由于柠檬酸盐的含量太高而减少了在稀释液中为进行良好洗涤作用所需要的有效的Mg++含量。同样地，配方D提供了良好的贮存稳定性，但是对油腻的洗涤作用比配方A和B更差。
权利要求
1.一种轻垢型液体或凝胶体碟洗涤剂组合物，其特征在于包括按重量计算的下列组分(a)由大约5%至70%的表面活性剂混合物，包括按重量计算的以下组分(i)由大约80%至100%的分子式如下的烷基乙氧基羧酸盐式中，R是C12到C16的烷基，X的范围由0至大约10，并且，乙氧基的分布是这样，即，以烷基乙氧基羧酸盐的重量为基准来计量，其中的X是0时，材料含量为小于大约20%，其中的X是大于7时，该材料的重量为小于大约25%，当R的平均值是C13或小于此值时，则X平均值是由大约2至4，当R的平均值大于C13时，X平均值是由大约3至6，和M是阳离子。(ii)由0%至大约10%的分子式如下所示的脂肪醇乙氧基化物式中R是C12至C16的烷基，X的范围是由0至大约10，及X的平均值小于大约6；和(iii)由0%至大约10%的分子式如下所示的皂RCOO-M+式中，R是C11至C15的烷基，M是阳离子。(b)由大约0.1%至4%的钙或镁离子；其中，所说的组合物的10%重量的水溶液具有的PH值为由大约7至11；(c)生成可溶性钙或镁络合物的钙或镁螯合剂，具有生成常数的对数logKf，其值在大约0.5和5之间，该数值可以是以防止在组合物中生成碳酸钙或氢氧化镁沉淀；其中，所说的组合物的10%重量的水溶液具有的PH值为由大约7至11。
2.按照权利要求1所说的组合物，其中，PH值为大约由8至10。
3.按照权利要求2所说的组合物，其中，PH值是由大约8至9.5。
4.按照权利要求1所说的组合物，它包括由大约0.5%至3%的钙或镁离子。
5.按照权利要求3所说的组合物，它包括由大约0.5%至3%的钙或镁离子。
6.按照权利要求1所说的组合物，它还包括辅助表面活性剂。该表面活性剂选自烷基苯磺酸盐，烷基硫酸盐，链烷烃磺酸盐，烯烃磺酸盐，烷基醚硫酸盐，脂肪酸脂磺酸盐，烷基多糖苷，和多羟基脂肪酸酰胺，它们的混合物。
7.按照权利要求1所说的组合物，它还包括泡沫助促进剂，该泡沫助促进剂选自甜菜碱，环氧乙烷缩合物，脂肪酸酰胺，氧化胺半极性非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，和它们的混合物。
8.按照权利要求6所说的组合物，它还包括泡沫助促进剂。该泡沫助促进剂选自甜菜碱，环氧乙烷缩合物，脂肪酸酰胺，氧化胺半极性非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，和它们的混合物。
9.按照权利要求8所说的组合物，其中，PH值是由大约8至9.5。
10.按照权利要求8所说的组合物，它包括由大约0.5%至3%的钙或镁离子。
11.按照权利要求8所说的组合物，其中，PH值是由大约8至9.5。
12.按照权利要求1所说的组合物，其中，在(a)中，R是C12至C14的烷基。
13.按照权利要求1所说的液体组合物，它包括由大约12%至30%的表面活性剂混合物。
14.按照权利要求1所说的组合物，其中，该表面活性剂混合物包括由大约85%至95%的烷基乙氧基羧酸盐。
15.按照权利要求14所说的组合物，其中，该表面活性剂混合物包括由大约90%至95%的烷基乙氧基羧酸盐。
16.按照权利要求12所说的组合物，其中，该表面活性剂混合物包括由大约85%至95%的烷基乙氧基羧酸盐。
17.按照权利要求16所说的组合物，其中，该表面活性剂混合物包括由大约90%至95%的烷基乙氧基羧酸盐。
18.按照权利要求1所说的组合物，其中，该表面活性剂混合物包括少于大约8%的脂肪醇乙氧基化物。
19.按照权利要求18所说的组合物，其中，该表面活性剂混合物包括少于大约5%的脂肪醇乙氧基化物。
20.按照权利要求1所说的组合物，其中，该表面活性剂混合物包括少于大约5%的皂类。
21.按照权利要求12所说的组合物，其中，该表面活性剂混合物包括由大约90%至95%的烷基乙氧基羧酸盐，少于大约5%的脂肪醇乙氧基化物和少于5%的皂类。
22.按照权利要求21所说的组合物，它包括由大约0.5%至3%的钙或镁离子，其中，PH值是由大约7至11。
23.按照权利要求22所说的组合物，它包括由大约0.5%至3%的钙或镁离子，其中，PH值是由大约8至9.5。
24.按照权利要求21所说的组合物，它还包括辅助表面活性剂，该辅助表面活性剂选自烷基醚硫酸盐，脂肪酸脂磺酸盐、烷基硫酸盐，烷基多糖苷，多羟基脂肪酸酰胺，和它们的混合物。
25.按照权利要求21所说的组合物，它还包括泡沫助促进剂，该泡沫助促进剂选自甜菜碱，氧化胺半极性非离子表面活性剂，脂肪酸酰胺，和它们的混合物。
26.按照权利要求25所说的组合物，它还包括一种辅助表面活性剂，该辅助表面活性剂选自烷基醚硫酸盐，脂肪酸脂磺酸盐，烷基多糖苷，多羟基脂肪酸酰胺，和它们的混合物，并且，该组合物还含有由0.5%至大约3%的钙或镁离子，其PH值是由大约8至9.5。
27.按照权利要求1所说的凝胶体组合物，它包括由大约10%至45%的表面活性剂混合物。
28.按照权利要求2所说的组合物，它还包括足够的碱性缓冲剂，来保持该组合物的PH值在大约8和10之间。
全文摘要
一种含有烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂混合物和钙或镁离子的轻垢型液体或凝胶体碟洗洗涤剂组合物，含镁离子的该组合物需要镁螯合剂和缓冲剂以保持组合物的pH值由大约8至10。含钙离子的该组合物需要钙螯合剂，特别是在pH大于9时，以防止在贮存时生成CaCO
文档编号C11D1/02GK1062371SQ9111187
公开日1992年7月1日 申请日期1991年11月16日 优先权日1990年11月16日
发明者T·A·克里普, K·奥福苏-阿桑特 申请人:普罗格特-甘布尔公司
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