本发明属于胶粘剂，具体涉及一种延迟固化uv胶及其制备方法。
背景技术：
1、uv胶又称紫外固化胶、感光胶，顾名思义是一种需要通过紫外线照射才能固化的胶粘剂。uv胶具有高环保性、可燃性低、固化速度快的优势，采用不同功率的uv固化装置照射，uv胶可在数秒到数十秒内完成固化，能够显著提升生产效率。uv胶固化后粘结强度高，可以立即进行性能测试或成品处理，广泛应用于玻璃工艺、电子元器件、激光头、光学镜头、芯片等对温度、湿度敏感的材料的固定、粘接、密封及灌注。
2、在一些材料的粘结过程中，uv胶被当作定位剂、固定剂使用。为保护光敏材料不受紫外光影响，需要确保uv胶具有一定的粘性且仍可以轻松与光敏材料分离，同时还需要确保uv胶在一次紫外光的短时间照射下实现完全固化，否则光敏材料会因长时间暴露于紫外光下而导致光学性能迅速下降。因此，市面上出现了一种延迟固化uv胶，uv固化材料中的紫外光引发剂(或光敏剂)在紫外光作用下，产生活性自由基或阳离子，引发单体聚合、交联等化学反应，使得uv胶快速固化。而双酚a类环氧树脂粘度高，脂环族环氧树脂固化速度过快，两者简单混合复配也难以实现上述要求。除此以外，uv胶固化后应当具备一定的粘结强度。
3、专利cn109385248a公开了一种环保型高强度uv胶及其制备方法，包括以下按照重量份的原料：环氧丙烯酸酯类化合物30～45份、改性聚氨酯丙烯酸酯类化合物30～45份、蜂蜜5～10份、粘性增强剂7～12份、光引发剂22～28份、抗老化剂18～26份、聚乙烯醇6～10份、邻苯二甲酸二丁酯4～8份、硅微粉2～5份、焦磷酸钠3～5份、香料2～4份、黄原胶12～18份。虽然该材料对镀银材料表面具有好的粘结力，胶水触变性好、耐老化性佳、环保，研发工艺简单、成本低，uv胶不易脱落、寿命长，但是该材料难以应用于高温高湿的环境下，应用性仍然不足。
技术实现思路
1、基于上述内容，为解决uv胶因固化速度过快、粘度过高、不耐水侵蚀、高温稳定性差而造成应用受限的问题，本发明提出了一种延迟固化uv胶及其制备方法。
2、本发明的目的在于：
3、一、确保uv胶在固化前具有较低的粘性；
4、二、确保经紫外光引发，uv胶能够在暗条件下实现完全固化。
5、为实现上述目的，本发明采用以下技术方案。
6、一种延迟固化uv胶的制备方法，
7、所述方法包括：
8、1)取丙烯酸酯类化合物、有机溶剂加入烧瓶中，再取羧酸酰卤化物、稳定剂混合均匀，于低温下将羧酸酰卤化物、稳定剂的混合试剂缓慢滴加至烧瓶中，待反应结束后浓缩溶液；
9、2)向步骤1)的烧瓶中继续加入阻聚剂、光引发剂、巯基单体混合均匀，得到组分a；
10、3)取羧酸酐化合物、溶剂a加入烧瓶中，于低温下滴入聚烯烃化合物、溶剂b的混合液并升温反应，干燥、洗涤产物得到组分b；
11、4)取组分a、组分b混合均匀得到延迟固化uv胶。
12、作为优选，
13、步骤1)所述丙烯酸酯类化合物为丙烯酸丁酯；
14、步骤1)所述有机溶剂为丙酮，其用量为0.5～0.7ml/ml丙烯酸酯类化合物。
15、作为优选，
16、步骤1)所述羧酸酰卤化物为2-呋喃甲酰氯；
17、所述稳定剂为二氯甲烷，其用量为1.1～1.5ml/ml羧酸酰卤化物；
18、所述混合试剂的用量为0.8～1ml/ml丙烯酸酯类化合物；
19、步骤1)所述低温为0～4℃。
20、作为优选，
21、步骤1)所述反应是于25～30℃下恒温22～26h；
22、步骤1)所述浓缩是于56～60℃下蒸发溶剂，当产物浓缩至原体积的50～60％vol停止蒸发。
23、作为优选，
24、步骤2)所述阻聚剂为邻三苯酚，其用量为0.03～0.05g/ml丙烯酸酯类化合物；
25、步骤2)所述光引发剂为苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦，其用量为0.05～0.1g/ml丙烯酸酯类化合物；
26、步骤2)所述巯基单体为四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯，其用量为0.1～0.2g/ml丙烯酸酯类化合物。
27、作为优选，
28、步骤1)、步骤2)所述操作步骤均在避光条件下进行。
29、作为优选，
30、步骤3)所述羧酸酐化合物为马来酸酐；
31、步骤3)所述溶剂a为乙醇，其用量为6～8ml/g羧酸酐化合物；
32、步骤3)所述低温为5～10℃；
33、步骤3)所述聚烯烃化合物为聚醚胺，其用量为1.5～2.5g/g羧酸酐化合物；
34、步骤3)所述溶剂b为乙醇，其用量为6～8ml/g聚烯烃化合物。
35、作为优选，
36、步骤3)所述升温反应是于40～45℃下，恒温1.5～2h。
37、作为优选，
38、步骤4)所述组分a、组分b按照(4～6)：1的质量比配制。
39、一种延迟固化uv胶。
40、在本发明技术方案中，组分a胶液具有良好的流动性，在未经紫外线照射前呈粘性液态。虽然丙烯酸酯类化合物具有一定的粘度，但是市售丙烯酸酯类化合物uv胶光固化速度过快，导致丙烯酸酯类化合物uv胶应用受限，无法为不透光材料的粘结提供可操作空间。为延缓其固化时间并提升材料固化后的粘结强度、热稳定性等性能，并确保uv胶满足初始粘度小、一次固化程度高等要求，本发明对丙烯酸酯类化合物进行改性。
41、本发明先对丙烯酸丁酯进行呋喃化，呋喃化丙烯酸丁酯能够与组分b协同作用，在高温下实现一定的裂纹修复效果，便于对不透光材料进行修复操作。由于呋喃化丙烯酸丁酯受紫外光引发后，以自由基链式聚合的方式自聚，分子量迅速增加，体系粘度过大，不仅难以取下目标粘合材料，而且胶固化程度低、组分不均匀。为延迟体系固化、降低uv胶的固化收缩率，本发明添加了巯基单体四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯进行改性，并且由于四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯聚合反应活性高，用较少的苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦就能引发反应。在自聚过程中，呋喃化丙烯酸丁酯与四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯以自由基逐步聚合的方式共聚，延迟了体系固化，提高了官能团(c＝c、c＝o)转化率。uv胶断裂伸长率随着巯基单体用量的增加而增加，巯基单体使得uv胶中形成硫醚结构，增加了分子链柔性，改善了uv胶固化应力收缩，材料逐渐呈现韧性断裂，但是经过实验发现硫醚结构的聚酯不耐高温，过量的硫醚结构会显著降低uv胶的高温稳定性。uv胶初始粘结强度随着巯基单体用量比的增加而增大，固化后粘结强度有所降低。在固化前期，由于uv胶初始粘结强度取决于巯基单体与丙烯酸丁酯的反应，反应速率较快，使得uv胶凝胶点提前，所以室温下uv胶会产生较大的初始粘结强度。但是在固化后期，uv胶粘结强度取决于巯基单体的羟基进攻环氧基团的反应，体系中羟基含量增加，主链上含有大量的芳香环结构和羟基，导致固化后粘结强度有所降低，并且固化定型的时间会相对延长，从而导致应用受限。
42、同时，前文已说明了光引发剂无需大量添加，若添加了过量的光引发剂会造成共聚反应速度过快，释放大量的热，促进固化，粘度迅速增加，导致分子链难以迁移，局部交联密度过大，应力增加，uv胶的固化收缩，不仅组分不均，还因表层收缩率增加，出现了裂纹，抗拉伸强度显著降低。此外，过少的光引发剂会导致uv胶受光照射所产生的引发活性中心较少，体系固化反应速率较慢，交联后组分均匀，但是固化程度较低。另外，为保证产品外观，本发明加入了一定量的邻三苯酚。
43、为增强进一步增强uv胶光固化后的粘结强度，本发明配置了含有刚性结构的硬单体组分b。除了呋喃和马来酰亚胺的加成能协同产生高温修复效果之外，组分b中聚醚胺的聚醚长链与丙烯酸丁酯缠结，提高了uv胶的耐溶剂性，聚醚胺粘度低，与丙烯酸丁酯相容性好，且反应不会过于剧烈。根据表征，可以知道聚醚胺能够降低丙烯酸丁酯固化时的放热温度，uv胶固化后表面平整，可应用于对温度、湿度敏感材料的密封与灌注。uv胶体系中除了分子链之间不可逆的共价化学键交联，还有-coo-离子键、-cooh和聚醚胺形成的氢键。高温修复实验中，裂纹处部分化学键打开，同时高温增强了分子链的运动，由于离子键、氢键的存在，分子链距离减小，组分a中呋喃和组分b中马来酰亚胺交联，uv胶的热稳定性有明显提高，呋喃官能团含量越高，uv胶的热稳定性越强，但过量的2-呋喃甲酰氯热失重的温度变化不大。同时，-cooh等基团促进分子链结合，使交联反应变得容易发生，在高温下，uv胶出现了环加成反应吸热峰，因此可以确定uv胶发生高温修复的温度范围。uv胶表现出较高的选择性和对高温高湿环境的耐受性。
44、配制uv胶时，随着丙烯酸丁酯质量分数的增加，柔性组分起到了改善材料脆性的作用uv胶抗拉伸强度会增大。但是，若组分b用量过少，会导致固化后材料粘接强度显著降低。若组分b用量过多，那么固化时分子链难以迁移，容易发生共价键的断裂，重新连接所需温度较高，会导致uv胶的失效。并且，在高温修复实验过程中，由于反应活性位点过多，反应过快，导致固化后的uv胶组分不均，此处极其容易断裂。
45、另外，为进一步控制体系的固化收缩率，应用时需要控制紫外灯的功率，避免uv胶固化速度过快，导致无法释放应力，从而提高了固化收缩率。在紫外光照射前，uv胶具有一定的粘性和流动性，以固定的强度照射uv胶，引发聚合反应后，uv胶能够在无光的条件下固化，便于不透光材料的粘结。并且组分a、组分b相容性好，无相分离现象，固化后uv胶组分均一。另外，由于多种单体聚合、长链缠结，固化后uv胶表面致密疏水，可应用于电子元器件、光学镜头、芯片等对湿度敏感的材料的密封及灌注。
46、本发明的有益效果如下：
47、(1)本发明所制备的uv胶可以被用作定位剂，在无光条件下，uv胶可以粘结材料，且材料仍能完好无损地取下，进行再次粘结，受紫外光引发后开始固化；
48、(2)本发明所制备的uv胶经过一次紫外光引发，能够在无光条件下固化且固化程度高，适用于不透光材料的粘结；
49、(3)本发明所制备的uv胶固化后粘结强度高，还具备了良好的热稳定性。
1.一种延迟固化uv胶的制备方法，其特征在于，
2.根据权利要求1所述的一种延迟固化uv胶的制备方法，其特征在于，
3.根据权利要求1所述的一种延迟固化uv胶的制备方法，其特征在于，
4.根据权利要求1或2或3所述的一种延迟固化uv胶的制备方法，其特征在于，
5.根据权利要求1所述的一种延迟固化uv胶的制备方法，其特征在于，
6.根据权利要求1所述的一种延迟固化uv胶的制备方法，其特征在于，
7.根据权利要求1所述的一种延迟固化uv胶的制备方法，其特征在于，
8.根据权利要求1或7所述的一种延迟固化uv胶的制备方法，其特征在于，
9.根据权利要求1所述的一种延迟固化uv胶的制备方法，其特征在于，
10.一种由权利要求1至9任一方法所制得的延迟固化uv胶。
