纤维增强热塑性树脂组合物的制作方法
纤维增强热塑性树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明总体上设及具有改善的特性的热塑性组合物。该组合物通常包含热塑性聚 合物组分;增强纤维组分;和马来酸酢添加剂组分。
【背景技术】
[0002] 碳纤维增强的聚碳酸醋（"PC")、聚对苯二甲酸亚烷基醋（"PAT")和聚碳酸醋/聚对 苯二甲酸亚烷基醋（"PC/PAT")共混物在室溫下表现出良好的刚度、强度和抗冲击性。由于 运些化合物的高的刚度和强度，它们可W适用于汽车等中的某些结构上的应用。
[0003] 然而，由于运些化合物在高溫下性能中等或较差，所W运些化合物的广泛应用可 能受限。因此，仍存在对于表现出室溫W及高溫机械性能的纤维增强的聚碳酸醋(PC)、聚对 苯二甲酸亚烷基醋(PAT)和聚碳酸醋/聚对苯二甲酸亚烷基醋(PC/PAT)共混物的需要。运种 及其它需要通过本发明的多种实施方式获得了满足。
【发明内容】
[0004] 根据本发明的目的，如本文体现和广泛描述的，本发明提供了包含W下各项的纤 维增强热塑性组合物:a)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的热塑性聚 合物组分;b)增强纤维组分;和C)马来酸酢添加剂组分。
[0005] 在仍进一步的示例性实施方式中，本发明设及包含W下各项的纤维增强热塑性组 合物:a)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的30重量百分数(wt%)至小 于lOOwt %的热塑性聚合物组分;b)大于Owt %至约70wt %的增强填料组分;和C)大于Owt % 至约lOwt%的马来酸酢添加剂组分。
[0006] 在仍进一步的示例性实施方式中，本发明设及纤维增强热塑性组合物，包含:包含 聚碳酸醋、聚对苯二甲酸下二醋或聚碳酸醋-聚对苯二甲酸下二醋共混物的约60wt%至约 90wt %的热塑性聚合物组分;b)大于lOwt %至约30wt %的增强填料组分;和C)包含马来酸 酢接枝聚丙締的大于Owt%至约6wt%的马来酸酢添加剂组分。
[0007] 在仍进一步的示例性实施方式中，本发明设及用于形成热塑性共混物的方法，该 方法包括:结合i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的热塑性聚合物组 分;i i)增强纤维组分;和i i i)马来酸酢添加剂组分。
[000引在仍进一步的示例性实施方式中，本发明设及形成热塑性共混物的方法，该方法 包括:结合i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的热塑性聚合物组分； ii)增强纤维组分;和iii)马来酸酢添加剂组分；W及b)挤出热塑性共混物。在进一步的实 施方式中，结合步骤包括挤出共混。在仍进一步的实施方式中，方法进一步包括将热塑性聚 合物共混组合物模制成模制品的步骤。
[0009]在进一步的实施方式中，本发明还设及包含所公开的组合物的制品W及使用所公 开的方法制备的制品。本发明的另外的实施方式将在W下说明中部分地阐明，并且部分地 由描述而变得清楚，或者可通过本描述的实践获知。将通过所附权利要求中特别指出的元 素和组合实现和获得本发明的优点。如所声称的，应当理解的是前述一般说明和w下具体 实施方式二者仅是示例性和说明性的，而不是限制本发明。
【附图说明】
[0010] 结合至本说明书中并且构成本说明书一部分的附图示出了多种实施方式并且连 同说明书一起用于解释本发明的原理。
[0011] 图1是示出了根据本发明在多个溫度下本发明的化合物超过比较例化合物的拉伸 模量性能改善的图。
[0012] 图2是示出了根据本发明在多个溫度下本发明的化合物超过比较例化合物拉伸强 度性能改善的图。
【具体实施方式】
[0013] 本发明通过参考W下【具体实施方式】及其中所包括的实施例可W更容易地理解。
[0014] 在公开和描述本发明的化合物、组合物、制品、系统、装置和/或方法之前，除非另 有说明，应当理解的是它们不局限于特定的合成方法，或除非另有说明，它们不局限于特定 的试剂，因而当然可W改变。也应当理解的是本文使用的术语是用于说明特定实施方式的 目的，而不是旨在限制本发明。尽管可W在本发明的实践或测试中使用与本文所述那些相 似或等同的任何方法和材料，但是现在将描述示例性方法和材料。
[0015] 此外，除非另外明确指出，应当理解的是本文所阐明的任何方法绝不旨在解释为 需要W特定顺序进行其步骤。因此，在方法权利要求中没有真正叙述其步骤应遵循的顺序 或者在权利要求书或说明书中没有另外特别声明将该步骤限制为特定顺序的情况下，绝不 旨在W任何方面推断顺序。运适用于解释的任何可能的非表达基础，包括关于步骤或操作 流程的布置的逻辑事件;源自语法组织或标点的普通含义；W及在说明书中描述的实施方 式的数量或类型。
[0016] 本文提到的所有出版物通过引证结合于此W公开和描述与所引用的出版物有关 的方法和/或材料。
[0017] 也应当理解的是本文使用的术语是出于描述特定实施方式的目的，而不是旨在限 审陆发明。在说明书和权利要求书中所使用的术语"包含"可W包括"由……组成"和"基本 上由……组成"的实施方式。除非另有定义，否则本文使用的所有技术和科学术语具有与本 发明所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。在本说明书和在所附权利要求中，将会 提到在此定义的多个术语。
[0018] 除非上下文中另有明确规定，本说明书和所附权利要求书中所使用的单数形式的 "一个"、"一种"和"所述"包括复数指示物。因此，例如:提及的"聚合物"包括两种或更多种 聚合物的混合物。
[0019] 如本文所使用的，术语"组合"包括共混物、混合物、合金、反应产物等。
[0020] 本文中的范围可W表示为从一个特定值和/或至另一个特定值。当表示运种范围 时，另一实施方式包括从一个特定值和/或至其他特定值。类似地，当通过使用先行词"约" 将值表示为近似值时，应理解的是特定值形成另一种实施方式。将要进一步理解的是，每个 范围的端点既与另一个端点相关又独立于另一个端点是有效的。还应当理解存在多个本文 所公开的值，并且除了该值本身外，每个值也在本文中作为该特定值的"约"值在本文中公 开。例如，如果公开了数值"10"，那么也公开了 "约10"。还应当理解的是，也公开了两个特定 单元之间的每个单元。例如，如果公开了 10和15,那么也公开了 11、12、13和14。
[0021] 本文所使用的术语"约"和"在或约"是指，讨论中量或值可W是指定为其他值的值 或约其的值。如本文所使用的，除非另外指出或推断，通常应当理解标称值表明± 10%的变 化。该术语旨在表示类似的值促进权利要求中列举的等效结果或效果。即，应当理解的是 量、大小、制剂、参数及其他量和特征不是精确的且不需要是精确的，但是根据需要可W是 近似的和/或更大的或更小的，反映误差、变换因数、舍入、测量误差等，W及本领域技术人 员已知的其他因素。无论是否明确指出如此，一般来说，量、尺寸、配方、参数或其它量值或 特征是"大约的"或"近似的"。除非另外明确指出，否则应当理解的是当在定量值前使用 "约"时，该参数还包括特定定量值本身。
[0022] 本文所使用的术语"第一"、"第二""第一部分""第二部分"等不表示任何顺序、量 或重要性，并且用于区分一个要素与另一个(要素），除非另外明确说明。
[0023] 如本文所使用的，术语"可选的"或"可选地"是指随后描述的事件或情况可W出现 或可W不出现，并且该描述包括所述事件或情况出现的实例和没有出现的实例。例如，短语 "可选取代的烷基"是指烷基可W或不可W被取代，并且该描述包括取代和未取代的烷基基 团二者。
[0024] 此外，应当理解的是除非另外明确指出，本文所阐明的任何方法绝不旨解释为需 要W特定顺序进行其步骤。因此，在方法权利要求中没有真正说明其步骤应遵循的顺序或 者在权利要求书或说明书中没有另外特别声明将该步骤限制为特定顺序的情况下，绝不旨 在W任何方面推断顺序。运表明了适用于解释的任何可能的非表达基础，包括与步骤或操 作流程的设置有关的逻辑事件;源自语法组织或标点的普通含义；W及在说明书中描述的 实施方式的数量或类型。
[0025] 公开的是用于制备本发明的组合物的组分W及在本文公开的方法内使用的组合 物本身。本文公开了运些材料和其他材料，并且应当理解的是，当公开运些材料的组合、子 集、相互作用、集合等时，尽管不能明确地公开运些化合物的每种不同个体和集体的组合W 及改变的特定参考，但是本文明确地考虑并描述了它们中的每一种。例如，如果公开并讨论 了特定的化合物，那么讨论了能够制成包括讨论的化合物的多种分子的大量变体，除非明 确指出相反，特别考虑的是化合物的每个组合和排列W及可能的修改。因此，如果公开了分 子A、B和C的类别W及分子D、E和F的类别和组合分子的实例，那么公开了A-D，随后即使不是 单独地列举每一个，单独和共同地考虑每个为有意义的组合，也认为公开了 A-E、A-F、B-D、 B-E、B-F、C-D、C-E和C-F。同样地，也公开了运些中的任意子组或组合。因此，例如，认为公开 了亚组A-E、B-F和C-E。运个概念适用于本申请的所有实施方式，包括但不限于，在制造和使 用发明的组合物的方法中的步骤。因而，如果存在可W进行的多种另外的步骤，则应当理解 的是，可W借助于本发明的方法的任何特定实施方式或实施方式的组合进行运些另外步骤 的每个步骤。
[0026] 在说明书和所附权利要求中提到的组合物或制品中的特定要素或组分的重量份 数(pbw)，表示在组合物或制品中的要素或组分与任何其他要素或组分之间的表示为重量 份数的重量关系。因此，在包含2重量份的组分X和5重量份的组分Y的化合物中，X和YW2:5 的重量比存在，并且w运种比率存在而不考虑化合物中是否含有另外的组分。
[0027] 除非明确指出相反，否则组分的重量百分数（"wt%"，"重量％"或"wt.%")是基于 包含该组分的制剂或组合物的总重量。例如，如果在组合物或制品中特定要素或组分据说 具有8wt%，则应当理解的是该百分数是相对于按重量计100%的总的组成百分数。
[0028] 如本文所使用的，术语或词组"有效的"、"有效量"或"有效条件"是指能够进行功 能或特性(有效量表示为用于该功能或特性）的运种量或条件。如下文所指出的，取决于识 别的变量，如使用的材料和观察的处理条件，所要求的精确量或特定条件将从一种实施方 式变化至另一实施方式。因此，并不总是可W指定确切的"有效量"或"有效条件"。然而，应 当理解的是，仅使用常规实验，本领域技术人员将容易确定适当的有效量。
[0029] 如本文所使用的，术语"基本相同的参考组合物"是指基本地由基本相同的比例和 组分，但不存在某种所述组分组成的而与本发明的组合物基本相同的组合物。例如且不受 限制，在本发明的一些实施方式中，如本文所使用的，出于比较对应的参考组合物的目的， 对应的参考组合物基本由与本发明的组合物相同组分量的相同组分材料，但不存在马来酸 酢组分组成。为此，在示例性的对应参考组合物中，将热塑性聚合物组分的重量百分数量增 加一定当量W弥补不存在的马来酸酢添加剂组分。
[0030] 使用标准命名法描述化合物。例如，没有被任何指定基团取代的任何位置被理解 为具有被指定的价键或氨原子填充的其价键。使用不在两个字母或符号之间的短线 来指示取代基的连接点。例如，-CH0是通过幾基基团的碳连接。除非另外定义，本文使用的 技术和科学术语具有本发明所属的领域的技术人员通常理解的相同的含义。
[0031] 如本文所使用的，术语"烷基基团"是具有1至24个碳原子的支链或直链饱和控基 团，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、异下基、叔下基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十 四基、十六基、二十烷基、二十四基等。"低级烷基"是包含1至6个碳原子的烷基基团。
[0032] 如本文所使用的，"芳基基团"是任何碳类芳香族基团，其包括但不限于苯、糞等。 术语"芳香族"还包括"杂芳基基团"，其定义为具有结合在芳香族基团的环内的至少1个杂 原子的芳香族基团。杂原子的实例包括但不限于氮、氧、硫和憐。芳基基团可W是取代的或 未取代的。芳基基团可W是用包括但不限于烷基、烘基、締基、芳基、面素、硝基、氨基、醋、 酬、醒、径基、簇酸或烷氧基中的一种或多种基团取代的。
[0033] 本文所使用的术语"芳烷基"是具有连接至芳香族基团的如W上定义的烷基、烘基 或締基的芳基基团。芳烷基基团的实例是苄基基团。
[0034] 本文所使用的术语"醋"由式-C(0)0A表示，其中，A可W是前述的烷基、面代烷基、 締基、烘基、芳基、杂芳基、环烷基、环締基、杂环烷基或杂环締基基团。
[0035] 本文所使用的术语"碳酸醋基团"由式-0C(0)0R表示，其中，R可W是前述的氨、烧 基、締基、烘基、芳基、芳烷基、环烷基、面代烷基或杂环烷基基团。
[0036] 本文所使用的术语"簇酸"由式-C(0)0H表示。
[0037] 本文所使用的术语"醒"由式-C(0)H表示。
[0038] 本文所使用的术语"酬基团"由式-C(0)R表示，其中，R是前述的烷基、締基、烘基、 芳基、芳烷基、环烷基、面代烷基或杂环烷基基团。
[0039] 本文所使用的术语"幾基"由式C = 0表示。
[0040] 本文所使用的术语"酸"由式AOAi表示，其中，A和Ai可W独立地是前述的烷基、面代 烷基、締基、烘基、芳基、杂芳基、环烷基、环締基、杂环烷基或杂环締基基团。
[0041 ]术语"有机残基"或"残基"定义为含碳的残基，即，包含至少一个碳原子的残基，并 且包括，但不限于包含碳的基团、残基或在上文定义的基团。有机残基可W包含多种杂原 子，或者可W通过包括氧、氮、硫、憐等的杂原子键连至另外的分子。有机残基的实例包括， 但不限于烷基或取代的烷基、烷氧基或取代的烷氧基、一元或二元取代的氨基、酷胺基团 等。有机残基可W优选包含1至18个碳原子、1至15个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原 子、1至6个碳原子或1至4个碳原子。在进一步的实施方式中，有机残基可W包含2至18个碳 原子、2至15个碳原子、2至12个碳原子、2至8个碳原子、2至4个碳原子或2至4个碳原子。
[0042] 术语"残基"的非常接近的同义词是在说明书和所附权利要求中使用的术语"基团 (radical)"，无论分子是如何制备的，是指本文描述的分子的片段、基团或亚结构。例如，在 特定化合物中的2，4-二径基苯基基团具有W下结构：
[0043]
'7
[0044] 无论2,4-二径基苯基是否用于制备该化合物。在一些实施方式中，基团（例如烧 基)可W通过将一个或多个"取代基团"键连至其进一步进行改性(即，取代的烷基）。给定基 团中的原子数不是本发明的关键，除非它在本文别处指示相反。
[0045] 本为所定义和使用的术语"有机基团"含有一个或多个碳原子。例如，有机基团可 W具有1至26个碳原子、1至18个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、1至6个碳原子或1 至4个碳原子。在进一步的实施方式中，有机基团可W具有2-26个碳原子、2至18个碳原子、2 至12个碳原子、2至8个碳原子、2至6个碳原子或2至4个碳原子。有机基团往往具有键连至有 机基团的至少一些碳原子的氨。不包含无机原子的有机基团的一个实例是5,6,7,8-四氨- 2-糞基基团。在一些实施方式中，有机基团可W包含1-10个键连至其上或其中的无机杂原 子，包括面素、氧、硫、氮、憐等。有机基团的实例包括，但不限于烷基、取代烷基、环烷基、取 代的环烷基、单取代的氨基、二取代的氨基、酷氧基、氯基、簇基、烧氧幾基、面代烷基、面代 烷氧基、芳基、取代的芳基、杂芳基、杂环或取代的杂环基团，其中，本文的其他地方定义了 所述术语。包含杂原子的有机基团的几个非限制性实例包括烷氧基基团、Ξ氣甲氧基基团、 乙酷氧基基团、二甲基氨基基团等。
[0046] 如本文所使用的，术语"数均分子量"或"Μη"可W交替地使用，并且是指样品中所 有聚合物链的统计平均分子量并且由下式定义：
[0047]
[0048] 其中，Ml是链的分子量，W及Ni是该分子量的链的数目。可W通过本领域技术人员 熟知的方法使用分子量标准，例如，聚碳酸醋标准或聚苯乙締标准，优选地经鉴定的或可示 踪的分子量标准确定聚合物，例如聚碳酸醋聚合物的Μη。
[0049] 如本文所使用的，术语"重均分子量"或"Mw"可W交替使用，并且由W下式定义：
[(K)加 ]
[0051] 其中，Ml是链的分子量，并且Ni是该分子量的链的数目。与Μη相比，Mw考虑的是给定 链的分子量对确定平均分子量的贡献。因此，给定链的分子量越大，该链对Mw的贡献越大。 可W通过本领域技术人员熟知的方法来使用分子量标准，例如聚碳酸醋标准或聚苯乙締标 准，优选地经鉴定的或可示踪的分子量标准确定聚合物，例如聚碳酸醋聚合物的Mw。
[0052] 本文所公开的每种材料是可商购的和/或其生产方法是本领域技术人员已知的。
[0053] 应当理解的是，本文所公开的组合物具有某些功能。本文公开的是用于实施所公 开的功能的某些结构要求，并且应当理解的是，存在可W实施与所公开结构相关的相同功 能的多种结构，并且运些结构通常将实现相同的结果。
[0054] 如本文所使用的，纤维增强热塑性树脂组合物与纤维增强的热塑性树脂组合物、 热塑性组合物、树脂组合物、纤维增强热塑性树脂复合物、热塑性复合物、树脂复合物或复 合物同义。
[0055] 如W上简要描述的，在一种实施方式中，本发明设及包含W下的纤维增强热塑性 组合物:包含W下的纤维增强热塑性组合物:a)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或 它们的组合的热塑性聚合物组分;b)增强纤维组分;和C)马来酸酢添加剂组分。
[0056] 在进一步的实施方式中，本文描述了包含W下的纤维增强热塑性组合物:a)包含 聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的约30wt. %至小于lOOwt. %的热塑性聚 合物组分;b)大于Owt. %至约70wt. %的增强填料组分;和C)大于Owt. %至约lOwt. %的马 来酸酢添加剂组分。
[0057] 在进一步的实施方式中，本文描述了包含W下的纤维增强热塑性组合物:a)包含 聚碳酸醋(PC)、聚对苯二甲酸下二醋(PBT)或聚碳酸醋-聚对苯二甲酸下二醋(PC/PBT)共混 物的约60wt. %至约90wt. %的热塑性聚合物组分;b)大于lOwt. %至约30wt. %的增强填料 组分;和C)包含马来酸酢接枝聚丙締的大于Owt. %至约6wt. %的马来酸酢添加剂组分。
[005引在一种实施方式中，公开的纤维增强热塑性组合物包含聚碳酸醋聚合物组合物， 其中，聚碳酸醋聚合物包括双酪A、聚碳酸醋共聚物、聚醋碳酸醋聚合物、或聚碳酸醋-聚娃 氧烧共聚物或它们的组合。
[0059] 在一种实施方式中，聚碳酸醋可W包括如在美国专利第7,786,246号中列举的任 何聚碳酸醋材料或 材料的混合物，其全部内容结合于此用于公开多种聚碳酸醋组合物和方 法的目的。术语聚碳酸醋可W进一步定义为具有式(1)的重复结构单元的组合物：
[0060]
[0061]其中，Ri基团的总数的至少60%是芳香族有机基团，并且其余量是脂肪族、脂环族 或芳香族基团。在进一步的实施方式中，每个Ri是芳香族有机基团，并且更优选地，是式(2) 的基团：
[006。 一Ai-γ?-A2-(2)，
[0063]其中，每个Ai和A2是单环二价的芳基基团，并且Υ?是具有一个或两个将Ai和A2分隔 的原子的桥连基团。在各种实施方式中，一个原子将Ai和A2分隔。例如，运种类型的基团包 括，但不限于基团，如-〇-、-5-、-5(0)-、-5(〇2)-、-〔（0)-、亚甲基、环己基-亚甲基、2-
[2.2.1]-双环庚叉基（2-[2.2.1]-13；[巧。1011691711(16]16)、乙叉基（61:11711(16]16)、异丙叉基 (isopropylidene)、新戊叉基（neopentylidene)、环己叉基（cyclohexylidene)、环十五烧 叉基（cyclopentadecylidene)、环十二烧叉基（cyclododecylidene)和金刚烧叉基 (adamantylidene)。桥连基团γ?优选地是控基基团或饱和控基基团，如亚甲基、环己叉基或 异丙叉基。
[0064]在进一步的实施方式中，聚碳酸醋可W通过具有式HO-Ri-OH的二径基化合物的界 面反应生产，该聚碳酸醋包括式(3)的二径基化合物：
[00化]册一a1-γ?-A2-OH (3)，
[0066] 其中，γ?、Α?和A2如W上所描述。还包含的是通式(4)的双酪化合物：
[0067]
[0068] 其中，R3和Rb各自表示面素原子或单价控基并且可W相同或不同；Ρ和q各自独立地 是0至4的整数;并且Χ3表示式巧)的基团中的一个：
[0069]
[0070] 其中，护和Rd各自独立地表示氨原子或单价直链或环状控基，并且R6是二价控基基 团。
[0071] 在各种实施方式中，含杂原子的环烧叉基基团包含至少一个具有2或更高的化合 价的杂原子，W及至少两个碳原子。用于含杂原子的环烧叉基基团中的示例性杂原子包括- 〇-、-5-、^及-則2)-，其中，2是选自氨、径基、&-12烷基、(：1-12烷氧基或(：1-12酷基的取代基团。 在存在的情况下，环烧叉基基团或含杂原子的环烧叉基基团可W具有3至20个原子，并且可 W是单个饱和的或不饱和的环、或稠合的多环体系，其中，稠环是饱和的、不饱和的或芳香 族的。
[0072] 在各种实施方式中，合适的二径基化合物的实例包括在美国专利号4,217,438中 通过名称或式(通式或特定式)公开的二径基取代的控。合适的二径基化合物的特定实例的 非排他性列表包括W下：间苯二酪、4-漠间苯二酪、氨酿、4,4/-二径基联苯、1,6-二径基糞、 2,6-二径基糞、双(4-径苯基）甲烧、双(4-径苯基)二苯基甲烧、双(4-径苯基)-1-糞基甲烧、 1，2-双(4-径苯基）乙烧、1，1 -双(4-径苯基)-1 -苯基乙烧、2- (4-径苯基)-2- (3-径苯基）丙 烧、双(4-径苯基)苯基甲烧、2，2-双(4-径基-3-漠苯基)丙烷、1，1 -双(径苯基)环戊烧、1，1 - 双(4-径苯基)环己烧、1,1-双(4-径苯基)异下締、1,1-双(4-径苯基)环十二烧、反-2,3-双 (4-径苯基)-2-下締、2，2-双(4-径苯基)金刚烧、（α，α/ -双(4-径苯基）甲苯、双(4-径苯基） 乙腊、2,2-双(3-甲基-4-径苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-径苯基)丙烷、2,2-双(3-正丙基- 4-径苯基)丙烷、2，2-双(3-异丙基-4-径苯基)丙烷、2，2-双(3-仲下基-4-径苯基)丙烷、2， 2-双(3-叔下基-4-径苯基)丙烷、2，2-双(3-环己基-4-径苯基）丙烷、2，2-双(3-締丙基-4- 径苯基)丙烷、2，2-双(3-甲氧基-4-径苯基)丙烷、2，2-双(4-径苯基)六氣丙烷、1，1 -二氯- 2，2-双(4-径苯基）乙締、1，1-二漠-2，2-双(4-径苯基）乙締、1，1-二氯-2，2-双(5-苯氧基- 4-径苯基）乙締、4，少-二径基二苯甲酬、3,3-双(4-径苯基)-2-下酬、1,6-双(4-径苯基)-1， 6-己二酬、乙二醇双(4-?苯基)酸、双(4-?苯基)酸、双(4-?苯基)硫酸、双(4-?苯基）亚 讽、双(4-径苯基)讽、9,9-双(4-径苯基)巧、2,7-二径基巧、6,6/-二径基-3,3,3/ ,3/-四甲 基螺(双)巧满Γ螺二巧满双酪"）、3，3-双(4-径苯基)苯献(phthal ide)、2，6-二径基二苯 并-对-二嗯英、2，6-二径基嚷蔥、2，7-二径基酪黄素、2，7-二径基-9，10-二甲基吩嗦、3，6- 二径基苯并巧喃、3，6-二径基二苯并嚷吩、2，7-二径基巧挫、3，3-双(4-径苯基）苯并化咯 酬、2-苯基-3,3-双-(4-?苯基)苯并化咯酬（"PPPBP")等，W及包含前述二径基化合物中的 至少一种的混合物。
[0073] 在进一步的实施方式中，可W由式(3)表示的双酪化合物的实例包括1,1-双(4-径 苯基）甲烧、1，1 -双(4-径苯基）乙烧、2，2-双(4-径苯基)丙烷(下文中的"双酪A"或"BPA")、 2，2-双(4-径苯基)下烧、2，2-双(4-径苯基)辛烧、1，1-双(4-径苯基)丙烷、1，1-双(4-径苯 基化下烧、2,2-双(4-径基-1-甲基苯基)丙烷和1,1-双(4-径基-叔下基苯基俩烧。还可W 使用包含前述二径基化合物中至少一种的组合。
[0074] 在各种进一步的实施方式中，可W使用包含取代的或未取代的环己烧单元的双 酪，例如式(6)的双酪：
[0075]
[0076] 其中，Rf各自独立地是氨、Ci-12烷基或面素;并且Rg各自独立地是氨或Ci-12烷基。取 代基可W是脂肪族或芳香族、直链、环、双环、支链、饱和的或不饱和的。运种含环己烧的双 酪，例如两摩尔的苯酪与一摩尔的氨化异佛尔酬的反应产物，对于制备具有高玻璃化转变 溫度和高热变形溫度的聚碳酸醋聚合物是有用的。Bayer Co.提供了商品名为APEC?的含环 己烧的双酪的聚碳酸醋或包含具有其他双酪聚碳酸醋的前述中的至少一种的组合。
[0077] 在进一步的实施方式中，另外的有用的二径基化合物是具有式HO-Ri-OH的那些化 合物，包括式(7)的芳香族二径基化合物：
[007引
[0079] 其中，Rh各自独立地是面素原子、Ci-i胞基，如Ci-io烷基基团、面素取代的Ci-io控 基，如面素取代的Ci-io烷基基团，并且η是0至4。面素通常是漠。
[0080] 除上述聚碳酸醋之外，可W使用聚碳酸醋与其它热塑性聚合物的组合，例如，均聚 碳酸醋和/或聚碳酸醋共聚物的组合。
[0081] 在各种实施方式中，聚碳酸醋可W使用两种或更多种不同的二径基化合物或二径 基化合物与乙二醇或与径基或酸封端的聚醋或与二元酸或径基酸的共聚物(在预期使用碳 酸醋共聚物而不是均聚物的情况下）。还可W使用多芳基化合物和聚醋-碳酸醋树脂或它们 的共混物。支链聚碳酸醋、W及直链聚碳酸醋和支链聚碳酸醋的共混物也是有用的。可W通 过在聚合过程中添加支化剂来制备支链聚碳酸醋。
[0082] 在进一步的实施方式中，支化剂包括包含至少Ξ个官能团的多官能团有机化合 物，该官能团选自径基、簇基、簇酸酢、面代甲酯基及其混合物。非限制性实例包括偏苯Ξ 酸、偏苯Ξ酸酢、偏苯Ξ酷氯、Ξ-对-径苯基乙烧(THPE)、說红-双-苯酪、1，3，5-Ξ ((对-径 苯基)异丙基)苯(Ξ-苯酪TC)、4(4(1，1-双(对-径苯基)-乙基)-α(Ξ-苯酪ΡΑ)，α-二甲基节 基)苯酪）、4-氯甲酯基邻苯二甲酸酢、苯均Ξ酸和二苯甲酬四簇酸。可约0.05-2.0重量 百分数的水平添加支化剂。支化剂W及用于制备支链聚碳酸醋的程序描述于美国专利号3， 635,895和4,001，184。考虑所有类型的聚碳酸醋端基可用于热塑性组合物。
[0083] 在进一步的实施方式中，聚碳酸醋可W是衍生自双酪A的直链均聚物，其中，每个 Ai和A2是对亚苯基W及γ?是异丙叉基。聚碳酸醋通常可W具有在25摄氏度rC)下在氯仿中 确定的0.3至1.5分升/克(dl/gm)，例如0.45至1.Odl/gm的固有粘度。聚碳酸醋可W具有通 过凝胶渗透色谱法(GPC)使用交联的苯乙締-二乙締苯柱，毫克/毫升的样品浓度并且用 聚碳酸醋标准加 W校准所测得的10,000至100,000克/摩尔（g/mol)的重均分子量(Mw)。在 又进一步的实施方式中，聚碳酸醋具有Mw为约15,000至约55, OOOg/mol。在更进一步的实施 方式中，聚碳酸醋具有Mw为约18，000至约40，OOOg/mol。
[0084] 在进一步的实施方式中，在本发明的制剂中使用的聚碳酸醋组分可W具有烙体体 积流动速率(常缩写为"MVR")，其测量热塑性塑料在规定的溫度和负载下通过孔口的挤出 的速率。用于形成制品的聚碳酸醋可W具有根据ASTM D1238-04或ISO 1133在300°C下和 1.2千克化g)负载下测得的0.5至80立方厘米/10分钟(cc/lOmin)的MVR。在仍进一步的实施 方式中，聚碳酸醋组分包含两种聚碳酸醋聚合物，其中，聚碳酸醋聚合物中的一种是聚（月旨 肪族醋)-聚碳酸醋。在聚碳酸醋组分包含非-聚（脂肪族醋)-聚碳酸醋和聚(脂肪族醋)-聚 碳酸醋的情况中，非-聚(脂肪族醋)-聚碳酸醋(或运些聚碳酸醋的组合)可W具有根据ASTM D1238-04或ISO 1133在300°C和1.化g负载下测得的的45至75cc/10min，包括例如50至 70cc/10min和55至65cc/10min的MVR。
[0085] 包括异山梨醇类聚醋-聚碳酸醋的聚碳酸醋可W包含共聚物，该共聚物包含碳酸 醋单元和包括醋单元的其它类型的聚合物单元，W及包含均聚碳酸醋和共聚碳酸醋的至少 一种的组合。运种类型的示例性聚碳酸醋共聚物是聚醋碳酸醋，也称为聚醋-聚碳酸醋或聚 醋碳酸醋。运种共聚物进一步包含衍生自含低聚醋的二径基化合物的碳酸醋单元(在本文 中也称为径基封端的低聚丙締酸醋）。
[0086] 在多种进一步的实施方式中，本文所使用的"聚碳酸醋"和"聚碳酸醋树脂"进一步 包括均聚碳酸醋、在碳酸醋中包含不同Ri部分的共聚物(在本文中称为"共聚碳酸醋"）、包 含碳酸醋单元和其它类型的聚合物单元，如醋单元、聚硅氧烷单元的共聚物、W及包含均聚 碳酸醋和共聚碳酸醋中至少一种的组合。本文所使用的"组合"包括共混物、混合物、合金、 反应产物等。特定类型的共聚物是聚醋碳酸醋，也称为聚醋-聚碳酸醋。除了式（1)的重复碳 酸醋链单元之外，运种共聚物进一步包含式(8)的单元：
[0087]
[008引其中，R2是衍生自二径基化合物的二价基团，并且可W是，例如C2-10亚烷基基团、 C6-20脂环族基团、C6-20芳香族基团或聚氧化亚烷基基团，其中，亚烷基基团包含2至约6个碳 原子，包括，例如2、3或4个碳原子;并且T是衍生自二簇酸(脂肪族、芳香族、或烷基芳香族） 的一价基团，并且可W是，例如〔4-18脂肪族基团、〔6-2日亚烷基基团、〔6-2日亚烷基基团、C6-20脂 环族基团、C6-20烷基芳香族基团或C6-20芳香族基团。R2可W是具有直链、支链或环(包括多 环)结构的C2-30亚烷基基团。可替代地，R2可W衍生自W上式(4)的芳香族二径基化合物或W 上式(7)的芳香族二径基化合物。
[0089] 可用于制备聚醋单元的芳香族二元簇酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸、1， 2-二(对簇基苯基）乙烧、4,4'-二簇基二苯基酸、4,4'-二苯甲酸和包含前述酸中至少一种 的组合。包含稠环的酸也可W存在于，如1，4-、1，5-或2，6-糞二簇酸中。特定的二簇酸的实 例是对苯二甲酸、间苯二甲酸、糞二簇酸、环己烧二簇酸或它们的组合。在各种实施方式中， 特定的二簇酸的实例包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合，其中，间苯二甲酸与对苯二甲 酸的重量比是约91:9至约2:98。在另一实施方式中，R2是C2-6亚烷基基团，并且T是对亚苯 基、间亚苯基、糞基、二价环脂肪族基团或它们的组合。运类聚醋包括聚(对苯二甲酸亚烷基 醋)。
[0090] 取决于最终组合物的期望的特性，共聚物中醋单元与碳酸醋单元的摩尔比可W广 泛变化，例如1:99至99:1，包括例如10:90至90:10 W及25:75至75:25。
[0091] 在进一步的实施方式中，热塑性组合物包含聚醋-聚碳酸醋共聚物，并包括，例如 聚醋-聚碳酸醋共聚物，其中，式(8)的醋单元包含柔性嵌段醋单元，在本文中也称为脂肪族 二簇酸醋单元。包含柔性嵌段醋单元的运种聚醋-聚碳酸醋共聚物在本文中还称为聚(脂肪 族醋)-聚碳酸醋。柔性嵌段醋单元可W是C6-20脂肪族二簇酸醋单元(其中，C6-20包括端部簇 基基团），并可W是直链（即，非支链)或支链二簇酸、含环烷基或环烧叉基的二簇酸单元或 运些结构单元的组合。在仍进一步的实施方式中，C6-20脂肪族二簇酸醋单元包含含有亚甲 基(-C出-)重复单元的直链亚烷基基团。在又进一步的实施方式中，有用的柔性嵌段醋单元 包含式(8a)的单元：
[0092]
[OOW]其中，m是4至18。在式(8a)的进一步的实施方式中，m是8至10。聚(脂肪族醋)-聚碳 酸醋可W包含小于或等于25wt%的柔性嵌段单元。在仍进一步的实施方式中，聚（脂肪族 醋)-聚碳酸醋W基于聚（脂肪族醋)-聚碳酸醋的总重量的0.5至lOwt%、例如1至9wt%，并 且还包括，例如3至8wt %的量的式(8a)的单元。
[0094] 聚（脂肪族醋)-聚碳酸醋是柔性嵌段醋单元和碳酸醋单元的共聚物。在式(8b)中 示出了聚(脂肪族醋)-聚碳酸醋：
[0095]
[0096] 其中，R3各自独立地衍生自式(4)或（7)的二径基芳香族化合物，m是4至18, W及X 和y各自表示聚（脂肪族醋)-聚碳酸醋的平均重量百分数，其中，平均重量百分比x:y是10: 90至0.5:99.5，包括例如9:91 至1:99，W及8:92至3:97，其中，x+y是100。
[0097]本文所定义的柔性嵌段醋单元可W衍生自a，w C6-20脂肪族二簇酸或它们的反应 衍生物(reactive derivative)。在进一步的实施方式中，柔性嵌段醋单元可W衍生自a,w Cio-12脂肪族二簇酸或它们的反应衍生物。在仍进一步的实施方式中，式(8a)的脂肪族醋单 元的簇酸醋部分衍生自相应的二簇酸或其反应衍生物，如酷基面（例如酷基氯）、醋等，其 中，端部簇酸醋基团通过重复亚甲基(-CH2-)单元的链连接(其中，m如针对式(8a)所定义）。 示例性的a，w二簇酸（由此可W衍生出对应的酷基氯)包括a，w C6二簇酸，如己二酸(还称为 肥酸）；a，w Cio二簇酸，如癸二酸（也称为皮脂酸）；W及a，w Ci2二簇酸，如十二烧二酸 ("抓DA")。应该理解的是脂肪族二簇酸并不限于运些示例性碳链长度，并且可W使用在 C6-20限度内的其它链长。在各种另外的实施方式中，在式(8c)中示出了具有包含直链亚甲 基基团的柔性嵌段醋单元W及双酪A聚碳酸醋基团的聚(脂肪族醋)-聚碳酸醋：
[009引
[0099] 其中，m是4至18,并且X和y如式(8b)所定义。在特定的示例性实施方式中，有用的 聚(脂肪族醋)-聚碳酸醋共聚物包含癸二酸醋单元和双酪A碳酸醋单元(式(8c)，其中，m是 8，并且X: y的平均重量比是6:94)。
[0100] 期望聚（脂肪族醋）-聚碳酸醋的玻璃化转变溫度(Tg)是110至145°C，包括，例如 115 至145°C、W及120 至145°C、W及128 至139°C、W及130 至139°C。
[0101] 在一种实施方式中，包含聚醋-聚碳酸醋的聚碳酸醋可W通过如界面聚合和烙融 聚合的方法制备。
[0102] 在多种实施方式中，本文公开的聚碳酸醋化合物和聚合物可W通过烙融聚合方法 制备。通常，在烙融聚合法中，在存在醋交换催化剂的情况下，通过使烙融状态的一种或多 种二径基反应物（即异山梨醇、脂肪族二醇和/或脂肪族二酸和任何其它二径基化合物)与 碳酸二芳基醋，如碳酸二苯醋共反应，或在进一步的实施方式中与活性碳酸醋(如，双（甲基 水杨基)碳酸醋)共反应来制备聚碳酸醋。可W在典型的聚合装置，如一个或多个连续揽拌 反应器rCSTR")、活塞流反应器、线湿落型聚合器、自由落体聚合器、刮膜聚合器、班伯里密 炼机(BAN脚RY? mixer)、单螺杆或双螺杆挤出机或前述的组合中进行反应。在一种实施方 式中，挥发性一元酪可W通过蒸馈从烙融反应物中除去，并且聚合物分离作为烙融残留物。
[0103] 在一种实施方式中，封端剂(也称为链终止剂)可W可选地用于限制分子量增长速 率，并且从而控制聚碳酸醋的分子量。示例性的链终止剂包括某些一元酪化合物（即，具有 单个游离径基基团的苯基化合物）、单簇酸氯化物和/或单氯甲酸醋。酪类链终止剂通过W 下举例说明：苯酪和C1-C22烷基取代的苯酪，如对-枯基苯酪、间苯二酪单苯甲酸醋、和对-下 基苯酪和叔下基苯酪、甲酪、W及二苯酪的单酸，如对甲氧基苯酪。特别提及了具有含有8至 9个碳原子的支链烷基取代基的烷基取代的苯酪。
[0104] 包含聚醋-聚碳酸醋的聚碳酸醋还可W通过界面聚合制备。虽然用于界面聚合的 反应条件可W变化，但示例性的方法通常包括在苛性钢或苛性钟水溶液中溶解或分散二元 酪反应物，将获得的混合物加入水不混溶的溶剂介质，并在催化剂，如Ξ乙胺和/或相转移 催化剂存在的条件下，在受控抑(例如，约8至约10)下，使反应物与碳酸醋前体接触。最常用 的水不互溶溶剂包括二氯甲烧、1，2-二氯乙烧、氯苯、甲苯等。
[0105] 碳酸醋前体包括，例如碳酷面化物，如碳酷漠或碳酷氯、或面代甲酸醋，如二元酪 的二面代甲酸醋（例如，双酪A、氨酿等的二氯甲酸醋）或二醇的二面代甲酸醋（例如，乙二 醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二面代甲酸醋）。还可W使用包含前述类型的碳酸醋前体中至 少一种的组合。在示例性的实施方式中，形成碳酸醋键的界面聚合反应使用光气作为碳酸 醋前体，并称为光气化反应。
[0106] 预期所有类型的聚碳酸醋末端基团在聚碳酸醋组合物中都是有用的，条件是运种 端基不会显著不利地影响组合物的期望特性。
[0107] 支链聚碳酸醋嵌段可W通过在聚合过程中加入支化剂制备。运些支化剂包括含有 选自W下中的至少Ξ种官能团的多官能有机化合物:径基、簇基、簇酸酢、面代甲酯基、W及 前述官能团的混合物。特定的实例包括偏苯Ξ酸、偏苯Ξ酸酢、偏苯Ξ酷氯、Ξ-对-径苯基 乙烧、說红-双酪、1，3，5-Ξ ((对-径苯基)异丙基)苯(Ξ酪TC)、4 (4 (1，1 -双闲-径苯基)-乙 基)α，α-二甲基苯基)酪(Ξ酪PA)、4-氯甲酯基邻苯二甲酸酢、均 苯Ξ甲酸和二苯甲酬四簇 酸。支化剂可约〇.〇5wt%至约2.0wt%的水平添加。可W使用包含直链聚碳酸醋和支链 碳酸醋的混合物。
[0108] 聚醋可W通过上述界面聚合或烙融方法缩合，通过溶液相缩合，或通过醋交换聚 合获得，其中，例如可W使用酸催化使二烷基醋（如对苯二甲酸二甲醋）与乙二醇醋交换W 制备聚(对苯二甲酸乙二醋）。可W使用支链聚醋，其中，例如已经结合了具有Ξ个或更多个 径基的二醇、或Ξ官能或多官能的簇酸的支化剂。此外，取决于组合物的最终用途，有时期 望在聚醋上具有各种浓度的酸和径基端基。
[0109] 聚醋-聚碳酸醋共聚物通常可W具有的重均分子量(Mw)为1，500至100,000g/mol， 包括例如1,700至50,000g/mol。在实施方式中，聚（脂肪族醋)-聚碳酸醋具有的分子量为 15,000至45,000旨/111〇1，包括例如17,000至40,000旨/111〇1、^及20,000至30,000旨/111〇1、^及 20,000至25,000邑/111〇1。分子量测定使用凝胶渗透色谱法(6?〇并使用交联的苯乙締-二乙 締基苯柱，并W聚碳酸醋参考加 W校准进行。样品在约1毫克/毫升(mg/ml)的浓度下制备， 并且W约1.0毫升/分钟(ml/min)的流动速率洗脱。
[0110] 聚醋-聚碳酸醋的MVR通常可W为根据ASTM D1238-04或ISO 1133在300°C和1.2千 克负载下测得的约5至约150cc/10min，包括例如约7至约125cc/10min，W及约9至约llOcc/ 10min，W及约10至约lOOcc/lOmin。将具有聚碳酸醋的商业聚醋共混物W商品名XYLEX?出 售，包括例如別LEX?x7300，W及将商业聚醋-聚碳酸醋W商品名LEXAN? SLX聚合物出售， 包括例如LEXAN? SLX-9000,并且可获得自 SABIC Innovative Plastics(原来的GE Plastics)。
[0111] 在实施方式中，聚（脂肪族醋）-聚碳酸醋的MVR为根据ASTM D1238-04在250°C和 1.2千克负载下和6分钟停留时间测得的约13至约25cc/10min，例如约15至约22cc/10min。 另外在实施方式中，聚(脂肪族醋)-聚碳酸醋的MVR为根据ISO 1133在250°C和1.2千克负载 下W及4分钟停留时间测得的约13至约25cc/10min，例如约15至约22cc/10min。
[0112] 在一种实施方式中，热塑性组合物W基于聚（脂肪族醋)-聚碳酸醋和添加的任何 聚碳酸醋的总重量的50至lOOwt%的量包含聚（脂肪族醋）-聚碳酸醋。在特定的实施方式 中，热塑性组合物仅包含聚（脂肪族醋)-聚碳酸醋。在另一特定的实施方式中，热塑性组合 物包含已经反应挤出形成反应产物的聚(脂肪族醋)-聚碳酸醋。在另一特定的实施方式中， 热塑性塑料包含已经反应挤出的聚(脂肪族醋)-聚碳酸醋的共混物。
[0113] 在进一步的实施方式中，聚碳酸醋聚合物是均聚物。在仍进一步的实施方式中，均 聚物包含衍生自双酪A的重复单元。
[0114] 在进一步的实施方式中，聚碳酸醋是共聚物。在仍进一步的实施方式中，共聚物包 含衍生自BPA的重复单元。在又进一步的实施方式中，共聚物包含衍生自癸二酸的重复单 元。在更进一步的实施方式中，共聚物包含衍生自癸二酸和BPA的重复单元。
[0115] 在进一步的实施方式中，聚碳酸醋的重均分子量为通过凝胶渗透色谱法使用BPA 聚碳酸醋标准测得的约15,000至约50,000g/mol。在仍进一步的实施方式中，聚碳酸醋的重 均分子量为通过凝胶渗透色谱法使用BPA聚碳酸醋标准测得的约18,000至约40,000g/mol。 在又进一步的实施方式中，聚碳酸醋的重均分子量为通过凝胶渗透色谱法使用BPA聚碳酸 醋标准测得的约18，000至约30，OOOg/mol。
[0116] 在进一步的实施方式中，聚碳酸醋聚合物W相对于组合物的总重量的大于Owt% 至约99wt%的量存在，所述量包括示例性的值5wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%、 30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%、55wt%、60wt%、65wt%、70wt%、75wt%、80wt%、 85wt%、90wt%和95wt%。在进一步的实施方式中，重量百分数可W衍生自W上列出的示例 性wt%值中的任意两个的范围。在仍进一步的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物的 聚碳酸醋聚合物W相对于组合物的总重量的5wt%至约95wt%范围的量存在。在又进一步 的实施方式中，纤维增强的热塑性树脂组合物的聚碳酸醋聚合物W相对于组合物的总重量 的30wt%至95wt%范围的量存在。在更进一步的实施方式中，纤维增强的热塑性树脂组合 物的聚碳酸醋聚合物W50wt%至约95wt%的量存在。在仍进一步的实施方式中，纤维增强 的热塑性树脂组合物的聚碳酸醋聚合物W相对于组合物的总重量的大于50wt %至约 90wt%范围的量存在。在又进一步的实施方式中，纤维增强的热塑性树脂组合物的聚碳酸 醋聚合物W60wt %至约90wt %的量存在。
[0117] 在进一步的实施方式中，聚碳酸醋聚合物包含至少两种聚碳酸醋聚合物的共混 物。在仍进一步的实施方式中，聚碳酸醋聚合物包含第一聚碳酸醋聚合物组分和第二聚碳 酸醋聚合物组分。
[0118] 在进一步的实施方式中，聚碳酸醋聚合物进一步包含共聚物。有用的聚碳酸醋共 聚物是可商购的并且包括但不限于那些WLEXAN猿E)(L和LEXAN? HFD聚合物的商标销售 的聚碳酸醋共聚物，且可获得自SABIC Innovative Plastics(原来的GE Plastics)。
[0119] 在进一步的实施方式中，第一聚碳酸醋聚合物组分是高流动性的聚碳酸醋。在仍 进一步的实施方式中，第一聚碳酸醋聚合物组分的烙体体积流动速率(MVR)为当根据ASTM D1238在300°C和1.化g负载下测量的约17cc/10min至约50cc/10min。在又进一步的实施方 式中，第一聚碳酸醋聚合物组分的烙体体积流动速率(MVR)为当根据ASTM D1238在300°C和 1.2kg负载下测量的约20cc/10min至约45cc/10min。在更进一步的实施方式中，第一聚碳酸 醋聚合物组分的烙体体积流动速率(MVR)为当根据ASTM D1238在300°C和1.化g负载下测量 的约 22cc/10min 至约 40cc/10min。
[0120] 在进一步的实施方式中，第一聚碳酸醋聚合物组分的重均分子量为约通过凝胶渗 透色谱法使用BPA聚碳酸醋标准测得的18,000至约40,000g/mol。在仍进一步的实施方式 中，第一聚碳酸醋聚合物组分具有的重均分子量为通过凝胶渗透色谱法使用BPA聚碳酸醋 标准测得的约18,000至约30,000g/mol。在又进一步的实施方式中，第一聚碳酸醋聚合物组 分具有的重均分子量为通过凝胶渗透色谱法使用ΒΡΑ聚碳酸醋标准测得的约18,000至约 25,000g/mol。在更进一步的实施方式中，第一聚碳酸醋聚合物组分具有的重均分子量为通 过凝胶渗透色谱法使用BPA聚碳酸醋标准测得的约18，000至约25，OOOg/mol。
[0121] 在进一步的实施方式中，第二聚碳酸醋聚合物组分是低流动性的聚碳酸醋。在仍 进一步的实施方式中，第二聚碳酸醋聚合物组分具有的烙体体积流动速率(MVR)为当根据 ASTM D1238在300°C和1.化g负载下测量的约l.Occ/lOmin至约S.Occ/lOmin。在又进一步的 实施方式中，第二聚碳酸醋聚合物组分的烙体体积流动速率(MVR)为当根据ASTM D1238在 300°C和1.化g负载下测量的约Icc/lOmin至约7.2cc/10min。在更进一步的实施方式中，第 二聚碳酸醋聚合物组分的烙体体积流动速率(MVR)为当根据ASTM D1238在300°C和1.化g负 载下测量的约Icc/lOmin至约7. Icc/lOmin。
[0122] 在进一步的实施方式中，第二聚碳酸醋聚合物组分的重均分子量为通过凝胶渗透 色谱法使用BPA聚碳酸醋标准测得的约18,000至约40,000g/mol。在仍进一步的实施方式 中，第二聚碳酸醋聚合物组分的重均分子量为通过凝胶渗透色谱法使用BPA聚碳酸醋标准 测得的约20,000至约35000g/mol。在又进一步的实施方式中，第二聚碳酸醋聚合物组分的 重均分子量为通过凝胶渗透色谱法使用BPA聚碳酸醋标准测得的约20,000至约30,000g/ mol。在更进一步的实施方式中，第二聚碳酸醋聚合物组分的重均分子量为通过凝胶渗透色 谱法使用BPA聚碳酸醋标准测得的约23000至约30,000g/mol。在仍进一步的实施方式中，第 二聚碳酸醋聚合物组分的重均分子量为通过凝胶渗透色谱法使用BPA聚碳酸醋标准测得的 约25000至约30,000g/mol。在又进一步的实施方式中，第二聚碳酸醋聚合物组分的重均分 子量为通过凝胶渗透色谱法使用BPA聚碳酸醋标准测得的约27，000至约30，OOOg/mol。
[0123] 在进一步的实施方式中，聚碳酸醋聚合物进一步包含共聚物。有用的聚碳酸醋共 聚物是可商购的并且包括但不限于那些WLEXAN? E化和LEXAN? HFD聚合物的商品名称销 售的聚碳酸醋共聚物，且可获得自SABIC Innovative Plastics(原来的GE Plastics)。
[0124] 在一种实施方式中，公开的纤维增强热塑性组合物包含聚醋聚合物组分。具有W 下式(8)的重复单元的聚醋（其包含聚（二簇酸亚烷基醋）、液晶聚醋和聚醋共聚物)通常可 用于本发明公开的热塑性组合物：
[0125]
[0126] 本文描述的聚醋当共混时通常可与聚碳酸醋完全混溶。
[0127] 运种聚醋通常包括芳香族聚醋、包括聚（亚烷基芳基化物）（poly (alkylene arylates))的聚（亚烷基醋）和聚（亚环烷基二醋）。芳香族聚醋可W具有根据式(8)的聚醋 结构，其中，D和T各自是如上文描述的芳香族基团。在实施方式中，有用的芳香族聚醋可W 包括，例如聚（间苯二甲酸醋-对苯二甲酸醋-间苯二酪)醋、聚（间苯二甲酸醋-对苯二甲酸 醋-双酪A)醋、聚[(间苯二甲酸醋-对苯二甲酸醋-间苯二酪)醋-共聚-(间苯二甲酸醋-对苯 二甲酸醋-双酪A)]醋或包含运些中至少一种的组合。还考虑了用具有少量，例如基于聚醋 总重量的约0.5至约lOwt %的衍生自脂肪族二酸和/或脂肪族多元醇的单元的芳香族聚醋 W制备共聚醋。聚(亚烷基芳基化物)可W具有根据式(8)的聚醋结构，其中，T包括衍生自芳 香族二簇酸醋、脂环族二簇酸或它们的衍生物的基团。有用的T基团的实例包括1，2-、1,3- 和1，4-亚苯基；1，4-和1，5-亚糞基;顺式-1，4-亚环已基或反式-1，4-亚环已基;等。在Τ是1， 4-亚苯基的情况下，聚（亚烷基芳基化物)是聚（对苯二甲酸亚烷基醋）。此外，对于聚（亚烧 基芳基化物），有用的亚烷基基团D包括例如亚乙基、1,4-亚下基和双-(亚烷基-二取代的环 己烧），包括顺式-1,4-(亚环己基）二亚甲基和/或反式-1,4-(亚环己基）二亚甲基。聚（对苯 二甲酸亚烷基醋）的实例包括聚(对苯二甲酸乙二醋）（"ΡΕΤ")、聚（对苯二甲酸1,4-下二醇 醋）（"ΡΒΤ")和聚（对苯二甲酸丙二醋）（"ΡΡΤ")。还有用的是聚（糞二甲酸亚烷基醋），如聚 (糞二甲酸乙二醋）（"阳Ν")和聚（糞二甲酸下二醋）（"ΡΒΝ")。有用的聚（亚环烷基二醋)是聚 (对苯二甲酸环己烧二亚甲醋）（"pcr)。还可W使用包含前述聚醋中至少一种的组合。
[0128] 包含对苯二甲酸亚烷基醋重复醋单元与其他醋基团的共聚物也可W是有用的。有 用的醋单元可W包括聚合物链中作为独立单元或者作为聚（对苯二甲酸亚烷基醋）的嵌段 存在的不同的对苯二甲酸亚烷基醋单元。运种共聚物的特定实例包括聚（对苯二甲酸环己 烧二亚甲基醋）-共-聚（对苯二甲酸乙二醋），缩写为"PETG"，其中，该聚合物包含大于或等 于50摩尔百分数(mol%)的聚（对苯二甲酸乙二醋），并且缩写为"PCTG"，其中，该聚合物包 含大于50mol%的聚(对苯二甲酸1,4-环己烧二亚甲基醋）。
[0129] 聚（亚环烷基二醋）还可W包括聚（亚烷基环己烧二簇酸醋）。其中，特定实例是聚 (1,4-环己烧-二甲醇-1,4-环己烧二簇酸醋）（"PCC护），其具有式(9)的重复单元：
[0130]
[01川其中，如使用式(8)所描述的，R2是衍生自1,4-环己烧二甲醇的1,4-环己烧二亚甲 基基团，并且T是衍生自环己烧二簇酸醋或其化学等价物的环己烧环，并且可W包含顺式异 构体、反式异构体或包含前述异构体中至少一种的组合。
[0132] 聚醋可W通过前述的界面聚合或烙融方法缩合，通过溶液相缩合，或通过醋交换 聚合获得，其中，例如二烷基醋可W使用酸催化(如对苯二甲酸二甲醋）与乙二醇醋交换来 制备聚(对苯二甲酸乙二醋）。可W使用支链聚醋，其中，已经结合了，例如具有Ξ个或多个 径基的二醇或Ξ官能或多官能的簇酸的支化剂。此外，取决于组合物的最终用途，有时期望 在聚醋上具有多种浓度的酸和径基端基。
[0133] 在进一步的实施方式中，聚醋聚合物是聚对苯二甲酸下二醋。
[0134] 在进一步的实施方式中，聚醋聚合物是聚对苯二甲酸乙二醋。
[0135] 在进一步的实施方式中，聚醋聚合物W相对于组合物的总重量的大于Owt%至约 99wt%的量存在，所述量包括示例性的值5wt%、lOwt%、15wt%、20wt%、25wt%、30wt%、 35wt %、40wt %、45wt %、50wt %、55wt %、60wt %、65wt %、70wt %、75wt %、80wt %、85wt %、 90wt%和95wt%。在进一步的实施方式中，重量百分数可W衍生自W上列出的示例性wt% 值中的任意两个的范围。在仍进一步的实施方式中，纤维增强的热塑性树脂组合物的聚醋 聚合物W相对于组合物的总重量的5wt%至约95wt%的量存在。在又进一步的实施方式中， 纤维增强的热塑性树脂组合物的聚醋聚合物W相对于组合物的总重量的30wt %至约 95wt%的量存在。在更进一步的实施方式中，纤维增强的热塑性树脂组合物的聚醋聚合物 W50wt%至约95wt%的量存在。在仍进一步的实施方式中，纤维增强的热塑性树脂组合物 的聚醋聚合物W相对于组合物的总重量的大于50wt%至约90wt%范围的量存在。在又进一 步的实施方式中，纤维增强的热塑性树脂组合物的聚醋聚合物W60wt%至约90wt%的量存 在。
[0136] 在进一步的实施方式中，热塑性聚合物组分包含至少两种热塑性聚合物的共混 物。在仍进一步的实施方式中，热塑性聚合物组分包含聚碳酸醋聚合物和聚醋聚合物的共 混物。在又进一步的实施方式中，热塑性聚合物组分包含聚碳酸醋/聚对苯二甲酸亚烷基醋 (PC/PAT)共混物。在更进一步的实施方式中，热塑性聚合物组分是聚碳酸醋/聚对苯二甲酸 下二醋(PC/PBT)共混物。
[0137] 在进一步的实施方式中，热塑性聚合物组分W相对于组合物的总重量的大于 Owt %至约99wt %的量存在，所述量包括示例性的值5wt %、10wt%、15wt%、20wt %、 25wt%、30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%、55wt%、60wt%、65wt%、67wt%、70wt%、 75wt%、80wt%、85wt%、90wt%和95wt%。在进一步的实施方式中，重量百分数可W衍生自 W上列出的示例性wt%值中的任意两个的范围。在仍进一步的实施方式中，纤维增强的热 塑性树脂组合物的热塑性聚合物组分W相对于组合物的总重量的5wt %至约95wt %范围的 量存在。在又进一步的实施方式中，纤维增强的热塑性树脂组合物的热塑性聚合物组分W 相对于组合物的总重量的30wt%至约95wt %范围的量存在。在更进一步的实施方式中，纤 维增强的热塑性树脂组合物的热塑性聚合物组分W50wt%至约95wt%的量存在。在仍进一 步的实施方式中，相对于组合物的总重量的纤维增强的热塑性树脂组合物的热塑性聚合物 组分W大于50wt%至约90wt%范围的量存在。在又进一步的实施方式中，纤维增强的热塑 性树脂组合物的热塑性聚合物组分W60wt %至约90wt %的量存在。
[0138] 在一种实施方式中，本发明公开的纤维增强的热塑性树脂组合物包含至少一种马 来酸酢(ΜΑΗ)添加剂组分。在进一步的实施方式中，马来酸酢添加剂组分包含马来酸酢接枝 共聚物。在仍进一步的实施方式中，马来酸酢添加剂组分包含马来酸酢高度接枝的聚丙締 无规共聚物。在更进一步的实施方式中，马来酸酢添加剂组分是即SAB0ND P353(D证ont)。
[0139] 在另一实施方式中，马来酸酢添加剂组分W相对于组合物的总重量的大于Owt% 至约lOwt%范围的量存在，所述量包括示例性值0.5wt%、lwt%、2wt%、3wt%、4wt%、 5wt %、6wt %、7wt %、8wt %和9wt %。在仍进一步的实施方式中，重量百分数可W衍生自W 上列出的示例性wt%值中的任意两个的范围。例如，增强纤维组分W相对于组合物的总重 量的1至6wt%或2至4wt%范围的量存在。
[0140] 在一种实施方式中，本发明的公开的纤维增强热塑性树脂组合物包含至少一种增 强纤维组分。在进一步的实施方式中，增强纤维组分包含碳纤维。在仍进一步的实施方式 中，增强纤维组分包含聚丙締腊（"PAN")类碳纤维。
[0141] 在一些实施方式中，增强纤维组分包含拉伸模量在28至48百万磅/平方英寸 r'MSr )范围的碳纤维，所述范围包括示例性的值29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、 40、41、42、43、44、45、46和47151。在进一步的实施方式中，拉伸模量可^在衍生自^上列出 的示例性值的任意两个范围内，例如增强纤维组分可W包含拉伸模量在32至45MSI或拉伸 模量在35至42MSI范围的碳纤维。
[0142] 在其他实施方式中，增强纤维组分包含拉伸强度在400至1200MSI范围的碳纤维， 所述范围包括示例性的值500、600、700、800、900、1000和1100151。在进一步的实施方式中， 拉伸强度可w在衍生自上面列出的示例性值的任意两个范围内，例如，增强纤维组分可w 包含拉伸强度在500至1000MSI或拉伸强度在700至900MSI范围的碳纤维。
[0143] 可商购的碳纤维的非限制性实例包括可商购自化xcel Corporation的并具有约 40MSI 的拉伸模量的HexTow? IM7和可商购的自 Toray Carbon Fibers America, Inc. (Toray Industries, Inc.的全资子公司）并具有约42MSI的拉伸模量的TORAYCA? T800S。
[0144] 在进一步的实施方式中，纤维增强组分W相对于组合物的总重量的大于Owt%至 约70 wt %的量存在，所述量包括示例性的值5wt %、10wt%、15wt%、20wt%、25wt %、 30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%、55wt%、60wt%和65wt%。在进一步的实施方式 中，重量百分数可W衍生自W上列出的示例性wt%值中的任意两个的范围内。在仍进一步 的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物的纤维增强组分W相对于组合物的总重量的大 于Owt%至约60wt%范围的量存在。在又进一步的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物 的纤维增强组分W相对于组合物的总重量的大于Owt%至约50wt%范围的量存在。在更进 一步的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物的纤维增强组分W大于Owt%至约30wt% 的量存在。
[0145] 在另一实施方式中，增强纤维组分W相对于组合物的总重量的Iwt%至40wt%范 围的量存在，所述量包括示例性的值2wt%、4wt%、5wt%、10wt%、12wt%、15wt%、20wt%、 25wt%、30wt%、33wt%、35wt%和38wt%。在仍进一步的实施方式中，重量百分数可W衍生 自W上列出的示例性wt%值中的任意两个的范围内。例如，增强纤维组分W相对于组合物 的总重量的15至30wt %范围的量存在。
[0146] 在各种实施方式中，本发明的纤维增强热塑性树脂组合物进一步包含选自W下的 添加剂:偶联剂、抗氧化剂、脱模剂、UV吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、滑润剂、增塑剂、颜料、 染料、着色剂、抗静电剂、成核剂、抗滴落剂、除酸剂和两种或更多种前述的组合。在进一步 的实施方式中，本发明的纤维增强热塑性树脂组合物进一步包含至少一种聚合物添加剂。
[0147] 除前述组分之外，公开的纤维增强热塑性树脂组合物可W可选地包含通常结合在 运种类型的热塑性树脂组合物中的一种或多种的添加剂材料的余量，条件是选择添加剂并 不显著不利影响期望的纤维增强热塑性树脂组合物的特性。可W使用添加剂的组合。可W 在混合组分形成组合物期间的合适时间混合运种添加剂。可W存在于纤维增强热塑性树脂 组合物中的添加剂材料的示例性和非限制性实例包括抗氧化剂、稳定剂(包括，例如热稳定 剂、水解稳定剂或光稳定剂）、UV吸收添加剂、增塑剂、滑润剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂(例 如，颜料和/或染料)或它们的任意组合。
[0148] 在进一步的实施方式中，热塑性组合物可W进一步包含主抗氧化剂或"稳定剂" (例如，受阻酪）W及可选地次抗氧化剂(例如，憐酸醋和/或硫醋）。合适的抗氧化添加剂包 括，例如烷基化的一元酪或多酪;多酪与二締的烷基化反应产物，如四[亚甲基(3,5-二-叔 下基-4-径基氨化肉桂酸醋）]甲烧等;对甲酪或二环戊二締的下基化产物;烷基化氨酿;径 基化的硫代二苯酸;烧叉基(alkylidene)-双酪;苄基化合物;β-(3,5-二-叔下基-4-径苯 基)丙酸与一元或多元醇的醋;β-(5-叔下基-4-径基-3-甲基苯基)-丙酸与一元或多元醇的 醋;硫代烷基或硫代芳基化合物的醋，如硫代丙酸二硬脂基醋、硫代丙酸二月桂基醋、硫代 二丙酸双十Ξ烷基醋、十八烷基-3-(3,5-二-叔下基-4-径苯基）丙酸醋、季戊四醇-四[3- (3,5-二-叔下基-4-径苯基）丙酸醋等;β-(3,5-二-叔下基-4-径苯基)-丙酸的酷胺等或包 含前述抗氧化剂中的至少一种的组合。抗氧化剂的通常用W共混组合物的约O.Olwt%至约 Iwt %、可选地约0.05wt %至约0.5wt %的量使用。
[0149] 在多种实施方式中，热塑性组合物进一步包含水解稳定剂，其中，水解稳定剂包含 水滑石和无机缓冲盐。在进一步的实施方式中，热塑性共混组合物包含水解稳定剂，其中， 水解稳定剂包含一种或多种水滑石W及包含一种或多种能够缓冲pH值的无机盐的无机缓 冲盐。可W将合成水滑石或天然水滑石用作本发明的水滑石化合物。可用于本发明的组合 物的示例性水滑石是可商购的并且包括，但不限于儀水滑石，如DHT-4C(可获自Kyowa Qiemical Co.) ;Hysafe 539 和 Hysafe 530(可获自 J.Μ.Huber Coloration)。
[0150] 在进一步的实施方式中，合适的热稳定剂包括，例如麟酸醋，如麟酸二甲基苯醋 等、有机憐酸醋，如憐酸Ξ甲醋、硫醋，如季戊四醇β月桂基硫代丙酸醋等或包含前述热稳定 剂中至少一种的组合。热稳定剂的通常用量为纤维增强热塑性树脂组合物的约O.Olwt%至 约5wt%，例如约0.05wt%至约0.3wt%。
[0151] 在进一步的实施方式中，还可W使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂。合适 的光稳定添加剂包括，例如苯并Ξ挫，如2-( 2-径基-5-甲基苯基）苯并Ξ挫、2- (2-径基-5- 叔辛基苯基)-苯并Ξ挫，和二苯甲酬，如2-径基-4-正辛氧基二苯甲酬等或包含前述光稳定 剂中至少一种的组合。光稳定剂的通常用量为组合物的约O.Olwt%至约lOwt%，可选地约 0.1 wt%至约Iwt%。
[0152] 在进一步的实施方式中，合适的UV吸收添加剂包括，例如径基二苯甲酬;径基苯并 Ξ挫;径基苯并Ξ嗦;氯基丙酸醋;草酷替苯胺;苯并嗯嗦酬;2-( 2H-苯并Ξ挫-2-基)-4-( 1， 1，3，3-四甲基下基）苯酪(CYAS0RB?54 11); 2-径基-4-正辛氧基二苯甲酬（CYAS0RB? 531); 2-[4,6-双（2,4-二甲基苯基)-1，3,5-Ξ 嗦-2-基]-5-(辛氧基)-苯酪(CYAS0RB? 1164):2, 2 ' -(1，4-亚苯基)双(4H-3，1 -苯并嗯嗦-4-酬）（CYAS0RB? UV-3638); 1，3-双[(2-氯基-3，3- 二苯基丙締酷基）氧基]-2,2-双[[(2-氯基-3,3-二苯基-丙締酷基）氧基]甲基]丙烷 (UVINUL?3030); 2，2 ' -(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并嗯嗦-4-酬）；1，3-双[(2-氯基-3，3-二 苯基丙締酷基)氧基]-2,2-双[[(2-氯基-3,3-二苯基-丙締酷基)氧基]甲基]丙烷;纳米大 小的无机材料，如二氧化铁、氧化姉和氧化锋，所有粒径都小于约100纳米;等或包含前述UV 吸收剂中的至少一种的组合。UV吸收剂的通常用量为纤维增强热塑性树脂组合物的约 0.1 wt%至约5wt%。
[0153] 在各种实施方式中，还可W使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂添加剂。运些类型的 材料之间存在相当大的重叠，其包括，例如二或多官能芳香族憐酸醋，如间苯二酪四苯基二 憐酸醋(RDP)、氨酿的双(二苯基)憐酸醋和双酪A的双(二苯基)憐酸醋；聚-α-締控;环氧化 大豆油;包括娃酬油的娃酬;醋，例如脂肪酸醋，如中间分子量和高分子量的烷基硬脂基醋； 脂肪酸醋和包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物W及它们的共聚物的亲水和疏水非离子 表明活性剂的混合物;蜡，如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等。运种材料的通常用量为纤维增强热塑性 树脂组合物的约0.1 wt %至约20wt %，可选地约Iwt %至约lOwt %。
[0154] 在进一步的实施方式中，还可W存在着色剂，如颜料和/或染料添加剂。合适的颜 料包括，例如无机颜料，如金属氧化物和混合的金属氧化物，如氧化锋、二氧化铁、氧化铁 等;硫化物，如硫化锋等;侣酸盐;横基-娃酸硫酸钢、铭酸盐等;炭黑;铁酸锋;群青;颜料栋 24;颜料红101;颜料黄119;有机颜料，如偶氮、二-偶氮、哇叮晚酬、巧、糞四簇酸、黄烧±酬、 异吗I噪嘟酬、四氯异吗I噪嘟酬、蔥酿、蔥酬、二嗯嗦、献菁和偶氮色淀;颜料蓝60、颜料红122、 颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料绿7、颜料黄147和 颜料黄150,或包含前述颜料中至少一种的组合。颜料的通常用量为纤维增强热塑性树脂组 合物的约O.Olwt%至约lOwt%。
[0155] 在进一步的实施方式中，合适的染料通常是有机材料并包括约0.1至约lOppm量 的，例如香豆素染料，如香豆素460(蓝色）、香豆素6(绿色）、尼罗红等；铜系元素复合物;控 和取代的控染料;多环芳香族控染料；闪烁染料，如嗯挫或嗯二挫染料;芳基或杂芳基取代 的聚(C2-8)締控染料;幾花青染料；阴丹酬染料;献菁染料;恶嗦染料;径基哇嘟染料;糞四簇 酸染料;化嘟染料;双(苯乙締基)联苯基染料;叮晚染料;蔥酿染料;花青染料;次甲基染料； 芳甲烧染料;偶氮染料;說类染料;硫說染料;重氮染料;硝基染料;酿亚胺染料;氨基酬染 料；四挫鐵染料;嚷挫染料;二糞嵌苯染料;紫环酬染料;双-苯并嗯挫基嚷吩ΓΒΒ0Τ");立芳 基甲烧染料;咕吨染料;嚷吨染料;糞二甲酯亚胺染料；内醋染料;巧光素，如吸收近红外波 长并发射可见波长的抗斯托克斯频移染料等;发光染料，如7-氨基-甲基香豆素;3-( 2 苯 并嚷挫基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔下基苯基)-1,3,4-嗯二挫；2,5- 双-(4-联苯基)-嗯挫；2，2 ' -二甲基-对-四联苯;2，2-二甲基-对-Ξ联苯;3，5，3"，5"-四-叔 下基-对-五联苯;2，5-联苯基巧喃；2，5-联苯基嗯挫；4，4 联苯基巧;4-二氯基亚甲基-2- 甲基-6-(对-二甲基氨基苯乙締基)-4H-R比喃；1,1 二乙基-2,2'-幾花青舰化物;3,3'-二 乙基-4，4 '，5，5 二苯并硫代Ξ幾花青舰化物;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂哇 诺酬-2;7-二甲基氨基-4-甲基哇诺酬-2:2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-下间二締基)-3- 乙基苯并嚷挫鐵高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基酪恶嗦鐵高氯酸盐；2-(1-糞 基)-5-苯嗯挫；2，2 ' -对-亚苯基-双(5-苯嗯挫）；若丹明700;若丹明800;巧；萬khrysene); 红巧締;晕苯等。
[0156] 在进一步的实施方式中，还可W存在抗滴落剂。示例性的抗滴落剂可W包括原纤 维形成的（fibril forming)或非原纤维形成的含氣聚合物，如聚四氣乙締（"PTFE")。可W 可选地由刚性共聚物，例如苯乙締-丙締腊共聚物（"SAN")封装抗滴落剂。封装在SAN中的 PTFE称为"TSAN"。例如，可W在水分散体中通过在存在含氣聚合物的情况下使封装聚合物 聚合来制备封装的含氣聚合物。TSAN可W提供相对于PTFE的显著优点，运是因为TSAN可W 更容易分散在组合物中。合适的TSAN可W包含基于封装的含氣聚合物的总重量的，例如约 50wt%PTFE和约50wt%SAN。可替代地，可某种方式预共混含氣聚合物与第二聚合物， 如，例如芳香族聚碳酸醋树脂或SANK形成用作抗滴落剂的附聚材料。任一种方法可W用来 制备封装的含氣聚合物。
[0157] 在各种实施方式中，本发明的纤维增强热塑性树脂组合物进一步包含选自W下的 添加剂:偶联剂、抗氧化剂、脱模剂、紫外线rur)吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、滑润剂、增 塑剂、颜料、染料、着色剂、抗静电剂、成核剂、抗滴落剂、除酸剂和两种或多种前述的组合。 在进一步的实施方式中，本发明的纤维增强热塑性树脂组合物进一步包含选自阻燃剂、着 色剂、主抗氧化剂和次抗氧化剂中至少一种的聚合物添加剂。
[0158] 在进一步的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物进一步包含选自W下的阻燃 剂:含氯控、含漠控、棚化合物、金属氧化物、氧化錬、氨氧化侣、钢化合物、氧化锋、氧化儀、 有机憐酸醋、次麟酸醋(phospinate)、麟酸醋、憐杂环戊二締、面代憐化合物、包含盐的无机 憐w及含氮化合物或包含前述中至少一种的组合。在仍进一步的实施方式中，阻燃剂是含 憐阻燃剂。在又进一步的实施方式中，含憐阻燃剂选自间苯二酪双(憐酸二苯醋）、双酪A双 (憐酸二苯醋)和氨酿双(憐酸二苯醋)或它们的混合物。
[0159] 在进一步的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物进一步包含选自受阻酪和仲 芳基胺或它们的组合的主抗氧化剂。在仍进一步的实施方式中，受阻酪包含选自W下各项 中的一种或多种化合物:Ξ甘醇双[3-(3-叔下基-5-甲基-4-径苯基)丙酸醋]、1,6-己二醇 双[3-( 3，5-二-叔下基-4-径苯基)丙酸醋]、2，4-双(正辛基硫代)-6-( 4-径基-3，5-二-叔下 基苯胺基)-1，3,5-Ξ嗦、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔下基-4-径苯基）丙酸醋]、2,2-硫代二 亚乙基双[3-(3，5-二-叔下基-4-径苯基)丙酸醋]、十八烷基3-(3，5-二-叔下基-4-径苯基） 丙酸醋、N，N'-六亚甲基双(3,5-二-叔下基-4-径基-氨化肉桂酷胺）、四（亚甲基3,5-二-叔 下基-氨化肉桂酸醋）甲烧和十八烷基3,5-二-叔下基径基氨化肉桂酸醋。在再进一步的实 施方式中，受阻酪包含十八烷基-3-(3,5-二-叔下基-4-径苯基)-丙酸醋。在更进一步的实 施方式中，受阻酪W约O.Olwt%至约0.50wt%的量存在。在仍进一步的实施方式中，受阻酪 W约O.Olwt%至约0.20wt%的量存在。
[0160] 在进一步的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物进一步包含选自有机憐酸醋 和硫醋或它们的组合的次抗氧化剂。在又进一步的实施方式中，次抗氧化剂W基于总的组 合物的约O.Olwt%至约0.50wt%的量存在。在仍进一步的实施方式中，次抗氧化剂W基于 总的组合物的约0.01 wt %至约0.20wt %的量存在。
[0161] 在进一步的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物进一步包含抗滴落剂。在仍 进一步的实施方式中，抗滴落剂是苯乙締-丙締腊共聚物封装的PTFE(TSAN)。在又进一步的 实施方式中，抗滴落剂W基于总的组合物的约O.lwt%至约5wt%的量存在。在更进一步的 实施方式中，抗滴落剂W基于总的组合物的约O.lwt%至约Iwt%的量存在。
[0162] 在各种实施方式中，本发明的纤维增强热塑性树脂组合物可W通过多种方法制 备。将本发明的组合物可W通过多种设及将材料与制剂中所需的任何附加的添加剂密切混 合的方法与前述成分共混。由于烙融共混装置在商业聚合物加工设施中的可用性，可W使 用烙融加工法。在各种进一步的实施方式中，在运类烙融加工法中使用的装置包括，但不限 于W下：共旋转和反向旋转挤出机、单螺杆挤出机、共捏合机、盘组加工器和多种其它类型 的挤出装置。在进一步的实施方式中，挤出机是双螺杆挤出机。在各种进一步的实施方式 中，烙融加工的组合物通过冲模中小的出口孔离开加工装置，如挤出机。通过使细丝通过水 浴，冷却获得的烙融树脂的细丝。可W将冷却的细丝短切成小粒料用于包装W及进一步处 理。
[0163] 最小化烙体溫度W避免树脂过度降解。例如，虽然在树脂在加工装置中的停留时 间保持较短的条件下可W使用较高的溫度，期望的是保持烙融树脂组合物的烙融溫度在约 230°C至约350°C之间。在仍进一步的实施方式中，通常在约180°C至约385°C的溫度下操作 挤出机。在又进一步的实施方式中，通常在约200°C至约330°C的溫度下操作挤出机。在更进 一步的实施方式中，通常在约220°C至约300°C的溫度下操作挤出机。
[0164] 在多种实施方式中，通过在例如皿NSC皿L-Mixer?高速混合器或其他合适的混合 器/共混器中共混聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋组分或它们的组合、马来酸酢添加剂 组分、增强纤维组分和可选的填料组分，可W制备本发明的纤维增强热塑性树脂组合物。其 它低剪切过程也可w实现运种共混，包括但不限于手动混合。然后混合物可w通过料斗进 料至双螺杆挤出机的喉管。可替代地，至少一种组分可W通过在进料口和/或在下游通过边 进料口直接进料至挤出机中W引入至组合物中。还可W将添加剂混合进母料所需的聚合物 树脂中，并进料至挤出机中。通常在高于导致组合物流动所需的溫度下操作挤出机。将挤出 物立即在水浴中泽火并造粒。当剪切挤出物时，如此制备的粒料可根据期望成为四分之一 英寸长W下。运些粒料可W用于后续的模制、成型或成形。
[0165] 在一种实施方式中，本发明设及用于形成热塑性共混物的方法，该方法包括:a)结 合:i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的热塑性聚合物组分；ii)增强 纤维组分;和i i i)马来酸酢添加剂组分。
[0166] 在进一步的实施方式中，本发明设及热成型热塑性共混物的方法，该方法包括:a) 结合：i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的热塑性聚合物组分；ii)增 强纤维组分;和iii)马来酸酢添加剂组分；W及b)挤出所述热塑性共混物。在进一步的实施 方式中，结合步骤包括挤出共混。在仍进一步的实施方式中，方法进一步包括将热塑性聚合 物共混组合物模制成模制部件的步骤。
[0167] 在一些实施方式中，增强纤维组分包含碳纤维。在其他实施方式中，马来酸酢组分 包含马来酸酢接枝聚丙締。
[0168] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存 在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形 成的模制部件表现出更高的拉伸模量。
[0169] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在110°C下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不 存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物 形成的模制部件表现出更高的拉伸模量。
[0170] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在140°C下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不 存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物 形成的模制部件表现出更高的拉伸模量。
[0171] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存 在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形 成的模制部件表现出更高的晓曲模量。
[0172] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存 在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形 成的模制部件表现出更高的拉伸强度。
[0173] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在110°C下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不 存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物 形成的模制部件表现出更高的拉伸强度。
[0174] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在140°C下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不 存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物 形成的模制部件表现出更高的拉伸强度 。
[0175] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存 在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形 成的模制部件表现出更高的晓曲强度。
[0176] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存 在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形 成的模制部件表现出更高的缺口悬臂梁冲击强度。
[0177] 在一种实施方式中，本发明设及改善纤维增强热塑性树脂组合物的拉伸模量的方 法，该方法包括结合W下的步骤：i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合 的热塑性聚合物组分;ii)增强纤维组分;和iii)马来酸酢添加剂组分。
[0178] 在一种实施方式中，本发明设及改善纤维增强热塑性树脂组合物的晓曲模量的方 法，该方法包括结合W下的步骤：i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合 的热塑性聚合物组分;ii)增强纤维组分;和iii)马来酸酢添加剂组分。
[0179] 在一种实施方式中，本发明设及改善纤维增强热塑性树脂组合物的拉伸强度的方 法，该方法包括结合W下的步骤：i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合 的热塑性聚合物组分;ii)增强纤维组分;和iii)马来酸酢添加剂组分。
[0180] 在一种实施方式中，本发明设及改善纤维增强热塑性树脂组合物的晓曲强度的方 法，该方法包括结合W下的步骤：i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合 的热塑性聚合物组分;ii)增强纤维组分;和iii)马来酸酢添加剂组分。
[0181] 在一种实施方式中，本发明设及改善纤维增强热塑性树脂组合物的冲击强度的方 法，该方法包括结合W下的步骤：i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合 的热塑性聚合物组分;ii)增强纤维组分;和iii)马来酸酢添加剂组分。
[0182] 如上所述，公开的组合物表现出良好的高溫W及室溫机械性能。在各种实施方式 中，本发明可W有助于克服纤维增强热塑性化合物在高溫下的刚度(模量)和强度问题。
[0183] 在至少一种实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物表现出改善的拉伸模量。例 如，在进一步的实施方式中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相 同增强纤维组分，但不存在所述马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制 部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出改善的拉伸模量。
[0184] 在另一种实施方式中，在110°C下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数 的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制 部件相比，由纤维增强热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的拉伸模量。
[0185] 在另一种实施方式中，在140°C下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数 的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制 部件相比，由纤维增强热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的拉伸模量。
[0186] 在至少一种实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物在室溫下表现出改善的晓曲 模量。例如，在进一步的实施方式中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百 分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的 模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的晓曲模量。
[0187] 在至少一种实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物在室溫下表现出改善的拉伸 强度。例如，在进一步的实施方式中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百 分数的相同增强纤维组分但不存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的 模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出改善的拉伸强度。
[0188] 在另一种实施方式中，在110°C下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数 的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制 部件相比，由纤维增强热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的拉伸强度。
[0189] 在另一种实施方式中，在140°C下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数 的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制 部件相比，由纤维增强热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的拉伸强度。
[0190] 在至少一种实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物表现出改善的晓曲强度。例 如，在进一步的实施方式中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相 同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件 相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的晓曲强度。
[0191] 在至少一种实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物表现出改善的缺口悬臂梁冲 击强度。例如，在进一步的实施方式中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量 百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成 的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的缺口悬臂梁冲击强度。
[0192] 在进一步的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物能够用于制造制品，其中，良 好的高溫W及室溫机械性能是令人期望的。通过包括在室溫下克服现有技术的纤维增强热 塑性化合物的低冲击性和强度问题，使得纤维增强热塑性树脂组合物用于生产具有适用于 汽车应用，如汽车内部或引擎盖下应用、电子装置，如硬盘驱动盘式分离机、电子连接器等 的机械特性的制品。
[0193] 在多种实施方式中，本发明公开的纤维增强热塑性树脂组合物可W用于制备制 品。公开的纤维增强热塑性树脂组合物可W通过多种方式，如:注塑模制、挤出、滚塑模制、 压缩模制、吹塑模制、片材或膜挤出、型材挤出、气体辅助成型、结构泡沫成型和热成型形成 为有用的成型制品。还可W将本文描述的纤维增强热塑性树脂组合物制成膜和/或片材W 及层压系统的组件。在进一步的实施方式中，在实施方式中，制造制品的方法包括烙融共混 热塑性聚合物组分和增强纤维组分；W及任何添加剂组分;并且将挤出的组合物模制成制 品。在仍进一步实施方式中，用双螺杆挤出机进行挤出。
[0194] 还提供了包含复合物的成形的、成型的或模制的制品。通过多种方法，如注塑模 审IJ、挤出、滚塑模制、吹塑模制和热成型W形成制品，如，例如，个人计算机、笔记本式和便携 式计算机、移动电话天线和其他此类通信装置、医疗应用、射频识别（"RFID")应用、汽车应 用等。可W将复合物模制成有用的成形制品。在各种进一步的实施方式中，形成的制品包括 但不限于电子装置、医疗装置、电连接器、用于电气装置的外壳、用于电子装置、电动机部 件、配电装置、通信装置、计算机等的保护性运输箱。
[01%]在进一步的实施方式中，方法包括由形成的纤维增强热塑性树脂组合物形成模制 部件的方法。
[0196] 在多种实施方式中，本发明设及并包括至少W下实施方式。
[0197] 实施方式1:纤维增强热塑性组合物，包含:a)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烧 基醋或它们的组合的热塑性聚合物组分;b)增强纤维组分;和C)马来酸酢添加剂组分。
[0198] 实施方式2:根据实施方式1的纤维增强热塑性组合物，包含:a)包含聚碳酸醋、或 聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的约30wt %至小于lOOwt %的热塑性聚合物组分;b) 大于Owt %至约70wt %的增强填料组分；和C)大于Owt %至约lOwt %的马来酸酢添加剂组 分。
[0199] 实施方式3:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑性 聚合物组分W相对于组合物的总重量的50至95wt %范围的量存在。
[0200] 实施方式4:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑性 聚合物W相对于组合物的总重量的60至90wt %范围的量存在。
[0201] 实施方式5:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑性 聚合物组分包含聚碳酸醋，热塑性聚合物组分W相对于组合物的总重量的50至95wt%范围 的量存在。
[0202] 实施方式6:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分W相对于组合物的总重量的5至50wt%范围的量存在于组合物中。
[0203] 实施方式7:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分W相对于组合物的总重量的10至40wt %范围的量存在于组合物中。
[0204] 实施方式8:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分包含碳纤维。
[0205] 实施方式9:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分包含具有拉伸模量在28至48MSI范围的碳纤维。
[0206] 实施方式10:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分包含具有拉伸模量在32至45MSI范围的碳纤维。
[0207] 实施方式11:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分包含具有拉伸模量在35至42MSI范围的碳纤维。
[0208] 实施方式12:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分包含具有拉伸强度在400至1200千磅/平方英寸化SI)范围的碳纤维。
[0209] 实施方式13:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分包含拉伸强度在500至1000KSI范围的碳纤维。
[0210] 实施方式14:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分包含拉伸强度在700至900KSI范围的碳纤维。
[0211] 实施方式15:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，马来酸 酢组分W相对于组合物的总重量的1至6wt %范围的量存在。
[0212] 实施方式16:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，马来酸 酢组分W相对于组合物的总重量的2至4wt%范围的量存在。
[0213] 实施方式17:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，马来酸 酢组分包含马来酸酢接枝聚合物。
[0214] 实施方式18:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，马来酸 酢组分包含马来酸酢接枝聚丙締。
[0215] 实施方式19:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑性 聚合物组分包含聚碳酸醋、聚对苯二甲酸下二醋或聚碳酸醋-聚对苯二甲酸下二醋共混物。
[0216] 实施方式20:根据实施方式19的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑性聚合物组分 包含聚碳酸醋。
[0217] 实施方式21:根据实施方式19的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑性聚合物组分 包含聚对苯二甲酸下二醋。
[0218] 实施方式22:根据实施方式19的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑性聚合物组分 包含聚碳酸醋-聚对苯二甲酸下二醋共混物。
[0219] 实施方式23:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室溫 下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸 酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制 部件表现出更高的拉伸模量。
[0220] 实施方式24:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室溫 下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸 酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制 部件表现出更高的晓曲模量。
[0221] 实施方式25:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室溫 下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸 酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制 部件表现出更高的拉伸强度。
[0222] 实施方式26:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室溫 下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分但不存在马来酸酢 添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部 件表现出更高的晓曲强度。
[0223] 实施方式27:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室溫 下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸 酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制 部件表现出更高的缺口悬臂梁冲击强度。
[0224] 实施方式28:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在110 °0下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的拉伸模量。
[0225] 实施方式29:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在110 °0下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的拉伸强度。
[02%]实施方式30:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在140 °0下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的拉伸模量。
[0227]实施方式31:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在140 °0下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的拉伸强度。
[02%]实施方式32:纤维增强热塑性组合物，包含:a)包含聚碳酸醋、聚对苯二甲酸下二 醋或聚碳酸醋-聚对苯二甲酸下二醋共混物的约60wt%至约90wt%的热塑性聚合物组分； b)大于lOwt%至约30wt%的增强填料组分;和C)包含马来酸酢接枝聚丙締的大于Owt%至 约6wt%的马来酸酢添加剂组分。
[0229] 实施方式33:根据实施方式32的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤维组分包含 拉伸模量在28至48MSI范围的碳纤维。
[0230] 实施方式34:根据实施方式32或33的纤维增强热塑性组合物，其中，马来酸酢组分 包含马来酸酢接枝聚丙締。
[0231 ]实施方式35:根据实施方式32-34中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑 性聚合物组分包含聚碳酸醋。
[0232] 实施方式36:根据实施方式32-34中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑 性聚合物组分包含聚对苯二甲酸下二醋。
[0233] 实施方式37:根据实施方式32-34中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑 性聚合物组分包含聚碳酸醋-聚对苯二甲酸下二醋。
[0234] 实施方式38:根据实施方式32-37中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室 溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的拉伸模量。
[0235] 实施方式39:根据实施方式32-38中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室 溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的晓曲模量。
[0236] 实施方式40:根据实施方式32-39中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室 溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的拉伸强度。
[0237] 实施方式41:根据实施方式32-40中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室 溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的晓曲强度。
[0238] 实施方式42:根据实施方式32-40中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室 溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的缺口悬臂梁冲击强度。
[0239] 实施方式43:包含根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物的制造的 制品。
[0240] 实施方式44:形成热塑性共混物的方法，该方法包括:结合：i)包含聚碳酸醋或聚 对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的热塑性聚合物组分，ii)增强纤维组分;和iii)马来酸 酢添加剂组分。
[0241] 实施方式45:根据实施方式44的方法，其中，结合步骤包括挤出共混。
[0242] 实施方式46:根据实施方式44或45的方法，进一步包括将热塑性聚合物共混组合 物模制成模制部件的步骤。
[0243] 实施方式47:根据实施方式44-46中任一项的方法，其中，增强纤维组分包含碳纤 维。
[0244] 实施方式48:根据实施方式44-47中任一项的方法，其中，热塑性聚合物组分包含 聚碳酸醋。
[0245] 实施方式49:根据实施方式44-47中任一项的方法，其中，热塑性聚合物组分包含 聚对苯二甲酸下二醋。
[0246] 实施方式50:根据实施方式44-47中任一项的方法，其中，热塑性聚合物组分包含 聚碳酸醋-聚对苯二甲酸下二醋(PC/PBT)共混物。
[0247] 实施方式51:根据实施方式44-50中任一项的方法，其中，马来酸酢组分包含马来 酸酢接枝聚丙締。
[0248] 实施方式52:根据实施方式44-51中任一项的方法，其中，在室溫下，与由包含相同 的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基 本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的 拉伸模量。
[ 0249] 实施方式53:根据实施方式44-52中任一项的方法，其中，在室溫下，与由包含相同 的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基 本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的 晓曲模量。
[0250] 实施方式54:根据实施方式44-53中任一项的方法，其中，在室溫下，与由包含相同 的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基 本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的 拉伸强度。
[0251] 实施方式55:根据实施方式44-54中任一项的方法，其中，在室溫下，与由包含相同 的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基 本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的 晓曲强度。
[0252] 实施方式56:根据实施方式49或50中任一项的方法，其中，在室溫下，与由包含相 同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的 基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出更高 的缺口悬臂梁冲击强度。
[0253] 在没有进一步详细说明的情况下，应该相信本领域的技术人员使用本文的说明可 W利用本发明。包括W下实施例来向本领域技术人员提供实践要求保护的本发明的另外的 指导。所提供的实施例仅是工作的表示并且有助于本发明的教导。因此，运些实施例并不旨 在W任何方式限制本发明。
[0254] 尽管在特定的法定类别（如系统法定类别）中可W描述和要求保护本发明的实施 方式，但运仅仅为了方便起见，并且本领域技术人员将要理解，在任何法定类别中可W描述 和要求保护本发明的各种实施方式。除非另外明确指出，否则本文所阐明的任意方法或实 施方式绝不旨在解释为要求其步骤W特定顺序进行。因此，在方法权利要求没有在权利要 求或说明书中明确地说明将步骤限制为特定顺序时，决不旨在在任何方面推断顺序。运适 用于用于解释的任何可能的非表达性基础，包括有关步骤或操作流程的排列的逻辑问题， 从语法组织或标点中衍生的简单含义，或在本说明书中描述的实施方式的数量或类型。
[0255] 在整个申请中，参考了各种出版物。运些出版物的公开内容W其整体引证于本申 请中W更充分地描述其所属领域的状态。对于包含在参考文献中的、在语句（引用的基础） 中讨论的素材，也通过引用将公开的参考文献单独地并且特别地结合至本文中。本文中没 有任何内容应该解释为承认本发明无权优先于依赖于现有技术发明的此类公开。此外，本 文所提供的出版物的日期可W不同于实际出版日期，运可能需要独立确认。
[0巧6]实施例
[0257] 提出W下实施例从而为本领域技术人员提供如何制备和评估本文中所要求保护 的化合物、组合物、制品、装置和/或方法的完整公开和说明，并且W下实施例旨在是完全示 例性的而并不旨在限制本公开。已经做出努力W确保关于数值(例如，数量、溫度等）的准确 性，但应考虑一些误差和差异。除非另外指出，否则份是指重量份，溫度表示或是环境 溫度，并且压力是大气压或接近大气压。除非另外指出，设及组合物的百分数是就wt%而 言。除非本文明确指定相反，否则所有测试标准是在提交本申请时有效的最新标准。
[0258] 存在可W用于优化产物纯度和由所描述方法获得的产量的许多反应条件，例如， 组分浓度、期望的溶剂、溶剂混合物、溫度、压力W及其他反应范围和条件的变体和组合。仅 需要合理的和常规的实验就能优化运样的方法条件。
[0259] 使用表1中示出的材料用于制备本文描述和评估的组合物。
[0260] 表1.
[0261]
[0262] 在每个实施例中，样品批量（10kg)通过在进料喉管添加 PC、PBT或PC/PBT树脂共混 物和任何添加剂W及在下游给料碳纤维的ZSK 40mm双螺杆挤出机中混合材料进行制备。料 筒溫度在245°C至290°C的范围内。螺杆转速时200转/分钟(rpm)W及进料速率是100磅/小 时Qbs/hr)。为了制备测试试样，通过270°C至290°C的料筒溫度和设定为90°C至100°C的模 具溫度注射模制干燥的粒料W形成适当的测试样品。
[0263] 在23°C下评估化合物的机械特性。本领域的技术人员应该理解的是对于在机动车 引擎盖下的应用，材料可W经受高达140°C的溫度。在进一步的实施方式中，对于机动车仪 表板应用，仪表板上部的溫度可W高达ll〇°C。因此，在110°C和140°C下进行其他的拉伸测 试。
[0264] 使用Tinius Olsen的抗冲击测试仪测量缺口悬臂梁冲击强度ΓΝΙΓ )并根据ASTM D 256进行。该测试通过虎错将缺口试样的一端固定在悬臂梁位置。然后摇键或类似能量载 体臂上的撞键撞击试样。断裂过程中试样吸收的能量使用英尺-磅或焦耳作为运类单位可 W转换为材料耐缺口冲击的指示。
[0265] 拉伸模量、拉伸强度和拉伸伸长率使用Instron的材料测试系统r'MTS")通过5mm/ min的测试速度测量并根据ASTM D 638进行。将狗骨形状的ASTM拉伸磅试样夹在Instron MTS的两个把手之间并将连续增加的单轴负载施加在测试试样上，并由测试过程中制备的 应力-应变曲线测量拉伸特性。
[0266] 晓曲模量和晓曲强度通过ASTM弯曲磅试样上的Ξ点弯曲测试W 50mm测试跨度确 定并根据ASTM D 790进行。在Instron材料测试系统(MTS)上Wl.3mm/min交叉顶端速度进 行测试。
[0%7] W下表2示出了本文描述的不同的热塑性共混组合物的组分，包括标记为乂0MP" 的对照组合物和标记为巧r的本发明的示例性组合物。其具有作为添加剂结合在制剂中的 马来酸酢接枝聚丙締。
[0%引 表2.*
[0269]
[0270] 总组合物的百分数为单位提供量(按重量计）。
[0271] W下表3示出了具有W及不具有3wt%负载的马来酸酢接枝聚丙締的30wt%碳纤 维(C巧增强的PC、PBT和PC/PBT共混物的室溫机械特性。
[0272] 表 3
[0273]
[0274] * 兆帕(MPa);焦耳/米(J/m);
[0275] 如数据所示，当与不含MAH-PP的比较PC/CF相比时，具有MAH-PP的制剂表现出改善 的刚度(拉伸和晓曲模量)和强度(拉伸和弯曲）。
[0276] 此外，当与不含MAH-PP的比较例PBT/CF制剂相比时，含有MAH-PP的PBT/CF制剂表 现出改善的刚度(拉伸和晓曲模量）、强度(拉伸和弯曲）和缺口悬臂梁冲击强度。
[0277] 同样，当与不含MAH-PP的比较例PC/PBT/CF制剂相比时，含有MAH-PP的PC/PBT/CF 制剂表现出改善的刚度(拉伸和晓曲模量）、强度(拉伸和弯曲）和缺口悬臂梁冲击强度。值 得注意地是本发明的PBT和PC/PBT的ΝΠ 分别示出了 26 %和43 %的改善。
[0278] 下表4示出了含有W及不含3wt%负载的马来酸酢添加剂组分的碳纤维(CF)增强 PC、PBT和PC/PBT共混物在110°C下的拉伸特性。
[0279] 表4.
[0280]
[0281] 下表5示出了含有W及不含3wt%负载的马来酸酢添加剂组分的碳纤维(CF)增强 PC、PBT和PC/PBT共混物在140°C下的拉伸特性。
[0282] 表5.
[0283]
[0284] 如数据所示，当与不含MAH-PP的比较例PC/CF相比时，含有MAH-PP的PC/CF制剂表 现出改善的拉伸模量和拉伸强度。
[0285] 同样，在高溫下，当与不含MAH-PP的比较例PBT/CF相比时，含有MAH-PP的PBT/CF制 剂表现出改善的拉伸模量和拉伸强度。
[0286] 类似地，在高溫下，当与不含MAH-PP的比较例PC/PBT/CF相比时，含有MH-PP的PC/ PBT/CF制剂表现出改善的拉伸模量和拉伸强度。
[0287] 如图1和2所表示的，所有本发明的制剂在所有测试溫度下表现出机械性能改善， 在PC/PBT/CF制剂中看到较大的改善。数据表明添加马来酸酢接枝聚丙締改善了碳纤维增 强的PC、PBT(聚对苯二甲酸下二醋)和PC/PBT共混物的室溫和高溫机械性能。
[0288] 本发明的专利范围通过权利要求来限定，并且可W包括本领域技术人员想到的其 它实施例。如果此类其它实施例具有与权利要求的字面语言并无不同的结构要素，或者如 果它们包括与权利要求的字面语言无实质性区别的等同结构要素，则此类其它实施例旨在 位于权利要求的范围内。
【主权项】
1. 一种纤维增强热塑性组合物，包含:一种纤维增强热塑性组合物，包含： a) 热塑性聚合物组分，所述热塑性聚合物组分包含聚碳酸酯或聚对苯二甲酸亚烷基酯 或它们的组合； b) 增强纤维组分；以及 c) 马来酸酐添加剂组分。2. 根据权利要求1所述的纤维增强热塑性组合物，包含： a) 约30wt%至小于lOOwt%的热塑性聚合物组分，所述热塑性聚合物组分包含聚碳酸 酯或聚对苯二甲酸亚烷基酯或它们的组合； b) 大于Owt %至约70wt %的增强填料组分；以及 c) 大于Owt %至约10wt %的马来酸酐添加剂组分。3. -种纤维增强热塑性组合物，包含： a) 约60wt%至约90wt%的热塑性聚合物组分，所述热塑性聚合物组分包含聚碳酸酯、 聚对苯二甲酸丁二酯或聚碳酸酯-聚对苯二甲酸丁二酯共混物； b) 大于1 Owt %至约30wt %的增强填料组分；以及 c) 大于Owt %至约6wt %的马来酸酐添加剂组分，所述马来酸酐添加剂组分包含马来酸 酐接枝聚丙烯。4. 根据权利要求1或2中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述热塑性聚合 物组分以相对于所述组合物的总重量的50wt %至95wt %范围的量存在。5. 根据权利要求1-4中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述热塑性聚合物 以相对于所述组合物的总重量的60wt %至90wt %范围的量存在。6. 根据权利要求1-2或4-5中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，包含聚碳酸 酯的所述热塑性聚合物组分以相对于所述组合物的总重量的50wt%至95wt%范围的量存 在。7. 根据权利要求1-2或4-6中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述增强纤 维组分以相对于所述组合物的总重量的5wt %至50wt %范围的量存在于所述组合物中。8. 根据权利要求1-2或4-7中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述增强纤 维组分以相对于所述组合物的总重量的l〇wt%至40wt%范围的量存在于所述组合物中。9. 根据权利要求1-8中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述增强纤维组分 包含碳纤维。10. 根据权利要求1-9中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述增强纤维组 分包含具有的拉伸模量在32至45MSI范围的碳纤维。11. 根据权利要求1-10中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述增强纤维组 分包含具有的拉伸模量在35至42MSI范围的碳纤维。12. 根据权利要求1-11中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述增强纤维组 分包含具有的拉伸强度在500至1000KSI范围的碳纤维。13. 根据权利要求1-12中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述增强纤维组 分包含具有的拉伸强度在700至900KSI范围的碳纤维。14. 根据权利要求1-13中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述马来酸酐组 分以相对于所述组合物的总重量的lwt %至6wt %范围的量存在。15. 根据权利要求1-14中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述马来酸酐组 分以相对于所述组合物的总重量的2wt %至4wt %范围的量存在。16. 根据权利要求1-15中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述马来酸酐组 分包含马来酸酐接枝聚合物。17. 根据权利要求1-16中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述马来酸酐组 分包含马来酸酐接枝聚丙烯。18. 根据权利要求1-17中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述热塑性聚合 物组分是聚碳酸酯。19. 根据权利要求1-17中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述热塑性聚合 物组分是聚对苯二甲酸丁二酯。20. 根据权利要求1-19中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述热塑性聚合 物组分是聚碳酸酯-聚对苯二甲酸丁二酯共混物。21. 根据权利要求1-20中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在室温下，与由 包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来 酸酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成 的模制部件表现出更高的拉伸模量。22. 根据权利要求1-21中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在室温下，与由 包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来 酸酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成 的模制部件表现出更高的挠曲模量。23. 根据权利要求1-22中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在室温下，与由 包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来 酸酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成 的模制部件表现出更高的拉伸强度。24. 根据权利要求1-23中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在室温下，与由 包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来 酸酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成 的模制部件表现出更高的挠曲强度。25. 根据权利要求1-24中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在室温下，与由 包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来 酸酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成 的模制部件表现出更高的缺口悬臂梁冲击强度。26. 根据权利要求1-25中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在110°C，与由包 含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸 酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的 模制部件表现出更高的拉伸模量。27. 根据权利要求1-26中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在110°C，与由包 含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸 酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的 模制部件表现出更高的拉伸强度。28. 根据权利要求1-17中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在140°C，与由包 含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸 酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的 模制部件表现出更高的拉伸模量。29. 根据权利要求1-28中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在140°C，与由包 含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸 酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的 模制部件表现出更高的拉伸强度。30. -种制造的制品，包含根据权利要求1-29中任一项所述的纤维增强热塑性组合物。31. -种用于形成热塑性共混物的方法，包括： a)结合： i) 热塑性聚合物组分，所述热塑性聚合物组分包含聚碳酸酯或聚对苯二甲酸亚烷基酯 或它们的组合； ii) 增强纤维组分；以及 iii) 马来酸酐添加剂组分。32. 根据权利要求31所述的方法，其中，结合步骤包括挤出共混。33. 根据权利要求31或32所述的方法，进一步包括将热塑性聚合物共混组合物模制成 丰吴制品的步骤。34. 根据权利要求31-33中任一项所述的方法，其中，所述增强纤维组分包含碳纤维。35. 根据权利要求31-34中任一项所述的方法，其中，所述热塑性聚合物组分是聚碳酸 酯。36. 根据权利要求31-34中任一项所述的方法，其中，所述热塑性聚合物组分是聚对苯 二甲酸丁二酯。37. 根据权利要求31-34中任一项所述的方法，其中，所述热塑性聚合物组分是聚碳酸 酯-聚对苯二甲酸丁二酯共混物。38. 根据权利要求31-37中任一项所述的方法，其中，所述马来酸酐组分是马来酸酐接 枝聚丙稀。39. 根据权利要求31-38中任一项所述的方法，其中，在室温下，与由包含相同的热塑性 组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸酐添加剂组分的 基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的模制部件表现出 更高的拉伸模量。40. 根据权利要求31-39中任一项所述的方法，其中，在室温下，与由包含相同的热塑性 组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸酐添加剂组分的 基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的模制部件表现出 更高的挠曲模量。41. 根据权利要求31-40中任一项所述的方法，其中，在室温下，与由包含相同的热塑性 组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸酐添加剂组分的 基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的模制部件表现出 更高的拉伸强度。42. 根据权利要求31-41中任一项所述的方法，其中，在室温下，与由包含相同的热塑性 组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸酐添加剂组分的 基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的模制部件表现出 更高的挠曲强度。43. 根据权利要求31-42中任一项所述的方法，其中，在室温下，与由包含相同的热塑性 组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸酐添加剂组分的 基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的模制部件表现出 更高的缺口悬臂梁冲击强度。
【专利摘要】本文公开了纤维增强热塑性组合物，包含：含有聚碳酸酯或聚对苯二甲酸亚烷基酯或它们的组合的热塑性聚合物组分；增强纤维组分；和马来酸酐添加剂组分。获得的纤维增强热塑性组合物在室温和高温下表现出改善的机械特性。
【IPC分类】C08J5/10, C08J5/04, C08K7/06
【公开号】CN105555844
【申请号】CN201480051146
【发明人】穆罕默德·穆尼鲁扎曼
【申请人】沙特基础全球技术有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2014年9月15日
【公告号】EP3046955A1, US20150080518, WO2015039038A1
【技术领域】
[0001] 本发明总体上设及具有改善的特性的热塑性组合物。该组合物通常包含热塑性聚 合物组分;增强纤维组分;和马来酸酢添加剂组分。
【背景技术】
[0002] 碳纤维增强的聚碳酸醋（"PC")、聚对苯二甲酸亚烷基醋（"PAT")和聚碳酸醋/聚对 苯二甲酸亚烷基醋（"PC/PAT")共混物在室溫下表现出良好的刚度、强度和抗冲击性。由于 运些化合物的高的刚度和强度，它们可W适用于汽车等中的某些结构上的应用。
[0003] 然而，由于运些化合物在高溫下性能中等或较差，所W运些化合物的广泛应用可 能受限。因此，仍存在对于表现出室溫W及高溫机械性能的纤维增强的聚碳酸醋(PC)、聚对 苯二甲酸亚烷基醋(PAT)和聚碳酸醋/聚对苯二甲酸亚烷基醋(PC/PAT)共混物的需要。运种 及其它需要通过本发明的多种实施方式获得了满足。
【发明内容】
[0004] 根据本发明的目的，如本文体现和广泛描述的，本发明提供了包含W下各项的纤 维增强热塑性组合物:a)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的热塑性聚 合物组分;b)增强纤维组分;和C)马来酸酢添加剂组分。
[0005] 在仍进一步的示例性实施方式中，本发明设及包含W下各项的纤维增强热塑性组 合物:a)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的30重量百分数(wt%)至小 于lOOwt %的热塑性聚合物组分;b)大于Owt %至约70wt %的增强填料组分;和C)大于Owt % 至约lOwt%的马来酸酢添加剂组分。
[0006] 在仍进一步的示例性实施方式中，本发明设及纤维增强热塑性组合物，包含:包含 聚碳酸醋、聚对苯二甲酸下二醋或聚碳酸醋-聚对苯二甲酸下二醋共混物的约60wt%至约 90wt %的热塑性聚合物组分;b)大于lOwt %至约30wt %的增强填料组分;和C)包含马来酸 酢接枝聚丙締的大于Owt%至约6wt%的马来酸酢添加剂组分。
[0007] 在仍进一步的示例性实施方式中，本发明设及用于形成热塑性共混物的方法，该 方法包括:结合i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的热塑性聚合物组 分;i i)增强纤维组分;和i i i)马来酸酢添加剂组分。
[000引在仍进一步的示例性实施方式中，本发明设及形成热塑性共混物的方法，该方法 包括:结合i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的热塑性聚合物组分； ii)增强纤维组分;和iii)马来酸酢添加剂组分；W及b)挤出热塑性共混物。在进一步的实 施方式中，结合步骤包括挤出共混。在仍进一步的实施方式中，方法进一步包括将热塑性聚 合物共混组合物模制成模制品的步骤。
[0009]在进一步的实施方式中，本发明还设及包含所公开的组合物的制品W及使用所公 开的方法制备的制品。本发明的另外的实施方式将在W下说明中部分地阐明，并且部分地 由描述而变得清楚，或者可通过本描述的实践获知。将通过所附权利要求中特别指出的元 素和组合实现和获得本发明的优点。如所声称的，应当理解的是前述一般说明和w下具体 实施方式二者仅是示例性和说明性的，而不是限制本发明。
【附图说明】
[0010] 结合至本说明书中并且构成本说明书一部分的附图示出了多种实施方式并且连 同说明书一起用于解释本发明的原理。
[0011] 图1是示出了根据本发明在多个溫度下本发明的化合物超过比较例化合物的拉伸 模量性能改善的图。
[0012] 图2是示出了根据本发明在多个溫度下本发明的化合物超过比较例化合物拉伸强 度性能改善的图。
【具体实施方式】
[0013] 本发明通过参考W下【具体实施方式】及其中所包括的实施例可W更容易地理解。
[0014] 在公开和描述本发明的化合物、组合物、制品、系统、装置和/或方法之前，除非另 有说明，应当理解的是它们不局限于特定的合成方法，或除非另有说明，它们不局限于特定 的试剂，因而当然可W改变。也应当理解的是本文使用的术语是用于说明特定实施方式的 目的，而不是旨在限制本发明。尽管可W在本发明的实践或测试中使用与本文所述那些相 似或等同的任何方法和材料，但是现在将描述示例性方法和材料。
[0015] 此外，除非另外明确指出，应当理解的是本文所阐明的任何方法绝不旨在解释为 需要W特定顺序进行其步骤。因此，在方法权利要求中没有真正叙述其步骤应遵循的顺序 或者在权利要求书或说明书中没有另外特别声明将该步骤限制为特定顺序的情况下，绝不 旨在W任何方面推断顺序。运适用于解释的任何可能的非表达基础，包括关于步骤或操作 流程的布置的逻辑事件;源自语法组织或标点的普通含义；W及在说明书中描述的实施方 式的数量或类型。
[0016] 本文提到的所有出版物通过引证结合于此W公开和描述与所引用的出版物有关 的方法和/或材料。
[0017] 也应当理解的是本文使用的术语是出于描述特定实施方式的目的，而不是旨在限 审陆发明。在说明书和权利要求书中所使用的术语"包含"可W包括"由……组成"和"基本 上由……组成"的实施方式。除非另有定义，否则本文使用的所有技术和科学术语具有与本 发明所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。在本说明书和在所附权利要求中，将会 提到在此定义的多个术语。
[0018] 除非上下文中另有明确规定，本说明书和所附权利要求书中所使用的单数形式的 "一个"、"一种"和"所述"包括复数指示物。因此，例如:提及的"聚合物"包括两种或更多种 聚合物的混合物。
[0019] 如本文所使用的，术语"组合"包括共混物、混合物、合金、反应产物等。
[0020] 本文中的范围可W表示为从一个特定值和/或至另一个特定值。当表示运种范围 时，另一实施方式包括从一个特定值和/或至其他特定值。类似地，当通过使用先行词"约" 将值表示为近似值时，应理解的是特定值形成另一种实施方式。将要进一步理解的是，每个 范围的端点既与另一个端点相关又独立于另一个端点是有效的。还应当理解存在多个本文 所公开的值，并且除了该值本身外，每个值也在本文中作为该特定值的"约"值在本文中公 开。例如，如果公开了数值"10"，那么也公开了 "约10"。还应当理解的是，也公开了两个特定 单元之间的每个单元。例如，如果公开了 10和15,那么也公开了 11、12、13和14。
[0021] 本文所使用的术语"约"和"在或约"是指，讨论中量或值可W是指定为其他值的值 或约其的值。如本文所使用的，除非另外指出或推断，通常应当理解标称值表明± 10%的变 化。该术语旨在表示类似的值促进权利要求中列举的等效结果或效果。即，应当理解的是 量、大小、制剂、参数及其他量和特征不是精确的且不需要是精确的，但是根据需要可W是 近似的和/或更大的或更小的，反映误差、变换因数、舍入、测量误差等，W及本领域技术人 员已知的其他因素。无论是否明确指出如此，一般来说，量、尺寸、配方、参数或其它量值或 特征是"大约的"或"近似的"。除非另外明确指出，否则应当理解的是当在定量值前使用 "约"时，该参数还包括特定定量值本身。
[0022] 本文所使用的术语"第一"、"第二""第一部分""第二部分"等不表示任何顺序、量 或重要性，并且用于区分一个要素与另一个(要素），除非另外明确说明。
[0023] 如本文所使用的，术语"可选的"或"可选地"是指随后描述的事件或情况可W出现 或可W不出现，并且该描述包括所述事件或情况出现的实例和没有出现的实例。例如，短语 "可选取代的烷基"是指烷基可W或不可W被取代，并且该描述包括取代和未取代的烷基基 团二者。
[0024] 此外，应当理解的是除非另外明确指出，本文所阐明的任何方法绝不旨解释为需 要W特定顺序进行其步骤。因此，在方法权利要求中没有真正说明其步骤应遵循的顺序或 者在权利要求书或说明书中没有另外特别声明将该步骤限制为特定顺序的情况下，绝不旨 在W任何方面推断顺序。运表明了适用于解释的任何可能的非表达基础，包括与步骤或操 作流程的设置有关的逻辑事件;源自语法组织或标点的普通含义；W及在说明书中描述的 实施方式的数量或类型。
[0025] 公开的是用于制备本发明的组合物的组分W及在本文公开的方法内使用的组合 物本身。本文公开了运些材料和其他材料，并且应当理解的是，当公开运些材料的组合、子 集、相互作用、集合等时，尽管不能明确地公开运些化合物的每种不同个体和集体的组合W 及改变的特定参考，但是本文明确地考虑并描述了它们中的每一种。例如，如果公开并讨论 了特定的化合物，那么讨论了能够制成包括讨论的化合物的多种分子的大量变体，除非明 确指出相反，特别考虑的是化合物的每个组合和排列W及可能的修改。因此，如果公开了分 子A、B和C的类别W及分子D、E和F的类别和组合分子的实例，那么公开了A-D，随后即使不是 单独地列举每一个，单独和共同地考虑每个为有意义的组合，也认为公开了 A-E、A-F、B-D、 B-E、B-F、C-D、C-E和C-F。同样地，也公开了运些中的任意子组或组合。因此，例如，认为公开 了亚组A-E、B-F和C-E。运个概念适用于本申请的所有实施方式，包括但不限于，在制造和使 用发明的组合物的方法中的步骤。因而，如果存在可W进行的多种另外的步骤，则应当理解 的是，可W借助于本发明的方法的任何特定实施方式或实施方式的组合进行运些另外步骤 的每个步骤。
[0026] 在说明书和所附权利要求中提到的组合物或制品中的特定要素或组分的重量份 数(pbw)，表示在组合物或制品中的要素或组分与任何其他要素或组分之间的表示为重量 份数的重量关系。因此，在包含2重量份的组分X和5重量份的组分Y的化合物中，X和YW2:5 的重量比存在，并且w运种比率存在而不考虑化合物中是否含有另外的组分。
[0027] 除非明确指出相反，否则组分的重量百分数（"wt%"，"重量％"或"wt.%")是基于 包含该组分的制剂或组合物的总重量。例如，如果在组合物或制品中特定要素或组分据说 具有8wt%，则应当理解的是该百分数是相对于按重量计100%的总的组成百分数。
[0028] 如本文所使用的，术语或词组"有效的"、"有效量"或"有效条件"是指能够进行功 能或特性(有效量表示为用于该功能或特性）的运种量或条件。如下文所指出的，取决于识 别的变量，如使用的材料和观察的处理条件，所要求的精确量或特定条件将从一种实施方 式变化至另一实施方式。因此，并不总是可W指定确切的"有效量"或"有效条件"。然而，应 当理解的是，仅使用常规实验，本领域技术人员将容易确定适当的有效量。
[0029] 如本文所使用的，术语"基本相同的参考组合物"是指基本地由基本相同的比例和 组分，但不存在某种所述组分组成的而与本发明的组合物基本相同的组合物。例如且不受 限制，在本发明的一些实施方式中，如本文所使用的，出于比较对应的参考组合物的目的， 对应的参考组合物基本由与本发明的组合物相同组分量的相同组分材料，但不存在马来酸 酢组分组成。为此，在示例性的对应参考组合物中，将热塑性聚合物组分的重量百分数量增 加一定当量W弥补不存在的马来酸酢添加剂组分。
[0030] 使用标准命名法描述化合物。例如，没有被任何指定基团取代的任何位置被理解 为具有被指定的价键或氨原子填充的其价键。使用不在两个字母或符号之间的短线 来指示取代基的连接点。例如，-CH0是通过幾基基团的碳连接。除非另外定义，本文使用的 技术和科学术语具有本发明所属的领域的技术人员通常理解的相同的含义。
[0031] 如本文所使用的，术语"烷基基团"是具有1至24个碳原子的支链或直链饱和控基 团，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、异下基、叔下基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十 四基、十六基、二十烷基、二十四基等。"低级烷基"是包含1至6个碳原子的烷基基团。
[0032] 如本文所使用的，"芳基基团"是任何碳类芳香族基团，其包括但不限于苯、糞等。 术语"芳香族"还包括"杂芳基基团"，其定义为具有结合在芳香族基团的环内的至少1个杂 原子的芳香族基团。杂原子的实例包括但不限于氮、氧、硫和憐。芳基基团可W是取代的或 未取代的。芳基基团可W是用包括但不限于烷基、烘基、締基、芳基、面素、硝基、氨基、醋、 酬、醒、径基、簇酸或烷氧基中的一种或多种基团取代的。
[0033] 本文所使用的术语"芳烷基"是具有连接至芳香族基团的如W上定义的烷基、烘基 或締基的芳基基团。芳烷基基团的实例是苄基基团。
[0034] 本文所使用的术语"醋"由式-C(0)0A表示，其中，A可W是前述的烷基、面代烷基、 締基、烘基、芳基、杂芳基、环烷基、环締基、杂环烷基或杂环締基基团。
[0035] 本文所使用的术语"碳酸醋基团"由式-0C(0)0R表示，其中，R可W是前述的氨、烧 基、締基、烘基、芳基、芳烷基、环烷基、面代烷基或杂环烷基基团。
[0036] 本文所使用的术语"簇酸"由式-C(0)0H表示。
[0037] 本文所使用的术语"醒"由式-C(0)H表示。
[0038] 本文所使用的术语"酬基团"由式-C(0)R表示，其中，R是前述的烷基、締基、烘基、 芳基、芳烷基、环烷基、面代烷基或杂环烷基基团。
[0039] 本文所使用的术语"幾基"由式C = 0表示。
[0040] 本文所使用的术语"酸"由式AOAi表示，其中，A和Ai可W独立地是前述的烷基、面代 烷基、締基、烘基、芳基、杂芳基、环烷基、环締基、杂环烷基或杂环締基基团。
[0041 ]术语"有机残基"或"残基"定义为含碳的残基，即，包含至少一个碳原子的残基，并 且包括，但不限于包含碳的基团、残基或在上文定义的基团。有机残基可W包含多种杂原 子，或者可W通过包括氧、氮、硫、憐等的杂原子键连至另外的分子。有机残基的实例包括， 但不限于烷基或取代的烷基、烷氧基或取代的烷氧基、一元或二元取代的氨基、酷胺基团 等。有机残基可W优选包含1至18个碳原子、1至15个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原 子、1至6个碳原子或1至4个碳原子。在进一步的实施方式中，有机残基可W包含2至18个碳 原子、2至15个碳原子、2至12个碳原子、2至8个碳原子、2至4个碳原子或2至4个碳原子。
[0042] 术语"残基"的非常接近的同义词是在说明书和所附权利要求中使用的术语"基团 (radical)"，无论分子是如何制备的，是指本文描述的分子的片段、基团或亚结构。例如，在 特定化合物中的2，4-二径基苯基基团具有W下结构：
[0043]
'7
[0044] 无论2,4-二径基苯基是否用于制备该化合物。在一些实施方式中，基团（例如烧 基)可W通过将一个或多个"取代基团"键连至其进一步进行改性(即，取代的烷基）。给定基 团中的原子数不是本发明的关键，除非它在本文别处指示相反。
[0045] 本为所定义和使用的术语"有机基团"含有一个或多个碳原子。例如，有机基团可 W具有1至26个碳原子、1至18个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、1至6个碳原子或1 至4个碳原子。在进一步的实施方式中，有机基团可W具有2-26个碳原子、2至18个碳原子、2 至12个碳原子、2至8个碳原子、2至6个碳原子或2至4个碳原子。有机基团往往具有键连至有 机基团的至少一些碳原子的氨。不包含无机原子的有机基团的一个实例是5,6,7,8-四氨- 2-糞基基团。在一些实施方式中，有机基团可W包含1-10个键连至其上或其中的无机杂原 子，包括面素、氧、硫、氮、憐等。有机基团的实例包括，但不限于烷基、取代烷基、环烷基、取 代的环烷基、单取代的氨基、二取代的氨基、酷氧基、氯基、簇基、烧氧幾基、面代烷基、面代 烷氧基、芳基、取代的芳基、杂芳基、杂环或取代的杂环基团，其中，本文的其他地方定义了 所述术语。包含杂原子的有机基团的几个非限制性实例包括烷氧基基团、Ξ氣甲氧基基团、 乙酷氧基基团、二甲基氨基基团等。
[0046] 如本文所使用的，术语"数均分子量"或"Μη"可W交替地使用，并且是指样品中所 有聚合物链的统计平均分子量并且由下式定义：
[0047]
[0048] 其中，Ml是链的分子量，W及Ni是该分子量的链的数目。可W通过本领域技术人员 熟知的方法使用分子量标准，例如，聚碳酸醋标准或聚苯乙締标准，优选地经鉴定的或可示 踪的分子量标准确定聚合物，例如聚碳酸醋聚合物的Μη。
[0049] 如本文所使用的，术语"重均分子量"或"Mw"可W交替使用，并且由W下式定义：
[(K)加 ]
[0051] 其中，Ml是链的分子量，并且Ni是该分子量的链的数目。与Μη相比，Mw考虑的是给定 链的分子量对确定平均分子量的贡献。因此，给定链的分子量越大，该链对Mw的贡献越大。 可W通过本领域技术人员熟知的方法来使用分子量标准，例如聚碳酸醋标准或聚苯乙締标 准，优选地经鉴定的或可示踪的分子量标准确定聚合物，例如聚碳酸醋聚合物的Mw。
[0052] 本文所公开的每种材料是可商购的和/或其生产方法是本领域技术人员已知的。
[0053] 应当理解的是，本文所公开的组合物具有某些功能。本文公开的是用于实施所公 开的功能的某些结构要求，并且应当理解的是，存在可W实施与所公开结构相关的相同功 能的多种结构，并且运些结构通常将实现相同的结果。
[0054] 如本文所使用的，纤维增强热塑性树脂组合物与纤维增强的热塑性树脂组合物、 热塑性组合物、树脂组合物、纤维增强热塑性树脂复合物、热塑性复合物、树脂复合物或复 合物同义。
[0055] 如W上简要描述的，在一种实施方式中，本发明设及包含W下的纤维增强热塑性 组合物:包含W下的纤维增强热塑性组合物:a)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或 它们的组合的热塑性聚合物组分;b)增强纤维组分;和C)马来酸酢添加剂组分。
[0056] 在进一步的实施方式中，本文描述了包含W下的纤维增强热塑性组合物:a)包含 聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的约30wt. %至小于lOOwt. %的热塑性聚 合物组分;b)大于Owt. %至约70wt. %的增强填料组分;和C)大于Owt. %至约lOwt. %的马 来酸酢添加剂组分。
[0057] 在进一步的实施方式中，本文描述了包含W下的纤维增强热塑性组合物:a)包含 聚碳酸醋(PC)、聚对苯二甲酸下二醋(PBT)或聚碳酸醋-聚对苯二甲酸下二醋(PC/PBT)共混 物的约60wt. %至约90wt. %的热塑性聚合物组分;b)大于lOwt. %至约30wt. %的增强填料 组分;和C)包含马来酸酢接枝聚丙締的大于Owt. %至约6wt. %的马来酸酢添加剂组分。
[005引在一种实施方式中，公开的纤维增强热塑性组合物包含聚碳酸醋聚合物组合物， 其中，聚碳酸醋聚合物包括双酪A、聚碳酸醋共聚物、聚醋碳酸醋聚合物、或聚碳酸醋-聚娃 氧烧共聚物或它们的组合。
[0059] 在一种实施方式中，聚碳酸醋可W包括如在美国专利第7,786,246号中列举的任 何聚碳酸醋材料或 材料的混合物，其全部内容结合于此用于公开多种聚碳酸醋组合物和方 法的目的。术语聚碳酸醋可W进一步定义为具有式(1)的重复结构单元的组合物：
[0060]
[0061]其中，Ri基团的总数的至少60%是芳香族有机基团，并且其余量是脂肪族、脂环族 或芳香族基团。在进一步的实施方式中，每个Ri是芳香族有机基团，并且更优选地，是式(2) 的基团：
[006。 一Ai-γ?-A2-(2)，
[0063]其中，每个Ai和A2是单环二价的芳基基团，并且Υ?是具有一个或两个将Ai和A2分隔 的原子的桥连基团。在各种实施方式中，一个原子将Ai和A2分隔。例如，运种类型的基团包 括，但不限于基团，如-〇-、-5-、-5(0)-、-5(〇2)-、-〔（0)-、亚甲基、环己基-亚甲基、2-
[2.2.1]-双环庚叉基（2-[2.2.1]-13；[巧。1011691711(16]16)、乙叉基（61:11711(16]16)、异丙叉基 (isopropylidene)、新戊叉基（neopentylidene)、环己叉基（cyclohexylidene)、环十五烧 叉基（cyclopentadecylidene)、环十二烧叉基（cyclododecylidene)和金刚烧叉基 (adamantylidene)。桥连基团γ?优选地是控基基团或饱和控基基团，如亚甲基、环己叉基或 异丙叉基。
[0064]在进一步的实施方式中，聚碳酸醋可W通过具有式HO-Ri-OH的二径基化合物的界 面反应生产，该聚碳酸醋包括式(3)的二径基化合物：
[00化]册一a1-γ?-A2-OH (3)，
[0066] 其中，γ?、Α?和A2如W上所描述。还包含的是通式(4)的双酪化合物：
[0067]
[0068] 其中，R3和Rb各自表示面素原子或单价控基并且可W相同或不同；Ρ和q各自独立地 是0至4的整数;并且Χ3表示式巧)的基团中的一个：
[0069]
[0070] 其中，护和Rd各自独立地表示氨原子或单价直链或环状控基，并且R6是二价控基基 团。
[0071] 在各种实施方式中，含杂原子的环烧叉基基团包含至少一个具有2或更高的化合 价的杂原子，W及至少两个碳原子。用于含杂原子的环烧叉基基团中的示例性杂原子包括- 〇-、-5-、^及-則2)-，其中，2是选自氨、径基、&-12烷基、(：1-12烷氧基或(：1-12酷基的取代基团。 在存在的情况下，环烧叉基基团或含杂原子的环烧叉基基团可W具有3至20个原子，并且可 W是单个饱和的或不饱和的环、或稠合的多环体系，其中，稠环是饱和的、不饱和的或芳香 族的。
[0072] 在各种实施方式中，合适的二径基化合物的实例包括在美国专利号4,217,438中 通过名称或式(通式或特定式)公开的二径基取代的控。合适的二径基化合物的特定实例的 非排他性列表包括W下：间苯二酪、4-漠间苯二酪、氨酿、4,4/-二径基联苯、1,6-二径基糞、 2,6-二径基糞、双(4-径苯基）甲烧、双(4-径苯基)二苯基甲烧、双(4-径苯基)-1-糞基甲烧、 1，2-双(4-径苯基）乙烧、1，1 -双(4-径苯基)-1 -苯基乙烧、2- (4-径苯基)-2- (3-径苯基）丙 烧、双(4-径苯基)苯基甲烧、2，2-双(4-径基-3-漠苯基)丙烷、1，1 -双(径苯基)环戊烧、1，1 - 双(4-径苯基)环己烧、1,1-双(4-径苯基)异下締、1,1-双(4-径苯基)环十二烧、反-2,3-双 (4-径苯基)-2-下締、2，2-双(4-径苯基)金刚烧、（α，α/ -双(4-径苯基）甲苯、双(4-径苯基） 乙腊、2,2-双(3-甲基-4-径苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-径苯基)丙烷、2,2-双(3-正丙基- 4-径苯基)丙烷、2，2-双(3-异丙基-4-径苯基)丙烷、2，2-双(3-仲下基-4-径苯基)丙烷、2， 2-双(3-叔下基-4-径苯基)丙烷、2，2-双(3-环己基-4-径苯基）丙烷、2，2-双(3-締丙基-4- 径苯基)丙烷、2，2-双(3-甲氧基-4-径苯基)丙烷、2，2-双(4-径苯基)六氣丙烷、1，1 -二氯- 2，2-双(4-径苯基）乙締、1，1-二漠-2，2-双(4-径苯基）乙締、1，1-二氯-2，2-双(5-苯氧基- 4-径苯基）乙締、4，少-二径基二苯甲酬、3,3-双(4-径苯基)-2-下酬、1,6-双(4-径苯基)-1， 6-己二酬、乙二醇双(4-?苯基)酸、双(4-?苯基)酸、双(4-?苯基)硫酸、双(4-?苯基）亚 讽、双(4-径苯基)讽、9,9-双(4-径苯基)巧、2,7-二径基巧、6,6/-二径基-3,3,3/ ,3/-四甲 基螺(双)巧满Γ螺二巧满双酪"）、3，3-双(4-径苯基)苯献(phthal ide)、2，6-二径基二苯 并-对-二嗯英、2，6-二径基嚷蔥、2，7-二径基酪黄素、2，7-二径基-9，10-二甲基吩嗦、3，6- 二径基苯并巧喃、3，6-二径基二苯并嚷吩、2，7-二径基巧挫、3，3-双(4-径苯基）苯并化咯 酬、2-苯基-3,3-双-(4-?苯基)苯并化咯酬（"PPPBP")等，W及包含前述二径基化合物中的 至少一种的混合物。
[0073] 在进一步的实施方式中，可W由式(3)表示的双酪化合物的实例包括1,1-双(4-径 苯基）甲烧、1，1 -双(4-径苯基）乙烧、2，2-双(4-径苯基)丙烷(下文中的"双酪A"或"BPA")、 2，2-双(4-径苯基)下烧、2，2-双(4-径苯基)辛烧、1，1-双(4-径苯基)丙烷、1，1-双(4-径苯 基化下烧、2,2-双(4-径基-1-甲基苯基)丙烷和1,1-双(4-径基-叔下基苯基俩烧。还可W 使用包含前述二径基化合物中至少一种的组合。
[0074] 在各种进一步的实施方式中，可W使用包含取代的或未取代的环己烧单元的双 酪，例如式(6)的双酪：
[0075]
[0076] 其中，Rf各自独立地是氨、Ci-12烷基或面素;并且Rg各自独立地是氨或Ci-12烷基。取 代基可W是脂肪族或芳香族、直链、环、双环、支链、饱和的或不饱和的。运种含环己烧的双 酪，例如两摩尔的苯酪与一摩尔的氨化异佛尔酬的反应产物，对于制备具有高玻璃化转变 溫度和高热变形溫度的聚碳酸醋聚合物是有用的。Bayer Co.提供了商品名为APEC?的含环 己烧的双酪的聚碳酸醋或包含具有其他双酪聚碳酸醋的前述中的至少一种的组合。
[0077] 在进一步的实施方式中，另外的有用的二径基化合物是具有式HO-Ri-OH的那些化 合物，包括式(7)的芳香族二径基化合物：
[007引
[0079] 其中，Rh各自独立地是面素原子、Ci-i胞基，如Ci-io烷基基团、面素取代的Ci-io控 基，如面素取代的Ci-io烷基基团，并且η是0至4。面素通常是漠。
[0080] 除上述聚碳酸醋之外，可W使用聚碳酸醋与其它热塑性聚合物的组合，例如，均聚 碳酸醋和/或聚碳酸醋共聚物的组合。
[0081] 在各种实施方式中，聚碳酸醋可W使用两种或更多种不同的二径基化合物或二径 基化合物与乙二醇或与径基或酸封端的聚醋或与二元酸或径基酸的共聚物(在预期使用碳 酸醋共聚物而不是均聚物的情况下）。还可W使用多芳基化合物和聚醋-碳酸醋树脂或它们 的共混物。支链聚碳酸醋、W及直链聚碳酸醋和支链聚碳酸醋的共混物也是有用的。可W通 过在聚合过程中添加支化剂来制备支链聚碳酸醋。
[0082] 在进一步的实施方式中，支化剂包括包含至少Ξ个官能团的多官能团有机化合 物，该官能团选自径基、簇基、簇酸酢、面代甲酯基及其混合物。非限制性实例包括偏苯Ξ 酸、偏苯Ξ酸酢、偏苯Ξ酷氯、Ξ-对-径苯基乙烧(THPE)、說红-双-苯酪、1，3，5-Ξ ((对-径 苯基)异丙基)苯(Ξ-苯酪TC)、4(4(1，1-双(对-径苯基)-乙基)-α(Ξ-苯酪ΡΑ)，α-二甲基节 基)苯酪）、4-氯甲酯基邻苯二甲酸酢、苯均Ξ酸和二苯甲酬四簇酸。可约0.05-2.0重量 百分数的水平添加支化剂。支化剂W及用于制备支链聚碳酸醋的程序描述于美国专利号3， 635,895和4,001，184。考虑所有类型的聚碳酸醋端基可用于热塑性组合物。
[0083] 在进一步的实施方式中，聚碳酸醋可W是衍生自双酪A的直链均聚物，其中，每个 Ai和A2是对亚苯基W及γ?是异丙叉基。聚碳酸醋通常可W具有在25摄氏度rC)下在氯仿中 确定的0.3至1.5分升/克(dl/gm)，例如0.45至1.Odl/gm的固有粘度。聚碳酸醋可W具有通 过凝胶渗透色谱法(GPC)使用交联的苯乙締-二乙締苯柱，毫克/毫升的样品浓度并且用 聚碳酸醋标准加 W校准所测得的10,000至100,000克/摩尔（g/mol)的重均分子量(Mw)。在 又进一步的实施方式中，聚碳酸醋具有Mw为约15,000至约55, OOOg/mol。在更进一步的实施 方式中，聚碳酸醋具有Mw为约18，000至约40，OOOg/mol。
[0084] 在进一步的实施方式中，在本发明的制剂中使用的聚碳酸醋组分可W具有烙体体 积流动速率(常缩写为"MVR")，其测量热塑性塑料在规定的溫度和负载下通过孔口的挤出 的速率。用于形成制品的聚碳酸醋可W具有根据ASTM D1238-04或ISO 1133在300°C下和 1.2千克化g)负载下测得的0.5至80立方厘米/10分钟(cc/lOmin)的MVR。在仍进一步的实施 方式中，聚碳酸醋组分包含两种聚碳酸醋聚合物，其中，聚碳酸醋聚合物中的一种是聚（月旨 肪族醋)-聚碳酸醋。在聚碳酸醋组分包含非-聚（脂肪族醋)-聚碳酸醋和聚(脂肪族醋)-聚 碳酸醋的情况中，非-聚(脂肪族醋)-聚碳酸醋(或运些聚碳酸醋的组合)可W具有根据ASTM D1238-04或ISO 1133在300°C和1.化g负载下测得的的45至75cc/10min，包括例如50至 70cc/10min和55至65cc/10min的MVR。
[0085] 包括异山梨醇类聚醋-聚碳酸醋的聚碳酸醋可W包含共聚物，该共聚物包含碳酸 醋单元和包括醋单元的其它类型的聚合物单元，W及包含均聚碳酸醋和共聚碳酸醋的至少 一种的组合。运种类型的示例性聚碳酸醋共聚物是聚醋碳酸醋，也称为聚醋-聚碳酸醋或聚 醋碳酸醋。运种共聚物进一步包含衍生自含低聚醋的二径基化合物的碳酸醋单元(在本文 中也称为径基封端的低聚丙締酸醋）。
[0086] 在多种进一步的实施方式中，本文所使用的"聚碳酸醋"和"聚碳酸醋树脂"进一步 包括均聚碳酸醋、在碳酸醋中包含不同Ri部分的共聚物(在本文中称为"共聚碳酸醋"）、包 含碳酸醋单元和其它类型的聚合物单元，如醋单元、聚硅氧烷单元的共聚物、W及包含均聚 碳酸醋和共聚碳酸醋中至少一种的组合。本文所使用的"组合"包括共混物、混合物、合金、 反应产物等。特定类型的共聚物是聚醋碳酸醋，也称为聚醋-聚碳酸醋。除了式（1)的重复碳 酸醋链单元之外，运种共聚物进一步包含式(8)的单元：
[0087]
[008引其中，R2是衍生自二径基化合物的二价基团，并且可W是，例如C2-10亚烷基基团、 C6-20脂环族基团、C6-20芳香族基团或聚氧化亚烷基基团，其中，亚烷基基团包含2至约6个碳 原子，包括，例如2、3或4个碳原子;并且T是衍生自二簇酸(脂肪族、芳香族、或烷基芳香族） 的一价基团，并且可W是，例如〔4-18脂肪族基团、〔6-2日亚烷基基团、〔6-2日亚烷基基团、C6-20脂 环族基团、C6-20烷基芳香族基团或C6-20芳香族基团。R2可W是具有直链、支链或环(包括多 环)结构的C2-30亚烷基基团。可替代地，R2可W衍生自W上式(4)的芳香族二径基化合物或W 上式(7)的芳香族二径基化合物。
[0089] 可用于制备聚醋单元的芳香族二元簇酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸、1， 2-二(对簇基苯基）乙烧、4,4'-二簇基二苯基酸、4,4'-二苯甲酸和包含前述酸中至少一种 的组合。包含稠环的酸也可W存在于，如1，4-、1，5-或2，6-糞二簇酸中。特定的二簇酸的实 例是对苯二甲酸、间苯二甲酸、糞二簇酸、环己烧二簇酸或它们的组合。在各种实施方式中， 特定的二簇酸的实例包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合，其中，间苯二甲酸与对苯二甲 酸的重量比是约91:9至约2:98。在另一实施方式中，R2是C2-6亚烷基基团，并且T是对亚苯 基、间亚苯基、糞基、二价环脂肪族基团或它们的组合。运类聚醋包括聚(对苯二甲酸亚烷基 醋)。
[0090] 取决于最终组合物的期望的特性，共聚物中醋单元与碳酸醋单元的摩尔比可W广 泛变化，例如1:99至99:1，包括例如10:90至90:10 W及25:75至75:25。
[0091] 在进一步的实施方式中，热塑性组合物包含聚醋-聚碳酸醋共聚物，并包括，例如 聚醋-聚碳酸醋共聚物，其中，式(8)的醋单元包含柔性嵌段醋单元，在本文中也称为脂肪族 二簇酸醋单元。包含柔性嵌段醋单元的运种聚醋-聚碳酸醋共聚物在本文中还称为聚(脂肪 族醋)-聚碳酸醋。柔性嵌段醋单元可W是C6-20脂肪族二簇酸醋单元(其中，C6-20包括端部簇 基基团），并可W是直链（即，非支链)或支链二簇酸、含环烷基或环烧叉基的二簇酸单元或 运些结构单元的组合。在仍进一步的实施方式中，C6-20脂肪族二簇酸醋单元包含含有亚甲 基(-C出-)重复单元的直链亚烷基基团。在又进一步的实施方式中，有用的柔性嵌段醋单元 包含式(8a)的单元：
[0092]
[OOW]其中，m是4至18。在式(8a)的进一步的实施方式中，m是8至10。聚(脂肪族醋)-聚碳 酸醋可W包含小于或等于25wt%的柔性嵌段单元。在仍进一步的实施方式中，聚（脂肪族 醋)-聚碳酸醋W基于聚（脂肪族醋)-聚碳酸醋的总重量的0.5至lOwt%、例如1至9wt%，并 且还包括，例如3至8wt %的量的式(8a)的单元。
[0094] 聚（脂肪族醋)-聚碳酸醋是柔性嵌段醋单元和碳酸醋单元的共聚物。在式(8b)中 示出了聚(脂肪族醋)-聚碳酸醋：
[0095]
[0096] 其中，R3各自独立地衍生自式(4)或（7)的二径基芳香族化合物，m是4至18, W及X 和y各自表示聚（脂肪族醋)-聚碳酸醋的平均重量百分数，其中，平均重量百分比x:y是10: 90至0.5:99.5，包括例如9:91 至1:99，W及8:92至3:97，其中，x+y是100。
[0097]本文所定义的柔性嵌段醋单元可W衍生自a，w C6-20脂肪族二簇酸或它们的反应 衍生物(reactive derivative)。在进一步的实施方式中，柔性嵌段醋单元可W衍生自a,w Cio-12脂肪族二簇酸或它们的反应衍生物。在仍进一步的实施方式中，式(8a)的脂肪族醋单 元的簇酸醋部分衍生自相应的二簇酸或其反应衍生物，如酷基面（例如酷基氯）、醋等，其 中，端部簇酸醋基团通过重复亚甲基(-CH2-)单元的链连接(其中，m如针对式(8a)所定义）。 示例性的a，w二簇酸（由此可W衍生出对应的酷基氯)包括a，w C6二簇酸，如己二酸(还称为 肥酸）；a，w Cio二簇酸，如癸二酸（也称为皮脂酸）；W及a，w Ci2二簇酸，如十二烧二酸 ("抓DA")。应该理解的是脂肪族二簇酸并不限于运些示例性碳链长度，并且可W使用在 C6-20限度内的其它链长。在各种另外的实施方式中，在式(8c)中示出了具有包含直链亚甲 基基团的柔性嵌段醋单元W及双酪A聚碳酸醋基团的聚(脂肪族醋)-聚碳酸醋：
[009引
[0099] 其中，m是4至18,并且X和y如式(8b)所定义。在特定的示例性实施方式中，有用的 聚(脂肪族醋)-聚碳酸醋共聚物包含癸二酸醋单元和双酪A碳酸醋单元(式(8c)，其中，m是 8，并且X: y的平均重量比是6:94)。
[0100] 期望聚（脂肪族醋）-聚碳酸醋的玻璃化转变溫度(Tg)是110至145°C，包括，例如 115 至145°C、W及120 至145°C、W及128 至139°C、W及130 至139°C。
[0101] 在一种实施方式中，包含聚醋-聚碳酸醋的聚碳酸醋可W通过如界面聚合和烙融 聚合的方法制备。
[0102] 在多种实施方式中，本文公开的聚碳酸醋化合物和聚合物可W通过烙融聚合方法 制备。通常，在烙融聚合法中，在存在醋交换催化剂的情况下，通过使烙融状态的一种或多 种二径基反应物（即异山梨醇、脂肪族二醇和/或脂肪族二酸和任何其它二径基化合物)与 碳酸二芳基醋，如碳酸二苯醋共反应，或在进一步的实施方式中与活性碳酸醋(如，双（甲基 水杨基)碳酸醋)共反应来制备聚碳酸醋。可W在典型的聚合装置，如一个或多个连续揽拌 反应器rCSTR")、活塞流反应器、线湿落型聚合器、自由落体聚合器、刮膜聚合器、班伯里密 炼机(BAN脚RY? mixer)、单螺杆或双螺杆挤出机或前述的组合中进行反应。在一种实施方 式中，挥发性一元酪可W通过蒸馈从烙融反应物中除去，并且聚合物分离作为烙融残留物。
[0103] 在一种实施方式中，封端剂(也称为链终止剂)可W可选地用于限制分子量增长速 率，并且从而控制聚碳酸醋的分子量。示例性的链终止剂包括某些一元酪化合物（即，具有 单个游离径基基团的苯基化合物）、单簇酸氯化物和/或单氯甲酸醋。酪类链终止剂通过W 下举例说明：苯酪和C1-C22烷基取代的苯酪，如对-枯基苯酪、间苯二酪单苯甲酸醋、和对-下 基苯酪和叔下基苯酪、甲酪、W及二苯酪的单酸，如对甲氧基苯酪。特别提及了具有含有8至 9个碳原子的支链烷基取代基的烷基取代的苯酪。
[0104] 包含聚醋-聚碳酸醋的聚碳酸醋还可W通过界面聚合制备。虽然用于界面聚合的 反应条件可W变化，但示例性的方法通常包括在苛性钢或苛性钟水溶液中溶解或分散二元 酪反应物，将获得的混合物加入水不混溶的溶剂介质，并在催化剂，如Ξ乙胺和/或相转移 催化剂存在的条件下，在受控抑(例如，约8至约10)下，使反应物与碳酸醋前体接触。最常用 的水不互溶溶剂包括二氯甲烧、1，2-二氯乙烧、氯苯、甲苯等。
[0105] 碳酸醋前体包括，例如碳酷面化物，如碳酷漠或碳酷氯、或面代甲酸醋，如二元酪 的二面代甲酸醋（例如，双酪A、氨酿等的二氯甲酸醋）或二醇的二面代甲酸醋（例如，乙二 醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二面代甲酸醋）。还可W使用包含前述类型的碳酸醋前体中至 少一种的组合。在示例性的实施方式中，形成碳酸醋键的界面聚合反应使用光气作为碳酸 醋前体，并称为光气化反应。
[0106] 预期所有类型的聚碳酸醋末端基团在聚碳酸醋组合物中都是有用的，条件是运种 端基不会显著不利地影响组合物的期望特性。
[0107] 支链聚碳酸醋嵌段可W通过在聚合过程中加入支化剂制备。运些支化剂包括含有 选自W下中的至少Ξ种官能团的多官能有机化合物:径基、簇基、簇酸酢、面代甲酯基、W及 前述官能团的混合物。特定的实例包括偏苯Ξ酸、偏苯Ξ酸酢、偏苯Ξ酷氯、Ξ-对-径苯基 乙烧、說红-双酪、1，3，5-Ξ ((对-径苯基)异丙基)苯(Ξ酪TC)、4 (4 (1，1 -双闲-径苯基)-乙 基)α，α-二甲基苯基)酪(Ξ酪PA)、4-氯甲酯基邻苯二甲酸酢、均 苯Ξ甲酸和二苯甲酬四簇 酸。支化剂可约〇.〇5wt%至约2.0wt%的水平添加。可W使用包含直链聚碳酸醋和支链 碳酸醋的混合物。
[0108] 聚醋可W通过上述界面聚合或烙融方法缩合，通过溶液相缩合，或通过醋交换聚 合获得，其中，例如可W使用酸催化使二烷基醋（如对苯二甲酸二甲醋）与乙二醇醋交换W 制备聚(对苯二甲酸乙二醋）。可W使用支链聚醋，其中，例如已经结合了具有Ξ个或更多个 径基的二醇、或Ξ官能或多官能的簇酸的支化剂。此外，取决于组合物的最终用途，有时期 望在聚醋上具有各种浓度的酸和径基端基。
[0109] 聚醋-聚碳酸醋共聚物通常可W具有的重均分子量(Mw)为1，500至100,000g/mol， 包括例如1,700至50,000g/mol。在实施方式中，聚（脂肪族醋)-聚碳酸醋具有的分子量为 15,000至45,000旨/111〇1，包括例如17,000至40,000旨/111〇1、^及20,000至30,000旨/111〇1、^及 20,000至25,000邑/111〇1。分子量测定使用凝胶渗透色谱法(6?〇并使用交联的苯乙締-二乙 締基苯柱，并W聚碳酸醋参考加 W校准进行。样品在约1毫克/毫升(mg/ml)的浓度下制备， 并且W约1.0毫升/分钟(ml/min)的流动速率洗脱。
[0110] 聚醋-聚碳酸醋的MVR通常可W为根据ASTM D1238-04或ISO 1133在300°C和1.2千 克负载下测得的约5至约150cc/10min，包括例如约7至约125cc/10min，W及约9至约llOcc/ 10min，W及约10至约lOOcc/lOmin。将具有聚碳酸醋的商业聚醋共混物W商品名XYLEX?出 售，包括例如別LEX?x7300，W及将商业聚醋-聚碳酸醋W商品名LEXAN? SLX聚合物出售， 包括例如LEXAN? SLX-9000,并且可获得自 SABIC Innovative Plastics(原来的GE Plastics)。
[0111] 在实施方式中，聚（脂肪族醋）-聚碳酸醋的MVR为根据ASTM D1238-04在250°C和 1.2千克负载下和6分钟停留时间测得的约13至约25cc/10min，例如约15至约22cc/10min。 另外在实施方式中，聚(脂肪族醋)-聚碳酸醋的MVR为根据ISO 1133在250°C和1.2千克负载 下W及4分钟停留时间测得的约13至约25cc/10min，例如约15至约22cc/10min。
[0112] 在一种实施方式中，热塑性组合物W基于聚（脂肪族醋)-聚碳酸醋和添加的任何 聚碳酸醋的总重量的50至lOOwt%的量包含聚（脂肪族醋）-聚碳酸醋。在特定的实施方式 中，热塑性组合物仅包含聚（脂肪族醋)-聚碳酸醋。在另一特定的实施方式中，热塑性组合 物包含已经反应挤出形成反应产物的聚(脂肪族醋)-聚碳酸醋。在另一特定的实施方式中， 热塑性塑料包含已经反应挤出的聚(脂肪族醋)-聚碳酸醋的共混物。
[0113] 在进一步的实施方式中，聚碳酸醋聚合物是均聚物。在仍进一步的实施方式中，均 聚物包含衍生自双酪A的重复单元。
[0114] 在进一步的实施方式中，聚碳酸醋是共聚物。在仍进一步的实施方式中，共聚物包 含衍生自BPA的重复单元。在又进一步的实施方式中，共聚物包含衍生自癸二酸的重复单 元。在更进一步的实施方式中，共聚物包含衍生自癸二酸和BPA的重复单元。
[0115] 在进一步的实施方式中，聚碳酸醋的重均分子量为通过凝胶渗透色谱法使用BPA 聚碳酸醋标准测得的约15,000至约50,000g/mol。在仍进一步的实施方式中，聚碳酸醋的重 均分子量为通过凝胶渗透色谱法使用BPA聚碳酸醋标准测得的约18,000至约40,000g/mol。 在又进一步的实施方式中，聚碳酸醋的重均分子量为通过凝胶渗透色谱法使用BPA聚碳酸 醋标准测得的约18，000至约30，OOOg/mol。
[0116] 在进一步的实施方式中，聚碳酸醋聚合物W相对于组合物的总重量的大于Owt% 至约99wt%的量存在，所述量包括示例性的值5wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%、 30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%、55wt%、60wt%、65wt%、70wt%、75wt%、80wt%、 85wt%、90wt%和95wt%。在进一步的实施方式中，重量百分数可W衍生自W上列出的示例 性wt%值中的任意两个的范围。在仍进一步的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物的 聚碳酸醋聚合物W相对于组合物的总重量的5wt%至约95wt%范围的量存在。在又进一步 的实施方式中，纤维增强的热塑性树脂组合物的聚碳酸醋聚合物W相对于组合物的总重量 的30wt%至95wt%范围的量存在。在更进一步的实施方式中，纤维增强的热塑性树脂组合 物的聚碳酸醋聚合物W50wt%至约95wt%的量存在。在仍进一步的实施方式中，纤维增强 的热塑性树脂组合物的聚碳酸醋聚合物W相对于组合物的总重量的大于50wt %至约 90wt%范围的量存在。在又进一步的实施方式中，纤维增强的热塑性树脂组合物的聚碳酸 醋聚合物W60wt %至约90wt %的量存在。
[0117] 在进一步的实施方式中，聚碳酸醋聚合物包含至少两种聚碳酸醋聚合物的共混 物。在仍进一步的实施方式中，聚碳酸醋聚合物包含第一聚碳酸醋聚合物组分和第二聚碳 酸醋聚合物组分。
[0118] 在进一步的实施方式中，聚碳酸醋聚合物进一步包含共聚物。有用的聚碳酸醋共 聚物是可商购的并且包括但不限于那些WLEXAN猿E)(L和LEXAN? HFD聚合物的商标销售 的聚碳酸醋共聚物，且可获得自SABIC Innovative Plastics(原来的GE Plastics)。
[0119] 在进一步的实施方式中，第一聚碳酸醋聚合物组分是高流动性的聚碳酸醋。在仍 进一步的实施方式中，第一聚碳酸醋聚合物组分的烙体体积流动速率(MVR)为当根据ASTM D1238在300°C和1.化g负载下测量的约17cc/10min至约50cc/10min。在又进一步的实施方 式中，第一聚碳酸醋聚合物组分的烙体体积流动速率(MVR)为当根据ASTM D1238在300°C和 1.2kg负载下测量的约20cc/10min至约45cc/10min。在更进一步的实施方式中，第一聚碳酸 醋聚合物组分的烙体体积流动速率(MVR)为当根据ASTM D1238在300°C和1.化g负载下测量 的约 22cc/10min 至约 40cc/10min。
[0120] 在进一步的实施方式中，第一聚碳酸醋聚合物组分的重均分子量为约通过凝胶渗 透色谱法使用BPA聚碳酸醋标准测得的18,000至约40,000g/mol。在仍进一步的实施方式 中，第一聚碳酸醋聚合物组分具有的重均分子量为通过凝胶渗透色谱法使用BPA聚碳酸醋 标准测得的约18,000至约30,000g/mol。在又进一步的实施方式中，第一聚碳酸醋聚合物组 分具有的重均分子量为通过凝胶渗透色谱法使用ΒΡΑ聚碳酸醋标准测得的约18,000至约 25,000g/mol。在更进一步的实施方式中，第一聚碳酸醋聚合物组分具有的重均分子量为通 过凝胶渗透色谱法使用BPA聚碳酸醋标准测得的约18，000至约25，OOOg/mol。
[0121] 在进一步的实施方式中，第二聚碳酸醋聚合物组分是低流动性的聚碳酸醋。在仍 进一步的实施方式中，第二聚碳酸醋聚合物组分具有的烙体体积流动速率(MVR)为当根据 ASTM D1238在300°C和1.化g负载下测量的约l.Occ/lOmin至约S.Occ/lOmin。在又进一步的 实施方式中，第二聚碳酸醋聚合物组分的烙体体积流动速率(MVR)为当根据ASTM D1238在 300°C和1.化g负载下测量的约Icc/lOmin至约7.2cc/10min。在更进一步的实施方式中，第 二聚碳酸醋聚合物组分的烙体体积流动速率(MVR)为当根据ASTM D1238在300°C和1.化g负 载下测量的约Icc/lOmin至约7. Icc/lOmin。
[0122] 在进一步的实施方式中，第二聚碳酸醋聚合物组分的重均分子量为通过凝胶渗透 色谱法使用BPA聚碳酸醋标准测得的约18,000至约40,000g/mol。在仍进一步的实施方式 中，第二聚碳酸醋聚合物组分的重均分子量为通过凝胶渗透色谱法使用BPA聚碳酸醋标准 测得的约20,000至约35000g/mol。在又进一步的实施方式中，第二聚碳酸醋聚合物组分的 重均分子量为通过凝胶渗透色谱法使用BPA聚碳酸醋标准测得的约20,000至约30,000g/ mol。在更进一步的实施方式中，第二聚碳酸醋聚合物组分的重均分子量为通过凝胶渗透色 谱法使用BPA聚碳酸醋标准测得的约23000至约30,000g/mol。在仍进一步的实施方式中，第 二聚碳酸醋聚合物组分的重均分子量为通过凝胶渗透色谱法使用BPA聚碳酸醋标准测得的 约25000至约30,000g/mol。在又进一步的实施方式中，第二聚碳酸醋聚合物组分的重均分 子量为通过凝胶渗透色谱法使用BPA聚碳酸醋标准测得的约27，000至约30，OOOg/mol。
[0123] 在进一步的实施方式中，聚碳酸醋聚合物进一步包含共聚物。有用的聚碳酸醋共 聚物是可商购的并且包括但不限于那些WLEXAN? E化和LEXAN? HFD聚合物的商品名称销 售的聚碳酸醋共聚物，且可获得自SABIC Innovative Plastics(原来的GE Plastics)。
[0124] 在一种实施方式中，公开的纤维增强热塑性组合物包含聚醋聚合物组分。具有W 下式(8)的重复单元的聚醋（其包含聚（二簇酸亚烷基醋）、液晶聚醋和聚醋共聚物)通常可 用于本发明公开的热塑性组合物：
[0125]
[0126] 本文描述的聚醋当共混时通常可与聚碳酸醋完全混溶。
[0127] 运种聚醋通常包括芳香族聚醋、包括聚（亚烷基芳基化物）（poly (alkylene arylates))的聚（亚烷基醋）和聚（亚环烷基二醋）。芳香族聚醋可W具有根据式(8)的聚醋 结构，其中，D和T各自是如上文描述的芳香族基团。在实施方式中，有用的芳香族聚醋可W 包括，例如聚（间苯二甲酸醋-对苯二甲酸醋-间苯二酪)醋、聚（间苯二甲酸醋-对苯二甲酸 醋-双酪A)醋、聚[(间苯二甲酸醋-对苯二甲酸醋-间苯二酪)醋-共聚-(间苯二甲酸醋-对苯 二甲酸醋-双酪A)]醋或包含运些中至少一种的组合。还考虑了用具有少量，例如基于聚醋 总重量的约0.5至约lOwt %的衍生自脂肪族二酸和/或脂肪族多元醇的单元的芳香族聚醋 W制备共聚醋。聚(亚烷基芳基化物)可W具有根据式(8)的聚醋结构，其中，T包括衍生自芳 香族二簇酸醋、脂环族二簇酸或它们的衍生物的基团。有用的T基团的实例包括1，2-、1,3- 和1，4-亚苯基；1，4-和1，5-亚糞基;顺式-1，4-亚环已基或反式-1，4-亚环已基;等。在Τ是1， 4-亚苯基的情况下，聚（亚烷基芳基化物)是聚（对苯二甲酸亚烷基醋）。此外，对于聚（亚烧 基芳基化物），有用的亚烷基基团D包括例如亚乙基、1,4-亚下基和双-(亚烷基-二取代的环 己烧），包括顺式-1,4-(亚环己基）二亚甲基和/或反式-1,4-(亚环己基）二亚甲基。聚（对苯 二甲酸亚烷基醋）的实例包括聚(对苯二甲酸乙二醋）（"ΡΕΤ")、聚（对苯二甲酸1,4-下二醇 醋）（"ΡΒΤ")和聚（对苯二甲酸丙二醋）（"ΡΡΤ")。还有用的是聚（糞二甲酸亚烷基醋），如聚 (糞二甲酸乙二醋）（"阳Ν")和聚（糞二甲酸下二醋）（"ΡΒΝ")。有用的聚（亚环烷基二醋)是聚 (对苯二甲酸环己烧二亚甲醋）（"pcr)。还可W使用包含前述聚醋中至少一种的组合。
[0128] 包含对苯二甲酸亚烷基醋重复醋单元与其他醋基团的共聚物也可W是有用的。有 用的醋单元可W包括聚合物链中作为独立单元或者作为聚（对苯二甲酸亚烷基醋）的嵌段 存在的不同的对苯二甲酸亚烷基醋单元。运种共聚物的特定实例包括聚（对苯二甲酸环己 烧二亚甲基醋）-共-聚（对苯二甲酸乙二醋），缩写为"PETG"，其中，该聚合物包含大于或等 于50摩尔百分数(mol%)的聚（对苯二甲酸乙二醋），并且缩写为"PCTG"，其中，该聚合物包 含大于50mol%的聚(对苯二甲酸1,4-环己烧二亚甲基醋）。
[0129] 聚（亚环烷基二醋）还可W包括聚（亚烷基环己烧二簇酸醋）。其中，特定实例是聚 (1,4-环己烧-二甲醇-1,4-环己烧二簇酸醋）（"PCC护），其具有式(9)的重复单元：
[0130]
[01川其中，如使用式(8)所描述的，R2是衍生自1,4-环己烧二甲醇的1,4-环己烧二亚甲 基基团，并且T是衍生自环己烧二簇酸醋或其化学等价物的环己烧环，并且可W包含顺式异 构体、反式异构体或包含前述异构体中至少一种的组合。
[0132] 聚醋可W通过前述的界面聚合或烙融方法缩合，通过溶液相缩合，或通过醋交换 聚合获得，其中，例如二烷基醋可W使用酸催化(如对苯二甲酸二甲醋）与乙二醇醋交换来 制备聚(对苯二甲酸乙二醋）。可W使用支链聚醋，其中，已经结合了，例如具有Ξ个或多个 径基的二醇或Ξ官能或多官能的簇酸的支化剂。此外，取决于组合物的最终用途，有时期望 在聚醋上具有多种浓度的酸和径基端基。
[0133] 在进一步的实施方式中，聚醋聚合物是聚对苯二甲酸下二醋。
[0134] 在进一步的实施方式中，聚醋聚合物是聚对苯二甲酸乙二醋。
[0135] 在进一步的实施方式中，聚醋聚合物W相对于组合物的总重量的大于Owt%至约 99wt%的量存在，所述量包括示例性的值5wt%、lOwt%、15wt%、20wt%、25wt%、30wt%、 35wt %、40wt %、45wt %、50wt %、55wt %、60wt %、65wt %、70wt %、75wt %、80wt %、85wt %、 90wt%和95wt%。在进一步的实施方式中，重量百分数可W衍生自W上列出的示例性wt% 值中的任意两个的范围。在仍进一步的实施方式中，纤维增强的热塑性树脂组合物的聚醋 聚合物W相对于组合物的总重量的5wt%至约95wt%的量存在。在又进一步的实施方式中， 纤维增强的热塑性树脂组合物的聚醋聚合物W相对于组合物的总重量的30wt %至约 95wt%的量存在。在更进一步的实施方式中，纤维增强的热塑性树脂组合物的聚醋聚合物 W50wt%至约95wt%的量存在。在仍进一步的实施方式中，纤维增强的热塑性树脂组合物 的聚醋聚合物W相对于组合物的总重量的大于50wt%至约90wt%范围的量存在。在又进一 步的实施方式中，纤维增强的热塑性树脂组合物的聚醋聚合物W60wt%至约90wt%的量存 在。
[0136] 在进一步的实施方式中，热塑性聚合物组分包含至少两种热塑性聚合物的共混 物。在仍进一步的实施方式中，热塑性聚合物组分包含聚碳酸醋聚合物和聚醋聚合物的共 混物。在又进一步的实施方式中，热塑性聚合物组分包含聚碳酸醋/聚对苯二甲酸亚烷基醋 (PC/PAT)共混物。在更进一步的实施方式中，热塑性聚合物组分是聚碳酸醋/聚对苯二甲酸 下二醋(PC/PBT)共混物。
[0137] 在进一步的实施方式中，热塑性聚合物组分W相对于组合物的总重量的大于 Owt %至约99wt %的量存在，所述量包括示例性的值5wt %、10wt%、15wt%、20wt %、 25wt%、30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%、55wt%、60wt%、65wt%、67wt%、70wt%、 75wt%、80wt%、85wt%、90wt%和95wt%。在进一步的实施方式中，重量百分数可W衍生自 W上列出的示例性wt%值中的任意两个的范围。在仍进一步的实施方式中，纤维增强的热 塑性树脂组合物的热塑性聚合物组分W相对于组合物的总重量的5wt %至约95wt %范围的 量存在。在又进一步的实施方式中，纤维增强的热塑性树脂组合物的热塑性聚合物组分W 相对于组合物的总重量的30wt%至约95wt %范围的量存在。在更进一步的实施方式中，纤 维增强的热塑性树脂组合物的热塑性聚合物组分W50wt%至约95wt%的量存在。在仍进一 步的实施方式中，相对于组合物的总重量的纤维增强的热塑性树脂组合物的热塑性聚合物 组分W大于50wt%至约90wt%范围的量存在。在又进一步的实施方式中，纤维增强的热塑 性树脂组合物的热塑性聚合物组分W60wt %至约90wt %的量存在。
[0138] 在一种实施方式中，本发明公开的纤维增强的热塑性树脂组合物包含至少一种马 来酸酢(ΜΑΗ)添加剂组分。在进一步的实施方式中，马来酸酢添加剂组分包含马来酸酢接枝 共聚物。在仍进一步的实施方式中，马来酸酢添加剂组分包含马来酸酢高度接枝的聚丙締 无规共聚物。在更进一步的实施方式中，马来酸酢添加剂组分是即SAB0ND P353(D证ont)。
[0139] 在另一实施方式中，马来酸酢添加剂组分W相对于组合物的总重量的大于Owt% 至约lOwt%范围的量存在，所述量包括示例性值0.5wt%、lwt%、2wt%、3wt%、4wt%、 5wt %、6wt %、7wt %、8wt %和9wt %。在仍进一步的实施方式中，重量百分数可W衍生自W 上列出的示例性wt%值中的任意两个的范围。例如，增强纤维组分W相对于组合物的总重 量的1至6wt%或2至4wt%范围的量存在。
[0140] 在一种实施方式中，本发明的公开的纤维增强热塑性树脂组合物包含至少一种增 强纤维组分。在进一步的实施方式中，增强纤维组分包含碳纤维。在仍进一步的实施方式 中，增强纤维组分包含聚丙締腊（"PAN")类碳纤维。
[0141] 在一些实施方式中，增强纤维组分包含拉伸模量在28至48百万磅/平方英寸 r'MSr )范围的碳纤维，所述范围包括示例性的值29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、 40、41、42、43、44、45、46和47151。在进一步的实施方式中，拉伸模量可^在衍生自^上列出 的示例性值的任意两个范围内，例如增强纤维组分可W包含拉伸模量在32至45MSI或拉伸 模量在35至42MSI范围的碳纤维。
[0142] 在其他实施方式中，增强纤维组分包含拉伸强度在400至1200MSI范围的碳纤维， 所述范围包括示例性的值500、600、700、800、900、1000和1100151。在进一步的实施方式中， 拉伸强度可w在衍生自上面列出的示例性值的任意两个范围内，例如，增强纤维组分可w 包含拉伸强度在500至1000MSI或拉伸强度在700至900MSI范围的碳纤维。
[0143] 可商购的碳纤维的非限制性实例包括可商购自化xcel Corporation的并具有约 40MSI 的拉伸模量的HexTow? IM7和可商购的自 Toray Carbon Fibers America, Inc. (Toray Industries, Inc.的全资子公司）并具有约42MSI的拉伸模量的TORAYCA? T800S。
[0144] 在进一步的实施方式中，纤维增强组分W相对于组合物的总重量的大于Owt%至 约70 wt %的量存在，所述量包括示例性的值5wt %、10wt%、15wt%、20wt%、25wt %、 30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%、55wt%、60wt%和65wt%。在进一步的实施方式 中，重量百分数可W衍生自W上列出的示例性wt%值中的任意两个的范围内。在仍进一步 的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物的纤维增强组分W相对于组合物的总重量的大 于Owt%至约60wt%范围的量存在。在又进一步的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物 的纤维增强组分W相对于组合物的总重量的大于Owt%至约50wt%范围的量存在。在更进 一步的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物的纤维增强组分W大于Owt%至约30wt% 的量存在。
[0145] 在另一实施方式中，增强纤维组分W相对于组合物的总重量的Iwt%至40wt%范 围的量存在，所述量包括示例性的值2wt%、4wt%、5wt%、10wt%、12wt%、15wt%、20wt%、 25wt%、30wt%、33wt%、35wt%和38wt%。在仍进一步的实施方式中，重量百分数可W衍生 自W上列出的示例性wt%值中的任意两个的范围内。例如，增强纤维组分W相对于组合物 的总重量的15至30wt %范围的量存在。
[0146] 在各种实施方式中，本发明的纤维增强热塑性树脂组合物进一步包含选自W下的 添加剂:偶联剂、抗氧化剂、脱模剂、UV吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、滑润剂、增塑剂、颜料、 染料、着色剂、抗静电剂、成核剂、抗滴落剂、除酸剂和两种或更多种前述的组合。在进一步 的实施方式中，本发明的纤维增强热塑性树脂组合物进一步包含至少一种聚合物添加剂。
[0147] 除前述组分之外，公开的纤维增强热塑性树脂组合物可W可选地包含通常结合在 运种类型的热塑性树脂组合物中的一种或多种的添加剂材料的余量，条件是选择添加剂并 不显著不利影响期望的纤维增强热塑性树脂组合物的特性。可W使用添加剂的组合。可W 在混合组分形成组合物期间的合适时间混合运种添加剂。可W存在于纤维增强热塑性树脂 组合物中的添加剂材料的示例性和非限制性实例包括抗氧化剂、稳定剂(包括，例如热稳定 剂、水解稳定剂或光稳定剂）、UV吸收添加剂、增塑剂、滑润剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂(例 如，颜料和/或染料)或它们的任意组合。
[0148] 在进一步的实施方式中，热塑性组合物可W进一步包含主抗氧化剂或"稳定剂" (例如，受阻酪）W及可选地次抗氧化剂(例如，憐酸醋和/或硫醋）。合适的抗氧化添加剂包 括，例如烷基化的一元酪或多酪;多酪与二締的烷基化反应产物，如四[亚甲基(3,5-二-叔 下基-4-径基氨化肉桂酸醋）]甲烧等;对甲酪或二环戊二締的下基化产物;烷基化氨酿;径 基化的硫代二苯酸;烧叉基(alkylidene)-双酪;苄基化合物;β-(3,5-二-叔下基-4-径苯 基)丙酸与一元或多元醇的醋;β-(5-叔下基-4-径基-3-甲基苯基)-丙酸与一元或多元醇的 醋;硫代烷基或硫代芳基化合物的醋，如硫代丙酸二硬脂基醋、硫代丙酸二月桂基醋、硫代 二丙酸双十Ξ烷基醋、十八烷基-3-(3,5-二-叔下基-4-径苯基）丙酸醋、季戊四醇-四[3- (3,5-二-叔下基-4-径苯基）丙酸醋等;β-(3,5-二-叔下基-4-径苯基)-丙酸的酷胺等或包 含前述抗氧化剂中的至少一种的组合。抗氧化剂的通常用W共混组合物的约O.Olwt%至约 Iwt %、可选地约0.05wt %至约0.5wt %的量使用。
[0149] 在多种实施方式中，热塑性组合物进一步包含水解稳定剂，其中，水解稳定剂包含 水滑石和无机缓冲盐。在进一步的实施方式中，热塑性共混组合物包含水解稳定剂，其中， 水解稳定剂包含一种或多种水滑石W及包含一种或多种能够缓冲pH值的无机盐的无机缓 冲盐。可W将合成水滑石或天然水滑石用作本发明的水滑石化合物。可用于本发明的组合 物的示例性水滑石是可商购的并且包括，但不限于儀水滑石，如DHT-4C(可获自Kyowa Qiemical Co.) ;Hysafe 539 和 Hysafe 530(可获自 J.Μ.Huber Coloration)。
[0150] 在进一步的实施方式中，合适的热稳定剂包括，例如麟酸醋，如麟酸二甲基苯醋 等、有机憐酸醋，如憐酸Ξ甲醋、硫醋，如季戊四醇β月桂基硫代丙酸醋等或包含前述热稳定 剂中至少一种的组合。热稳定剂的通常用量为纤维增强热塑性树脂组合物的约O.Olwt%至 约5wt%，例如约0.05wt%至约0.3wt%。
[0151] 在进一步的实施方式中，还可W使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂。合适 的光稳定添加剂包括，例如苯并Ξ挫，如2-( 2-径基-5-甲基苯基）苯并Ξ挫、2- (2-径基-5- 叔辛基苯基)-苯并Ξ挫，和二苯甲酬，如2-径基-4-正辛氧基二苯甲酬等或包含前述光稳定 剂中至少一种的组合。光稳定剂的通常用量为组合物的约O.Olwt%至约lOwt%，可选地约 0.1 wt%至约Iwt%。
[0152] 在进一步的实施方式中，合适的UV吸收添加剂包括，例如径基二苯甲酬;径基苯并 Ξ挫;径基苯并Ξ嗦;氯基丙酸醋;草酷替苯胺;苯并嗯嗦酬;2-( 2H-苯并Ξ挫-2-基)-4-( 1， 1，3，3-四甲基下基）苯酪(CYAS0RB?54 11); 2-径基-4-正辛氧基二苯甲酬（CYAS0RB? 531); 2-[4,6-双（2,4-二甲基苯基)-1，3,5-Ξ 嗦-2-基]-5-(辛氧基)-苯酪(CYAS0RB? 1164):2, 2 ' -(1，4-亚苯基)双(4H-3，1 -苯并嗯嗦-4-酬）（CYAS0RB? UV-3638); 1，3-双[(2-氯基-3，3- 二苯基丙締酷基）氧基]-2,2-双[[(2-氯基-3,3-二苯基-丙締酷基）氧基]甲基]丙烷 (UVINUL?3030); 2，2 ' -(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并嗯嗦-4-酬）；1，3-双[(2-氯基-3，3-二 苯基丙締酷基)氧基]-2,2-双[[(2-氯基-3,3-二苯基-丙締酷基)氧基]甲基]丙烷;纳米大 小的无机材料，如二氧化铁、氧化姉和氧化锋，所有粒径都小于约100纳米;等或包含前述UV 吸收剂中的至少一种的组合。UV吸收剂的通常用量为纤维增强热塑性树脂组合物的约 0.1 wt%至约5wt%。
[0153] 在各种实施方式中，还可W使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂添加剂。运些类型的 材料之间存在相当大的重叠，其包括，例如二或多官能芳香族憐酸醋，如间苯二酪四苯基二 憐酸醋(RDP)、氨酿的双(二苯基)憐酸醋和双酪A的双(二苯基)憐酸醋；聚-α-締控;环氧化 大豆油;包括娃酬油的娃酬;醋，例如脂肪酸醋，如中间分子量和高分子量的烷基硬脂基醋； 脂肪酸醋和包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物W及它们的共聚物的亲水和疏水非离子 表明活性剂的混合物;蜡，如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等。运种材料的通常用量为纤维增强热塑性 树脂组合物的约0.1 wt %至约20wt %，可选地约Iwt %至约lOwt %。
[0154] 在进一步的实施方式中，还可W存在着色剂，如颜料和/或染料添加剂。合适的颜 料包括，例如无机颜料，如金属氧化物和混合的金属氧化物，如氧化锋、二氧化铁、氧化铁 等;硫化物，如硫化锋等;侣酸盐;横基-娃酸硫酸钢、铭酸盐等;炭黑;铁酸锋;群青;颜料栋 24;颜料红101;颜料黄119;有机颜料，如偶氮、二-偶氮、哇叮晚酬、巧、糞四簇酸、黄烧±酬、 异吗I噪嘟酬、四氯异吗I噪嘟酬、蔥酿、蔥酬、二嗯嗦、献菁和偶氮色淀;颜料蓝60、颜料红122、 颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料绿7、颜料黄147和 颜料黄150,或包含前述颜料中至少一种的组合。颜料的通常用量为纤维增强热塑性树脂组 合物的约O.Olwt%至约lOwt%。
[0155] 在进一步的实施方式中，合适的染料通常是有机材料并包括约0.1至约lOppm量 的，例如香豆素染料，如香豆素460(蓝色）、香豆素6(绿色）、尼罗红等；铜系元素复合物;控 和取代的控染料;多环芳香族控染料；闪烁染料，如嗯挫或嗯二挫染料;芳基或杂芳基取代 的聚(C2-8)締控染料;幾花青染料；阴丹酬染料;献菁染料;恶嗦染料;径基哇嘟染料;糞四簇 酸染料;化嘟染料;双(苯乙締基)联苯基染料;叮晚染料;蔥酿染料;花青染料;次甲基染料； 芳甲烧染料;偶氮染料;說类染料;硫說染料;重氮染料;硝基染料;酿亚胺染料;氨基酬染 料；四挫鐵染料;嚷挫染料;二糞嵌苯染料;紫环酬染料;双-苯并嗯挫基嚷吩ΓΒΒ0Τ");立芳 基甲烧染料;咕吨染料;嚷吨染料;糞二甲酯亚胺染料；内醋染料;巧光素，如吸收近红外波 长并发射可见波长的抗斯托克斯频移染料等;发光染料，如7-氨基-甲基香豆素;3-( 2 苯 并嚷挫基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔下基苯基)-1,3,4-嗯二挫；2,5- 双-(4-联苯基)-嗯挫；2，2 ' -二甲基-对-四联苯;2，2-二甲基-对-Ξ联苯;3，5，3"，5"-四-叔 下基-对-五联苯;2，5-联苯基巧喃；2，5-联苯基嗯挫；4，4 联苯基巧;4-二氯基亚甲基-2- 甲基-6-(对-二甲基氨基苯乙締基)-4H-R比喃；1,1 二乙基-2,2'-幾花青舰化物;3,3'-二 乙基-4，4 '，5，5 二苯并硫代Ξ幾花青舰化物;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂哇 诺酬-2;7-二甲基氨基-4-甲基哇诺酬-2:2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-下间二締基)-3- 乙基苯并嚷挫鐵高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基酪恶嗦鐵高氯酸盐；2-(1-糞 基)-5-苯嗯挫；2，2 ' -对-亚苯基-双(5-苯嗯挫）；若丹明700;若丹明800;巧；萬khrysene); 红巧締;晕苯等。
[0156] 在进一步的实施方式中，还可W存在抗滴落剂。示例性的抗滴落剂可W包括原纤 维形成的（fibril forming)或非原纤维形成的含氣聚合物，如聚四氣乙締（"PTFE")。可W 可选地由刚性共聚物，例如苯乙締-丙締腊共聚物（"SAN")封装抗滴落剂。封装在SAN中的 PTFE称为"TSAN"。例如，可W在水分散体中通过在存在含氣聚合物的情况下使封装聚合物 聚合来制备封装的含氣聚合物。TSAN可W提供相对于PTFE的显著优点，运是因为TSAN可W 更容易分散在组合物中。合适的TSAN可W包含基于封装的含氣聚合物的总重量的，例如约 50wt%PTFE和约50wt%SAN。可替代地，可某种方式预共混含氣聚合物与第二聚合物， 如，例如芳香族聚碳酸醋树脂或SANK形成用作抗滴落剂的附聚材料。任一种方法可W用来 制备封装的含氣聚合物。
[0157] 在各种实施方式中，本发明的纤维增强热塑性树脂组合物进一步包含选自W下的 添加剂:偶联剂、抗氧化剂、脱模剂、紫外线rur)吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、滑润剂、增 塑剂、颜料、染料、着色剂、抗静电剂、成核剂、抗滴落剂、除酸剂和两种或多种前述的组合。 在进一步的实施方式中，本发明的纤维增强热塑性树脂组合物进一步包含选自阻燃剂、着 色剂、主抗氧化剂和次抗氧化剂中至少一种的聚合物添加剂。
[0158] 在进一步的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物进一步包含选自W下的阻燃 剂:含氯控、含漠控、棚化合物、金属氧化物、氧化錬、氨氧化侣、钢化合物、氧化锋、氧化儀、 有机憐酸醋、次麟酸醋(phospinate)、麟酸醋、憐杂环戊二締、面代憐化合物、包含盐的无机 憐w及含氮化合物或包含前述中至少一种的组合。在仍进一步的实施方式中，阻燃剂是含 憐阻燃剂。在又进一步的实施方式中，含憐阻燃剂选自间苯二酪双(憐酸二苯醋）、双酪A双 (憐酸二苯醋)和氨酿双(憐酸二苯醋)或它们的混合物。
[0159] 在进一步的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物进一步包含选自受阻酪和仲 芳基胺或它们的组合的主抗氧化剂。在仍进一步的实施方式中，受阻酪包含选自W下各项 中的一种或多种化合物:Ξ甘醇双[3-(3-叔下基-5-甲基-4-径苯基)丙酸醋]、1,6-己二醇 双[3-( 3，5-二-叔下基-4-径苯基)丙酸醋]、2，4-双(正辛基硫代)-6-( 4-径基-3，5-二-叔下 基苯胺基)-1，3,5-Ξ嗦、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔下基-4-径苯基）丙酸醋]、2,2-硫代二 亚乙基双[3-(3，5-二-叔下基-4-径苯基)丙酸醋]、十八烷基3-(3，5-二-叔下基-4-径苯基） 丙酸醋、N，N'-六亚甲基双(3,5-二-叔下基-4-径基-氨化肉桂酷胺）、四（亚甲基3,5-二-叔 下基-氨化肉桂酸醋）甲烧和十八烷基3,5-二-叔下基径基氨化肉桂酸醋。在再进一步的实 施方式中，受阻酪包含十八烷基-3-(3,5-二-叔下基-4-径苯基)-丙酸醋。在更进一步的实 施方式中，受阻酪W约O.Olwt%至约0.50wt%的量存在。在仍进一步的实施方式中，受阻酪 W约O.Olwt%至约0.20wt%的量存在。
[0160] 在进一步的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物进一步包含选自有机憐酸醋 和硫醋或它们的组合的次抗氧化剂。在又进一步的实施方式中，次抗氧化剂W基于总的组 合物的约O.Olwt%至约0.50wt%的量存在。在仍进一步的实施方式中，次抗氧化剂W基于 总的组合物的约0.01 wt %至约0.20wt %的量存在。
[0161] 在进一步的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物进一步包含抗滴落剂。在仍 进一步的实施方式中，抗滴落剂是苯乙締-丙締腊共聚物封装的PTFE(TSAN)。在又进一步的 实施方式中，抗滴落剂W基于总的组合物的约O.lwt%至约5wt%的量存在。在更进一步的 实施方式中，抗滴落剂W基于总的组合物的约O.lwt%至约Iwt%的量存在。
[0162] 在各种实施方式中，本发明的纤维增强热塑性树脂组合物可W通过多种方法制 备。将本发明的组合物可W通过多种设及将材料与制剂中所需的任何附加的添加剂密切混 合的方法与前述成分共混。由于烙融共混装置在商业聚合物加工设施中的可用性，可W使 用烙融加工法。在各种进一步的实施方式中，在运类烙融加工法中使用的装置包括，但不限 于W下：共旋转和反向旋转挤出机、单螺杆挤出机、共捏合机、盘组加工器和多种其它类型 的挤出装置。在进一步的实施方式中，挤出机是双螺杆挤出机。在各种进一步的实施方式 中，烙融加工的组合物通过冲模中小的出口孔离开加工装置，如挤出机。通过使细丝通过水 浴，冷却获得的烙融树脂的细丝。可W将冷却的细丝短切成小粒料用于包装W及进一步处 理。
[0163] 最小化烙体溫度W避免树脂过度降解。例如，虽然在树脂在加工装置中的停留时 间保持较短的条件下可W使用较高的溫度，期望的是保持烙融树脂组合物的烙融溫度在约 230°C至约350°C之间。在仍进一步的实施方式中，通常在约180°C至约385°C的溫度下操作 挤出机。在又进一步的实施方式中，通常在约200°C至约330°C的溫度下操作挤出机。在更进 一步的实施方式中，通常在约220°C至约300°C的溫度下操作挤出机。
[0164] 在多种实施方式中，通过在例如皿NSC皿L-Mixer?高速混合器或其他合适的混合 器/共混器中共混聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋组分或它们的组合、马来酸酢添加剂 组分、增强纤维组分和可选的填料组分，可W制备本发明的纤维增强热塑性树脂组合物。其 它低剪切过程也可w实现运种共混，包括但不限于手动混合。然后混合物可w通过料斗进 料至双螺杆挤出机的喉管。可替代地，至少一种组分可W通过在进料口和/或在下游通过边 进料口直接进料至挤出机中W引入至组合物中。还可W将添加剂混合进母料所需的聚合物 树脂中，并进料至挤出机中。通常在高于导致组合物流动所需的溫度下操作挤出机。将挤出 物立即在水浴中泽火并造粒。当剪切挤出物时，如此制备的粒料可根据期望成为四分之一 英寸长W下。运些粒料可W用于后续的模制、成型或成形。
[0165] 在一种实施方式中，本发明设及用于形成热塑性共混物的方法，该方法包括:a)结 合:i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的热塑性聚合物组分；ii)增强 纤维组分;和i i i)马来酸酢添加剂组分。
[0166] 在进一步的实施方式中，本发明设及热成型热塑性共混物的方法，该方法包括:a) 结合：i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的热塑性聚合物组分；ii)增 强纤维组分;和iii)马来酸酢添加剂组分；W及b)挤出所述热塑性共混物。在进一步的实施 方式中，结合步骤包括挤出共混。在仍进一步的实施方式中，方法进一步包括将热塑性聚合 物共混组合物模制成模制部件的步骤。
[0167] 在一些实施方式中，增强纤维组分包含碳纤维。在其他实施方式中，马来酸酢组分 包含马来酸酢接枝聚丙締。
[0168] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存 在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形 成的模制部件表现出更高的拉伸模量。
[0169] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在110°C下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不 存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物 形成的模制部件表现出更高的拉伸模量。
[0170] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在140°C下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不 存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物 形成的模制部件表现出更高的拉伸模量。
[0171] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存 在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形 成的模制部件表现出更高的晓曲模量。
[0172] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存 在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形 成的模制部件表现出更高的拉伸强度。
[0173] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在110°C下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不 存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物 形成的模制部件表现出更高的拉伸强度。
[0174] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在140°C下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不 存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物 形成的模制部件表现出更高的拉伸强度 。
[0175] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存 在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形 成的模制部件表现出更高的晓曲强度。
[0176] 在进一步的实施方式中，本发明设及形成纤维增强热塑性树脂组合物的方法，其 中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存 在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形 成的模制部件表现出更高的缺口悬臂梁冲击强度。
[0177] 在一种实施方式中，本发明设及改善纤维增强热塑性树脂组合物的拉伸模量的方 法，该方法包括结合W下的步骤：i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合 的热塑性聚合物组分;ii)增强纤维组分;和iii)马来酸酢添加剂组分。
[0178] 在一种实施方式中，本发明设及改善纤维增强热塑性树脂组合物的晓曲模量的方 法，该方法包括结合W下的步骤：i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合 的热塑性聚合物组分;ii)增强纤维组分;和iii)马来酸酢添加剂组分。
[0179] 在一种实施方式中，本发明设及改善纤维增强热塑性树脂组合物的拉伸强度的方 法，该方法包括结合W下的步骤：i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合 的热塑性聚合物组分;ii)增强纤维组分;和iii)马来酸酢添加剂组分。
[0180] 在一种实施方式中，本发明设及改善纤维增强热塑性树脂组合物的晓曲强度的方 法，该方法包括结合W下的步骤：i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合 的热塑性聚合物组分;ii)增强纤维组分;和iii)马来酸酢添加剂组分。
[0181] 在一种实施方式中，本发明设及改善纤维增强热塑性树脂组合物的冲击强度的方 法，该方法包括结合W下的步骤：i)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合 的热塑性聚合物组分;ii)增强纤维组分;和iii)马来酸酢添加剂组分。
[0182] 如上所述，公开的组合物表现出良好的高溫W及室溫机械性能。在各种实施方式 中，本发明可W有助于克服纤维增强热塑性化合物在高溫下的刚度(模量)和强度问题。
[0183] 在至少一种实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物表现出改善的拉伸模量。例 如，在进一步的实施方式中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相 同增强纤维组分，但不存在所述马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制 部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出改善的拉伸模量。
[0184] 在另一种实施方式中，在110°C下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数 的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制 部件相比，由纤维增强热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的拉伸模量。
[0185] 在另一种实施方式中，在140°C下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数 的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制 部件相比，由纤维增强热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的拉伸模量。
[0186] 在至少一种实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物在室溫下表现出改善的晓曲 模量。例如，在进一步的实施方式中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百 分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的 模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的晓曲模量。
[0187] 在至少一种实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物在室溫下表现出改善的拉伸 强度。例如，在进一步的实施方式中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百 分数的相同增强纤维组分但不存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的 模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出改善的拉伸强度。
[0188] 在另一种实施方式中，在110°C下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数 的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制 部件相比，由纤维增强热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的拉伸强度。
[0189] 在另一种实施方式中，在140°C下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数 的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制 部件相比，由纤维增强热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的拉伸强度。
[0190] 在至少一种实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物表现出改善的晓曲强度。例 如，在进一步的实施方式中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相 同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件 相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的晓曲强度。
[0191] 在至少一种实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物表现出改善的缺口悬臂梁冲 击强度。例如，在进一步的实施方式中，在室溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量 百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成 的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的缺口悬臂梁冲击强度。
[0192] 在进一步的实施方式中，纤维增强热塑性树脂组合物能够用于制造制品，其中，良 好的高溫W及室溫机械性能是令人期望的。通过包括在室溫下克服现有技术的纤维增强热 塑性化合物的低冲击性和强度问题，使得纤维增强热塑性树脂组合物用于生产具有适用于 汽车应用，如汽车内部或引擎盖下应用、电子装置，如硬盘驱动盘式分离机、电子连接器等 的机械特性的制品。
[0193] 在多种实施方式中，本发明公开的纤维增强热塑性树脂组合物可W用于制备制 品。公开的纤维增强热塑性树脂组合物可W通过多种方式，如:注塑模制、挤出、滚塑模制、 压缩模制、吹塑模制、片材或膜挤出、型材挤出、气体辅助成型、结构泡沫成型和热成型形成 为有用的成型制品。还可W将本文描述的纤维增强热塑性树脂组合物制成膜和/或片材W 及层压系统的组件。在进一步的实施方式中，在实施方式中，制造制品的方法包括烙融共混 热塑性聚合物组分和增强纤维组分；W及任何添加剂组分;并且将挤出的组合物模制成制 品。在仍进一步实施方式中，用双螺杆挤出机进行挤出。
[0194] 还提供了包含复合物的成形的、成型的或模制的制品。通过多种方法，如注塑模 审IJ、挤出、滚塑模制、吹塑模制和热成型W形成制品，如，例如，个人计算机、笔记本式和便携 式计算机、移动电话天线和其他此类通信装置、医疗应用、射频识别（"RFID")应用、汽车应 用等。可W将复合物模制成有用的成形制品。在各种进一步的实施方式中，形成的制品包括 但不限于电子装置、医疗装置、电连接器、用于电气装置的外壳、用于电子装置、电动机部 件、配电装置、通信装置、计算机等的保护性运输箱。
[01%]在进一步的实施方式中，方法包括由形成的纤维增强热塑性树脂组合物形成模制 部件的方法。
[0196] 在多种实施方式中，本发明设及并包括至少W下实施方式。
[0197] 实施方式1:纤维增强热塑性组合物，包含:a)包含聚碳酸醋或聚对苯二甲酸亚烧 基醋或它们的组合的热塑性聚合物组分;b)增强纤维组分;和C)马来酸酢添加剂组分。
[0198] 实施方式2:根据实施方式1的纤维增强热塑性组合物，包含:a)包含聚碳酸醋、或 聚对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的约30wt %至小于lOOwt %的热塑性聚合物组分;b) 大于Owt %至约70wt %的增强填料组分；和C)大于Owt %至约lOwt %的马来酸酢添加剂组 分。
[0199] 实施方式3:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑性 聚合物组分W相对于组合物的总重量的50至95wt %范围的量存在。
[0200] 实施方式4:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑性 聚合物W相对于组合物的总重量的60至90wt %范围的量存在。
[0201] 实施方式5:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑性 聚合物组分包含聚碳酸醋，热塑性聚合物组分W相对于组合物的总重量的50至95wt%范围 的量存在。
[0202] 实施方式6:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分W相对于组合物的总重量的5至50wt%范围的量存在于组合物中。
[0203] 实施方式7:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分W相对于组合物的总重量的10至40wt %范围的量存在于组合物中。
[0204] 实施方式8:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分包含碳纤维。
[0205] 实施方式9:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分包含具有拉伸模量在28至48MSI范围的碳纤维。
[0206] 实施方式10:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分包含具有拉伸模量在32至45MSI范围的碳纤维。
[0207] 实施方式11:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分包含具有拉伸模量在35至42MSI范围的碳纤维。
[0208] 实施方式12:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分包含具有拉伸强度在400至1200千磅/平方英寸化SI)范围的碳纤维。
[0209] 实施方式13:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分包含拉伸强度在500至1000KSI范围的碳纤维。
[0210] 实施方式14:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤 维组分包含拉伸强度在700至900KSI范围的碳纤维。
[0211] 实施方式15:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，马来酸 酢组分W相对于组合物的总重量的1至6wt %范围的量存在。
[0212] 实施方式16:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，马来酸 酢组分W相对于组合物的总重量的2至4wt%范围的量存在。
[0213] 实施方式17:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，马来酸 酢组分包含马来酸酢接枝聚合物。
[0214] 实施方式18:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，马来酸 酢组分包含马来酸酢接枝聚丙締。
[0215] 实施方式19:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑性 聚合物组分包含聚碳酸醋、聚对苯二甲酸下二醋或聚碳酸醋-聚对苯二甲酸下二醋共混物。
[0216] 实施方式20:根据实施方式19的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑性聚合物组分 包含聚碳酸醋。
[0217] 实施方式21:根据实施方式19的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑性聚合物组分 包含聚对苯二甲酸下二醋。
[0218] 实施方式22:根据实施方式19的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑性聚合物组分 包含聚碳酸醋-聚对苯二甲酸下二醋共混物。
[0219] 实施方式23:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室溫 下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸 酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制 部件表现出更高的拉伸模量。
[0220] 实施方式24:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室溫 下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸 酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制 部件表现出更高的晓曲模量。
[0221] 实施方式25:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室溫 下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸 酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制 部件表现出更高的拉伸强度。
[0222] 实施方式26:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室溫 下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分但不存在马来酸酢 添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部 件表现出更高的晓曲强度。
[0223] 实施方式27:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室溫 下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸 酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制 部件表现出更高的缺口悬臂梁冲击强度。
[0224] 实施方式28:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在110 °0下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的拉伸模量。
[0225] 实施方式29:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在110 °0下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的拉伸强度。
[02%]实施方式30:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在140 °0下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的拉伸模量。
[0227]实施方式31:根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在140 °0下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的拉伸强度。
[02%]实施方式32:纤维增强热塑性组合物，包含:a)包含聚碳酸醋、聚对苯二甲酸下二 醋或聚碳酸醋-聚对苯二甲酸下二醋共混物的约60wt%至约90wt%的热塑性聚合物组分； b)大于lOwt%至约30wt%的增强填料组分;和C)包含马来酸酢接枝聚丙締的大于Owt%至 约6wt%的马来酸酢添加剂组分。
[0229] 实施方式33:根据实施方式32的纤维增强热塑性组合物，其中，增强纤维组分包含 拉伸模量在28至48MSI范围的碳纤维。
[0230] 实施方式34:根据实施方式32或33的纤维增强热塑性组合物，其中，马来酸酢组分 包含马来酸酢接枝聚丙締。
[0231 ]实施方式35:根据实施方式32-34中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑 性聚合物组分包含聚碳酸醋。
[0232] 实施方式36:根据实施方式32-34中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑 性聚合物组分包含聚对苯二甲酸下二醋。
[0233] 实施方式37:根据实施方式32-34中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，热塑 性聚合物组分包含聚碳酸醋-聚对苯二甲酸下二醋。
[0234] 实施方式38:根据实施方式32-37中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室 溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的拉伸模量。
[0235] 实施方式39:根据实施方式32-38中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室 溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的晓曲模量。
[0236] 实施方式40:根据实施方式32-39中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室 溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的拉伸强度。
[0237] 实施方式41:根据实施方式32-40中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室 溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的晓曲强度。
[0238] 实施方式42:根据实施方式32-40中任一项的纤维增强热塑性组合物，其中，在室 溫下，与由包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来 酸酢添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模 制部件表现出更高的缺口悬臂梁冲击强度。
[0239] 实施方式43:包含根据前述实施方式中任一项的纤维增强热塑性组合物的制造的 制品。
[0240] 实施方式44:形成热塑性共混物的方法，该方法包括:结合：i)包含聚碳酸醋或聚 对苯二甲酸亚烷基醋或它们的组合的热塑性聚合物组分，ii)增强纤维组分;和iii)马来酸 酢添加剂组分。
[0241] 实施方式45:根据实施方式44的方法，其中，结合步骤包括挤出共混。
[0242] 实施方式46:根据实施方式44或45的方法，进一步包括将热塑性聚合物共混组合 物模制成模制部件的步骤。
[0243] 实施方式47:根据实施方式44-46中任一项的方法，其中，增强纤维组分包含碳纤 维。
[0244] 实施方式48:根据实施方式44-47中任一项的方法，其中，热塑性聚合物组分包含 聚碳酸醋。
[0245] 实施方式49:根据实施方式44-47中任一项的方法，其中，热塑性聚合物组分包含 聚对苯二甲酸下二醋。
[0246] 实施方式50:根据实施方式44-47中任一项的方法，其中，热塑性聚合物组分包含 聚碳酸醋-聚对苯二甲酸下二醋(PC/PBT)共混物。
[0247] 实施方式51:根据实施方式44-50中任一项的方法，其中，马来酸酢组分包含马来 酸酢接枝聚丙締。
[0248] 实施方式52:根据实施方式44-51中任一项的方法，其中，在室溫下，与由包含相同 的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基 本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的 拉伸模量。
[ 0249] 实施方式53:根据实施方式44-52中任一项的方法，其中，在室溫下，与由包含相同 的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基 本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的 晓曲模量。
[0250] 实施方式54:根据实施方式44-53中任一项的方法，其中，在室溫下，与由包含相同 的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基 本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的 拉伸强度。
[0251] 实施方式55:根据实施方式44-54中任一项的方法，其中，在室溫下，与由包含相同 的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的基 本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出更高的 晓曲强度。
[0252] 实施方式56:根据实施方式49或50中任一项的方法，其中，在室溫下，与由包含相 同的热塑性组分和相同重量百分数的相同增强纤维组分，但不存在马来酸酢添加剂组分的 基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由热塑性组合物形成的模制部件表现出更高 的缺口悬臂梁冲击强度。
[0253] 在没有进一步详细说明的情况下，应该相信本领域的技术人员使用本文的说明可 W利用本发明。包括W下实施例来向本领域技术人员提供实践要求保护的本发明的另外的 指导。所提供的实施例仅是工作的表示并且有助于本发明的教导。因此，运些实施例并不旨 在W任何方式限制本发明。
[0254] 尽管在特定的法定类别（如系统法定类别）中可W描述和要求保护本发明的实施 方式，但运仅仅为了方便起见，并且本领域技术人员将要理解，在任何法定类别中可W描述 和要求保护本发明的各种实施方式。除非另外明确指出，否则本文所阐明的任意方法或实 施方式绝不旨在解释为要求其步骤W特定顺序进行。因此，在方法权利要求没有在权利要 求或说明书中明确地说明将步骤限制为特定顺序时，决不旨在在任何方面推断顺序。运适 用于用于解释的任何可能的非表达性基础，包括有关步骤或操作流程的排列的逻辑问题， 从语法组织或标点中衍生的简单含义，或在本说明书中描述的实施方式的数量或类型。
[0255] 在整个申请中，参考了各种出版物。运些出版物的公开内容W其整体引证于本申 请中W更充分地描述其所属领域的状态。对于包含在参考文献中的、在语句（引用的基础） 中讨论的素材，也通过引用将公开的参考文献单独地并且特别地结合至本文中。本文中没 有任何内容应该解释为承认本发明无权优先于依赖于现有技术发明的此类公开。此外，本 文所提供的出版物的日期可W不同于实际出版日期，运可能需要独立确认。
[0巧6]实施例
[0257] 提出W下实施例从而为本领域技术人员提供如何制备和评估本文中所要求保护 的化合物、组合物、制品、装置和/或方法的完整公开和说明，并且W下实施例旨在是完全示 例性的而并不旨在限制本公开。已经做出努力W确保关于数值(例如，数量、溫度等）的准确 性，但应考虑一些误差和差异。除非另外指出，否则份是指重量份，溫度表示或是环境 溫度，并且压力是大气压或接近大气压。除非另外指出，设及组合物的百分数是就wt%而 言。除非本文明确指定相反，否则所有测试标准是在提交本申请时有效的最新标准。
[0258] 存在可W用于优化产物纯度和由所描述方法获得的产量的许多反应条件，例如， 组分浓度、期望的溶剂、溶剂混合物、溫度、压力W及其他反应范围和条件的变体和组合。仅 需要合理的和常规的实验就能优化运样的方法条件。
[0259] 使用表1中示出的材料用于制备本文描述和评估的组合物。
[0260] 表1.
[0261]
[0262] 在每个实施例中，样品批量（10kg)通过在进料喉管添加 PC、PBT或PC/PBT树脂共混 物和任何添加剂W及在下游给料碳纤维的ZSK 40mm双螺杆挤出机中混合材料进行制备。料 筒溫度在245°C至290°C的范围内。螺杆转速时200转/分钟(rpm)W及进料速率是100磅/小 时Qbs/hr)。为了制备测试试样，通过270°C至290°C的料筒溫度和设定为90°C至100°C的模 具溫度注射模制干燥的粒料W形成适当的测试样品。
[0263] 在23°C下评估化合物的机械特性。本领域的技术人员应该理解的是对于在机动车 引擎盖下的应用，材料可W经受高达140°C的溫度。在进一步的实施方式中，对于机动车仪 表板应用，仪表板上部的溫度可W高达ll〇°C。因此，在110°C和140°C下进行其他的拉伸测 试。
[0264] 使用Tinius Olsen的抗冲击测试仪测量缺口悬臂梁冲击强度ΓΝΙΓ )并根据ASTM D 256进行。该测试通过虎错将缺口试样的一端固定在悬臂梁位置。然后摇键或类似能量载 体臂上的撞键撞击试样。断裂过程中试样吸收的能量使用英尺-磅或焦耳作为运类单位可 W转换为材料耐缺口冲击的指示。
[0265] 拉伸模量、拉伸强度和拉伸伸长率使用Instron的材料测试系统r'MTS")通过5mm/ min的测试速度测量并根据ASTM D 638进行。将狗骨形状的ASTM拉伸磅试样夹在Instron MTS的两个把手之间并将连续增加的单轴负载施加在测试试样上，并由测试过程中制备的 应力-应变曲线测量拉伸特性。
[0266] 晓曲模量和晓曲强度通过ASTM弯曲磅试样上的Ξ点弯曲测试W 50mm测试跨度确 定并根据ASTM D 790进行。在Instron材料测试系统(MTS)上Wl.3mm/min交叉顶端速度进 行测试。
[0%7] W下表2示出了本文描述的不同的热塑性共混组合物的组分，包括标记为乂0MP" 的对照组合物和标记为巧r的本发明的示例性组合物。其具有作为添加剂结合在制剂中的 马来酸酢接枝聚丙締。
[0%引 表2.*
[0269]
[0270] 总组合物的百分数为单位提供量(按重量计）。
[0271] W下表3示出了具有W及不具有3wt%负载的马来酸酢接枝聚丙締的30wt%碳纤 维(C巧增强的PC、PBT和PC/PBT共混物的室溫机械特性。
[0272] 表 3
[0273]
[0274] * 兆帕(MPa);焦耳/米(J/m);
[0275] 如数据所示，当与不含MAH-PP的比较PC/CF相比时，具有MAH-PP的制剂表现出改善 的刚度(拉伸和晓曲模量)和强度(拉伸和弯曲）。
[0276] 此外，当与不含MAH-PP的比较例PBT/CF制剂相比时，含有MAH-PP的PBT/CF制剂表 现出改善的刚度(拉伸和晓曲模量）、强度(拉伸和弯曲）和缺口悬臂梁冲击强度。
[0277] 同样，当与不含MAH-PP的比较例PC/PBT/CF制剂相比时，含有MAH-PP的PC/PBT/CF 制剂表现出改善的刚度(拉伸和晓曲模量）、强度(拉伸和弯曲）和缺口悬臂梁冲击强度。值 得注意地是本发明的PBT和PC/PBT的ΝΠ 分别示出了 26 %和43 %的改善。
[0278] 下表4示出了含有W及不含3wt%负载的马来酸酢添加剂组分的碳纤维(CF)增强 PC、PBT和PC/PBT共混物在110°C下的拉伸特性。
[0279] 表4.
[0280]
[0281] 下表5示出了含有W及不含3wt%负载的马来酸酢添加剂组分的碳纤维(CF)增强 PC、PBT和PC/PBT共混物在140°C下的拉伸特性。
[0282] 表5.
[0283]
[0284] 如数据所示，当与不含MAH-PP的比较例PC/CF相比时，含有MAH-PP的PC/CF制剂表 现出改善的拉伸模量和拉伸强度。
[0285] 同样，在高溫下，当与不含MAH-PP的比较例PBT/CF相比时，含有MAH-PP的PBT/CF制 剂表现出改善的拉伸模量和拉伸强度。
[0286] 类似地，在高溫下，当与不含MAH-PP的比较例PC/PBT/CF相比时，含有MH-PP的PC/ PBT/CF制剂表现出改善的拉伸模量和拉伸强度。
[0287] 如图1和2所表示的，所有本发明的制剂在所有测试溫度下表现出机械性能改善， 在PC/PBT/CF制剂中看到较大的改善。数据表明添加马来酸酢接枝聚丙締改善了碳纤维增 强的PC、PBT(聚对苯二甲酸下二醋)和PC/PBT共混物的室溫和高溫机械性能。
[0288] 本发明的专利范围通过权利要求来限定，并且可W包括本领域技术人员想到的其 它实施例。如果此类其它实施例具有与权利要求的字面语言并无不同的结构要素，或者如 果它们包括与权利要求的字面语言无实质性区别的等同结构要素，则此类其它实施例旨在 位于权利要求的范围内。
【主权项】
1. 一种纤维增强热塑性组合物，包含:一种纤维增强热塑性组合物，包含： a) 热塑性聚合物组分，所述热塑性聚合物组分包含聚碳酸酯或聚对苯二甲酸亚烷基酯 或它们的组合； b) 增强纤维组分；以及 c) 马来酸酐添加剂组分。2. 根据权利要求1所述的纤维增强热塑性组合物，包含： a) 约30wt%至小于lOOwt%的热塑性聚合物组分，所述热塑性聚合物组分包含聚碳酸 酯或聚对苯二甲酸亚烷基酯或它们的组合； b) 大于Owt %至约70wt %的增强填料组分；以及 c) 大于Owt %至约10wt %的马来酸酐添加剂组分。3. -种纤维增强热塑性组合物，包含： a) 约60wt%至约90wt%的热塑性聚合物组分，所述热塑性聚合物组分包含聚碳酸酯、 聚对苯二甲酸丁二酯或聚碳酸酯-聚对苯二甲酸丁二酯共混物； b) 大于1 Owt %至约30wt %的增强填料组分；以及 c) 大于Owt %至约6wt %的马来酸酐添加剂组分，所述马来酸酐添加剂组分包含马来酸 酐接枝聚丙烯。4. 根据权利要求1或2中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述热塑性聚合 物组分以相对于所述组合物的总重量的50wt %至95wt %范围的量存在。5. 根据权利要求1-4中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述热塑性聚合物 以相对于所述组合物的总重量的60wt %至90wt %范围的量存在。6. 根据权利要求1-2或4-5中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，包含聚碳酸 酯的所述热塑性聚合物组分以相对于所述组合物的总重量的50wt%至95wt%范围的量存 在。7. 根据权利要求1-2或4-6中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述增强纤 维组分以相对于所述组合物的总重量的5wt %至50wt %范围的量存在于所述组合物中。8. 根据权利要求1-2或4-7中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述增强纤 维组分以相对于所述组合物的总重量的l〇wt%至40wt%范围的量存在于所述组合物中。9. 根据权利要求1-8中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述增强纤维组分 包含碳纤维。10. 根据权利要求1-9中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述增强纤维组 分包含具有的拉伸模量在32至45MSI范围的碳纤维。11. 根据权利要求1-10中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述增强纤维组 分包含具有的拉伸模量在35至42MSI范围的碳纤维。12. 根据权利要求1-11中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述增强纤维组 分包含具有的拉伸强度在500至1000KSI范围的碳纤维。13. 根据权利要求1-12中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述增强纤维组 分包含具有的拉伸强度在700至900KSI范围的碳纤维。14. 根据权利要求1-13中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述马来酸酐组 分以相对于所述组合物的总重量的lwt %至6wt %范围的量存在。15. 根据权利要求1-14中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述马来酸酐组 分以相对于所述组合物的总重量的2wt %至4wt %范围的量存在。16. 根据权利要求1-15中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述马来酸酐组 分包含马来酸酐接枝聚合物。17. 根据权利要求1-16中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述马来酸酐组 分包含马来酸酐接枝聚丙烯。18. 根据权利要求1-17中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述热塑性聚合 物组分是聚碳酸酯。19. 根据权利要求1-17中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述热塑性聚合 物组分是聚对苯二甲酸丁二酯。20. 根据权利要求1-19中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述热塑性聚合 物组分是聚碳酸酯-聚对苯二甲酸丁二酯共混物。21. 根据权利要求1-20中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在室温下，与由 包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来 酸酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成 的模制部件表现出更高的拉伸模量。22. 根据权利要求1-21中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在室温下，与由 包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来 酸酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成 的模制部件表现出更高的挠曲模量。23. 根据权利要求1-22中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在室温下，与由 包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来 酸酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成 的模制部件表现出更高的拉伸强度。24. 根据权利要求1-23中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在室温下，与由 包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来 酸酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成 的模制部件表现出更高的挠曲强度。25. 根据权利要求1-24中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在室温下，与由 包含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来 酸酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成 的模制部件表现出更高的缺口悬臂梁冲击强度。26. 根据权利要求1-25中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在110°C，与由包 含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸 酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的 模制部件表现出更高的拉伸模量。27. 根据权利要求1-26中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在110°C，与由包 含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸 酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的 模制部件表现出更高的拉伸强度。28. 根据权利要求1-17中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在140°C，与由包 含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸 酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的 模制部件表现出更高的拉伸模量。29. 根据权利要求1-28中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，在140°C，与由包 含相同的热塑性组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸 酐添加剂组分的基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的 模制部件表现出更高的拉伸强度。30. -种制造的制品，包含根据权利要求1-29中任一项所述的纤维增强热塑性组合物。31. -种用于形成热塑性共混物的方法，包括： a)结合： i) 热塑性聚合物组分，所述热塑性聚合物组分包含聚碳酸酯或聚对苯二甲酸亚烷基酯 或它们的组合； ii) 增强纤维组分；以及 iii) 马来酸酐添加剂组分。32. 根据权利要求31所述的方法，其中，结合步骤包括挤出共混。33. 根据权利要求31或32所述的方法，进一步包括将热塑性聚合物共混组合物模制成 丰吴制品的步骤。34. 根据权利要求31-33中任一项所述的方法，其中，所述增强纤维组分包含碳纤维。35. 根据权利要求31-34中任一项所述的方法，其中，所述热塑性聚合物组分是聚碳酸 酯。36. 根据权利要求31-34中任一项所述的方法，其中，所述热塑性聚合物组分是聚对苯 二甲酸丁二酯。37. 根据权利要求31-34中任一项所述的方法，其中，所述热塑性聚合物组分是聚碳酸 酯-聚对苯二甲酸丁二酯共混物。38. 根据权利要求31-37中任一项所述的方法，其中，所述马来酸酐组分是马来酸酐接 枝聚丙稀。39. 根据权利要求31-38中任一项所述的方法，其中，在室温下，与由包含相同的热塑性 组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸酐添加剂组分的 基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的模制部件表现出 更高的拉伸模量。40. 根据权利要求31-39中任一项所述的方法，其中，在室温下，与由包含相同的热塑性 组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸酐添加剂组分的 基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的模制部件表现出 更高的挠曲模量。41. 根据权利要求31-40中任一项所述的方法，其中，在室温下，与由包含相同的热塑性 组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸酐添加剂组分的 基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的模制部件表现出 更高的拉伸强度。42. 根据权利要求31-41中任一项所述的方法，其中，在室温下，与由包含相同的热塑性 组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸酐添加剂组分的 基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的模制部件表现出 更高的挠曲强度。43. 根据权利要求31-42中任一项所述的方法，其中，在室温下，与由包含相同的热塑性 组分和相同重量百分数的相同的所述增强纤维组分、但不存在所述马来酸酐添加剂组分的 基本相同的参考组合物形成的模制部件相比，由所述热塑性组合物形成的模制部件表现出 更高的缺口悬臂梁冲击强度。
【专利摘要】本文公开了纤维增强热塑性组合物，包含：含有聚碳酸酯或聚对苯二甲酸亚烷基酯或它们的组合的热塑性聚合物组分；增强纤维组分；和马来酸酐添加剂组分。获得的纤维增强热塑性组合物在室温和高温下表现出改善的机械特性。
【IPC分类】C08J5/10, C08J5/04, C08K7/06
【公开号】CN105555844
【申请号】CN201480051146
【发明人】穆罕默德·穆尼鲁扎曼
【申请人】沙特基础全球技术有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2014年9月15日
【公告号】EP3046955A1, US20150080518, WO2015039038A1
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