树脂组合物及其成型品的制作方法
树脂组合物及其成型品的制作方法
【专利说明】树脂组合物及其成型品
[0001] 技术分野
[0002] 本发明设及树脂组合物及其成型品。更详细而言，本发明设及烙融成型时不易生 成凝胶的、耐热性优良的树脂组合物及其成型品。
【背景技术】
[0003] 甲基丙締酸类树脂的透明性、耐擦伤性、耐候性等优良。该甲基丙締酸类树脂中， 有时出于改善脱模性等目的而使其含有润滑剂(例如，专利文献1等）。另一方面，为了提高 甲基丙締酸类树脂的耐热性，提出了使其含有来自（甲基)丙締酸脂环式控醋的单元的方案 (例如，专利文献2等）。
[0004] 现有技术文献 [000引专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开2012-180454号公报
[0007] 专利文献2:日本特开昭61-176901号公报
【发明内容】
[0008] 发明所要解决的课题
[0009] 使提高了耐热性的甲基丙締酸类树脂组合物中含有润滑剂、并进行烙融成型时， 有时会生成凝胶。该凝胶成为成型品的异物缺陷、或损害产品的外观。
[0010] 本发明的课题是提供一种烙融成型时不易生成凝胶的、耐热性优良的树脂组合物 及其成型品。
[0011] 用于解决课题的手段
[0012] 为了解决上述课题，完成了包含W下方式的本发明。
[001引山一种树脂组合物，含有:共聚物(a)lOO质量份，所述共聚物(a)包含来自甲基丙 締酸脂环式控醋的结构单元和来自其它单体的结构单元；
[0014]润滑剂(x)0.001质量份W上且2质量份W下，所述润滑剂(X)包含选自由高级醇、 控、脂肪酸、脂肪酸金属盐、脂肪族酷胺、及1分子中不具有2个W上径基的脂肪酸醋组成的 组中的至少一种;和
[001引润滑剂(yl)0~0.1质量份，所述润滑剂(yl)包含碳原子数为10~24的饱和脂肪酸 的单甘油醋。
[0016] 〔2)根据〔1)所述的树脂组合物，其中，润滑剂(yl)的含量相对于共聚物(a)lOO质 量份为0~0.05质量份。
[0017] 〔3)根据〔1)所述的树脂组合物，其中，润滑剂(yl)的含量相对于共聚物(a)lOO质 量份为0~0.01质量份。
[001引〔4)一种树脂组合物，含有:共聚物(a)lOO质量份，所述共聚物(a)包含来自甲基丙 締酸脂环式控醋的结构单元和来自其它单体的结构单元；
[0019]润滑剂(x)0.001质量份W上且2质量份W下，所述润滑剂(X)包含选自由高级醇、 控、脂肪酸、脂肪酸金属盐、脂肪族酷胺、及1分子中不具有2个w上径基的脂肪酸醋组成的 组中的至少一种;和
[0020] 润滑剂(y2)0~0.1质量份，所述润滑剂(y2)包含1分子中具有2个W上径基的脂肪 酸醋。
[0021] 〔5)根据〔4)所述的树脂组合物，其中，润滑剂(y2)的含量相对于共聚物(a)lOO质 量份为0~0.05质量份。
[0022] 〔6)根据〔4)所述的树脂组合物，其中，润滑剂(y2)的含量相对于共聚物(a)lOO质 量份为0~0.01质量份。
[0023] 〔7)根据〔1)~〔6)中任一项所述的树脂组合物，其中，润滑剂(X)包含选自由碳原 子数为12~18的脂肪族一元醇及碳原子数为16~24的饱和脂肪酸组成的组中至少一种。
[0024] 〔 8)根据〔1)~〔7)中任一项所述的树脂组合物，其玻璃化转变溫度为115°C W上且 150°CW 下。
[00巧]〔9)根据〔1)~〔8)中任一项所述的树脂组合物，其在23°C的水中的饱和吸水率为 0.3~1.8质量％。
[0026] 〔10)-种成型品，包含前述〔1)~〔9)中任一项所述的树脂组合物。
[0027] 〔11)一种层叠体，具有:包含前述〔1)~〔9)中任一项所述的树脂组合物的层，和
[0028] 包含玻璃化转变溫度为130°CW上且160°CW下的热塑性树脂组合物的层。
[0029] 〔 12)根据〔11)所述的层叠体，其中，玻璃化转变溫度为130°C W上且160°C W下的 热塑性树脂组合物是含有聚碳酸醋的树脂组合物。
[0030] 发明效果
[0031] 本发明的树脂组合物具有优良的耐热性，烙融成型时不生成凝胶。进而，本发明的 树脂组合物向成型漉的密合性、及脱模性(不在模具的表面发生粘附、发热胶着的性质）良 好。将本发明的树脂组合物烙融成型而得到的成型品由于异物缺陷少、外观良好，因此能够 适用于光学部件等。
【具体实施方式】
[0032] 本发明的树脂组合物是含有共聚物(a)和润滑剂(X)的树脂组合物。
[0033] 共聚物(a)包含来自甲基丙締酸脂环式控醋的结构单元和来自其它单体的结构单 J L· 〇
[0034] 构成本发明中使用的共聚物(a)的甲基丙締酸脂环式控醋为用式（I)表示的化合 物。
[0035] [化1]
[0036]
[0037] (式（I)中，Cy表示脂环式控基。）
[0038] 作为甲基丙締酸脂环式控醋，可W列举例如甲基丙締酸环己醋、甲基丙締酸甲基 环己醋、甲基丙締酸Ξ甲基环己醋、甲基丙締酸环戊醋、甲基丙締酸环庚醋、甲基丙締酸薄 荷醋等甲基丙締酸单环脂肪族控醋；甲基丙締酸-2-降冰片醋、甲基丙締酸-2-甲基-2-降冰 片醋、甲基丙締酸-2-乙基-2-降冰片醋、甲基丙締酸-2-异冰片醋、甲基丙締酸-2-甲基-2- 异冰片醋、甲基丙締酸-2-乙基-2-异冰片醋、甲基丙締酸-8-Ξ环[5.2.1.02'6]癸醋、甲基丙 締酸8-甲基-8-;环[5.2.1.02'6]癸醋、甲基丙締酸-8-乙基-8-;环[5.2.1.0 2'6]癸醋、甲基 丙締酸-2-金刚烷基醋、甲基丙締酸-2-甲基-2-金刚烷基醋、甲基丙締酸-2-乙基-2-金刚烧 基醋、甲基丙締酸-1-金刚烷基醋、甲基丙締酸-2-蔚基醋、甲基丙締酸-2-甲基-2-蔚基醋、 甲基丙締酸-2-乙基-2-蔚基醋等甲基丙締酸多环脂肪族控醋。运些之中，优选甲基丙締酸 多环脂肪族控醋，更优选甲基丙締酸-8-Ξ环[5.2.1.02'6]癸醋（别名：甲基丙締酸二环戊 醋）。
[0039] 本发明中使用的共聚物(a)中，来自甲基丙締酸脂环式控醋的结构单元的含有率 优选10~60质量％、更优选20~50质量％、进而优选30~40质量％。比前述范围少时，树脂 组合物的耐热性有时差。比前述范围多时，树脂组合物的耐冲击性有时差。
[0040] 关于构成本发明中使用的共聚物(a)的其它单体，只要是能够与甲基丙締酸脂环 式控醋共聚的单体即可，没有特别限制。作为所述其它单体，可W列举丙締酸甲醋、丙締酸 乙醋、丙締酸正丙醋、丙締酸异丙醋、丙締酸正下醋、丙締酸异下醋、丙締酸仲下醋、丙締酸 叔下醋、丙締酸戊醋、丙締酸异戊醋、丙締酸正己醋、丙締酸-2-乙基己醋、丙締酸十五烷基 醋、丙締酸月桂醋、丙締酸环己醋、丙締酸降冰片締基醋、丙締酸异冰片醋、丙締酸节醋、丙 締酸苯氧基乙醋、丙締酸-2-径基乙醋、丙締酸-2-乙氧基乙醋、丙締酸缩水甘油醋、丙締酸 締丙醋、丙締酸苯醋等丙締酸醋；甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸正丙醋、甲 基丙締酸异丙醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸异下醋、甲基丙締酸仲下醋、甲基丙締酸 叔下醋、甲基丙締酸戊醋、甲基丙締酸异戊醋、甲基丙締酸正己醋、甲基丙締酸-2-乙基己 醋、甲基丙締酸十五烷基醋、甲基丙締酸月桂醋、甲基丙締酸苯醋等甲基丙締酸烷基醋；丙 締酸、甲基丙締酸、马来酸酢、马来酸、衣康酸等不饱和簇酸；乙締、丙締、1-下締、异下締、1- 辛締等締控;T二締、异戊二締、香叶締等共辆二締;苯乙締、α-甲基苯乙締、对甲基苯乙締、 间甲基苯乙締等芳香族乙締基化合物;丙締酷胺、甲基丙締酷胺、丙締腊、甲基丙締腊、乙酸 乙締醋、乙締基化晚、乙締基酬、氯乙締、偏氯乙締、偏氣乙締等。运些其它单体之中，优选甲 基丙締酸甲醋和丙締酸醋的组合，更优选甲基丙締酸甲醋和丙締酸甲醋的组合。
[0041] 本发明中优选使用的共聚物(a)中，来自甲基丙締酸甲醋的结构单元的含有率优 选40~90质量％、更优选50~80质量％、进而优选60~70质量％。来自甲基丙締酸甲醋的结 构单元的含有率比前述范围少时，树脂组合物的透明性、耐擦伤性及耐候性有时差。来自甲 基丙締酸甲醋的结构单元的含有率比前述范围多时，树脂组合物的耐热性有时差。
[0042] 此外，来自除了甲基丙締酸脂环式控醋及甲基丙締酸甲醋W外的单体的结构单元 的含有率优选10质量％ ^下、更优选5质量％ ^下、进而优选2质量％ W下。
[0043] 本发明中使用的共聚物(a)的玻璃化转变溫度优选115°CW上且150°CW下、更优 选130°CW上且150°CW下、进而优选140°CW上且150°CW下。当共聚物(a)的玻璃化转变溫 度在前述范围内时，树脂组合物的耐热性及耐冲击性良好地平衡，例如该树脂组合物和聚 碳酸醋等热塑性树脂的片状层叠体下有时称为层叠片)在高溫高湿下的翅曲的发生得 到抑制。
[0044] 本发明中使用的共聚物(a)的重均分子量优选40,000W上且500,000?下、更优选 70，000W上且300,000?下、进而优选100,000?上且200,000?下。当共聚物(a)的重均分 子量在前述范围内时，树脂组合物的成型加工性优良，获得的成型品的耐擦伤性及耐热性 的平衡优良。
[0045] 本发明中使用的共聚物(a)的重均 分子量和数均分子量之比（有时记载为Mw/Mn) 优选1.7W上且2.6W下、更优选1.7W上且2.3W下、进而优选1.7W上且2.0W下。
[0046] 需要说明的是，重均分子量及数均分子量是用GPC(凝胶渗透色谱)测定的标准聚 苯乙締换算的分子量。
[0047] 此外，共聚物(a)的重均分子量、数均分子量及Mw/Mn可W通过调整后述的聚合引 发剂及链转移剂的种类、量等来进行控制。
[0048] 在获得本发明中使用的共聚物(a)时，供于聚合的单体混合物的黄色指数优选2W 下，更优选下。若单体混合物的黄色指数小，则将获得的树脂组合物成型时，容易W高生 产效率获得几乎无着色的成型品。需要说明的是，黄色指数是W使用日本电色工业株式会 社制的测色色差计ZE-2000基于JIS Z8722测定的值为基础的、基于JIS K7373算出的黄色 度的值。
[0049] 上述单体混合物的溶氧量优选lOppmW下、更优选5ppmW下、进而优选4ppmW下、 特别优选3ppmW下。当设为运样范围的溶氧量时，聚合反应顺利地进行，容易获得无银白、 无着色的成型品。
[0050] 本发明中使用的共聚物(a)的制造中，对于聚合方法没有特别限制。例如，可W列 举悬浮聚合法、（连续)本体聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法等。该聚合法优选利用自由基 聚合来进行。所述聚合方法之中，从生产性及耐热分解性的观点出发，优选悬浮聚合法或 (连续)本体聚合法，更优选悬浮聚合法。
[0051] 聚合反应是由与单体混合物一起添加的聚合引发剂引发的。此外，通过根据需要 将链转移剂添加到单体混合物中，能够调节所获得的共聚物(a)的重均分子量、数均分子 量、分子量分布。
[0052] 共聚物(a)的制造中使用的聚合引发剂只要是产生反应性自由基的引发剂即可， 没有特别限制。可W列举例如过氧化异丙基单碳酸叔己醋、过氧化-2-乙基己酸叔己醋、过 氧化-2-乙基己酸-1,1，3,3-四甲基下醋、过氧化新戊酸叔下醋、过氧化新戊酸叔己醋、过氧 化新癸酸叔下醋、过氧化新癸酸叔己醋、过氧化新癸酸-1,1，3,3-四甲基下醋、1,1-双(叔己 基过氧化)环己烧、过氧化苯甲酯、过氧化-3,5,5-Ξ甲基己酷、过氧化月桂酷、2,2'-偶氮双 (2-甲基丙腊）、2,2'-偶氮双(2-甲基下腊）、二甲基-2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸醋)等。其中， 优选过氧化-2-乙基己酸叔己醋、1,1-双(叔己基过氧化)环己烧、二甲基-2,2'-偶氮双(2- 甲基丙酸醋）。
[0053] 所述聚合引发剂的1小时半衰期溫度优选60~140°C、更优选80~120°C。运些聚合 引发剂可W单独使用1种或将巧巾W上组合使用。此外，聚合引发剂的添加量、添加方法等可 W根据目的适当设定，没有特别限制。例如，关于悬浮聚合法中使用的聚合引发剂的量，相 对于单体混合物100质量份优选0.0001~0.1质量份、更优选0.001~0.07质量份。
[0054] 对共聚物(a)的制造中使用的链转移剂没有特别限制。可W列举例如正辛基硫醇、 正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、1,4-下烧二硫醇、1,6-己烧二硫醇、乙二醇二硫代丙酸 醋、下二醇二硫代乙酸醋、下二醇二硫代丙酸醋、己二醇二硫代乙酸醋、己二醇二硫代丙酸 醋、Ξ径甲基丙烷Ξ-(β-硫代丙酸醋）、季戊四醇四硫代丙酸醋等烷基硫醇类;α-甲基苯乙 締二聚体;异松油締等。运些之中，优选正辛基硫醇、季戊四醇四硫代丙酸醋等烷基硫醇。运 些链转移剂可W单独使用巧巾，也可W将巧巾W上组合使用。关于链转移剂的使用量，相对于 单体混合物100质量份，优选0.1~1质量份、更优选0.2~0.8质量份、进而优选0.3~0.6质 量份。
[0055] 关于共聚物(a)的制造中使用的各单体、聚合引发剂及链转移剂，既可W将它们全 部混合后将其混合物供给至反应槽，也可W将它们分别供给至反应槽。本发明中，优选全部 混合后将其混合物供给至反应槽的方法。
[0056] 润滑剂是为了赋予减摩性、脱模性而添加到树脂中的公知的添加剂。作为润滑剂， 已知有高级醇系润滑剂、控系润滑剂、脂肪酸系润滑剂、脂肪酸金属盐系润滑剂、脂肪族酷 胺系润滑剂、醋系润滑剂等。
[0057] 运些之中，本发明中使用的润滑剂(X)包含选自由高级醇、控、脂肪酸、脂肪酸金属 盐、脂肪族酷胺、及1分子中不具有2个W上径基的脂肪酸醋组成的组中的至少一种，优选包 含选自由碳原子数为12~18的脂肪族一元醇及碳原子数为16~24的饱和脂肪酸组成的组 中至少一种，更优选包含碳原子数为12~18的脂肪族一元醇。
[0058] 作为高级醇，可W列举月桂醇、肉豆違醇、嫁蜡醇、硬脂醇、油醇等。从减摩性高且 模具污染、漉污染少的观点出发，本发明中使用的高级醇优选脂肪族一元醇，更优选碳原子 数为12~18的脂肪族一元醇，进而优选碳原子数为12~18的饱和脂肪族一元醇，进而更优 选碳原子数为16~18的饱和脂肪族一元醇。
[0059] 从减摩性、脱模性高的观点出发，作为控，优选碳原子数为12W上的脂肪族控。此 夕h可W使用液体石蜡、微晶蜡、天然石蜡、合成石蜡、聚締控蜡等脂肪族控;脂肪族控的部 分氧化物;脂肪族控的面化物等市售物质。有时也为运些市售物质的混合物，此时也优选所 含的脂肪族控的平均碳原子数为12W上。
[0060] 作为脂肪酸，可W列举月桂酸、栋桐酸、硬脂酸、花生酸、山斋酸、木蜡酸、油酸、芥 酸、花生四締酸、12-径基硬脂酸等。从减摩性高且模具污染、漉污染少的观点出发，本发明 中使用的脂肪酸优选碳原子数为10W上的脂肪酸，更优选碳原子数为16~24的脂肪酸，进 而优选碳原子数为16~24的饱和脂肪酸。
[0061] 作为脂肪酸金属盐，可W列举硬脂酸儒、月桂酸儒、藍麻醇酸儒、环烧酸儒、2-乙基 己酸儒(2-工予瓜~年ッ斗シ酸力KS。厶）、硬脂酸领、月桂酸领、藍麻醇酸领、环烧酸领、 2-乙基己酸领（2-工予瓜~年ッ斗シ酸八!；。厶）、硬脂酸巧、月桂酸巧、藍麻醇酸巧、硬脂酸 锁、硬脂酸锋、月桂酸锋、藍麻醇酸锋、2-乙基己酸锋(2-工予瓜~年ッ^シ酸亜鉛）、硬脂酸 铅、二元硬脂酸铅、环烧酸铅、硬脂酸锡、硬脂酸侣、硬脂酸儀等。
[0062] 从减摩性高且模具污染、漉污染少的观点出发，作为构成脂肪酸金属盐的脂肪酸， 优选碳原子数为10W上的脂肪酸，更优选碳原子数为16~24的脂肪酸，进而优选碳原子数 为16~24的饱和脂肪酸。从稳定性、减摩性的观点出发，作为构成脂肪酸金属盐的金属，优 选含有选自由巧、儀、锋、铅、锡、铁、儒、侣、领、钻、儀、儘、锁、铁、饥、及铜组成的组中至少一 种金属，更优选含有选自由巧、儀、锋及铅组成的组中的至少一种金属。
[0063] 作为脂肪族酷胺，可W列举月桂酸酷胺、栋桐酸酷胺、硬脂酸酷胺、花生酸酷胺、山 斋酸酷胺、油酸酷胺、二十締酸酷胺、芥酸酷胺(工/レシシ酸アミκ)、芥酸酷胺(工力酸 K)、甲撑双硬脂酸酷胺、乙撑双硬脂酸酷胺等。从减摩性高且模具污染、漉污染少的观点出 发，本发明中使用的脂肪族酷胺优选碳原子数为12W上的脂肪酸酷胺，更优选碳原子数为 16~22的脂肪酸酷胺，进而优选碳原子数为16~22的不饱和脂肪酸酷胺。
[0064] 作为1分子中不具有2个W上径基的脂肪酸醋，可W列举例如一元醇的脂肪酸醋、 二元醇的脂肪酸醋等，具体而言，可W列举二甘油醋、Ξ甘油醋、乙酷化单甘油醋、硬脂酸硬 脂醋、硬脂酸下醋、乙二醇单硬脂酸醋、乙二醇二硬脂酸醋等。对于本发明中使用的1分子中 不具有2个W上径基的脂肪酸醋而言，从减摩性高且模具污染、漉污染少的观点出发，脂肪 酸醋中的脂肪酸的碳原子数优选10W上、更优选16~24。
[0065] 润滑剂(X)的量相对于共聚物(a)lOO质量份为0.001质量份W上且2质量份W下、 优选0.005质量份W上且1质量份W下、进而优选0.01质量份W上且0.5质量份W下。比 0.001质量份少时，上述润滑剂(X)的效果变得不充分，即使比2质量份多，也无法获得上述 润滑剂(X)的进一步效果，不仅如此，还有运些润滑剂从成型品渗出从而成型品的表面发粘 等担忧。润滑剂(X)可W单独使用1种，也可W将巧巾W上组合使用。作为润滑剂(X)，使用融 点的差为5°CW上的多种润滑剂(X)时，能够在更宽的溫度范围内发挥减摩性等效果，故而 优选。
[0066] 在本发明的一实施方式的树脂组合物中根据需要而使用的润滑剂(yl)包含碳原 子数为10~24的饱和脂肪酸的单甘油醋。作为碳原子数为10~24的饱和脂肪酸的单甘油 醋，可W列举例如单硬脂酸甘油醋、单山斋酸甘油醋等单甘油醋。
[0067] 本发明的另一实施方式的树脂组合物中根据需要使用的润滑剂(y2)包含1分子中 具有2个W上径基的脂肪酸醋。作为1分子中具有2个W上径基的脂肪酸醋，可W列举多元醇 脂肪酸部分醋，具体而言，可W列举单硬脂酸甘油醋、单山斋酸甘油醋等单甘油醋、季戊四 醇单硬脂酸醋、季戊四醇二硬脂酸醋等季戊四醇单/二醋、山梨糖醇酢单硬脂酸醋、山梨糖 醇酢单栋桐酸醋等山梨糖醇酢单/二醋等。1分子中具有2个W上径基的脂肪酸醋的脂肪酸 的碳原子数优选10~40、更优选10~24、进而优选14~24。此外，该脂肪酸可W是不饱和脂 肪酸，也可W是饱和脂肪酸。
[0068] 润滑剂(yl)或(y2)的量相对于共聚物(a)lOO质量份为0.1质量份W下、优选0.05 质量份W下、更优选0.03质量份W下、进而优选0.01质量份W下。润滑剂(y 1)或(y 2)的量过 多时，有将树脂组合物烙融成型时生成凝胶而引起成型品的异物缺陷、外观不良的倾 向。
[0069] 本发明的树脂组合物此外还可W根据需要含有各种添加剂。作为所述添加剂，可 W列举热稳定剂、抗氧化剂、热劣化防止剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、无机填料、无机纤维 或有机纤维、高分子加工助剂、防静电剂、阻燃剂、染料颜料、着色剂、消光剂、光扩散剂、耐 冲击性改质剂、巧光体、粘附剂、赋粘剂、增塑剂、发泡剂等。运些添加剂的含量可W在不损 害本发明效果的范围内适当设定。例如，本发明的树脂组合物100质量份中，抗氧化剂的含 量优选设为0.01~1.0质量份、紫外线吸收剂的含量优选设为0.01~3.0质量份、染料颜料 的含量优选设为0.00001~0.01质量份。
[0070] 此外，本发明的树脂组合物可W在不损害本发明效果的范围内与共聚物(a) W外 的其它聚合物混合使用。作为所述其它聚合物，可W列举聚乙締、聚丙締、聚-1-下締、聚-4- 甲基-1-戊締、聚降冰片締等聚締控;乙締系离聚物;聚苯乙締、苯乙締-马来酸酢共聚物、耐 冲击性聚苯乙締、AS树脂、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂、ACS树脂、MBS树脂等苯乙締系树脂； 甲基丙締酸甲醋-苯乙締共聚物；聚对苯二甲酸乙二醇醋、聚对苯二甲酸下二醇醋等聚醋； 尼龙6、尼龙66、聚酷胺弹性体等聚酷胺;聚碳酸醋、聚氯乙締、聚偏氯乙締、聚乙締醇、乙締- 乙締醇共聚物、聚缩醒、聚偏氣乙締、聚氨醋、改性聚苯酸、聚苯硫酸、有机娃改性树脂;丙締 酸类橡胶、有机娃橡胶;SEPS、S邸S、SIS等苯乙締系热塑性弹性体;IR、EPR、EPDM等締控系橡 胶等。运些其它聚合物可W单独使用1种，也可W将多种组合使用。
[0071] 本发明的树脂组合物中的、运些其它聚合物的含量优选10质量％^下，更优选5质 量％ ^下，进而优选2质量％ W下。
[0072] 对本发明的树脂组合物的制备方法没有特别限制。例如，可W如下获得:将共聚物 (a)在软化点W上的溫度下进行混炼，在其中添加润滑剂(X)、根据需要配合的润滑剂(yl) 或润滑剂(y2)、根据需要配合的添加剂、W及其它聚合物并混炼，从而获得;或者还可W如 下获得:将共聚物(a)、润滑剂(X)、根据需要配合的润滑剂(yl)或润滑剂(y2)、根据需要配 合的添加剂、W及其它聚合物溶解在溶剂中，由该溶液除去溶剂，从而获得。
[0073] 本发明的树脂组合物的玻璃化转变溫度优选115°C W上且150°C W下、更优选130 上且150°CW下、进而优选140°CW上且150°CW下。当树脂组合物的玻璃化转变溫度在 前述范围内时，树脂组合物的耐热性及耐冲击性良好地平衡，例如，该树脂组合物和聚碳酸 醋等热塑性树脂的层叠片在高溫高湿下的翅曲的发生得到抑制。
[0074] 此外，本发明的树脂组合物在23°C的水中的饱和吸水率优选0.3~1.8质量％、更 优选0.5~1.5质量％、进而优选0.5~1.0质量％。当饱和吸水率在前述范围内时，能够抑制 吸湿所引起的层叠体的翅曲。需要说明的是，饱和吸水率为如下测定的值:将该成型品浸溃 在23°C的蒸馈水中并经时地测定质量时在达到平衡的时刻的质量相对于真空干燥了 Ξ天 W上的成型品的质量的增加率。
[0075] 将本发明的树脂组合物用共挤出成型法、T形模层叠成型法、挤出包覆法等挤出成 型法，嵌件注射成型法、双色注射成型法、抽忍注射成型法、Ξ明治注射成型法、注射加压成 型法等注射成型法，吹塑成型法，压延成型法，加压成型法，搪塑法等方法加热烙融成型，由 此可W获得各种成型品。本发明的树脂组合物即使在高溫下烙融成型也不易生成凝胶，因 此也适合于需要高溫成型条件的成型品的制造。本发明的树脂组合物适合于片、膜、板等之 类的薄且宽阔的成型品的制造。
[0076] 本发明的层叠体为具有至少1层包含本发明的树脂组合物下有时称为树脂组 合物[a])的层和至少1层包含其它材料的层的层叠体。对本发明的层叠体中使用的其它材 料没有特别限制。例如，可W列举树脂等有机材料;金属单质、金属氧化物等无机材料。 [OOW]本发明的一实施方式的层叠体为具有至少1层包含树脂组合物[a]的层和至少1层 包含树脂组合物[b]的层的层叠体。
[0078]对树脂组合物[b]中含有的树脂没有特别限制。作为该树脂，可W列举例如聚乙 締、聚丙締等聚締控，聚苯乙締、（甲基)丙締酸类树脂、聚醋、聚酷胺、聚碳酸醋、聚氯乙締、 聚偏氯乙締、聚乙締醇、乙締-乙締醇共聚物、聚缩醒、聚偏氣乙締、聚氨醋、改性聚苯酸、聚 苯硫酸、有机娃改性树脂、聚酸酸酬、聚讽、聚苯酸、聚酷亚胺、聚酸酷亚胺;酪醒树脂、Ξ聚 氯胺树脂、有机娃树脂、环氧基树脂等热固化性树脂;能量射线固化性树脂等。运些树脂可 W单独使用1种或将巧巾W上组合使用。运些之中，优选热塑性树脂、更优选聚碳酸醋。
[0079] 使用聚碳酸醋作为树脂时，树脂组合物[b]中含有的聚碳酸醋的量优选90质量％ W上、更优选95质量％ ^上、进而优选98质量％^上。所述聚碳酸醋的重均分子量优选20， 000W上且100,000?下。当聚碳酸醋的重均分子量在前述范围内时，树脂组合物[b]的耐热 性及耐冲击性提高，且能够W优良的成型加工性和高生产性制造包含树脂组合物[a]和树 脂组合物[b]的层叠片。此外，前述聚碳酸醋的Mw/Mn优选1.7~2.6、更优选1.7~2.3、进而 优选1.7~2.0。需要说明的是，重均分子量Mw及数均分子量Μη是用GPC(凝胶渗透色谱)测定 的标准聚苯乙締换算的分子量。
[0080] 本发明中使用的树脂组合物[b ]的玻璃化转变溫度优选130°C W上且160°C W下。 此外，树脂组合物[b]的玻璃化转变溫度优选与树脂组合物[a]的玻璃化转变溫度为相同程 度。具体而言，树脂组合物[b]的玻璃化转变溫度与树脂组合物[a]的玻璃化转变溫度之差 ATg优选30°CW下、更优选20°CW下。当两者的玻璃化转变溫度为相同程度时，抑制层叠片 在高溫高湿下发生翅曲的效果变得更高。
[0081] 为了提高耐热分解性、耐热变色性、耐光性等，本发明中使用的树脂组合物[b]中 还可W含有公知的添加剂。作为添加剂，可W列举抗氧化剂、热劣化防止剂、紫外线吸收剂、 光稳定剂、润滑剂、脱模剂、高分子加工助剂、防静电剂、阻燃剂、染料颜料、光扩散剂、有机 色素、消光剂、耐冲击性改质剂、巧光体等。
[0082] 本发明的另一实施方式的层叠体是具有至少1层包含树脂组合物[a]的层、至少1 层包含树脂组合物[b]的层和至少一层功能性赋予层^]的层叠体。对功能性赋予层^]没 有特别限制。可W列举例如硬涂层、防静电层、防污层、摩擦减低层、防眩层、防反射层、粘附 层、冲击强度赋予层等。功能性赋予层^]可^用公知的方法形成。例如，硬涂层可W通过涂 布硬涂用树脂溶液、干燥、固化而获得。防反射层可W通过蒸锻等将低折射率膜和高折射率 膜进行层叠而获得。功能性赋予层[C]之中，例如硬涂层、防静电层、防污层、摩擦减低层、防 眩层、防反射层等通常设置在层叠体的最外侧。功能性层[C]既可W仅设置1种，也可W设置 多种。
[0083] 对本发明的层叠体中的层构成没有特别限制。在将包含树脂组合物[a]的层记作
[a] 层、将包含树脂组合物[b]的层记作[b]层、将功能性赋予层[C]记作V层时，作为本发 明的层叠体的层叠顺序，可W列举例如[a]层/[b]层、[a]层/[b]层/[a]层、[b]层/[a]层/
[b] 层、[a]层/[b]层/[a]层/[b]层/[a]层、[a]层/[b]层/[C]层、[C]层/[a]层/[b]层、[C] 层/[a]层/[b]层/[C]层、[C]层/[a]层/[b]层/[a]层/[C]层、[a]层/[b]层/[C]层/[b]层/ [a]层等。例如，在[C]层为硬涂层时，优选^]层/[3]层/[b]层、[C]层/[a]层/[b]层/[C]层、 [C]层/[a]层/[b]层/[a]层/[C]层。
[0084] 本发明在片、薄板、膜等之类形状的层叠片中是有用的。在将本发明的层叠片用作 保护覆盖层时，优选按照从被保护的面(被保护面)观察时树脂组合物[a]层位于最外侧的 方式进行配置。例如，优选将包含[a]层/[b]层的层构成的层叠片按照[a]层/[b]层/被保护 面的顺序进行配置，或者将包含[a]层/[b]层/[a]层的层构成的层叠片按照[a]层/[b]层/ [a]层/被保护面的顺序进行配置。
[008引本发明的层叠片的总厚度优选0.2~2mm、更优选0.5~1.5mm。过薄时，有刚性变得 不充分的倾向。过厚时，有成为液晶显示装置等轻量化的障碍的倾向。
[0086]本发明的层叠片中的包含树脂组合物[a]的层的厚度优选在0.02~0.5mm的范围， 更优选在ο .03mm~ο. 3mm的范围，进而优选在ο .05~ο. 1mm的范围。在所述厚度小于ο. 01mm 时，有时耐擦伤性及耐候性不足。此外，当超过0.5mm时，有时耐冲击性不足。
[0087] 从抑制高溫高湿下的翅曲的发生的观点出发，本发明的层叠片优选设置为在厚度 方向上对称的层叠顺序，进而更优选各层的厚度也对称。
[0088] 对本发明的层叠片的制造方法没有特别限制，例如，可W通过多层挤出成型、多层 吹塑成型、多层加压成型、多色注射成型、嵌件注射成型等多层成型法制造。运些多层成型 法之中，从生产性的观点出发，优选树脂组合物[a]和树脂组合物[b]的多层挤出成型。
[0089] 对多层挤出成型的方法没有特别限制，可采用在热塑性树脂的多层层叠片的制造 中使用的公知的多层挤出成型法，例如利用具备平坦的T模和表面进行了镜面精加工的抛 光漉的装置进行成型 。作为T模的方式，可W采用加热烙融状物的树脂组合物[a]及树脂组 合物[b]在流入T模前层叠的供料块式、或树脂组合物[a]及树脂组合物[b]在T模内部层叠 的多歧管式等。从提高构成层叠片的各层间的界面的平滑性的观点出发，优选多歧管式。
[0090] 树脂组合物[a]及树脂组合物[b]优选在进行多层成型前用过滤器进行烙融过滤。 通过使用烙融过滤后的各树脂组合物进行多层成型，从而能够获得来自异物、凝胶等缺陷 少的层叠片。对烙融过滤中使用的过滤器没有特别限制。该过滤器可W基于使用溫度、粘 度、要求的过滤精度等观点从公知的过滤器中适当选择。作为过滤器的具体例，可W列举由 聚丙締、棉、聚醋、粘胶人造丝、玻璃纤维等形成的无纺布;含浸酪醒树脂的纤维素膜;金属 纤维无纺布烧结膜;金属粉末烧结膜;金属网；或运些的组合。其中，从耐热性、耐久性及耐 压力性的观点出发，优选将多片金属纤维无纺布烧结膜层叠使用。
[0091] 对前述过滤器的过滤精度没有特别限制，优选30皿W下、更优选10皿W下，进而优 选如mW下。
[0092] 作为本发明的成型品、层叠体或层叠片的用途，可W列举例如广告塔、立式招牌、 突出式招牌、媚窗招牌、屋顶招牌等招牌部件;楓窗、隔板、店铺展示等展示部件;巧光灯罩、 情境照明罩、灯罩、流明天花板、光壁、枝形吊灯等照明部件；悬饰、镜子等室内装饰部件； Π 、圆屋顶、安全窗玻璃、间壁、楼梯裙板、阳台裙板、休闲用建筑物的屋顶等建筑用部件;飞 机挡风板、飞行员用遮阳板、摩托车、汽艇挡风板、公共汽车用遮光板、汽车用侧遮阳板、后 遮阳板、前翼、头灯罩等运输机相关部件;音响映像用标牌、立体声罩、电视保护罩、自动售 货机等电子机器部件;保育器、X光机部件等医疗机器部件;机械罩、测量仪罩、实验装置、规 尺、表盘、观察窗等机器相关部件;液晶保护板、导光板、导光膜、费涅耳透镜、柱状透镜、各 种显示器的前面板、扩散板等光学相关部件;路标、导向板、弯道凸面镜、防音壁等交通相关 部件；汽车内装用表面材料、手机的表面材料、标记膜等膜构件;洗衣机的盖材料、控制面 板、电饭優的顶面板等家电产品用构件；W及溫室、大型水槽、箱水槽、时钟面板、浴盆、公共 厕所、桌垫、游戏部件、玩具、焊接时的面部保护用面罩等。
[0093] 可W将本发明的成型品用作各种显示器的前面板。所述前面板可W将树脂组合物 加热烙融并通过挤出成型、注射成型等通常的成型方法获得。
[0094] 对使用前述前面板的显示器装置没有特别限定，可W列举例如大屏幕电视、广告 用显示器等大型显示器装置;手机、智能手机之类的中小型显示器装置等。
[0095] 前述前面板不仅限于平面状，也可W具有曲面形状。前述曲面形状可W是沿着一 个方向弯曲的形状，也可W是沿着多个方向弯曲的形状。为了使前述前面板形成曲面形状， 前述板状成型体可w具有晓性特性，也可w预先成型为期望的曲面形状。
[0096] 此外，本发明的成型品还可通过喷涂、浸涂等方法对表面进行了硬涂的状态 用于前述各种用途。通过硬涂，表面的铅笔硬度变高，不易划伤。此外，除了硬涂W外，还可 W设置防眩光层，防反射层，阻隔电磁波、紫外线、近红外线等的层等功能层。
[0097] 本发明的成型品可W介由粘接层、粘附层与其它功能膜、功能片层叠，也可W通过 膜嵌件成型进行层叠。作为前述功能膜、功能片，可W列举导光板、扩散板、防飞散膜、透明 导电膜等。
[009引实施例
[0099] W下示出实施例及比较例对本发明进行更具体地说明。但是，本发明不受运些实 施例限定。
[0100] 制造例、实施例la~4a及比较例la~3a中获得的甲基丙締酸类树脂及甲基丙締酸 类树脂组合物的物性通过W下方法来测定。
[0101] <玻璃化转变溫度巧邑)>
[0102] 基于JIS K7121，将甲基丙締酸类树脂或甲基丙締酸类树脂组合物W20°C/分钟从 室溫升溫到200°C，保持10分钟，冷却到室溫，然后W10°C/分钟从室溫升溫到200°C，在运样 的溫度条件下进行差示扫描量热(DSC)分析。使用由第2次升溫时测定的DSC曲线求出的中 间点玻璃化转变溫度作为本发明中的玻璃化转变溫度。作为测定装置，使用的是岛津制作 所制 DSC-50。
[0103] <饱和吸水率>
[0104] 使用注射成型机(住友重机械工业株式会社制、SE-180DU-HP)，在料筒溫度280°C、 模具溫度75°C及成型周期1分钟的条件下对甲基丙締酸类树脂组合物进行注射成型，获得 厚度为2mm、一条边为50mm的正方形试验片。在溫度80°C、5mmHg的条件下将试验片真空干燥 24小时。然后，将试验片在干燥器中放置冷却。从干燥器取出试验片，立即测定质量(初期质 量)。
[0105] 然后，将该试验片浸溃在23°C的蒸馈水中。将试验片从水中取出，拭去表面附着的 水，测定质量。将该试验片浸溃在蒸馈水中，与上述同样地测定质量。重复进行向蒸馈水中 的浸溃、质量测定，直至质量不再变化为止。通过下式，由质量不再变化时的质量（吸水质 量)和初期质量算出饱和吸水率。
[0106] 饱和吸水率（％ ) = [(吸水质量-初期质量)/初期质量]X 100
[0107] <制造例1>
[0108] 在高压蓋中加入63质量份的甲基丙締酸甲醋、35质量份的甲基丙締酸Ξ环 [5.2.1.02'6]癸-8-基醋、2质量份的丙締酸甲醋、0.06质量份的偶氮二异下腊、0.01质量份 的1,1-二(叔下基过氧化)环己烧、0.47质量份的季戊四醇四硫代丙酸醋、250质量份的水、 0.09质量份的分散剂及1.07质量份的抑调节剂。
[0109] -边对高压蓋内进行揽拌，一边使液溫从室溫上升到70°C，在70°C下保持120分 钟，然后在120°C下保持60分钟，进行聚合反应。使液溫下降到室溫，将聚合反应液从高压蓋 抽出。通过过滤从聚合反应液取出固体成分，用水洗涂，80°C下热风干燥24小时。将获得的 固体成分供给到双螺杆挤出机的料斗，在料筒溫度230°C下进行烙融混炼。然后，将烙融树 脂挤出，获得玻璃化转变溫度为123°C的颗粒状的甲基丙締酸类树脂[A]。
[0110] <制造例2>
[0111] 在高压蓋中加入96.5质量份的甲基丙締酸甲醋、2.5质量份的丙締酸甲醋、0.06质 量份的偶氮二异下腊、0.25质量份的正辛基硫醇、250质量份的水、0.09质量份的分散剂及 1.07质量份的抑调节剂。
[0112] -边对高压蓋内进行揽拌，一边使液溫从室溫上升到70°C，在70°C下保持120分 钟，进行聚合反应。使液溫下降到室溫，将聚合反应液从高压蓋抽出。通过过滤从聚合反应 液取出固体成分，用水洗涂，80°C下热风干燥24小时。将获得的固体成分供给到双螺杆挤出 机的料斗，在料筒溫度230°C下进行烙融混炼。然后，将烙融树脂挤出，获得玻璃化转变溫度 ll〇°C的颗粒状的甲基丙締酸类树脂[B]。
[0113] < 实施例 la>
[0114] 将甲基丙締酸类树脂[A]100质量份及作为润滑剂的嫁蜡醇0.15质量份用双螺杆 混炼机在料筒溫度230°C下进行烙融混炼。然后，将烙融树脂挤出，获得颗粒状的甲基丙締 酸类树脂组合物[xl]。将甲基丙締酸类树脂组合物[xl]的组成及物性示于表1。
[011引 < 实施例2a>
[0116] 除了进一步添加了作为润滑剂的硬脂酸单甘油醋0.04质量份W外，通过与实施例 la相同的方法获得甲基丙締酸类树脂组合物[x2]。将甲基丙締酸类树脂组合物[x2]的组成 及物性示于表1。
[0117] < 实施例 3a>
[0118] 除了进一步添加了作为润滑剂的硬脂酸单甘油醋0.1质量份W外，通过与实施例 la相同的方法获得甲基丙締酸类树脂组合物[x3]。将甲基丙締酸类树脂组合物[x3]的组成 及物性示于表1。
[0119] < 实施例 4a>
[0120] 除了将嫁蜡醇的量变更为0.3质量份W外，通过与实施例la相同的方法获得甲基 丙締酸类树脂组合物[x4]。将甲基丙締酸类树脂组合物[x4]的组成及物性示于表1。
[0121] < 比较例 la>
[0122] 除了将嫁蜡醇0.15质量份变更为硬脂酸单甘油醋0.15质量份W外，通过与实施例 la相同的方法获得甲基丙締酸类树脂组合物[x5]。将甲基丙締酸类树脂组合物[X引的组成 及物性示于表1。
[0123] < 比较例 2a>
[0124] 除了进一步添加了作为润滑剂的嫁蜡醇0.15质量份W外，通过与比较例la相同的 方法获得甲基丙締酸类树脂组合物[x6]。将甲基丙締酸类树脂组合物[x6]的组成及物性示 于表1。
[01巧] < 比较例3a>
[0126] 除了将甲基丙締酸类树脂[A]变更为甲基丙締酸类树脂[B]W外，通过与比较例la 相同的方法获得颗粒状的甲基丙締酸类树脂组合物[x7]。将甲基丙締酸类树脂组合物[x7] 的组成及物性示于表1。
[0127] [表 1]
[012引表1
[0129]
[0130] 如W上的结果所示，本发明的树脂组合物(实施例la~4a)具有高玻璃化转变溫度 和低吸水性。
[0131] 通过W下方法对实施例化~4b及比较例化~4b中获得的层叠片进行了评价。
[ 0132] < 外观 >
[0133] 目视观察层叠片的甲基丙締酸类树脂侧表面，数出异物缺陷数目。
[0134] 将在Im2的面积内缺陷数目为1个W下的情况记载为◎、为2个的情况记载为〇、为 3个的情况记载为Δ、为4个W上的情况记载为X。
[0135] <成型性>
[0136] 目视观察层叠片的甲基丙締酸类树脂侧表面，检查有无与挤出流动方向正交的台 阶状缺陷(脱模痕迹）。
[0137] 将沿着挤出流动方向30cm的范围内完全无法确认到台阶状缺陷的情况记载为@、 将几乎无法确认到的情况记载为0、将稍微能够确认到的情况记载为Δ、将能够清晰确认 到的情况记载为X。
[013引 < 翅曲变化量>
[0139] 按照与挤出流动方向垂直的方向成为短边、与挤出流动方向平行的方向成为长边 的方式从层叠片切出短边为30mm、长边为150mm的长方形试验片。将试验片的短边悬吊并在 设定为溫度23°C、相对湿度50%的环境试验机之中放置72小时。将试验片在23°C下放置冷 却。试验片翅曲成弓状。对于翅曲为弓状的试验片，将该试验片按照端部接触平台的方式 (即、W试验片呈山形的方式)放置在平台上，使用间隙检测器测定平台和试验片的间隙的 最大距离(通常，试验片的长边中央部附近最大）。将该值作为初期翅曲量。
[0140] 然后，将翅曲为弓状的试验片的短边悬吊，在设定为溫度85°C、相对湿度85%的环 境试验机之中放置24小时。将试验片在23°C下放置冷却。通过与上述相同的方法测定平台 和试验片的间隙的最大距离。将该测定值和初期翅曲量之差定义为"翅曲变化量"。将翅曲 变化量为1mmW下的情况记载为◎、将翅曲变化量超过1mm的情况记载为X。
[0141] <实施例化>
[0142] 在设定为料筒溫度280°C、吐出量30kg/小时的螺杆直径50mm的单螺杆挤出机[I] 中连续地投入聚碳酸醋（住化Styron Ploycarbonate株式会社制"SD P0LYCA(注册商标） PCX"下同样)的颗粒。
[0143] 在设定为料筒溫度220°C、吐出量化g/小时的螺杆直径30mm的单螺杆挤出机[II ] 中连续地投入甲基丙締酸类树脂组合物[xl]的颗粒。
[0144]从挤出机[I]及挤出机[II]同时地挤出聚碳酸醋和甲基丙締酸类树脂组合物 [xl]，导入连接段（ク中シ夕シ3シク口ッ夕），然后用溫度250°C的多歧管模具将聚碳酸醋和 甲基丙締酸类树脂组合物[XI]共挤出成型，形成片状。使该片在横向的4根漉的1、2号漉间 进行车床成型（八シ夕成形），用4根漉一边转印镜面一边冷却，获得由厚度为60WI1的包含甲 基丙締酸类树脂组合物[xl]的层和厚度为940WI1的包含聚碳酸醋的层构成的总厚度为1000 μπι的层叠片。将层叠片的评价结果示于表2。
[014引 < 实施例2b>
[0146] 除了将甲基丙締酸类树脂组合物[xl]变更为甲基丙締酸类树脂组合物[x2]W外， 通过与实施例lb相同的方法获得由厚度为60WI1的包含甲基丙締酸类树脂组合物[x2]的层 和厚度为940WI1的包含聚碳酸醋的层构成的总厚度为1000WI1的层叠片。将层叠片的评价结 果不于表2。
[0147] < 实施例 3b>
[0148] 除了将甲基丙締酸类树脂组合物[xl]变更为甲基丙締酸类树脂组合物[x3]W外， 通过与实施例lb相同的方法获得由厚度为60WI1的包含甲基丙締酸类树脂组合物[x3]的层 和厚度为940WI1的包含聚碳酸醋的层构成的总厚度为1000WI1的层叠片。将层叠片的评价结 果不于表2。
[0149] < 实施例 4b>
[0150] 除了将甲基丙締酸类树脂组合物[xl]变更为甲基丙締酸类树脂组合物[x4]W外， 通过与实施例lb相同的方法获得由厚度为60WI1的包含甲基丙締酸类树脂组合物[x4]的层 和厚度为940WI1的包含聚碳酸醋的层构成的总厚度为1000WI1的层叠片。将层叠片的评价结 果不于表2。
[0151] <比较例化>
[0152] 除了将甲基丙締酸类树脂组合物[xl]变更为甲基丙締酸类树脂组合物[x5]W外， 通过与实施例lb相同的方法获得由厚度为60WI1的包含甲基丙締酸类树脂组合物[x5]的层 和厚度为940WI1的包含聚碳酸醋的层构成的总厚度为1000WI1的层叠片。将层叠片的评价结 果不于表2。
[0153] < 比较例 2b>
[0154] 除了将甲基丙締酸类树脂组合物[xl]变更为甲基丙締酸类树脂组合物[x6]W外， 通过与实施例lb相同的方法获得由厚度为60WI1的包含甲基丙締酸类树脂组合物[x6]的层 和厚度为940WI1的包含聚碳酸醋的层构成的总厚度为1000WI1的层叠片。将层叠片的评价结 果不于表2。
[01巧] < 比较例3b>
[0156] 除了将甲基丙締酸类树脂组合物[xl]变更为甲基丙締酸类树脂组合物[x7]W外， 通过与实施例lb相同的方法获得由厚度为60WI1的包含甲基丙締酸类树脂组合物[x7]的层 和厚度为940WI1的包含聚碳酸醋的层构成的总厚度为1000WI1的层叠片。将层叠片的评价结 果不于表2。
[0157] < 比较例 4b>
[0158] 除了将甲基丙締酸类树脂组合物[xl]变更为甲基丙締酸类树脂[A] W外，通过与 实施例lb相同的方法获得由厚度为60皿的甲基丙締酸类树脂[A]的层和厚度为940WI1的包 含聚碳酸醋的层构成的总厚度为1000WI1的层叠片。将层叠片的评价结果示于表2。
[0159] [表 2]
[0160] 表2
[0161]
[0162]如W上的结果所示，本发明的层叠体(实施例lb~4b)的由烙融成型时可能生成的 凝胶等引起的异物缺陷少、且脱模痕迹少。进而，本发明的层叠体即使在高溫高湿下放置， 翅曲也少。
【主权项】
1. 一种树脂组合物，含有： 共聚物(a)100质量份，所述共聚物(a)包含来自甲基丙烯酸脂环式烃酯的结构单元和 来自其它单体的结构单元； 润滑剂(x)〇.〇〇1质量份以上且2质量份以下，所述润滑剂(X)包含选自由高级醇、烃、月旨 肪酸、脂肪酸金属盐、脂肪族酰胺、及1分子中不具有2个以上羟基的脂肪酸酯组成的组中的 至少一种;和 润滑剂(yl)〇~0.1质量份，所述润滑剂(yl)包含碳原子数为10~24的饱和脂肪酸的单 甘油酯。2. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，润滑剂(yl)的含量相对于共聚物(a)100质 量份为0~0.05质量份。3. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，润滑剂(yl)的含量相对于共聚物(a)100质 量份为〇~0.01质量份。4. 一种树脂组合物，含有： 共聚物(a)100质量份，所述共聚物(a)包含来自甲基丙烯酸脂环式烃酯的结构单元和 来自其它单体的结构单元； 润滑剂(x)〇.001质量份以上且2质量份以下，所述润滑剂(X)包含选自由高级醇、烃、月旨 肪酸、脂肪酸金属盐、脂肪族酰胺、及1分子中不具有2个以上羟基的脂肪酸酯组成的组中的 至少一种;和 润滑剂(y2)0~0.1质量份，所述润滑剂(y2)包含1分子中具有2个以上羟基的脂肪酸 酯。5. 根据权利要求4所述的树脂组合物，其中，润滑剂(y2)的含量相对于共聚物(a)100质 量份为0~0.05质量份。6. 根据权利要求4所述的树脂组合物，其中，润滑剂(y2)的含量相对于共聚物(a)100质 量份为0~0.01质量份。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的树脂组合物，其中，润滑剂(X)包含选自由碳原子 数为12~18的脂肪族一元醇及碳原子数为16~24的饱和脂肪酸组成的组中至少一种。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的树脂组合物，其玻璃化转变温度为115°C以上且 150°C以下。9. 根据权利要求1~8中任一项所述的树脂组合物，其在23°C的水中的饱和吸水率为 0.3~1.8质量％。10. -种成型品，包含权利要求1~9中任一项所述的树脂组合物。11. 一种层叠体，具有:包含权利要求1~9中任一项所述的树脂组合物的层，和 包含玻璃化转变温度为130°C以上且160°C以下的热塑性树脂组合物的层。12. 根据权利要求11所述的层叠体，其中，玻璃化转变温度为130°C以上且160°C以下的 热塑性树脂组合物是含有聚碳酸酯的树脂组合物。
【专利摘要】一种树脂组合物，含有：共聚物(a)100质量份，所述共聚物(a)包含来自甲基丙烯酸脂环式烃酯的结构单元和来自其它单体的结构单元的；润滑剂(x)0.001质量份以上且2质量份以下，所述润滑剂(x)包含选自由高级醇、烃、脂肪酸、脂肪族酰胺、及1分子中不具有2个以上羟基的脂肪酸酯组成的组中的至少一种；和润滑剂(y2)0.1质量份以下，所述润滑剂(y2)包含1分子中具有2个以上羟基的脂肪酸酯。将该树脂组合物熔融成型，获得成型品。
【IPC分类】B32B27/30, C08K5/00, C08L33/10
【公开号】CN105555863
【申请号】CN201480051845
【发明人】野本祐作, 井口利之
【申请人】株式会社可乐丽
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2014年9月19日
【公告号】WO2015041311A1
【专利说明】树脂组合物及其成型品
[0001] 技术分野
[0002] 本发明设及树脂组合物及其成型品。更详细而言，本发明设及烙融成型时不易生 成凝胶的、耐热性优良的树脂组合物及其成型品。
【背景技术】
[0003] 甲基丙締酸类树脂的透明性、耐擦伤性、耐候性等优良。该甲基丙締酸类树脂中， 有时出于改善脱模性等目的而使其含有润滑剂(例如，专利文献1等）。另一方面，为了提高 甲基丙締酸类树脂的耐热性，提出了使其含有来自（甲基)丙締酸脂环式控醋的单元的方案 (例如，专利文献2等）。
[0004] 现有技术文献 [000引专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开2012-180454号公报
[0007] 专利文献2:日本特开昭61-176901号公报
【发明内容】
[0008] 发明所要解决的课题
[0009] 使提高了耐热性的甲基丙締酸类树脂组合物中含有润滑剂、并进行烙融成型时， 有时会生成凝胶。该凝胶成为成型品的异物缺陷、或损害产品的外观。
[0010] 本发明的课题是提供一种烙融成型时不易生成凝胶的、耐热性优良的树脂组合物 及其成型品。
[0011] 用于解决课题的手段
[0012] 为了解决上述课题，完成了包含W下方式的本发明。
[001引山一种树脂组合物，含有:共聚物(a)lOO质量份，所述共聚物(a)包含来自甲基丙 締酸脂环式控醋的结构单元和来自其它单体的结构单元；
[0014]润滑剂(x)0.001质量份W上且2质量份W下，所述润滑剂(X)包含选自由高级醇、 控、脂肪酸、脂肪酸金属盐、脂肪族酷胺、及1分子中不具有2个W上径基的脂肪酸醋组成的 组中的至少一种;和
[001引润滑剂(yl)0~0.1质量份，所述润滑剂(yl)包含碳原子数为10~24的饱和脂肪酸 的单甘油醋。
[0016] 〔2)根据〔1)所述的树脂组合物，其中，润滑剂(yl)的含量相对于共聚物(a)lOO质 量份为0~0.05质量份。
[0017] 〔3)根据〔1)所述的树脂组合物，其中，润滑剂(yl)的含量相对于共聚物(a)lOO质 量份为0~0.01质量份。
[001引〔4)一种树脂组合物，含有:共聚物(a)lOO质量份，所述共聚物(a)包含来自甲基丙 締酸脂环式控醋的结构单元和来自其它单体的结构单元；
[0019]润滑剂(x)0.001质量份W上且2质量份W下，所述润滑剂(X)包含选自由高级醇、 控、脂肪酸、脂肪酸金属盐、脂肪族酷胺、及1分子中不具有2个w上径基的脂肪酸醋组成的 组中的至少一种;和
[0020] 润滑剂(y2)0~0.1质量份，所述润滑剂(y2)包含1分子中具有2个W上径基的脂肪 酸醋。
[0021] 〔5)根据〔4)所述的树脂组合物，其中，润滑剂(y2)的含量相对于共聚物(a)lOO质 量份为0~0.05质量份。
[0022] 〔6)根据〔4)所述的树脂组合物，其中，润滑剂(y2)的含量相对于共聚物(a)lOO质 量份为0~0.01质量份。
[0023] 〔7)根据〔1)~〔6)中任一项所述的树脂组合物，其中，润滑剂(X)包含选自由碳原 子数为12~18的脂肪族一元醇及碳原子数为16~24的饱和脂肪酸组成的组中至少一种。
[0024] 〔 8)根据〔1)~〔7)中任一项所述的树脂组合物，其玻璃化转变溫度为115°C W上且 150°CW 下。
[00巧]〔9)根据〔1)~〔8)中任一项所述的树脂组合物，其在23°C的水中的饱和吸水率为 0.3~1.8质量％。
[0026] 〔10)-种成型品，包含前述〔1)~〔9)中任一项所述的树脂组合物。
[0027] 〔11)一种层叠体，具有:包含前述〔1)~〔9)中任一项所述的树脂组合物的层，和
[0028] 包含玻璃化转变溫度为130°CW上且160°CW下的热塑性树脂组合物的层。
[0029] 〔 12)根据〔11)所述的层叠体，其中，玻璃化转变溫度为130°C W上且160°C W下的 热塑性树脂组合物是含有聚碳酸醋的树脂组合物。
[0030] 发明效果
[0031] 本发明的树脂组合物具有优良的耐热性，烙融成型时不生成凝胶。进而，本发明的 树脂组合物向成型漉的密合性、及脱模性(不在模具的表面发生粘附、发热胶着的性质）良 好。将本发明的树脂组合物烙融成型而得到的成型品由于异物缺陷少、外观良好，因此能够 适用于光学部件等。
【具体实施方式】
[0032] 本发明的树脂组合物是含有共聚物(a)和润滑剂(X)的树脂组合物。
[0033] 共聚物(a)包含来自甲基丙締酸脂环式控醋的结构单元和来自其它单体的结构单 J L· 〇
[0034] 构成本发明中使用的共聚物(a)的甲基丙締酸脂环式控醋为用式（I)表示的化合 物。
[0035] [化1]
[0036]
[0037] (式（I)中，Cy表示脂环式控基。）
[0038] 作为甲基丙締酸脂环式控醋，可W列举例如甲基丙締酸环己醋、甲基丙締酸甲基 环己醋、甲基丙締酸Ξ甲基环己醋、甲基丙締酸环戊醋、甲基丙締酸环庚醋、甲基丙締酸薄 荷醋等甲基丙締酸单环脂肪族控醋；甲基丙締酸-2-降冰片醋、甲基丙締酸-2-甲基-2-降冰 片醋、甲基丙締酸-2-乙基-2-降冰片醋、甲基丙締酸-2-异冰片醋、甲基丙締酸-2-甲基-2- 异冰片醋、甲基丙締酸-2-乙基-2-异冰片醋、甲基丙締酸-8-Ξ环[5.2.1.02'6]癸醋、甲基丙 締酸8-甲基-8-;环[5.2.1.02'6]癸醋、甲基丙締酸-8-乙基-8-;环[5.2.1.0 2'6]癸醋、甲基 丙締酸-2-金刚烷基醋、甲基丙締酸-2-甲基-2-金刚烷基醋、甲基丙締酸-2-乙基-2-金刚烧 基醋、甲基丙締酸-1-金刚烷基醋、甲基丙締酸-2-蔚基醋、甲基丙締酸-2-甲基-2-蔚基醋、 甲基丙締酸-2-乙基-2-蔚基醋等甲基丙締酸多环脂肪族控醋。运些之中，优选甲基丙締酸 多环脂肪族控醋，更优选甲基丙締酸-8-Ξ环[5.2.1.02'6]癸醋（别名：甲基丙締酸二环戊 醋）。
[0039] 本发明中使用的共聚物(a)中，来自甲基丙締酸脂环式控醋的结构单元的含有率 优选10~60质量％、更优选20~50质量％、进而优选30~40质量％。比前述范围少时，树脂 组合物的耐热性有时差。比前述范围多时，树脂组合物的耐冲击性有时差。
[0040] 关于构成本发明中使用的共聚物(a)的其它单体，只要是能够与甲基丙締酸脂环 式控醋共聚的单体即可，没有特别限制。作为所述其它单体，可W列举丙締酸甲醋、丙締酸 乙醋、丙締酸正丙醋、丙締酸异丙醋、丙締酸正下醋、丙締酸异下醋、丙締酸仲下醋、丙締酸 叔下醋、丙締酸戊醋、丙締酸异戊醋、丙締酸正己醋、丙締酸-2-乙基己醋、丙締酸十五烷基 醋、丙締酸月桂醋、丙締酸环己醋、丙締酸降冰片締基醋、丙締酸异冰片醋、丙締酸节醋、丙 締酸苯氧基乙醋、丙締酸-2-径基乙醋、丙締酸-2-乙氧基乙醋、丙締酸缩水甘油醋、丙締酸 締丙醋、丙締酸苯醋等丙締酸醋；甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸正丙醋、甲 基丙締酸异丙醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸异下醋、甲基丙締酸仲下醋、甲基丙締酸 叔下醋、甲基丙締酸戊醋、甲基丙締酸异戊醋、甲基丙締酸正己醋、甲基丙締酸-2-乙基己 醋、甲基丙締酸十五烷基醋、甲基丙締酸月桂醋、甲基丙締酸苯醋等甲基丙締酸烷基醋；丙 締酸、甲基丙締酸、马来酸酢、马来酸、衣康酸等不饱和簇酸；乙締、丙締、1-下締、异下締、1- 辛締等締控;T二締、异戊二締、香叶締等共辆二締;苯乙締、α-甲基苯乙締、对甲基苯乙締、 间甲基苯乙締等芳香族乙締基化合物;丙締酷胺、甲基丙締酷胺、丙締腊、甲基丙締腊、乙酸 乙締醋、乙締基化晚、乙締基酬、氯乙締、偏氯乙締、偏氣乙締等。运些其它单体之中，优选甲 基丙締酸甲醋和丙締酸醋的组合，更优选甲基丙締酸甲醋和丙締酸甲醋的组合。
[0041] 本发明中优选使用的共聚物(a)中，来自甲基丙締酸甲醋的结构单元的含有率优 选40~90质量％、更优选50~80质量％、进而优选60~70质量％。来自甲基丙締酸甲醋的结 构单元的含有率比前述范围少时，树脂组合物的透明性、耐擦伤性及耐候性有时差。来自甲 基丙締酸甲醋的结构单元的含有率比前述范围多时，树脂组合物的耐热性有时差。
[0042] 此外，来自除了甲基丙締酸脂环式控醋及甲基丙締酸甲醋W外的单体的结构单元 的含有率优选10质量％ ^下、更优选5质量％ ^下、进而优选2质量％ W下。
[0043] 本发明中使用的共聚物(a)的玻璃化转变溫度优选115°CW上且150°CW下、更优 选130°CW上且150°CW下、进而优选140°CW上且150°CW下。当共聚物(a)的玻璃化转变溫 度在前述范围内时，树脂组合物的耐热性及耐冲击性良好地平衡，例如该树脂组合物和聚 碳酸醋等热塑性树脂的片状层叠体下有时称为层叠片)在高溫高湿下的翅曲的发生得 到抑制。
[0044] 本发明中使用的共聚物(a)的重均分子量优选40,000W上且500,000?下、更优选 70，000W上且300,000?下、进而优选100,000?上且200,000?下。当共聚物(a)的重均分 子量在前述范围内时，树脂组合物的成型加工性优良，获得的成型品的耐擦伤性及耐热性 的平衡优良。
[0045] 本发明中使用的共聚物(a)的重均 分子量和数均分子量之比（有时记载为Mw/Mn) 优选1.7W上且2.6W下、更优选1.7W上且2.3W下、进而优选1.7W上且2.0W下。
[0046] 需要说明的是，重均分子量及数均分子量是用GPC(凝胶渗透色谱)测定的标准聚 苯乙締换算的分子量。
[0047] 此外，共聚物(a)的重均分子量、数均分子量及Mw/Mn可W通过调整后述的聚合引 发剂及链转移剂的种类、量等来进行控制。
[0048] 在获得本发明中使用的共聚物(a)时，供于聚合的单体混合物的黄色指数优选2W 下，更优选下。若单体混合物的黄色指数小，则将获得的树脂组合物成型时，容易W高生 产效率获得几乎无着色的成型品。需要说明的是，黄色指数是W使用日本电色工业株式会 社制的测色色差计ZE-2000基于JIS Z8722测定的值为基础的、基于JIS K7373算出的黄色 度的值。
[0049] 上述单体混合物的溶氧量优选lOppmW下、更优选5ppmW下、进而优选4ppmW下、 特别优选3ppmW下。当设为运样范围的溶氧量时，聚合反应顺利地进行，容易获得无银白、 无着色的成型品。
[0050] 本发明中使用的共聚物(a)的制造中，对于聚合方法没有特别限制。例如，可W列 举悬浮聚合法、（连续)本体聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法等。该聚合法优选利用自由基 聚合来进行。所述聚合方法之中，从生产性及耐热分解性的观点出发，优选悬浮聚合法或 (连续)本体聚合法，更优选悬浮聚合法。
[0051] 聚合反应是由与单体混合物一起添加的聚合引发剂引发的。此外，通过根据需要 将链转移剂添加到单体混合物中，能够调节所获得的共聚物(a)的重均分子量、数均分子 量、分子量分布。
[0052] 共聚物(a)的制造中使用的聚合引发剂只要是产生反应性自由基的引发剂即可， 没有特别限制。可W列举例如过氧化异丙基单碳酸叔己醋、过氧化-2-乙基己酸叔己醋、过 氧化-2-乙基己酸-1,1，3,3-四甲基下醋、过氧化新戊酸叔下醋、过氧化新戊酸叔己醋、过氧 化新癸酸叔下醋、过氧化新癸酸叔己醋、过氧化新癸酸-1,1，3,3-四甲基下醋、1,1-双(叔己 基过氧化)环己烧、过氧化苯甲酯、过氧化-3,5,5-Ξ甲基己酷、过氧化月桂酷、2,2'-偶氮双 (2-甲基丙腊）、2,2'-偶氮双(2-甲基下腊）、二甲基-2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸醋)等。其中， 优选过氧化-2-乙基己酸叔己醋、1,1-双(叔己基过氧化)环己烧、二甲基-2,2'-偶氮双(2- 甲基丙酸醋）。
[0053] 所述聚合引发剂的1小时半衰期溫度优选60~140°C、更优选80~120°C。运些聚合 引发剂可W单独使用1种或将巧巾W上组合使用。此外，聚合引发剂的添加量、添加方法等可 W根据目的适当设定，没有特别限制。例如，关于悬浮聚合法中使用的聚合引发剂的量，相 对于单体混合物100质量份优选0.0001~0.1质量份、更优选0.001~0.07质量份。
[0054] 对共聚物(a)的制造中使用的链转移剂没有特别限制。可W列举例如正辛基硫醇、 正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、1,4-下烧二硫醇、1,6-己烧二硫醇、乙二醇二硫代丙酸 醋、下二醇二硫代乙酸醋、下二醇二硫代丙酸醋、己二醇二硫代乙酸醋、己二醇二硫代丙酸 醋、Ξ径甲基丙烷Ξ-(β-硫代丙酸醋）、季戊四醇四硫代丙酸醋等烷基硫醇类;α-甲基苯乙 締二聚体;异松油締等。运些之中，优选正辛基硫醇、季戊四醇四硫代丙酸醋等烷基硫醇。运 些链转移剂可W单独使用巧巾，也可W将巧巾W上组合使用。关于链转移剂的使用量，相对于 单体混合物100质量份，优选0.1~1质量份、更优选0.2~0.8质量份、进而优选0.3~0.6质 量份。
[0055] 关于共聚物(a)的制造中使用的各单体、聚合引发剂及链转移剂，既可W将它们全 部混合后将其混合物供给至反应槽，也可W将它们分别供给至反应槽。本发明中，优选全部 混合后将其混合物供给至反应槽的方法。
[0056] 润滑剂是为了赋予减摩性、脱模性而添加到树脂中的公知的添加剂。作为润滑剂， 已知有高级醇系润滑剂、控系润滑剂、脂肪酸系润滑剂、脂肪酸金属盐系润滑剂、脂肪族酷 胺系润滑剂、醋系润滑剂等。
[0057] 运些之中，本发明中使用的润滑剂(X)包含选自由高级醇、控、脂肪酸、脂肪酸金属 盐、脂肪族酷胺、及1分子中不具有2个W上径基的脂肪酸醋组成的组中的至少一种，优选包 含选自由碳原子数为12~18的脂肪族一元醇及碳原子数为16~24的饱和脂肪酸组成的组 中至少一种，更优选包含碳原子数为12~18的脂肪族一元醇。
[0058] 作为高级醇，可W列举月桂醇、肉豆違醇、嫁蜡醇、硬脂醇、油醇等。从减摩性高且 模具污染、漉污染少的观点出发，本发明中使用的高级醇优选脂肪族一元醇，更优选碳原子 数为12~18的脂肪族一元醇，进而优选碳原子数为12~18的饱和脂肪族一元醇，进而更优 选碳原子数为16~18的饱和脂肪族一元醇。
[0059] 从减摩性、脱模性高的观点出发，作为控，优选碳原子数为12W上的脂肪族控。此 夕h可W使用液体石蜡、微晶蜡、天然石蜡、合成石蜡、聚締控蜡等脂肪族控;脂肪族控的部 分氧化物;脂肪族控的面化物等市售物质。有时也为运些市售物质的混合物，此时也优选所 含的脂肪族控的平均碳原子数为12W上。
[0060] 作为脂肪酸，可W列举月桂酸、栋桐酸、硬脂酸、花生酸、山斋酸、木蜡酸、油酸、芥 酸、花生四締酸、12-径基硬脂酸等。从减摩性高且模具污染、漉污染少的观点出发，本发明 中使用的脂肪酸优选碳原子数为10W上的脂肪酸，更优选碳原子数为16~24的脂肪酸，进 而优选碳原子数为16~24的饱和脂肪酸。
[0061] 作为脂肪酸金属盐，可W列举硬脂酸儒、月桂酸儒、藍麻醇酸儒、环烧酸儒、2-乙基 己酸儒(2-工予瓜~年ッ斗シ酸力KS。厶）、硬脂酸领、月桂酸领、藍麻醇酸领、环烧酸领、 2-乙基己酸领（2-工予瓜~年ッ斗シ酸八!；。厶）、硬脂酸巧、月桂酸巧、藍麻醇酸巧、硬脂酸 锁、硬脂酸锋、月桂酸锋、藍麻醇酸锋、2-乙基己酸锋(2-工予瓜~年ッ^シ酸亜鉛）、硬脂酸 铅、二元硬脂酸铅、环烧酸铅、硬脂酸锡、硬脂酸侣、硬脂酸儀等。
[0062] 从减摩性高且模具污染、漉污染少的观点出发，作为构成脂肪酸金属盐的脂肪酸， 优选碳原子数为10W上的脂肪酸，更优选碳原子数为16~24的脂肪酸，进而优选碳原子数 为16~24的饱和脂肪酸。从稳定性、减摩性的观点出发，作为构成脂肪酸金属盐的金属，优 选含有选自由巧、儀、锋、铅、锡、铁、儒、侣、领、钻、儀、儘、锁、铁、饥、及铜组成的组中至少一 种金属，更优选含有选自由巧、儀、锋及铅组成的组中的至少一种金属。
[0063] 作为脂肪族酷胺，可W列举月桂酸酷胺、栋桐酸酷胺、硬脂酸酷胺、花生酸酷胺、山 斋酸酷胺、油酸酷胺、二十締酸酷胺、芥酸酷胺(工/レシシ酸アミκ)、芥酸酷胺(工力酸 K)、甲撑双硬脂酸酷胺、乙撑双硬脂酸酷胺等。从减摩性高且模具污染、漉污染少的观点出 发，本发明中使用的脂肪族酷胺优选碳原子数为12W上的脂肪酸酷胺，更优选碳原子数为 16~22的脂肪酸酷胺，进而优选碳原子数为16~22的不饱和脂肪酸酷胺。
[0064] 作为1分子中不具有2个W上径基的脂肪酸醋，可W列举例如一元醇的脂肪酸醋、 二元醇的脂肪酸醋等，具体而言，可W列举二甘油醋、Ξ甘油醋、乙酷化单甘油醋、硬脂酸硬 脂醋、硬脂酸下醋、乙二醇单硬脂酸醋、乙二醇二硬脂酸醋等。对于本发明中使用的1分子中 不具有2个W上径基的脂肪酸醋而言，从减摩性高且模具污染、漉污染少的观点出发，脂肪 酸醋中的脂肪酸的碳原子数优选10W上、更优选16~24。
[0065] 润滑剂(X)的量相对于共聚物(a)lOO质量份为0.001质量份W上且2质量份W下、 优选0.005质量份W上且1质量份W下、进而优选0.01质量份W上且0.5质量份W下。比 0.001质量份少时，上述润滑剂(X)的效果变得不充分，即使比2质量份多，也无法获得上述 润滑剂(X)的进一步效果，不仅如此，还有运些润滑剂从成型品渗出从而成型品的表面发粘 等担忧。润滑剂(X)可W单独使用1种，也可W将巧巾W上组合使用。作为润滑剂(X)，使用融 点的差为5°CW上的多种润滑剂(X)时，能够在更宽的溫度范围内发挥减摩性等效果，故而 优选。
[0066] 在本发明的一实施方式的树脂组合物中根据需要而使用的润滑剂(yl)包含碳原 子数为10~24的饱和脂肪酸的单甘油醋。作为碳原子数为10~24的饱和脂肪酸的单甘油 醋，可W列举例如单硬脂酸甘油醋、单山斋酸甘油醋等单甘油醋。
[0067] 本发明的另一实施方式的树脂组合物中根据需要使用的润滑剂(y2)包含1分子中 具有2个W上径基的脂肪酸醋。作为1分子中具有2个W上径基的脂肪酸醋，可W列举多元醇 脂肪酸部分醋，具体而言，可W列举单硬脂酸甘油醋、单山斋酸甘油醋等单甘油醋、季戊四 醇单硬脂酸醋、季戊四醇二硬脂酸醋等季戊四醇单/二醋、山梨糖醇酢单硬脂酸醋、山梨糖 醇酢单栋桐酸醋等山梨糖醇酢单/二醋等。1分子中具有2个W上径基的脂肪酸醋的脂肪酸 的碳原子数优选10~40、更优选10~24、进而优选14~24。此外，该脂肪酸可W是不饱和脂 肪酸，也可W是饱和脂肪酸。
[0068] 润滑剂(yl)或(y2)的量相对于共聚物(a)lOO质量份为0.1质量份W下、优选0.05 质量份W下、更优选0.03质量份W下、进而优选0.01质量份W下。润滑剂(y 1)或(y 2)的量过 多时，有将树脂组合物烙融成型时生成凝胶而引起成型品的异物缺陷、外观不良的倾 向。
[0069] 本发明的树脂组合物此外还可W根据需要含有各种添加剂。作为所述添加剂，可 W列举热稳定剂、抗氧化剂、热劣化防止剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、无机填料、无机纤维 或有机纤维、高分子加工助剂、防静电剂、阻燃剂、染料颜料、着色剂、消光剂、光扩散剂、耐 冲击性改质剂、巧光体、粘附剂、赋粘剂、增塑剂、发泡剂等。运些添加剂的含量可W在不损 害本发明效果的范围内适当设定。例如，本发明的树脂组合物100质量份中，抗氧化剂的含 量优选设为0.01~1.0质量份、紫外线吸收剂的含量优选设为0.01~3.0质量份、染料颜料 的含量优选设为0.00001~0.01质量份。
[0070] 此外，本发明的树脂组合物可W在不损害本发明效果的范围内与共聚物(a) W外 的其它聚合物混合使用。作为所述其它聚合物，可W列举聚乙締、聚丙締、聚-1-下締、聚-4- 甲基-1-戊締、聚降冰片締等聚締控;乙締系离聚物;聚苯乙締、苯乙締-马来酸酢共聚物、耐 冲击性聚苯乙締、AS树脂、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂、ACS树脂、MBS树脂等苯乙締系树脂； 甲基丙締酸甲醋-苯乙締共聚物；聚对苯二甲酸乙二醇醋、聚对苯二甲酸下二醇醋等聚醋； 尼龙6、尼龙66、聚酷胺弹性体等聚酷胺;聚碳酸醋、聚氯乙締、聚偏氯乙締、聚乙締醇、乙締- 乙締醇共聚物、聚缩醒、聚偏氣乙締、聚氨醋、改性聚苯酸、聚苯硫酸、有机娃改性树脂;丙締 酸类橡胶、有机娃橡胶;SEPS、S邸S、SIS等苯乙締系热塑性弹性体;IR、EPR、EPDM等締控系橡 胶等。运些其它聚合物可W单独使用1种，也可W将多种组合使用。
[0071] 本发明的树脂组合物中的、运些其它聚合物的含量优选10质量％^下，更优选5质 量％ ^下，进而优选2质量％ W下。
[0072] 对本发明的树脂组合物的制备方法没有特别限制。例如，可W如下获得:将共聚物 (a)在软化点W上的溫度下进行混炼，在其中添加润滑剂(X)、根据需要配合的润滑剂(yl) 或润滑剂(y2)、根据需要配合的添加剂、W及其它聚合物并混炼，从而获得;或者还可W如 下获得:将共聚物(a)、润滑剂(X)、根据需要配合的润滑剂(yl)或润滑剂(y2)、根据需要配 合的添加剂、W及其它聚合物溶解在溶剂中，由该溶液除去溶剂，从而获得。
[0073] 本发明的树脂组合物的玻璃化转变溫度优选115°C W上且150°C W下、更优选130 上且150°CW下、进而优选140°CW上且150°CW下。当树脂组合物的玻璃化转变溫度在 前述范围内时，树脂组合物的耐热性及耐冲击性良好地平衡，例如，该树脂组合物和聚碳酸 醋等热塑性树脂的层叠片在高溫高湿下的翅曲的发生得到抑制。
[0074] 此外，本发明的树脂组合物在23°C的水中的饱和吸水率优选0.3~1.8质量％、更 优选0.5~1.5质量％、进而优选0.5~1.0质量％。当饱和吸水率在前述范围内时，能够抑制 吸湿所引起的层叠体的翅曲。需要说明的是，饱和吸水率为如下测定的值:将该成型品浸溃 在23°C的蒸馈水中并经时地测定质量时在达到平衡的时刻的质量相对于真空干燥了 Ξ天 W上的成型品的质量的增加率。
[0075] 将本发明的树脂组合物用共挤出成型法、T形模层叠成型法、挤出包覆法等挤出成 型法，嵌件注射成型法、双色注射成型法、抽忍注射成型法、Ξ明治注射成型法、注射加压成 型法等注射成型法，吹塑成型法，压延成型法，加压成型法，搪塑法等方法加热烙融成型，由 此可W获得各种成型品。本发明的树脂组合物即使在高溫下烙融成型也不易生成凝胶，因 此也适合于需要高溫成型条件的成型品的制造。本发明的树脂组合物适合于片、膜、板等之 类的薄且宽阔的成型品的制造。
[0076] 本发明的层叠体为具有至少1层包含本发明的树脂组合物下有时称为树脂组 合物[a])的层和至少1层包含其它材料的层的层叠体。对本发明的层叠体中使用的其它材 料没有特别限制。例如，可W列举树脂等有机材料;金属单质、金属氧化物等无机材料。 [OOW]本发明的一实施方式的层叠体为具有至少1层包含树脂组合物[a]的层和至少1层 包含树脂组合物[b]的层的层叠体。
[0078]对树脂组合物[b]中含有的树脂没有特别限制。作为该树脂，可W列举例如聚乙 締、聚丙締等聚締控，聚苯乙締、（甲基)丙締酸类树脂、聚醋、聚酷胺、聚碳酸醋、聚氯乙締、 聚偏氯乙締、聚乙締醇、乙締-乙締醇共聚物、聚缩醒、聚偏氣乙締、聚氨醋、改性聚苯酸、聚 苯硫酸、有机娃改性树脂、聚酸酸酬、聚讽、聚苯酸、聚酷亚胺、聚酸酷亚胺;酪醒树脂、Ξ聚 氯胺树脂、有机娃树脂、环氧基树脂等热固化性树脂;能量射线固化性树脂等。运些树脂可 W单独使用1种或将巧巾W上组合使用。运些之中，优选热塑性树脂、更优选聚碳酸醋。
[0079] 使用聚碳酸醋作为树脂时，树脂组合物[b]中含有的聚碳酸醋的量优选90质量％ W上、更优选95质量％ ^上、进而优选98质量％^上。所述聚碳酸醋的重均分子量优选20， 000W上且100,000?下。当聚碳酸醋的重均分子量在前述范围内时，树脂组合物[b]的耐热 性及耐冲击性提高，且能够W优良的成型加工性和高生产性制造包含树脂组合物[a]和树 脂组合物[b]的层叠片。此外，前述聚碳酸醋的Mw/Mn优选1.7~2.6、更优选1.7~2.3、进而 优选1.7~2.0。需要说明的是，重均分子量Mw及数均分子量Μη是用GPC(凝胶渗透色谱)测定 的标准聚苯乙締换算的分子量。
[0080] 本发明中使用的树脂组合物[b ]的玻璃化转变溫度优选130°C W上且160°C W下。 此外，树脂组合物[b]的玻璃化转变溫度优选与树脂组合物[a]的玻璃化转变溫度为相同程 度。具体而言，树脂组合物[b]的玻璃化转变溫度与树脂组合物[a]的玻璃化转变溫度之差 ATg优选30°CW下、更优选20°CW下。当两者的玻璃化转变溫度为相同程度时，抑制层叠片 在高溫高湿下发生翅曲的效果变得更高。
[0081] 为了提高耐热分解性、耐热变色性、耐光性等，本发明中使用的树脂组合物[b]中 还可W含有公知的添加剂。作为添加剂，可W列举抗氧化剂、热劣化防止剂、紫外线吸收剂、 光稳定剂、润滑剂、脱模剂、高分子加工助剂、防静电剂、阻燃剂、染料颜料、光扩散剂、有机 色素、消光剂、耐冲击性改质剂、巧光体等。
[0082] 本发明的另一实施方式的层叠体是具有至少1层包含树脂组合物[a]的层、至少1 层包含树脂组合物[b]的层和至少一层功能性赋予层^]的层叠体。对功能性赋予层^]没 有特别限制。可W列举例如硬涂层、防静电层、防污层、摩擦减低层、防眩层、防反射层、粘附 层、冲击强度赋予层等。功能性赋予层^]可^用公知的方法形成。例如，硬涂层可W通过涂 布硬涂用树脂溶液、干燥、固化而获得。防反射层可W通过蒸锻等将低折射率膜和高折射率 膜进行层叠而获得。功能性赋予层[C]之中，例如硬涂层、防静电层、防污层、摩擦减低层、防 眩层、防反射层等通常设置在层叠体的最外侧。功能性层[C]既可W仅设置1种，也可W设置 多种。
[0083] 对本发明的层叠体中的层构成没有特别限制。在将包含树脂组合物[a]的层记作
[a] 层、将包含树脂组合物[b]的层记作[b]层、将功能性赋予层[C]记作V层时，作为本发 明的层叠体的层叠顺序，可W列举例如[a]层/[b]层、[a]层/[b]层/[a]层、[b]层/[a]层/
[b] 层、[a]层/[b]层/[a]层/[b]层/[a]层、[a]层/[b]层/[C]层、[C]层/[a]层/[b]层、[C] 层/[a]层/[b]层/[C]层、[C]层/[a]层/[b]层/[a]层/[C]层、[a]层/[b]层/[C]层/[b]层/ [a]层等。例如，在[C]层为硬涂层时，优选^]层/[3]层/[b]层、[C]层/[a]层/[b]层/[C]层、 [C]层/[a]层/[b]层/[a]层/[C]层。
[0084] 本发明在片、薄板、膜等之类形状的层叠片中是有用的。在将本发明的层叠片用作 保护覆盖层时，优选按照从被保护的面(被保护面)观察时树脂组合物[a]层位于最外侧的 方式进行配置。例如，优选将包含[a]层/[b]层的层构成的层叠片按照[a]层/[b]层/被保护 面的顺序进行配置，或者将包含[a]层/[b]层/[a]层的层构成的层叠片按照[a]层/[b]层/ [a]层/被保护面的顺序进行配置。
[008引本发明的层叠片的总厚度优选0.2~2mm、更优选0.5~1.5mm。过薄时，有刚性变得 不充分的倾向。过厚时，有成为液晶显示装置等轻量化的障碍的倾向。
[0086]本发明的层叠片中的包含树脂组合物[a]的层的厚度优选在0.02~0.5mm的范围， 更优选在ο .03mm~ο. 3mm的范围，进而优选在ο .05~ο. 1mm的范围。在所述厚度小于ο. 01mm 时，有时耐擦伤性及耐候性不足。此外，当超过0.5mm时，有时耐冲击性不足。
[0087] 从抑制高溫高湿下的翅曲的发生的观点出发，本发明的层叠片优选设置为在厚度 方向上对称的层叠顺序，进而更优选各层的厚度也对称。
[0088] 对本发明的层叠片的制造方法没有特别限制，例如，可W通过多层挤出成型、多层 吹塑成型、多层加压成型、多色注射成型、嵌件注射成型等多层成型法制造。运些多层成型 法之中，从生产性的观点出发，优选树脂组合物[a]和树脂组合物[b]的多层挤出成型。
[0089] 对多层挤出成型的方法没有特别限制，可采用在热塑性树脂的多层层叠片的制造 中使用的公知的多层挤出成型法，例如利用具备平坦的T模和表面进行了镜面精加工的抛 光漉的装置进行成型 。作为T模的方式，可W采用加热烙融状物的树脂组合物[a]及树脂组 合物[b]在流入T模前层叠的供料块式、或树脂组合物[a]及树脂组合物[b]在T模内部层叠 的多歧管式等。从提高构成层叠片的各层间的界面的平滑性的观点出发，优选多歧管式。
[0090] 树脂组合物[a]及树脂组合物[b]优选在进行多层成型前用过滤器进行烙融过滤。 通过使用烙融过滤后的各树脂组合物进行多层成型，从而能够获得来自异物、凝胶等缺陷 少的层叠片。对烙融过滤中使用的过滤器没有特别限制。该过滤器可W基于使用溫度、粘 度、要求的过滤精度等观点从公知的过滤器中适当选择。作为过滤器的具体例，可W列举由 聚丙締、棉、聚醋、粘胶人造丝、玻璃纤维等形成的无纺布;含浸酪醒树脂的纤维素膜;金属 纤维无纺布烧结膜;金属粉末烧结膜;金属网；或运些的组合。其中，从耐热性、耐久性及耐 压力性的观点出发，优选将多片金属纤维无纺布烧结膜层叠使用。
[0091] 对前述过滤器的过滤精度没有特别限制，优选30皿W下、更优选10皿W下，进而优 选如mW下。
[0092] 作为本发明的成型品、层叠体或层叠片的用途，可W列举例如广告塔、立式招牌、 突出式招牌、媚窗招牌、屋顶招牌等招牌部件;楓窗、隔板、店铺展示等展示部件;巧光灯罩、 情境照明罩、灯罩、流明天花板、光壁、枝形吊灯等照明部件；悬饰、镜子等室内装饰部件； Π 、圆屋顶、安全窗玻璃、间壁、楼梯裙板、阳台裙板、休闲用建筑物的屋顶等建筑用部件;飞 机挡风板、飞行员用遮阳板、摩托车、汽艇挡风板、公共汽车用遮光板、汽车用侧遮阳板、后 遮阳板、前翼、头灯罩等运输机相关部件;音响映像用标牌、立体声罩、电视保护罩、自动售 货机等电子机器部件;保育器、X光机部件等医疗机器部件;机械罩、测量仪罩、实验装置、规 尺、表盘、观察窗等机器相关部件;液晶保护板、导光板、导光膜、费涅耳透镜、柱状透镜、各 种显示器的前面板、扩散板等光学相关部件;路标、导向板、弯道凸面镜、防音壁等交通相关 部件；汽车内装用表面材料、手机的表面材料、标记膜等膜构件;洗衣机的盖材料、控制面 板、电饭優的顶面板等家电产品用构件；W及溫室、大型水槽、箱水槽、时钟面板、浴盆、公共 厕所、桌垫、游戏部件、玩具、焊接时的面部保护用面罩等。
[0093] 可W将本发明的成型品用作各种显示器的前面板。所述前面板可W将树脂组合物 加热烙融并通过挤出成型、注射成型等通常的成型方法获得。
[0094] 对使用前述前面板的显示器装置没有特别限定，可W列举例如大屏幕电视、广告 用显示器等大型显示器装置;手机、智能手机之类的中小型显示器装置等。
[0095] 前述前面板不仅限于平面状，也可W具有曲面形状。前述曲面形状可W是沿着一 个方向弯曲的形状，也可W是沿着多个方向弯曲的形状。为了使前述前面板形成曲面形状， 前述板状成型体可w具有晓性特性，也可w预先成型为期望的曲面形状。
[0096] 此外，本发明的成型品还可通过喷涂、浸涂等方法对表面进行了硬涂的状态 用于前述各种用途。通过硬涂，表面的铅笔硬度变高，不易划伤。此外，除了硬涂W外，还可 W设置防眩光层，防反射层，阻隔电磁波、紫外线、近红外线等的层等功能层。
[0097] 本发明的成型品可W介由粘接层、粘附层与其它功能膜、功能片层叠，也可W通过 膜嵌件成型进行层叠。作为前述功能膜、功能片，可W列举导光板、扩散板、防飞散膜、透明 导电膜等。
[009引实施例
[0099] W下示出实施例及比较例对本发明进行更具体地说明。但是，本发明不受运些实 施例限定。
[0100] 制造例、实施例la~4a及比较例la~3a中获得的甲基丙締酸类树脂及甲基丙締酸 类树脂组合物的物性通过W下方法来测定。
[0101] <玻璃化转变溫度巧邑)>
[0102] 基于JIS K7121，将甲基丙締酸类树脂或甲基丙締酸类树脂组合物W20°C/分钟从 室溫升溫到200°C，保持10分钟，冷却到室溫，然后W10°C/分钟从室溫升溫到200°C，在运样 的溫度条件下进行差示扫描量热(DSC)分析。使用由第2次升溫时测定的DSC曲线求出的中 间点玻璃化转变溫度作为本发明中的玻璃化转变溫度。作为测定装置，使用的是岛津制作 所制 DSC-50。
[0103] <饱和吸水率>
[0104] 使用注射成型机(住友重机械工业株式会社制、SE-180DU-HP)，在料筒溫度280°C、 模具溫度75°C及成型周期1分钟的条件下对甲基丙締酸类树脂组合物进行注射成型，获得 厚度为2mm、一条边为50mm的正方形试验片。在溫度80°C、5mmHg的条件下将试验片真空干燥 24小时。然后，将试验片在干燥器中放置冷却。从干燥器取出试验片，立即测定质量(初期质 量)。
[0105] 然后，将该试验片浸溃在23°C的蒸馈水中。将试验片从水中取出，拭去表面附着的 水，测定质量。将该试验片浸溃在蒸馈水中，与上述同样地测定质量。重复进行向蒸馈水中 的浸溃、质量测定，直至质量不再变化为止。通过下式，由质量不再变化时的质量（吸水质 量)和初期质量算出饱和吸水率。
[0106] 饱和吸水率（％ ) = [(吸水质量-初期质量)/初期质量]X 100
[0107] <制造例1>
[0108] 在高压蓋中加入63质量份的甲基丙締酸甲醋、35质量份的甲基丙締酸Ξ环 [5.2.1.02'6]癸-8-基醋、2质量份的丙締酸甲醋、0.06质量份的偶氮二异下腊、0.01质量份 的1,1-二(叔下基过氧化)环己烧、0.47质量份的季戊四醇四硫代丙酸醋、250质量份的水、 0.09质量份的分散剂及1.07质量份的抑调节剂。
[0109] -边对高压蓋内进行揽拌，一边使液溫从室溫上升到70°C，在70°C下保持120分 钟，然后在120°C下保持60分钟，进行聚合反应。使液溫下降到室溫，将聚合反应液从高压蓋 抽出。通过过滤从聚合反应液取出固体成分，用水洗涂，80°C下热风干燥24小时。将获得的 固体成分供给到双螺杆挤出机的料斗，在料筒溫度230°C下进行烙融混炼。然后，将烙融树 脂挤出，获得玻璃化转变溫度为123°C的颗粒状的甲基丙締酸类树脂[A]。
[0110] <制造例2>
[0111] 在高压蓋中加入96.5质量份的甲基丙締酸甲醋、2.5质量份的丙締酸甲醋、0.06质 量份的偶氮二异下腊、0.25质量份的正辛基硫醇、250质量份的水、0.09质量份的分散剂及 1.07质量份的抑调节剂。
[0112] -边对高压蓋内进行揽拌，一边使液溫从室溫上升到70°C，在70°C下保持120分 钟，进行聚合反应。使液溫下降到室溫，将聚合反应液从高压蓋抽出。通过过滤从聚合反应 液取出固体成分，用水洗涂，80°C下热风干燥24小时。将获得的固体成分供给到双螺杆挤出 机的料斗，在料筒溫度230°C下进行烙融混炼。然后，将烙融树脂挤出，获得玻璃化转变溫度 ll〇°C的颗粒状的甲基丙締酸类树脂[B]。
[0113] < 实施例 la>
[0114] 将甲基丙締酸类树脂[A]100质量份及作为润滑剂的嫁蜡醇0.15质量份用双螺杆 混炼机在料筒溫度230°C下进行烙融混炼。然后，将烙融树脂挤出，获得颗粒状的甲基丙締 酸类树脂组合物[xl]。将甲基丙締酸类树脂组合物[xl]的组成及物性示于表1。
[011引 < 实施例2a>
[0116] 除了进一步添加了作为润滑剂的硬脂酸单甘油醋0.04质量份W外，通过与实施例 la相同的方法获得甲基丙締酸类树脂组合物[x2]。将甲基丙締酸类树脂组合物[x2]的组成 及物性示于表1。
[0117] < 实施例 3a>
[0118] 除了进一步添加了作为润滑剂的硬脂酸单甘油醋0.1质量份W外，通过与实施例 la相同的方法获得甲基丙締酸类树脂组合物[x3]。将甲基丙締酸类树脂组合物[x3]的组成 及物性示于表1。
[0119] < 实施例 4a>
[0120] 除了将嫁蜡醇的量变更为0.3质量份W外，通过与实施例la相同的方法获得甲基 丙締酸类树脂组合物[x4]。将甲基丙締酸类树脂组合物[x4]的组成及物性示于表1。
[0121] < 比较例 la>
[0122] 除了将嫁蜡醇0.15质量份变更为硬脂酸单甘油醋0.15质量份W外，通过与实施例 la相同的方法获得甲基丙締酸类树脂组合物[x5]。将甲基丙締酸类树脂组合物[X引的组成 及物性示于表1。
[0123] < 比较例 2a>
[0124] 除了进一步添加了作为润滑剂的嫁蜡醇0.15质量份W外，通过与比较例la相同的 方法获得甲基丙締酸类树脂组合物[x6]。将甲基丙締酸类树脂组合物[x6]的组成及物性示 于表1。
[01巧] < 比较例3a>
[0126] 除了将甲基丙締酸类树脂[A]变更为甲基丙締酸类树脂[B]W外，通过与比较例la 相同的方法获得颗粒状的甲基丙締酸类树脂组合物[x7]。将甲基丙締酸类树脂组合物[x7] 的组成及物性示于表1。
[0127] [表 1]
[012引表1
[0129]
[0130] 如W上的结果所示，本发明的树脂组合物(实施例la~4a)具有高玻璃化转变溫度 和低吸水性。
[0131] 通过W下方法对实施例化~4b及比较例化~4b中获得的层叠片进行了评价。
[ 0132] < 外观 >
[0133] 目视观察层叠片的甲基丙締酸类树脂侧表面，数出异物缺陷数目。
[0134] 将在Im2的面积内缺陷数目为1个W下的情况记载为◎、为2个的情况记载为〇、为 3个的情况记载为Δ、为4个W上的情况记载为X。
[0135] <成型性>
[0136] 目视观察层叠片的甲基丙締酸类树脂侧表面，检查有无与挤出流动方向正交的台 阶状缺陷(脱模痕迹）。
[0137] 将沿着挤出流动方向30cm的范围内完全无法确认到台阶状缺陷的情况记载为@、 将几乎无法确认到的情况记载为0、将稍微能够确认到的情况记载为Δ、将能够清晰确认 到的情况记载为X。
[013引 < 翅曲变化量>
[0139] 按照与挤出流动方向垂直的方向成为短边、与挤出流动方向平行的方向成为长边 的方式从层叠片切出短边为30mm、长边为150mm的长方形试验片。将试验片的短边悬吊并在 设定为溫度23°C、相对湿度50%的环境试验机之中放置72小时。将试验片在23°C下放置冷 却。试验片翅曲成弓状。对于翅曲为弓状的试验片，将该试验片按照端部接触平台的方式 (即、W试验片呈山形的方式)放置在平台上，使用间隙检测器测定平台和试验片的间隙的 最大距离(通常，试验片的长边中央部附近最大）。将该值作为初期翅曲量。
[0140] 然后，将翅曲为弓状的试验片的短边悬吊，在设定为溫度85°C、相对湿度85%的环 境试验机之中放置24小时。将试验片在23°C下放置冷却。通过与上述相同的方法测定平台 和试验片的间隙的最大距离。将该测定值和初期翅曲量之差定义为"翅曲变化量"。将翅曲 变化量为1mmW下的情况记载为◎、将翅曲变化量超过1mm的情况记载为X。
[0141] <实施例化>
[0142] 在设定为料筒溫度280°C、吐出量30kg/小时的螺杆直径50mm的单螺杆挤出机[I] 中连续地投入聚碳酸醋（住化Styron Ploycarbonate株式会社制"SD P0LYCA(注册商标） PCX"下同样)的颗粒。
[0143] 在设定为料筒溫度220°C、吐出量化g/小时的螺杆直径30mm的单螺杆挤出机[II ] 中连续地投入甲基丙締酸类树脂组合物[xl]的颗粒。
[0144]从挤出机[I]及挤出机[II]同时地挤出聚碳酸醋和甲基丙締酸类树脂组合物 [xl]，导入连接段（ク中シ夕シ3シク口ッ夕），然后用溫度250°C的多歧管模具将聚碳酸醋和 甲基丙締酸类树脂组合物[XI]共挤出成型，形成片状。使该片在横向的4根漉的1、2号漉间 进行车床成型（八シ夕成形），用4根漉一边转印镜面一边冷却，获得由厚度为60WI1的包含甲 基丙締酸类树脂组合物[xl]的层和厚度为940WI1的包含聚碳酸醋的层构成的总厚度为1000 μπι的层叠片。将层叠片的评价结果示于表2。
[014引 < 实施例2b>
[0146] 除了将甲基丙締酸类树脂组合物[xl]变更为甲基丙締酸类树脂组合物[x2]W外， 通过与实施例lb相同的方法获得由厚度为60WI1的包含甲基丙締酸类树脂组合物[x2]的层 和厚度为940WI1的包含聚碳酸醋的层构成的总厚度为1000WI1的层叠片。将层叠片的评价结 果不于表2。
[0147] < 实施例 3b>
[0148] 除了将甲基丙締酸类树脂组合物[xl]变更为甲基丙締酸类树脂组合物[x3]W外， 通过与实施例lb相同的方法获得由厚度为60WI1的包含甲基丙締酸类树脂组合物[x3]的层 和厚度为940WI1的包含聚碳酸醋的层构成的总厚度为1000WI1的层叠片。将层叠片的评价结 果不于表2。
[0149] < 实施例 4b>
[0150] 除了将甲基丙締酸类树脂组合物[xl]变更为甲基丙締酸类树脂组合物[x4]W外， 通过与实施例lb相同的方法获得由厚度为60WI1的包含甲基丙締酸类树脂组合物[x4]的层 和厚度为940WI1的包含聚碳酸醋的层构成的总厚度为1000WI1的层叠片。将层叠片的评价结 果不于表2。
[0151] <比较例化>
[0152] 除了将甲基丙締酸类树脂组合物[xl]变更为甲基丙締酸类树脂组合物[x5]W外， 通过与实施例lb相同的方法获得由厚度为60WI1的包含甲基丙締酸类树脂组合物[x5]的层 和厚度为940WI1的包含聚碳酸醋的层构成的总厚度为1000WI1的层叠片。将层叠片的评价结 果不于表2。
[0153] < 比较例 2b>
[0154] 除了将甲基丙締酸类树脂组合物[xl]变更为甲基丙締酸类树脂组合物[x6]W外， 通过与实施例lb相同的方法获得由厚度为60WI1的包含甲基丙締酸类树脂组合物[x6]的层 和厚度为940WI1的包含聚碳酸醋的层构成的总厚度为1000WI1的层叠片。将层叠片的评价结 果不于表2。
[01巧] < 比较例3b>
[0156] 除了将甲基丙締酸类树脂组合物[xl]变更为甲基丙締酸类树脂组合物[x7]W外， 通过与实施例lb相同的方法获得由厚度为60WI1的包含甲基丙締酸类树脂组合物[x7]的层 和厚度为940WI1的包含聚碳酸醋的层构成的总厚度为1000WI1的层叠片。将层叠片的评价结 果不于表2。
[0157] < 比较例 4b>
[0158] 除了将甲基丙締酸类树脂组合物[xl]变更为甲基丙締酸类树脂[A] W外，通过与 实施例lb相同的方法获得由厚度为60皿的甲基丙締酸类树脂[A]的层和厚度为940WI1的包 含聚碳酸醋的层构成的总厚度为1000WI1的层叠片。将层叠片的评价结果示于表2。
[0159] [表 2]
[0160] 表2
[0161]
[0162]如W上的结果所示，本发明的层叠体(实施例lb~4b)的由烙融成型时可能生成的 凝胶等引起的异物缺陷少、且脱模痕迹少。进而，本发明的层叠体即使在高溫高湿下放置， 翅曲也少。
【主权项】
1. 一种树脂组合物，含有： 共聚物(a)100质量份，所述共聚物(a)包含来自甲基丙烯酸脂环式烃酯的结构单元和 来自其它单体的结构单元； 润滑剂(x)〇.〇〇1质量份以上且2质量份以下，所述润滑剂(X)包含选自由高级醇、烃、月旨 肪酸、脂肪酸金属盐、脂肪族酰胺、及1分子中不具有2个以上羟基的脂肪酸酯组成的组中的 至少一种;和 润滑剂(yl)〇~0.1质量份，所述润滑剂(yl)包含碳原子数为10~24的饱和脂肪酸的单 甘油酯。2. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，润滑剂(yl)的含量相对于共聚物(a)100质 量份为0~0.05质量份。3. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，润滑剂(yl)的含量相对于共聚物(a)100质 量份为〇~0.01质量份。4. 一种树脂组合物，含有： 共聚物(a)100质量份，所述共聚物(a)包含来自甲基丙烯酸脂环式烃酯的结构单元和 来自其它单体的结构单元； 润滑剂(x)〇.001质量份以上且2质量份以下，所述润滑剂(X)包含选自由高级醇、烃、月旨 肪酸、脂肪酸金属盐、脂肪族酰胺、及1分子中不具有2个以上羟基的脂肪酸酯组成的组中的 至少一种;和 润滑剂(y2)0~0.1质量份，所述润滑剂(y2)包含1分子中具有2个以上羟基的脂肪酸 酯。5. 根据权利要求4所述的树脂组合物，其中，润滑剂(y2)的含量相对于共聚物(a)100质 量份为0~0.05质量份。6. 根据权利要求4所述的树脂组合物，其中，润滑剂(y2)的含量相对于共聚物(a)100质 量份为0~0.01质量份。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的树脂组合物，其中，润滑剂(X)包含选自由碳原子 数为12~18的脂肪族一元醇及碳原子数为16~24的饱和脂肪酸组成的组中至少一种。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的树脂组合物，其玻璃化转变温度为115°C以上且 150°C以下。9. 根据权利要求1~8中任一项所述的树脂组合物，其在23°C的水中的饱和吸水率为 0.3~1.8质量％。10. -种成型品，包含权利要求1~9中任一项所述的树脂组合物。11. 一种层叠体，具有:包含权利要求1~9中任一项所述的树脂组合物的层，和 包含玻璃化转变温度为130°C以上且160°C以下的热塑性树脂组合物的层。12. 根据权利要求11所述的层叠体，其中，玻璃化转变温度为130°C以上且160°C以下的 热塑性树脂组合物是含有聚碳酸酯的树脂组合物。
【专利摘要】一种树脂组合物，含有：共聚物(a)100质量份，所述共聚物(a)包含来自甲基丙烯酸脂环式烃酯的结构单元和来自其它单体的结构单元的；润滑剂(x)0.001质量份以上且2质量份以下，所述润滑剂(x)包含选自由高级醇、烃、脂肪酸、脂肪族酰胺、及1分子中不具有2个以上羟基的脂肪酸酯组成的组中的至少一种；和润滑剂(y2)0.1质量份以下，所述润滑剂(y2)包含1分子中具有2个以上羟基的脂肪酸酯。将该树脂组合物熔融成型，获得成型品。
【IPC分类】B32B27/30, C08K5/00, C08L33/10
【公开号】CN105555863
【申请号】CN201480051845
【发明人】野本祐作, 井口利之
【申请人】株式会社可乐丽
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2014年9月19日
【公告号】WO2015041311A1
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