树脂共混物的制作方法
树脂共混物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本申请设及一种树脂共混物、一种树脂粒、使用其制备树脂模塑制品的方法W及 树脂模塑制品。
【背景技术】
[0002] 偏光板是应用于例如液晶显示器化CD)的装置的光学功能膜。
[0003] 偏光板可W包括能够从在各个方向振动的入射光线中只提取在一个方向振动的 光线的偏光器，和通常通过粘合剂或压敏粘合剂粘合在偏光器的两个表面上的Ξ乙酷纤维 素(TAC)类保护膜。
[0004] 但是，普通的TAC类保护膜价格昂贵，而且不容易制造，因此，使用丙締酸保护膜作 为保护膜来代替TAC类保护膜。此外，由于TAC类保护膜具有吸水性，可W使用例如聚乙締醇 粘合剂的水性粘合剂，但丙締酸保护膜通常具有低吸收性，因此使用UV-固化粘合剂代替水 性粘合剂来将其粘合至偏光器上。但是，在运种情况下，丙締酸保护膜不具有对偏光器优异 的粘合强度，而且通过在丙締酸保护膜的一个或两个表面上涂覆底漆解决上述问题。
【发明内容】
[0005] 技术问题
[0006] 本申请旨在提供一种树脂共混物和一种树脂粒。
[0007] 技术方案
[000引本申请的一个方面提供了一种树脂共混物，包含:第一树脂;与所述第一树脂具有 不同的表面能或烙融粘度的第二树脂。所述第二树脂是单体共混物，该单体共混物包含:70 重量份至95重量份的含有具有1个至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋；W及5重量 份至30重量份的式1的单体。
[0009] 试1]
[0010]
[0011] 在此式中，Ri是氨或具有1个至4个碳原子的烷基，Ar是苯基，恥是氨或-X-R6,其 中，-X-是-0-或0C(0)，R6是具有1个至4个碳原子的烷基。
[0012] 本申请的另一个方面提供了一种树脂粒，包含由第一树脂形成的核；W及由具有 与所述第一树脂不同表面能或烙融粘度的第二树脂形成的壳。
[0013] 本申请的另一个方面提供了一种制备树脂模塑制品的方法，包括通过烙融所述树 脂共混物形成烙融共混物；W及通过加工所述烙融共混物形成分层结构。
[0014] 本申请的另一个方面提供了一种制备树脂模塑制品的方法，包括通过烙融所述树 脂粒形成烙融共混物；W及通过加工所述烙融共混物形成分层结构。
[001引本申请的一个方面提供了一种树脂模塑制品，包括:第一树脂层;第二树脂层，该 第二树脂层形成在所述第一树脂层上；W及界面层，该界面层形成在所述第一树脂层和所 述第二树脂层之间并且包含第一树脂和第二树脂。所述第二树脂是单体共混物的聚合物， 所述单体共混物包含70重量份至95重量份的含有具有1个至14个碳原子的烷基的（甲基)丙 締酸烷基醋；W及5重量份至30重量份的式1的单体。
[0016] [式 1] 如
[0017] --^ Ar-R2
[0018] 在此式中，Ri是氨或具有1个至4个碳原子的烷基，Ar是苯基，R2是氨或-X-R6,其 中，-X-是-0-或0C(0)，R6是具有1个至4个碳原子的烷基。
[0019] 在下文中，将会详细描述根据示例性实施方案的树脂共混物、共聚物、树脂粒、使 用其制备树脂模塑制品的方法W及树脂模塑制品。
[0020] 此处，术语"共混物"可W是至少两种不同树脂的共混物。所述共混物的类型没有 特别地限制，而且该共混物可W通过将至少两种树脂或至少两种树脂粒混合在一种基质中 来制备。所述树脂可W具有不同的物理性能，所述物理性能可W是例如表面能、烙融粘度或 溶度参数。
[0021] 术语"烙融加工"是指在烙融溫度(Tm)W上烙融树脂共混物W形成烙融共混物并 利用该烙融共混物形成所需的模塑制品的过程，可W是例如注射成型、挤出成型、中空成 型、传递成型、薄膜吹塑、纺丝、压延热成型或发泡成型。
[0022] 术语"树脂模塑制品"是指由树脂共混物形成的树脂粒或产品，而且所述树脂模塑 制品可W是但并不限于例如汽车部件、用于电子装置的部件、玩具或管子。
[0023] 术语"层分离"可W指通过将基本上由一种树脂形成的层设置或安排在由基本上 不同的树脂形成的层上。所述基本上由一种树脂形成的层可W指不具有海岛结构并且连续 地存在于整个层上的一种类型的树脂。所述海岛结构是指部分分布在整个树脂共混物中的 分层树脂。此外，表述"基本上由…形成"可W指在一个层中只存在或富含一种树脂。
[0024] 在一个实施例中，所述树脂共混物可W通过烙融加工分层。因此，可W制备具有例 如优异的粘合性能的特殊表面功能的树脂模塑制品而无需例如涂覆和电锻的单独的过程。 因此，所述树脂模塑制品可W具有增强的粘合性能，而且当使用所述树脂共混物时，可W减 少用于制备树脂模塑制品的成本和时间。
[0025] 所述树脂共混物的层分离可W通过第一树脂与第二树脂之间的物理性能的差异 和/或第二树脂的多分散性指数来进行。此处，所述物理性能可W是例如表面能、烙融粘度 或溶度参数。在本说明书中，将会描述包含两种类型树脂的树脂共混物，但对于本领域的普 通技术人员来说明显的是即使当混合具有不同物理性能的Ξ种类型的树脂时，通过烙融加 工也能发生层分离。
[0026] 在一个实施方案中，所述树脂共混物可W包含第一树脂和在25°C下与所述第一树 脂具有O.lmN/m至35mN/m的表面能的差的第二树脂。
[0027]在25°C下第一树脂和第二树脂之间的表面能的差可W是O.lmN/m至35mN/m、 0.ImN/m至30mN/m、0.ImN/m至20mN/m、0.ImN/m至15mN/m、0.ImN/m至7mN/m、lmN/m至35mN/m、 ImN/m至30mN/m、2mN/m至20mN/m或3mN/m至15mN/m。当使用具有此范围内的表面能差的第一 树脂和第二树脂时，第一树脂和第二树脂不会剥离，而且第二树脂可W容易地转移至表面， 从而容易表现层分离现象。
[00%]在25°C下具有O.lmN/m至35mN/m的表面能差的第一和第二树脂的树脂共混物可W 通过烙融加工进行层分离。在一个实施例中，当第一和第二树脂的树脂共混物被烙融加工 并曝露于空气中时，第一和第二树脂由于疏水性差异而可W分离。具体地，由于具有比第一 树脂低的表面能的第二树脂具有高疏水性，第二树脂可W转移至与空气接触，从而形成朝 向空气配置的第二树脂层。此外，当第一树脂与第二树脂接触时，可W配置在空气的另一 侦U。因此，在所述树脂共混物的第一树脂和第二树脂之间发生层分离。
[0029] 所述树脂共混物可W被分离成至少两层。在一个实施例中，当烙融加工后的树脂 共混物的相互面对的表面暴露于空气中时，包含第一树脂和第二树脂的树脂共混物可W分 层为Ξ层，例如第二树脂层/第一树脂层/第二树脂层。同时，当烙融加工后的树脂共混物的 仅一个表面曝露于空气中时，所述树脂共混物可W分层为两层，例如第二树脂层/第一树脂 层。此外，当包含具有不同水平的表面能的第一树脂、第二树脂和第Ξ树脂的树脂共混物被 烙融时，烙融加工后的树脂共混物可W分层为五层，例如第Ξ树脂层/第二树脂层/第一树 脂层/第二树脂层/第Ξ树脂层。此外，当烙融加工后的树脂共混物的所有表面都暴露于空 气中时，所述树脂共混物可W在各个方向分层，从而形成核-壳结构。
[0030] 在另一个实施方案中，所述树脂共混物包含第一树脂；W及在lOOs^至lOOOs^的 剪切速率和树脂共混物的加工溫度下与该第一树脂具有〇.lpa*s至3000pa*s的烙融粘度差 的第二树脂。
[0031] 在lOOs^至lOOOs^的剪切速率和树脂共混物的加工溫度下，第一树脂与第二树脂 之间的烙融粘度的差可 W是0 . lpa*s至3000pa*s、lpa*s至2000pa*s、lpa*s至 1000pa*s、 lpa*s至500pa*s、50pa*s至500pa*s、100pa*s至500pa*s、200pa*s至500pa*s或250pa*s至 50化a*s。当使用第一树脂和与该第一树脂具有此范围内的烙融粘度差的第二树脂时，第一 和第二树脂不会剥离，而且第二树脂可W容易地向表面转移，从而容易地表现层分离现象。
[0032] 在lOOs-i至lOOOs-i的剪切速率和树脂共混物的加工溫度下具有0. lpa*s至 3000pa*s的烙融粘度差的第一树脂和第二树脂的树脂共混物由于烙融粘度的差异，会在烙 融之后分层。在一个实施例中，当所述第一树脂和第二树脂的树脂共混物被烙融加工并暴 露于空气中时，第一树脂和第二树脂会由于流动性差异而分离。具体地，由于具有比第一树 脂低的烙融粘度的第二树脂具有高流动性，其可W转移至与空气接触，从而形成朝向空气 配置的第二树脂层。此外，第一树脂可W与第二树脂接触并配置在空气的对面。因此，在所 述树脂共混物的第一树脂和第二树脂之间发生层分离。
[0033] 所述烙融粘度可W通过毛细管流变仪测定，是指根据具体加工溫度和剪切速率(/ S)的剪切粘度(pa*s)。
[0034] 术语"剪切速率 "可W指当加工树脂共混物时应用的剪切速率，而且所述剪切速率 可W根据加工方法控制在lOOs^至lOOOs^之间。根据加工方法控制剪切速率对本领域的普 通技术人员来说显而易见。
[0035] 术语"加工溫度"是指用于加工所述树脂共混物的溫度。例如，当所述树脂共混物 被用于例如挤出或注射的烙融加工中时，所述加工溫度是指应用于该烙融加工的溫度。所 述加工溫度可W根据应用于例如挤出或注射的烙融加工中的树脂来控制。例如，在包含丙 締腊下二締苯乙締(ABS)树脂的第一树脂和由丙締酸单体获得的第二树脂的树脂共混物的 情况下，所述加工溫度可W是210°C至270°C。
[0036] 在本申请的另一个方面，用于形成分层结构的树脂共混物包含:第一树脂；W及在 25°C下与所述第一树脂具有0.001(J/cm3)i/2至10.0(J/cm3)i/ 2的溶度参数差的第二树脂。
[0037] 在25°C下，第一树脂与第二树脂之间的溶度参数差可W是0.001(J/cm3)i/2至10.0 (J/cm3) 1/2、0.01 (j/cm3) 1/嗜5.0 (J/cm3) 1/2、0.01 (j/cm3) 1/2至3.0 (J/cm3) 1/2、0.01 (j/cm3) 1/2 至 2.0(J/cm3)l/2、o.l(J/cm3)l/2至l.o(J/cm3)l/2、o.l(J/cm3)l/2至l0.o(J/cm3)l/2、3.0(J/ 細3)1/嗜 10.0(J/cm3)l/2、5.0(J/cm3)l/嗜10.0(J/cm3)l/2或3.0(J/cm3)l/2至8.0(J/cm3)l八。 所述溶度参数是根据各个树脂分子的极性表现出溶解度的树脂的独特特性，而且各个树脂 的溶度参数是公知的。当溶度参数差小于〇.〇〇l(J/cm3)i/2时，第一树脂与第二树脂容易混 合，并因此难W容易地表现层分离现象，而当溶度参数差大于10.〇(J/cm3)i/2时，第一树脂 和第二树脂不会相互结合并会剥离。
[003引所述溶度参数差的上限和/或下限可W是在0.001(J/cm3)i/嗜10.0(J/cm 3)i/%范 围内的可选值，而且可W取决于第一树脂的物理性能。具体地，当第一树脂用作基础树脂且 第二树脂用作增强所述第一树脂的表面特性的功能树脂时，所述第二树脂可W选择为使得 在25°C下第一树脂与第二树脂之间的溶度参数差为0.001(J/cm3)i/2至10.0(J/cm 3)i/2。在一 个实施例中，所述溶度参数差可W鉴于第一树脂与第二树脂的烙融共混物中的第二树脂的 可混合性来选择。
[0039] 在25°C下具有0.001(J/cm3)i/2至10.0(J/cm3)i/ 2的溶度参数差的第一树脂和第二 树脂的树脂共混物由于溶度参数的差异，会在烙融加工之后分层。在一个实施例中，当第一 树脂和第二树脂的树脂共混物被烙融加工并暴露于空气中时，第一树脂和第二树脂会由于 可混合性的程度而分离。具体地，在25°C下与第一树脂具有0.001(J/cm3)i/2至10.0(J/cm 3)1/2的溶度参数差的第二树脂不会与所述第一树脂共混。但是，当第二树脂还具有比第一树 脂低的表面张力或烙融粘度时，所述第二树脂可W转移至与空气接触，从而形成朝向空气 配置的第二树脂层。此外，第一树脂可W与第二树脂接触并配置在空气的对面。因此，在所 述树脂共混物的第一树脂和第二树脂之间发生层分离。
[0040] 在所述树脂共混物中，作为第一树脂，通常决定所需的模塑制品的物理性能的树 脂可W根据所需的模塑制品的的类型和所用的工艺条件来选择。作为此种第一树脂，可W 使用普通合成树脂而没有特别限制。
[0041] 所述第一树脂可W是例如苯乙締类树脂，例如ABS类树脂、聚苯乙締类树脂、丙締 腊苯乙締丙締酸醋(ASA)类树脂或苯乙締-下二締-苯乙締嵌段共聚物;聚締控类树脂，例如 高密度聚乙締类树脂、低密度聚乙締类树脂或聚丙締类树脂;热塑性弹性体，例如醋类热塑 性弹性体或締控类热塑性弹性体;聚氧化締类树脂，例如聚甲醒类树脂或聚氧化乙締类树 月旨;聚醋类树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇醋类树脂或聚对苯二甲酸下二醇醋类树脂;聚氯 乙締类树脂;聚碳酸醋类树脂;聚苯硫酸类树脂；乙締醇类树脂;聚酷胺类树脂;丙締酸醋类 树脂;工程塑料;它们的共聚物或它们的混合物。所述工程塑料可W是表现优异的机械和热 性能的塑料。例如聚酸酬、聚讽和聚酷亚胺可w用作所述工程塑料。在一个实施例中，作为 第一树脂，可W使用通过将丙締腊、下二締、苯乙締和丙締酸单体聚合获得的共聚物。
[0042] 在一个实施例中，所述第一树脂可W是单体共混物的聚合物，所述单体共混物包 含含有具有1个至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋;式1的单体;W及式2的单体。
[0043] 试1]
[0047] 在式巧日2中瓜独立地是氨或具有1个至4个碳原子的烷基，Ar是苯基，R2是氨或-X- R6，其中，-X-是-0-或0C(0)，R6是具有1个至4个碳原子的烷基，Y是氧或NRio，Rio是氨、具有1 个至12个碳原子的烷基或具有3个至8个碳原子的环烷基。
[0048] 在一个实施例中，所述式1的单体可W是苯乙締或α-甲基苯乙締，式2的单体可W 是环己基马来酷亚胺或马来酸酢，但本申请并不局限于此。
[0049] 此外，形成第一树脂的聚合物的单体共混物可W包含85重量份至98重量份的含有 具有1个至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋；1重量份至5重量份的式1的单体；W 及3重量份至10重量份的式2的单体。当所包含的含有具有1个至14个碳原子的烷基的（甲 基)丙締酸烷基醋少于85重量份时，与下面将要描述的第二树脂的相容性会过度降低，导致 在第一树脂和第二树脂的表面上发生剥离。
[0050] 在所述树脂共混物中，作为第二树脂，可W使用表现出与如上所述的第一树脂不 同的物理性能并提供与所述第一树脂适当的相容性和与粘合剂优异的亲和性的树脂。
[0051] 在一个实施例中，所述第二树脂可W是单体共混物的聚合物，所述单体共混物包 含:70重量份至95重量份的含有具有1个至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋；W及 5重量份至30重量份的式1的单体。
[0化2][式1]
[0化3]
[0054] 在式1中，扣独立地是氨或具有1个至4个碳原子的烷基，Ar是苯基，W及R2是氨或- X-R6,其中，-X-是-0-或0C(0)，R6是具有1个至4个碳原子的烷基。
[0055] 此外，在式1中，例如Ri可W是氨或甲基，Ar可W是苯基，R2可W是氨或-X-R6,其 中，-X-是-ο-或0C(0)，R6是甲基或乙基。
[0056] 所述第一树脂和第二树脂是分层诱导因素，而且当第一和第二树脂之间的相容性 太高时，所述第一和第二树脂之间的层分离效率降低，而当所述相容性不高时，会发生表面 剥离或会在模塑制品中形成大的区域。因此，为了有效的层分离，需要第一和第二树脂之间 适当的相容性。因此，考虑到与第一树脂的相容性，在本申请的第二树脂中可W包含适当含 量的特定单体W实现本申请的目的。
[0057] 在一个实施例中，所述第二树脂的单体共混物可W包含70重量份至95重量份，例 如70重量份至90重量份、75重量份至75重量份或75重量份至90重量份的含有具有1个至14 个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋W表现出与第一树脂优异的相容性。例如，所述含 有具有1个至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋是包含在第一树脂的单体共混物中 W确保第一树脂与第二树脂值之间的相容性的成分。
[0058] 所述式1的单体是包含在第二树脂的单体共混物中的允许有效层分离的成分。所 述式1的单体是例如与第一树脂的单体共混物中包含的式2的单体具有低相容性的成分。所 述包含在第二树脂的单体共混物中的式1的单体可W是5重量份至30重量份、10重量份至30 重量份或10重量份至25重量份。当所包含的式1的单体大于30重量份时，与第一树脂的相容 性过度降低，并因此在第一和第二树脂的表面上发生剥离现象。
[0059] 在一个实施例中，所述式1的单体可W是未被取代的或被选自甲基、甲氧基、乙氧 基和乙酸基中的至少一种取代的苯乙締，例如，就对偏光器优异的粘合性能而言，所述单体 可W是乙酷氧基苯乙締、甲氧基苯乙締或甲基4-乙締基苯甲酸醋，但本申请并不局限于此。 所述式1的单体可W包含在第二树脂中，从而确保对偏光器优异的粘合强度。
[0060] 当由所述树脂共混物形成的树脂模塑制品用作偏光板的保护膜时，可W替代TAC 类膜或通常使用的丙締酸保护膜。具体地，在普通丙締酸保护膜中，表面应该通过单独的涂 层过程来涂覆底漆W确保对偏光器的粘合性能，但当使用根据本申请的树脂共混物和由该 树脂共混物制备的保护膜时，可W省略在用于偏光板的保护膜的表面上进行的额外的底漆 涂覆，而且可W表现出对偏光器优异的粘合强度，从而减少生产时间和成本并增加产率。
[0061] 在一个实施例中，第二树脂可W具有大约5,000至200,000的重均分子量(1*)。此 夕h在另 一个实施例中，第二树脂的重均分子量可W控制在大约10,000至200,000、15,000 至 200,000、20,000 至 200,000、5,000至180,000、5,000至150,000、5,000至120,000、10,000 至180，000、15，000至150，000或20，000至120，000。当将具有所述范围内的重均分子量的第 二树脂应用于例如用于烙融加工的树脂共混物时，由于第二树脂适当的流动性，可W容易 地进行层分离。
[0062] 此外，在一个实施例中，第二树脂的多分散性指数(PDI)可W控制在1至2.5、1至 2.2、1.5至2.5或1.5至2.2的范围内。当将具有所述范围内的PDI的第二树脂应用于例如用 于烙融加工的树脂共混物时，第二树脂中用于抑制层分离的低分子量结构和/或高分子量 结构的含量会减少，并因此可W容易地进行层分离。
[0063] 在一个实施例中，相对于100重量份的第一树脂，所述树脂共混物可W包含0.1重 量份至50重量份的第二树脂。或者，在另一个实施例中，相对于100重量份的第一树脂，所述 树脂共混物可W包含1重量份至30重量份、1重量份至20重量份或1重量份至15重量份的第 二树脂。当包含上述含量的第一树脂和第二树脂时，可W诱导层分离现象，而且通过合适地 控制比第一树脂相对更贵的第二树脂的含量，可w提供经济的树脂共混物。
[0064] 可W通过挤出将上述树脂共混物制备成树脂粒。在利用所述树脂共混物制备的树 脂粒中，可W由第一树脂形成核，由与所述第一树脂分层的第二树脂形成壳。
[0065] 本申请的另一个方面提供了一种树脂粒，该树脂粒包括由第一树脂形成的核W及 由第二树脂形成的壳，所述第二树脂是具有与第一树脂不同的表面能、烙融粘度或溶度参 数的单体共混物的聚合物，所述单体共混物包含70重量份至95重量份的含有具有1个至14 个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋W及5重量份至30重量份的式1的单体。
[0066] 此外，如上所述，第一和第二树脂可W具有不同的表面能、烙融粘度或溶度参数。 例如，第一和第二树脂在25°C下可W具有0.1至35mN/m的表面能差，或在lOOs^至lOOOs^的 剪切速率和树脂粒的加工溫度下具有〇.lpa*s至3000pa*s的烙融粘度差。
[0067] 已经详细描述了所述第一树脂和第二树脂的类型和物理性能，因此在下面将不再 重复。
[0068] 同时，可W提供一种通过烙融加工所述树脂共混物或树脂粒制得的具有分层结构 的树脂模塑制品。
[0069] 本申请的另一个方面提供了一种制备树脂模塑制品的方法，该方法包括:通过烙 融树脂共混物形成烙融共混物；W及通过加工所述烙融共混物形成分层结构。
[0070] 如上所述，由于第一和第二树脂之间物理性能的差异，在所述树脂共混物的烙融 加工过程中会发生层分离现象，而且该层分离现象可W提供选择性地涂覆树脂粒或模塑制 品的表面的效果而没有单独的额外过程。
[0071] 具体地，当包含70重量份至95重量份的含有具有1个至14个碳原子的烷基的（甲 基)丙締酸烷基醋W及5重量份至30重量份的式1的单体的单体共混物的聚合物用作第二树 脂时，可W在烙融加工中通过在树脂模塑制品的表面设置具有相对低表面能或烙融粘度的 壳部分来提供具有增强的机械和表面特性的树脂模塑制品。
[0072] 所述树脂共混物的烙融加工可W在剪切应力的条件下进行。例如，所述烙融加工 可W通过挤出和/或注射进行。
[0073] 此外，在所述树脂共混物的烙融加工中，应用的溫度可W根据第一和第二树脂的 类型变化。例如，当苯乙締类树脂用作第一树脂且丙締酸树脂用作第二树脂时，烙融溫度可 W控制在大约210°C至270°C的范围内。
[0074] 所述制备树脂模塑制品的方法还可W包括固化通过烙融加工所述树脂共混物得 到的产物（即树脂共混物的烙融产物）。所述固化可W是例如热固化或UV固化。此外，还可W 对所述树脂模塑制品进行化学或物理处理。
[0075] 在一个实施例中，所述制备树脂模塑制品的方法还可W包括在通过烙融所述树脂 共混物形成烙融共混物之前制备第二树脂。所述第二树脂可W对树脂模塑制品的表面层提 供特殊功能，例如优异的粘合性能。已经详细描述了关于第二树脂的制备，因此在下面将不 再重复。
[0076] 根据另一个实施方案，所述制备树脂模塑制品的方法还可W包括通过烙融树脂粒 形成烙融共混物W及通过加工所述烙融共混物形成分层结构。
[0077] 在一个实施例中，所述树脂粒可W通过烙融加工制备，例如挤出。例如，当将包含 第一和第二树脂的树脂共混物挤出时，具有比第一树脂高的疏水性的第二树脂可W转移至 与空气接触，从而形成树脂粒的壳，而第一树脂可w配置在所述树脂粒的中屯、，从而形成 核。如上所述制备的树脂粒可W通过例如注射的烙融加工制备成树脂模塑制品。但是，制备 所述树脂粒的方法并不局限与此，而且在另一个实施例中，树脂模塑制品可W利用树脂共 混物通过例如注射的烙融加工直接形成。
[0078] 同时，本申请的另一个方面提供了一种树脂模塑制品，包括:第一树脂层，第二树 脂层，该第二树脂层形成在所述第一树脂层上；W及界面层，该界面层形成在所述第一树脂 层和所述第二树脂层之间。所述界面层可W包含第一和第二树脂。
[0079] 所述由包含特定的第一树脂和与该第一树脂具有物理性能差异的第二树脂的树 脂共混物制备的树脂模塑制品可W具有例如分层结构。此处，所述第一树脂层可W配置在 结构内部，第二树脂层形成在树脂模塑制品的表面上。
[0080] 具体地，当上述树脂用作第二树脂时，模塑制品的粘合强度可W额外地增强。
[0081] 术语"第一树脂层"可W主要包含决定模塑制品的物理性能并且配置在树脂模塑 制品的内部的第一树脂。此外，所述"第二树脂层"可W主要包含配置在树脂模塑制品的外 部并且为模塑制品的表面提供特定功能的第二树脂。
[0082] 已经详细描述了所述第一和第二树脂，因此下面将不再重复。
[0083] 所述树脂模塑制品可W包括第一树脂层与第二树脂层之间的界面层，并且包含第 一和第二树脂的共混物。所述界面层可W形成在分层的第一和第二树脂层之间而起到界面 的作用，并且包含第一和第二树脂的共混物。所述共混物可W处于在第一树脂与第二树脂 物理地或化学地相互结合的状态，从而使得第一树脂层可W与第二树脂层结合。
[0084] 所述树脂模塑制品可W形成为在第一树脂层通过此界面层与第二树脂层分离且 第二树脂层配置在该树脂模塑制品的外部的结构。例如，所述模塑制品可W具有第一树脂 层、界面层和第二树脂层依次层叠的结构，或界面层和第二树脂层分别配置在第一树脂层 之上和之下的结构。或者，所述树脂模塑制品可W具有第一树脂依次被界面层和第二树脂 层覆盖的结构，其中，所述第一树脂层具有各种立体形状，例如球形、圆形、多面体和薄片 形。
[0085] 可见在树脂模塑制品中表现出的层分离现象是由通过应用具有不同物理性能的 特定的第一和第二树脂制备树脂模塑制品引起的。不同物理性能的实例可W是表面能或烙 融粘度。上面已经详细描述了物理性能的差异。
[0086] 在一个实施例中，第一树脂层、界面层和第二树脂层可W在低溫冲击试验之后通 过使用THF蒸气蚀刻样品的破裂面利用来确认。为了测定各个层的厚度，使用薄片切片 装置用金刚石刀切割样品W形成光滑的截面，然后利用选择性地烙融第二树脂的溶液蚀刻 光滑的截面。在蚀刻的截面中，烙融程度根据第一和第二树脂的含量而不同，而且当利用 SEM从截面的表面上W45度角观察时，由于明暗度差异，可W观察到第一树脂层、第二树脂 层、界面层和表面，而且可W测定各个层的厚度。在一个实施例中，作为选择性地烙融第二 树脂的溶液，可W使用1,2-二氯乙烧溶液（10体积％，在化0H中），但仅仅是一个实例。所述 溶液可W是对第二树脂具有比对第一树脂更高的溶解性的任意一种而没有具体限制，而且 可W由本领域的普通技术人员根据第二树脂的类型和组成适当地选择。
[0087] 所述界面层可W具有第二树脂层和该界面层的总厚度的1 %至95 %、10 %至95 %、 20% 至 95%、30%至95%、40%至95%、50%至95%、60%至95%或60%至90%的厚度。当所 述界面层具有第二树脂层和该界面层的总厚度的ο. 01 %至95 %的厚度时，第一树脂层与第 二树脂层之间的界面粘结强度优异，因此层之间不发生剥离现象，而且由第二树脂层获得 的表面特性可W明显增强。相反地，当与第二树脂层相比界面层太薄时，由于层之间的低粘 结强度，会在第一树脂层和第二树脂层之间发生剥离，而当所述界面层太厚时，由第二树脂 层获得的表面特性会显著增强。
[008引所述第二树脂层可W具有整个树脂模塑制品的0.01 %至30%、0.01 %至20%、 0.01 %至 10%、0.01 %至5%、0.01 %至3%、0.01 %至1 %或0.01 %至0.1 %的厚度。由于第 二树脂层具有预定范围内的厚度，可 W为模塑制品提供增强的粘合性能。当第二树脂层的 厚度太小时，会难W充分地增强模塑制品的表面特性，而当第二树脂层的厚度太大时，功能 树脂的物理性能会反映在模塑制品上，从而改变第一树脂的机械性能。
[0089] 从具有上述结构的树脂模塑制品的第二树脂层的表面，可能通过IR光谱仪检测到 第一树脂的成分。
[0090] 此处，所述第二树脂层的表面是指暴露在外部（例如在空气中）的表面，不是第一 树脂层。
[0091] 已经在上面详细描述了第一树脂、第二树脂W及第一树脂和第二树脂之间的物理 性能差异，因此下面将不再重复。此外，此处所用的"第一树脂和第二树脂之间的物理性能 差异"可W指第一树脂和第二树脂之间的物理性能差异或第一树脂层与第二树脂层之间的 物理性能差异。
[0092] 在一个实施例中，所述树脂模塑制品可W用于提供用于偏光板的保护膜。例如，所 述树脂模塑制品可W用于代替通常使用的TAC类保护膜，而且可树脂模塑制品的第二 树脂层粘合在偏光器的两个表面上的状态来提供偏光板。偏光器的类型可W是但并不限于 例如通过向由聚乙締醇类树脂形成的膜中加入例如舰或二色性染料的偏振成分制造的膜。 作为所述聚乙締醇类树脂，可W使用聚乙締醇的水解物、聚乙締醇缩甲醒、聚乙締醇缩乙醒 或乙締-巧樣酸乙締共聚物。在此情况下，所述聚乙締醇类树脂的聚合度可W是100至5， 000，^及优选地1，400至4,000。此外，偏光器的厚度可^根据液晶显示器的使用适当地选 择，而且通常为扣m至80μπι，但本申请并不局限与此。将由本申请的树脂模塑制品制备的偏 光板保护膜粘合至偏光板上的方法并没有特别限制，例如可W利用已知的粘合手段将树脂 模塑制品的第二树脂层粘合至偏光器上，其中，所述粘合手段例如为聚乙締醇类粘合剂或 UV固化粘合剂，例如由含有径基的丙締酸醋、环氧类丙締酸醋、氨基甲酸醋类丙締酸醋、氧 杂环下烧类丙締酸醋、聚醋类丙締酸醋或有机娃类丙締酸醋聚合的自由基聚合粘合剂，或 由例如环氧树脂乙締基醋的低聚物衍生而来的阳离子聚合粘合剂。当由所述树脂共混物形 成的树脂模塑制品用作用于偏光板的保护膜时，可W代替TAC类膜或通常使用的丙締酸保 护膜，具体地，为了确保对偏光器的粘合性能，在普通的丙締酸保护膜的情况下，需要通过 单独的涂覆过程在表面上涂覆底漆。但是，当使用根据本申请的树脂共混物和由其制备的 保护膜时在烙融加工中，通过层分离形成包含与粘合剂具有优异的亲和性的第二树脂的第 二树脂层，因此，可W省略在用于偏光板的保护膜的表面上进行的额外的底漆涂覆。此外， 可W获得对偏光器优异的粘合强度，从而减少生产时间和成本，并增加产率。
[0093] 有益效果
[0094] 本申请的示例性树脂共混物可W提供对偏光器具有优异的粘合强度的用于偏光 板的保护膜。此外，当使用所述树脂共混物时，可w省略在用于偏光板的保护膜的表面上进 行的额外的底漆涂覆，而且可W获得对偏光器优异的粘合强度，从而减少生产时间和成本 并增加产率。
【附图说明】
[00%]图1是在实施例4中制备的树脂模塑制品的分层截面的SEM图像；
[0096] 图視在对比实施例1中制备的树脂模塑制品的截面的SEM图像;W及
[0097] 图3是本申请的示例性偏光板。
【具体实施方式】
[0098] 在下文中，将会参照实施例和对比实施例详细描述本申请，但所述树脂共混物的 范围并不限于下面实施例。
[0099] 制备实施例-第二树脂的制备
[0100] 制备实施例1.
[0101] 将作为溶剂的167?甲乙酬、作为单体的810g甲基丙締酸甲醋(MMA)和90g苯乙締 W及作为链转移剂的1.17g正十二烧硫醇(η-孤M)放入反应器中，将作为引发剂的1.8g偶氮 二异下腊(AIBN)放入氮气氛中之后，W4(K)rpm揽拌所得的混合物。在70°C的反应溫度下进 行聚合18小时之后，所得产物在正己烧中沉淀，清洗并脱水Ξ次W上，然后在80°C的烘箱中 干燥。
[0102] 制备实施例2.
[0103] 除了使用675g甲基丙締酸甲醋和225g苯乙締作为单体W外，通过与制备实施例1 中描述的相同的方法制备第二树脂。
[0104] 制备实施例3.
[0105] 除了使用675g甲基丙締酸甲醋和225g乙酷氧基苯乙締作为单体W外，通过与制备 实施例1中描述的相同的方法制备第二树脂。
[0106] 制备实施例4.
[0107] 除了使用675g甲基丙締酸甲醋、180g苯乙締和45g乙酷氧基苯乙締作为单体W外， 通过与制备实施例1中描述的相同的方法制备第二树脂。
[010引制备实施例5.
[0109] 除了使用675g甲基丙締酸甲醋和225g甲氧基苯乙締作为单体W外，通过与制备实 施例1中描述的相同的方法制备第二树脂。
[0110] 制备实施例6.
[0111] 除了使用675g甲基丙締酸甲醋、180g苯乙締和45g甲氧基苯乙締作为单体W外，通 过与制备实施例1中描述的相同的方法制备第二树脂。
[0112] 制备实施例7.
[0113] 除了使用900g甲基丙締酸甲醋作为单体W外，通过与制备实施例1中描述的相同 的方法制备第二树脂。
[0114] 制备实施例8.
[0115] 除了使用450g甲基丙締酸甲醋和450g苯乙締作为单体W外，通过与制备实施例1 中描述的相同的方法制备第二树脂。
[0116] 制备实施例9.
[0117] 除了使用450g甲基丙締酸甲醋和450g乙酷氧基苯乙締作为单体W外，通过与制备 实施例1中描述的相同的方法制备第二树脂。
[011引制备实施例10.
[0119] 除了使用450g甲基丙締酸甲醋和450g甲氧基苯乙締作为单体W外，通过与制备实 施例1中描述的相同的方法制备第二树脂。
[0120] 实施例1
[0121] 通过混合90重量份的第一树脂（由91重量份的甲基丙締酸甲醋、6重量份的环己基 马来酷亚胺和3重量份的α-甲基苯乙締组成的热塑性树脂)和10重量份的在制备实施例1中 制备的第二树脂，然后利用双螺杆挤出机化eistritz)在250°C下挤出所得共混物，得到树 脂粒。此外，在250°C下利用T模具间隙为11的挤出机化ankook EM Ltd)将树脂粒挤出成为 厚度为180皿至210皿的挤出膜。在135°C下通过在MD和TD方向上的双轴伸长将该挤出膜伸 长，从而制备具有大约50WI1的厚度的延伸膜。
[0122] 利用粘合剂将所述包含第二树脂的延伸膜与偏光器层合，从而制备具有如图3所 示的包含第二树脂/粘合剂/PVA/粘合剂/包含第二树脂的延伸膜的层叠结构。所述层叠结 构暴露于UV射线W固化粘合剂，从而制备偏光板。
[0123] 实施例2
[0124] 除了将10重量份的在制备实施例2中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相同的方法制备样品。
[0125] 实施例3
[0126] 除了将10重量份的在制备实施例3中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相同的方法制备样品。
[0127] 实施例4
[0128] 除了将10重量份的在制备实施例4中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相同的方法制备样品。
[0129] 实施例5
[0130] 除了将10重量份的在制备实施例5中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相同的方法制备样品。
[0131] 实施例6
[0132] 除了将10重量份的在制备实施例6中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相同的方法制备样品。
[0133] 对比实施例1
[0134] 通过在烘箱中干燥100重量份的在实施例1中使用的第一树脂的树脂粒，然后W实 施例1中描述的相同的方法挤出树脂粒来制备挤出膜。通过与实施例1中描述的相同的方法 伸长所述挤出膜W制备延伸膜。
[0135] 对比实施例2
[0136] 除了将10重量份的在制备实施例7中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相同的方法制备样品。
[0137] 对比实施例3
[0138] 除了将10重量份的在制备实施例8中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相同的方法制备样品。
[0139] 对比实施例4
[0140] 除了将10重量份的在制备实施例9中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相 同的方法制备样品。
[0141] 对比实施例5
[0142] 除了将10重量份的在制备实施例10中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相同的方法制备样品。
[0143] 实施例和对比实施例中的物理性能通过下面方法评价。
[0144] 1.光学特性的测定(雾度和透光率）
[0145] 利用雾度计HM-150(Murakami Color Research Laboratory)测定延伸膜的雾度 和透光率。
[0146] 2.烙融粘度的测定
[0147] 利用毛细管流变仪1501(Gottfert)测定烙融粘度。
[0148] 具体地，将毛细管口模连接至圆筒，然后将在实施例或对比实施例中获得的树脂 填充超过3次。此外，测定在250°C的加工溫度下剪切粘度(pa*s)随剪切速率的变化。
[0149] 3.粘合强度的测定
[0150] 为了评价偏光板中偏光器与保护膜之间的粘合强度，制备宽度为18mm的偏光板。 具体地，通过W下方法制备偏光板:利用阳离子和自由基聚合粘合剂将在实施例或对比实 施例中制备的作为保护膜的样品粘合至偏光器的一个表面上，使得样品的第二树脂层设置 为面对所述偏光器，其中，所述偏光器是通过伸长聚乙締醇类树脂膜，用舰对该延伸膜染色 并用棚酸水溶液处理该染色膜来制备。利用质构仪(MHK)W300mm/min测定所制备的偏光板 在90°下的剥离强度，而且如图3所示，在福射有UV射线的一侧测定偏光器与保护膜之间的 剥离强度。测定剥离强度Ξ次，并列出平均值
[0151] 4.截面形状的观察
[0152] 在实施例或对比实施例的样品的低溫冲击试验之后，利用THF蒸气蚀刻破裂表面， 然后利用SEM(制造商:Hitachi，型号名称:S-4800)观察分层截面。
[0153] 根据下面标准评价观察的截面的形状。
[0154] 〇 :观察到完全的层分离的状态
[01W] Δ:未充分地进行层分离的状态
[0156] X:未进行层分离的状态
[0157] 5.表面能的测定
[0158] 根据Owens-Wen化-Rabel-Kae化le方法利用液滴形状分析仪(DAS100，K抓SS)测定 表面能。
[0159] 具体地，将在实施例或对比实施例中获得的树脂溶解于15wt%的甲乙酬溶剂中， 然后棒涂至LCD玻璃上。此外，将该涂覆的LCD玻璃在60°C的烘箱中预干燥2分钟，然后在90 °C的烘箱中干燥1分钟。
[0160] 在干燥(或固化)之后，将10滴去离子水和二舰甲烧分别滴至涂覆的表面上W获得 接触角的平均值，然后通过利用Owens-Wendt-Rabel-Kae化le方法代入所得值来获得表面 能。
[0161] [表 1]
[0162]
【主权项】
1. 一种树脂共混物，包含： 第一树脂；W及 第二树脂，所述第二树脂是与所述第一树脂具有不同的表面能、烙融粘度或溶度参数 的丙締酸类聚合物， 其中，所述第二树脂是单体共混物的聚合物，所述单体共混物包含70重量份至95重量 份的含有具有1至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋；W及 5重量份至30重量份的式1的单体， 试1]其中，Ri是氨或具有1至4个碳原子的烷基， Ar是苯基，W及 化是氨或-X-R6,其中，-X-是-0-或0C(0)，R6是具有1至4个碳原子的烷基。2. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，在25°C下所述第二树脂与所述第一树脂具 有0.1 mN/m至35mN/m的表面能差。3. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，在lOOs^i至lOOOs^i的剪切速率和树脂共混 物的加工溫度下，所述第二树脂与所述第一树脂具有〇.lpa*s至3000pa*s的烙融粘度差。4. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，在25°C下所述第二树脂与所述第一树脂具 有0.001 (J/cm3) 1/2至 10.0 (j/cm3) 1/2 的溶度参数差。5. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述第一树脂是苯乙締类树脂、聚締控类 树脂、热塑性弹性体、聚氧化締类树脂、聚醋类树脂、聚氯乙締类树脂、聚碳酸醋类树脂、聚 苯硫酸类树脂、乙締醇类树脂、聚酷胺类树脂、丙締酸醋类树脂、工程塑料、它们的共聚物或 它们的混合物。6. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述第一树脂是单体共混物的聚合物，所 述单体共混物包含:含有具有1至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋； 式1的单体；W及 式2的单体： 试1]试2]其中，Ri是氨或具有1至4个碳原子的烷基， Ar是苯基， 化是氨或-X-R6,其中，-X-是-0-或0C(0)，R6是具有1至4个碳原子的烷基， Y是氧或NRio,化0是氨、具有1至12个碳原子的烷基或具有3至8个碳原子的环烷基。7. 根据权利要求6所述的树脂共混物，其中，所述单体共混物包含： 85重量份至98重量份的含有具有1至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋； 1重量份至5重量份的式1的单体；W及 3重量份至10重量份的式2的单体。8. 根据权利要求6所述的树脂共混物，其中，所述式1的单体是苯乙締或α-甲基苯乙締， 所述式2的单体是环己基马来酷亚胺或马来酸酢。9. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，Ri是氨或具有1至4个碳原子的烷基， Ar是苯基， 化是氨或-X-Rs，其中，-X-是-〇-或0C(0)，Rs是甲基或乙基。10. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述式1的单体是未被取代的或被选自甲 基、甲氧基、乙氧基和乙酸基中的至少一种取代基取代的苯乙締。11. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述第二树脂具有1至2.5的多分散性指 数。12. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述第二树脂具有5,000至200,000的重 均分子量。13. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，相对于100重量份的第一树脂，所包含的 第二树脂为0.1至50重量份。14. 一种树脂粒，包括： 由第一树脂形成的核；W及 由第二树脂形成的壳，所述第二树脂与所述第一树脂具有不同的表面能、烙融粘度或 溶度参数， 其中，所述第二树脂是单体共混物的聚合物，所述单体共混物包含70重量份至95重量 份的含有具有1个至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋；W及 5重量份至30重量份的式1的单体： 试1]其中，Ri是氨或具有1个至4个碳原子的烷基， Ar是苯基，W及 化是氨或-X-Rs，其中，-X-是-Ο-或0C(0)，R6是具有1至4个碳原子的烷基。15. -种制备树脂模塑制品的方法，包括： 通过烙融权利要求1所述的树脂混合物形成烙融共混物；W及 通过加工所述烙融混合物形成分层结构。16. 根据权利要求15所述的方法，其中，所述烙融和加工在剪切应力下进行。17. 根据权利要求15所述的方法，还包括： 固化所述树脂共混物的分层结构。18. 根据权利要求17所述的方法，其中，所述固化为热固化或UV固化。19. 一种制备树脂模塑制品的方法，包括： 通过烙融权利要求14所述的树脂粒形成烙融共混物；W及 通过加工所述烙融共混物形成分层架构。20. -种树脂模塑制品，包括： 第一树脂层； 第二树脂层，该第二树脂层形成在所述第一树脂层上；W及 界面层，该界面层形成在所述第一树脂层和所述第二树脂层之间并且包含第一树脂和 第二树脂， 其中，所述第二树脂是单体共混物的聚合物，所述单体共混物包含70重量份至95重量 份的含有具有1至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋；W及5重量份至30重量份的式 1的单体： 试1]其中，Ri是氨或具有1至4个碳原子的烷基， Ar是苯基，W及 化是氨或-X-R6,其中，-X-是-0-或0C(0)，R6是具有1至4个碳原子的烷基。21. 根据权利要求20所述的树脂模塑制品，其中，通过IR光谱仪从所述第二树脂层的表 面检测到第二树脂层的成分。22. 根据权利要求20所述的树脂模塑制品，该树脂模塑制品是用于偏光板的保护膜。
【专利摘要】本申请提供了一种树脂共混物、一种共聚物、一种树脂粒、使用其制备树脂模塑制品的方法以及树脂模塑制品。所述示例性树脂共混物可以通过对偏光器具有优异的粘合强度的偏光板保护膜。此外，当使用所述树脂共混物时，可以省略在偏光板保护膜上的额外的底漆涂覆，而且可以表现出对偏光器优异的粘合强度，从而减少生产时间和成本并提高产率。
【IPC分类】C08L101/00, C08F20/10, C08F22/40, C08L33/04, C08J5/00, C08F265/06
【公开号】CN105555861
【申请号】CN201480050876
【发明人】李钟源, 李汉娜, 柳真英, 金宇星, 崔银株, 崔贤
【申请人】Lg化学株式会社
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2014年7月15日
【公告号】US20160137829
【技术领域】
[0001] 本申请设及一种树脂共混物、一种树脂粒、使用其制备树脂模塑制品的方法W及 树脂模塑制品。
【背景技术】
[0002] 偏光板是应用于例如液晶显示器化CD)的装置的光学功能膜。
[0003] 偏光板可W包括能够从在各个方向振动的入射光线中只提取在一个方向振动的 光线的偏光器，和通常通过粘合剂或压敏粘合剂粘合在偏光器的两个表面上的Ξ乙酷纤维 素(TAC)类保护膜。
[0004] 但是，普通的TAC类保护膜价格昂贵，而且不容易制造，因此，使用丙締酸保护膜作 为保护膜来代替TAC类保护膜。此外，由于TAC类保护膜具有吸水性，可W使用例如聚乙締醇 粘合剂的水性粘合剂，但丙締酸保护膜通常具有低吸收性，因此使用UV-固化粘合剂代替水 性粘合剂来将其粘合至偏光器上。但是，在运种情况下，丙締酸保护膜不具有对偏光器优异 的粘合强度，而且通过在丙締酸保护膜的一个或两个表面上涂覆底漆解决上述问题。
【发明内容】
[0005] 技术问题
[0006] 本申请旨在提供一种树脂共混物和一种树脂粒。
[0007] 技术方案
[000引本申请的一个方面提供了一种树脂共混物，包含:第一树脂;与所述第一树脂具有 不同的表面能或烙融粘度的第二树脂。所述第二树脂是单体共混物，该单体共混物包含:70 重量份至95重量份的含有具有1个至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋；W及5重量 份至30重量份的式1的单体。
[0009] 试1]
[0010]
[0011] 在此式中，Ri是氨或具有1个至4个碳原子的烷基，Ar是苯基，恥是氨或-X-R6,其 中，-X-是-0-或0C(0)，R6是具有1个至4个碳原子的烷基。
[0012] 本申请的另一个方面提供了一种树脂粒，包含由第一树脂形成的核；W及由具有 与所述第一树脂不同表面能或烙融粘度的第二树脂形成的壳。
[0013] 本申请的另一个方面提供了一种制备树脂模塑制品的方法，包括通过烙融所述树 脂共混物形成烙融共混物；W及通过加工所述烙融共混物形成分层结构。
[0014] 本申请的另一个方面提供了一种制备树脂模塑制品的方法，包括通过烙融所述树 脂粒形成烙融共混物；W及通过加工所述烙融共混物形成分层结构。
[001引本申请的一个方面提供了一种树脂模塑制品，包括:第一树脂层;第二树脂层，该 第二树脂层形成在所述第一树脂层上；W及界面层，该界面层形成在所述第一树脂层和所 述第二树脂层之间并且包含第一树脂和第二树脂。所述第二树脂是单体共混物的聚合物， 所述单体共混物包含70重量份至95重量份的含有具有1个至14个碳原子的烷基的（甲基)丙 締酸烷基醋；W及5重量份至30重量份的式1的单体。
[0016] [式 1] 如
[0017] --^ Ar-R2
[0018] 在此式中，Ri是氨或具有1个至4个碳原子的烷基，Ar是苯基，R2是氨或-X-R6,其 中，-X-是-0-或0C(0)，R6是具有1个至4个碳原子的烷基。
[0019] 在下文中，将会详细描述根据示例性实施方案的树脂共混物、共聚物、树脂粒、使 用其制备树脂模塑制品的方法W及树脂模塑制品。
[0020] 此处，术语"共混物"可W是至少两种不同树脂的共混物。所述共混物的类型没有 特别地限制，而且该共混物可W通过将至少两种树脂或至少两种树脂粒混合在一种基质中 来制备。所述树脂可W具有不同的物理性能，所述物理性能可W是例如表面能、烙融粘度或 溶度参数。
[0021] 术语"烙融加工"是指在烙融溫度(Tm)W上烙融树脂共混物W形成烙融共混物并 利用该烙融共混物形成所需的模塑制品的过程，可W是例如注射成型、挤出成型、中空成 型、传递成型、薄膜吹塑、纺丝、压延热成型或发泡成型。
[0022] 术语"树脂模塑制品"是指由树脂共混物形成的树脂粒或产品，而且所述树脂模塑 制品可W是但并不限于例如汽车部件、用于电子装置的部件、玩具或管子。
[0023] 术语"层分离"可W指通过将基本上由一种树脂形成的层设置或安排在由基本上 不同的树脂形成的层上。所述基本上由一种树脂形成的层可W指不具有海岛结构并且连续 地存在于整个层上的一种类型的树脂。所述海岛结构是指部分分布在整个树脂共混物中的 分层树脂。此外，表述"基本上由…形成"可W指在一个层中只存在或富含一种树脂。
[0024] 在一个实施例中，所述树脂共混物可W通过烙融加工分层。因此，可W制备具有例 如优异的粘合性能的特殊表面功能的树脂模塑制品而无需例如涂覆和电锻的单独的过程。 因此，所述树脂模塑制品可W具有增强的粘合性能，而且当使用所述树脂共混物时，可W减 少用于制备树脂模塑制品的成本和时间。
[0025] 所述树脂共混物的层分离可W通过第一树脂与第二树脂之间的物理性能的差异 和/或第二树脂的多分散性指数来进行。此处，所述物理性能可W是例如表面能、烙融粘度 或溶度参数。在本说明书中，将会描述包含两种类型树脂的树脂共混物，但对于本领域的普 通技术人员来说明显的是即使当混合具有不同物理性能的Ξ种类型的树脂时，通过烙融加 工也能发生层分离。
[0026] 在一个实施方案中，所述树脂共混物可W包含第一树脂和在25°C下与所述第一树 脂具有O.lmN/m至35mN/m的表面能的差的第二树脂。
[0027]在25°C下第一树脂和第二树脂之间的表面能的差可W是O.lmN/m至35mN/m、 0.ImN/m至30mN/m、0.ImN/m至20mN/m、0.ImN/m至15mN/m、0.ImN/m至7mN/m、lmN/m至35mN/m、 ImN/m至30mN/m、2mN/m至20mN/m或3mN/m至15mN/m。当使用具有此范围内的表面能差的第一 树脂和第二树脂时，第一树脂和第二树脂不会剥离，而且第二树脂可W容易地转移至表面， 从而容易表现层分离现象。
[00%]在25°C下具有O.lmN/m至35mN/m的表面能差的第一和第二树脂的树脂共混物可W 通过烙融加工进行层分离。在一个实施例中，当第一和第二树脂的树脂共混物被烙融加工 并曝露于空气中时，第一和第二树脂由于疏水性差异而可W分离。具体地，由于具有比第一 树脂低的表面能的第二树脂具有高疏水性，第二树脂可W转移至与空气接触，从而形成朝 向空气配置的第二树脂层。此外，当第一树脂与第二树脂接触时，可W配置在空气的另一 侦U。因此，在所述树脂共混物的第一树脂和第二树脂之间发生层分离。
[0029] 所述树脂共混物可W被分离成至少两层。在一个实施例中，当烙融加工后的树脂 共混物的相互面对的表面暴露于空气中时，包含第一树脂和第二树脂的树脂共混物可W分 层为Ξ层，例如第二树脂层/第一树脂层/第二树脂层。同时，当烙融加工后的树脂共混物的 仅一个表面曝露于空气中时，所述树脂共混物可W分层为两层，例如第二树脂层/第一树脂 层。此外，当包含具有不同水平的表面能的第一树脂、第二树脂和第Ξ树脂的树脂共混物被 烙融时，烙融加工后的树脂共混物可W分层为五层，例如第Ξ树脂层/第二树脂层/第一树 脂层/第二树脂层/第Ξ树脂层。此外，当烙融加工后的树脂共混物的所有表面都暴露于空 气中时，所述树脂共混物可W在各个方向分层，从而形成核-壳结构。
[0030] 在另一个实施方案中，所述树脂共混物包含第一树脂；W及在lOOs^至lOOOs^的 剪切速率和树脂共混物的加工溫度下与该第一树脂具有〇.lpa*s至3000pa*s的烙融粘度差 的第二树脂。
[0031] 在lOOs^至lOOOs^的剪切速率和树脂共混物的加工溫度下，第一树脂与第二树脂 之间的烙融粘度的差可 W是0 . lpa*s至3000pa*s、lpa*s至2000pa*s、lpa*s至 1000pa*s、 lpa*s至500pa*s、50pa*s至500pa*s、100pa*s至500pa*s、200pa*s至500pa*s或250pa*s至 50化a*s。当使用第一树脂和与该第一树脂具有此范围内的烙融粘度差的第二树脂时，第一 和第二树脂不会剥离，而且第二树脂可W容易地向表面转移，从而容易地表现层分离现象。
[0032] 在lOOs-i至lOOOs-i的剪切速率和树脂共混物的加工溫度下具有0. lpa*s至 3000pa*s的烙融粘度差的第一树脂和第二树脂的树脂共混物由于烙融粘度的差异，会在烙 融之后分层。在一个实施例中，当所述第一树脂和第二树脂的树脂共混物被烙融加工并暴 露于空气中时，第一树脂和第二树脂会由于流动性差异而分离。具体地，由于具有比第一树 脂低的烙融粘度的第二树脂具有高流动性，其可W转移至与空气接触，从而形成朝向空气 配置的第二树脂层。此外，第一树脂可W与第二树脂接触并配置在空气的对面。因此，在所 述树脂共混物的第一树脂和第二树脂之间发生层分离。
[0033] 所述烙融粘度可W通过毛细管流变仪测定，是指根据具体加工溫度和剪切速率(/ S)的剪切粘度(pa*s)。
[0034] 术语"剪切速率 "可W指当加工树脂共混物时应用的剪切速率，而且所述剪切速率 可W根据加工方法控制在lOOs^至lOOOs^之间。根据加工方法控制剪切速率对本领域的普 通技术人员来说显而易见。
[0035] 术语"加工溫度"是指用于加工所述树脂共混物的溫度。例如，当所述树脂共混物 被用于例如挤出或注射的烙融加工中时，所述加工溫度是指应用于该烙融加工的溫度。所 述加工溫度可W根据应用于例如挤出或注射的烙融加工中的树脂来控制。例如，在包含丙 締腊下二締苯乙締(ABS)树脂的第一树脂和由丙締酸单体获得的第二树脂的树脂共混物的 情况下，所述加工溫度可W是210°C至270°C。
[0036] 在本申请的另一个方面，用于形成分层结构的树脂共混物包含:第一树脂；W及在 25°C下与所述第一树脂具有0.001(J/cm3)i/2至10.0(J/cm3)i/ 2的溶度参数差的第二树脂。
[0037] 在25°C下，第一树脂与第二树脂之间的溶度参数差可W是0.001(J/cm3)i/2至10.0 (J/cm3) 1/2、0.01 (j/cm3) 1/嗜5.0 (J/cm3) 1/2、0.01 (j/cm3) 1/2至3.0 (J/cm3) 1/2、0.01 (j/cm3) 1/2 至 2.0(J/cm3)l/2、o.l(J/cm3)l/2至l.o(J/cm3)l/2、o.l(J/cm3)l/2至l0.o(J/cm3)l/2、3.0(J/ 細3)1/嗜 10.0(J/cm3)l/2、5.0(J/cm3)l/嗜10.0(J/cm3)l/2或3.0(J/cm3)l/2至8.0(J/cm3)l八。 所述溶度参数是根据各个树脂分子的极性表现出溶解度的树脂的独特特性，而且各个树脂 的溶度参数是公知的。当溶度参数差小于〇.〇〇l(J/cm3)i/2时，第一树脂与第二树脂容易混 合，并因此难W容易地表现层分离现象，而当溶度参数差大于10.〇(J/cm3)i/2时，第一树脂 和第二树脂不会相互结合并会剥离。
[003引所述溶度参数差的上限和/或下限可W是在0.001(J/cm3)i/嗜10.0(J/cm 3)i/%范 围内的可选值，而且可W取决于第一树脂的物理性能。具体地，当第一树脂用作基础树脂且 第二树脂用作增强所述第一树脂的表面特性的功能树脂时，所述第二树脂可W选择为使得 在25°C下第一树脂与第二树脂之间的溶度参数差为0.001(J/cm3)i/2至10.0(J/cm 3)i/2。在一 个实施例中，所述溶度参数差可W鉴于第一树脂与第二树脂的烙融共混物中的第二树脂的 可混合性来选择。
[0039] 在25°C下具有0.001(J/cm3)i/2至10.0(J/cm3)i/ 2的溶度参数差的第一树脂和第二 树脂的树脂共混物由于溶度参数的差异，会在烙融加工之后分层。在一个实施例中，当第一 树脂和第二树脂的树脂共混物被烙融加工并暴露于空气中时，第一树脂和第二树脂会由于 可混合性的程度而分离。具体地，在25°C下与第一树脂具有0.001(J/cm3)i/2至10.0(J/cm 3)1/2的溶度参数差的第二树脂不会与所述第一树脂共混。但是，当第二树脂还具有比第一树 脂低的表面张力或烙融粘度时，所述第二树脂可W转移至与空气接触，从而形成朝向空气 配置的第二树脂层。此外，第一树脂可W与第二树脂接触并配置在空气的对面。因此，在所 述树脂共混物的第一树脂和第二树脂之间发生层分离。
[0040] 在所述树脂共混物中，作为第一树脂，通常决定所需的模塑制品的物理性能的树 脂可W根据所需的模塑制品的的类型和所用的工艺条件来选择。作为此种第一树脂，可W 使用普通合成树脂而没有特别限制。
[0041] 所述第一树脂可W是例如苯乙締类树脂，例如ABS类树脂、聚苯乙締类树脂、丙締 腊苯乙締丙締酸醋(ASA)类树脂或苯乙締-下二締-苯乙締嵌段共聚物;聚締控类树脂，例如 高密度聚乙締类树脂、低密度聚乙締类树脂或聚丙締类树脂;热塑性弹性体，例如醋类热塑 性弹性体或締控类热塑性弹性体;聚氧化締类树脂，例如聚甲醒类树脂或聚氧化乙締类树 月旨;聚醋类树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇醋类树脂或聚对苯二甲酸下二醇醋类树脂;聚氯 乙締类树脂;聚碳酸醋类树脂;聚苯硫酸类树脂；乙締醇类树脂;聚酷胺类树脂;丙締酸醋类 树脂;工程塑料;它们的共聚物或它们的混合物。所述工程塑料可W是表现优异的机械和热 性能的塑料。例如聚酸酬、聚讽和聚酷亚胺可w用作所述工程塑料。在一个实施例中，作为 第一树脂，可W使用通过将丙締腊、下二締、苯乙締和丙締酸单体聚合获得的共聚物。
[0042] 在一个实施例中，所述第一树脂可W是单体共混物的聚合物，所述单体共混物包 含含有具有1个至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋;式1的单体;W及式2的单体。
[0043] 试1]
[0047] 在式巧日2中瓜独立地是氨或具有1个至4个碳原子的烷基，Ar是苯基，R2是氨或-X- R6，其中，-X-是-0-或0C(0)，R6是具有1个至4个碳原子的烷基，Y是氧或NRio，Rio是氨、具有1 个至12个碳原子的烷基或具有3个至8个碳原子的环烷基。
[0048] 在一个实施例中，所述式1的单体可W是苯乙締或α-甲基苯乙締，式2的单体可W 是环己基马来酷亚胺或马来酸酢，但本申请并不局限于此。
[0049] 此外，形成第一树脂的聚合物的单体共混物可W包含85重量份至98重量份的含有 具有1个至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋；1重量份至5重量份的式1的单体；W 及3重量份至10重量份的式2的单体。当所包含的含有具有1个至14个碳原子的烷基的（甲 基)丙締酸烷基醋少于85重量份时，与下面将要描述的第二树脂的相容性会过度降低，导致 在第一树脂和第二树脂的表面上发生剥离。
[0050] 在所述树脂共混物中，作为第二树脂，可W使用表现出与如上所述的第一树脂不 同的物理性能并提供与所述第一树脂适当的相容性和与粘合剂优异的亲和性的树脂。
[0051] 在一个实施例中，所述第二树脂可W是单体共混物的聚合物，所述单体共混物包 含:70重量份至95重量份的含有具有1个至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋；W及 5重量份至30重量份的式1的单体。
[0化2][式1]
[0化3]
[0054] 在式1中，扣独立地是氨或具有1个至4个碳原子的烷基，Ar是苯基，W及R2是氨或- X-R6,其中，-X-是-0-或0C(0)，R6是具有1个至4个碳原子的烷基。
[0055] 此外，在式1中，例如Ri可W是氨或甲基，Ar可W是苯基，R2可W是氨或-X-R6,其 中，-X-是-ο-或0C(0)，R6是甲基或乙基。
[0056] 所述第一树脂和第二树脂是分层诱导因素，而且当第一和第二树脂之间的相容性 太高时，所述第一和第二树脂之间的层分离效率降低，而当所述相容性不高时，会发生表面 剥离或会在模塑制品中形成大的区域。因此，为了有效的层分离，需要第一和第二树脂之间 适当的相容性。因此，考虑到与第一树脂的相容性，在本申请的第二树脂中可W包含适当含 量的特定单体W实现本申请的目的。
[0057] 在一个实施例中，所述第二树脂的单体共混物可W包含70重量份至95重量份，例 如70重量份至90重量份、75重量份至75重量份或75重量份至90重量份的含有具有1个至14 个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋W表现出与第一树脂优异的相容性。例如，所述含 有具有1个至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋是包含在第一树脂的单体共混物中 W确保第一树脂与第二树脂值之间的相容性的成分。
[0058] 所述式1的单体是包含在第二树脂的单体共混物中的允许有效层分离的成分。所 述式1的单体是例如与第一树脂的单体共混物中包含的式2的单体具有低相容性的成分。所 述包含在第二树脂的单体共混物中的式1的单体可W是5重量份至30重量份、10重量份至30 重量份或10重量份至25重量份。当所包含的式1的单体大于30重量份时，与第一树脂的相容 性过度降低，并因此在第一和第二树脂的表面上发生剥离现象。
[0059] 在一个实施例中，所述式1的单体可W是未被取代的或被选自甲基、甲氧基、乙氧 基和乙酸基中的至少一种取代的苯乙締，例如，就对偏光器优异的粘合性能而言，所述单体 可W是乙酷氧基苯乙締、甲氧基苯乙締或甲基4-乙締基苯甲酸醋，但本申请并不局限于此。 所述式1的单体可W包含在第二树脂中，从而确保对偏光器优异的粘合强度。
[0060] 当由所述树脂共混物形成的树脂模塑制品用作偏光板的保护膜时，可W替代TAC 类膜或通常使用的丙締酸保护膜。具体地，在普通丙締酸保护膜中，表面应该通过单独的涂 层过程来涂覆底漆W确保对偏光器的粘合性能，但当使用根据本申请的树脂共混物和由该 树脂共混物制备的保护膜时，可W省略在用于偏光板的保护膜的表面上进行的额外的底漆 涂覆，而且可W表现出对偏光器优异的粘合强度，从而减少生产时间和成本并增加产率。
[0061] 在一个实施例中，第二树脂可W具有大约5,000至200,000的重均分子量(1*)。此 夕h在另 一个实施例中，第二树脂的重均分子量可W控制在大约10,000至200,000、15,000 至 200,000、20,000 至 200,000、5,000至180,000、5,000至150,000、5,000至120,000、10,000 至180，000、15，000至150，000或20，000至120，000。当将具有所述范围内的重均分子量的第 二树脂应用于例如用于烙融加工的树脂共混物时，由于第二树脂适当的流动性，可W容易 地进行层分离。
[0062] 此外，在一个实施例中，第二树脂的多分散性指数(PDI)可W控制在1至2.5、1至 2.2、1.5至2.5或1.5至2.2的范围内。当将具有所述范围内的PDI的第二树脂应用于例如用 于烙融加工的树脂共混物时，第二树脂中用于抑制层分离的低分子量结构和/或高分子量 结构的含量会减少，并因此可W容易地进行层分离。
[0063] 在一个实施例中，相对于100重量份的第一树脂，所述树脂共混物可W包含0.1重 量份至50重量份的第二树脂。或者，在另一个实施例中，相对于100重量份的第一树脂，所述 树脂共混物可W包含1重量份至30重量份、1重量份至20重量份或1重量份至15重量份的第 二树脂。当包含上述含量的第一树脂和第二树脂时，可W诱导层分离现象，而且通过合适地 控制比第一树脂相对更贵的第二树脂的含量，可w提供经济的树脂共混物。
[0064] 可W通过挤出将上述树脂共混物制备成树脂粒。在利用所述树脂共混物制备的树 脂粒中，可W由第一树脂形成核，由与所述第一树脂分层的第二树脂形成壳。
[0065] 本申请的另一个方面提供了一种树脂粒，该树脂粒包括由第一树脂形成的核W及 由第二树脂形成的壳，所述第二树脂是具有与第一树脂不同的表面能、烙融粘度或溶度参 数的单体共混物的聚合物，所述单体共混物包含70重量份至95重量份的含有具有1个至14 个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋W及5重量份至30重量份的式1的单体。
[0066] 此外，如上所述，第一和第二树脂可W具有不同的表面能、烙融粘度或溶度参数。 例如，第一和第二树脂在25°C下可W具有0.1至35mN/m的表面能差，或在lOOs^至lOOOs^的 剪切速率和树脂粒的加工溫度下具有〇.lpa*s至3000pa*s的烙融粘度差。
[0067] 已经详细描述了所述第一树脂和第二树脂的类型和物理性能，因此在下面将不再 重复。
[0068] 同时，可W提供一种通过烙融加工所述树脂共混物或树脂粒制得的具有分层结构 的树脂模塑制品。
[0069] 本申请的另一个方面提供了一种制备树脂模塑制品的方法，该方法包括:通过烙 融树脂共混物形成烙融共混物；W及通过加工所述烙融共混物形成分层结构。
[0070] 如上所述，由于第一和第二树脂之间物理性能的差异，在所述树脂共混物的烙融 加工过程中会发生层分离现象，而且该层分离现象可W提供选择性地涂覆树脂粒或模塑制 品的表面的效果而没有单独的额外过程。
[0071] 具体地，当包含70重量份至95重量份的含有具有1个至14个碳原子的烷基的（甲 基)丙締酸烷基醋W及5重量份至30重量份的式1的单体的单体共混物的聚合物用作第二树 脂时，可W在烙融加工中通过在树脂模塑制品的表面设置具有相对低表面能或烙融粘度的 壳部分来提供具有增强的机械和表面特性的树脂模塑制品。
[0072] 所述树脂共混物的烙融加工可W在剪切应力的条件下进行。例如，所述烙融加工 可W通过挤出和/或注射进行。
[0073] 此外，在所述树脂共混物的烙融加工中，应用的溫度可W根据第一和第二树脂的 类型变化。例如，当苯乙締类树脂用作第一树脂且丙締酸树脂用作第二树脂时，烙融溫度可 W控制在大约210°C至270°C的范围内。
[0074] 所述制备树脂模塑制品的方法还可W包括固化通过烙融加工所述树脂共混物得 到的产物（即树脂共混物的烙融产物）。所述固化可W是例如热固化或UV固化。此外，还可W 对所述树脂模塑制品进行化学或物理处理。
[0075] 在一个实施例中，所述制备树脂模塑制品的方法还可W包括在通过烙融所述树脂 共混物形成烙融共混物之前制备第二树脂。所述第二树脂可W对树脂模塑制品的表面层提 供特殊功能，例如优异的粘合性能。已经详细描述了关于第二树脂的制备，因此在下面将不 再重复。
[0076] 根据另一个实施方案，所述制备树脂模塑制品的方法还可W包括通过烙融树脂粒 形成烙融共混物W及通过加工所述烙融共混物形成分层结构。
[0077] 在一个实施例中，所述树脂粒可W通过烙融加工制备，例如挤出。例如，当将包含 第一和第二树脂的树脂共混物挤出时，具有比第一树脂高的疏水性的第二树脂可W转移至 与空气接触，从而形成树脂粒的壳，而第一树脂可w配置在所述树脂粒的中屯、，从而形成 核。如上所述制备的树脂粒可W通过例如注射的烙融加工制备成树脂模塑制品。但是，制备 所述树脂粒的方法并不局限与此，而且在另一个实施例中，树脂模塑制品可W利用树脂共 混物通过例如注射的烙融加工直接形成。
[0078] 同时，本申请的另一个方面提供了一种树脂模塑制品，包括:第一树脂层，第二树 脂层，该第二树脂层形成在所述第一树脂层上；W及界面层，该界面层形成在所述第一树脂 层和所述第二树脂层之间。所述界面层可W包含第一和第二树脂。
[0079] 所述由包含特定的第一树脂和与该第一树脂具有物理性能差异的第二树脂的树 脂共混物制备的树脂模塑制品可W具有例如分层结构。此处，所述第一树脂层可W配置在 结构内部，第二树脂层形成在树脂模塑制品的表面上。
[0080] 具体地，当上述树脂用作第二树脂时，模塑制品的粘合强度可W额外地增强。
[0081] 术语"第一树脂层"可W主要包含决定模塑制品的物理性能并且配置在树脂模塑 制品的内部的第一树脂。此外，所述"第二树脂层"可W主要包含配置在树脂模塑制品的外 部并且为模塑制品的表面提供特定功能的第二树脂。
[0082] 已经详细描述了所述第一和第二树脂，因此下面将不再重复。
[0083] 所述树脂模塑制品可W包括第一树脂层与第二树脂层之间的界面层，并且包含第 一和第二树脂的共混物。所述界面层可W形成在分层的第一和第二树脂层之间而起到界面 的作用，并且包含第一和第二树脂的共混物。所述共混物可W处于在第一树脂与第二树脂 物理地或化学地相互结合的状态，从而使得第一树脂层可W与第二树脂层结合。
[0084] 所述树脂模塑制品可W形成为在第一树脂层通过此界面层与第二树脂层分离且 第二树脂层配置在该树脂模塑制品的外部的结构。例如，所述模塑制品可W具有第一树脂 层、界面层和第二树脂层依次层叠的结构，或界面层和第二树脂层分别配置在第一树脂层 之上和之下的结构。或者，所述树脂模塑制品可W具有第一树脂依次被界面层和第二树脂 层覆盖的结构，其中，所述第一树脂层具有各种立体形状，例如球形、圆形、多面体和薄片 形。
[0085] 可见在树脂模塑制品中表现出的层分离现象是由通过应用具有不同物理性能的 特定的第一和第二树脂制备树脂模塑制品引起的。不同物理性能的实例可W是表面能或烙 融粘度。上面已经详细描述了物理性能的差异。
[0086] 在一个实施例中，第一树脂层、界面层和第二树脂层可W在低溫冲击试验之后通 过使用THF蒸气蚀刻样品的破裂面利用来确认。为了测定各个层的厚度，使用薄片切片 装置用金刚石刀切割样品W形成光滑的截面，然后利用选择性地烙融第二树脂的溶液蚀刻 光滑的截面。在蚀刻的截面中，烙融程度根据第一和第二树脂的含量而不同，而且当利用 SEM从截面的表面上W45度角观察时，由于明暗度差异，可W观察到第一树脂层、第二树脂 层、界面层和表面，而且可W测定各个层的厚度。在一个实施例中，作为选择性地烙融第二 树脂的溶液，可W使用1,2-二氯乙烧溶液（10体积％，在化0H中），但仅仅是一个实例。所述 溶液可W是对第二树脂具有比对第一树脂更高的溶解性的任意一种而没有具体限制，而且 可W由本领域的普通技术人员根据第二树脂的类型和组成适当地选择。
[0087] 所述界面层可W具有第二树脂层和该界面层的总厚度的1 %至95 %、10 %至95 %、 20% 至 95%、30%至95%、40%至95%、50%至95%、60%至95%或60%至90%的厚度。当所 述界面层具有第二树脂层和该界面层的总厚度的ο. 01 %至95 %的厚度时，第一树脂层与第 二树脂层之间的界面粘结强度优异，因此层之间不发生剥离现象，而且由第二树脂层获得 的表面特性可W明显增强。相反地，当与第二树脂层相比界面层太薄时，由于层之间的低粘 结强度，会在第一树脂层和第二树脂层之间发生剥离，而当所述界面层太厚时，由第二树脂 层获得的表面特性会显著增强。
[008引所述第二树脂层可W具有整个树脂模塑制品的0.01 %至30%、0.01 %至20%、 0.01 %至 10%、0.01 %至5%、0.01 %至3%、0.01 %至1 %或0.01 %至0.1 %的厚度。由于第 二树脂层具有预定范围内的厚度，可 W为模塑制品提供增强的粘合性能。当第二树脂层的 厚度太小时，会难W充分地增强模塑制品的表面特性，而当第二树脂层的厚度太大时，功能 树脂的物理性能会反映在模塑制品上，从而改变第一树脂的机械性能。
[0089] 从具有上述结构的树脂模塑制品的第二树脂层的表面，可能通过IR光谱仪检测到 第一树脂的成分。
[0090] 此处，所述第二树脂层的表面是指暴露在外部（例如在空气中）的表面，不是第一 树脂层。
[0091] 已经在上面详细描述了第一树脂、第二树脂W及第一树脂和第二树脂之间的物理 性能差异，因此下面将不再重复。此外，此处所用的"第一树脂和第二树脂之间的物理性能 差异"可W指第一树脂和第二树脂之间的物理性能差异或第一树脂层与第二树脂层之间的 物理性能差异。
[0092] 在一个实施例中，所述树脂模塑制品可W用于提供用于偏光板的保护膜。例如，所 述树脂模塑制品可W用于代替通常使用的TAC类保护膜，而且可树脂模塑制品的第二 树脂层粘合在偏光器的两个表面上的状态来提供偏光板。偏光器的类型可W是但并不限于 例如通过向由聚乙締醇类树脂形成的膜中加入例如舰或二色性染料的偏振成分制造的膜。 作为所述聚乙締醇类树脂，可W使用聚乙締醇的水解物、聚乙締醇缩甲醒、聚乙締醇缩乙醒 或乙締-巧樣酸乙締共聚物。在此情况下，所述聚乙締醇类树脂的聚合度可W是100至5， 000，^及优选地1，400至4,000。此外，偏光器的厚度可^根据液晶显示器的使用适当地选 择，而且通常为扣m至80μπι，但本申请并不局限与此。将由本申请的树脂模塑制品制备的偏 光板保护膜粘合至偏光板上的方法并没有特别限制，例如可W利用已知的粘合手段将树脂 模塑制品的第二树脂层粘合至偏光器上，其中，所述粘合手段例如为聚乙締醇类粘合剂或 UV固化粘合剂，例如由含有径基的丙締酸醋、环氧类丙締酸醋、氨基甲酸醋类丙締酸醋、氧 杂环下烧类丙締酸醋、聚醋类丙締酸醋或有机娃类丙締酸醋聚合的自由基聚合粘合剂，或 由例如环氧树脂乙締基醋的低聚物衍生而来的阳离子聚合粘合剂。当由所述树脂共混物形 成的树脂模塑制品用作用于偏光板的保护膜时，可W代替TAC类膜或通常使用的丙締酸保 护膜，具体地，为了确保对偏光器的粘合性能，在普通的丙締酸保护膜的情况下，需要通过 单独的涂覆过程在表面上涂覆底漆。但是，当使用根据本申请的树脂共混物和由其制备的 保护膜时在烙融加工中，通过层分离形成包含与粘合剂具有优异的亲和性的第二树脂的第 二树脂层，因此，可W省略在用于偏光板的保护膜的表面上进行的额外的底漆涂覆。此外， 可W获得对偏光器优异的粘合强度，从而减少生产时间和成本，并增加产率。
[0093] 有益效果
[0094] 本申请的示例性树脂共混物可W提供对偏光器具有优异的粘合强度的用于偏光 板的保护膜。此外，当使用所述树脂共混物时，可w省略在用于偏光板的保护膜的表面上进 行的额外的底漆涂覆，而且可W获得对偏光器优异的粘合强度，从而减少生产时间和成本 并增加产率。
【附图说明】
[00%]图1是在实施例4中制备的树脂模塑制品的分层截面的SEM图像；
[0096] 图視在对比实施例1中制备的树脂模塑制品的截面的SEM图像;W及
[0097] 图3是本申请的示例性偏光板。
【具体实施方式】
[0098] 在下文中，将会参照实施例和对比实施例详细描述本申请，但所述树脂共混物的 范围并不限于下面实施例。
[0099] 制备实施例-第二树脂的制备
[0100] 制备实施例1.
[0101] 将作为溶剂的167?甲乙酬、作为单体的810g甲基丙締酸甲醋(MMA)和90g苯乙締 W及作为链转移剂的1.17g正十二烧硫醇(η-孤M)放入反应器中，将作为引发剂的1.8g偶氮 二异下腊(AIBN)放入氮气氛中之后，W4(K)rpm揽拌所得的混合物。在70°C的反应溫度下进 行聚合18小时之后，所得产物在正己烧中沉淀，清洗并脱水Ξ次W上，然后在80°C的烘箱中 干燥。
[0102] 制备实施例2.
[0103] 除了使用675g甲基丙締酸甲醋和225g苯乙締作为单体W外，通过与制备实施例1 中描述的相同的方法制备第二树脂。
[0104] 制备实施例3.
[0105] 除了使用675g甲基丙締酸甲醋和225g乙酷氧基苯乙締作为单体W外，通过与制备 实施例1中描述的相同的方法制备第二树脂。
[0106] 制备实施例4.
[0107] 除了使用675g甲基丙締酸甲醋、180g苯乙締和45g乙酷氧基苯乙締作为单体W外， 通过与制备实施例1中描述的相同的方法制备第二树脂。
[010引制备实施例5.
[0109] 除了使用675g甲基丙締酸甲醋和225g甲氧基苯乙締作为单体W外，通过与制备实 施例1中描述的相同的方法制备第二树脂。
[0110] 制备实施例6.
[0111] 除了使用675g甲基丙締酸甲醋、180g苯乙締和45g甲氧基苯乙締作为单体W外，通 过与制备实施例1中描述的相同的方法制备第二树脂。
[0112] 制备实施例7.
[0113] 除了使用900g甲基丙締酸甲醋作为单体W外，通过与制备实施例1中描述的相同 的方法制备第二树脂。
[0114] 制备实施例8.
[0115] 除了使用450g甲基丙締酸甲醋和450g苯乙締作为单体W外，通过与制备实施例1 中描述的相同的方法制备第二树脂。
[0116] 制备实施例9.
[0117] 除了使用450g甲基丙締酸甲醋和450g乙酷氧基苯乙締作为单体W外，通过与制备 实施例1中描述的相同的方法制备第二树脂。
[011引制备实施例10.
[0119] 除了使用450g甲基丙締酸甲醋和450g甲氧基苯乙締作为单体W外，通过与制备实 施例1中描述的相同的方法制备第二树脂。
[0120] 实施例1
[0121] 通过混合90重量份的第一树脂（由91重量份的甲基丙締酸甲醋、6重量份的环己基 马来酷亚胺和3重量份的α-甲基苯乙締组成的热塑性树脂)和10重量份的在制备实施例1中 制备的第二树脂，然后利用双螺杆挤出机化eistritz)在250°C下挤出所得共混物，得到树 脂粒。此外，在250°C下利用T模具间隙为11的挤出机化ankook EM Ltd)将树脂粒挤出成为 厚度为180皿至210皿的挤出膜。在135°C下通过在MD和TD方向上的双轴伸长将该挤出膜伸 长，从而制备具有大约50WI1的厚度的延伸膜。
[0122] 利用粘合剂将所述包含第二树脂的延伸膜与偏光器层合，从而制备具有如图3所 示的包含第二树脂/粘合剂/PVA/粘合剂/包含第二树脂的延伸膜的层叠结构。所述层叠结 构暴露于UV射线W固化粘合剂，从而制备偏光板。
[0123] 实施例2
[0124] 除了将10重量份的在制备实施例2中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相同的方法制备样品。
[0125] 实施例3
[0126] 除了将10重量份的在制备实施例3中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相同的方法制备样品。
[0127] 实施例4
[0128] 除了将10重量份的在制备实施例4中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相同的方法制备样品。
[0129] 实施例5
[0130] 除了将10重量份的在制备实施例5中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相同的方法制备样品。
[0131] 实施例6
[0132] 除了将10重量份的在制备实施例6中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相同的方法制备样品。
[0133] 对比实施例1
[0134] 通过在烘箱中干燥100重量份的在实施例1中使用的第一树脂的树脂粒，然后W实 施例1中描述的相同的方法挤出树脂粒来制备挤出膜。通过与实施例1中描述的相同的方法 伸长所述挤出膜W制备延伸膜。
[0135] 对比实施例2
[0136] 除了将10重量份的在制备实施例7中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相同的方法制备样品。
[0137] 对比实施例3
[0138] 除了将10重量份的在制备实施例8中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相同的方法制备样品。
[0139] 对比实施例4
[0140] 除了将10重量份的在制备实施例9中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相 同的方法制备样品。
[0141] 对比实施例5
[0142] 除了将10重量份的在制备实施例10中获得的第二树脂与90重量份的与实施例1中 使用的相同的第一树脂混合W外，通过与实施例1中描述的相同的方法制备样品。
[0143] 实施例和对比实施例中的物理性能通过下面方法评价。
[0144] 1.光学特性的测定(雾度和透光率）
[0145] 利用雾度计HM-150(Murakami Color Research Laboratory)测定延伸膜的雾度 和透光率。
[0146] 2.烙融粘度的测定
[0147] 利用毛细管流变仪1501(Gottfert)测定烙融粘度。
[0148] 具体地，将毛细管口模连接至圆筒，然后将在实施例或对比实施例中获得的树脂 填充超过3次。此外，测定在250°C的加工溫度下剪切粘度(pa*s)随剪切速率的变化。
[0149] 3.粘合强度的测定
[0150] 为了评价偏光板中偏光器与保护膜之间的粘合强度，制备宽度为18mm的偏光板。 具体地，通过W下方法制备偏光板:利用阳离子和自由基聚合粘合剂将在实施例或对比实 施例中制备的作为保护膜的样品粘合至偏光器的一个表面上，使得样品的第二树脂层设置 为面对所述偏光器，其中，所述偏光器是通过伸长聚乙締醇类树脂膜，用舰对该延伸膜染色 并用棚酸水溶液处理该染色膜来制备。利用质构仪(MHK)W300mm/min测定所制备的偏光板 在90°下的剥离强度，而且如图3所示，在福射有UV射线的一侧测定偏光器与保护膜之间的 剥离强度。测定剥离强度Ξ次，并列出平均值
[0151] 4.截面形状的观察
[0152] 在实施例或对比实施例的样品的低溫冲击试验之后，利用THF蒸气蚀刻破裂表面， 然后利用SEM(制造商:Hitachi，型号名称:S-4800)观察分层截面。
[0153] 根据下面标准评价观察的截面的形状。
[0154] 〇 :观察到完全的层分离的状态
[01W] Δ:未充分地进行层分离的状态
[0156] X:未进行层分离的状态
[0157] 5.表面能的测定
[0158] 根据Owens-Wen化-Rabel-Kae化le方法利用液滴形状分析仪(DAS100，K抓SS)测定 表面能。
[0159] 具体地，将在实施例或对比实施例中获得的树脂溶解于15wt%的甲乙酬溶剂中， 然后棒涂至LCD玻璃上。此外，将该涂覆的LCD玻璃在60°C的烘箱中预干燥2分钟，然后在90 °C的烘箱中干燥1分钟。
[0160] 在干燥(或固化)之后，将10滴去离子水和二舰甲烧分别滴至涂覆的表面上W获得 接触角的平均值，然后通过利用Owens-Wendt-Rabel-Kae化le方法代入所得值来获得表面 能。
[0161] [表 1]
[0162]
【主权项】
1. 一种树脂共混物，包含： 第一树脂；W及 第二树脂，所述第二树脂是与所述第一树脂具有不同的表面能、烙融粘度或溶度参数 的丙締酸类聚合物， 其中，所述第二树脂是单体共混物的聚合物，所述单体共混物包含70重量份至95重量 份的含有具有1至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋；W及 5重量份至30重量份的式1的单体， 试1]其中，Ri是氨或具有1至4个碳原子的烷基， Ar是苯基，W及 化是氨或-X-R6,其中，-X-是-0-或0C(0)，R6是具有1至4个碳原子的烷基。2. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，在25°C下所述第二树脂与所述第一树脂具 有0.1 mN/m至35mN/m的表面能差。3. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，在lOOs^i至lOOOs^i的剪切速率和树脂共混 物的加工溫度下，所述第二树脂与所述第一树脂具有〇.lpa*s至3000pa*s的烙融粘度差。4. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，在25°C下所述第二树脂与所述第一树脂具 有0.001 (J/cm3) 1/2至 10.0 (j/cm3) 1/2 的溶度参数差。5. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述第一树脂是苯乙締类树脂、聚締控类 树脂、热塑性弹性体、聚氧化締类树脂、聚醋类树脂、聚氯乙締类树脂、聚碳酸醋类树脂、聚 苯硫酸类树脂、乙締醇类树脂、聚酷胺类树脂、丙締酸醋类树脂、工程塑料、它们的共聚物或 它们的混合物。6. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述第一树脂是单体共混物的聚合物，所 述单体共混物包含:含有具有1至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋； 式1的单体；W及 式2的单体： 试1]试2]其中，Ri是氨或具有1至4个碳原子的烷基， Ar是苯基， 化是氨或-X-R6,其中，-X-是-0-或0C(0)，R6是具有1至4个碳原子的烷基， Y是氧或NRio,化0是氨、具有1至12个碳原子的烷基或具有3至8个碳原子的环烷基。7. 根据权利要求6所述的树脂共混物，其中，所述单体共混物包含： 85重量份至98重量份的含有具有1至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋； 1重量份至5重量份的式1的单体；W及 3重量份至10重量份的式2的单体。8. 根据权利要求6所述的树脂共混物，其中，所述式1的单体是苯乙締或α-甲基苯乙締， 所述式2的单体是环己基马来酷亚胺或马来酸酢。9. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，Ri是氨或具有1至4个碳原子的烷基， Ar是苯基， 化是氨或-X-Rs，其中，-X-是-〇-或0C(0)，Rs是甲基或乙基。10. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述式1的单体是未被取代的或被选自甲 基、甲氧基、乙氧基和乙酸基中的至少一种取代基取代的苯乙締。11. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述第二树脂具有1至2.5的多分散性指 数。12. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，所述第二树脂具有5,000至200,000的重 均分子量。13. 根据权利要求1所述的树脂共混物，其中，相对于100重量份的第一树脂，所包含的 第二树脂为0.1至50重量份。14. 一种树脂粒，包括： 由第一树脂形成的核；W及 由第二树脂形成的壳，所述第二树脂与所述第一树脂具有不同的表面能、烙融粘度或 溶度参数， 其中，所述第二树脂是单体共混物的聚合物，所述单体共混物包含70重量份至95重量 份的含有具有1个至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋；W及 5重量份至30重量份的式1的单体： 试1]其中，Ri是氨或具有1个至4个碳原子的烷基， Ar是苯基，W及 化是氨或-X-Rs，其中，-X-是-Ο-或0C(0)，R6是具有1至4个碳原子的烷基。15. -种制备树脂模塑制品的方法，包括： 通过烙融权利要求1所述的树脂混合物形成烙融共混物；W及 通过加工所述烙融混合物形成分层结构。16. 根据权利要求15所述的方法，其中，所述烙融和加工在剪切应力下进行。17. 根据权利要求15所述的方法，还包括： 固化所述树脂共混物的分层结构。18. 根据权利要求17所述的方法，其中，所述固化为热固化或UV固化。19. 一种制备树脂模塑制品的方法，包括： 通过烙融权利要求14所述的树脂粒形成烙融共混物；W及 通过加工所述烙融共混物形成分层架构。20. -种树脂模塑制品，包括： 第一树脂层； 第二树脂层，该第二树脂层形成在所述第一树脂层上；W及 界面层，该界面层形成在所述第一树脂层和所述第二树脂层之间并且包含第一树脂和 第二树脂， 其中，所述第二树脂是单体共混物的聚合物，所述单体共混物包含70重量份至95重量 份的含有具有1至14个碳原子的烷基的（甲基)丙締酸烷基醋；W及5重量份至30重量份的式 1的单体： 试1]其中，Ri是氨或具有1至4个碳原子的烷基， Ar是苯基，W及 化是氨或-X-R6,其中，-X-是-0-或0C(0)，R6是具有1至4个碳原子的烷基。21. 根据权利要求20所述的树脂模塑制品，其中，通过IR光谱仪从所述第二树脂层的表 面检测到第二树脂层的成分。22. 根据权利要求20所述的树脂模塑制品，该树脂模塑制品是用于偏光板的保护膜。
【专利摘要】本申请提供了一种树脂共混物、一种共聚物、一种树脂粒、使用其制备树脂模塑制品的方法以及树脂模塑制品。所述示例性树脂共混物可以通过对偏光器具有优异的粘合强度的偏光板保护膜。此外，当使用所述树脂共混物时，可以省略在偏光板保护膜上的额外的底漆涂覆，而且可以表现出对偏光器优异的粘合强度，从而减少生产时间和成本并提高产率。
【IPC分类】C08L101/00, C08F20/10, C08F22/40, C08L33/04, C08J5/00, C08F265/06
【公开号】CN105555861
【申请号】CN201480050876
【发明人】李钟源, 李汉娜, 柳真英, 金宇星, 崔银株, 崔贤
【申请人】Lg化学株式会社
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2014年7月15日
【公告号】US20160137829
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