三维层合材料的制作方法
专利名称：三维层合材料的制作方法
技术领域：
本发明一般涉及表面覆盖材料，尤其涉及装饰性层合覆盖材料。
背景技术：
树脂组合物片材已广泛用作各种产品的装饰性、耐磨覆盖材料。例如，装饰性覆盖材料可包括用于地面、墙壁、天花板、桌子、工作台及柜台面的覆盖材料。此外，这类树脂组合物可以掺入皮革、织物、纸张、木材、金属以及玻璃的表面层内，或者用于室内装饰、装饰用布、服装材料中。薄片材料也可由小碎片或粒状材料制成。
通常，用粒状材料制的片材分为两类衬垫式或非衬垫式。衬垫式片材包括基本上连续的泡沫材料层，通常是通过将固体粒状材料掺混入配置在泡沫材料顶面上的增塑溶胶涂层中，接着进行胶凝并使涂层熔化而制成的。非衬垫式片材不含泡沫材料层，通常是由烧结或压延粒状材料制成的。
为了制得装饰性图案而将各种颗粒材料嵌入透明的PVC增塑溶胶中的许多方法是已知的。例如，一些方法涉及有高含量碳酸盐填料或者高乙烯基含量的有色聚氯乙烯(PVC)颗粒的附着。其它方法涉及将颗料材料排列成几何结构。将颗粒材料置于装饰性片材的面上，然后通过施加透明的增塑溶胶将其覆盖，其中增塑溶胶可以是透明的、半透明的或不透明的。增塑溶胶在颗粒材料与装饰性片材间起粘合剂作用。
其它的实例包括采用软化点较周围基材高的扁平碎片，然后将碎片压入基材中，而不破坏碎片。另外一些方法包括将冷的碎片压入较热的增塑溶胶中，然后加热所得结构而使碎片固结在增塑溶胶中。也可将碎片置于增塑溶胶表面并使其沉陷入表面层附近，或者将碎片落入粘的粘合剂中，然后用透明的或半透明的液态热塑性薄膜加以覆盖。
上述每种方法都需要将装饰性颗粒直接置于覆盖材料基材上，然后使它们粘结的步骤。当成形装饰性层合材料时，如果采用已层合的片材那样的层而不是经过附着方法构成的层，则其成本效率最高。因此，需要制造嵌入颗粒材料的层合材料时就不需要将颗粒材料直接附着在层合材料上，然后再使它们粘结的附加步骤。
概述本发明包括装饰性层合材料和制造这种装饰性层合材料的方法。装饰性层合材料包括与嵌有颗粒材料薄膜相层合的层合层。嵌入的颗粒能使装饰性层合材料在深度方向呈现三维外观。
制造装饰性层合材料的方法包括使基材、嵌有颗粒材料的薄膜以及经印刷的薄膜层合在一起形成三维层合材料。在一个实施方案中，将嵌有颗粒材料的薄膜与基材相层合，以形成层合面。然后将经印刷的薄膜层合到该层合面上，以形成三维层合材料。
装饰性层合材料的复合结构包括拥有与嵌有颗粒材料的薄膜相层合的面侧的基材。此外，装饰性层合材料包括层合在嵌有颗粒材料薄膜上的经印刷的薄膜。
另一个实施方案包括制造装饰性层合材料的方法，该方法包括使嵌有颗粒材料的薄膜与基材相层合以形成层合面。嵌有颗粒材料的薄膜或基材还可包含印刷图案。
再一个实施方案包括拥有面层的基材和与该基材面层相层合的、嵌有颗粒材料的薄膜的装饰性层合材料。该基材的面层上还可包含印刷图案。
附图的简要说明在附图中
图1图示了装饰性层合材料的截面；图2图示了制造嵌有颗粒材料的薄膜的设备和方法，其中薄膜是与本发明的装饰性层合材料中的基材相层合的；以及图3图示了制造装饰性层合材料的设备和方法。
详细说明本发明包括装饰性层合材料和制造装饰性层合材料的方法。装饰性层合材料包括拥有与嵌有颗粒材料的薄膜相层合的面侧的基材和层合在嵌有颗粒材料薄膜上经印刷的薄膜。制造装饰性层合材料的方法包括将嵌有颗粒材料的薄膜层合在基材上以形成层合面，然后将包括至少半透明或透明区域的经印刷的薄膜层合在层合面上以形成三维层合材料。嵌在装饰性层合材料中的颗粒能使层合材料具有附加的纵深外观。
图1图示了装饰性层合材料1的实施方案的截面。在图中，图示了包含该装饰性层合材料的四层不同的层，图1所示的实施方案仅是一个可能的实施方案，因此并不表示本发明所要求的所有层合层。
基材层2包含装饰性层合材料1的基体。基材层2可包含衬垫片材或非衬垫片材，优选由填充石灰石的乙烯基树脂组合物所构成。基材层2有面侧和底侧。面侧上层合有嵌有颗粒材料的薄膜3，在底侧上可以有一层粘合剂涂层(未画出)，以便将装饰性层合材料1安装在另一表面上。
嵌有颗粒材料的薄膜3最好是一种颗粒材料已经包入薄膜内的乙烯基薄膜。嵌有颗粒材料的薄膜优选由包有有机材料或无机材料颗粒的乙烯基薄膜构成。例如，有机材料颗料可以是聚氯乙烯(PVC)碎片，无机材料颗粒可以是大理石碎片。术语“嵌入”是指固定在乙烯基薄膜上或薄膜内所有颗粒材料，也可包括凸出在薄膜面上的颗粒材料。术语“颗粒材料”只是用来指颗粒状物质。如图1所示，在基材2的面侧上层合有嵌有颗粒材料的薄膜3，而薄膜3的面上可或层合有经印刷的薄膜4，或其面上有直接印刷的图案(未画出)。在另一个实施方案中，在嵌有颗粒材料的薄膜3上只施加有非印刷的顶面涂层。
在图1中，经印刷的薄膜4表明是固定在嵌有颗粒材料的薄膜3的表面上。优选的经印刷的薄膜4是一种背面印刷的薄膜，因此，图案是印刷在该薄膜与嵌有颗粒材料的薄膜3相接触的一侧。优选的经印刷的薄膜4是乙烯基薄膜，它是层合在嵌有颗粒材料的薄膜3上的。此外，在经印刷的薄膜4的面上还可配置一层耐磨层或顶面涂层5，以提高耐磨性和保护装饰性层合材料1。
更详细地说，基材2可由任何一种乙烯基树脂和无机填料制成。一般来说，所选的无机填料是石灰石。应当指出，通常用于表面覆盖材料领域的大多数基材都可用来制造本发明的层合材料，只要所选的基材强度较高、耐用且有柔性。基材2也可是多层结构。因此，任何合成的或天然材料制的织物、非织造织物、毡或片材都可用作基材层2。
实际上，基材2可由包含热塑性乙烯基树脂、乙烯基树脂增塑剂、填料、颜料及乙烯基树脂稳定剂的自由流动的均匀混合物的乙烯基共混物制成的。填料通常是无机物质，可包括石灰石、二氧化硅、硅藻土、白土以及它们的混合物。
基材中树脂组分优选为乙烯基树脂。更具体地说，乙烯基树脂是由含至少一个-CH＝CH2基的化合物经聚合得到的聚合材料。适用的乙烯基树脂包括均聚物如聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、聚合的偏氯乙烯、聚合的丙烯酸、聚合的丙烯酸乙酯、聚合的丙烯酸甲酯、聚合的丙烯酸丙酯、聚合的丙烯酸丁酯、聚乙烯、聚丙烯等；上述单体的相互的共聚物如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、偏氯乙烯-氯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-氯乙烯共聚物、丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯丙烯共聚物、乙烯苯乙烯共聚物等以及上述单体与其它可共聚合单体的共聚物，其中可共聚合单体如包括乙烯基溴、乙烯氟、氯乙酸乙烯基酯、乙烯基烷基磺酸盐、三氯乙烯等的乙烯基酯；乙烯基醚如乙烯基乙基醚、乙烯基异丙基醚、乙烯基氯乙基醚等；环状不饱和化合物如苯乙烯、氯代苯乙烯、苯并呋喃、乙烯基吡啶等；马来酸和富马酸以及它们的衍生物如马来酸二乙基酯、富马酸二丁基酯等；不饱和烃如乙烯、丙烯、丁烯等；烯丙基化合物如乙酸烯丙基酯、烯丙基氯、烯丙基乙基醚等；共轭和交叉共轭不饱和化合物如丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、2，3-二甲基丁二烯-1，3、二乙烯基酮等。上列单体可用于制备乙烯基树脂的共聚物，并能用作聚合作用的改性剂，在这种情况下单体用量为百分之几，或者可大量使用至高达被聚合的混合物的40(重量)％。
可将乙烯基树脂的增塑剂添加在制备基材的乙烯基树脂中。适用于乙烯基树脂的增塑剂包括酯型增塑剂如磷酸三丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、二苯甲酸二丙二醇酯、磷酸苯酯、酒石酸二丁酯、酒石酸戊酯、苯甲酸丁苄酯、癸二酸二丁酯、己二酸二辛酯、己二酸二癸酯等；橡胶状增塑剂如丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、乙烯醋酸乙烯酯(EVA)等以及其它能起增塑剂作用的材料如环氧化干性油、芳烃缩合物等。如果采用具有一定柔软性的乙烯基树脂如含高比例丙烯酸乙酯的聚合物，则不需增塑剂。
嵌有颗粒材料的薄膜可以由任何一种增塑溶胶、有机溶胶或熔融加工的乙烯基树脂制成。例如，增塑溶胶或有机溶胶可以是聚氯乙烯的热塑性聚合物或均聚物，聚氯乙烯与一种或多种其它可共聚合树脂的共聚物，聚氯乙烯与一种或多种其它可共聚合树脂的嵌段共聚物，聚氯乙烯与一种或多种其它可共聚合树脂的接枝共聚物。此外，也可包括能分散在增塑溶胶中的丙烯酸树脂。可熔融加工的材料可包括聚氯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚烯烃(如聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯)、聚碳酸酯与丙烯酸的均聚物或共聚物。嵌有颗粒材料薄膜的厚度可以是任何实际应用的厚度。例如，在一个实施方案中，该薄膜的厚度为1/16-1/8英寸。在另一个实施方案中，该薄膜的厚度为5-20密耳。乙烯基薄膜可以是基本上透明的或基本上不透明的。不透明薄膜可含颜料以使其具有颜色或对比度。
嵌入的颗粒材料是用来使装饰性层合材料产生三维外观的，颗粒的存在能在装饰性层合材料的深度方向上产生假象。颗粒材料的选择主要考虑它们的装饰价值，因此大多数颗粒材料都可用于该目的。例如，由聚合物组合物、树脂组合物、云母、陶瓷、金属、橡胶以及它们的混合物形成的颗粒材料。颗粒材料也可以是基本上透明的或基本上不透明的，并可含常规颜料或增强颜料(如珠光颜料)以使颗粒具有色彩和对比度。在一个实施方案中，理想的情况是，当薄膜是透明时，颗粒材料是不透明的，而当薄膜是不透明时，颗粒材料是透明的。
如图2所示，嵌有颗粒材料的薄膜3可通过连续法制成的胶凝化增塑溶胶片材膜制成。由于连续传送带34优选涂敷有能为增塑溶胶片材提供足够剥离表面的防粘表面材料如聚硅氧烷或Teflon，因此不需采用剥离纸或毛毡载体。当然，可以采用剥离纸或毛毡，但这不是最好的，因为这两种情况都需使用剥离剂，因而会增加加工薄膜的成本。
浮辊22为连续传送带34提供初始张力。浮辊22后面是将增塑溶胶涂布在连续传送带34上的刮板辊涂机组件24。也可采用其它涂布设备如辊涂机、网式涂布机等。接着由碎片供料器26将颗粒或碎片材料散布在增塑溶胶上。碎片可以是随机散布或者是按要求的图案散布的。碎片经散布后，连续传送带34进到大的加热鼓28，在鼓面上增塑溶胶经胶凝、并熔入颗粒而形成嵌入颗粒材料的薄膜。然后，薄膜在冷却辊30上冷却，并在收卷辊32中与连续传送带34分离。这一实施例只是说明性地提出一种制造嵌入颗粒材料薄膜的可能方法。大家都知道，还有一些包括熔融加工方法在内的制造嵌入颗粒材料的薄膜的其它方法。
经印刷的薄膜4优选是背面印刷的薄膜，其中薄膜的印刷油墨面是与嵌入颗粒材料的薄膜相接触的。经印刷的薄膜是层合在嵌入颗粒材料的薄膜上的。优选是基本上透明的印刷有图案的丙烯酸聚合物或聚氯乙烯薄膜。经印刷的薄膜的组分不限于这些材料，也可采用如聚酯、聚烯烃等印刷的薄膜，这要随薄膜与基材和嵌入颗粒材料薄膜的相容性而定。在另一个实施方案中，薄膜也可包含颜料。颜色的形成作用优选限于使薄膜着色，而不会使薄膜上印刷图案变得模糊。印刷薄膜的未印刷面可作为最后产品结构的耐磨层，或者在另一个实施方案中，印刷薄膜的未印刷面上还有一层顶面涂层。对顶面涂层的组分没有限制，但优选由如在美国专利5843576、5543232和5719227中所述的组合物制成，这些专利内容已列入本文供参考。
在还有一个实施方案中，印刷图案可以是直接印刷在嵌有颗粒材料的薄膜的上表面的。图案可在嵌有颗粒材料的薄膜与基材层合前印刷或在层合后印刷。耐磨层或顶面涂层可直接涂敷或层合在嵌有颗粒的薄膜之印刷面上。
在另一个实施方案中，基材2的面上可包含印刷图案，该印刷图案与嵌有颗粒材料的薄膜3和印刷薄膜4相结合能够增强视觉效果。例如，如果基材2包含可化学刻花的可发泡层，则印刷图案可含有化学刻花抑制剂或加速剂，以在对层合的复合结构进行加热及进一步加工后，能赋予最后结构刻花织构。另外，嵌入颗粒材料的薄膜3的底面也可用化学刻花抑制剂或加速剂印刷花纹，在对该层合的复合结构进行加热及进一步加工后，同样也能赋予包含可化学刻花的可发泡层的最后结构刻花织构。化学刻花抑制剂和加速剂刻花技术已公开在美国专利3292108、4147104和4264957中，这些专利内容已列入本文供参考。
在图3中说明的是制造本发明装饰性层合材料的一种方法和设备。该方法包括两个分开的层合步骤。在层合过程中，虽然可预期根据需要可采用粘合剂，但对大多数塑料来说，通常并不需要粘合剂。第一个层合步骤包括将嵌有颗粒材料的薄膜3层合在基材2上，而第二个层合步骤包括将经印刷的薄膜4层合在嵌有颗粒的薄膜3上。在层合后，可对装饰性层合材料刻花并冲切成装饰性面砖。
更详细地说，基材层2是在辊炼机6中成形的。将已加热的乙烯基树脂和石灰石填料的熔融混合物置于辊炼机6中成形为基材片，然后在一组加热器8中基材被加热至约275°F-约325°F。加热器8可以是任何一种辐射装置、气体或其它热源。加热后，基材2在第一层合区10中与嵌有颗粒材料的薄膜3相层合。在层合后，层合的基材在第二组加热器12中再被加热至约275°F-约325°F。加热后，层合基材在第二层合区14中与经印刷的薄膜4相层合。经第二层合区14后，装饰性层合材料于冷却前按要求的花纹压花。可采用各种不同的压花辊16对层合材料进行机械压花。这种压制的花纹是可与印刷图案对齐的或与所有的压制织构对齐的。压花后，层合结构在水浴18中冷却，然后用冲压机冲切成装饰性面砖。上述实施例是对制造装饰性层合材料1的一个实施方案的说明。大家都知道，在所述方法中是可以增加其它步骤的，包括除了印刷薄膜4外，再直接在嵌有颗粒材料的薄膜3上印刷图案，或以此代替层合印刷薄膜4。此外，如采用衬垫式片状基材2，化学刻花及机械压花技术和方法都可采用。
虽然上面已对实施方案作了图示和说明，但大家都知道，对于公开的实施方案是可进行变更的。其中可包括其它已知的连续方法或不连续方法的变更，以及在层合过程中采用相容的粘合剂。因此，本发明只是公开了不同的形态，但对技术熟练人员来说，在不违背本发明精神和范围，以及在除了下列权利要求书中所限制的外没有其它不适当的限制的前提下，进行许多补充、删除及改变是不难的。
权利要求
1.一种制造装饰性层合材料的方法，该方法包括下列步骤使基材、嵌有颗粒材料的薄膜和经印刷的薄膜层合而形成三维层合材料。
2.权利要求1的方法，其中嵌有颗粒材料的薄膜层合在基材上以形成层合面。
3.权利要求2的方法，其中经印刷的薄膜是层合在层合面上的。
4.权利要求1的方法，其中薄膜已经嵌有基本上是透明的颗粒材料，并且包括聚氯乙烯树脂。
5.权利要求1的方法，其中已嵌有颗粒材料的薄膜包括选自增塑溶胶、有机溶胶、热塑性聚合物的熔融加工组合物以及它们的混合物的薄膜。
6.权利要求1的方法，其中嵌入的颗粒材料基本上是透明的、半透明的、不透明的或它们的混合体。
7.权利要求1的方法，其中嵌入的颗粒材料是由选自树脂组合物、云母、陶瓷、金属以及它们的混合物的材料形成的。
8.权利要求7的方法，其中聚合的和树脂组合物是选自丙烯酸系树脂、聚酰胺、聚烯烃、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚酯以及它们混合物的聚合物。
9.权利要求1的方法，其中在经印刷的薄膜的面侧拥有印刷图案，在该薄膜的底侧也有印刷图案。
10.权利要求1的方法，其中经印刷的薄膜包含保护性的顶面涂层。
11.权利要求1的方法还包括在三维层合材料上以机械法压制的至少一种表面织构。
12.权利要求11的方法还包括在三维层合材料上对齐压制了与经印刷的薄膜上的印刷图案或与嵌有颗粒材料薄膜中的颗粒对齐的表面织构。
13.权利要求1的方法，其中基材还包含拥有印刷图案的可化学刻花的可发泡层，其中印刷图案含有化学刻花抑制剂、加速剂或它们的混合物、从而能赋予三维层合材料一种织构。
14.权利要求1的方法，其中已嵌有颗粒材料的薄膜拥有含化学刻花抑制剂、加速剂或它们混合物的印刷图案。
15.一种装饰性层合材料，该材料包含拥有一面侧的基材；层合在基材面侧上的嵌有颗粒材料的薄膜；以及层合在嵌有颗粒材料的薄膜上的经印刷的薄膜。
16.权利要求15的层合材料，其中嵌有颗粒的薄膜基本上是透明的，并且包含聚氯乙烯。
17.权利要求15的层合材料，其中嵌有颗粒的薄膜包含至少一种颜料。
18.权利要求15的层合材料，其中嵌有颗粒的薄膜包括选自增塑溶胶、有机溶胶及热塑性聚合物的熔融加工组合物的薄膜。
19.权利要求15的层合材料，其中嵌有颗粒材料的薄膜包含基本是半透明、不透明的颗粒或它们的混合物。
20.权利要求19的层合材料，其中颗粒材料是由选自树脂组合物、云母、陶瓷、金属以及它们的混合物的材料形成的。
21.权利要求15的层合材料还包括涂敷在印刷薄膜上的顶面涂层。
22.权利要求15的层合材料，其中装饰性层合材料拥有机械压花表面织构。
23.权利要求22的层合材料，其中表面织构是与经印刷的薄膜上的印刷图案或嵌入薄膜中的颗粒材料对齐地压制的。
24.权利要求15的层合材料，其中基材还包括拥有印刷图案的可化学刻花的发泡层，其中印刷图案含有化学刻花抑制剂、加速剂或它们的混合物，从而能赋予三维层合材料一种织构。
25.权利要求24的层合材料，其中装饰性层合材料拥有机械压花表面织构。
26.权利要求15的层合材料，其中嵌有颗粒材料的薄膜拥有含化学刻花抑制剂、加速剂或它们的混合物的印刷图案。
27.权利要求25的层合材料，其中装饰性层合材料拥有机械压花表面织构。
28.一种装饰性层合材料，该材料包含拥有一面侧的基材；嵌有颗粒材料的薄膜；以及靠近嵌有颗粒材料薄膜的印刷图案。
29.权利要求28的层合材料，其中嵌有颗粒材料的薄膜是层合在基材的面侧上的。
30.权利要求28的层合材料，其中嵌有颗粒材料的薄膜基本上是透明的，并且包含聚氯乙烯。
31.权利要求28的层合材料，其中嵌有颗粒材料的薄膜含有基本上是透明的、半透明的、不透明的颗粒或者它们的混合物。
32.权利要求31的层合材料，其中颗粒材料是由选自树脂组合物、云母、陶瓷、金属及它们的混合物的材料形成的。
33.权利要求28的层合材料，还包括在相对于基材的另一面形成的外露表面的顶面涂层。
34.权利要求28的层合材料，还包括对齐压制在装饰性层合材料上、与嵌有颗粒材料的薄膜中的颗粒或印刷图案对齐的机械压花表面织构。
35.权利要求28的层合材料，其中基材还包括拥有印刷图案的可化学刻花的可发泡层，其中印刷图案含有化学刻花抑制剂、加速剂或它们的混合物，从而能赋予三维层合材料一种织构。
36.一种制造装饰性层合材料的方法，该方法包括下列步骤将图案印刷在基材的至少一个表面上或嵌有颗粒材料的薄膜上；及将嵌有颗粒材料的薄膜层合在基材上。
37.权利要求36的方法，其中嵌有颗粒材料的薄膜基本上是透明的，并且包含聚氯乙烯。
38.权利要求36的方法，其中嵌有颗粒材料薄膜中的嵌入颗粒是由选自聚合物组合物、树脂组合物、云母、陶瓷、金属、橡胶以及它们的混合物形成的。
39.权利要求36的方法，还包括将顶面涂层涂敷在嵌有颗粒材料的薄膜上。
40.权利要求36的方法，还包括以机械方法在装饰性层合材料上、与印刷图案或颗粒材料对齐地压制至少一个对齐的表面织构。
41.权利要求36的方法，其中基材还包括拥用印刷图案的可化学刻花的可发泡层，其中印刷图案含有化学刻花抑制剂、加速剂或它们的混合物，从而能赋予三维层合材料一种织构。
42.权利要求36的方法，其中嵌有颗粒材料的薄膜拥有含化学刻花抑制剂、加速剂或它们的混合物的印刷图案。
43.一种装饰性层合材料，该材料包含拥有一面侧的基材；层合在基材面侧上的嵌有颗粒材料的薄膜；及附加在基材的另一面、嵌有颗粒材料薄膜上的顶面涂层。
44.权利要求43的层合材料，其中嵌有颗粒材料的薄膜基本上是透明的，并且包含乙烯基薄膜。
45.权利要求43的层合材料，其中嵌入的颗粒材料是由选自树脂组合物、云母、陶瓷、金属及它们的混合物的材料形成的。
46.权利要求43的层合材料还包括压制在装饰性层合材料上的机械压花表面织构。
47.权利要求43的层合材料，其中表面织构是与嵌有颗粒材料薄膜中的颗粒材料对齐地压制在对齐的装饰性层合材料上的。
48.权利要求43的层合材料，其中基材还包括拥有印刷图案的可化学刻花的可发泡层，其中印刷图案含有化学刻花抑制剂、加速剂或它们的混合物，从而能赋予三维层合材料一种织构。
49.权利要求43的层合材料，其中嵌有颗粒材料的薄膜拥有含化学刻花抑制剂、加速剂或它们混合物的印刷图案。
全文摘要
本发明公开了装饰性层合材料及其制造方法。该装饰性层合材料包括拥有嵌有颗粒材料薄膜的层合层。嵌入的颗粒材料使装饰性层合材料在深度方向呈现三维外观。此外,还可在装饰性层合材料上层合具有印刷图案的第二层合薄膜。
文档编号B32B27/30GK1339356SQ01125408
公开日2002年3月13日 申请日期2001年8月15日 优先权日2000年8月18日
发明者J·R·小艾施巴啻, R·W·小怀特, C·W·迪逊缇斯 申请人:阿姆斯特郎世界工业公司
技术领域：
本发明一般涉及表面覆盖材料，尤其涉及装饰性层合覆盖材料。
背景技术：
树脂组合物片材已广泛用作各种产品的装饰性、耐磨覆盖材料。例如，装饰性覆盖材料可包括用于地面、墙壁、天花板、桌子、工作台及柜台面的覆盖材料。此外，这类树脂组合物可以掺入皮革、织物、纸张、木材、金属以及玻璃的表面层内，或者用于室内装饰、装饰用布、服装材料中。薄片材料也可由小碎片或粒状材料制成。
通常，用粒状材料制的片材分为两类衬垫式或非衬垫式。衬垫式片材包括基本上连续的泡沫材料层，通常是通过将固体粒状材料掺混入配置在泡沫材料顶面上的增塑溶胶涂层中，接着进行胶凝并使涂层熔化而制成的。非衬垫式片材不含泡沫材料层，通常是由烧结或压延粒状材料制成的。
为了制得装饰性图案而将各种颗粒材料嵌入透明的PVC增塑溶胶中的许多方法是已知的。例如，一些方法涉及有高含量碳酸盐填料或者高乙烯基含量的有色聚氯乙烯(PVC)颗粒的附着。其它方法涉及将颗料材料排列成几何结构。将颗粒材料置于装饰性片材的面上，然后通过施加透明的增塑溶胶将其覆盖，其中增塑溶胶可以是透明的、半透明的或不透明的。增塑溶胶在颗粒材料与装饰性片材间起粘合剂作用。
其它的实例包括采用软化点较周围基材高的扁平碎片，然后将碎片压入基材中，而不破坏碎片。另外一些方法包括将冷的碎片压入较热的增塑溶胶中，然后加热所得结构而使碎片固结在增塑溶胶中。也可将碎片置于增塑溶胶表面并使其沉陷入表面层附近，或者将碎片落入粘的粘合剂中，然后用透明的或半透明的液态热塑性薄膜加以覆盖。
上述每种方法都需要将装饰性颗粒直接置于覆盖材料基材上，然后使它们粘结的步骤。当成形装饰性层合材料时，如果采用已层合的片材那样的层而不是经过附着方法构成的层，则其成本效率最高。因此，需要制造嵌入颗粒材料的层合材料时就不需要将颗粒材料直接附着在层合材料上，然后再使它们粘结的附加步骤。
概述本发明包括装饰性层合材料和制造这种装饰性层合材料的方法。装饰性层合材料包括与嵌有颗粒材料薄膜相层合的层合层。嵌入的颗粒能使装饰性层合材料在深度方向呈现三维外观。
制造装饰性层合材料的方法包括使基材、嵌有颗粒材料的薄膜以及经印刷的薄膜层合在一起形成三维层合材料。在一个实施方案中，将嵌有颗粒材料的薄膜与基材相层合，以形成层合面。然后将经印刷的薄膜层合到该层合面上，以形成三维层合材料。
装饰性层合材料的复合结构包括拥有与嵌有颗粒材料的薄膜相层合的面侧的基材。此外，装饰性层合材料包括层合在嵌有颗粒材料薄膜上的经印刷的薄膜。
另一个实施方案包括制造装饰性层合材料的方法，该方法包括使嵌有颗粒材料的薄膜与基材相层合以形成层合面。嵌有颗粒材料的薄膜或基材还可包含印刷图案。
再一个实施方案包括拥有面层的基材和与该基材面层相层合的、嵌有颗粒材料的薄膜的装饰性层合材料。该基材的面层上还可包含印刷图案。
附图的简要说明在附图中
图1图示了装饰性层合材料的截面；图2图示了制造嵌有颗粒材料的薄膜的设备和方法，其中薄膜是与本发明的装饰性层合材料中的基材相层合的；以及图3图示了制造装饰性层合材料的设备和方法。
详细说明本发明包括装饰性层合材料和制造装饰性层合材料的方法。装饰性层合材料包括拥有与嵌有颗粒材料的薄膜相层合的面侧的基材和层合在嵌有颗粒材料薄膜上经印刷的薄膜。制造装饰性层合材料的方法包括将嵌有颗粒材料的薄膜层合在基材上以形成层合面，然后将包括至少半透明或透明区域的经印刷的薄膜层合在层合面上以形成三维层合材料。嵌在装饰性层合材料中的颗粒能使层合材料具有附加的纵深外观。
图1图示了装饰性层合材料1的实施方案的截面。在图中，图示了包含该装饰性层合材料的四层不同的层，图1所示的实施方案仅是一个可能的实施方案，因此并不表示本发明所要求的所有层合层。
基材层2包含装饰性层合材料1的基体。基材层2可包含衬垫片材或非衬垫片材，优选由填充石灰石的乙烯基树脂组合物所构成。基材层2有面侧和底侧。面侧上层合有嵌有颗粒材料的薄膜3，在底侧上可以有一层粘合剂涂层(未画出)，以便将装饰性层合材料1安装在另一表面上。
嵌有颗粒材料的薄膜3最好是一种颗粒材料已经包入薄膜内的乙烯基薄膜。嵌有颗粒材料的薄膜优选由包有有机材料或无机材料颗粒的乙烯基薄膜构成。例如，有机材料颗料可以是聚氯乙烯(PVC)碎片，无机材料颗粒可以是大理石碎片。术语“嵌入”是指固定在乙烯基薄膜上或薄膜内所有颗粒材料，也可包括凸出在薄膜面上的颗粒材料。术语“颗粒材料”只是用来指颗粒状物质。如图1所示，在基材2的面侧上层合有嵌有颗粒材料的薄膜3，而薄膜3的面上可或层合有经印刷的薄膜4，或其面上有直接印刷的图案(未画出)。在另一个实施方案中，在嵌有颗粒材料的薄膜3上只施加有非印刷的顶面涂层。
在图1中，经印刷的薄膜4表明是固定在嵌有颗粒材料的薄膜3的表面上。优选的经印刷的薄膜4是一种背面印刷的薄膜，因此，图案是印刷在该薄膜与嵌有颗粒材料的薄膜3相接触的一侧。优选的经印刷的薄膜4是乙烯基薄膜，它是层合在嵌有颗粒材料的薄膜3上的。此外，在经印刷的薄膜4的面上还可配置一层耐磨层或顶面涂层5，以提高耐磨性和保护装饰性层合材料1。
更详细地说，基材2可由任何一种乙烯基树脂和无机填料制成。一般来说，所选的无机填料是石灰石。应当指出，通常用于表面覆盖材料领域的大多数基材都可用来制造本发明的层合材料，只要所选的基材强度较高、耐用且有柔性。基材2也可是多层结构。因此，任何合成的或天然材料制的织物、非织造织物、毡或片材都可用作基材层2。
实际上，基材2可由包含热塑性乙烯基树脂、乙烯基树脂增塑剂、填料、颜料及乙烯基树脂稳定剂的自由流动的均匀混合物的乙烯基共混物制成的。填料通常是无机物质，可包括石灰石、二氧化硅、硅藻土、白土以及它们的混合物。
基材中树脂组分优选为乙烯基树脂。更具体地说，乙烯基树脂是由含至少一个-CH＝CH2基的化合物经聚合得到的聚合材料。适用的乙烯基树脂包括均聚物如聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、聚合的偏氯乙烯、聚合的丙烯酸、聚合的丙烯酸乙酯、聚合的丙烯酸甲酯、聚合的丙烯酸丙酯、聚合的丙烯酸丁酯、聚乙烯、聚丙烯等；上述单体的相互的共聚物如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、偏氯乙烯-氯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-氯乙烯共聚物、丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯丙烯共聚物、乙烯苯乙烯共聚物等以及上述单体与其它可共聚合单体的共聚物，其中可共聚合单体如包括乙烯基溴、乙烯氟、氯乙酸乙烯基酯、乙烯基烷基磺酸盐、三氯乙烯等的乙烯基酯；乙烯基醚如乙烯基乙基醚、乙烯基异丙基醚、乙烯基氯乙基醚等；环状不饱和化合物如苯乙烯、氯代苯乙烯、苯并呋喃、乙烯基吡啶等；马来酸和富马酸以及它们的衍生物如马来酸二乙基酯、富马酸二丁基酯等；不饱和烃如乙烯、丙烯、丁烯等；烯丙基化合物如乙酸烯丙基酯、烯丙基氯、烯丙基乙基醚等；共轭和交叉共轭不饱和化合物如丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、2，3-二甲基丁二烯-1，3、二乙烯基酮等。上列单体可用于制备乙烯基树脂的共聚物，并能用作聚合作用的改性剂，在这种情况下单体用量为百分之几，或者可大量使用至高达被聚合的混合物的40(重量)％。
可将乙烯基树脂的增塑剂添加在制备基材的乙烯基树脂中。适用于乙烯基树脂的增塑剂包括酯型增塑剂如磷酸三丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、二苯甲酸二丙二醇酯、磷酸苯酯、酒石酸二丁酯、酒石酸戊酯、苯甲酸丁苄酯、癸二酸二丁酯、己二酸二辛酯、己二酸二癸酯等；橡胶状增塑剂如丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、乙烯醋酸乙烯酯(EVA)等以及其它能起增塑剂作用的材料如环氧化干性油、芳烃缩合物等。如果采用具有一定柔软性的乙烯基树脂如含高比例丙烯酸乙酯的聚合物，则不需增塑剂。
嵌有颗粒材料的薄膜可以由任何一种增塑溶胶、有机溶胶或熔融加工的乙烯基树脂制成。例如，增塑溶胶或有机溶胶可以是聚氯乙烯的热塑性聚合物或均聚物，聚氯乙烯与一种或多种其它可共聚合树脂的共聚物，聚氯乙烯与一种或多种其它可共聚合树脂的嵌段共聚物，聚氯乙烯与一种或多种其它可共聚合树脂的接枝共聚物。此外，也可包括能分散在增塑溶胶中的丙烯酸树脂。可熔融加工的材料可包括聚氯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚烯烃(如聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯)、聚碳酸酯与丙烯酸的均聚物或共聚物。嵌有颗粒材料薄膜的厚度可以是任何实际应用的厚度。例如，在一个实施方案中，该薄膜的厚度为1/16-1/8英寸。在另一个实施方案中，该薄膜的厚度为5-20密耳。乙烯基薄膜可以是基本上透明的或基本上不透明的。不透明薄膜可含颜料以使其具有颜色或对比度。
嵌入的颗粒材料是用来使装饰性层合材料产生三维外观的，颗粒的存在能在装饰性层合材料的深度方向上产生假象。颗粒材料的选择主要考虑它们的装饰价值，因此大多数颗粒材料都可用于该目的。例如，由聚合物组合物、树脂组合物、云母、陶瓷、金属、橡胶以及它们的混合物形成的颗粒材料。颗粒材料也可以是基本上透明的或基本上不透明的，并可含常规颜料或增强颜料(如珠光颜料)以使颗粒具有色彩和对比度。在一个实施方案中，理想的情况是，当薄膜是透明时，颗粒材料是不透明的，而当薄膜是不透明时，颗粒材料是透明的。
如图2所示，嵌有颗粒材料的薄膜3可通过连续法制成的胶凝化增塑溶胶片材膜制成。由于连续传送带34优选涂敷有能为增塑溶胶片材提供足够剥离表面的防粘表面材料如聚硅氧烷或Teflon，因此不需采用剥离纸或毛毡载体。当然，可以采用剥离纸或毛毡，但这不是最好的，因为这两种情况都需使用剥离剂，因而会增加加工薄膜的成本。
浮辊22为连续传送带34提供初始张力。浮辊22后面是将增塑溶胶涂布在连续传送带34上的刮板辊涂机组件24。也可采用其它涂布设备如辊涂机、网式涂布机等。接着由碎片供料器26将颗粒或碎片材料散布在增塑溶胶上。碎片可以是随机散布或者是按要求的图案散布的。碎片经散布后，连续传送带34进到大的加热鼓28，在鼓面上增塑溶胶经胶凝、并熔入颗粒而形成嵌入颗粒材料的薄膜。然后，薄膜在冷却辊30上冷却，并在收卷辊32中与连续传送带34分离。这一实施例只是说明性地提出一种制造嵌入颗粒材料薄膜的可能方法。大家都知道，还有一些包括熔融加工方法在内的制造嵌入颗粒材料的薄膜的其它方法。
经印刷的薄膜4优选是背面印刷的薄膜，其中薄膜的印刷油墨面是与嵌入颗粒材料的薄膜相接触的。经印刷的薄膜是层合在嵌入颗粒材料的薄膜上的。优选是基本上透明的印刷有图案的丙烯酸聚合物或聚氯乙烯薄膜。经印刷的薄膜的组分不限于这些材料，也可采用如聚酯、聚烯烃等印刷的薄膜，这要随薄膜与基材和嵌入颗粒材料薄膜的相容性而定。在另一个实施方案中，薄膜也可包含颜料。颜色的形成作用优选限于使薄膜着色，而不会使薄膜上印刷图案变得模糊。印刷薄膜的未印刷面可作为最后产品结构的耐磨层，或者在另一个实施方案中，印刷薄膜的未印刷面上还有一层顶面涂层。对顶面涂层的组分没有限制，但优选由如在美国专利5843576、5543232和5719227中所述的组合物制成，这些专利内容已列入本文供参考。
在还有一个实施方案中，印刷图案可以是直接印刷在嵌有颗粒材料的薄膜的上表面的。图案可在嵌有颗粒材料的薄膜与基材层合前印刷或在层合后印刷。耐磨层或顶面涂层可直接涂敷或层合在嵌有颗粒的薄膜之印刷面上。
在另一个实施方案中，基材2的面上可包含印刷图案，该印刷图案与嵌有颗粒材料的薄膜3和印刷薄膜4相结合能够增强视觉效果。例如，如果基材2包含可化学刻花的可发泡层，则印刷图案可含有化学刻花抑制剂或加速剂，以在对层合的复合结构进行加热及进一步加工后，能赋予最后结构刻花织构。另外，嵌入颗粒材料的薄膜3的底面也可用化学刻花抑制剂或加速剂印刷花纹，在对该层合的复合结构进行加热及进一步加工后，同样也能赋予包含可化学刻花的可发泡层的最后结构刻花织构。化学刻花抑制剂和加速剂刻花技术已公开在美国专利3292108、4147104和4264957中，这些专利内容已列入本文供参考。
在图3中说明的是制造本发明装饰性层合材料的一种方法和设备。该方法包括两个分开的层合步骤。在层合过程中，虽然可预期根据需要可采用粘合剂，但对大多数塑料来说，通常并不需要粘合剂。第一个层合步骤包括将嵌有颗粒材料的薄膜3层合在基材2上，而第二个层合步骤包括将经印刷的薄膜4层合在嵌有颗粒的薄膜3上。在层合后，可对装饰性层合材料刻花并冲切成装饰性面砖。
更详细地说，基材层2是在辊炼机6中成形的。将已加热的乙烯基树脂和石灰石填料的熔融混合物置于辊炼机6中成形为基材片，然后在一组加热器8中基材被加热至约275°F-约325°F。加热器8可以是任何一种辐射装置、气体或其它热源。加热后，基材2在第一层合区10中与嵌有颗粒材料的薄膜3相层合。在层合后，层合的基材在第二组加热器12中再被加热至约275°F-约325°F。加热后，层合基材在第二层合区14中与经印刷的薄膜4相层合。经第二层合区14后，装饰性层合材料于冷却前按要求的花纹压花。可采用各种不同的压花辊16对层合材料进行机械压花。这种压制的花纹是可与印刷图案对齐的或与所有的压制织构对齐的。压花后，层合结构在水浴18中冷却，然后用冲压机冲切成装饰性面砖。上述实施例是对制造装饰性层合材料1的一个实施方案的说明。大家都知道，在所述方法中是可以增加其它步骤的，包括除了印刷薄膜4外，再直接在嵌有颗粒材料的薄膜3上印刷图案，或以此代替层合印刷薄膜4。此外，如采用衬垫式片状基材2，化学刻花及机械压花技术和方法都可采用。
虽然上面已对实施方案作了图示和说明，但大家都知道，对于公开的实施方案是可进行变更的。其中可包括其它已知的连续方法或不连续方法的变更，以及在层合过程中采用相容的粘合剂。因此，本发明只是公开了不同的形态，但对技术熟练人员来说，在不违背本发明精神和范围，以及在除了下列权利要求书中所限制的外没有其它不适当的限制的前提下，进行许多补充、删除及改变是不难的。
权利要求
1.一种制造装饰性层合材料的方法，该方法包括下列步骤使基材、嵌有颗粒材料的薄膜和经印刷的薄膜层合而形成三维层合材料。
2.权利要求1的方法，其中嵌有颗粒材料的薄膜层合在基材上以形成层合面。
3.权利要求2的方法，其中经印刷的薄膜是层合在层合面上的。
4.权利要求1的方法，其中薄膜已经嵌有基本上是透明的颗粒材料，并且包括聚氯乙烯树脂。
5.权利要求1的方法，其中已嵌有颗粒材料的薄膜包括选自增塑溶胶、有机溶胶、热塑性聚合物的熔融加工组合物以及它们的混合物的薄膜。
6.权利要求1的方法，其中嵌入的颗粒材料基本上是透明的、半透明的、不透明的或它们的混合体。
7.权利要求1的方法，其中嵌入的颗粒材料是由选自树脂组合物、云母、陶瓷、金属以及它们的混合物的材料形成的。
8.权利要求7的方法，其中聚合的和树脂组合物是选自丙烯酸系树脂、聚酰胺、聚烯烃、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚酯以及它们混合物的聚合物。
9.权利要求1的方法，其中在经印刷的薄膜的面侧拥有印刷图案，在该薄膜的底侧也有印刷图案。
10.权利要求1的方法，其中经印刷的薄膜包含保护性的顶面涂层。
11.权利要求1的方法还包括在三维层合材料上以机械法压制的至少一种表面织构。
12.权利要求11的方法还包括在三维层合材料上对齐压制了与经印刷的薄膜上的印刷图案或与嵌有颗粒材料薄膜中的颗粒对齐的表面织构。
13.权利要求1的方法，其中基材还包含拥有印刷图案的可化学刻花的可发泡层，其中印刷图案含有化学刻花抑制剂、加速剂或它们的混合物、从而能赋予三维层合材料一种织构。
14.权利要求1的方法，其中已嵌有颗粒材料的薄膜拥有含化学刻花抑制剂、加速剂或它们混合物的印刷图案。
15.一种装饰性层合材料，该材料包含拥有一面侧的基材；层合在基材面侧上的嵌有颗粒材料的薄膜；以及层合在嵌有颗粒材料的薄膜上的经印刷的薄膜。
16.权利要求15的层合材料，其中嵌有颗粒的薄膜基本上是透明的，并且包含聚氯乙烯。
17.权利要求15的层合材料，其中嵌有颗粒的薄膜包含至少一种颜料。
18.权利要求15的层合材料，其中嵌有颗粒的薄膜包括选自增塑溶胶、有机溶胶及热塑性聚合物的熔融加工组合物的薄膜。
19.权利要求15的层合材料，其中嵌有颗粒材料的薄膜包含基本是半透明、不透明的颗粒或它们的混合物。
20.权利要求19的层合材料，其中颗粒材料是由选自树脂组合物、云母、陶瓷、金属以及它们的混合物的材料形成的。
21.权利要求15的层合材料还包括涂敷在印刷薄膜上的顶面涂层。
22.权利要求15的层合材料，其中装饰性层合材料拥有机械压花表面织构。
23.权利要求22的层合材料，其中表面织构是与经印刷的薄膜上的印刷图案或嵌入薄膜中的颗粒材料对齐地压制的。
24.权利要求15的层合材料，其中基材还包括拥有印刷图案的可化学刻花的发泡层，其中印刷图案含有化学刻花抑制剂、加速剂或它们的混合物，从而能赋予三维层合材料一种织构。
25.权利要求24的层合材料，其中装饰性层合材料拥有机械压花表面织构。
26.权利要求15的层合材料，其中嵌有颗粒材料的薄膜拥有含化学刻花抑制剂、加速剂或它们的混合物的印刷图案。
27.权利要求25的层合材料，其中装饰性层合材料拥有机械压花表面织构。
28.一种装饰性层合材料，该材料包含拥有一面侧的基材；嵌有颗粒材料的薄膜；以及靠近嵌有颗粒材料薄膜的印刷图案。
29.权利要求28的层合材料，其中嵌有颗粒材料的薄膜是层合在基材的面侧上的。
30.权利要求28的层合材料，其中嵌有颗粒材料的薄膜基本上是透明的，并且包含聚氯乙烯。
31.权利要求28的层合材料，其中嵌有颗粒材料的薄膜含有基本上是透明的、半透明的、不透明的颗粒或者它们的混合物。
32.权利要求31的层合材料，其中颗粒材料是由选自树脂组合物、云母、陶瓷、金属及它们的混合物的材料形成的。
33.权利要求28的层合材料，还包括在相对于基材的另一面形成的外露表面的顶面涂层。
34.权利要求28的层合材料，还包括对齐压制在装饰性层合材料上、与嵌有颗粒材料的薄膜中的颗粒或印刷图案对齐的机械压花表面织构。
35.权利要求28的层合材料，其中基材还包括拥有印刷图案的可化学刻花的可发泡层，其中印刷图案含有化学刻花抑制剂、加速剂或它们的混合物，从而能赋予三维层合材料一种织构。
36.一种制造装饰性层合材料的方法，该方法包括下列步骤将图案印刷在基材的至少一个表面上或嵌有颗粒材料的薄膜上；及将嵌有颗粒材料的薄膜层合在基材上。
37.权利要求36的方法，其中嵌有颗粒材料的薄膜基本上是透明的，并且包含聚氯乙烯。
38.权利要求36的方法，其中嵌有颗粒材料薄膜中的嵌入颗粒是由选自聚合物组合物、树脂组合物、云母、陶瓷、金属、橡胶以及它们的混合物形成的。
39.权利要求36的方法，还包括将顶面涂层涂敷在嵌有颗粒材料的薄膜上。
40.权利要求36的方法，还包括以机械方法在装饰性层合材料上、与印刷图案或颗粒材料对齐地压制至少一个对齐的表面织构。
41.权利要求36的方法，其中基材还包括拥用印刷图案的可化学刻花的可发泡层，其中印刷图案含有化学刻花抑制剂、加速剂或它们的混合物，从而能赋予三维层合材料一种织构。
42.权利要求36的方法，其中嵌有颗粒材料的薄膜拥有含化学刻花抑制剂、加速剂或它们的混合物的印刷图案。
43.一种装饰性层合材料，该材料包含拥有一面侧的基材；层合在基材面侧上的嵌有颗粒材料的薄膜；及附加在基材的另一面、嵌有颗粒材料薄膜上的顶面涂层。
44.权利要求43的层合材料，其中嵌有颗粒材料的薄膜基本上是透明的，并且包含乙烯基薄膜。
45.权利要求43的层合材料，其中嵌入的颗粒材料是由选自树脂组合物、云母、陶瓷、金属及它们的混合物的材料形成的。
46.权利要求43的层合材料还包括压制在装饰性层合材料上的机械压花表面织构。
47.权利要求43的层合材料，其中表面织构是与嵌有颗粒材料薄膜中的颗粒材料对齐地压制在对齐的装饰性层合材料上的。
48.权利要求43的层合材料，其中基材还包括拥有印刷图案的可化学刻花的可发泡层，其中印刷图案含有化学刻花抑制剂、加速剂或它们的混合物，从而能赋予三维层合材料一种织构。
49.权利要求43的层合材料，其中嵌有颗粒材料的薄膜拥有含化学刻花抑制剂、加速剂或它们混合物的印刷图案。
全文摘要
本发明公开了装饰性层合材料及其制造方法。该装饰性层合材料包括拥有嵌有颗粒材料薄膜的层合层。嵌入的颗粒材料使装饰性层合材料在深度方向呈现三维外观。此外,还可在装饰性层合材料上层合具有印刷图案的第二层合薄膜。
文档编号B32B27/30GK1339356SQ01125408
公开日2002年3月13日 申请日期2001年8月15日 优先权日2000年8月18日
发明者J·R·小艾施巴啻, R·W·小怀特, C·W·迪逊缇斯 申请人:阿姆斯特郎世界工业公司
最新回复(0)