成膜化妆品组合物的制作方法
专利名称：成膜化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含有成膜聚合物和蜡的化妆品组合物，所述组合物用于角蛋白物质的化妆或美容护理，角蛋白物质可以是像角蛋白纤维这样一类的物质，如睫毛、眉毛或头发，还可以是皮肤和指甲这样的物质，特别是人类的。本发明还涉及一种对角蛋白物质的美容护理和化妆方法。
组合物可以是睫毛膏、眼线膏、唇膏、扑面粉、眼影、粉底、体用化妆品、遮瑕剂、指甲用产品、防晒组合物、皮肤着色组合物或护肤产品的形式。本发明更尤其涉及睫毛膏。
术语“睫毛膏”是指用于睫毛的组合物其可以是睫毛用化妆组合物、睫毛用化妆基质、在睫毛膏上涂敷的组合物，也称外涂油，或用于睫毛美容护理的组合物。睫毛膏特别用于人睫毛，但也可用于假睫毛。
为了促进化妆品的耐水性，根据文献US-A-4 423 031已知的方法是使用水分散体(也就是已知的胶乳)中的成膜聚合物(特别是丙烯酸类聚合物)和蜡。
为了在睫毛上得到浓密的沉积物，也就是说得到加浓的睫毛膏，组合物一般含有水包蜡乳液，蜡的熔点范围可以是40℃至120℃。在睫毛膏组合物中使用熔点大于或等于70℃需要将成膜聚合物的水分散体预热到高于80℃的温度。然而，在这样的高温下，聚合物的水分散体可能失去稳定性聚合物颗粒不再保持在均匀的分散体中，而成为使组合物不能使用的絮凝物。
本发明的目的还在于得到一种可以在角蛋白物质上形成厚的沉积物且耐冷水的化妆品组合物。
本发明的目的还在于提出一种使角蛋白纤维良好卷翘的化妆品组合物。
本发明者已经发现所述的组合物可以通过用高熔点蜡的微分散体和低熔点蜡的分散体与成膜聚合物颗粒的水分散体混合来获得。
将该组合物用于角蛋白物质，特别是眼睫毛之后，得到的化妆效果表现出良好的持久力膜确实可以耐冷水，也就是说耐温度小于或等于30℃的水，例如在洗澡过程中的水，和/或防眼泪和/或汗水；膜还耐擦拭，例如用手指或织物(手绢或毛巾)擦拭。组合物还使得在角蛋白物质上得到厚的沉积物成为可能。特别是，当组合物是用于例如眼睫毛的角蛋白纤维的睫毛膏时，所述睫毛大大变浓。睫毛膏还被称为是“负载物”。而且，组合物使睫毛卷翘。因此，根据本发明的睫毛膏是负载物和卷翘剂并显示出良好的持久力。
更具体地说，本发明的主题是一种组合物，该组合物在生理上可接受的含水相的介质中含有-成膜聚合物颗粒的水分散体，-熔点大于或等于70℃的第一种蜡颗粒的水微分散体，第一种蜡颗粒的平均粒度小于1μm，和-熔点小于70℃的第二种蜡颗粒的水分散体，第二种蜡颗粒的平均粒度大于或等于1μm。
本发明的主题还是一种对角蛋白物质，特别是睫毛的化妆或非治疗性护理的美容方法，包括将如上定义的组合物施用于角蛋白物质。
本发明的主题还是使用如上定义的组合物在角蛋白物质上得到厚的并且具有良好持久力的沉积物特别是化妆，和/或用于使角蛋白纤维特别是睫毛卷翘。
本发明的主题还是
-成膜聚合物颗粒的水分散体，-熔点大于或等于70℃的第一种蜡颗粒的水微分散体，第一种蜡颗粒的平均粒度小于或等于1μm，和-熔点小于70℃的第二种蜡颗粒的水分散体，第二种蜡颗粒的平均粒度大于或等于1μm在含有生理上可接受的含水相介质的组合物中的用途，用于在角蛋白物质上得到厚的并且显示出良好持久力的沉积物特别是化妆，和/或用于使角蛋白纤维特别是睫毛卷翘。
另外，根据本发明的组合物还使得在角蛋白物质上得到浓密的沉积膜成为可能，沉积膜可耐冷水且可用温水除去，即可用温度大于或等于35℃，尤其是约35℃至50℃(在大气压下测定的温度)的水除去。用温水可以很容易地卸妆，特别是可以用不含如肥皂的清洁剂的温水。
短语“生理上可接受的介质”是指可与角蛋白物质相容的介质，如化妆品介质。a)水分散体中的成膜聚合物本发明的组合物含有呈水分散体中的颗粒形式的成膜聚合物，一般称为胶乳或假性胶乳。
本申请中，短语“成膜聚合物”是指其本身或在成膜助剂存在下可在承托面特别是在角蛋白物质如睫毛上形成连续和粘附性涂膜的聚合物。
适用于本发明组合物的成膜聚合物中，可提及的是自由基类或缩聚类合成聚合物，天然来源的聚合物及其混合物。
短语“自由基成膜聚合物”是指由具体含烯属不饱和键的单体聚合形成的聚合物，各单体可均聚(相对于缩聚)。
自由基类成膜聚合物具体可以是乙烯基聚合物或共聚物，特别是丙烯酸聚合物。
乙烯基成膜聚合物可由含有至少一个酸基和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺的烯属不饱和单体聚合形成。
带有酸基的单体中可采用α，β-烯属不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选采用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更优选采用(甲基)丙烯酸。
酸性单体的酯适于选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为(甲基)丙烯酸酯)，特别是(甲基)丙烯酸烷基酯、特别是C1-C30烷基酯，优选C1-C20烷基酯，(甲基)丙烯酸芳基酯，特别是C6-C10芳基酯，(甲基)丙烯酸羟烷基酯，特别是C2-C6羟烷基酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯中可提及的是甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂基酯和甲基丙烯酸环己酯。
(甲基)丙烯酸羟烷基酯中可提及的是丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙基酯。
(甲基)丙烯酸芳基酯中可提及的是丙烯酸苄酯和苯基丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸酯中特别优选(甲基)丙烯酸烷基酯。
本发明中，酯中的烷基可经氟化或全氟化，即烷基的某些或全部氢原子可被氟原子取代。
酸性单体的酰胺中值得一提的例如有(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是C2-C12烷基。N-烷基(甲基)丙烯酰胺中可提及的是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一基丙烯酰胺。
乙烯基成膜聚合物还可由选自乙烯基酯和苯乙烯单体的单体均聚或共聚制成。特别是，这些单体可与例如上述的酸性单体和/或其酯和/或其酰胺聚合。
乙烯基酯的实例中可提及的有乙酸乙烯基酯、新癸酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯和叔丁基苯甲酸乙烯基酯。
苯乙烯单体中可提及的是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
所列单体并非限定性的，并且可采用本领域技术人员已知的各种属于丙烯酸类和乙烯基单体类的单体(包括由聚硅氧烷链改性的单体)。
适用于本发明的丙烯酸类成膜聚合物中可提及的是由Avecia-Neoresins公司以商品名Neocryl XK-90、Neocryl A-1070、NeocrylA-1090、Neocryl BT-62、Neocryl A-1079、Neocryl A-523销售的产品，由Dow Chemical公司以名称Dow Latex432销售的产品，由Daito Kasey Kogyo以名称Daitosol 5000 AD销售的产品。
缩聚成膜聚合物中可提及的还有聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、含脂肪链的聚酯、聚酰胺和环氧酯树脂。优选采用聚氨酯。
聚氨酯可选自阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯，聚氨酯-丙烯酸类，聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮，聚酯-聚氨酯，聚醚-聚氨酯，聚脲和聚脲-聚氨酯及其混合物。
成膜聚氨酯例如可以是脂族、环脂族或芳族聚氨酯，聚脲-尿烷或聚脲共聚物，其中含有以下成分的一种或混合物-至少一个脂族和/或环脂族和/或芳族来源的嵌段，和/或，-至少一个支链或非支链含聚硅氧烷的嵌段，例如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，和/或-至少一个含氟化基团的嵌段。
本发明所述的成膜聚氨酯也可由支链或非支链聚酯、含有活性氢原子、另外含有羧酸或羧酸根、或磺酸或磺酸根、或可中和的叔胺基团或季铵基团的醇酸树脂制得，其中活性氢原子可通过与二异氰酸酯和双官能基(例如二羟基、二氨基或羟基氨基)有机化合物反应而改性。
作为可用于本发明的成膜聚氨酯，可采用由Avecia-Neoresins公司以名称neorez R-981、Neorez R-941销售的产品，由Goodrich公司以名称avalure UR-405、Avalure UR-410、Avalure UR-425、Avalure UR-450、Sancure 875、Sancure 861、Sancure 878、Sancure 2060销售的产品，由Bayer公司以名称Impranil 85销售的产品。
已知可采用二羧酸与多元醇，特别是二醇，经缩聚制得聚酯。
二羧酸可为脂族、脂环族或芳族。这类酸中值得一提的实例有乙二酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二碳二酸、1，3-环己二羧酸、1，4-环己二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，5-降冰片二羧酸、二甘醇酸、硫代二丙酸、2，5-萘二羧酸和2，6-萘二羧酸。这类二羧酸单体可单用或与至少两个二羧酸单体结合应用。这些单体中优选采用邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸。
二醇可选自脂族、脂环族和芳族二醇。优选采用的二醇可选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、环己二甲醇和1，4-丁二醇。其他多元醇中可采用甘油、季戊四醇、山梨醇、三羟甲基丙烷。
可采用制备聚酯相同的方法制备聚酯酰胺，由二酸与二胺或氨基醇缩聚制得。二胺中可以采用乙二胺、己二胺、间苯二胺或对苯二胺。氨基醇中可采用单乙醇胺。
此外，聚酯可以含有至少一个带有至少一个-SO3M基团的单体，其中M为氢原子，铵离子NH4+或金属离子，例如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+或Fe3+离子。也可具体采用带有该-SO3M基团的双官能芳族单体。
双官能芳族单体的芳环上除带有上述的-SO3M基团，还可以是例如选自苯、萘、蒽、联苯、氧联苯、磺基联苯和亚甲基联苯环。双官能芳族单体除带有上述的-SO3M基团，还可以例如是磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2，7-二羧酸。
本发明组合物中特别优选采用基于间苯二甲酸/磺基间苯二甲酸的共聚物，更具体是由二甘醇、环己二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸缩聚得到的共聚物。这类聚合物例如是由Eastman ChemicalProducts以名称Eastman AQ出售。
任选经改性的天然聚合物可选自虫胶树脂、山达脂、达玛脂、榄香脂、珂巴脂、水不溶性纤维素聚合物及其混合物。
聚合物中可提及的还有经自由基聚合得到的聚合物，其由至少一种聚合物现存颗粒的内部和/或部分表面上的一种或多种自由基单体经自由基聚合得到，聚合物选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂。这类聚合物一般被称为掺和聚合物。
含有一种或多种成膜聚合物的分散体可由本领域技术人员根据其常识进行制备。
聚合物颗粒在水分散体中的粒度为10-500nm，优选为20-300nm。
有利地，成膜聚合物的吸水性小于或等于50％，优选小于或等于40％，更优选小于或等于30％，最好小于或等于20％。
本申请中，短语“成膜聚合物的吸水性”是指聚合物在20℃下浸入水中10分钟后吸水的百分比。通过在平皿上沉积300μm厚(干化前)的涂层，然后在30℃、相对湿度50％条件下干化24小时来测定吸水性；在干化膜上切下约1cm2的一片并称重(测量的质量为M1)，然后在水中浸渍10分钟；浸渍后，擦拭涂膜片以除去其表面过量的水(测量的质量为M2)。M2-M1的差相应于聚合物的吸水量。
吸水性为[(M2-M1)/M1]×100，为吸水量与聚合物质量的百分比。
水分散体中的成膜聚合物以干重计可占组合物总量的1％-60％(重量)，优选5％-40％(重量)，更优选10％-30％(重量)。
本发明的组合物可含有有助于促进成膜聚合物颗粒成膜的成膜助剂。这类成膜助剂可选自本领域技术人员已知的各种可达到所需官能化的化合物，特别是可选自增塑剂和聚结剂。
组合物的水相可基本由水构成。其也可含有水和水可混溶的溶剂的混合物，如含有1-5个碳原子的低级一元醇，如乙醇、异丙醇，含2-8个碳原子的二醇如丙二醇、乙二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇、C3-C4酮，C2-C4醛。水相(水和任选与水混溶的有机溶剂)实际上占组合物总量的5％-99.4％(重量)。b)第一种蜡本发明的组合物中还含有熔点大于或等于70℃的第一种蜡颗粒的水微分散体。短语“蜡的水微分散体”是指蜡颗粒的水分散体，其中蜡颗粒的平均粒度小于或等于约1μm。
短语“平均粒度小于或等于约1μm”是指至少50％体积的颗粒粒度小于或等于平均粒度1μm。蜡颗粒的粒度可以用粒度计测定，例如Malvern公司出售的参照Mastersizer 2000的粒度计。
本申请中，蜡是在室温(25℃)下呈固体的亲油化合物，具有可逆的固态/液态变化，熔点大于或等于30℃，最高可达120℃。通过将蜡变成液态(熔融)可使其与油混溶且[空]。
第一种蜡还可具有0.05MPa-15MPa的硬度。硬度可在20℃经压力测定，其中可采用由Rheo公司以名称TA-TX2i销售的结构仪进行测定，其上加装有直径为2mm的不锈钢圆柱，以0.1mm/s的速度移动并插入蜡中深0.3mm处。进行硬度测定时，将蜡在蜡熔点+20℃的温度下熔融。将熔融的蜡倒入直径为30mm、深20mm的容器中。在室温(25℃)下经24小时重结晶，然后将蜡在20℃下至少保存1小时之后才进行硬度测定。硬度值是压力值除以与蜡接触的结构仪圆柱的表面积。
可以使用的第一种蜡的例子是巴西棕榈蜡、微晶蜡、米糠蜡、中国昆虫蜡、虫胶蜡、褐煤蜡、小冠椰子蜡、甘蔗蜡、聚乙烯蜡和氢化蓖麻油，以及它们的混合物。
还可以使用商业上的自乳化蜡的混合物，混合物含有蜡和表面活性剂。可以使用例如Tiscco出售的名为“Cire Auto Lustrante OFR”的蜡，它含有与非离子型表面活性剂混合的巴西棕榈蜡和石蜡，或者La Ceresine出售的名为“Cerax A.O.28/B”的自乳化蜡，它含有与非离子型表面活性剂混合的苜蓿蜡。这些商业上的混合物可以通过加水简便地制备蜡微分散体。
还可以使用Byk Cera公司出售的名为“Aquacer 537”和“Aquacer537”的蜡微分散体。
本发明的组合物优选含有以干物质含量计占组合物总量的0.1％-50％(重量)，特别是1％-30％(重量)的第一种蜡，优选5％-20％(重量)。
组合物中还可含有足量的表面活性剂以制备蜡微分散体和稳定的最终组合物。具体说，其中可含有0.01％-5％(重量)的常用表面活性剂，其可选自以下化合物-阴离子表面活性剂，特别是例如含12-18个碳原子的任选不饱和脂肪酸盐；含12-18个碳原子的烷基硫酸和烷基磺酸或烷基链含6-18个碳原子的烷芳基磺酸的碱金属盐或与有机碱形成的盐；醚硫酸盐；-非离子表面活性剂，特别是聚烷氧基化和/或聚甘油化表面活性剂，特别是脂肪酸或脂肪酰胺；脂肪醇或烷基酚；脂肪酸和多元醇形成的酯，链烷二醇和链烷二醇烷基醚。可提及的是三甘油氨基甲酸烷基酯，羊毛脂醇氧乙烯化或丙氧基化衍生物，羊毛脂脂肪酸或其混合物；-阳离子表面活性剂，特别是季铵衍生物。
蜡或蜡的混合物可与一种或多种脂肪(油状和/或糊状)添加剂共用。值得一提的特别有植物油，如葵花籽油、西蒙得木油；矿物油如石蜡油；聚硅氧烷油；矿脂；羊毛脂；氟化油；含全氟化基的烃油；脂肪烷基酯。
还可在微粒的蜡相中加入脂溶性活性成分，如UV防晒剂，脂溶性维生素，脂溶性美容活性成分。
有利地，组合物中第一种蜡与水分散体中的成膜聚合物的重量比为成膜聚合物/第一种蜡为50/50-95/5，优选为60/40-80/20。c)第二种蜡组合物中还含有熔点小于70℃，分散于水相中的颗粒形式的第二种蜡，其颗粒的平均粒度大于或等于1μm，优选大于或等于1.3μm。第二种蜡颗粒的平均粒度不同于且大于第一种蜡颗粒的平均粒度。特别是，第二种蜡颗粒的平均粒度可为1-10μm，优选为1.3-5μm。
短语“平均粒度大于1μm”是指至少50％体积的颗粒粒度大于平均粒度1μm。
第二种蜡使得在睫毛上得到浓妆效果成为可能，这样此睫毛膏称作负载物。
第二种蜡优选熔点大于或等于30℃且小于70℃的蜡。
第二种蜡的含量可占组合物总量的0.1％-40％(重量)，优选为2％-30％(重量)，更优选5％-20％(重量)。
第二种蜡选自蜂蜡、坎台里蜡、石蜡、地蜡、杨梅蜡或桃金娘蜡、氢化加州希蒙得木油、棕榈油、羊毛脂蜡、鲸蜡、日本蜡、漆树蜡和纯白地蜡，以及它们的混合物。
有利地，组合物中水分散体中的成膜聚合物与第二种蜡的重量比为成膜聚合物/第二种蜡为40/60-95/5，优选为55/45-80/20。d)添加剂组合物的水相中还可含有附加的水溶性成膜聚合物，特别是其用量占组合物总量的0.01％-5％(重量)。
水溶性聚合物中特别可提及的有-水溶性纤维素聚合物，如羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羧甲基纤维素，羟丙基乙基纤维素，乙基羟乙基纤维素；-角蛋白衍生物，如角蛋白水解产物和磺基角蛋白；-阴离子、阳离子、两性或非离子壳多糖或壳聚糖衍生物，特别是羟丙基壳聚糖；-纤维素衍生物，如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素，以及纤维素的季铵化衍生物；-丙烯酸类聚合物或共聚物，如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；-聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮；
-乙烯基共聚物，如甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物，或乙酸乙烯基酯和巴豆酸的共聚物；-聚乙二醇；-任选经改性的天然来源的聚合物，如·阿拉伯树胶、瓜耳胶、黄原胶衍生物、刺梧桐胶；·藻酸盐和角叉菜胶；·葡糖胺聚糖，透明质酸及其衍生物；·紫胶树脂、山达脂胶、王达玛树脂、榄香脂、王古王巴树脂；·脱氧核糖核酸。
组合物中还含有至少一种着色剂，如粉状化合物，其用量例如可占组合物总量的0.01％-50％(重量)。粉状化合物可选自常用于化妆品或皮肤用组合物中的颜料和/或珠光剂。有利地，粉状化合物占组合物总量的0.1％-25％(重量)，更好是1％-20％(重量)。
颜料可以是白色或有色的、无机和/或有机的。无机颜料中可提及的是任选经表面处理的二氧化钛、氧化锆或氧化铈，以及氧化铁或氧化铬，锰紫，群青，氢氧化铬和铁蓝。有机颜料中可提及的是炭黑，D&C类颜料，以及基于胭脂红、钡、锶、钙和铝的着色漆。
珠光颜料可选自白色珠光颜料，如经钛或氯氧化铋包覆的云母，有色珠光颜料如经氧化铁包覆的云母-钛、特别经铁蓝或氧化铬包覆的云母-钛、经上述类型有机颜料以及基于氯氧化铋的珠光颜料包覆的云母-钛。
组合物中还可含有填料，其可选自本领域技术人员熟知的且常用于化妆品组合物的那些成分。填料可以是无机或有机的、层状或球状的。可提及的是滑石粉、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙(购自Atochem的Orgasol)、聚-β-丙氨酸和聚乙烯粉末、聚四氟乙烯(Teflon)、月桂酰基赖氨酸、淀粉、氮化硼、四氟乙烯聚合物粉末、中空微球，如Expancel(Nobel Industrie)、polytrap(Dow Corning)和聚硅氧烷树脂微球(例如购自Toshiba的Tospearls)，沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢盐、羟基磷灰石、二氧化硅中空微球(购自Maprecos的Silica Beads)、玻璃或陶瓷微囊，衍生自含8-22个碳原子、优选12-18个碳原子的羧基有机酸的金属皂，例如硬脂酸锌、镁或锂，月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
本发明的组合物还可含有常用于化妆品的成分，如微量元素、缓和剂、螯合剂、香精、油、聚硅氧烷、增稠剂、维生素、蛋白质、神经酰胺、增塑剂、聚结剂、内聚剂，以及常用于化妆品领域的碱化剂或酸化剂，润肤剂和防腐剂。
本领域技术人员当然会对这些任选的添加化合物和/或其用量进行精心选择，以使所设计的加入不会或基本不会影响本发明组合物的有益特性。
可采用本研究领域常用的方法制备本发明的组合物。具体的制备方法可采用第一步，将水分散体中的聚合物与水相中的非蜡成分混合，然后将此混合物加热到30℃-80℃，特别是加热到稍高于第二种蜡的熔点的温度。接下来，将第二种蜡熔化，然后将其在搅拌下加入到加热的水分散体中，以形成粒度大于或等于1μm的第二种蜡的颗粒。然后将混合物冷却至室温(约25℃)，再加入按前述的制备方法制备得到的第一种蜡的微分散体。其后，添加其它成分，例如颜料和防腐剂。
-实施例1的蜡微分散体31.5g-蜂蜡 10g-增稠剂 1.9g-乙醇 7g-丙二醇 5g-颜料 5g-防腐剂 适量-水 适量 100g这种睫毛膏的制备方法是将水分散体中的聚氨酯与增稠剂混合在一起，然后将此混合物加热到65℃。接下来，将蜂蜡熔化，然后将其在搅拌下分散到增稠的胶乳中，以形成平均粒度大于1μm的蜂蜡颗粒。然后将混合物冷却至室温(约25℃)，再添加丙二醇中的底色颜料和蜡微分散体，以及溶解于乙醇中的防腐剂。
该睫毛膏易于在睫毛上涂敷，并可形成对冷水具有耐水性的浓妆。并可以使睫毛良好地卷翘。其易于用温水(40℃)卸妆。实施例3制备含有以下组成的睫毛膏-聚氨酯水分散体、由Goodrich公司以名16g活性物质称Avalure UR 425销售，49％(重量)活性物质-丙烯酸共聚物蜡和矿物蜡的混合物的微31.5g分散体(蜡占20％重量)，由Byk Cera公司以名称“Aquacer 520”销售-坎台里蜡 15g-增稠剂1.9g-乙醇 7g-丙二醇5g-颜料 5g-防腐剂 适量-水 适量 100g该睫毛膏易于在睫毛上涂敷，并可形成对冷水(20℃)具有耐水性的浓妆。并可以使睫毛良好地卷翘。
权利要求
1.一种组合物，该组合物在生理上可接受的含水相的介质中含有-成膜聚合物颗粒的水分散体，-熔点大于或等于70℃的第一种蜡颗粒的水微分散体，第一种蜡颗粒的平均粒度小于1μm，和-熔点小于70℃的第二种蜡颗粒的水分散体，第二种蜡颗粒的平均粒度大于或等于1μm。
2.权利要求1的组合物，其特征在于其中成膜聚合物颗粒的粒度为10-500nm，优选为20-300nm。
3.权利要求1或2的组合物，其特征在于水分散体中的成膜聚合物选自自由基聚合物，缩聚产物和天然来源的聚合物。
4.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于水分散体中的成膜聚合物选自乙烯基聚合物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺。
5.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于水分散体中的成膜聚合物是聚氨酯。
6.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于成膜聚合物的吸水性小于或等于50％，优选小于或等于40％，更优选小于或等于30％。
7.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于水分散体中的成膜聚合物的含量占组合物总量的1％-60％(重量)，优选为5％-40％(重量)，更优选为10％-30％(重量)。
8.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第一种蜡的熔点为70℃-120℃。
9.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第一种蜡的微分散体含有蜡颗粒的平均粒度小于1μm，优选小于0.5μm。
10.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第一种蜡选自巴西棕榈蜡、微晶蜡、米糠蜡、中国昆虫蜡、虫胶蜡、褐煤蜡、小冠椰子蜡、甘蔗蜡、聚乙烯蜡和氢化蓖麻油，以及它们的混合物。
11.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第一种蜡的硬度为0.05MPa-15MPa，优选6MPa-15MPa。
12.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于所述微分散体的第一种蜡以干物质含量计占组合物总量的0.1％-50％(重量)，优选1％-30％(重量)，更优选5％-20％(重量)。
13.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于组合物中水分散体中的成膜聚合物与第一种蜡的重量比为成膜聚合物/第一种蜡为50/50-95/5，优选为60/40-80/20。
14.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第一种蜡微分散体的颗粒中还含有油状和/或糊状脂肪添加剂和/或脂溶性添加剂/活性成分。
15.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于组合物中还含有至少一种表面活性剂。
16.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第二种蜡颗粒的粒度大于或等于1.3μm。
17.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第二种蜡的熔点为大于或等于30℃且小于70℃。
18.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第二种蜡选自蜂蜡、坎台里蜡、石蜡、地蜡、杨梅蜡或桃金娘蜡、氢化加州希蒙得木油、棕榈油、羊毛脂蜡、鲸蜡、日本蜡、漆树蜡和纯白地蜡，以及它们的混合物。
19.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第二种蜡以干物质含量计占组合物总量的0.1％-30％(重量)，优选1％-25％(重量)，更优选5％-20％(重量)。
20.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于组合物中水分散体中的成膜聚合物与第二种蜡的重量比为成膜聚合物/第二种蜡为40/60-95/5，优选为55/45-80/20。
21.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于组合物中还含有附加的水溶性成膜聚合物。
22.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于组合物中还含有其他添加剂，选自颜料、珠光剂、填料、微量元素、缓和剂、螯合剂、香精、油、聚硅氧烷、增稠剂、维生素、蛋白质、神经酰胺、增塑剂、聚结剂、内聚剂，碱化剂、酸化剂、润肤剂和防腐剂。
23.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于组合物为睫毛膏的形式。
24.一种睫毛膏，该睫毛膏在生理上可接受的含水相的介质中含有-成膜聚合物颗粒的水分散体，-熔点大于或等于70℃的第一种蜡颗粒的水微分散体，第一种蜡颗粒的平均粒度小于1μm，和-熔点小于70℃的第二种蜡颗粒的水分散体，第二种蜡颗粒的平均粒度大于或等于1μm。
25.一种用于角蛋白纤维特别是睫毛的化妆或非治疗性护理的方法，其特征在于其中包括在角蛋白纤维上施用权利要求1-23中任一权利要求所述的组合物。
26.权利要求1-24中任一权利要求的组合物的用途，用于在角蛋白物质上得到厚的并且具有良好持久力的沉积物特别是化妆，和/或用于使角蛋白纤维特别是睫毛卷翘。
27.权利要求1-24中任一权利要求的组合物的用途，用于在角蛋白物质上沉积形成对冷水具有耐水性而能用温水卸妆的涂膜。
28.在含有生理上可接受的含水相介质的组合物中，-成膜聚合物颗粒的水分散体，-熔点大于或等于70℃的第一种蜡颗粒的水微分散体，第一种蜡颗粒的平均粒度小于或等于1μm，和-熔点小于70℃的第二种蜡颗粒的水分散体，第二种蜡颗粒的平均粒度大于或等于1μm的用途，用于在角蛋白物质上得到厚的并且具有良好持久力的沉积物，和/或用于使角蛋白纤维特别是睫毛卷翘。
29.在含有生理上可接受的含水相介质的组合物中，-成膜聚合物颗粒的水分散体，-熔点大于或等于70℃的第一种蜡颗粒的水微分散体，第一种蜡颗粒的平均粒度小于或等于1μm，和-熔点小于70℃的第二种蜡颗粒的水分散体，第二种蜡颗粒的平均粒度大于或等于1μm的用途，用于在角蛋白物质上沉积形成对冷水具有耐水性而能用温水卸妆的涂膜。
全文摘要
本发明涉及一种组合物，该组合物在生理上可接受介质中含有成膜聚合物颗粒的水分散体，熔点大于或等于70℃的第一种蜡颗粒的水微分散体，第一种蜡颗粒的平均粒度小于1μm，和熔点小于70℃的第二种蜡颗粒的水分散体，第二种蜡颗粒的平均粒度大于或等于1μm。该组合物提供了一种耐冷水的化妆品。其还使睫毛具有良好的卷翘形态。本发明用于角蛋白物质的化妆和护理，特别是用于睫毛膏。
文档编号A61K8/81GK1471386SQ01818139
公开日2004年1月28日 申请日期2001年10月26日 优先权日2000年10月27日
发明者V·德拉波特里, V 德拉波特里 申请人:莱雅公司
技术领域：
本发明涉及一种含有成膜聚合物和蜡的化妆品组合物，所述组合物用于角蛋白物质的化妆或美容护理，角蛋白物质可以是像角蛋白纤维这样一类的物质，如睫毛、眉毛或头发，还可以是皮肤和指甲这样的物质，特别是人类的。本发明还涉及一种对角蛋白物质的美容护理和化妆方法。
组合物可以是睫毛膏、眼线膏、唇膏、扑面粉、眼影、粉底、体用化妆品、遮瑕剂、指甲用产品、防晒组合物、皮肤着色组合物或护肤产品的形式。本发明更尤其涉及睫毛膏。
术语“睫毛膏”是指用于睫毛的组合物其可以是睫毛用化妆组合物、睫毛用化妆基质、在睫毛膏上涂敷的组合物，也称外涂油，或用于睫毛美容护理的组合物。睫毛膏特别用于人睫毛，但也可用于假睫毛。
为了促进化妆品的耐水性，根据文献US-A-4 423 031已知的方法是使用水分散体(也就是已知的胶乳)中的成膜聚合物(特别是丙烯酸类聚合物)和蜡。
为了在睫毛上得到浓密的沉积物，也就是说得到加浓的睫毛膏，组合物一般含有水包蜡乳液，蜡的熔点范围可以是40℃至120℃。在睫毛膏组合物中使用熔点大于或等于70℃需要将成膜聚合物的水分散体预热到高于80℃的温度。然而，在这样的高温下，聚合物的水分散体可能失去稳定性聚合物颗粒不再保持在均匀的分散体中，而成为使组合物不能使用的絮凝物。
本发明的目的还在于得到一种可以在角蛋白物质上形成厚的沉积物且耐冷水的化妆品组合物。
本发明的目的还在于提出一种使角蛋白纤维良好卷翘的化妆品组合物。
本发明者已经发现所述的组合物可以通过用高熔点蜡的微分散体和低熔点蜡的分散体与成膜聚合物颗粒的水分散体混合来获得。
将该组合物用于角蛋白物质，特别是眼睫毛之后，得到的化妆效果表现出良好的持久力膜确实可以耐冷水，也就是说耐温度小于或等于30℃的水，例如在洗澡过程中的水，和/或防眼泪和/或汗水；膜还耐擦拭，例如用手指或织物(手绢或毛巾)擦拭。组合物还使得在角蛋白物质上得到厚的沉积物成为可能。特别是，当组合物是用于例如眼睫毛的角蛋白纤维的睫毛膏时，所述睫毛大大变浓。睫毛膏还被称为是“负载物”。而且，组合物使睫毛卷翘。因此，根据本发明的睫毛膏是负载物和卷翘剂并显示出良好的持久力。
更具体地说，本发明的主题是一种组合物，该组合物在生理上可接受的含水相的介质中含有-成膜聚合物颗粒的水分散体，-熔点大于或等于70℃的第一种蜡颗粒的水微分散体，第一种蜡颗粒的平均粒度小于1μm，和-熔点小于70℃的第二种蜡颗粒的水分散体，第二种蜡颗粒的平均粒度大于或等于1μm。
本发明的主题还是一种对角蛋白物质，特别是睫毛的化妆或非治疗性护理的美容方法，包括将如上定义的组合物施用于角蛋白物质。
本发明的主题还是使用如上定义的组合物在角蛋白物质上得到厚的并且具有良好持久力的沉积物特别是化妆，和/或用于使角蛋白纤维特别是睫毛卷翘。
本发明的主题还是
-成膜聚合物颗粒的水分散体，-熔点大于或等于70℃的第一种蜡颗粒的水微分散体，第一种蜡颗粒的平均粒度小于或等于1μm，和-熔点小于70℃的第二种蜡颗粒的水分散体，第二种蜡颗粒的平均粒度大于或等于1μm在含有生理上可接受的含水相介质的组合物中的用途，用于在角蛋白物质上得到厚的并且显示出良好持久力的沉积物特别是化妆，和/或用于使角蛋白纤维特别是睫毛卷翘。
另外，根据本发明的组合物还使得在角蛋白物质上得到浓密的沉积膜成为可能，沉积膜可耐冷水且可用温水除去，即可用温度大于或等于35℃，尤其是约35℃至50℃(在大气压下测定的温度)的水除去。用温水可以很容易地卸妆，特别是可以用不含如肥皂的清洁剂的温水。
短语“生理上可接受的介质”是指可与角蛋白物质相容的介质，如化妆品介质。a)水分散体中的成膜聚合物本发明的组合物含有呈水分散体中的颗粒形式的成膜聚合物，一般称为胶乳或假性胶乳。
本申请中，短语“成膜聚合物”是指其本身或在成膜助剂存在下可在承托面特别是在角蛋白物质如睫毛上形成连续和粘附性涂膜的聚合物。
适用于本发明组合物的成膜聚合物中，可提及的是自由基类或缩聚类合成聚合物，天然来源的聚合物及其混合物。
短语“自由基成膜聚合物”是指由具体含烯属不饱和键的单体聚合形成的聚合物，各单体可均聚(相对于缩聚)。
自由基类成膜聚合物具体可以是乙烯基聚合物或共聚物，特别是丙烯酸聚合物。
乙烯基成膜聚合物可由含有至少一个酸基和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺的烯属不饱和单体聚合形成。
带有酸基的单体中可采用α，β-烯属不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选采用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更优选采用(甲基)丙烯酸。
酸性单体的酯适于选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为(甲基)丙烯酸酯)，特别是(甲基)丙烯酸烷基酯、特别是C1-C30烷基酯，优选C1-C20烷基酯，(甲基)丙烯酸芳基酯，特别是C6-C10芳基酯，(甲基)丙烯酸羟烷基酯，特别是C2-C6羟烷基酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯中可提及的是甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂基酯和甲基丙烯酸环己酯。
(甲基)丙烯酸羟烷基酯中可提及的是丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙基酯。
(甲基)丙烯酸芳基酯中可提及的是丙烯酸苄酯和苯基丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸酯中特别优选(甲基)丙烯酸烷基酯。
本发明中，酯中的烷基可经氟化或全氟化，即烷基的某些或全部氢原子可被氟原子取代。
酸性单体的酰胺中值得一提的例如有(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是C2-C12烷基。N-烷基(甲基)丙烯酰胺中可提及的是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一基丙烯酰胺。
乙烯基成膜聚合物还可由选自乙烯基酯和苯乙烯单体的单体均聚或共聚制成。特别是，这些单体可与例如上述的酸性单体和/或其酯和/或其酰胺聚合。
乙烯基酯的实例中可提及的有乙酸乙烯基酯、新癸酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯和叔丁基苯甲酸乙烯基酯。
苯乙烯单体中可提及的是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
所列单体并非限定性的，并且可采用本领域技术人员已知的各种属于丙烯酸类和乙烯基单体类的单体(包括由聚硅氧烷链改性的单体)。
适用于本发明的丙烯酸类成膜聚合物中可提及的是由Avecia-Neoresins公司以商品名Neocryl XK-90、Neocryl A-1070、NeocrylA-1090、Neocryl BT-62、Neocryl A-1079、Neocryl A-523销售的产品，由Dow Chemical公司以名称Dow Latex432销售的产品，由Daito Kasey Kogyo以名称Daitosol 5000 AD销售的产品。
缩聚成膜聚合物中可提及的还有聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、含脂肪链的聚酯、聚酰胺和环氧酯树脂。优选采用聚氨酯。
聚氨酯可选自阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯，聚氨酯-丙烯酸类，聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮，聚酯-聚氨酯，聚醚-聚氨酯，聚脲和聚脲-聚氨酯及其混合物。
成膜聚氨酯例如可以是脂族、环脂族或芳族聚氨酯，聚脲-尿烷或聚脲共聚物，其中含有以下成分的一种或混合物-至少一个脂族和/或环脂族和/或芳族来源的嵌段，和/或，-至少一个支链或非支链含聚硅氧烷的嵌段，例如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，和/或-至少一个含氟化基团的嵌段。
本发明所述的成膜聚氨酯也可由支链或非支链聚酯、含有活性氢原子、另外含有羧酸或羧酸根、或磺酸或磺酸根、或可中和的叔胺基团或季铵基团的醇酸树脂制得，其中活性氢原子可通过与二异氰酸酯和双官能基(例如二羟基、二氨基或羟基氨基)有机化合物反应而改性。
作为可用于本发明的成膜聚氨酯，可采用由Avecia-Neoresins公司以名称neorez R-981、Neorez R-941销售的产品，由Goodrich公司以名称avalure UR-405、Avalure UR-410、Avalure UR-425、Avalure UR-450、Sancure 875、Sancure 861、Sancure 878、Sancure 2060销售的产品，由Bayer公司以名称Impranil 85销售的产品。
已知可采用二羧酸与多元醇，特别是二醇，经缩聚制得聚酯。
二羧酸可为脂族、脂环族或芳族。这类酸中值得一提的实例有乙二酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二碳二酸、1，3-环己二羧酸、1，4-环己二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，5-降冰片二羧酸、二甘醇酸、硫代二丙酸、2，5-萘二羧酸和2，6-萘二羧酸。这类二羧酸单体可单用或与至少两个二羧酸单体结合应用。这些单体中优选采用邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸。
二醇可选自脂族、脂环族和芳族二醇。优选采用的二醇可选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、环己二甲醇和1，4-丁二醇。其他多元醇中可采用甘油、季戊四醇、山梨醇、三羟甲基丙烷。
可采用制备聚酯相同的方法制备聚酯酰胺，由二酸与二胺或氨基醇缩聚制得。二胺中可以采用乙二胺、己二胺、间苯二胺或对苯二胺。氨基醇中可采用单乙醇胺。
此外，聚酯可以含有至少一个带有至少一个-SO3M基团的单体，其中M为氢原子，铵离子NH4+或金属离子，例如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+或Fe3+离子。也可具体采用带有该-SO3M基团的双官能芳族单体。
双官能芳族单体的芳环上除带有上述的-SO3M基团，还可以是例如选自苯、萘、蒽、联苯、氧联苯、磺基联苯和亚甲基联苯环。双官能芳族单体除带有上述的-SO3M基团，还可以例如是磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2，7-二羧酸。
本发明组合物中特别优选采用基于间苯二甲酸/磺基间苯二甲酸的共聚物，更具体是由二甘醇、环己二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸缩聚得到的共聚物。这类聚合物例如是由Eastman ChemicalProducts以名称Eastman AQ出售。
任选经改性的天然聚合物可选自虫胶树脂、山达脂、达玛脂、榄香脂、珂巴脂、水不溶性纤维素聚合物及其混合物。
聚合物中可提及的还有经自由基聚合得到的聚合物，其由至少一种聚合物现存颗粒的内部和/或部分表面上的一种或多种自由基单体经自由基聚合得到，聚合物选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂。这类聚合物一般被称为掺和聚合物。
含有一种或多种成膜聚合物的分散体可由本领域技术人员根据其常识进行制备。
聚合物颗粒在水分散体中的粒度为10-500nm，优选为20-300nm。
有利地，成膜聚合物的吸水性小于或等于50％，优选小于或等于40％，更优选小于或等于30％，最好小于或等于20％。
本申请中，短语“成膜聚合物的吸水性”是指聚合物在20℃下浸入水中10分钟后吸水的百分比。通过在平皿上沉积300μm厚(干化前)的涂层，然后在30℃、相对湿度50％条件下干化24小时来测定吸水性；在干化膜上切下约1cm2的一片并称重(测量的质量为M1)，然后在水中浸渍10分钟；浸渍后，擦拭涂膜片以除去其表面过量的水(测量的质量为M2)。M2-M1的差相应于聚合物的吸水量。
吸水性为[(M2-M1)/M1]×100，为吸水量与聚合物质量的百分比。
水分散体中的成膜聚合物以干重计可占组合物总量的1％-60％(重量)，优选5％-40％(重量)，更优选10％-30％(重量)。
本发明的组合物可含有有助于促进成膜聚合物颗粒成膜的成膜助剂。这类成膜助剂可选自本领域技术人员已知的各种可达到所需官能化的化合物，特别是可选自增塑剂和聚结剂。
组合物的水相可基本由水构成。其也可含有水和水可混溶的溶剂的混合物，如含有1-5个碳原子的低级一元醇，如乙醇、异丙醇，含2-8个碳原子的二醇如丙二醇、乙二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇、C3-C4酮，C2-C4醛。水相(水和任选与水混溶的有机溶剂)实际上占组合物总量的5％-99.4％(重量)。b)第一种蜡本发明的组合物中还含有熔点大于或等于70℃的第一种蜡颗粒的水微分散体。短语“蜡的水微分散体”是指蜡颗粒的水分散体，其中蜡颗粒的平均粒度小于或等于约1μm。
短语“平均粒度小于或等于约1μm”是指至少50％体积的颗粒粒度小于或等于平均粒度1μm。蜡颗粒的粒度可以用粒度计测定，例如Malvern公司出售的参照Mastersizer 2000的粒度计。
本申请中，蜡是在室温(25℃)下呈固体的亲油化合物，具有可逆的固态/液态变化，熔点大于或等于30℃，最高可达120℃。通过将蜡变成液态(熔融)可使其与油混溶且[空]。
第一种蜡还可具有0.05MPa-15MPa的硬度。硬度可在20℃经压力测定，其中可采用由Rheo公司以名称TA-TX2i销售的结构仪进行测定，其上加装有直径为2mm的不锈钢圆柱，以0.1mm/s的速度移动并插入蜡中深0.3mm处。进行硬度测定时，将蜡在蜡熔点+20℃的温度下熔融。将熔融的蜡倒入直径为30mm、深20mm的容器中。在室温(25℃)下经24小时重结晶，然后将蜡在20℃下至少保存1小时之后才进行硬度测定。硬度值是压力值除以与蜡接触的结构仪圆柱的表面积。
可以使用的第一种蜡的例子是巴西棕榈蜡、微晶蜡、米糠蜡、中国昆虫蜡、虫胶蜡、褐煤蜡、小冠椰子蜡、甘蔗蜡、聚乙烯蜡和氢化蓖麻油，以及它们的混合物。
还可以使用商业上的自乳化蜡的混合物，混合物含有蜡和表面活性剂。可以使用例如Tiscco出售的名为“Cire Auto Lustrante OFR”的蜡，它含有与非离子型表面活性剂混合的巴西棕榈蜡和石蜡，或者La Ceresine出售的名为“Cerax A.O.28/B”的自乳化蜡，它含有与非离子型表面活性剂混合的苜蓿蜡。这些商业上的混合物可以通过加水简便地制备蜡微分散体。
还可以使用Byk Cera公司出售的名为“Aquacer 537”和“Aquacer537”的蜡微分散体。
本发明的组合物优选含有以干物质含量计占组合物总量的0.1％-50％(重量)，特别是1％-30％(重量)的第一种蜡，优选5％-20％(重量)。
组合物中还可含有足量的表面活性剂以制备蜡微分散体和稳定的最终组合物。具体说，其中可含有0.01％-5％(重量)的常用表面活性剂，其可选自以下化合物-阴离子表面活性剂，特别是例如含12-18个碳原子的任选不饱和脂肪酸盐；含12-18个碳原子的烷基硫酸和烷基磺酸或烷基链含6-18个碳原子的烷芳基磺酸的碱金属盐或与有机碱形成的盐；醚硫酸盐；-非离子表面活性剂，特别是聚烷氧基化和/或聚甘油化表面活性剂，特别是脂肪酸或脂肪酰胺；脂肪醇或烷基酚；脂肪酸和多元醇形成的酯，链烷二醇和链烷二醇烷基醚。可提及的是三甘油氨基甲酸烷基酯，羊毛脂醇氧乙烯化或丙氧基化衍生物，羊毛脂脂肪酸或其混合物；-阳离子表面活性剂，特别是季铵衍生物。
蜡或蜡的混合物可与一种或多种脂肪(油状和/或糊状)添加剂共用。值得一提的特别有植物油，如葵花籽油、西蒙得木油；矿物油如石蜡油；聚硅氧烷油；矿脂；羊毛脂；氟化油；含全氟化基的烃油；脂肪烷基酯。
还可在微粒的蜡相中加入脂溶性活性成分，如UV防晒剂，脂溶性维生素，脂溶性美容活性成分。
有利地，组合物中第一种蜡与水分散体中的成膜聚合物的重量比为成膜聚合物/第一种蜡为50/50-95/5，优选为60/40-80/20。c)第二种蜡组合物中还含有熔点小于70℃，分散于水相中的颗粒形式的第二种蜡，其颗粒的平均粒度大于或等于1μm，优选大于或等于1.3μm。第二种蜡颗粒的平均粒度不同于且大于第一种蜡颗粒的平均粒度。特别是，第二种蜡颗粒的平均粒度可为1-10μm，优选为1.3-5μm。
短语“平均粒度大于1μm”是指至少50％体积的颗粒粒度大于平均粒度1μm。
第二种蜡使得在睫毛上得到浓妆效果成为可能，这样此睫毛膏称作负载物。
第二种蜡优选熔点大于或等于30℃且小于70℃的蜡。
第二种蜡的含量可占组合物总量的0.1％-40％(重量)，优选为2％-30％(重量)，更优选5％-20％(重量)。
第二种蜡选自蜂蜡、坎台里蜡、石蜡、地蜡、杨梅蜡或桃金娘蜡、氢化加州希蒙得木油、棕榈油、羊毛脂蜡、鲸蜡、日本蜡、漆树蜡和纯白地蜡，以及它们的混合物。
有利地，组合物中水分散体中的成膜聚合物与第二种蜡的重量比为成膜聚合物/第二种蜡为40/60-95/5，优选为55/45-80/20。d)添加剂组合物的水相中还可含有附加的水溶性成膜聚合物，特别是其用量占组合物总量的0.01％-5％(重量)。
水溶性聚合物中特别可提及的有-水溶性纤维素聚合物，如羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羧甲基纤维素，羟丙基乙基纤维素，乙基羟乙基纤维素；-角蛋白衍生物，如角蛋白水解产物和磺基角蛋白；-阴离子、阳离子、两性或非离子壳多糖或壳聚糖衍生物，特别是羟丙基壳聚糖；-纤维素衍生物，如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素，以及纤维素的季铵化衍生物；-丙烯酸类聚合物或共聚物，如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；-聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮；
-乙烯基共聚物，如甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物，或乙酸乙烯基酯和巴豆酸的共聚物；-聚乙二醇；-任选经改性的天然来源的聚合物，如·阿拉伯树胶、瓜耳胶、黄原胶衍生物、刺梧桐胶；·藻酸盐和角叉菜胶；·葡糖胺聚糖，透明质酸及其衍生物；·紫胶树脂、山达脂胶、王达玛树脂、榄香脂、王古王巴树脂；·脱氧核糖核酸。
组合物中还含有至少一种着色剂，如粉状化合物，其用量例如可占组合物总量的0.01％-50％(重量)。粉状化合物可选自常用于化妆品或皮肤用组合物中的颜料和/或珠光剂。有利地，粉状化合物占组合物总量的0.1％-25％(重量)，更好是1％-20％(重量)。
颜料可以是白色或有色的、无机和/或有机的。无机颜料中可提及的是任选经表面处理的二氧化钛、氧化锆或氧化铈，以及氧化铁或氧化铬，锰紫，群青，氢氧化铬和铁蓝。有机颜料中可提及的是炭黑，D&C类颜料，以及基于胭脂红、钡、锶、钙和铝的着色漆。
珠光颜料可选自白色珠光颜料，如经钛或氯氧化铋包覆的云母，有色珠光颜料如经氧化铁包覆的云母-钛、特别经铁蓝或氧化铬包覆的云母-钛、经上述类型有机颜料以及基于氯氧化铋的珠光颜料包覆的云母-钛。
组合物中还可含有填料，其可选自本领域技术人员熟知的且常用于化妆品组合物的那些成分。填料可以是无机或有机的、层状或球状的。可提及的是滑石粉、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙(购自Atochem的Orgasol)、聚-β-丙氨酸和聚乙烯粉末、聚四氟乙烯(Teflon)、月桂酰基赖氨酸、淀粉、氮化硼、四氟乙烯聚合物粉末、中空微球，如Expancel(Nobel Industrie)、polytrap(Dow Corning)和聚硅氧烷树脂微球(例如购自Toshiba的Tospearls)，沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢盐、羟基磷灰石、二氧化硅中空微球(购自Maprecos的Silica Beads)、玻璃或陶瓷微囊，衍生自含8-22个碳原子、优选12-18个碳原子的羧基有机酸的金属皂，例如硬脂酸锌、镁或锂，月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
本发明的组合物还可含有常用于化妆品的成分，如微量元素、缓和剂、螯合剂、香精、油、聚硅氧烷、增稠剂、维生素、蛋白质、神经酰胺、增塑剂、聚结剂、内聚剂，以及常用于化妆品领域的碱化剂或酸化剂，润肤剂和防腐剂。
本领域技术人员当然会对这些任选的添加化合物和/或其用量进行精心选择，以使所设计的加入不会或基本不会影响本发明组合物的有益特性。
可采用本研究领域常用的方法制备本发明的组合物。具体的制备方法可采用第一步，将水分散体中的聚合物与水相中的非蜡成分混合，然后将此混合物加热到30℃-80℃，特别是加热到稍高于第二种蜡的熔点的温度。接下来，将第二种蜡熔化，然后将其在搅拌下加入到加热的水分散体中，以形成粒度大于或等于1μm的第二种蜡的颗粒。然后将混合物冷却至室温(约25℃)，再加入按前述的制备方法制备得到的第一种蜡的微分散体。其后，添加其它成分，例如颜料和防腐剂。
-实施例1的蜡微分散体31.5g-蜂蜡 10g-增稠剂 1.9g-乙醇 7g-丙二醇 5g-颜料 5g-防腐剂 适量-水 适量 100g这种睫毛膏的制备方法是将水分散体中的聚氨酯与增稠剂混合在一起，然后将此混合物加热到65℃。接下来，将蜂蜡熔化，然后将其在搅拌下分散到增稠的胶乳中，以形成平均粒度大于1μm的蜂蜡颗粒。然后将混合物冷却至室温(约25℃)，再添加丙二醇中的底色颜料和蜡微分散体，以及溶解于乙醇中的防腐剂。
该睫毛膏易于在睫毛上涂敷，并可形成对冷水具有耐水性的浓妆。并可以使睫毛良好地卷翘。其易于用温水(40℃)卸妆。实施例3制备含有以下组成的睫毛膏-聚氨酯水分散体、由Goodrich公司以名16g活性物质称Avalure UR 425销售，49％(重量)活性物质-丙烯酸共聚物蜡和矿物蜡的混合物的微31.5g分散体(蜡占20％重量)，由Byk Cera公司以名称“Aquacer 520”销售-坎台里蜡 15g-增稠剂1.9g-乙醇 7g-丙二醇5g-颜料 5g-防腐剂 适量-水 适量 100g该睫毛膏易于在睫毛上涂敷，并可形成对冷水(20℃)具有耐水性的浓妆。并可以使睫毛良好地卷翘。
权利要求
1.一种组合物，该组合物在生理上可接受的含水相的介质中含有-成膜聚合物颗粒的水分散体，-熔点大于或等于70℃的第一种蜡颗粒的水微分散体，第一种蜡颗粒的平均粒度小于1μm，和-熔点小于70℃的第二种蜡颗粒的水分散体，第二种蜡颗粒的平均粒度大于或等于1μm。
2.权利要求1的组合物，其特征在于其中成膜聚合物颗粒的粒度为10-500nm，优选为20-300nm。
3.权利要求1或2的组合物，其特征在于水分散体中的成膜聚合物选自自由基聚合物，缩聚产物和天然来源的聚合物。
4.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于水分散体中的成膜聚合物选自乙烯基聚合物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺。
5.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于水分散体中的成膜聚合物是聚氨酯。
6.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于成膜聚合物的吸水性小于或等于50％，优选小于或等于40％，更优选小于或等于30％。
7.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于水分散体中的成膜聚合物的含量占组合物总量的1％-60％(重量)，优选为5％-40％(重量)，更优选为10％-30％(重量)。
8.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第一种蜡的熔点为70℃-120℃。
9.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第一种蜡的微分散体含有蜡颗粒的平均粒度小于1μm，优选小于0.5μm。
10.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第一种蜡选自巴西棕榈蜡、微晶蜡、米糠蜡、中国昆虫蜡、虫胶蜡、褐煤蜡、小冠椰子蜡、甘蔗蜡、聚乙烯蜡和氢化蓖麻油，以及它们的混合物。
11.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第一种蜡的硬度为0.05MPa-15MPa，优选6MPa-15MPa。
12.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于所述微分散体的第一种蜡以干物质含量计占组合物总量的0.1％-50％(重量)，优选1％-30％(重量)，更优选5％-20％(重量)。
13.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于组合物中水分散体中的成膜聚合物与第一种蜡的重量比为成膜聚合物/第一种蜡为50/50-95/5，优选为60/40-80/20。
14.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第一种蜡微分散体的颗粒中还含有油状和/或糊状脂肪添加剂和/或脂溶性添加剂/活性成分。
15.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于组合物中还含有至少一种表面活性剂。
16.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第二种蜡颗粒的粒度大于或等于1.3μm。
17.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第二种蜡的熔点为大于或等于30℃且小于70℃。
18.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第二种蜡选自蜂蜡、坎台里蜡、石蜡、地蜡、杨梅蜡或桃金娘蜡、氢化加州希蒙得木油、棕榈油、羊毛脂蜡、鲸蜡、日本蜡、漆树蜡和纯白地蜡，以及它们的混合物。
19.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于第二种蜡以干物质含量计占组合物总量的0.1％-30％(重量)，优选1％-25％(重量)，更优选5％-20％(重量)。
20.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于组合物中水分散体中的成膜聚合物与第二种蜡的重量比为成膜聚合物/第二种蜡为40/60-95/5，优选为55/45-80/20。
21.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于组合物中还含有附加的水溶性成膜聚合物。
22.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于组合物中还含有其他添加剂，选自颜料、珠光剂、填料、微量元素、缓和剂、螯合剂、香精、油、聚硅氧烷、增稠剂、维生素、蛋白质、神经酰胺、增塑剂、聚结剂、内聚剂，碱化剂、酸化剂、润肤剂和防腐剂。
23.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于组合物为睫毛膏的形式。
24.一种睫毛膏，该睫毛膏在生理上可接受的含水相的介质中含有-成膜聚合物颗粒的水分散体，-熔点大于或等于70℃的第一种蜡颗粒的水微分散体，第一种蜡颗粒的平均粒度小于1μm，和-熔点小于70℃的第二种蜡颗粒的水分散体，第二种蜡颗粒的平均粒度大于或等于1μm。
25.一种用于角蛋白纤维特别是睫毛的化妆或非治疗性护理的方法，其特征在于其中包括在角蛋白纤维上施用权利要求1-23中任一权利要求所述的组合物。
26.权利要求1-24中任一权利要求的组合物的用途，用于在角蛋白物质上得到厚的并且具有良好持久力的沉积物特别是化妆，和/或用于使角蛋白纤维特别是睫毛卷翘。
27.权利要求1-24中任一权利要求的组合物的用途，用于在角蛋白物质上沉积形成对冷水具有耐水性而能用温水卸妆的涂膜。
28.在含有生理上可接受的含水相介质的组合物中，-成膜聚合物颗粒的水分散体，-熔点大于或等于70℃的第一种蜡颗粒的水微分散体，第一种蜡颗粒的平均粒度小于或等于1μm，和-熔点小于70℃的第二种蜡颗粒的水分散体，第二种蜡颗粒的平均粒度大于或等于1μm的用途，用于在角蛋白物质上得到厚的并且具有良好持久力的沉积物，和/或用于使角蛋白纤维特别是睫毛卷翘。
29.在含有生理上可接受的含水相介质的组合物中，-成膜聚合物颗粒的水分散体，-熔点大于或等于70℃的第一种蜡颗粒的水微分散体，第一种蜡颗粒的平均粒度小于或等于1μm，和-熔点小于70℃的第二种蜡颗粒的水分散体，第二种蜡颗粒的平均粒度大于或等于1μm的用途，用于在角蛋白物质上沉积形成对冷水具有耐水性而能用温水卸妆的涂膜。
全文摘要
本发明涉及一种组合物，该组合物在生理上可接受介质中含有成膜聚合物颗粒的水分散体，熔点大于或等于70℃的第一种蜡颗粒的水微分散体，第一种蜡颗粒的平均粒度小于1μm，和熔点小于70℃的第二种蜡颗粒的水分散体，第二种蜡颗粒的平均粒度大于或等于1μm。该组合物提供了一种耐冷水的化妆品。其还使睫毛具有良好的卷翘形态。本发明用于角蛋白物质的化妆和护理，特别是用于睫毛膏。
文档编号A61K8/81GK1471386SQ01818139
公开日2004年1月28日 申请日期2001年10月26日 优先权日2000年10月27日
发明者V·德拉波特里, V 德拉波特里 申请人:莱雅公司
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