聚酰胺树脂组合物和成型品的制作方法
聚酰胺树脂组合物和成型品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及聚酷胺树脂组合物和成型品。
【背景技术】
[0002] 聚酷胺树脂的强度、耐热性、耐化学品性优良，且比重优良、即比重比金属小，因 此，一直W来作为金属替代材料用于汽车的机构部件等。
[0003] 特别是发动机周边的构件要求在高溫环境下的耐久性，因此，提出了各种耐热老 化性优良的聚酷胺树脂组合物(例如参见专利文献1、2)。
[0004] 需要说明的是，本说明书中，上述"耐热老化性"是指所谓的对热氧化的耐受性， 即，在保持成型品形状的烙点W下的高溫条件下、在大气气氛下中长时间放置时，能够保持 实用上充分的机械特性，并且色调的变化少。
[0005] 近年来，作为用于提高燃油经济性的手段之一，进行了汽车的小型化。由此，具有 汽车发动机室的部件高密度化、发动机室内的环境溫度升高的倾向。
[0006] 此外，为了提高燃油经济性，还利用增压器进行了发动机的高输出功率化，与此相 伴，具有发动机室内的环境溫度越来越高的倾向。
[0007] 因此，与W往相比要求聚酷胺树脂具有高溫条件下的长期的耐热老化性。具体而 言，即使在150°C~230°C的高溫条件下长时间使用时也能够保持实用上充分的机械特性、 并且色调变化少的耐久材料的要求提高。
[000引作为提高聚酷胺树脂的耐热老化性的技术，已知有添加铜化合物(铜的氧化物或 盐)的技术。
[0009] 另外，作为同样地提高耐热老化性的技术，公开了在烙点不同的两种聚酷胺中配 合铜化合物和氧化铁的技术(例如参见专利文献3)、在聚酷胺中配合微粒元素铁的技术(例 如参见专利文献4)、W及在聚酷胺中配合微细分散化金属粉末的技术(例如参见专利文献 5)。
[0010] 另一方面，公开了添加有侣酸钢的聚酷胺树脂组合物及其制造方法(例如参见专 利文献6至12)。
[0011] W往已知上述添加有侣酸钢的聚酷胺树脂组合物的热滞留稳定性优良。
[0012] 需要说明的是，"热滞留稳定性"是指如下特性:将聚酷胺树脂组合物保持于烙点 W上的溫度而使其成为烙融状态时，树脂的分解和变质的程度低，结果，可W抑制由保持于 烙点W上的溫度的行为引起的聚酷胺树脂组合物的机械物性的降低或色调的变化。
[001引另外，公开了在聚酷胺树脂中添加烙点更低的树脂和热稳定剂的技术(例如参见 专利文献13)。
[0014]现有技术文献 [001引专利文献
[0016] 专利文献1:日本特表2013-501095号公报
[0017] 专利文献2:日本特表2013-521393号公报
[001引专利文献3:日本特表2008-527129号公报
[0019] 专利文献4:日本特表2006-528260号公报
[0020] 专利文献5:日本特表2008-527127号公报 [0021 ] 专利文献6:日本特开2005-206662号公报
[0022] 专利文献7:日本特开2004-91778号公报
[0023] 专利文献8:日本特开昭49-116151号公报
[0024] 专利文献9:日本特开2008-7563号公报 [00巧]专利文献10:日本特开2006-316244号公报 [00%] 专利文献11:日本特开2005-281616号公报 [0027] 专利文献12:日本特开2004-91778号公报 [002引专利文献13:日本特表2008-527129号公报
【发明内容】
[0029] 发明所要解决的问题
[0030] 但是，在专利文献1~12记载的技术中，尚未得到具有高水准的耐热老化性的聚酷 胺树脂组合物，不能满足如上所述的在高溫条件下的长期的耐热老化性的要求。
[0031] 因此，鉴于上述现有技术的问题，本发明的目的在于提供具有高水准的耐热老化 性的聚酷胺树脂组合物及其成型品。
[0032] 用于解决问题的手段
[0033] 本发明人为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现分别含有规定量的聚酷胺 树脂、侣酸金属盐和规定的化合物的聚酷胺树脂组合物具有高水准的耐热老化性，即能够 有效地抑制烙点W下的氧化劣化。
[0034] 旨P，本发明如下所述。
[0035] [1]-种聚酷胺树脂组合物，其含有(A)聚酷胺树脂、（B)侣酸金属盐、W及(C)选自 由下述(C1)~(C3)组成的组中的至少一种W上化合物，
[0036] (C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一 种W上金属元素的盐；
[0037] (C2)选自由受阻酪化合物、受阻胺化合物和有机憐化合物组成的组中的至少一种 有机热稳定剂；
[0038] (C3)具有比(A)成分的烙点低的烙点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的 维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂；
[0039] 相对于上述(A)成分和上述(C3)成分的合计100质量份，上述(B)成分为0.03~20 质量份，
[0040] 在选择上述(C1)~(C3)成分作为含有成分的情况下，各自为下述含量：
[0041 ] (C1)成分：W金属元素计的量为0.001~0.05质量份；
[0042] (C2)成分:0.8~20质量份；
[0043] (C3)成分:1~50质量份。
[0044] [2]如上述[1]所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述（C)的化合物为选自由上述 (C1)~(C3)组成的组中的至少两种W上的组合。
[0045] [3巧日上述[1]或[2]所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(A)聚酷胺树脂为烙点 240°CW上的聚酷胺树脂。
[0046] [4巧日上述[1]至[3]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，上述(A)聚酷胺树脂为聚 酷胺66。
[0047] [5巧日上述[1]至[4]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(B)侣酸金属 盐为侣酸钢。
[0048] [6巧日上述[1]至[5]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A)成 分和上述(C3)成分的合计100质量份，上述(B)成分的含量为0.1~20质量份。
[0049] [7巧日上述[1]至[5]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A)成 分和上述(C3)成分的合计100质量份，上述(B)成分的含量为0.5~20质量份。
[0050] [引如上述[1]至[7]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其还含有(D)除侣酸金属 盐之外的无机填料。
[0051] [9巧日上述[引所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A)成分和上述(C3)成 分的合计100质量份，上述(D)成分的含量为10~250质量份。
[0052] [10巧日上述[1]至[9]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，上述(C)成分至少含有 (C1)成分。
[0053] [11巧日上述[1]至[10]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C1)成分为 铜盐。
[0054] [12巧日上述[1]至[10]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，上述(C1)成分为面化 铜和/或乙酸铜。
[0055] [13巧日上述[1]至[12]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A) 成分和上述(C3)成分的合计100质量份，上述(C1)的W金属元素计的量为0.003~0.05质量 份。
[0056] [14巧日上述[1]至[13]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(B)成分与 上述(C1)成分的质量比(B)/(C1)为上。
[0057] [15巧日上述[10]至[14]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其还含有(C1-2)碱金 属面化物和/或碱±金属面化物。
[0058] [16巧日上述[15]所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C1)成分的金属元素与上 述(C1-2)成分的面素元素的摩尔比（面素元素/金属元素)为2~50。
[0059] [17巧日上述[1]至[16]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C)成分至 少含有(C2)成分。
[0060] [1引如上述[1]至[17]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C2)为受阻 酪化合物。
[0061] [19巧日上述[17]或[1引所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A)成分和上 述(C3)成分的合计100质量份，上述(C2)成分的含量为1~10质量份。
[0062] [20巧日上述[1]至[19]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，上述(C)成分至少含有 上述(C3)成分。
[0063] [21巧日上述[1]至[20]所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A)成分和上 述(C3)成分的合计100质量份，上述(C3)成分的含量为5~50质量份。
[0064] [22巧日上述[1]至[21]所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C3)成分为烙点低于 240°C的聚酷胺树脂。
[0065] [23巧日上述[1]至[22]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C3)成分为 聚酷胺6。
[0066] [24巧日上述[1]至[22]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C3)成分为 该(C3)成分所含有的碳原子数相对于氮原子数之比(C/N)为7W上且20W下的聚酷胺树脂。
[0067] [2引一种成型品，其包含上述[1]至[24]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物。
[0068] [26]-种汽车用材料部件，其包含上述[1]至[24]中任一项所述的聚酷胺树脂组 合物。
[0069] [27]侣酸钢在制造具有耐热老化性的聚酷胺成型品中的应用。
[0070] 发明效果
[0071] 根据本发明，能够提供耐热老化性优良的聚酷胺树脂组合物及其成型品。
【具体实施方式】
[0072] W下，对用于实施本发明的方式下简称为"本实施方式"）详细地进行说明。
[0073] W下的本实施方式为用于说明本发明的例示，并不旨在将本发明限定于W下的内 容。本发明可W在其主旨的范围内适当变形而实施。
[0074] [聚酷胺树脂组合物]
[0075] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物含有(A)聚酷胺树脂、（B)侣酸金属盐、W及(C)选 自由下述(C1)~(C3)组成的组中的至少一种W上化合物，
[0076] (C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一 种W上金属元素的盐；
[0077] (C2)选自由受阻酪化合物、受阻胺化合物和有机憐化合物组成的组中的至少一种 有机热稳定剂；
[0078] (C3)具有比(A)成分的烙点低的烙点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的 维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂；
[0079] 相对于上述(A)成分和上述(C3)成分的合计100质量份，上述(B)成分为0.03~20 质量份，
[0080] 在选择上述(C1)~(C3)成分作为含有成分的情况下，各自为如下含量：
[0081 ] (C1)成分：W金属元素计的量为0.001~0.05质量份；
[0082] (C2)成分:0.8~20质量份；
[0083] (C3)成分:1~50质量份。
[0084] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物通过为上述组成，能够发挥优良的耐热老化性。
[0085] W下，对本实施方式的聚酷胺树脂的各构成要素详细地进行说明。
[0086] ((A)聚酷胺树脂）
[0087] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物含有(A)聚酷胺树脂下，有时记载为"(A)成 分聚酷胺树脂"为在主链中具有酷胺键(-NHC0-)的聚合物。
[0088] 作为聚酷胺树脂，不限于W下示例，可W列举例如:通过二元胺与二元簇酸的缩聚 而得到的聚酷胺树脂、通过内酷胺的开环聚合而得到的聚酷胺树脂、通过氨基簇酸的自缩 合而得到的聚酷胺树脂、w及通过构成运些聚酷胺树脂的两种w上单体的共聚而得到的共 聚物。
[0089] 作为(A)聚酷胺树脂，可W仅单独使用上述聚酷胺树脂的一种，也可W并用两种W 上。
[0090] W下，对聚酷胺树脂的原料进行说明。
[0091 ] <二元胺〉
[0092] 作为上述二元胺，不限于W下示例，可W列举例如:脂肪族二元胺、脂环族二元胺、 芳香族二元胺等。
[0093] 作为上述脂肪族二元胺，不限于W下示例，可W列举:例如乙二胺、丙二胺、四亚甲 基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、屯亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚 甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、十Ξ亚甲基二胺等碳原子数2~20的直链饱 和脂肪族二元胺;例如2-甲基五亚甲基二胺(也记作2-甲基-1,5-二氨基戊烧）、2,2,4-Ξ甲 基六亚甲基二胺、2,4,4-Ξ甲基六亚甲基二胺、2-甲基八亚甲基二胺、2,4-二甲基八亚甲基 二胺等碳原子数3~20的支链饱和脂肪族二元胺;等。作为该支链饱和脂肪族二元胺，可W 列举例如具有由主链分支出的取代基的二元胺。
[0094] 作为上述脂环族二元胺(也记作脂环式二元胺），不限于W下示例，可W列举例如： 1，4-环己烧二胺、1，3-环己烧二胺、1，3-环戊烧二胺等。
[0095] 作为上述芳香族二元胺，不限于W下示例，可W列举例如：间苯二甲胺、对苯二甲 胺、间苯二胺、邻苯二胺、对苯二胺等。
[0096] <二元簇酸〉
[0097] 作为上述二元簇酸，不限于W下示例，可W列举例如脂肪族二元簇酸、脂环族二元 簇酸、芳香族二元簇酸等。
[0098] 作为上述脂肪族二元簇酸，不限于W下示例，可W列举例如：丙二酸、二甲基丙二 酸、班巧酸、2,2-二甲基班巧酸、2,3-二甲基戊二酸、2,2-二乙基班巧酸、2,3-二乙基戊二 酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、Ξ甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬 二酸、癸二酸、十二烧二酸、十四烧二酸、十六烧二酸 、十八烧二酸、二十烧二酸、二甘醇酸等 碳原子数3~20的直链或支链饱和脂肪族二元簇酸等。
[0099] 作为上述脂环族二元簇酸，不限于W下示例，可W列举例如：1,4-环己烧二甲酸、 1，3-环己烧二甲酸、1，3-环戊烧二甲酸等脂环族簇酸。
[0100] 脂环族簇酸的脂环结构的碳原子数没有特别限定，从所得到的聚酷胺树脂的吸水 性与结晶度的平衡的观点出发，优选为3~10,更优选为5~10。
[0101] 上述脂环族二元簇酸可W未取代，也可W具有取代基。
[0102] 作为取代基，不限于W下示例，可W列举例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下 基、异下基、叔下基等碳原子数1~4的烷基等。
[0103] 作为上述芳香族二元簇酸，不限于W下示例，可W列举例如未取代或被取代基取 代的碳原子数8~20的芳香族二元簇酸等。
[0104] 作为取代基，不限于W下示例，可W列举例如:碳原子数1~6的烷基、碳原子数6~ 12的芳基、碳原子数7~20的芳烷基、氯基和漠基等面素基团、碳原子数3~10的烷基甲硅烷 基、横酸基、W及作为钢盐等其盐的基团等。
[0105] 作为上述芳香族二元簇酸，不限于W下示例，可W列举例如:对苯二甲酸、间苯二 甲酸、糞二甲酸、2-氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、间苯二甲酸-5- 横酸钢等。
[0106] 上述二元簇酸中，可W在不损害本实施方式的目的的范围内还含有偏苯Ξ酸、均 苯Ξ酸、均苯四酸等Ξ元W上的多元簇酸。
[0107] 上述的二元胺和二元簇酸可W各自仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[010引 <内酷胺〉
[0109] 作为上述内酷胺，不限于W下示例，可W列举例如:下内酷胺、戊内酷胺、ε-己内酷 胺、辛内酷胺、庚内酷胺、十一内酷胺和月桂内酷胺(十二内酷胺)等。
[0110] 其中，从初性的观点出发，优选ε-己内酷胺、月桂内酷胺等，更优选ε-己内酷胺。
[0111] <氨基簇酸〉
[0112] 作为上述氨基簇酸，不限于W下示例，可W列举例如上述内酷胺开环而得到的化 合物（ω -氨基簇酸、α，ω -氨基簇酸等)等。
[0113] 作为上述氨基簇酸，从提高结晶度的观点出发，优选ω位被氨基取代的碳原子数4 ~14的直链或支链饱和脂肪族簇酸。不限于W下示例，可W列举例如:6-氨基己酸、11-氨基 十一烧酸、12-氨基十二烧酸等。作为上述氨基簇酸，还可W列举对氨基甲基苯甲酸等。
[0114] 作为上述的(Α)聚酷胺树脂，不限于W下示例，可W列举例如:聚酷胺4(聚α-化咯 烧酬）、聚酷胺6(聚己酷胺）、聚酷胺11(聚十一酷胺）、聚酷胺12(聚十二酷胺）、聚酷胺46(聚 己二酷下二胺）、聚酷胺56(聚己二酷戊二胺）、聚酷胺66(聚己二酷己二胺）、聚酷胺610(聚 癸二酷己二胺）、聚酷胺612(聚十二烧二酷己二胺）、聚酷胺116(聚己二酷十一烧二胺）、聚 酷胺ΤΜΗΤ(对苯二甲酯Ξ甲基己二胺）、聚酷胺6Τ(聚对苯二甲酯己二胺）、聚酷胺2Me-5T(聚 对苯二甲酯-2-甲基戊二胺）、聚酷胺9T(聚对苯二甲酯壬二胺）、2Me-8T(聚对苯二甲酯-2- 甲基辛二胺）、聚酷胺61(聚间苯二甲酯己二胺）、聚酷胺6C(聚环己二酷己二胺）、聚酷胺 2Me-5C(聚环己二酷-2-甲基戊二胺）、聚酷胺9C(聚环己二酷壬二胺）、2Me-8C(聚环己二酷- 2-甲基辛二胺）、聚酷胺PACM12(聚双(4-氨基环己基）甲烧十二烧二酷胺）、聚酷胺二甲基 PACM12(聚双（3-甲基-氨基环己基）甲烧十二烧二酷胺）、聚酷胺MXD6(聚己二酷间苯二甲 胺）、聚酷胺1〇Τ(聚对苯二甲酯癸二胺）、聚酷胺11T(聚对苯二甲酯十一烧二胺）、聚酷胺12T (聚对苯二甲酯十二烧二胺）、聚酷胺10C(聚环己二酷癸二胺）、聚酷胺11C(聚环己二酷十一 烧二胺）、聚酷胺12C(聚环己二酷十二烧二胺)等聚酷胺树脂。
[011引需要说明的是，上述"Me"表示甲基。
[0116] 作为本实施方式的聚酷胺树脂组合物中的(A)聚酷胺树脂，优选聚酷胺46(聚己二 酷下二胺）、聚酷胺66(聚己二酷己二胺）、聚酷胺610、聚酷胺612、聚酷胺6Τ(聚对苯二甲酯 己二胺）、聚酷胺9Τ(聚对苯二甲酯壬二胺）、聚酷胺61(聚间苯二甲酯己二胺)和聚酷胺MXD6 (聚己二酷间苯二甲胺）W及含有它们作为构成成分的共聚聚酷胺。
[0117] 特别是，从提高耐热老化性的观点出发，优选(Α)聚酷胺树脂为聚酷胺66。
[0118] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物中使用的(Α)聚酷胺树脂的烙点没有特别限定， 优选为200°C W上，更优选为210°C W上，进一步优选为240°C W上。
[0119] 通过使(A)聚酷胺树脂的烙点为上述的下限值W上，具有本实施方式的聚酷胺树 脂组合物的耐热性提高的倾向。
[0120] 另外，在本实施方式中，（A)聚酷胺树脂的烙点没有特别限定，优选为340°CW下。 通过使(A)聚酷胺树脂的烙点为上述的上限值W下，具有能够更有效地抑制本实施方式的 聚酷胺树脂组合物在烙融加工中的热分解或劣化的倾向。
[0121] (A)聚酷胺树脂的烙点可W根据JIS-K7121进行测定。作为测定装置，可W使用例 如巧金埃尔默公司制造的Diamond DSC等。具体而言，可W通过后述的实施例中记载的方法 进行测定。
[0122] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物中使用的(A)聚酷胺树脂优选在聚酷胺树脂组合 物中含有33质量％ W上且95质量％ ^下，更优选含有50质量％ W上且75质量％ W下。
[0123] 通过本实施方式的聚酷胺树脂组合物W上述范围含有(A)聚酷胺树脂，具有强度、 耐热性、耐化学品性、比重等优良的倾向。
[0124] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物中使用的(A)聚酷胺树脂的硫酸相对粘度优选为 1.8^上且3.0^下，更优选为2.2^上且2.8^下。
[0125] 通过上述硫酸相对粘度为1.8W上，具有得到机械物性更优良的聚酷胺树脂组合 物的倾向。另外，通过上述硫酸相对粘度为3.0W下，具有得到流动性和外观更优良的聚酷 胺树脂组合物的倾向。
[0126] 上述硫酸相对粘度可W通过调节(A)聚酷胺树脂聚合时的压力来控制。
[0127] 需要说明的是，上述硫酸相对粘度可W通过依据JIS K 6920的方法进行测定。具 体而言，可W通过后述的实施例中记载的方法进行测定。
[0128] 在本实施方式中，在使(A)聚酷胺树脂的单体聚合时，为了调节分子量，可W进一 步添加封端剂。作为该封端剂，没有特别限定，可W使用公知的封端剂。
[0129] 作为上述封端剂，不限于W下示例，可W列举例如:一元簇酸、一元胺、邻苯二甲酸 酢等酸酢;单异氯酸醋、一元酷面、单醋类、一元醇类等。
[0130] 其中，从(A)聚酷胺树脂的热稳定性的观点出发，优选一元簇酸和一元胺。
[0131] 运些封端剂可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0132] 作为可W用作封端剂的一元簇酸，只要与氨基具有反应性即可，不限于W下示例， 可W列举例如：甲酸、乙酸、丙酸、下酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十Ξ烧酸、肉豆違酸、栋桐 酸、硬脂酸、特戊酸、异下酸等脂肪族一元簇酸;环己烧甲酸等脂环族一元簇酸;苯甲酸、甲 苯甲酸、α-糞甲酸、β-糞甲酸、甲基糞甲酸和苯乙酸等芳香族一元簇酸;等。
[0133] 运些一元簇酸可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0134] 作为可W用作封端剂的一元胺，只要与簇基具有反应性即可，不限于W下示例，可 W列举例如：甲胺、乙胺、丙胺、下胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二 下胺等脂肪族一元胺;环己胺、二环己胺等脂环族一元胺；苯胺、甲苯胺、二苯胺、糞胺等芳 香族一元胺;等。
[0135] 运些一元胺可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0136] 作为可W用作封端剂的酸酢，不限于W下示例，可W列举例如:邻苯二甲酸酢、马 来酸酢、苯甲酸酢、乙酸酢、六氨邻苯二甲酸酢等。
[0137] 运些酸酢可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0138] 作为可W用作封端剂的单异氯酸醋，不限于W下示例，可W列举例如:苯基异氯酸 醋、甲苯基异氯酸醋、二甲基苯基异氯酸醋、环己基异氯酸醋、下基异氯酸醋、糞基异氯酸醋 等。
[0139] 运些单异氯酸醋可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0140] 作为可W用作封端剂的一元酷面，不限于W下示例，可W列举例如：苯甲酸、二苯 甲烧甲酸、二苯讽甲酸、二苯亚讽甲酸、二苯硫酸甲酸、二苯酸甲酸、二苯甲酬甲酸、联苯甲 酸、α-糞甲酸、β-糞甲酸、蔥甲酸等一元簇酸等的面素取代一元簇酸。
[0141] 运些一元酷面可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0142] 作为可W用作封端剂的单醋，不限于W下示例，可W列举例如:甘油单栋桐酸醋、 甘油单硬脂酸醋、甘油单山斋酸醋、甘油单褐煤酸醋、季戊四醇单栋桐酸醋、季戊四醇单硬 脂酸醋、季戊四醇单山斋酸醋、季戊四醇单褐煤酸醋、失水山梨糖醇单栋桐酸醋、失水山梨 糖醇单硬脂酸醋、失水山梨糖醇单山斋酸醋、失水山梨糖醇单褐煤酸醋、失水山梨糖醇二褐 煤酸醋、失水山梨糖醇Ξ褐煤酸醋、山梨糖醇单栋桐酸醋、山梨糖醇单硬脂酸醋、山梨糖醇 单山斋酸醋、山梨糖醇Ξ山斋酸醋、山梨糖醇单褐煤酸醋、山梨糖醇二褐煤酸醋等。
[0143] 运些单醋可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0144] 作为可W用作封端剂的一元醇，不限于W下示例，可W列举例如：丙醇、下醇、戊 醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、^^一醇、十二醇、十Ξ醇、十四醇、十五醇、十六醇、十屯醇、 十八醇、十九醇、二十醇、二十二醇、二十Ξ醇、二十四醇、二十六醇、二十屯醇、二十八醇、Ξ 十醇m上为直链状、支链状）、油醇、山斋醇、苯酪、甲酪(邻、间、对形式）、联苯二酪(邻、间、 对形式）、1-糞酪、2-糞酪等。
[0145] 运些一元醇可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0146] ((B)侣酸金属盐）
[0147] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物含有(B)侣酸金属盐下，有时记载为"(B)成 分"）。
[0148] 作为(B)侣酸金属盐，不限于W下示例，可W列举例如:侣酸裡、侣酸钢、侣酸钟、侣 酸被、侣酸儀、侣酸巧等。作为(B)侣酸金属盐，可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0149] 从提高耐热老化性的观点出发，作为(B)侣酸金属盐，优选侣酸碱金属盐，更优选 侣酸钢。
[0150] 从得到良好的耐热老化性、初始强度的观点出发，本实施方式的聚酷胺树脂组合 物中，相对于作为热塑性树脂成分的上述(A)成分和上述(C3)成分的合计100质量份，含有 0.03质量份W上且20质量份W下的(B)侣酸金属盐。
[0151] (B)侣酸金属盐的含量相对于上述(A)成分和上述(C3)成分的合计100质量份优选 为0.1质量份W上且20质量份W下，更优选为0.5质量份W上且20质量份W下，进一步优选 为0.6质量份W上且5质量份W下，更进一步优选为0.8质量份W上且5质量份W下。
[0152] 在本实施方式的聚酷胺树脂组合物中，（B)侣酸金属盐优选该(B)侣酸金属盐中的 粒径为1皿W上的侣酸金属盐的粒子的含量为20质量％ ^下，更优选为15质量％ ^下，进一 步优选为10质量％^下，更进一步优选为5质量％ W下。
[0153] 通过粒径为1皿W上的侣酸金属盐的粒子的含量在(B)成分中为20质量％ ^下，本 实施方式的聚酷胺树脂组合物能够得到优良的耐热老化性。
[0154] 在此，侣酸金属盐的粒径为存在于本实施方式的聚酷胺树脂组合物中的侣酸金属 盐的粒径。
[0155] 聚酷胺树脂组合物中的侣酸金属盐的粒径例如可W通过使聚酷胺树脂组合物溶 解于甲酸中并使用激光衍射式粒度分布装置进行测定。
[0156] 如上所述，为了将(B)侣酸金属盐中粒径为1皿W上的侣酸金属盐的粒子的含量抑 制为20质量％^下，在水分少的状态下将(B)侣酸金属盐与(A)聚酷胺树脂混合是有效的。
[0157] 可W列举例如使用挤出机将(B)侣酸金属盐烙融混炼到(A)聚酷胺树脂中的方法。
[0158] 另一方面，在(A)聚酷胺树脂的缩聚工序中含有(B)侣酸金属盐时，有可能(B)侣酸 金属盐的粒径增大。即，优选的是，（A)聚酷胺树脂的聚合工序结束后，将(A)聚酷胺树脂取 出，在作为聚酷胺树脂组合物的制造工序的烙融混炼的阶段将(A)成分与(B)成分混合。
[0159] ((C)选自由下述(C1)~(C3)组成的组中的至少一种化合物）
[0160] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物含有选自由下述(C1)~(C3)组成的组中的至少 一种W上的化合物作为(C)成分。
[0161] (C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一 种W上金属元素的盐
[0162] (C2)选自由受阻酪化合物、受阻胺化合物和有机憐化合物组成的组中的至少一种 有机热稳定剂
[0163] (C3)具有比(A)成分的烙点低的烙点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的 维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂
[0164] 作为(C)成分，可W仅单独使用上述之中的一种，从提高本实施方式的聚酷胺树脂 组合物的耐热老化性的观点出发，优选并用两种W上。
[0165] <(C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一 种W上金属元素的盐〉
[0166] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物优选含有（C1)选自由元素周期表的第3族、第4 族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一种W上金属元素的盐下，有时记载为(C1)成 分、（C1))。
[0167] 作为选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一 种W上金属元素的盐，只要是属于运些族的金属元素的盐，就没有特别限定。
[0168] 作为上述(C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、 第14族组成的 组中的一种W上金属元素的盐，从进一步提高耐热老化性的观点出发，优选铜盐。
[0169] 作为该铜盐，不限于W下示例，可W列举例如：面化铜(舰化亚铜、漠化亚铜、漠化 铜、氯化亚铜等）、乙酸铜、丙酸铜、苯甲酸铜、己二酸铜、对苯二甲酸铜、间苯二甲酸铜、水杨 酸铜、烟酸铜和硬脂酸铜、W及铜与乙二胺和乙二胺四乙酸等馨合剂配位而成的铜络盐。
[0170] 运些铜盐可W仅单独使用一种，也可W组合使用两种W上。
[0171] 在上述列举的铜盐中，优选为选自由舰化亚铜、漠化亚铜、漠化铜、氯化亚铜和乙 酸铜组成的组中的一种W上，更优选为舰化亚铜和/或乙酸铜。
[0172] 在使用铜盐作为上述(C1)成分的情况下，能够得到耐热老化性优良且能够有效地 抑制挤出时的螺杆或料筒部的金属腐蚀下，也简称为"金属腐蚀"）的聚酷胺树脂组合 物。
[0173] 关于本实施方式的聚酷胺树脂组合物中的(C1)成分的含量，在选择该(C1)作为含 有成分时，相对于作为热塑性树脂的上述(A)成分和上述(C3)成分的合计100质量份，W上 述(Cl)中的金属元素换算的含量优选为ο. 001~ο. 05质量份。
[0174] 上述按金属元素换算的含量更优选为0.003~0.05质量份，进一步优选为0.005~ 0.03质量份。
[0175] 特别是在使用铜盐作为上述(C1)成分的情况下，本实施方式的聚酷胺树脂组合物 中的铜盐的W金属元素计的含量相对于作为热塑性树脂的上述(A)成分和上述(C3)成分的 合计100质量份优选为0.001~0.05质量份，更优选为0.003~0.05质量份，进一步优选为 0.005~0.03质量份。在上述范围内时，能够进一步提高耐热老化性，并且能够有效地抑制 铜的析出、金属腐蚀。
[0176] 在本实施方式的聚酷胺树脂组合物中，从提高耐热老化性的观点出发，优选的是， 相对于上述(C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的 一种W上金属元素的盐1质量份含有1质量份W上的上述(B)侣酸金属盐，即，（B)成分相对 于上述(C1)成分的质量比（（B)/(C1))为上。
[0177] 从更优良的耐热老化性和生产率的观点出发，相对于上述(C1H质量份，上述(B) 的含量更优选为5质量份W上且500质量份W下，进一步优选为15质量份W上且500质量份 W下，进一步更优选为25质量份W上且500质量份W下，更进一步优选为35质量份W上且 500质量份W下，特别优选为45质量份W上且500质量份W下。
[0178] <(Cl-2)碱金属的面化物和/或碱±金属的面化物〉
[0179] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物优选含有(C1-2)碱金属的面化物和/或碱±金属 的面化物下，有时记载为(C1-2)成分、（C1-2))。
[0180] 作为碱金属的面化物和/或碱±金属的面化物，不限于W下示例，可W列举例如： 舰化钟、漠化钟、氯化钟、舰化钢和氯化钢、W及它们的混合物。
[0181] 其中，从提高耐热老化性和抑制金属腐蚀的观点出发，优选为舰化钟和/或漠化 钟，更优选为舰化钟。
[0182] 相对于作为热塑性树脂的上述(A)成分和上述(C3)成分的合计100质量份，本实施 方式的聚酷胺树脂组合物中的（C1-2)成分的含量优选为0.05~5质量份，更优选为0.2~2 质量份。
[0183] 在(C1-2)成分的含量在上述范围内时，能够进一步提高耐热老化性，并且能够有 效地抑制铜的析出、金属腐蚀。
[0184] 上述(C1)成分和上述(C1-2)成分各自可W仅单独使用一种，也可W组合使用两种 社。
[0185] 其中，从进一步提高耐热老化性的观点出发，优选的是，使用铜盐作为上述(C1)成 分，组合作为上述(C1-2)成分的碱金属的面化物和/或碱±金属的面化物，使用它们的混合 物。
[0186] 上述(C1)成分的金属元素与上述(C1-2)成分的面素元素的摩尔比（面素元素/金 属元素)优选为2~50,更优选为2~40,进一步优选为5~30。
[0187] 在上述范围内时，能够进一步提高耐热老化性。
[0188] <(C2)选自由受阻酪化合物、受阻胺化合物和有机憐化合物组成的组中的至少一 种有机热稳定剂〉
[0189] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物优选含有(C2)选自由受阻酪化合物、受阻胺化合 物和有机憐化合物组成的组中的至少一种有机热稳定剂（W下，有时记载为（C2)成分、 似)）。
[0190] [受阻酪化合物]
[0191] 作为(C2)成分的受阻酪化合物不限于W下示例，可W列举例如:N，N'-六亚甲基双 [3- (3，5-二叔下基-4-径基苯基)丙酷胺]、Ξ乙二醇双[3- (3-叔下基-5-甲基-4-径基苯基） 丙酸醋、4,4'-亚下基双(3-甲基-6-叔下基苯酪）、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔下基-4-径基 苯基）丙酸醋、2,4-双(正辛硫基)-6-(4-?基-3,5-二叔下基苯胺基)-1，3,5-Ξ嗦、季戊四 醇四[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸醋]、2,2-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔下基-4- 径基苯基)丙酸醋]、3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸十八烷基醋、2,2-硫代双(4-甲基- 6-叔下基苯酪）、N，N' -六亚甲基双(3，5-二叔下基-4-径基氨化肉桂酷胺）、3，5-二叔下基- 4- 径基苄基麟酸二乙醋、1，3，5-Ξ甲基-2，4，6-Ξ (3，5-二下基-4-径基苄基)苯、双(3，5-二 叔下基-4-径基苄基横酸乙醋巧、Ξ(3,5-二叔下基-4-径基苄基)异氯脈酸醋、2,6-二叔下 基对甲酪、下基化径基苯甲酸、2,6-二叔下基-4-乙基苯酪、β-(3,5-二叔下基-4-径基苯基） 丙酸硬脂醋、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔下基苯酪）、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔下基苯 酪）、4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔下基苯酪）、辛基化二苯胺、2,4-双[(辛硫基）甲基]邻甲酪、 3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸异辛醋、4,4'-亚下基双(3-甲基-6-叔下基苯酪）、3,9- 双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔下基-4-径基-5-甲基苯基炳酷氧基化基]2,4,8，10-四氧杂 螺[5.5 ] ^烧、1，1，3-S (2-甲基-4-径基-5-叔下基苯基)下烧、1，3，5-S甲基-2，4，6-S (3,5-二叔下基-4-?基苄基)苯、双[3,3'-双(4'-径基-3'-叔下基苯基)下酸]二醇醋、1，3， 5- Ξ(3'，5'-二叔下基-4'-径基苄基)均Ξ嗦-2,4,6-(lH，3H，甜)Ξ酬、d-α-生育酪等。
[0192] 运些受阻酪化合物可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0193] [受阻胺化合物]
[0194] 作为(C2)成分的受阻胺化合物不限于W下示例，可W列举例如:班巧酸二甲醋-1- (2-径基乙基)-4-径基-2,2,6,6-四甲基赃晚缩聚物、聚[{6-α，l，3,3-四甲基下基)氨基- l，3,5-Ξ嗦-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基）亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲 基-4-赃晚基)亚氨基}]、2-(3,5-二叔下基-4-径基苄基)-2-正下基丙二酸二（1，2,2,6,6- 五甲基-4-赃晚基）醋、1，2，3，4-下烧四甲酸四（2，2，6，6-四甲基-4-赃晚基）醋、癸二酸二 (2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基）醋、癸二酸二（1，2,2,6,6-五甲基-4-赃晚基）醋、癸二酸甲基 醋（1，2,2,6,6-五甲基-4-赃晚基）醋、1-[2-[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酷氧基]乙 基]-4- [ 3- (3，5-叔下基-径基苯基)丙酷氧基]2，2，6，6-四甲基赃晚、4-苯甲酯氧基-2，2，6， 6- 四甲基赃晚等。
[01M]运些受阻胺化合物可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0196] [有机憐化合物]
[0197] 作为(C2)成分的有机憐化合物不限于W下示例，可W列举例如:4,4'-联苯締二亚 麟酸四（2,4-二叔下基苯基)醋、双(2,6-二叔下基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚憐酸醋、亚憐 酸2,2-亚甲基双(4,6-二叔下基苯基)醋辛基醋、亚憐酸Ξ苯醋、亚憐酸Ξ(2,4-二叔下基苯 基）醋、亚憐酸二苯基醋异癸基醋、亚憐酸苯基醋二异癸基醋、亚憐酸4,4-亚下基双（3-甲 基-6-叔下基苯基-二(十Ξ烷基））醋、环状新戊烧四基双(十八烷基亚憐酸醋）、环状新戊烧 四基双(2,6-二叔下基-4-甲基苯基)亚憐酸醋、亚憐酸Ξ(壬基苯基)醋、二异癸基季戊四醇 二亚憐酸醋、9,10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-氧化物、10-(3,5-二叔下基-4-?基苄基)- 9,10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲等。
[0198] 选自由上述的受阻酪化合物、受阻胺化合物和有机憐化合物组成的组中的至少一 种有机热稳定剂可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0199] 上述中列举的（C2)成分:有机热稳定剂中，优选受阻酪化合物，更优选N，N'-六亚 甲基双[3-( 3，5-二叔下基-4-径基苯基)丙酷胺]。
[0200] 在使用上述受阻酪化合物的情况下，能够得到耐热老化性更优良的聚酷胺树脂组 合物。
[0201] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物中，在从耐热老化性和生产率的观点出发而选择 上述(C2)成分作为含有成分时，相对于热塑性树脂（（A)成分和(C3)成分的合计）100质量 份，优选含有0.8~20质量份的上述(C2)选自由受阻酪化合物、受阻胺化合物和有机憐化合 物组成的组中的至少一种有机热稳定剂。
[0202] 上述(C2)的含量更优选为1质量份W上且10质量份W下，更优选为1.5质量份W上 且10质量份W下，进一步优选为2.5质量份W上且10质量份W下，进一步更优选为4质量份 W上且10质量份W下，更进一步优选为6质量份W上且10质量份W下。
[0203] ((C3)具有比上述(A)聚酷胺树脂的烙点低的烙点的结晶性热塑性树脂和/或具有 比上述(A)聚酷胺树脂的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂）
[0204] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物优选含有(C3)具有比上述(A)聚酷胺树脂的烙点 低的烙点的结晶性热塑性树脂和/或具有比上述(A)聚酷胺树脂的维卡软化点低的维卡软 化点的非晶性热塑性树脂（W下，有时记载为"(C3)成分"）。
[0205] 作为上述(C3)成分，可W列举后述的具有比(A)成分的烙点低的烙点的结晶性热 塑性树脂、具有比(A)成分的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂、W及热塑性 弹性体。
[0206] 作为该(C3)成分，不限于W下示例，可W列举例如:聚乙締、聚丙締等聚締控树脂、 聚苯酸、热塑性聚醋树脂、聚酷胺树脂、聚乳酸类树脂、聚苯乙締、聚氯乙締、丙締酸类树脂、 聚碳酸醋树脂、聚缩醒树脂、聚四氣乙締等含氣树脂等。
[0207] 作为(C3)成分，从初始强度的观点出发，优选为具有比(A)成分的烙点低的烙点的 结晶性热塑性树脂。例如，优选使用聚酷胺树脂、热塑性聚醋树脂，进一步优选聚酷胺树脂。
[0208] 作为(C3)成分，可W仅使用上述热塑性树脂中的一种，也可W并用两种W上。
[0209] 在选择该(C3)成分作为含有成分时，相对于作为热塑性树脂的上述(A)成分和上 述(C3)成分的合计100质量份，聚酷胺树脂组合物中的（C3)成分的含量优选为1~50质量 份。通过设定在上述范围内，能够保持高溫条件下的刚性，并且能够发挥高耐热老化性。
[0210] 另外，从高溫刚性与老化性的平衡的观点出发，相对于上述(A)成分和上述(C3)成 分的合计100质量份，聚酷胺树脂组合物中的上述(C3)成分的含量更优选为5质量份W上且 50质量份W下，进一步优选为10质量份W上且40质量份W下。
[0211] 从提高耐热老化性的观点出发，作为上述(C3)成分，优选使用烙点低于240°C的聚 酷胺树脂，更优选使用烙点低于230°C的聚酷胺树脂。
[0212] 同样从提高耐热老化性的观点出发，作为上述(C3)成分，更优选使用聚酷胺6和/ 或所含有的碳原子数相对于氮原子数之比(C/N)为7W上且20W下的聚酷胺树脂。作为所含 有的碳原子数相对于氮原子数之比（C/N)为7W上且2〇W下的聚酷胺树脂，不限于W下示 例，可W列举例如PA610、PA612等。
[0213] 在作为上述(C3)成分使用的热塑性树脂为非晶性的情况下，从提高耐热老化性的 观点出发，使维卡软化点比上述的(A)聚酷胺树脂的维卡软化点低。上述(C3)成分的维卡软 化点优选为235°C W下，更优选为230°C W下，进一步优选为220°C W下。
[0214] 作为可W用作上述(C3)成分的热塑性聚醋树脂，不限于W下示例，可W列举例如： 聚对苯二甲酸乙二醇醋树脂、聚对苯二甲酸下二醇醋树脂等。
[0215] 如上所述，从提高耐热老化性的观点出发，上述(C3)成分优选为该(C3)成分所含 有的碳原子数相对于氮原子数之比(C/N)为7W上且20W下的聚酷胺树脂。
[0216] 上述碳原子数相对于氮原子数之比（C/N)优选为7W上且18W下，更优选为8W上 且16W下。
[0217]上述热塑性树脂的烙点可W根据JIS-K7121进行测定。
[0218] 作为测定装置，可W使用例如巧金埃尔默公司制造的Diamond DSC等。
[0219] 上述热塑性树脂的维卡软化点可W根据JIS-K7206进行测定。
[0220] 对(C3)成分的含量的计算方法进行说明。
[0221] 例如，在聚酷胺树脂组合物中的(A)成分的含量为80kg、（C3)成分的含量为20kg的 情况下，相对于热塑性树脂成分（（A)成分和（C3)成分的合计）100kg，（C3)成分的含量为 20kg。在本说明书中，将此表示为:相对于热塑性树脂成分（(A)成分和(C3)成分的合计）100 质量份，含有20质量份(C3)成分。
[0222] ((D)除侣酸金属盐W外的无 机填料）
[0223] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物优选含有(D)除侣酸金属盐W外的无机填料 下，有时记载为(D)无机填料、(D)成分）。
[0224] 相对于热塑性树脂成分（（A)成分和(C3)成分的合计）100质量份，（D)成分的含量 优选设定为10质量份W上且250质量份W下，更优选设定为10质量份W上且150质量份W 下，进一步优选设定为15质量份W上且100质量份W下。
[0225] 通过设定在上述范围内，具有本实施方式的聚酷胺树脂组合物的流动性和外观特 性均更加优良的倾向。
[0226] 作为(D)除侣酸金属盐W外的无机填料，不限于W下示例，可W列举例如:玻璃纤 维、碳纤维、娃酸巧纤维、铁酸钟纤维、棚酸侣纤维、鱗片状玻璃、滑石、高岭±、云母、水滑 石、碳酸巧、碳酸锋、氧化锋、憐酸一氨巧、娃灰石、娃石、沸石、氧化侣、勃姆石、氨氧化侣、氧 化铁、氧化娃、氧化儀、娃酸巧、侣娃酸钢、娃酸儀、科琴黑、乙烘黑、炉黑、碳纳米管、石墨、黄 铜、铜、银、侣、儀、铁、氣化巧、云母、蒙脱石、膨胀性氣云母和憐灰石。
[0227] 其中，从增大本实施方式的聚酷胺树脂组合物的强度和刚性的观点出发，优选具 有圆形和非圆形截面的玻璃纤维、鱗片状玻璃、滑石(娃酸儀）、云母、高岭±、娃灰石、氧化 铁、憐酸巧、碳酸巧、氣化巧。
[02%]另外，更优选为玻璃纤维、娃灰石、滑石、云母、高岭±。
[0229] 进一步优选为玻璃纤维。
[0230] 上述(D)成分可W仅单独使用一种，也可W组合使用两种W上。
[0231] 上述玻璃纤维、碳纤维中，从能够对聚酷胺树脂组合物赋予优良的机械特性的观 点出发，进一步优选数均纤维直径为3wii~30WI1且重均纤维长度为100μπι~750μπι、重均纤维 长度与数均纤维直径的长径比（重均纤维长度除W数均纤维直径而得到的值)为10~100的 纤维。
[0232] 另外，作为上述娃灰石，从能够对本实施方式的聚酷胺树脂组合物赋予优良的机 械特性的观点出发，优选数均纤维直径为3WI1~30WI1且重均纤维长度为lOwn~500μπι、上述 长径比为3~100的娃灰石。
[0233] 此外，作为上述滑石、云母、高岭±，从能够对本实施方式的聚酷胺树脂组合物赋 予优良的机械特性的观点出发，优选数均纤维直径为0.1WI1~3WI1。
[0234] 在此，本说明书中的数均纤维直径和重均纤维长度可W如下求出。
[0235] 目Ρ，将聚酷胺树脂组合物放入电炉中，对所含的有机物进行焚烧处理，从残渣部分 中任意选择例如100根W上的(D)无机填料，利用沈Μ进行观察，测定它们的纤维直径，并计 算出平均值，由此能够求出数均纤维直径。
[0236] 另外，可W使用倍数1000倍的沈Μ照片测量纤维长度，并利用规定的计算式(在测 定了η根纤维长度的情况下，重均纤维长度=Σ (Ι = 1^η)(第η根纤维的纤维长度)2/Σ (I = 1^η)(第η根纤维的纤维长度））求出重均纤维长度。
[0237] 上述(D)无机填料可W利用硅烷偶联剂等进行表面处理。
[0238] 作为上述硅烷偶联剂，不限于W下示例，可W列举例如：丫-氨基丙基Ξ乙氧基娃 烧、丫-氨基丙基Ξ甲氧基硅烷、Ν-β-(氨基乙基)-丫-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等氨基娃 烧类；丫-琉基丙基二甲氧基硅烷、丫-琉基丙基二乙氧基硅烷等琉基硅烷类;环氧硅烷类； 乙締基硅烷类。
[0239] 硅烷偶联剂可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。上述硅烷偶联剂中，从与 树脂的亲和性的观点出发，更优选氨基硅烷类。
[0240] 另外，在使用玻璃纤维作为上述(D)无机填料的情况下，该玻璃纤维优选还含有集 束剂。
[0241] 集束剂是涂布在玻璃纤维的表面的成分。
[0242] 作为集束剂，可W列举:含有含簇酸酢不饱和乙締基单体和除上述含簇酸酢不饱 和乙締基单体W外的不饱和乙締基单体作为构成单元的共聚物、环氧化合物、聚碳二亚胺 化合物、聚氨醋树脂、丙締酸的均聚物、丙締酸与其它可共聚单体的共聚物、W及它们与伯 胺、仲胺和叔胺的盐等。
[0243] 运些集束剂可W仅单独使用一种，也可W组合使用两种W上。
[0244] 其中，从本实施方式的聚酷胺树脂组合物的机械强度的观点出发，优选含有含簇 酸酢不饱和乙締基单体和除上述含簇酸酢不饱和乙締基单体W外的不饱和乙締基单体作 为构成单元的共聚物、环氧化合物、聚碳二亚胺化合物和聚氨醋树脂、W及它们的组合，更 优选含有含簇酸酢不饱和乙締基单体和除上述含簇酸酢不饱和乙締基单体W外的不饱和 乙締基单体作为构成单元的共聚物。
[0245] 上述含有含簇酸酢不饱和乙締基单体和除上述含簇酸酢不饱和乙締基单体W外 的不饱和乙締基单体作为构成单元的共聚物中，作为上述含簇酸酢不饱和乙締基单体，不 限于W下示例，可W列举例如马来酸酢、衣康酸酢、巧康酸酢，其中优选马来酸酢。
[0246] 另一方面，除上述含簇酸酢不饱和乙締基单体W外的不饱和乙締基单体是指与含 簇酸酢不饱和乙締基单体不同的不饱和乙締基单体。
[0247] 作为除上述含簇酸酢不饱和乙締基单体W外的不饱和乙締基单体，不限于W下示 例，可W列举例如:苯乙締、α-甲基苯乙締、乙締、丙締、下二締、异戊二締、氯下二締、2,3-二 氯下二締、1,3-戊二締、环辛二締、甲基丙締酸甲醋、丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、甲基丙締酸 乙醋。其中优选苯乙締、下二締。
[0248] 它们的组合中，更优选为选自由马来酸酢与下二締的共聚物、马来酸酢与乙締的 共聚物、和马来酸酢与苯乙締的共聚物、W及它们的混合物组成的组中的一种W上。
[0249] 另外，从提高本实施方式的聚酷胺树脂组合物的流动性的观点出发，含有含簇酸 酢不饱和乙締基单体和除上述含簇酸酢不饱和乙締基单体W外的不饱和乙締基单体作为 构成单元的共聚物的重均分子量优选为2000W上。更优选为2000~1000000。需要说明的 是，本说明书中的重均分子量可W通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定。
[0250] 作为上述环氧化合物，不限于W下示例，可W列举例如:环氧乙烧、环氧丙烷、环氧 下烧、环氧戊烧、环氧己烧、环氧庚烧、环氧辛烧、环氧壬烧、环氧癸烧、环氧十一烧、环氧十 二烧、环氧十五烧、环氧二十烧等脂肪族环氧化合物;缩水甘油、环氧戊醇、1-氯-3,4-环氧 下烧、1-氯-2-甲基-3,4-环氧下烧、1,4-二氯-2,3-环氧下烧、环氧环戊烧、环氧环己烧、环 氧环庚烧、环氧环辛烧、甲基环氧环己烧、乙締基环氧环己烧、环氧化环己締甲醇等脂环族 环氧化合物;氧化羡締等祗締类环氧化合物;氧化苯乙締、对氯氧化苯乙締、间氯氧化苯乙 締等芳香族环氧化合物;环氧化大豆油；W及环氧化亚麻仁油。
[0251] 上述聚碳二亚胺化合物是通过将含有一个W上碳二亚胺基（-N = C = N-)的化合 物、即碳二亚胺化合物缩合而得到的化合物。
[0252] 上述聚碳二亚胺化合物的缩合度优选为1~20,更优选为1~10。缩合度在1~20的 范围内时，能够得到良好的水溶液或水分散液。此外，缩合度在1~10的范围内时，能够得到 更良好的水溶液或水分散液。
[0253] 另外，上述聚碳二亚胺化合物优选为部分具有多元醇链段的聚碳二亚胺化合物。 通过部分具有多元醇链段，聚碳二亚胺化合物易于水溶化，能够更适合用作玻璃纤维、碳纤 维的集束剂。
[0254] 上述碳二亚胺化合物、即上述各种含有碳二亚胺基（-N = C = N-)的化合物通过使 二异氯酸醋化合物在3-甲基-1-苯基-3-憐杂环戊締-1-氧化物等公知的碳二亚胺化催化剂 的存在下进行脱簇反应而得到。
[0255] 作为上述二异氯酸醋化合物，可W使用芳香族二异氯酸醋、脂肪族二异氯酸醋和 脂环式二异氯酸醋、W及它们的混合物。
[0256] 作为二异氯酸醋化合物，不限于W下示例，可W列举例如：1,5-糞二异氯酸醋、4， 4'-二苯基甲烧二异氯酸醋、4,4'-二苯基二甲基甲烧二异氯酸醋、1,3-苯二异氯酸醋、1,4- 苯二异氯酸醋、2,4-甲苯二异氯酸醋、2,6-甲苯二异氯酸醋、2,4-甲苯二异氯酸醋与2,6-甲 苯二异氯酸醋的混合物、六亚甲基二异氯酸醋、环己烧-1,4-二异氯酸醋、苯二亚甲基二异 氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、二环己基甲烧-4,4'-二异氯酸醋、甲基环己烧二异氯酸醋、 四甲基苯二亚甲基二异氯酸醋、2,6-二异丙基苯基二异氯酸醋和1，3,5-Ξ异丙基苯-2,4- 二异氯酸醋等。
[0257] 然后，通过对运些二异氯酸醋化合物进行碳二亚胺化，能够得到在末端具有两个 异氯酸醋基的碳二亚胺化合物。其中，从提高反应性的观点出发，可w优选使用二环己基甲 烧碳二亚胺。
[0258] 另外，通过使单异氯酸醋化合物进行等摩尔量碳二亚胺化的方法、或者使单异氯 酸醋化合物与聚亚烷基二醇单烷基酸进行等摩尔量反应而生成氨基甲酸醋键的方法等，能 够得到在末端具有一个异氯酸醋基的聚碳二亚胺化合物。
[0259] 作为单异氯酸醋化合物，不限于W下示例，可W列举例如：己基异氯酸醋、苯基异 氯酸醋、环己基异氯酸醋等。
[0260] 作为上述的聚亚烷基二醇单烷基酸，不限于W下示例，可W列举例如:聚乙二醇单 甲基酸、聚乙二醇单乙基酸等。
[0261] 上述聚氨醋树脂只要是通常作为集束剂使用的聚氨醋树脂即可，不限于W下示 例，可W列举例如：由间苯二亚甲基二异氯酸醋（XDI)、4,4'-亚甲基双（环己基异氯酸醋） 化MDI)、异佛尔酬二异氯酸醋（IPDI)等异氯酸醋与聚醋类或聚酸类二醇合成的聚氨醋树 脂。
[0262] 作为上述丙締酸的均聚物（聚丙締酸），从与树脂的亲和性的观点出发，重均分子 量优选为1000~90000，更优选为1000~25000。
[0263] 作为形成上述丙締酸与其它可共聚单体的共聚物的上述"其它可共聚单体"，不限 于W下示例，可W列举例如:选自由具有径基和/或簇基的单体中的丙締酸、马来酸、甲基丙 締酸、乙酸乙締醋、己豆酸、异己豆酸、富马酸、衣康酸、巧康酸和中康酸组成的组中的一种 W上(但是，不包括仅为丙締酸的情况）。
[0264] 需要说明的是，上述单体中优选具有一种W上醋类单体。
[0265] 上述的丙締酸的聚合物(包含均聚物和共聚物)可W为盐的形式。
[0266] 作为丙締酸的聚合物的盐，不限于W下示例，可W列举伯胺、仲胺或叔胺。
[0267] 具体而言，可W列举Ξ乙胺、Ξ乙醇胺、甘氨酸。
[0268] 从提高与其它并用试剂(硅烷偶联剂等）的混合溶液的稳定性、减轻胺臭的观点出 发，中和度优选为20 %~90 %，更优选为40 %~60 %。
[0269] 形成盐的丙締酸的聚合物的重均分子量没有特别限定，优选为3000~50000的范 围。从提高玻璃纤维、碳纤维的集束性的观点出发，优选为3000W上，从提高本实施方式的 聚酷胺树脂组合物的机械特性的观点出发，优选为50000W下。
[0270] 作为利用上述的各种集束剂对玻璃纤维、碳纤维进行处理的方法，可W列举如下 方法:在公知的玻璃纤维、碳纤维的制造工序中，使用漉型涂布器等公知的方法将上述集束 剂施加到玻璃纤维、碳纤维上，并对所制造的纤维束进行干燥，由此使其连续反应。
[0271] 上述纤维束可W作为粗纱直接使用，也可W进一步经过切割工序而制成短切玻璃 原丝后使用。
[0272] 相对于玻璃纤维或碳纤维100质量％，集束剂W固体分数计优选施加(添加）相当 于0.2~3质量％的量，更优选施加(添加)0.3~2质量％。从保持玻璃纤维、碳纤维的集束的 观点出发，相对于玻璃纤维或碳纤维100质量％，集束剂的添加量W固体分数计优选为0.2 质量％^上。另一方面，从提高本实施方式的聚酷胺树脂组合物的热稳定性的观点出发，优 选为3质量下。
[0273] 另外，上述纤维束的干燥可W在切割工序后进行，或者也可W在将纤维束干燥后 实施切割工序。
[0274] (聚酷胺树脂组合物中可W含有的其它成分）
[0275] 除上述(A)成分~(D)成分W外，本实施方式的聚酷胺树脂组合物可W在不损害本 发明效果的范围内根据需要还含有其它成分。
[0276] 作为该其它成分，不限于W下示例，可W列举例如:紫外线吸收剂、防光劣化剂、增 塑剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、阻燃剂、着色剂、染色剂或颜料、W及其它热塑性树脂。
[0277] 在此，由于上述其它成分各自的性质大不相同，因此各成分的几乎不损害本实施 方式的效果的适当含有率也各种各样。而且，本领域技术人员可W容易地设定上述其它成 分各自的适当含有率。
[0278] [聚酷胺树脂组合物的制造方法]
[0279] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物可W通过将(A)聚酷胺树脂、（B)侣酸金属盐、（C) 选自由下述(C1)~(C3)组成的组中的至少一种W上的化合物与根据需要的上述(C1-2)碱 金属的面化物和/或碱±金属的面化物、上述(D)除侣酸金属盐W外的无机填料、其它成分 进行混合来制造，
[0280] (C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一 种W上金属元素的盐
[0281] (C2)选自由受阻酪化合物、受阻胺化合物和有机憐化合物组成的组中的至少一种 有机热稳定剂
[0282] (C3)具有比(A)成分的烙点低的烙点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的 维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂。
[0283] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物的制造中，可W优选使用在使(A)聚酷胺树脂烙 融的状态下利用单螺杆或多螺杆挤出机混炼(B)侣酸金属盐和(C)成分的方法。另外，可W 使用如下方法:预先将(B)侣酸金属盐的水溶液与(A)聚酷胺树脂颗粒充分揽拌混合，然后 使水分干燥，由挤出机的供给口供给利用上述方法制备的聚酷胺树脂颗粒和(C)成分，并进 行烙融混炼。
[0284] 从(B)侣酸金属盐的分散性的观点出发，（B)侣酸金属盐的添加优选在使(A)聚酷 胺树脂烙融的状态下利用单螺杆或多螺杆挤出机混炼(B)侣酸金属盐的方法。
[0285] [使用聚酷胺树脂组合物而得到的成型品]
[0286] 本实施方式的 成型品含有上述实施方式的聚酷胺树脂组合物。
[0287] 本实施方式的成型品没有特别限定，例如可W通过对聚酷胺树脂组合物进行注射 成型而得到。
[0288] 本实施方式的上述成型品不限于W下示例，可W适合用作例如汽车用、机械工业 用、电气/电子用、产业物资用、工业材料用、日用/家庭用品用等各种用途的材料部件。特别 适合用作汽车用材料部件。
[0289] 本实施方式的成型品具有优良的耐热老化性。
[0290] 本申请发明人发现，通过在聚酷胺树脂组合物中添加(B)侣酸金属盐、尤其是侣酸 钢，聚酷胺树脂组合物的耐热老化性提高至能够适合用于汽车用材料部件的程度。
[0291] 目P，本实施方式中，提供使用侣酸钢作为提高耐热老化性的添加剂的聚酷胺树脂 组合物、成型品和汽车用材料部件。
[ο巧2]实施例
[0293] W下，列举具体的实施例和比较例对本发明详细进行说明，但本发明不限于W下 的实施例。
[0294] 需要说明的是，用于评价实施例和比较例的试样的测定方法如下所述。
[02Μ][测定方法]
[0296] (98 %硫酸相对粘度(化））
[0297] 后述的实施例和比较例下，也简称为"各例"）中的(Α)聚酷胺树脂的98%硫酸 相对粘度(化)根据JISK6920进行测定。
[029引（烙点）
[0299] 依据JIS-K7121使用巧金埃尔默公司制造的Damond-DSC如下测定后述的实施例和 比较例中的结晶性树脂的烙点。
[0300] 该测定在氮气气氛下进行。
[0301 ] 将约1 Omg试样W 20°C/分钟的升溫速度从50°C升溫至300°C。将此时出现的吸热峰 溫度作为烙点。
[0302] (维卡软化溫度）
[0303] 依据ISO 306 B50,使用4mm厚的试验片进行测定，并求出维卡软化溫度(°C)。
[0304] (末端基浓度）
[0305] 使用気代硫酸溶剂，通过60°C下的iH-匪R测定求出后述的实施例和比较例中的 (A)聚酷胺树脂的末端基浓度(氨基末端基浓度、簇基末端基浓度）。
[0306] 作为测定装置，使用日本电子株式会社制造的ECA500,由(A)聚酷胺树脂的氨基末 端基、簇基末端基的对应峰的积分值计算出末端基浓度，并得到（氨基末端基浓度/簇基末 端基浓度）。
[0307] (初始拉伸强度）
[0308] 使用注射成型机(PS-40E:日精树脂株式会社制造），依据ISO 3167将实施例和比 较例中制造的聚酷胺树脂组合物的颗粒成型为多用途试验片(A型）的成型片。
[0309] 此时，注射和保压的时间设定为25秒、冷却时间设定为15秒。
[0310] 另外，模具溫度和料筒溫度设定为后述的(A)聚酷胺树脂的制造例中记载的溫度。
[0311] 使用所得到的多用途试验片(A型），依据ISO 527W5mm/分钟的拉伸速度进行拉伸 试验，测定初始拉伸强度(MPa)。
[0312] (耐热老化性）
[0313] 将上述(初始拉伸强度）中的多用途试验片(A型）在热风循环式烘箱内在230°C或 180°C下进行加热，使其热老化。
[0314]在规定的时间后从烘箱中取出，在23°C下冷却24小时W上，然后，依据ISO 527W 5mm/分钟的拉伸速度利用与上述方法同样的方法进行拉伸试验，测定各拉伸强度(MPa)。
[0315] 利用该方法，求出拉伸强度减半的加热时间化:小时)作为"230°C老化条件下的强 度半衰期"、"180°C老化条件下的强度半衰期"。
[0316] (缺口夏比冲击强度）
[0317] 对上述(初始拉伸强度）中的多用途试验片(A型)进行切削，从而得到长度80mmX 宽度10mm X厚度4mm的试验片。
[0318] 使用该试验片，依据ISO 179现憶缺口夏比冲击强度(kj/m2)。
[0319] (挤出性）
[0320] 对聚酷胺树脂组合物的制造中使用挤出机时的加工稳定性进行评价。
[0321] 具体而言，对于树脂溫度的振幅小、扭矩数值的振幅小、挤出的树脂原丝不易断裂 的情况，按照由优到劣的顺序评价为@〉〇。
[03。]不能挤出时记载为"无法挤出"。
[0；32；3](铜析出）
[0324] 对聚酷胺树脂组合物的制造中使用挤出机时的铜析出的有无进行评价。
[0325] 具体而言，对于制造中使用后的挤出机部件上铜析出的有无，将未发生析出的情 况评价为〇、将发生了析出的情况评价为X。
[0326] 不能挤出时记载为"无法挤出"。
[0327] (成型后的色调的评价(b值））
[03%]使用日本电色公司制造的色差计ZE-2000,利用反射法测定上述(初始拉伸强度） 中的多用途试验片(A型）的b值。
[0329] (150°C、100小时化)老化后的色调的评价(b值））
[0330] 使上述(初始拉伸强度）中的多用途试验片(A型)在热风循环式烘箱内、在150°C的 溫度条件下热老化100小时。
[0331] 然后，从上述热风循环式烘箱中取出，在23°C下冷却24小时W上，然后，使用日本 电色公司制造的色差计ZE-2000,利用反射法测定各例对应的多用途试验片(A型）的MI。
[0332] (Ab值）
[0333] 将上述（150°C、100小时老化后的色调的评价）的b值与上述（成型后的色调的评 价)的b值之差作为Δ MI。
[0334] ((B)侣酸金属盐的粒径的测定和（B)成分中的粒径lymW上的粒子的含量（质 量％))
[0335] 使聚酷胺树脂组合物lOg溶解到lOmL甲酸(和光纯药制造）中。
[0336] 使用该溶液，使用岛津制作所株式会社制造的激光衍射式粒度分布测定装置 (SALD-7000)，测定侣酸金属盐的粒径和(B)成分中的粒径ΙμL?Κ上的粒子的含量。
[0337] 折射率选择最适合金属化合物的值。
[0338] 在侣酸钢的情况下，设定为1.60-1.OOi。
[0339] 在侣酸儀的情况下，设定为1.60-1.OOi。
[0340] 粒径通过使用装置中附带的软件、按体积换算测定粒径分布而求出。
[0341] 侣酸金属盐(B)中的粒径1皿W上的粒子的含量（％ )W [粒径1皿W上的粒子的相 对粒子量的累积值（％) X100/体系整体的相对粒子量的累积值（％)]的方式算出。
[0342] (耐氯化巧性）
[0343] 将上述(初始拉伸强度）中的多用途试验片(A型)在80°C的溫水中浸溃60分钟，然 后在23°C的水中浸溃15分钟，接着在23°C、50%RH的气氛下放置30分钟，将所得物作为试 样。
[0344] 将该试样W中央为支点载置到直径7mm的不诱钢钢制圆棒上，并在两端悬挂500g 的重物。
[0345]接着，在该支点部分放置宽度为3cm的纱布，使30%氯化巧水溶液2mL渗入其中，在 保持于1 〇〇°C的烘箱中放置2小时。
[CX346] 在此期间，每30分钟补充30%氯化巧水溶液2mL。
[0347] 接着，去除载荷，水洗后干燥，利用显微镜观察有无裂纹产生，利用下述基准进行 评价。
[0348] 〇···完全没有裂纹、或者小的裂纹为2条W下。
[0349] X ···观察到5~9条裂纹。
[03加][原料]
[0351] 实施例和比较例中使用的原料如下所述。
[0352] ((A)聚酷胺树脂）
[0；353] < 聚酷胺树脂 A-KPA66)〉
[0354] 制备50质量％的六亚甲基二胺与己二酸的等摩尔盐的水溶液30kg，并充分揽拌。
[0355] 将该聚酷胺66的原料的水溶液下，有时简记为原料的水溶液)投入到具有揽拌 装置且在下部具有抽出喷嘴的70L高压蓋中。
[0356] 然后，在50°C的溫度下充分揽拌。
[0357] 接着，利用氮气进行气氛置换，然后在揽拌的同时将溫度从50°C升溫至约270°C。 此时，为了将高压蓋内的压力保持于约1.77MPa，将水除去到体系外，同时持续加热约1小 时。
[0358] 然后，用约1小时将压力降至大气压，然后在约270°C、大气压下保持约1小时，然后 停止揽拌。
[0359] 从下部喷嘴将聚合物W线料状排出，进行水冷、切割，从而得到颗粒。
[0360] <聚酷胺树脂A-I〉的98 %硫酸相对粘度为2.8。
[0361] 另外，氨基末端基浓度为46ymol/g，簇基末端基浓度为72ymol/g。
[0362] 目P，氨基末端基浓度/簇基末端基浓度为0.64。
[0363] 另外，烙点为264°C，维卡软化点为238°C。
[0364] 需要说明的是，使用<聚酷胺树脂A-I〉的聚酷胺树脂组合物的成型中，将模具溫度 设定为80°C、将料筒溫度设定为290°C。
[0365] < 聚酷胺树脂 A-IKPA66)〉
[0366] 在上述原料的水溶液中追加添加己二酸900g。
[0367] 通过其它条件与上述 < 聚酷胺树脂A-I〉同样的制造方法制造 < 聚酷胺树脂A-II〉。 [036引 <聚酷胺树脂A-II〉的98 %硫酸相对粘度为2.2。
[0369] 另外，氨基末端基浓度为33ymol/g，簇基末端基浓度为107ymol/g。
[0370] 目P，氨基末端基浓度/簇基末端基浓度为0.3。
[0371] 另外，烙点为264°C，维卡软化点为238°C。
[0372] 需要说明的是，使用<聚酷胺树脂A-II〉的聚酷胺树脂组合物的成型中，将模具溫 度设定为80°C、将料筒溫度设定为290°C。
[0373] < 聚酷胺树脂 A-III(PA66)〉
[0374] 在上述原料的水溶液中追加添加六亚甲基二胺900g。
[0375] 通过其它条件与上述 < 聚酷胺树脂A-I〉同样的制造方法制造 < 聚酷胺树脂A-III〉。
[0376] <聚酷胺树脂A-III〉的98%硫酸相对粘度为2.4。另外，氨基末端基浓度为78皿ol/ g，簇基末端基浓度为52ymol/g。即，氨基末端基浓度/簇基末端基浓度为1.5。
[0377] 另外，烙点为264°C，维卡软化点为238°C。
[0378] 需要说明的是，使用<聚酷胺树脂A-III〉的聚酷胺树脂组合物的成型中，将模具溫 度设定为80°C、将料筒溫度设定为290°C。
[03 巧] < 聚酷胺树脂 A-IV(PA66/6T)〉
[0380] 按照日本特表2013-501094号公报的制造例，制造 < 聚酷胺树脂A-IV(PA66/6T)〉。
[0381] <聚酷胺树脂A-IV〉的98 %硫酸相对粘度为2.9。
[0382] 另外，氨基末端基浓度为42ymol/g，簇基末端基浓度为65ymol/g。即，氨基末端基 浓度/簇基末端基浓度为0.6。
[0383] 需要说明的是，使用<聚酷胺树脂A-IV〉的聚酷胺树脂组合物的成型中，将模具溫 度设定为80°C、将料筒溫度设定为290°C。
[0384] < 聚酷胺树脂 A-V(PA9T)>
[0385] 按照日本特开2013-40346号公报的制造例，制造 < 聚酷胺树脂A-V(PA9T)〉。
[03化] <聚酷胺树脂4-￥〉的98%硫酸相对粘度为2.9，烙点为304°〇。
[0387] 另外，氨基末端基浓度为42ymol/g，簇基末端基浓度为52ymol/g。即，氨基末端基 浓度/簇基末端基浓度为0.8。
[0388] 需要说明的是，使用<聚酷胺树脂A-V〉的聚酷胺树脂组合物的成型中，将模具溫度 设定为120°C、将料筒溫度设定为330°C。
[0389] ((B)侣酸金属盐）
[0390] < 侣酸钢 B-I〉
[0391] 使用和光纯药工业株式会社制造的侣酸钢。
[0392] ((C1)成分）
[0393] <C1-I舰化亚铜〉
[0394] 使用和光纯药工业公司制造的试剂。
[03巧]<C1-II乙酸铜〉
[0396] 使用和光纯药工业公司制造的试剂。
[0397] ((C1-2)成分）
[0398] <Cl-2-I 舰化钟〉
[0399] 使用和光纯药工业公司制造的试剂。
[0400] <Cl-2-n 漠化钟〉
[0401] 使用和光纯药工业公司制造的试剂。
[0402] ((C2)成分）
[0403] <C2-I受阻酪化合物〉
[0404] 使用汽己日本株式会社制造的IRGAN0X1098。
[0405] <C2-II受阻胺化合物〉
[0406] 使用科莱恩公司制造的NYL0STAB S-E邸。
[0407] <C2-III有机憐化合物〉
[040引使用汽己日本株式会社制造的IRGAF0S168。
[0409] ((C3)具有比（A)聚酷胺树脂的烙点低的烙点的结晶性热塑性树脂和/或具有比 (A)聚酷胺树脂的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂）
[0410] < 热塑性树脂 C3-I(PA66)>
[0411] 使用与上述 < 聚酷胺树脂A-KPA66)〉相同的热塑性树脂。
[OW] <热塑性树脂C3-IKPA6)〉
[0413] 使用宇部兴产株式会社制造的SF1013A。烙点为224°C。
[0414] < 热塑性树脂 C3-III(PA610)〉
[0415] 按照日本特开2011-148997号公 报的制造例，制造 < 热塑性树脂C3-III(PA610)〉。
[0416] <热塑性树脂C3-III〉的98%硫酸相对粘度为2.3，烙点为215°0。
[0417] 另外，氨基末端基浓度为58ymol/g，簇基末端基浓度为79ymol/g。即，氨基末端基 浓度/簇基末端基浓度为0.7。
[041引 < 热塑性树脂C3-R(PBT)〉
[0419] 使用东丽株式会社审雌的叮ORAYCOr 1401X06。烙点为224°C。
[0420] < 热塑性树脂 C3-V(PC)〉
[0421] 使用帝人株式会社制造的"Panlite"kl225Y。维卡软化点为148°C。
[0422] ((D)除侣酸金属盐W外的无机填料）
[0423] <玻璃纤维D-I〉
[0424] 用水稀释使得W固体成分换算聚氨醋树脂为2质量％ (商品名:V0NDIC(注册商标） 1050、大日本油墨株式会社制造））、乙締-马来酸酢共聚物(和光纯药工业株式会社制造)为 8质量％、丫-氨基丙基Ξ乙氧基硅烷为0.6质量％ (商品名:邸E-903、（信越化学工业株式会 社制造））、润滑剂0.1质量％ (商品名：己西栋桐蜡(株式会社加藤洋行制造）），将总质量调 节为100质量％，从而得到玻璃纤维集束剂。
[0425] 使上述玻璃纤维集束剂附着到烙融纺丝得到的数均纤维直径10M1的玻璃纤维上。
[0426] 目P，使用设置在规定位置的涂布器，对由转鼓卷取的过程中的玻璃纤维涂布上述 玻璃纤维集束剂。接着，将其干燥，从而得到利用上述玻璃纤维集束剂进行了表面处理的玻 璃纤维束的粗纱(玻璃粗纱）。此时，玻璃纤维形成1000根的束。
[0427] 玻璃纤维集束剂的附着量为0.6质量％。将其切割为3mm的长度，从而得到玻璃短 切原丝。使用该短切原丝作为<玻璃纤维D-I〉。
[0428] <玻璃纤维D-II〉
[0429] 不使用乙締-马来酸酢共聚物。其它条件与上述玻璃纤维(D-I)相同，将通过该方 法制作的玻璃纤维作为玻璃纤维(D-II)使用。
[0430] [实施例。
[0431] 作为挤出机，使用双螺杆挤出机(ZSK-26MC:科倍隆公司制造(德国））。
[0432] 该双螺杆挤出机在自上游侧起第1个料筒上具有上游侧供给口，且在第9个料筒上 具有下流侧供给口。而且，L/D(挤出机的机筒的长度/挤出机的机筒直径）=48(料筒数： 12)。
[0433] 该双螺杆挤出机中，将从上游侧供给口至模头的溫度分别设定为上述（(A)聚酷胺 树脂)项目中记载的料筒溫度。
[0434] 另外，将螺杆转速设定为30化pm，将排出量设定为25kg/小时。
[0435] 在该条件下，从上游侧供给口供给(A)成分、（B)成分和(C)成分，从下流侧供给口 供给(D)成分，W得到下述表1的上部中记载的比例，并进行烙融混炼，由此制造聚酷胺树脂 组合物的颗粒。
[0436] 对所得到的聚酷胺树脂组合物进行成型，使用该成型片，对耐热老化性、初始拉伸 强度和缺口夏比冲击强度进行评价。
[0437] 将运些评价结果等示于下述表1。
[0438] [实施例2~35、39~84、比较例1~16]
[0439] 按照表1~表11记载的组成，通过其它条件与实施例1相同的方法，制造聚酷胺树 脂组合物，进行成型，并使用该成型片实施各种测定。
[0440] 将运些测定结果等示于下述表1~11。
[044。[实施例36]
[0442] 将螺杆转速设定为15化pm。
[0443] 通过其它条件与实施例1相同的方法，制造聚酷胺树脂组合物，进行成型，使用该 成型片，对耐热老化性、初始拉伸伸度、成形后的b值、150°C 100小时老化后的b值、缺口夏比 冲击强度和侣酸金属盐中的粒径lymW上的侣酸金属盐粒子的含量进行测定。将运些测定 结果示于下述表5。
[0444] [实施例37]
[0445] 制备50质量％的六亚甲基二胺与己二酸的等摩尔盐的水溶液30kg，并充分揽拌。
[0446] 将该聚酷胺66的原料的水溶液投入到具有揽拌装置且在下部具有抽出喷嘴的70L 高压蓋中。
[0447] 接着，W相对于聚酷胺树脂100质量份为0.5质量份的方式添加侣酸钢。
[044引然后，在50°C的溫度下充分揽拌。
[0449] 接着，利用氮气进行气氛置换，然后在揽拌的同时将溫度从50°C升溫至约270°C。 此时，为了将高压蓋内的压力保持于约1.77MPa，将水除去到体系外，同时持续加热约1小 时。
[0450] 然后，用约1小时将压力降至大气压，然后在约270°C、大气压下保持约1小时，然后 停止揽拌。
[0451] 从下部喷嘴将聚合物W线料状排出，进行水冷、切割，从而得到颗粒。
[0452] 该树脂的98%硫酸相对粘度为2.8。另外，氨基末端基浓度为46ymol/g，簇基末端 基浓度为72μπιο 1/g。即，氨基末端基浓度/簇基末端基浓度为0.64。
[0453] 从上游侧供给口供给上述聚酷胺树脂100质量份、（B-I)侣酸钢0.5质量份和(〔2- I) IRGN0X1098 2质量份，从下流侧供给口供给(D-I)玻璃纤维50质量份，并进行烙融混炼， 由此制造聚酷胺树脂组合物的颗粒。
[0454] 对所得到的聚酷胺树脂组合物进行成型，使用该成型片，对耐热老化性、初始拉伸 伸度、缺口夏比冲击强度和侣酸金属盐中的粒径lymW上的侣酸金属盐粒子的含量进行测 定。将运些测定结果示于下述表5。
[045引读施例38]
[0456] 制备50质量％的六亚甲基二胺与己二酸的等摩尔盐的水溶液30kg，并充分揽拌。
[0457] 将该聚酷胺66的原料的水溶液投入到具有揽拌装置且在下部具有抽出喷嘴的70L 高压蓋中。
[0458] 接着，W相对于聚酷胺树脂100质量份为1质量份的方式添加侣酸钢。
[0459] 然后，在50°C的溫度下充分揽拌。
[0460] 接着，利用氮气进行气氛置换，然后在揽拌的同时将溫度从50°C升溫至约270°C。 此时，为了将高压蓋内的压力保持于约1.77MPa，将水除去到体系外，同时持续加热约1小 时。
[0461] 然后，用约1小时将压力降至大气压，然后在约270°C、大气压下保持约1小时，然后 停止揽拌。
[0462] 从下部喷嘴将聚合物W线料状排出，进行水冷、切割，从而得到颗粒。
[0463] 该树脂的98%硫酸相对粘度为2.8。另外，氨基末端基浓度为46ymol/g，簇基末端 基浓度为72μπιο 1/g。即，氨基末端基浓度/簇基末端基浓度为0.64。
[0464] 从上游侧供给口供给上述聚酷胺树脂100质量份和(C2-I)IRGN0X1098 2质量份， 从下流侧供给口供给(D-I)玻璃纤维50质量份，并进行烙融混炼，由此制造聚酷胺树脂组合 物的颗粒。
[0465] 对所得到的聚酷胺树脂组合物进行成型，使用该成型片，对耐热老化性、初始拉伸 伸度、缺口夏比冲击强度和侣酸金属盐中的粒径lymW上的侣酸金属盐粒子的含量进行测 定。将运些测定结果示于下述表5。
[0470]
[0473] 表1~表11中，表示未进行测定。
[0474] 由表1~11可知，实施例1~84的聚酷胺树脂组合物显示出优良的耐热老化性。
[0475] 另一方面，比较例1~16得到了与实施例相比耐热老化性差的结果。
[0476] 本申请基于2013年9月27日向日本特许厅提出的日本专利申请（2013-202041)、 2013年10月21日向日本特许厅提出的日本专利申请(2013-218533)、2014年8月22日向日本 特许厅提出的日本专利申请(2014-169802)，其内容作为参考并入本说明书中。
[0477] 产业实用性
[0478] 本发明的聚酷胺树脂组合物作为汽车用、机械工业用、电气/电子用、产业物资用、 工业材料用、日用/家庭用品用等各种部件的材料具有产业实用性。
【主权项】
1. 一种聚酰胺树脂组合物，其含有(A)聚酰胺树脂、（B)铝酸金属盐、以及(C)选自由下 述(C1)~(C3)组成的组中的至少一种以上化合物， (C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一种以 上金属元素的盐； (C2)选自由受阻酚化合物、受阻胺化合物和有机磷化合物组成的组中的至少一种有机 热稳定剂； (C3)具有比(A)成分的熔点低的熔点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的维卡 软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂； 相对于所述(A)成分和所述(C3)成分的合计100质量份，所述(B)成分为0.03~20质量 份， 在选择所述(C1)~(C3)成分作为含有成分的情况下，各自为下述含量： (C1)成分：以金属元素计的量为0.001~0.05质量份； (C2)成分:0.8~20质量份； (C3)成分：1~50质量份。2. 如权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C)的化合物为选自由所述(C1) ~(C3)组成的组中的至少两种以上的组合。3. 如权利要求1或2所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(A)聚酰胺树脂为熔点240°C 以上的聚酰胺树脂。4. 如权利要求1至3中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(A)聚酰胺树脂为聚 酰胺66。5. 如权利要求1至4中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(B)铝酸金属盐为铝 酸钠。6. 如权利要求1至5中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分和所 述(C3)成分的合计100质量份，所述(B)成分的含量为0.1~20质量份。7. 如权利要求1至5中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分和所 述(C3)成分的合计100质量份，所述(B)成分的含量为0.5~20质量份。8. 如权利要求1至7中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其还含有(D)除铝酸金属盐之 外的无机填料。9. 如权利要求8所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分和所述(C3)成分 的合计1 〇〇质量份，所述(D)成分的含量为10~250质量份。10. 如权利要求1至9中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C)成分至少含有 (C1)成分。11. 如权利要求1至10中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C1)成分为铜盐。12. 如权利要求1至10中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C1)成分为卤化 铜和/或乙酸铜。13. 如权利要求1至12中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分和 所述(C3)成分的合计100质量份，所述(C1)的以金属元素计的量为0.003~0.05质量份。14. 如权利要求1至13中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(B)成分与所述 (C1)成分的质量比(B)/(C1)为1以上。15. 如权利要求10至14中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其还含有(C1-2)碱金属卤 化物和/或碱土金属卤化物。16. 如权利要求15所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述（C1)成分的金属元素与所述 (C1-2)成分的卤素元素的摩尔比（卤素元素/金属元素)为2~50。17. 如权利要求1至16中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C)成分至少含有 (C2)成分。18. 如权利要求1至17中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C2)为受阻酚化 合物。19. 如权利要求17或18所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分和所述 (C3)成分的合计100质量份，所述(C2)成分的含量为1~10质量份。20. 如权利要求1至19中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C)成分至少含有 所述(C3)成分。21. 如权利要求1至20所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分和所述(C3) 成分的合计100质量份，所述(C3)成分的含量为5~50质量份。22. 如权利要求1至21所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C3)成分为熔点低于240°C 的聚酰胺树脂。23. 如权利要求1至22中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C3)成分为聚酰 胺6。24. 如权利要求1至22中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述（C3)成分为该 (C3)成分所含有的碳原子数相对于氮原子数之比（C/N)为7以上且20以下的聚酰胺树脂。25. -种成型品，其包含权利要求1至24中任一项所述的聚酰胺树脂组合物。26. -种汽车用材料部件，其包含权利要求1至24中任一项所述的聚酰胺树脂组合物。27. 铝酸钠在制造具有耐热老化性的聚酰胺成型品中的应用。
【专利摘要】一种聚酰胺树脂组合物，其含有(A)聚酰胺树脂、(B)铝酸金属盐、以及(C)选自由下述(C1)～(C3)组成的组中的至少一种以上化合物，(C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一种以上金属元素的盐；(C2)选自由受阻酚化合物、受阻胺化合物和有机磷化合物组成的组中的至少一种有机热稳定剂；(C3)具有比(A)成分的熔点低的熔点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂；相对于(A)成分和(C3)成分的合计100质量份，(B)成分为0.03～20质量份，(C1)～(C3)成分为下述含量。(C1)成分：以金属元素计的量为0.001～0.05质量份；(C2)成分：0.8～20质量份；(C3)成分：1～50质量份。
【IPC分类】C08K5/18, C08K3/00, C08K5/105, C08L77/00, C08K5/49
【公开号】CN105555869
【申请号】CN201480049862
【发明人】河村知世, 冈本真士, 鹿野泰和, 渡边克史
【申请人】旭化成化学株式会社
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2014年9月24日
【公告号】EP3037478A1, WO2015046247A1
【技术领域】
[0001] 本发明设及聚酷胺树脂组合物和成型品。
【背景技术】
[0002] 聚酷胺树脂的强度、耐热性、耐化学品性优良，且比重优良、即比重比金属小，因 此，一直W来作为金属替代材料用于汽车的机构部件等。
[0003] 特别是发动机周边的构件要求在高溫环境下的耐久性，因此，提出了各种耐热老 化性优良的聚酷胺树脂组合物(例如参见专利文献1、2)。
[0004] 需要说明的是，本说明书中，上述"耐热老化性"是指所谓的对热氧化的耐受性， 即，在保持成型品形状的烙点W下的高溫条件下、在大气气氛下中长时间放置时，能够保持 实用上充分的机械特性，并且色调的变化少。
[0005] 近年来，作为用于提高燃油经济性的手段之一，进行了汽车的小型化。由此，具有 汽车发动机室的部件高密度化、发动机室内的环境溫度升高的倾向。
[0006] 此外，为了提高燃油经济性，还利用增压器进行了发动机的高输出功率化，与此相 伴，具有发动机室内的环境溫度越来越高的倾向。
[0007] 因此，与W往相比要求聚酷胺树脂具有高溫条件下的长期的耐热老化性。具体而 言，即使在150°C~230°C的高溫条件下长时间使用时也能够保持实用上充分的机械特性、 并且色调变化少的耐久材料的要求提高。
[000引作为提高聚酷胺树脂的耐热老化性的技术，已知有添加铜化合物(铜的氧化物或 盐)的技术。
[0009] 另外，作为同样地提高耐热老化性的技术，公开了在烙点不同的两种聚酷胺中配 合铜化合物和氧化铁的技术(例如参见专利文献3)、在聚酷胺中配合微粒元素铁的技术(例 如参见专利文献4)、W及在聚酷胺中配合微细分散化金属粉末的技术(例如参见专利文献 5)。
[0010] 另一方面，公开了添加有侣酸钢的聚酷胺树脂组合物及其制造方法(例如参见专 利文献6至12)。
[0011] W往已知上述添加有侣酸钢的聚酷胺树脂组合物的热滞留稳定性优良。
[0012] 需要说明的是，"热滞留稳定性"是指如下特性:将聚酷胺树脂组合物保持于烙点 W上的溫度而使其成为烙融状态时，树脂的分解和变质的程度低，结果，可W抑制由保持于 烙点W上的溫度的行为引起的聚酷胺树脂组合物的机械物性的降低或色调的变化。
[001引另外，公开了在聚酷胺树脂中添加烙点更低的树脂和热稳定剂的技术(例如参见 专利文献13)。
[0014]现有技术文献 [001引专利文献
[0016] 专利文献1:日本特表2013-501095号公报
[0017] 专利文献2:日本特表2013-521393号公报
[001引专利文献3:日本特表2008-527129号公报
[0019] 专利文献4:日本特表2006-528260号公报
[0020] 专利文献5:日本特表2008-527127号公报 [0021 ] 专利文献6:日本特开2005-206662号公报
[0022] 专利文献7:日本特开2004-91778号公报
[0023] 专利文献8:日本特开昭49-116151号公报
[0024] 专利文献9:日本特开2008-7563号公报 [00巧]专利文献10:日本特开2006-316244号公报 [00%] 专利文献11:日本特开2005-281616号公报 [0027] 专利文献12:日本特开2004-91778号公报 [002引专利文献13:日本特表2008-527129号公报
【发明内容】
[0029] 发明所要解决的问题
[0030] 但是，在专利文献1~12记载的技术中，尚未得到具有高水准的耐热老化性的聚酷 胺树脂组合物，不能满足如上所述的在高溫条件下的长期的耐热老化性的要求。
[0031] 因此，鉴于上述现有技术的问题，本发明的目的在于提供具有高水准的耐热老化 性的聚酷胺树脂组合物及其成型品。
[0032] 用于解决问题的手段
[0033] 本发明人为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现分别含有规定量的聚酷胺 树脂、侣酸金属盐和规定的化合物的聚酷胺树脂组合物具有高水准的耐热老化性，即能够 有效地抑制烙点W下的氧化劣化。
[0034] 旨P，本发明如下所述。
[0035] [1]-种聚酷胺树脂组合物，其含有(A)聚酷胺树脂、（B)侣酸金属盐、W及(C)选自 由下述(C1)~(C3)组成的组中的至少一种W上化合物，
[0036] (C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一 种W上金属元素的盐；
[0037] (C2)选自由受阻酪化合物、受阻胺化合物和有机憐化合物组成的组中的至少一种 有机热稳定剂；
[0038] (C3)具有比(A)成分的烙点低的烙点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的 维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂；
[0039] 相对于上述(A)成分和上述(C3)成分的合计100质量份，上述(B)成分为0.03~20 质量份，
[0040] 在选择上述(C1)~(C3)成分作为含有成分的情况下，各自为下述含量：
[0041 ] (C1)成分：W金属元素计的量为0.001~0.05质量份；
[0042] (C2)成分:0.8~20质量份；
[0043] (C3)成分:1~50质量份。
[0044] [2]如上述[1]所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述（C)的化合物为选自由上述 (C1)~(C3)组成的组中的至少两种W上的组合。
[0045] [3巧日上述[1]或[2]所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(A)聚酷胺树脂为烙点 240°CW上的聚酷胺树脂。
[0046] [4巧日上述[1]至[3]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，上述(A)聚酷胺树脂为聚 酷胺66。
[0047] [5巧日上述[1]至[4]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(B)侣酸金属 盐为侣酸钢。
[0048] [6巧日上述[1]至[5]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A)成 分和上述(C3)成分的合计100质量份，上述(B)成分的含量为0.1~20质量份。
[0049] [7巧日上述[1]至[5]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A)成 分和上述(C3)成分的合计100质量份，上述(B)成分的含量为0.5~20质量份。
[0050] [引如上述[1]至[7]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其还含有(D)除侣酸金属 盐之外的无机填料。
[0051] [9巧日上述[引所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A)成分和上述(C3)成 分的合计100质量份，上述(D)成分的含量为10~250质量份。
[0052] [10巧日上述[1]至[9]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，上述(C)成分至少含有 (C1)成分。
[0053] [11巧日上述[1]至[10]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C1)成分为 铜盐。
[0054] [12巧日上述[1]至[10]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，上述(C1)成分为面化 铜和/或乙酸铜。
[0055] [13巧日上述[1]至[12]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A) 成分和上述(C3)成分的合计100质量份，上述(C1)的W金属元素计的量为0.003~0.05质量 份。
[0056] [14巧日上述[1]至[13]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(B)成分与 上述(C1)成分的质量比(B)/(C1)为上。
[0057] [15巧日上述[10]至[14]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其还含有(C1-2)碱金 属面化物和/或碱±金属面化物。
[0058] [16巧日上述[15]所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C1)成分的金属元素与上 述(C1-2)成分的面素元素的摩尔比（面素元素/金属元素)为2~50。
[0059] [17巧日上述[1]至[16]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C)成分至 少含有(C2)成分。
[0060] [1引如上述[1]至[17]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C2)为受阻 酪化合物。
[0061] [19巧日上述[17]或[1引所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A)成分和上 述(C3)成分的合计100质量份，上述(C2)成分的含量为1~10质量份。
[0062] [20巧日上述[1]至[19]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，上述(C)成分至少含有 上述(C3)成分。
[0063] [21巧日上述[1]至[20]所述的聚酷胺树脂组合物，其中，相对于上述(A)成分和上 述(C3)成分的合计100质量份，上述(C3)成分的含量为5~50质量份。
[0064] [22巧日上述[1]至[21]所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C3)成分为烙点低于 240°C的聚酷胺树脂。
[0065] [23巧日上述[1]至[22]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C3)成分为 聚酷胺6。
[0066] [24巧日上述[1]至[22]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物，其中，上述(C3)成分为 该(C3)成分所含有的碳原子数相对于氮原子数之比(C/N)为7W上且20W下的聚酷胺树脂。
[0067] [2引一种成型品，其包含上述[1]至[24]中任一项所述的聚酷胺树脂组合物。
[0068] [26]-种汽车用材料部件，其包含上述[1]至[24]中任一项所述的聚酷胺树脂组 合物。
[0069] [27]侣酸钢在制造具有耐热老化性的聚酷胺成型品中的应用。
[0070] 发明效果
[0071] 根据本发明，能够提供耐热老化性优良的聚酷胺树脂组合物及其成型品。
【具体实施方式】
[0072] W下，对用于实施本发明的方式下简称为"本实施方式"）详细地进行说明。
[0073] W下的本实施方式为用于说明本发明的例示，并不旨在将本发明限定于W下的内 容。本发明可W在其主旨的范围内适当变形而实施。
[0074] [聚酷胺树脂组合物]
[0075] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物含有(A)聚酷胺树脂、（B)侣酸金属盐、W及(C)选 自由下述(C1)~(C3)组成的组中的至少一种W上化合物，
[0076] (C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一 种W上金属元素的盐；
[0077] (C2)选自由受阻酪化合物、受阻胺化合物和有机憐化合物组成的组中的至少一种 有机热稳定剂；
[0078] (C3)具有比(A)成分的烙点低的烙点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的 维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂；
[0079] 相对于上述(A)成分和上述(C3)成分的合计100质量份，上述(B)成分为0.03~20 质量份，
[0080] 在选择上述(C1)~(C3)成分作为含有成分的情况下，各自为如下含量：
[0081 ] (C1)成分：W金属元素计的量为0.001~0.05质量份；
[0082] (C2)成分:0.8~20质量份；
[0083] (C3)成分:1~50质量份。
[0084] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物通过为上述组成，能够发挥优良的耐热老化性。
[0085] W下，对本实施方式的聚酷胺树脂的各构成要素详细地进行说明。
[0086] ((A)聚酷胺树脂）
[0087] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物含有(A)聚酷胺树脂下，有时记载为"(A)成 分聚酷胺树脂"为在主链中具有酷胺键(-NHC0-)的聚合物。
[0088] 作为聚酷胺树脂，不限于W下示例，可W列举例如:通过二元胺与二元簇酸的缩聚 而得到的聚酷胺树脂、通过内酷胺的开环聚合而得到的聚酷胺树脂、通过氨基簇酸的自缩 合而得到的聚酷胺树脂、w及通过构成运些聚酷胺树脂的两种w上单体的共聚而得到的共 聚物。
[0089] 作为(A)聚酷胺树脂，可W仅单独使用上述聚酷胺树脂的一种，也可W并用两种W 上。
[0090] W下，对聚酷胺树脂的原料进行说明。
[0091 ] <二元胺〉
[0092] 作为上述二元胺，不限于W下示例，可W列举例如:脂肪族二元胺、脂环族二元胺、 芳香族二元胺等。
[0093] 作为上述脂肪族二元胺，不限于W下示例，可W列举:例如乙二胺、丙二胺、四亚甲 基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、屯亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚 甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、十Ξ亚甲基二胺等碳原子数2~20的直链饱 和脂肪族二元胺;例如2-甲基五亚甲基二胺(也记作2-甲基-1,5-二氨基戊烧）、2,2,4-Ξ甲 基六亚甲基二胺、2,4,4-Ξ甲基六亚甲基二胺、2-甲基八亚甲基二胺、2,4-二甲基八亚甲基 二胺等碳原子数3~20的支链饱和脂肪族二元胺;等。作为该支链饱和脂肪族二元胺，可W 列举例如具有由主链分支出的取代基的二元胺。
[0094] 作为上述脂环族二元胺(也记作脂环式二元胺），不限于W下示例，可W列举例如： 1，4-环己烧二胺、1，3-环己烧二胺、1，3-环戊烧二胺等。
[0095] 作为上述芳香族二元胺，不限于W下示例，可W列举例如：间苯二甲胺、对苯二甲 胺、间苯二胺、邻苯二胺、对苯二胺等。
[0096] <二元簇酸〉
[0097] 作为上述二元簇酸，不限于W下示例，可W列举例如脂肪族二元簇酸、脂环族二元 簇酸、芳香族二元簇酸等。
[0098] 作为上述脂肪族二元簇酸，不限于W下示例，可W列举例如：丙二酸、二甲基丙二 酸、班巧酸、2,2-二甲基班巧酸、2,3-二甲基戊二酸、2,2-二乙基班巧酸、2,3-二乙基戊二 酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、Ξ甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬 二酸、癸二酸、十二烧二酸、十四烧二酸、十六烧二酸 、十八烧二酸、二十烧二酸、二甘醇酸等 碳原子数3~20的直链或支链饱和脂肪族二元簇酸等。
[0099] 作为上述脂环族二元簇酸，不限于W下示例，可W列举例如：1,4-环己烧二甲酸、 1，3-环己烧二甲酸、1，3-环戊烧二甲酸等脂环族簇酸。
[0100] 脂环族簇酸的脂环结构的碳原子数没有特别限定，从所得到的聚酷胺树脂的吸水 性与结晶度的平衡的观点出发，优选为3~10,更优选为5~10。
[0101] 上述脂环族二元簇酸可W未取代，也可W具有取代基。
[0102] 作为取代基，不限于W下示例，可W列举例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下 基、异下基、叔下基等碳原子数1~4的烷基等。
[0103] 作为上述芳香族二元簇酸，不限于W下示例，可W列举例如未取代或被取代基取 代的碳原子数8~20的芳香族二元簇酸等。
[0104] 作为取代基，不限于W下示例，可W列举例如:碳原子数1~6的烷基、碳原子数6~ 12的芳基、碳原子数7~20的芳烷基、氯基和漠基等面素基团、碳原子数3~10的烷基甲硅烷 基、横酸基、W及作为钢盐等其盐的基团等。
[0105] 作为上述芳香族二元簇酸，不限于W下示例，可W列举例如:对苯二甲酸、间苯二 甲酸、糞二甲酸、2-氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、间苯二甲酸-5- 横酸钢等。
[0106] 上述二元簇酸中，可W在不损害本实施方式的目的的范围内还含有偏苯Ξ酸、均 苯Ξ酸、均苯四酸等Ξ元W上的多元簇酸。
[0107] 上述的二元胺和二元簇酸可W各自仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[010引 <内酷胺〉
[0109] 作为上述内酷胺，不限于W下示例，可W列举例如:下内酷胺、戊内酷胺、ε-己内酷 胺、辛内酷胺、庚内酷胺、十一内酷胺和月桂内酷胺(十二内酷胺)等。
[0110] 其中，从初性的观点出发，优选ε-己内酷胺、月桂内酷胺等，更优选ε-己内酷胺。
[0111] <氨基簇酸〉
[0112] 作为上述氨基簇酸，不限于W下示例，可W列举例如上述内酷胺开环而得到的化 合物（ω -氨基簇酸、α，ω -氨基簇酸等)等。
[0113] 作为上述氨基簇酸，从提高结晶度的观点出发，优选ω位被氨基取代的碳原子数4 ~14的直链或支链饱和脂肪族簇酸。不限于W下示例，可W列举例如:6-氨基己酸、11-氨基 十一烧酸、12-氨基十二烧酸等。作为上述氨基簇酸，还可W列举对氨基甲基苯甲酸等。
[0114] 作为上述的(Α)聚酷胺树脂，不限于W下示例，可W列举例如:聚酷胺4(聚α-化咯 烧酬）、聚酷胺6(聚己酷胺）、聚酷胺11(聚十一酷胺）、聚酷胺12(聚十二酷胺）、聚酷胺46(聚 己二酷下二胺）、聚酷胺56(聚己二酷戊二胺）、聚酷胺66(聚己二酷己二胺）、聚酷胺610(聚 癸二酷己二胺）、聚酷胺612(聚十二烧二酷己二胺）、聚酷胺116(聚己二酷十一烧二胺）、聚 酷胺ΤΜΗΤ(对苯二甲酯Ξ甲基己二胺）、聚酷胺6Τ(聚对苯二甲酯己二胺）、聚酷胺2Me-5T(聚 对苯二甲酯-2-甲基戊二胺）、聚酷胺9T(聚对苯二甲酯壬二胺）、2Me-8T(聚对苯二甲酯-2- 甲基辛二胺）、聚酷胺61(聚间苯二甲酯己二胺）、聚酷胺6C(聚环己二酷己二胺）、聚酷胺 2Me-5C(聚环己二酷-2-甲基戊二胺）、聚酷胺9C(聚环己二酷壬二胺）、2Me-8C(聚环己二酷- 2-甲基辛二胺）、聚酷胺PACM12(聚双(4-氨基环己基）甲烧十二烧二酷胺）、聚酷胺二甲基 PACM12(聚双（3-甲基-氨基环己基）甲烧十二烧二酷胺）、聚酷胺MXD6(聚己二酷间苯二甲 胺）、聚酷胺1〇Τ(聚对苯二甲酯癸二胺）、聚酷胺11T(聚对苯二甲酯十一烧二胺）、聚酷胺12T (聚对苯二甲酯十二烧二胺）、聚酷胺10C(聚环己二酷癸二胺）、聚酷胺11C(聚环己二酷十一 烧二胺）、聚酷胺12C(聚环己二酷十二烧二胺)等聚酷胺树脂。
[011引需要说明的是，上述"Me"表示甲基。
[0116] 作为本实施方式的聚酷胺树脂组合物中的(A)聚酷胺树脂，优选聚酷胺46(聚己二 酷下二胺）、聚酷胺66(聚己二酷己二胺）、聚酷胺610、聚酷胺612、聚酷胺6Τ(聚对苯二甲酯 己二胺）、聚酷胺9Τ(聚对苯二甲酯壬二胺）、聚酷胺61(聚间苯二甲酯己二胺)和聚酷胺MXD6 (聚己二酷间苯二甲胺）W及含有它们作为构成成分的共聚聚酷胺。
[0117] 特别是，从提高耐热老化性的观点出发，优选(Α)聚酷胺树脂为聚酷胺66。
[0118] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物中使用的(Α)聚酷胺树脂的烙点没有特别限定， 优选为200°C W上，更优选为210°C W上，进一步优选为240°C W上。
[0119] 通过使(A)聚酷胺树脂的烙点为上述的下限值W上，具有本实施方式的聚酷胺树 脂组合物的耐热性提高的倾向。
[0120] 另外，在本实施方式中，（A)聚酷胺树脂的烙点没有特别限定，优选为340°CW下。 通过使(A)聚酷胺树脂的烙点为上述的上限值W下，具有能够更有效地抑制本实施方式的 聚酷胺树脂组合物在烙融加工中的热分解或劣化的倾向。
[0121] (A)聚酷胺树脂的烙点可W根据JIS-K7121进行测定。作为测定装置，可W使用例 如巧金埃尔默公司制造的Diamond DSC等。具体而言，可W通过后述的实施例中记载的方法 进行测定。
[0122] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物中使用的(A)聚酷胺树脂优选在聚酷胺树脂组合 物中含有33质量％ W上且95质量％ ^下，更优选含有50质量％ W上且75质量％ W下。
[0123] 通过本实施方式的聚酷胺树脂组合物W上述范围含有(A)聚酷胺树脂，具有强度、 耐热性、耐化学品性、比重等优良的倾向。
[0124] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物中使用的(A)聚酷胺树脂的硫酸相对粘度优选为 1.8^上且3.0^下，更优选为2.2^上且2.8^下。
[0125] 通过上述硫酸相对粘度为1.8W上，具有得到机械物性更优良的聚酷胺树脂组合 物的倾向。另外，通过上述硫酸相对粘度为3.0W下，具有得到流动性和外观更优良的聚酷 胺树脂组合物的倾向。
[0126] 上述硫酸相对粘度可W通过调节(A)聚酷胺树脂聚合时的压力来控制。
[0127] 需要说明的是，上述硫酸相对粘度可W通过依据JIS K 6920的方法进行测定。具 体而言，可W通过后述的实施例中记载的方法进行测定。
[0128] 在本实施方式中，在使(A)聚酷胺树脂的单体聚合时，为了调节分子量，可W进一 步添加封端剂。作为该封端剂，没有特别限定，可W使用公知的封端剂。
[0129] 作为上述封端剂，不限于W下示例，可W列举例如:一元簇酸、一元胺、邻苯二甲酸 酢等酸酢;单异氯酸醋、一元酷面、单醋类、一元醇类等。
[0130] 其中，从(A)聚酷胺树脂的热稳定性的观点出发，优选一元簇酸和一元胺。
[0131] 运些封端剂可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0132] 作为可W用作封端剂的一元簇酸，只要与氨基具有反应性即可，不限于W下示例， 可W列举例如：甲酸、乙酸、丙酸、下酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十Ξ烧酸、肉豆違酸、栋桐 酸、硬脂酸、特戊酸、异下酸等脂肪族一元簇酸;环己烧甲酸等脂环族一元簇酸;苯甲酸、甲 苯甲酸、α-糞甲酸、β-糞甲酸、甲基糞甲酸和苯乙酸等芳香族一元簇酸;等。
[0133] 运些一元簇酸可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0134] 作为可W用作封端剂的一元胺，只要与簇基具有反应性即可，不限于W下示例，可 W列举例如：甲胺、乙胺、丙胺、下胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二 下胺等脂肪族一元胺;环己胺、二环己胺等脂环族一元胺；苯胺、甲苯胺、二苯胺、糞胺等芳 香族一元胺;等。
[0135] 运些一元胺可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0136] 作为可W用作封端剂的酸酢，不限于W下示例，可W列举例如:邻苯二甲酸酢、马 来酸酢、苯甲酸酢、乙酸酢、六氨邻苯二甲酸酢等。
[0137] 运些酸酢可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0138] 作为可W用作封端剂的单异氯酸醋，不限于W下示例，可W列举例如:苯基异氯酸 醋、甲苯基异氯酸醋、二甲基苯基异氯酸醋、环己基异氯酸醋、下基异氯酸醋、糞基异氯酸醋 等。
[0139] 运些单异氯酸醋可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0140] 作为可W用作封端剂的一元酷面，不限于W下示例，可W列举例如：苯甲酸、二苯 甲烧甲酸、二苯讽甲酸、二苯亚讽甲酸、二苯硫酸甲酸、二苯酸甲酸、二苯甲酬甲酸、联苯甲 酸、α-糞甲酸、β-糞甲酸、蔥甲酸等一元簇酸等的面素取代一元簇酸。
[0141] 运些一元酷面可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0142] 作为可W用作封端剂的单醋，不限于W下示例，可W列举例如:甘油单栋桐酸醋、 甘油单硬脂酸醋、甘油单山斋酸醋、甘油单褐煤酸醋、季戊四醇单栋桐酸醋、季戊四醇单硬 脂酸醋、季戊四醇单山斋酸醋、季戊四醇单褐煤酸醋、失水山梨糖醇单栋桐酸醋、失水山梨 糖醇单硬脂酸醋、失水山梨糖醇单山斋酸醋、失水山梨糖醇单褐煤酸醋、失水山梨糖醇二褐 煤酸醋、失水山梨糖醇Ξ褐煤酸醋、山梨糖醇单栋桐酸醋、山梨糖醇单硬脂酸醋、山梨糖醇 单山斋酸醋、山梨糖醇Ξ山斋酸醋、山梨糖醇单褐煤酸醋、山梨糖醇二褐煤酸醋等。
[0143] 运些单醋可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0144] 作为可W用作封端剂的一元醇，不限于W下示例，可W列举例如：丙醇、下醇、戊 醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、^^一醇、十二醇、十Ξ醇、十四醇、十五醇、十六醇、十屯醇、 十八醇、十九醇、二十醇、二十二醇、二十Ξ醇、二十四醇、二十六醇、二十屯醇、二十八醇、Ξ 十醇m上为直链状、支链状）、油醇、山斋醇、苯酪、甲酪(邻、间、对形式）、联苯二酪(邻、间、 对形式）、1-糞酪、2-糞酪等。
[0145] 运些一元醇可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0146] ((B)侣酸金属盐）
[0147] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物含有(B)侣酸金属盐下，有时记载为"(B)成 分"）。
[0148] 作为(B)侣酸金属盐，不限于W下示例，可W列举例如:侣酸裡、侣酸钢、侣酸钟、侣 酸被、侣酸儀、侣酸巧等。作为(B)侣酸金属盐，可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0149] 从提高耐热老化性的观点出发，作为(B)侣酸金属盐，优选侣酸碱金属盐，更优选 侣酸钢。
[0150] 从得到良好的耐热老化性、初始强度的观点出发，本实施方式的聚酷胺树脂组合 物中，相对于作为热塑性树脂成分的上述(A)成分和上述(C3)成分的合计100质量份，含有 0.03质量份W上且20质量份W下的(B)侣酸金属盐。
[0151] (B)侣酸金属盐的含量相对于上述(A)成分和上述(C3)成分的合计100质量份优选 为0.1质量份W上且20质量份W下，更优选为0.5质量份W上且20质量份W下，进一步优选 为0.6质量份W上且5质量份W下，更进一步优选为0.8质量份W上且5质量份W下。
[0152] 在本实施方式的聚酷胺树脂组合物中，（B)侣酸金属盐优选该(B)侣酸金属盐中的 粒径为1皿W上的侣酸金属盐的粒子的含量为20质量％ ^下，更优选为15质量％ ^下，进一 步优选为10质量％^下，更进一步优选为5质量％ W下。
[0153] 通过粒径为1皿W上的侣酸金属盐的粒子的含量在(B)成分中为20质量％ ^下，本 实施方式的聚酷胺树脂组合物能够得到优良的耐热老化性。
[0154] 在此，侣酸金属盐的粒径为存在于本实施方式的聚酷胺树脂组合物中的侣酸金属 盐的粒径。
[0155] 聚酷胺树脂组合物中的侣酸金属盐的粒径例如可W通过使聚酷胺树脂组合物溶 解于甲酸中并使用激光衍射式粒度分布装置进行测定。
[0156] 如上所述，为了将(B)侣酸金属盐中粒径为1皿W上的侣酸金属盐的粒子的含量抑 制为20质量％^下，在水分少的状态下将(B)侣酸金属盐与(A)聚酷胺树脂混合是有效的。
[0157] 可W列举例如使用挤出机将(B)侣酸金属盐烙融混炼到(A)聚酷胺树脂中的方法。
[0158] 另一方面，在(A)聚酷胺树脂的缩聚工序中含有(B)侣酸金属盐时，有可能(B)侣酸 金属盐的粒径增大。即，优选的是，（A)聚酷胺树脂的聚合工序结束后，将(A)聚酷胺树脂取 出，在作为聚酷胺树脂组合物的制造工序的烙融混炼的阶段将(A)成分与(B)成分混合。
[0159] ((C)选自由下述(C1)~(C3)组成的组中的至少一种化合物）
[0160] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物含有选自由下述(C1)~(C3)组成的组中的至少 一种W上的化合物作为(C)成分。
[0161] (C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一 种W上金属元素的盐
[0162] (C2)选自由受阻酪化合物、受阻胺化合物和有机憐化合物组成的组中的至少一种 有机热稳定剂
[0163] (C3)具有比(A)成分的烙点低的烙点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的 维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂
[0164] 作为(C)成分，可W仅单独使用上述之中的一种，从提高本实施方式的聚酷胺树脂 组合物的耐热老化性的观点出发，优选并用两种W上。
[0165] <(C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一 种W上金属元素的盐〉
[0166] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物优选含有（C1)选自由元素周期表的第3族、第4 族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一种W上金属元素的盐下，有时记载为(C1)成 分、（C1))。
[0167] 作为选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一 种W上金属元素的盐，只要是属于运些族的金属元素的盐，就没有特别限定。
[0168] 作为上述(C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、 第14族组成的 组中的一种W上金属元素的盐，从进一步提高耐热老化性的观点出发，优选铜盐。
[0169] 作为该铜盐，不限于W下示例，可W列举例如：面化铜(舰化亚铜、漠化亚铜、漠化 铜、氯化亚铜等）、乙酸铜、丙酸铜、苯甲酸铜、己二酸铜、对苯二甲酸铜、间苯二甲酸铜、水杨 酸铜、烟酸铜和硬脂酸铜、W及铜与乙二胺和乙二胺四乙酸等馨合剂配位而成的铜络盐。
[0170] 运些铜盐可W仅单独使用一种，也可W组合使用两种W上。
[0171] 在上述列举的铜盐中，优选为选自由舰化亚铜、漠化亚铜、漠化铜、氯化亚铜和乙 酸铜组成的组中的一种W上，更优选为舰化亚铜和/或乙酸铜。
[0172] 在使用铜盐作为上述(C1)成分的情况下，能够得到耐热老化性优良且能够有效地 抑制挤出时的螺杆或料筒部的金属腐蚀下，也简称为"金属腐蚀"）的聚酷胺树脂组合 物。
[0173] 关于本实施方式的聚酷胺树脂组合物中的(C1)成分的含量，在选择该(C1)作为含 有成分时，相对于作为热塑性树脂的上述(A)成分和上述(C3)成分的合计100质量份，W上 述(Cl)中的金属元素换算的含量优选为ο. 001~ο. 05质量份。
[0174] 上述按金属元素换算的含量更优选为0.003~0.05质量份，进一步优选为0.005~ 0.03质量份。
[0175] 特别是在使用铜盐作为上述(C1)成分的情况下，本实施方式的聚酷胺树脂组合物 中的铜盐的W金属元素计的含量相对于作为热塑性树脂的上述(A)成分和上述(C3)成分的 合计100质量份优选为0.001~0.05质量份，更优选为0.003~0.05质量份，进一步优选为 0.005~0.03质量份。在上述范围内时，能够进一步提高耐热老化性，并且能够有效地抑制 铜的析出、金属腐蚀。
[0176] 在本实施方式的聚酷胺树脂组合物中，从提高耐热老化性的观点出发，优选的是， 相对于上述(C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的 一种W上金属元素的盐1质量份含有1质量份W上的上述(B)侣酸金属盐，即，（B)成分相对 于上述(C1)成分的质量比（（B)/(C1))为上。
[0177] 从更优良的耐热老化性和生产率的观点出发，相对于上述(C1H质量份，上述(B) 的含量更优选为5质量份W上且500质量份W下，进一步优选为15质量份W上且500质量份 W下，进一步更优选为25质量份W上且500质量份W下，更进一步优选为35质量份W上且 500质量份W下，特别优选为45质量份W上且500质量份W下。
[0178] <(Cl-2)碱金属的面化物和/或碱±金属的面化物〉
[0179] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物优选含有(C1-2)碱金属的面化物和/或碱±金属 的面化物下，有时记载为(C1-2)成分、（C1-2))。
[0180] 作为碱金属的面化物和/或碱±金属的面化物，不限于W下示例，可W列举例如： 舰化钟、漠化钟、氯化钟、舰化钢和氯化钢、W及它们的混合物。
[0181] 其中，从提高耐热老化性和抑制金属腐蚀的观点出发，优选为舰化钟和/或漠化 钟，更优选为舰化钟。
[0182] 相对于作为热塑性树脂的上述(A)成分和上述(C3)成分的合计100质量份，本实施 方式的聚酷胺树脂组合物中的（C1-2)成分的含量优选为0.05~5质量份，更优选为0.2~2 质量份。
[0183] 在(C1-2)成分的含量在上述范围内时，能够进一步提高耐热老化性，并且能够有 效地抑制铜的析出、金属腐蚀。
[0184] 上述(C1)成分和上述(C1-2)成分各自可W仅单独使用一种，也可W组合使用两种 社。
[0185] 其中，从进一步提高耐热老化性的观点出发，优选的是，使用铜盐作为上述(C1)成 分，组合作为上述(C1-2)成分的碱金属的面化物和/或碱±金属的面化物，使用它们的混合 物。
[0186] 上述(C1)成分的金属元素与上述(C1-2)成分的面素元素的摩尔比（面素元素/金 属元素)优选为2~50,更优选为2~40,进一步优选为5~30。
[0187] 在上述范围内时，能够进一步提高耐热老化性。
[0188] <(C2)选自由受阻酪化合物、受阻胺化合物和有机憐化合物组成的组中的至少一 种有机热稳定剂〉
[0189] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物优选含有(C2)选自由受阻酪化合物、受阻胺化合 物和有机憐化合物组成的组中的至少一种有机热稳定剂（W下，有时记载为（C2)成分、 似)）。
[0190] [受阻酪化合物]
[0191] 作为(C2)成分的受阻酪化合物不限于W下示例，可W列举例如:N，N'-六亚甲基双 [3- (3，5-二叔下基-4-径基苯基)丙酷胺]、Ξ乙二醇双[3- (3-叔下基-5-甲基-4-径基苯基） 丙酸醋、4,4'-亚下基双(3-甲基-6-叔下基苯酪）、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔下基-4-径基 苯基）丙酸醋、2,4-双(正辛硫基)-6-(4-?基-3,5-二叔下基苯胺基)-1，3,5-Ξ嗦、季戊四 醇四[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸醋]、2,2-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔下基-4- 径基苯基)丙酸醋]、3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸十八烷基醋、2,2-硫代双(4-甲基- 6-叔下基苯酪）、N，N' -六亚甲基双(3，5-二叔下基-4-径基氨化肉桂酷胺）、3，5-二叔下基- 4- 径基苄基麟酸二乙醋、1，3，5-Ξ甲基-2，4，6-Ξ (3，5-二下基-4-径基苄基)苯、双(3，5-二 叔下基-4-径基苄基横酸乙醋巧、Ξ(3,5-二叔下基-4-径基苄基)异氯脈酸醋、2,6-二叔下 基对甲酪、下基化径基苯甲酸、2,6-二叔下基-4-乙基苯酪、β-(3,5-二叔下基-4-径基苯基） 丙酸硬脂醋、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔下基苯酪）、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔下基苯 酪）、4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔下基苯酪）、辛基化二苯胺、2,4-双[(辛硫基）甲基]邻甲酪、 3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸异辛醋、4,4'-亚下基双(3-甲基-6-叔下基苯酪）、3,9- 双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔下基-4-径基-5-甲基苯基炳酷氧基化基]2,4,8，10-四氧杂 螺[5.5 ] ^烧、1，1，3-S (2-甲基-4-径基-5-叔下基苯基)下烧、1，3，5-S甲基-2，4，6-S (3,5-二叔下基-4-?基苄基)苯、双[3,3'-双(4'-径基-3'-叔下基苯基)下酸]二醇醋、1，3， 5- Ξ(3'，5'-二叔下基-4'-径基苄基)均Ξ嗦-2,4,6-(lH，3H，甜)Ξ酬、d-α-生育酪等。
[0192] 运些受阻酪化合物可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0193] [受阻胺化合物]
[0194] 作为(C2)成分的受阻胺化合物不限于W下示例，可W列举例如:班巧酸二甲醋-1- (2-径基乙基)-4-径基-2,2,6,6-四甲基赃晚缩聚物、聚[{6-α，l，3,3-四甲基下基)氨基- l，3,5-Ξ嗦-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基）亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲 基-4-赃晚基)亚氨基}]、2-(3,5-二叔下基-4-径基苄基)-2-正下基丙二酸二（1，2,2,6,6- 五甲基-4-赃晚基）醋、1，2，3，4-下烧四甲酸四（2，2，6，6-四甲基-4-赃晚基）醋、癸二酸二 (2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基）醋、癸二酸二（1，2,2,6,6-五甲基-4-赃晚基）醋、癸二酸甲基 醋（1，2,2,6,6-五甲基-4-赃晚基）醋、1-[2-[3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酷氧基]乙 基]-4- [ 3- (3，5-叔下基-径基苯基)丙酷氧基]2，2，6，6-四甲基赃晚、4-苯甲酯氧基-2，2，6， 6- 四甲基赃晚等。
[01M]运些受阻胺化合物可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0196] [有机憐化合物]
[0197] 作为(C2)成分的有机憐化合物不限于W下示例，可W列举例如:4,4'-联苯締二亚 麟酸四（2,4-二叔下基苯基)醋、双(2,6-二叔下基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚憐酸醋、亚憐 酸2,2-亚甲基双(4,6-二叔下基苯基)醋辛基醋、亚憐酸Ξ苯醋、亚憐酸Ξ(2,4-二叔下基苯 基）醋、亚憐酸二苯基醋异癸基醋、亚憐酸苯基醋二异癸基醋、亚憐酸4,4-亚下基双（3-甲 基-6-叔下基苯基-二(十Ξ烷基））醋、环状新戊烧四基双(十八烷基亚憐酸醋）、环状新戊烧 四基双(2,6-二叔下基-4-甲基苯基)亚憐酸醋、亚憐酸Ξ(壬基苯基)醋、二异癸基季戊四醇 二亚憐酸醋、9,10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-氧化物、10-(3,5-二叔下基-4-?基苄基)- 9,10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲等。
[0198] 选自由上述的受阻酪化合物、受阻胺化合物和有机憐化合物组成的组中的至少一 种有机热稳定剂可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。
[0199] 上述中列举的（C2)成分:有机热稳定剂中，优选受阻酪化合物，更优选N，N'-六亚 甲基双[3-( 3，5-二叔下基-4-径基苯基)丙酷胺]。
[0200] 在使用上述受阻酪化合物的情况下，能够得到耐热老化性更优良的聚酷胺树脂组 合物。
[0201] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物中，在从耐热老化性和生产率的观点出发而选择 上述(C2)成分作为含有成分时，相对于热塑性树脂（（A)成分和(C3)成分的合计）100质量 份，优选含有0.8~20质量份的上述(C2)选自由受阻酪化合物、受阻胺化合物和有机憐化合 物组成的组中的至少一种有机热稳定剂。
[0202] 上述(C2)的含量更优选为1质量份W上且10质量份W下，更优选为1.5质量份W上 且10质量份W下，进一步优选为2.5质量份W上且10质量份W下，进一步更优选为4质量份 W上且10质量份W下，更进一步优选为6质量份W上且10质量份W下。
[0203] ((C3)具有比上述(A)聚酷胺树脂的烙点低的烙点的结晶性热塑性树脂和/或具有 比上述(A)聚酷胺树脂的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂）
[0204] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物优选含有(C3)具有比上述(A)聚酷胺树脂的烙点 低的烙点的结晶性热塑性树脂和/或具有比上述(A)聚酷胺树脂的维卡软化点低的维卡软 化点的非晶性热塑性树脂（W下，有时记载为"(C3)成分"）。
[0205] 作为上述(C3)成分，可W列举后述的具有比(A)成分的烙点低的烙点的结晶性热 塑性树脂、具有比(A)成分的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂、W及热塑性 弹性体。
[0206] 作为该(C3)成分，不限于W下示例，可W列举例如:聚乙締、聚丙締等聚締控树脂、 聚苯酸、热塑性聚醋树脂、聚酷胺树脂、聚乳酸类树脂、聚苯乙締、聚氯乙締、丙締酸类树脂、 聚碳酸醋树脂、聚缩醒树脂、聚四氣乙締等含氣树脂等。
[0207] 作为(C3)成分，从初始强度的观点出发，优选为具有比(A)成分的烙点低的烙点的 结晶性热塑性树脂。例如，优选使用聚酷胺树脂、热塑性聚醋树脂，进一步优选聚酷胺树脂。
[0208] 作为(C3)成分，可W仅使用上述热塑性树脂中的一种，也可W并用两种W上。
[0209] 在选择该(C3)成分作为含有成分时，相对于作为热塑性树脂的上述(A)成分和上 述(C3)成分的合计100质量份，聚酷胺树脂组合物中的（C3)成分的含量优选为1~50质量 份。通过设定在上述范围内，能够保持高溫条件下的刚性，并且能够发挥高耐热老化性。
[0210] 另外，从高溫刚性与老化性的平衡的观点出发，相对于上述(A)成分和上述(C3)成 分的合计100质量份，聚酷胺树脂组合物中的上述(C3)成分的含量更优选为5质量份W上且 50质量份W下，进一步优选为10质量份W上且40质量份W下。
[0211] 从提高耐热老化性的观点出发，作为上述(C3)成分，优选使用烙点低于240°C的聚 酷胺树脂，更优选使用烙点低于230°C的聚酷胺树脂。
[0212] 同样从提高耐热老化性的观点出发，作为上述(C3)成分，更优选使用聚酷胺6和/ 或所含有的碳原子数相对于氮原子数之比(C/N)为7W上且20W下的聚酷胺树脂。作为所含 有的碳原子数相对于氮原子数之比（C/N)为7W上且2〇W下的聚酷胺树脂，不限于W下示 例，可W列举例如PA610、PA612等。
[0213] 在作为上述(C3)成分使用的热塑性树脂为非晶性的情况下，从提高耐热老化性的 观点出发，使维卡软化点比上述的(A)聚酷胺树脂的维卡软化点低。上述(C3)成分的维卡软 化点优选为235°C W下，更优选为230°C W下，进一步优选为220°C W下。
[0214] 作为可W用作上述(C3)成分的热塑性聚醋树脂，不限于W下示例，可W列举例如： 聚对苯二甲酸乙二醇醋树脂、聚对苯二甲酸下二醇醋树脂等。
[0215] 如上所述，从提高耐热老化性的观点出发，上述(C3)成分优选为该(C3)成分所含 有的碳原子数相对于氮原子数之比(C/N)为7W上且20W下的聚酷胺树脂。
[0216] 上述碳原子数相对于氮原子数之比（C/N)优选为7W上且18W下，更优选为8W上 且16W下。
[0217]上述热塑性树脂的烙点可W根据JIS-K7121进行测定。
[0218] 作为测定装置，可W使用例如巧金埃尔默公司制造的Diamond DSC等。
[0219] 上述热塑性树脂的维卡软化点可W根据JIS-K7206进行测定。
[0220] 对(C3)成分的含量的计算方法进行说明。
[0221] 例如，在聚酷胺树脂组合物中的(A)成分的含量为80kg、（C3)成分的含量为20kg的 情况下，相对于热塑性树脂成分（（A)成分和（C3)成分的合计）100kg，（C3)成分的含量为 20kg。在本说明书中，将此表示为:相对于热塑性树脂成分（(A)成分和(C3)成分的合计）100 质量份，含有20质量份(C3)成分。
[0222] ((D)除侣酸金属盐W外的无 机填料）
[0223] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物优选含有(D)除侣酸金属盐W外的无机填料 下，有时记载为(D)无机填料、(D)成分）。
[0224] 相对于热塑性树脂成分（（A)成分和(C3)成分的合计）100质量份，（D)成分的含量 优选设定为10质量份W上且250质量份W下，更优选设定为10质量份W上且150质量份W 下，进一步优选设定为15质量份W上且100质量份W下。
[0225] 通过设定在上述范围内，具有本实施方式的聚酷胺树脂组合物的流动性和外观特 性均更加优良的倾向。
[0226] 作为(D)除侣酸金属盐W外的无机填料，不限于W下示例，可W列举例如:玻璃纤 维、碳纤维、娃酸巧纤维、铁酸钟纤维、棚酸侣纤维、鱗片状玻璃、滑石、高岭±、云母、水滑 石、碳酸巧、碳酸锋、氧化锋、憐酸一氨巧、娃灰石、娃石、沸石、氧化侣、勃姆石、氨氧化侣、氧 化铁、氧化娃、氧化儀、娃酸巧、侣娃酸钢、娃酸儀、科琴黑、乙烘黑、炉黑、碳纳米管、石墨、黄 铜、铜、银、侣、儀、铁、氣化巧、云母、蒙脱石、膨胀性氣云母和憐灰石。
[0227] 其中，从增大本实施方式的聚酷胺树脂组合物的强度和刚性的观点出发，优选具 有圆形和非圆形截面的玻璃纤维、鱗片状玻璃、滑石(娃酸儀）、云母、高岭±、娃灰石、氧化 铁、憐酸巧、碳酸巧、氣化巧。
[02%]另外，更优选为玻璃纤维、娃灰石、滑石、云母、高岭±。
[0229] 进一步优选为玻璃纤维。
[0230] 上述(D)成分可W仅单独使用一种，也可W组合使用两种W上。
[0231] 上述玻璃纤维、碳纤维中，从能够对聚酷胺树脂组合物赋予优良的机械特性的观 点出发，进一步优选数均纤维直径为3wii~30WI1且重均纤维长度为100μπι~750μπι、重均纤维 长度与数均纤维直径的长径比（重均纤维长度除W数均纤维直径而得到的值)为10~100的 纤维。
[0232] 另外，作为上述娃灰石，从能够对本实施方式的聚酷胺树脂组合物赋予优良的机 械特性的观点出发，优选数均纤维直径为3WI1~30WI1且重均纤维长度为lOwn~500μπι、上述 长径比为3~100的娃灰石。
[0233] 此外，作为上述滑石、云母、高岭±，从能够对本实施方式的聚酷胺树脂组合物赋 予优良的机械特性的观点出发，优选数均纤维直径为0.1WI1~3WI1。
[0234] 在此，本说明书中的数均纤维直径和重均纤维长度可W如下求出。
[0235] 目Ρ，将聚酷胺树脂组合物放入电炉中，对所含的有机物进行焚烧处理，从残渣部分 中任意选择例如100根W上的(D)无机填料，利用沈Μ进行观察，测定它们的纤维直径，并计 算出平均值，由此能够求出数均纤维直径。
[0236] 另外，可W使用倍数1000倍的沈Μ照片测量纤维长度，并利用规定的计算式(在测 定了η根纤维长度的情况下，重均纤维长度=Σ (Ι = 1^η)(第η根纤维的纤维长度)2/Σ (I = 1^η)(第η根纤维的纤维长度））求出重均纤维长度。
[0237] 上述(D)无机填料可W利用硅烷偶联剂等进行表面处理。
[0238] 作为上述硅烷偶联剂，不限于W下示例，可W列举例如：丫-氨基丙基Ξ乙氧基娃 烧、丫-氨基丙基Ξ甲氧基硅烷、Ν-β-(氨基乙基)-丫-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等氨基娃 烧类；丫-琉基丙基二甲氧基硅烷、丫-琉基丙基二乙氧基硅烷等琉基硅烷类;环氧硅烷类； 乙締基硅烷类。
[0239] 硅烷偶联剂可W仅单独使用一种，也可W并用两种W上。上述硅烷偶联剂中，从与 树脂的亲和性的观点出发，更优选氨基硅烷类。
[0240] 另外，在使用玻璃纤维作为上述(D)无机填料的情况下，该玻璃纤维优选还含有集 束剂。
[0241] 集束剂是涂布在玻璃纤维的表面的成分。
[0242] 作为集束剂，可W列举:含有含簇酸酢不饱和乙締基单体和除上述含簇酸酢不饱 和乙締基单体W外的不饱和乙締基单体作为构成单元的共聚物、环氧化合物、聚碳二亚胺 化合物、聚氨醋树脂、丙締酸的均聚物、丙締酸与其它可共聚单体的共聚物、W及它们与伯 胺、仲胺和叔胺的盐等。
[0243] 运些集束剂可W仅单独使用一种，也可W组合使用两种W上。
[0244] 其中，从本实施方式的聚酷胺树脂组合物的机械强度的观点出发，优选含有含簇 酸酢不饱和乙締基单体和除上述含簇酸酢不饱和乙締基单体W外的不饱和乙締基单体作 为构成单元的共聚物、环氧化合物、聚碳二亚胺化合物和聚氨醋树脂、W及它们的组合，更 优选含有含簇酸酢不饱和乙締基单体和除上述含簇酸酢不饱和乙締基单体W外的不饱和 乙締基单体作为构成单元的共聚物。
[0245] 上述含有含簇酸酢不饱和乙締基单体和除上述含簇酸酢不饱和乙締基单体W外 的不饱和乙締基单体作为构成单元的共聚物中，作为上述含簇酸酢不饱和乙締基单体，不 限于W下示例，可W列举例如马来酸酢、衣康酸酢、巧康酸酢，其中优选马来酸酢。
[0246] 另一方面，除上述含簇酸酢不饱和乙締基单体W外的不饱和乙締基单体是指与含 簇酸酢不饱和乙締基单体不同的不饱和乙締基单体。
[0247] 作为除上述含簇酸酢不饱和乙締基单体W外的不饱和乙締基单体，不限于W下示 例，可W列举例如:苯乙締、α-甲基苯乙締、乙締、丙締、下二締、异戊二締、氯下二締、2,3-二 氯下二締、1,3-戊二締、环辛二締、甲基丙締酸甲醋、丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、甲基丙締酸 乙醋。其中优选苯乙締、下二締。
[0248] 它们的组合中，更优选为选自由马来酸酢与下二締的共聚物、马来酸酢与乙締的 共聚物、和马来酸酢与苯乙締的共聚物、W及它们的混合物组成的组中的一种W上。
[0249] 另外，从提高本实施方式的聚酷胺树脂组合物的流动性的观点出发，含有含簇酸 酢不饱和乙締基单体和除上述含簇酸酢不饱和乙締基单体W外的不饱和乙締基单体作为 构成单元的共聚物的重均分子量优选为2000W上。更优选为2000~1000000。需要说明的 是，本说明书中的重均分子量可W通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定。
[0250] 作为上述环氧化合物，不限于W下示例，可W列举例如:环氧乙烧、环氧丙烷、环氧 下烧、环氧戊烧、环氧己烧、环氧庚烧、环氧辛烧、环氧壬烧、环氧癸烧、环氧十一烧、环氧十 二烧、环氧十五烧、环氧二十烧等脂肪族环氧化合物;缩水甘油、环氧戊醇、1-氯-3,4-环氧 下烧、1-氯-2-甲基-3,4-环氧下烧、1,4-二氯-2,3-环氧下烧、环氧环戊烧、环氧环己烧、环 氧环庚烧、环氧环辛烧、甲基环氧环己烧、乙締基环氧环己烧、环氧化环己締甲醇等脂环族 环氧化合物;氧化羡締等祗締类环氧化合物;氧化苯乙締、对氯氧化苯乙締、间氯氧化苯乙 締等芳香族环氧化合物;环氧化大豆油；W及环氧化亚麻仁油。
[0251] 上述聚碳二亚胺化合物是通过将含有一个W上碳二亚胺基（-N = C = N-)的化合 物、即碳二亚胺化合物缩合而得到的化合物。
[0252] 上述聚碳二亚胺化合物的缩合度优选为1~20,更优选为1~10。缩合度在1~20的 范围内时，能够得到良好的水溶液或水分散液。此外，缩合度在1~10的范围内时，能够得到 更良好的水溶液或水分散液。
[0253] 另外，上述聚碳二亚胺化合物优选为部分具有多元醇链段的聚碳二亚胺化合物。 通过部分具有多元醇链段，聚碳二亚胺化合物易于水溶化，能够更适合用作玻璃纤维、碳纤 维的集束剂。
[0254] 上述碳二亚胺化合物、即上述各种含有碳二亚胺基（-N = C = N-)的化合物通过使 二异氯酸醋化合物在3-甲基-1-苯基-3-憐杂环戊締-1-氧化物等公知的碳二亚胺化催化剂 的存在下进行脱簇反应而得到。
[0255] 作为上述二异氯酸醋化合物，可W使用芳香族二异氯酸醋、脂肪族二异氯酸醋和 脂环式二异氯酸醋、W及它们的混合物。
[0256] 作为二异氯酸醋化合物，不限于W下示例，可W列举例如：1,5-糞二异氯酸醋、4， 4'-二苯基甲烧二异氯酸醋、4,4'-二苯基二甲基甲烧二异氯酸醋、1,3-苯二异氯酸醋、1,4- 苯二异氯酸醋、2,4-甲苯二异氯酸醋、2,6-甲苯二异氯酸醋、2,4-甲苯二异氯酸醋与2,6-甲 苯二异氯酸醋的混合物、六亚甲基二异氯酸醋、环己烧-1,4-二异氯酸醋、苯二亚甲基二异 氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、二环己基甲烧-4,4'-二异氯酸醋、甲基环己烧二异氯酸醋、 四甲基苯二亚甲基二异氯酸醋、2,6-二异丙基苯基二异氯酸醋和1，3,5-Ξ异丙基苯-2,4- 二异氯酸醋等。
[0257] 然后，通过对运些二异氯酸醋化合物进行碳二亚胺化，能够得到在末端具有两个 异氯酸醋基的碳二亚胺化合物。其中，从提高反应性的观点出发，可w优选使用二环己基甲 烧碳二亚胺。
[0258] 另外，通过使单异氯酸醋化合物进行等摩尔量碳二亚胺化的方法、或者使单异氯 酸醋化合物与聚亚烷基二醇单烷基酸进行等摩尔量反应而生成氨基甲酸醋键的方法等，能 够得到在末端具有一个异氯酸醋基的聚碳二亚胺化合物。
[0259] 作为单异氯酸醋化合物，不限于W下示例，可W列举例如：己基异氯酸醋、苯基异 氯酸醋、环己基异氯酸醋等。
[0260] 作为上述的聚亚烷基二醇单烷基酸，不限于W下示例，可W列举例如:聚乙二醇单 甲基酸、聚乙二醇单乙基酸等。
[0261] 上述聚氨醋树脂只要是通常作为集束剂使用的聚氨醋树脂即可，不限于W下示 例，可W列举例如：由间苯二亚甲基二异氯酸醋（XDI)、4,4'-亚甲基双（环己基异氯酸醋） 化MDI)、异佛尔酬二异氯酸醋（IPDI)等异氯酸醋与聚醋类或聚酸类二醇合成的聚氨醋树 脂。
[0262] 作为上述丙締酸的均聚物（聚丙締酸），从与树脂的亲和性的观点出发，重均分子 量优选为1000~90000，更优选为1000~25000。
[0263] 作为形成上述丙締酸与其它可共聚单体的共聚物的上述"其它可共聚单体"，不限 于W下示例，可W列举例如:选自由具有径基和/或簇基的单体中的丙締酸、马来酸、甲基丙 締酸、乙酸乙締醋、己豆酸、异己豆酸、富马酸、衣康酸、巧康酸和中康酸组成的组中的一种 W上(但是，不包括仅为丙締酸的情况）。
[0264] 需要说明的是，上述单体中优选具有一种W上醋类单体。
[0265] 上述的丙締酸的聚合物(包含均聚物和共聚物)可W为盐的形式。
[0266] 作为丙締酸的聚合物的盐，不限于W下示例，可W列举伯胺、仲胺或叔胺。
[0267] 具体而言，可W列举Ξ乙胺、Ξ乙醇胺、甘氨酸。
[0268] 从提高与其它并用试剂(硅烷偶联剂等）的混合溶液的稳定性、减轻胺臭的观点出 发，中和度优选为20 %~90 %，更优选为40 %~60 %。
[0269] 形成盐的丙締酸的聚合物的重均分子量没有特别限定，优选为3000~50000的范 围。从提高玻璃纤维、碳纤维的集束性的观点出发，优选为3000W上，从提高本实施方式的 聚酷胺树脂组合物的机械特性的观点出发，优选为50000W下。
[0270] 作为利用上述的各种集束剂对玻璃纤维、碳纤维进行处理的方法，可W列举如下 方法:在公知的玻璃纤维、碳纤维的制造工序中，使用漉型涂布器等公知的方法将上述集束 剂施加到玻璃纤维、碳纤维上，并对所制造的纤维束进行干燥，由此使其连续反应。
[0271] 上述纤维束可W作为粗纱直接使用，也可W进一步经过切割工序而制成短切玻璃 原丝后使用。
[0272] 相对于玻璃纤维或碳纤维100质量％，集束剂W固体分数计优选施加(添加）相当 于0.2~3质量％的量，更优选施加(添加)0.3~2质量％。从保持玻璃纤维、碳纤维的集束的 观点出发，相对于玻璃纤维或碳纤维100质量％，集束剂的添加量W固体分数计优选为0.2 质量％^上。另一方面，从提高本实施方式的聚酷胺树脂组合物的热稳定性的观点出发，优 选为3质量下。
[0273] 另外，上述纤维束的干燥可W在切割工序后进行，或者也可W在将纤维束干燥后 实施切割工序。
[0274] (聚酷胺树脂组合物中可W含有的其它成分）
[0275] 除上述(A)成分~(D)成分W外，本实施方式的聚酷胺树脂组合物可W在不损害本 发明效果的范围内根据需要还含有其它成分。
[0276] 作为该其它成分，不限于W下示例，可W列举例如:紫外线吸收剂、防光劣化剂、增 塑剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、阻燃剂、着色剂、染色剂或颜料、W及其它热塑性树脂。
[0277] 在此，由于上述其它成分各自的性质大不相同，因此各成分的几乎不损害本实施 方式的效果的适当含有率也各种各样。而且，本领域技术人员可W容易地设定上述其它成 分各自的适当含有率。
[0278] [聚酷胺树脂组合物的制造方法]
[0279] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物可W通过将(A)聚酷胺树脂、（B)侣酸金属盐、（C) 选自由下述(C1)~(C3)组成的组中的至少一种W上的化合物与根据需要的上述(C1-2)碱 金属的面化物和/或碱±金属的面化物、上述(D)除侣酸金属盐W外的无机填料、其它成分 进行混合来制造，
[0280] (C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一 种W上金属元素的盐
[0281] (C2)选自由受阻酪化合物、受阻胺化合物和有机憐化合物组成的组中的至少一种 有机热稳定剂
[0282] (C3)具有比(A)成分的烙点低的烙点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的 维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂。
[0283] 本实施方式的聚酷胺树脂组合物的制造中，可W优选使用在使(A)聚酷胺树脂烙 融的状态下利用单螺杆或多螺杆挤出机混炼(B)侣酸金属盐和(C)成分的方法。另外，可W 使用如下方法:预先将(B)侣酸金属盐的水溶液与(A)聚酷胺树脂颗粒充分揽拌混合，然后 使水分干燥，由挤出机的供给口供给利用上述方法制备的聚酷胺树脂颗粒和(C)成分，并进 行烙融混炼。
[0284] 从(B)侣酸金属盐的分散性的观点出发，（B)侣酸金属盐的添加优选在使(A)聚酷 胺树脂烙融的状态下利用单螺杆或多螺杆挤出机混炼(B)侣酸金属盐的方法。
[0285] [使用聚酷胺树脂组合物而得到的成型品]
[0286] 本实施方式的 成型品含有上述实施方式的聚酷胺树脂组合物。
[0287] 本实施方式的成型品没有特别限定，例如可W通过对聚酷胺树脂组合物进行注射 成型而得到。
[0288] 本实施方式的上述成型品不限于W下示例，可W适合用作例如汽车用、机械工业 用、电气/电子用、产业物资用、工业材料用、日用/家庭用品用等各种用途的材料部件。特别 适合用作汽车用材料部件。
[0289] 本实施方式的成型品具有优良的耐热老化性。
[0290] 本申请发明人发现，通过在聚酷胺树脂组合物中添加(B)侣酸金属盐、尤其是侣酸 钢，聚酷胺树脂组合物的耐热老化性提高至能够适合用于汽车用材料部件的程度。
[0291] 目P，本实施方式中，提供使用侣酸钢作为提高耐热老化性的添加剂的聚酷胺树脂 组合物、成型品和汽车用材料部件。
[ο巧2]实施例
[0293] W下，列举具体的实施例和比较例对本发明详细进行说明，但本发明不限于W下 的实施例。
[0294] 需要说明的是，用于评价实施例和比较例的试样的测定方法如下所述。
[02Μ][测定方法]
[0296] (98 %硫酸相对粘度(化））
[0297] 后述的实施例和比较例下，也简称为"各例"）中的(Α)聚酷胺树脂的98%硫酸 相对粘度(化)根据JISK6920进行测定。
[029引（烙点）
[0299] 依据JIS-K7121使用巧金埃尔默公司制造的Damond-DSC如下测定后述的实施例和 比较例中的结晶性树脂的烙点。
[0300] 该测定在氮气气氛下进行。
[0301 ] 将约1 Omg试样W 20°C/分钟的升溫速度从50°C升溫至300°C。将此时出现的吸热峰 溫度作为烙点。
[0302] (维卡软化溫度）
[0303] 依据ISO 306 B50,使用4mm厚的试验片进行测定，并求出维卡软化溫度(°C)。
[0304] (末端基浓度）
[0305] 使用気代硫酸溶剂，通过60°C下的iH-匪R测定求出后述的实施例和比较例中的 (A)聚酷胺树脂的末端基浓度(氨基末端基浓度、簇基末端基浓度）。
[0306] 作为测定装置，使用日本电子株式会社制造的ECA500,由(A)聚酷胺树脂的氨基末 端基、簇基末端基的对应峰的积分值计算出末端基浓度，并得到（氨基末端基浓度/簇基末 端基浓度）。
[0307] (初始拉伸强度）
[0308] 使用注射成型机(PS-40E:日精树脂株式会社制造），依据ISO 3167将实施例和比 较例中制造的聚酷胺树脂组合物的颗粒成型为多用途试验片(A型）的成型片。
[0309] 此时，注射和保压的时间设定为25秒、冷却时间设定为15秒。
[0310] 另外，模具溫度和料筒溫度设定为后述的(A)聚酷胺树脂的制造例中记载的溫度。
[0311] 使用所得到的多用途试验片(A型），依据ISO 527W5mm/分钟的拉伸速度进行拉伸 试验，测定初始拉伸强度(MPa)。
[0312] (耐热老化性）
[0313] 将上述(初始拉伸强度）中的多用途试验片(A型）在热风循环式烘箱内在230°C或 180°C下进行加热，使其热老化。
[0314]在规定的时间后从烘箱中取出，在23°C下冷却24小时W上，然后，依据ISO 527W 5mm/分钟的拉伸速度利用与上述方法同样的方法进行拉伸试验，测定各拉伸强度(MPa)。
[0315] 利用该方法，求出拉伸强度减半的加热时间化:小时)作为"230°C老化条件下的强 度半衰期"、"180°C老化条件下的强度半衰期"。
[0316] (缺口夏比冲击强度）
[0317] 对上述(初始拉伸强度）中的多用途试验片(A型)进行切削，从而得到长度80mmX 宽度10mm X厚度4mm的试验片。
[0318] 使用该试验片，依据ISO 179现憶缺口夏比冲击强度(kj/m2)。
[0319] (挤出性）
[0320] 对聚酷胺树脂组合物的制造中使用挤出机时的加工稳定性进行评价。
[0321] 具体而言，对于树脂溫度的振幅小、扭矩数值的振幅小、挤出的树脂原丝不易断裂 的情况，按照由优到劣的顺序评价为@〉〇。
[03。]不能挤出时记载为"无法挤出"。
[0；32；3](铜析出）
[0324] 对聚酷胺树脂组合物的制造中使用挤出机时的铜析出的有无进行评价。
[0325] 具体而言，对于制造中使用后的挤出机部件上铜析出的有无，将未发生析出的情 况评价为〇、将发生了析出的情况评价为X。
[0326] 不能挤出时记载为"无法挤出"。
[0327] (成型后的色调的评价(b值））
[03%]使用日本电色公司制造的色差计ZE-2000,利用反射法测定上述(初始拉伸强度） 中的多用途试验片(A型）的b值。
[0329] (150°C、100小时化)老化后的色调的评价(b值））
[0330] 使上述(初始拉伸强度）中的多用途试验片(A型)在热风循环式烘箱内、在150°C的 溫度条件下热老化100小时。
[0331] 然后，从上述热风循环式烘箱中取出，在23°C下冷却24小时W上，然后，使用日本 电色公司制造的色差计ZE-2000,利用反射法测定各例对应的多用途试验片(A型）的MI。
[0332] (Ab值）
[0333] 将上述（150°C、100小时老化后的色调的评价）的b值与上述（成型后的色调的评 价)的b值之差作为Δ MI。
[0334] ((B)侣酸金属盐的粒径的测定和（B)成分中的粒径lymW上的粒子的含量（质 量％))
[0335] 使聚酷胺树脂组合物lOg溶解到lOmL甲酸(和光纯药制造）中。
[0336] 使用该溶液，使用岛津制作所株式会社制造的激光衍射式粒度分布测定装置 (SALD-7000)，测定侣酸金属盐的粒径和(B)成分中的粒径ΙμL?Κ上的粒子的含量。
[0337] 折射率选择最适合金属化合物的值。
[0338] 在侣酸钢的情况下，设定为1.60-1.OOi。
[0339] 在侣酸儀的情况下，设定为1.60-1.OOi。
[0340] 粒径通过使用装置中附带的软件、按体积换算测定粒径分布而求出。
[0341] 侣酸金属盐(B)中的粒径1皿W上的粒子的含量（％ )W [粒径1皿W上的粒子的相 对粒子量的累积值（％) X100/体系整体的相对粒子量的累积值（％)]的方式算出。
[0342] (耐氯化巧性）
[0343] 将上述(初始拉伸强度）中的多用途试验片(A型)在80°C的溫水中浸溃60分钟，然 后在23°C的水中浸溃15分钟，接着在23°C、50%RH的气氛下放置30分钟，将所得物作为试 样。
[0344] 将该试样W中央为支点载置到直径7mm的不诱钢钢制圆棒上，并在两端悬挂500g 的重物。
[0345]接着，在该支点部分放置宽度为3cm的纱布，使30%氯化巧水溶液2mL渗入其中，在 保持于1 〇〇°C的烘箱中放置2小时。
[CX346] 在此期间，每30分钟补充30%氯化巧水溶液2mL。
[0347] 接着，去除载荷，水洗后干燥，利用显微镜观察有无裂纹产生，利用下述基准进行 评价。
[0348] 〇···完全没有裂纹、或者小的裂纹为2条W下。
[0349] X ···观察到5~9条裂纹。
[03加][原料]
[0351] 实施例和比较例中使用的原料如下所述。
[0352] ((A)聚酷胺树脂）
[0；353] < 聚酷胺树脂 A-KPA66)〉
[0354] 制备50质量％的六亚甲基二胺与己二酸的等摩尔盐的水溶液30kg，并充分揽拌。
[0355] 将该聚酷胺66的原料的水溶液下，有时简记为原料的水溶液)投入到具有揽拌 装置且在下部具有抽出喷嘴的70L高压蓋中。
[0356] 然后，在50°C的溫度下充分揽拌。
[0357] 接着，利用氮气进行气氛置换，然后在揽拌的同时将溫度从50°C升溫至约270°C。 此时，为了将高压蓋内的压力保持于约1.77MPa，将水除去到体系外，同时持续加热约1小 时。
[0358] 然后，用约1小时将压力降至大气压，然后在约270°C、大气压下保持约1小时，然后 停止揽拌。
[0359] 从下部喷嘴将聚合物W线料状排出，进行水冷、切割，从而得到颗粒。
[0360] <聚酷胺树脂A-I〉的98 %硫酸相对粘度为2.8。
[0361] 另外，氨基末端基浓度为46ymol/g，簇基末端基浓度为72ymol/g。
[0362] 目P，氨基末端基浓度/簇基末端基浓度为0.64。
[0363] 另外，烙点为264°C，维卡软化点为238°C。
[0364] 需要说明的是，使用<聚酷胺树脂A-I〉的聚酷胺树脂组合物的成型中，将模具溫度 设定为80°C、将料筒溫度设定为290°C。
[0365] < 聚酷胺树脂 A-IKPA66)〉
[0366] 在上述原料的水溶液中追加添加己二酸900g。
[0367] 通过其它条件与上述 < 聚酷胺树脂A-I〉同样的制造方法制造 < 聚酷胺树脂A-II〉。 [036引 <聚酷胺树脂A-II〉的98 %硫酸相对粘度为2.2。
[0369] 另外，氨基末端基浓度为33ymol/g，簇基末端基浓度为107ymol/g。
[0370] 目P，氨基末端基浓度/簇基末端基浓度为0.3。
[0371] 另外，烙点为264°C，维卡软化点为238°C。
[0372] 需要说明的是，使用<聚酷胺树脂A-II〉的聚酷胺树脂组合物的成型中，将模具溫 度设定为80°C、将料筒溫度设定为290°C。
[0373] < 聚酷胺树脂 A-III(PA66)〉
[0374] 在上述原料的水溶液中追加添加六亚甲基二胺900g。
[0375] 通过其它条件与上述 < 聚酷胺树脂A-I〉同样的制造方法制造 < 聚酷胺树脂A-III〉。
[0376] <聚酷胺树脂A-III〉的98%硫酸相对粘度为2.4。另外，氨基末端基浓度为78皿ol/ g，簇基末端基浓度为52ymol/g。即，氨基末端基浓度/簇基末端基浓度为1.5。
[0377] 另外，烙点为264°C，维卡软化点为238°C。
[0378] 需要说明的是，使用<聚酷胺树脂A-III〉的聚酷胺树脂组合物的成型中，将模具溫 度设定为80°C、将料筒溫度设定为290°C。
[03 巧] < 聚酷胺树脂 A-IV(PA66/6T)〉
[0380] 按照日本特表2013-501094号公报的制造例，制造 < 聚酷胺树脂A-IV(PA66/6T)〉。
[0381] <聚酷胺树脂A-IV〉的98 %硫酸相对粘度为2.9。
[0382] 另外，氨基末端基浓度为42ymol/g，簇基末端基浓度为65ymol/g。即，氨基末端基 浓度/簇基末端基浓度为0.6。
[0383] 需要说明的是，使用<聚酷胺树脂A-IV〉的聚酷胺树脂组合物的成型中，将模具溫 度设定为80°C、将料筒溫度设定为290°C。
[0384] < 聚酷胺树脂 A-V(PA9T)>
[0385] 按照日本特开2013-40346号公报的制造例，制造 < 聚酷胺树脂A-V(PA9T)〉。
[03化] <聚酷胺树脂4-￥〉的98%硫酸相对粘度为2.9，烙点为304°〇。
[0387] 另外，氨基末端基浓度为42ymol/g，簇基末端基浓度为52ymol/g。即，氨基末端基 浓度/簇基末端基浓度为0.8。
[0388] 需要说明的是，使用<聚酷胺树脂A-V〉的聚酷胺树脂组合物的成型中，将模具溫度 设定为120°C、将料筒溫度设定为330°C。
[0389] ((B)侣酸金属盐）
[0390] < 侣酸钢 B-I〉
[0391] 使用和光纯药工业株式会社制造的侣酸钢。
[0392] ((C1)成分）
[0393] <C1-I舰化亚铜〉
[0394] 使用和光纯药工业公司制造的试剂。
[03巧]<C1-II乙酸铜〉
[0396] 使用和光纯药工业公司制造的试剂。
[0397] ((C1-2)成分）
[0398] <Cl-2-I 舰化钟〉
[0399] 使用和光纯药工业公司制造的试剂。
[0400] <Cl-2-n 漠化钟〉
[0401] 使用和光纯药工业公司制造的试剂。
[0402] ((C2)成分）
[0403] <C2-I受阻酪化合物〉
[0404] 使用汽己日本株式会社制造的IRGAN0X1098。
[0405] <C2-II受阻胺化合物〉
[0406] 使用科莱恩公司制造的NYL0STAB S-E邸。
[0407] <C2-III有机憐化合物〉
[040引使用汽己日本株式会社制造的IRGAF0S168。
[0409] ((C3)具有比（A)聚酷胺树脂的烙点低的烙点的结晶性热塑性树脂和/或具有比 (A)聚酷胺树脂的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂）
[0410] < 热塑性树脂 C3-I(PA66)>
[0411] 使用与上述 < 聚酷胺树脂A-KPA66)〉相同的热塑性树脂。
[OW] <热塑性树脂C3-IKPA6)〉
[0413] 使用宇部兴产株式会社制造的SF1013A。烙点为224°C。
[0414] < 热塑性树脂 C3-III(PA610)〉
[0415] 按照日本特开2011-148997号公 报的制造例，制造 < 热塑性树脂C3-III(PA610)〉。
[0416] <热塑性树脂C3-III〉的98%硫酸相对粘度为2.3，烙点为215°0。
[0417] 另外，氨基末端基浓度为58ymol/g，簇基末端基浓度为79ymol/g。即，氨基末端基 浓度/簇基末端基浓度为0.7。
[041引 < 热塑性树脂C3-R(PBT)〉
[0419] 使用东丽株式会社审雌的叮ORAYCOr 1401X06。烙点为224°C。
[0420] < 热塑性树脂 C3-V(PC)〉
[0421] 使用帝人株式会社制造的"Panlite"kl225Y。维卡软化点为148°C。
[0422] ((D)除侣酸金属盐W外的无机填料）
[0423] <玻璃纤维D-I〉
[0424] 用水稀释使得W固体成分换算聚氨醋树脂为2质量％ (商品名:V0NDIC(注册商标） 1050、大日本油墨株式会社制造））、乙締-马来酸酢共聚物(和光纯药工业株式会社制造)为 8质量％、丫-氨基丙基Ξ乙氧基硅烷为0.6质量％ (商品名:邸E-903、（信越化学工业株式会 社制造））、润滑剂0.1质量％ (商品名：己西栋桐蜡(株式会社加藤洋行制造）），将总质量调 节为100质量％，从而得到玻璃纤维集束剂。
[0425] 使上述玻璃纤维集束剂附着到烙融纺丝得到的数均纤维直径10M1的玻璃纤维上。
[0426] 目P，使用设置在规定位置的涂布器，对由转鼓卷取的过程中的玻璃纤维涂布上述 玻璃纤维集束剂。接着，将其干燥，从而得到利用上述玻璃纤维集束剂进行了表面处理的玻 璃纤维束的粗纱(玻璃粗纱）。此时，玻璃纤维形成1000根的束。
[0427] 玻璃纤维集束剂的附着量为0.6质量％。将其切割为3mm的长度，从而得到玻璃短 切原丝。使用该短切原丝作为<玻璃纤维D-I〉。
[0428] <玻璃纤维D-II〉
[0429] 不使用乙締-马来酸酢共聚物。其它条件与上述玻璃纤维(D-I)相同，将通过该方 法制作的玻璃纤维作为玻璃纤维(D-II)使用。
[0430] [实施例。
[0431] 作为挤出机，使用双螺杆挤出机(ZSK-26MC:科倍隆公司制造(德国））。
[0432] 该双螺杆挤出机在自上游侧起第1个料筒上具有上游侧供给口，且在第9个料筒上 具有下流侧供给口。而且，L/D(挤出机的机筒的长度/挤出机的机筒直径）=48(料筒数： 12)。
[0433] 该双螺杆挤出机中，将从上游侧供给口至模头的溫度分别设定为上述（(A)聚酷胺 树脂)项目中记载的料筒溫度。
[0434] 另外，将螺杆转速设定为30化pm，将排出量设定为25kg/小时。
[0435] 在该条件下，从上游侧供给口供给(A)成分、（B)成分和(C)成分，从下流侧供给口 供给(D)成分，W得到下述表1的上部中记载的比例，并进行烙融混炼，由此制造聚酷胺树脂 组合物的颗粒。
[0436] 对所得到的聚酷胺树脂组合物进行成型，使用该成型片，对耐热老化性、初始拉伸 强度和缺口夏比冲击强度进行评价。
[0437] 将运些评价结果等示于下述表1。
[0438] [实施例2~35、39~84、比较例1~16]
[0439] 按照表1~表11记载的组成，通过其它条件与实施例1相同的方法，制造聚酷胺树 脂组合物，进行成型，并使用该成型片实施各种测定。
[0440] 将运些测定结果等示于下述表1~11。
[044。[实施例36]
[0442] 将螺杆转速设定为15化pm。
[0443] 通过其它条件与实施例1相同的方法，制造聚酷胺树脂组合物，进行成型，使用该 成型片，对耐热老化性、初始拉伸伸度、成形后的b值、150°C 100小时老化后的b值、缺口夏比 冲击强度和侣酸金属盐中的粒径lymW上的侣酸金属盐粒子的含量进行测定。将运些测定 结果示于下述表5。
[0444] [实施例37]
[0445] 制备50质量％的六亚甲基二胺与己二酸的等摩尔盐的水溶液30kg，并充分揽拌。
[0446] 将该聚酷胺66的原料的水溶液投入到具有揽拌装置且在下部具有抽出喷嘴的70L 高压蓋中。
[0447] 接着，W相对于聚酷胺树脂100质量份为0.5质量份的方式添加侣酸钢。
[044引然后，在50°C的溫度下充分揽拌。
[0449] 接着，利用氮气进行气氛置换，然后在揽拌的同时将溫度从50°C升溫至约270°C。 此时，为了将高压蓋内的压力保持于约1.77MPa，将水除去到体系外，同时持续加热约1小 时。
[0450] 然后，用约1小时将压力降至大气压，然后在约270°C、大气压下保持约1小时，然后 停止揽拌。
[0451] 从下部喷嘴将聚合物W线料状排出，进行水冷、切割，从而得到颗粒。
[0452] 该树脂的98%硫酸相对粘度为2.8。另外，氨基末端基浓度为46ymol/g，簇基末端 基浓度为72μπιο 1/g。即，氨基末端基浓度/簇基末端基浓度为0.64。
[0453] 从上游侧供给口供给上述聚酷胺树脂100质量份、（B-I)侣酸钢0.5质量份和(〔2- I) IRGN0X1098 2质量份，从下流侧供给口供给(D-I)玻璃纤维50质量份，并进行烙融混炼， 由此制造聚酷胺树脂组合物的颗粒。
[0454] 对所得到的聚酷胺树脂组合物进行成型，使用该成型片，对耐热老化性、初始拉伸 伸度、缺口夏比冲击强度和侣酸金属盐中的粒径lymW上的侣酸金属盐粒子的含量进行测 定。将运些测定结果示于下述表5。
[045引读施例38]
[0456] 制备50质量％的六亚甲基二胺与己二酸的等摩尔盐的水溶液30kg，并充分揽拌。
[0457] 将该聚酷胺66的原料的水溶液投入到具有揽拌装置且在下部具有抽出喷嘴的70L 高压蓋中。
[0458] 接着，W相对于聚酷胺树脂100质量份为1质量份的方式添加侣酸钢。
[0459] 然后，在50°C的溫度下充分揽拌。
[0460] 接着，利用氮气进行气氛置换，然后在揽拌的同时将溫度从50°C升溫至约270°C。 此时，为了将高压蓋内的压力保持于约1.77MPa，将水除去到体系外，同时持续加热约1小 时。
[0461] 然后，用约1小时将压力降至大气压，然后在约270°C、大气压下保持约1小时，然后 停止揽拌。
[0462] 从下部喷嘴将聚合物W线料状排出，进行水冷、切割，从而得到颗粒。
[0463] 该树脂的98%硫酸相对粘度为2.8。另外，氨基末端基浓度为46ymol/g，簇基末端 基浓度为72μπιο 1/g。即，氨基末端基浓度/簇基末端基浓度为0.64。
[0464] 从上游侧供给口供给上述聚酷胺树脂100质量份和(C2-I)IRGN0X1098 2质量份， 从下流侧供给口供给(D-I)玻璃纤维50质量份，并进行烙融混炼，由此制造聚酷胺树脂组合 物的颗粒。
[0465] 对所得到的聚酷胺树脂组合物进行成型，使用该成型片，对耐热老化性、初始拉伸 伸度、缺口夏比冲击强度和侣酸金属盐中的粒径lymW上的侣酸金属盐粒子的含量进行测 定。将运些测定结果示于下述表5。
[0470]
[0473] 表1~表11中，表示未进行测定。
[0474] 由表1~11可知，实施例1~84的聚酷胺树脂组合物显示出优良的耐热老化性。
[0475] 另一方面，比较例1~16得到了与实施例相比耐热老化性差的结果。
[0476] 本申请基于2013年9月27日向日本特许厅提出的日本专利申请（2013-202041)、 2013年10月21日向日本特许厅提出的日本专利申请(2013-218533)、2014年8月22日向日本 特许厅提出的日本专利申请(2014-169802)，其内容作为参考并入本说明书中。
[0477] 产业实用性
[0478] 本发明的聚酷胺树脂组合物作为汽车用、机械工业用、电气/电子用、产业物资用、 工业材料用、日用/家庭用品用等各种部件的材料具有产业实用性。
【主权项】
1. 一种聚酰胺树脂组合物，其含有(A)聚酰胺树脂、（B)铝酸金属盐、以及(C)选自由下 述(C1)~(C3)组成的组中的至少一种以上化合物， (C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一种以 上金属元素的盐； (C2)选自由受阻酚化合物、受阻胺化合物和有机磷化合物组成的组中的至少一种有机 热稳定剂； (C3)具有比(A)成分的熔点低的熔点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的维卡 软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂； 相对于所述(A)成分和所述(C3)成分的合计100质量份，所述(B)成分为0.03~20质量 份， 在选择所述(C1)~(C3)成分作为含有成分的情况下，各自为下述含量： (C1)成分：以金属元素计的量为0.001~0.05质量份； (C2)成分:0.8~20质量份； (C3)成分：1~50质量份。2. 如权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C)的化合物为选自由所述(C1) ~(C3)组成的组中的至少两种以上的组合。3. 如权利要求1或2所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(A)聚酰胺树脂为熔点240°C 以上的聚酰胺树脂。4. 如权利要求1至3中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(A)聚酰胺树脂为聚 酰胺66。5. 如权利要求1至4中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(B)铝酸金属盐为铝 酸钠。6. 如权利要求1至5中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分和所 述(C3)成分的合计100质量份，所述(B)成分的含量为0.1~20质量份。7. 如权利要求1至5中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分和所 述(C3)成分的合计100质量份，所述(B)成分的含量为0.5~20质量份。8. 如权利要求1至7中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其还含有(D)除铝酸金属盐之 外的无机填料。9. 如权利要求8所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分和所述(C3)成分 的合计1 〇〇质量份，所述(D)成分的含量为10~250质量份。10. 如权利要求1至9中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C)成分至少含有 (C1)成分。11. 如权利要求1至10中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C1)成分为铜盐。12. 如权利要求1至10中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C1)成分为卤化 铜和/或乙酸铜。13. 如权利要求1至12中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分和 所述(C3)成分的合计100质量份，所述(C1)的以金属元素计的量为0.003~0.05质量份。14. 如权利要求1至13中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(B)成分与所述 (C1)成分的质量比(B)/(C1)为1以上。15. 如权利要求10至14中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其还含有(C1-2)碱金属卤 化物和/或碱土金属卤化物。16. 如权利要求15所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述（C1)成分的金属元素与所述 (C1-2)成分的卤素元素的摩尔比（卤素元素/金属元素)为2~50。17. 如权利要求1至16中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C)成分至少含有 (C2)成分。18. 如权利要求1至17中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C2)为受阻酚化 合物。19. 如权利要求17或18所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分和所述 (C3)成分的合计100质量份，所述(C2)成分的含量为1~10质量份。20. 如权利要求1至19中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C)成分至少含有 所述(C3)成分。21. 如权利要求1至20所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分和所述(C3) 成分的合计100质量份，所述(C3)成分的含量为5~50质量份。22. 如权利要求1至21所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C3)成分为熔点低于240°C 的聚酰胺树脂。23. 如权利要求1至22中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述(C3)成分为聚酰 胺6。24. 如权利要求1至22中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，所述（C3)成分为该 (C3)成分所含有的碳原子数相对于氮原子数之比（C/N)为7以上且20以下的聚酰胺树脂。25. -种成型品，其包含权利要求1至24中任一项所述的聚酰胺树脂组合物。26. -种汽车用材料部件，其包含权利要求1至24中任一项所述的聚酰胺树脂组合物。27. 铝酸钠在制造具有耐热老化性的聚酰胺成型品中的应用。
【专利摘要】一种聚酰胺树脂组合物，其含有(A)聚酰胺树脂、(B)铝酸金属盐、以及(C)选自由下述(C1)～(C3)组成的组中的至少一种以上化合物，(C1)选自由元素周期表的第3族、第4族、第11族、第13族、第14族组成的组中的一种以上金属元素的盐；(C2)选自由受阻酚化合物、受阻胺化合物和有机磷化合物组成的组中的至少一种有机热稳定剂；(C3)具有比(A)成分的熔点低的熔点的结晶性热塑性树脂和/或具有比(A)成分的维卡软化点低的维卡软化点的非晶性热塑性树脂；相对于(A)成分和(C3)成分的合计100质量份，(B)成分为0.03～20质量份，(C1)～(C3)成分为下述含量。(C1)成分：以金属元素计的量为0.001～0.05质量份；(C2)成分：0.8～20质量份；(C3)成分：1～50质量份。
【IPC分类】C08K5/18, C08K3/00, C08K5/105, C08L77/00, C08K5/49
【公开号】CN105555869
【申请号】CN201480049862
【发明人】河村知世, 冈本真士, 鹿野泰和, 渡边克史
【申请人】旭化成化学株式会社
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2014年9月24日
【公告号】EP3037478A1, WO2015046247A1
最新回复(0)