包含着色剂和/或活性剂的粘合制品的制作方法
包含着色剂和/或活性剂的粘合制品的制作方法
【专利说明】包含着色剂和/或活性剂的粘合制品 本申请是申请日为2009年1月30日、发明名称为"包含着色剂和/或活性剂的粘合制 品"、申请号为200980104310. 5的发明专利申请的分案申请。 相关申请的交叉参考
[0001] 本申请要求2008年1月30日递交的U. S.临时申请第61/024721号的优先权，其 公开内容因此通过引用结合到本文中。
技术领域
[0002] 本发明通常涉及用于粘性或角质材料的粘合制品以及在粘性或角质材料上使用 这样的制品以得到期望的结果或益处的方法以及涉及制备这样粘合制品的方法。这样的制 品可用于例如美容、皮肤护理或者口腔护理目的。对该制品的其它潜在应用包括受伤、折断 或撕裂指甲的暂时包覆、对皮肤缺损例如老人斑、痤疮或瘢痕的掩饰性包覆、用于活性剂例 如香料或药用活性剂及纹身贴纸（temporary tattoo)的释放装置。
【背景技术】
[0003] 向指甲涂布颜料通常为费时的，需要涂布几层指甲油，必须使其每一层干燥。尽管 该涂布方法麻烦，但仅在3-5天后，漆膜可剥落并且漆膜的光泽减小，致使使用者去除漆膜 并再次开始该过程。
[0004] 另外，当指甲油被着色时，其涂布困难并且费时，因为使用者通常试图避免将漆膜 散布到指甲周围一润色指甲难以使用溶剂，因为除了漆膜已经散布的区域以外，其溶解漆 膜已被适当涂布的涂漆的指甲区域。
[0005] 因此，试图获得向指甲及其它角质材料涂布装饰性材料的不同方法。
[0006] U. S.专利4903840涉及可粘合固定的指甲包覆广品。指甲光壳样材料以涂彳两粘 合剂的剥落型纸张片材上的半固体形式提供，纸张片材在被除去时暴露出指甲涂层的粘合 剂。指甲涂层在自气密性包装除去后被切成各段，固定于指甲上并压于指甲上以将其暂时 地紧固在那里，即直到它们被期望地除去。半固体指甲釉质产品最初被密封于气密性包封 上以确保涂层在装运与贮存期间不完全干燥。该气密性包封的使用是限制的并且不能避 免，因为产品仍含溶剂。在紧密的包装短期过期后，制品变得难以涂布，因为其不易于伸展 并且当施加于弯曲的表面时趋于断裂。
[0007] U.S.专利申请2005/255061提供了可用于指甲贴花的薄膜配方的实例。一些实例 具有以上对U. S. 4903840讨论的相同缺点。其它实例具有不良的耐磨性，这导致磨损特性 不佳。
[0008] LTS Lohman Therapie-Systeme GmbH&Co. KG 的 U. S.专利 5415903 通常涉及可成 形于脚趾和指甲的包含以下组分的自粘性层压材料：a)包含至少一种增塑剂的成膜聚合 物层，b)置于其上的压敏性粘结层，和c)覆盖在压敏性粘结层上的可去除载体薄膜，其中 成膜层a)也用d)保护层覆盖在另一侧，该保护层可同样除去并且耐层压材料的其它组分 和用于制备层压材料的物质。实例不产生具有足够延展性的层压材料一一般地说，当层压 材料施加于弯曲的指甲时，有必要/期望的是层压材料可被延伸（具有足够的延展性）以 避免在指甲的侧面皱折。
[0009] L' Oreal的法国专利2870452涉及具有光学_、打底-和/或嗅觉效果的用于美 容、指甲护理和/或指甲的包含用于固定在指甲上的粘结层、有机膜和具有光学、打底和/ 或嗅觉效果的材料的柔性制品。
[0010] L' Oreal的法国专利2870453/W02005112874涉及用于美容和/或护理指甲和/或 人造指甲的包含至少一个用于使制品固定于指甲的粘结层和至少一个交联膜的柔性制品。
[0011] L' Oreal的法国专利2870454涉及用于美容、指甲护理和/或人造指甲护理的柔 性制品，该制品包括粘结层和通过蒸发至少一种成膜聚合物颗粒的水分散体的水相得到的 聚合物膜。
[0012] L' Oreal的PCT专利申请W02007/039832涉及用于美容和/或指甲护理的方法， 该方法包括通过粘合剂，一种包含至少一层至少一种有机和/或无机材料的柔性片材粘贴 到指甲上，所述有机或无机材料和/或粘合剂包含至少一种聚硅氧烷化合物，所述片材具 有范围内的厚度。
[0013] 然而，仍然需要长效和/或可快速和易于施加的改善的粘合制品。
[0014] 因此，本发明的一个方面是用于粘性或角质材料的护理和/或美容和/或治疗制 品，此类制品具有这样的特性和/或能够解决或者克服先前技术组合物的上述问题。
【发明内容】
[0015] 本发明涉及用于粘性或角质材料的粘合制品，该制品包括着色剂和/或活性剂。
[0016] 本发明还涉及粘合制品，该制品包括包含着色剂和/或活性剂的粘结层和聚合物 层。这样的粘合制品可在制品的一个或两个侧面还包含保护层或可去除层。
[0017] 本发明还涉及粘合制品，该粘合制品包括包含着色剂和/或活性剂的粘结层和聚 合物层，其中聚合物层具有少于50秒、优选少于40秒，更优选少于35秒和最优选少于30 秒的Persoz硬度和相当于低于50mg，优选低于40mg，更优选低于30mg和最优选低于20mg 失重的磨蚀阻力，聚合物安排被配置为当制品基本上也不含溶剂时，制品的断裂伸长率大 于30%，优选大于40%，更优选大于50 %和最优选大于60%。
[0018] 本发明还涉及将粘合制品施加到粘性或角质材料的方法，所述粘合制品包括着色 剂和/或活性剂。
[0019] 本发明也涉及治疗、护理、美容或增强粘性或角质材料外观的方法，所述方法包括 将本发明的粘合制品施加到粘性或角质材料以治疗、护理、美容和/或增强角质材料的外 观。
[0020] 本发明还涉及制备粘合制品的方法，该粘合制品包括粘结层和含有至少一种着色 剂和/或至少活性剂的功能层或聚合物层，所述方法包括：使包含粘结层的第一种层压材 料与包含功能层或聚合物层的第二种层压材料接触，以形成包含粘结层和功能层或聚合物 层的片材。优选，粘结层与功能层或聚合物层相邻并接触。然后，片材可被切割为合适的大 小并成形，以形成装饰性和/或护理性粘合制品。
[0021] 本发明也涉及制备粘合制品的方法，所述方法包括通过将粘结层涂覆至第一个基 体上来制备第一种层压材料，通过将聚合物层或功能层涂覆至第二个基体上来制备第二种 层压材料，和使第一种层压材料与第二种层压材料接触以形成粘合制品。这样的方法也可 包括使第一种层压材料暴露至升高的温度，以除去存在于粘结层中的溶剂和/或交联材 料。这样的方法可还包括将粘合制品切割为各种大小并成形，以易于施加到粘性或角质材 料例如指甲上。
[0022] 应该理解，上述概括性描述和以下详细描述仅为例证和说明性的，并不限制本发 明。
【附图说明】
[0023] 图1描绘了通过将粘结层涂覆至基体上形成的第一种层压材料产生的横切面图。
[0024] 图2描绘了通过将聚合物层涂覆至基体上形成的第二种层压材料产生的横切面 图。
[0025] 图3描绘了通过使先前附图的第一和第二种层压材料接触产生粘合制品的横切 面图。
[0026] 图4描绘了如实施例1和2中制备的本发明装饰性制品实施例的横切面图。
[0027] 图5描绘了样品实施例的横切面图，该样品施加于圆盘以使样品垂直于轮子的运 动方向，并且相互间隔相等，可用于测定耐磨性。
[0028] 图6描绘了蝴蝶结形样品实施例的横切面图，该样品可用于测定拉伸强度。
【具体实施方式】
[0029] 如本文使用，表达"至少一种"表示一种或多种，并且因此包括单独的组分以及混 合物/组合。
[0030] 除了在操作实施例中以外，或者另外指明，所有表达成分和/或反应条件的量的 数值应理解为在所有情况中用术语"约"修饰，表示在所指明数值的10% -15%范围内。
[0031] "化妆品上可接受的"表示所讨论的物品与任何角质材料相容。例如，"化妆品上可 接受的介质"表示与任何角质材料相容的介质。
[0032] "角质材料"包括例如皮肤、毛发、指甲、睫毛、眼睑、眉毛、嘴唇及身体或面部皮肤 的任何其它区域。如本文使用，"取代的"表示包含至少一个取代基。取代基的非限定性实 例包括原子例如氧原子和氮原子以及官能团例如羟基、醚基、烷氧基、酰氧基烷基、氧基亚 烷基、聚氧化亚烷基、羧酸基团、胺基、酰基氨基、酰胺基、含有卤素的基团、酯基、巯基、磺酸 醋基、硫代硫酸醋基、娃氧烷基和聚娃氧烷基。一 个或多个取代基可被进一步取代。
[0033] 如本文使用，"挥发性的"表示具有少于约100°C的闪点。
[0034] 如本文使用，"非挥发性的"表示具有大于约100°C的闪点。
[0035] 如本文使用，"水不溶性的"表示反应产物在暴露于水时保持其结构且不溶解。
[0036] 本发明的组合物、方法和试剂盒可包含必要元素及本文描述的本发明限度、由其 组成或基本上由其组成，以及任何另外或任选的成分、组分或本文描述的限度或者存在于 打算用于角质材料的个人护理组合物中的任何其它有用成分。
[0037] "Persoz硬度"可通过本领域内任何合适的方法测定。例如，Persoz硬度可在确 定的温度（例如30°C )下，于确定的湿度（例如50% RH)下，采用Persoz Pendulus测定。 合适的方案在以下进行阐述：
[0038] 自样品除去任何保护层或释放衬里。将样品的粘结侧施加于玻璃板，然后在30°C 下干燥样品23小时，并在悬摆环境下干燥另外1小时。
[0039] 然后，将Persoz悬摆置于被施加到玻璃板上的样品上。然后，测定Persoz悬摆多 次运行自12°摆幅至4°摆幅摆动花费的时间（例如10次测量），然后计算平均值。
[0040] 可通过本领域内任何合适的方法测量"耐磨性"。例如，样品可在确定的力下，经受 砂轮的作用，并可测量其对这样摩擦的抗性。
[0041] 例如，可采用可在"TABER INDUSTRIES"得到的"5130 ABRASER"。这样的耐磨试验 仪一般由以下组件组成：
[0042] a)以（60+/-2)转/分钟的速度旋转的工作台，其允许样品固定在其上；
[0043] b)具有每轮250g侧面质量的两个砂轮（例如Taber CS-10F)。
[0044] c)具有IOOmm外径的圆盘。
[0045] d)载有圆盘的装置。
[0046] e)测定旋转工作台转数的转数计数器，和
[0047] f)抽吸装置。
[0048] 耐磨试验仪在确定的温度（例如23°C )和确定的湿度（例如26% RH)下运转。
[0049] 合适的方案在下面阐述。
[0050] 首先，用合适的溶剂例如丙酮清洁圆盘。其次，制备多个样品以经受耐磨性试验， (例如8个样品）。用于以上被鉴别大小的轮子的合适样品为10mmX20mm。自待试验的样 品除去任何保护层或释放衬里。样品采用其粘结侧施加于圆盘，以使样品垂直于轮子运动 方向，并且相互间隔相等（参见图4)。将其上具有样品的圆盘在30°C下干燥24小时。测 量其上具有样品的圆盘重量，以确定摩擦前重量。
[0051] 在进行任何测量前，通过旋转多次（例如20次）将轮子重修表面。然后，根据需 要的转数设置耐磨试验仪，并运行装置。在旋转后，测量其上具有样品的圆盘重量并确定失 重。
[0052] "拉伸强度"可通过本领域内任何合适的方法测量。在理论上，通过拉伸直到其断 裂来试验评定样品的机械特性。试验测定断裂伸长率、弹性模量、断裂应力和断裂能量。合 适的方案在下面阐述：
[0053] 自打算试验的样品除去任何保护层或释放衬里，并在30°C下干燥样品24小时。将 打算试验的样品（例如6个样品）切割为蝴蝶结形（对这样形状的具体实例参见图5)。
[0054] 在包括确定温度和确定相对湿度的标准环境（例如19°C和30% RH)下，准备张力 试验机（例如用于牵引模式的质构分析仪TA_XT2i)。设定试验机合适的牵引速度（例如 50_/分钟）。用夹紧装置固定样品以便样品的窄、中央部分在机器的夹紧装置之间，并运 行机器。结果应为描绘应力（MPa)与应变（％)关系的曲线。由此，可测定所有供试样品的 平均断裂伸长率。
[0055] 可通过本领域任何合适的方法测定"粘着性"或"剥离功（work of debonding) "。 合适方案的实例在下面阐述。
[0056] 首先，制备打算试验的样品。样品表面必须大于5mmX5mm。
[0057] 准备粘着性试验机（例如质构分析仪TA_XT2i)，以评价对样品的剥离功。安装粘 着性探头。粘着性探头可为具有5mm直径的不镑钢圆柱体。该粘着性探头的基准可为"SMS P/5"。其次，应自样品除去任何保护层或释放衬里，并且样品应在30°C下干燥24小时。然 后，在35°C下将双侧胶粘带施加于板上，然后将待升高的样品施加于胶粘带上，以便样品的 非粘结侧与胶粘带接触。
[0058] 在运行装置时，压紧前的速度可为0· lmm/s。压缩力（压紧步骤）可为0· OlMPa (20 秒）。压紧后的速度（牵引步骤）可为〇.lmm/s。牵引步骤期间的剥离功得到评价。相当 于曲线下面积的值相应于作为牵引步骤期间替代函数的压力（J/m 2)。可在包括确定温度和 确定相对湿度的标准环境（例如19°C和30% RH)下运行装置。
[0059] 可通过本领域任何合适的方法测定"耐热性"。合适方案的实例在下面阐述。
[0060] 首先，自样品除去任何保护层或释放衬里，并通过在标准环境下干燥样品（例如 在25°C和50% RH下干燥24小时）制备打算试验的样品。
[0061] 按照以下条件，准备耐热性试验机（例如来自Netzsch的TGA 209C)。 -吹扫气体：空气（流速=30ml/分钟）。 -i甘埚：来自TA Instruments的钼烤鉢50 μ 1。 -温度校准：阿卢梅尔合金、镍、Perkaloy和铁的居里点。 -重量校准：Ig标准重量 -样品重量：3-7mg -热处理：以5°C /分钟，从30°C加热至400°C。
[0062] 粘结层
[0063] 按照本发明，提供了包含粘结层的粘合制品。按照本发明，任何合适的胶粘材料可 用于粘结层。优选，胶粘材料为压敏粘合剂，并且压敏粘合剂为医疗或药用等级的粘合剂， 其适用于化妆应用，其中其为非细胞毒性、非过敏性和非刺激性的。
[0064] 为了本发明的目的，术语"胶粘材料"表示具有粘合特性的聚合物或聚合物系统， 其可包含一种或多种可具有不同性质的聚合物。该胶粘材料可以聚合物溶液或聚合物颗粒 在溶剂中的分散体形式存在。该胶粘材料也可包含膜改性剂例如增塑剂。如本领域已知的 那样，根据胶粘材料的性质，可能需要使材料曝露于辐射源例如电子束、γ-射线、紫外辐射 或热能，以将材料转化为压敏粘合剂。
[0065] 按照本发明，胶粘材料可选自"压敏粘合剂"类型的粘合剂例如在"压敏粘合剂技 术手册（Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology)"第 3 版，D. Satas 中 列举的那些粘合剂，其公开内容因此通过引用结合到本文中。
[0066] 按照优选的实施方案，胶粘材料可自含水或有机溶剂被直接涂覆到基体例如保护 层或可除去层上。按照这样的实施方案，溶剂优选自粘结层除去，然后通过在粘结层上或与 粘结层一起形成聚合物层或功能层或将聚合物层或功能层组合，来形成粘合制品。
[0067] 按照其它优选的实施方案，胶粘材料不包含有效量的溶剂（即其基本上不含溶剂 或完全不含溶剂）。按照这样的实施方案，粘结层可直接在基体例如保护层或可去除层上或 在聚合物层上形成。
[0068] 按照本发明，合适的溶剂基压敏粘合剂包括溶解或分散于溶剂中的聚合物树脂。 聚合物树脂的化学组成可基于丙烯酸类聚合物、天然和合成橡胶、聚硅氧烷聚合物和杂化 化合物，其组合丙烯酸和橡胶组分或丙烯酸与聚硅氧烷基聚合物。增塑剂、增粘剂、表面活 性剂、交联化合物可包含在粘合剂制剂中，以控制干燥和固化粘结层的物理特性，如本领域 已知的那样。
[0069] 合适的胶粘材料包括选自嵌段或统计共聚物的聚合物，该共聚物包含至少一种单 体或单体的组合，其得到的聚合物具有少于室温（25°C )的玻璃化转变温度，这些单体或单 体的缔合物可能选自例如丁二稀、乙稀、丙稀、异戊二稀、异丁稀和硅氧烷（silicone)及其 混合物。这样合适材料的具体实例包括但不限于苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯_(乙 烯-丁烯）_苯乙烯或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯类型的嵌段聚合物，例如来自SHELL CHEMICAL Co.在商品名"Kraton?"下销售的或来自EXXON在商品名"Vector?'"下销售 的那些；聚氨酯、丙烯酸类聚合物、聚硅氧烷、丁基橡胶、乙烯-醋酸乙烯酯聚合物、用脂肪 链任选改性的聚酰胺、天然橡胶及其混合物 。它们可尤其为衍生自乙烯基单体与聚合物类 物质共聚的胶粘共聚物，例如在专利U. S.专利第6136296号中描述的那些或在U. S.专利 第5929173号中描述的那些聚合物，它们具有Tg在0°C _45°C范围内的聚合物骨架，用衍生 自丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体的链接枝，并比较起来具有在50°C _200°C范围内的Tg。
[0070] 优选，粘结层的粘合性使粘合制品不能在施加于角质材料表面8小时，更优选为 12小时和更优选为24小时之后通过手工剥离除去。
[0071] 粘结层优选具有1微米-100微米的厚度，尤其是1微米-50微米，和最优选为1 微米-25微米。
[0072] 按照优选的实施方案，粘结层导致大于0.5J/m2的剥离（粘着）功。当粘结层基 本上不含溶剂时，这是尤其优选的。
[0073] 聚合物层或功能层
[0074] 按照本发明，提供了包含聚合物层或功能层的粘合制品。按照本发明，聚合物层可 为单一的聚合物层。然而，聚合物层也可为两个或更多个聚合物亚层的组合，这些亚层组合 形成聚合物层。
[0075] 按照优选的实施方案，聚合物层包含第一层和与所述第一层相邻的第二层。如果 需要，第二层可为基本上透明的。按照优选的实施方案，第二层的厚度优选少于20 μ m，并且 更优选少于10 μ m，第一层的厚度与第二层的厚度之间的比率优选在3-50范围内，优选在 4-25范围内，并且更优选在5-20范围内，包括其间的所有范围和亚范围。
[0076] 按照本发明，聚合物层（或一个或多个亚层）包含至少一种成膜聚合物。按照优 选的实施方案，聚合物层（或亚层）任选还包含至少一种共成膜剂和/或至少一种膜改性 剂。
[0077] 按照尤其优选的实施方案，包含聚合物层的粘合制品具有少于50秒，优选少于40 秒，更优选少于35秒和最优选少于30秒的Persoz硬度，和/或相当于低于50mg，优选低于 40mg，更优选低于30mg和最优选低于20mg失重的磨蚀阻力，聚合物安排被配置为以便当制 品基本上也不含溶剂时，制品的断裂伸长率大于30 %，优选大于40 %，更优选大于50 %和 最优选大于60%。
[0078] 按照本发明优选的实施方案，粘结层与聚合物层直接接触。因此，优选的是粘结层 中的材料与聚合物层中的材料通过其化学性质相容。例如，用于胶粘材料的溶剂可以能够 导致与之接触放置的交联膜的质量相对于交联膜的初始重量增加例如至少10% (重量）。 这样的增加可以更具体地讲反映了膜质量的增加。
[0079] 成膜聚合物
[0080] 按照本发明，聚合物层包含至少一种成膜剂。按照本发明，可采用任何合适的成膜 剂。如本文使用，"成膜剂"或"成膜剂"表示例如在伴随成膜剂的溶剂已经蒸发、吸收和/ 或扩散到基体中后，在施加至其上的基体上剩下膜的聚合物或树脂。
[0081] 按照本发明优选的实施方案，成膜剂为具有大于其缠结间距的分子量的固体聚 合物。为了本发明的目的，"缠结间距"可以采用平台区的G'模量计算。如在"聚合物 的粘弹性（Viscoelastic Properties of Polymers)"第 2 版 1970-John D.Ferry-John Wiley&Sons, Inc.，第403-404页的摘录中阐明的那样：
[0082] "在缠结偶联的概念图表中，最重要的参数是偶联位置Me之间的平均分子量或链 原子的平均数JPe=JMyMtl，其中j为每单体单位的链原子数，和Mtl为单体分子量；"… "存在几种方法用于估算其值。
[0083] 如果G'完全地独立于平台区的频率"…"其值本文可称为G:，缠结网络的虚拟 平衡模量，可涉及"…"缠结网络股的密度
[0084] GeN0= g NveRT = gNP RT/Me= 1/J eN°
[0085] 其中gNS并非完全不一致的数值因素（不必与较早期的公式同样为g)并且P为 密度。G:值可类似地自松弛弹性模量的平台区得到；或者其交互"…"得自蠕变柔量 或动态存储柔量的平台。
[0086] 以该方式估算的许多值已经在文献中给出。"实例在以下表1中给出。
【主权项】
1. 一种施加于粘性或角质材料的装饰和/或化妆用护理制品，所述制品包括： i)粘结层，该粘结层具有第一表面和与所述第一表面相对的第二表面； ii)聚合物层，该聚合物层包含至少一种成膜聚合物，并且具有与粘结层的所述第一表 面接触的第一表面和与所述第一表面相对的第二表面，当所述制品基本上不含溶剂时，该 聚合物层的第二表面具有少于50秒的Persoz硬度，和相当于低于50mg失重的磨蚀阻力， 当所述制品基本上不含溶剂时，该聚合物层具有大于30%的制品断裂伸长率，所述成膜聚 合物具有大于其缠结间距的分子量，所述成膜聚合物是成膜线性嵌段乙烯型聚合物，其包 含具有不同玻璃化转变温度（Tg)的至少第一嵌段和至少第二嵌段，所述第一和第二嵌段 通过包含至少一种构成第一嵌段的单体和至少一种构成第二嵌段的单体的中间嵌段相互 连接。
2. 权利要求1的制品，其中所述聚合物层包含与所述粘结层相邻的第一亚层和与所述 第一亚层相邻的第二亚层，第一亚层的厚度与第二亚层的厚度之间的比率在3-50范围内。
3. 权利要求1的制品，其中所述聚合物层包含与所述粘结层相邻的第一亚层和与所述 第一亚层相邻的第二亚层，第一亚层的厚度与第二亚层的厚度之间的比率在4-25范围内。
4. 权利要求1的制品，其中所述聚合物层包含与所述粘结层相邻的第一亚层和与所述 第一亚层相邻的第二亚层，第一亚层的厚度与第二亚层的厚度之间的比率在5-15范围内。
5. 权利要求1的制品，其中所述第二亚层基本上透明。
6. 权利要求1的制品，其中所述第二亚层透明。
7. 权利要求1的制品，其中当所述制品基本上不含溶剂时，所述聚合物层的第二表面 具有少于40秒的Persoz硬度。
8. 权利要求1的制品，其中当所述制品基本上不含溶剂时，所述聚合物层的第二表面 具有少于30秒的Persoz硬度。
9. 权利要求1的制品，其中所述第二表面具有相当于低于40mg失重的磨蚀阻力。
10. 权利要求1的制品，其中所述第二表面具有相当于低于30mg失重的磨蚀阻力。
11. 权利要求1的制品，其中当所述制品基本上不含溶剂时，所述聚合物层具有大于 40 %的制品断裂伸长率。
12. 权利要求1的制品，其中当所述制品基本上不含溶剂时，所述聚合物层具有大于 60 %的制品断裂伸长率。
13. 权利要求1的制品，其中所述粘结层包含至少一种化合物，所述化合物选自丙烯酸 类聚合物、天然橡胶、合成橡胶、聚硅氧烷聚合物、包含丙烯酸和橡胶组分的共聚物、包含丙 烯酸和聚硅氧烷组分的共聚物及其混合物。
14. 权利要求1的制品，其中所述聚合物层包含至少一种成膜剂，该成膜剂选自包含苯 乙烯单体的聚合物、包含（甲基）丙烯酸单体的聚合物、包含乙烯基单体的聚合物、纤维素、 聚硅氧烷、缩聚物及其混合物。
15. 权利要求14的制品，其中所述聚合物层还包含至少一种共成膜剂，该共成膜剂选 自缩聚物、聚醋、醇酸树脂、甲苯磺酰胺/甲醛缩合物、聚氨醋、聚脲-氨醋、丙烯酸树脂、聚 硅氧烷树脂及其混合物。
16. -种用于粘性或角质材料美容和/或化妆护理的方法，所述方法包括将权利要求1 的制品施加在所述粘性或角质材料上。
【专利摘要】一种包含着色剂和/或活性剂的粘合制品。本发明涉及一种施加于粘性或角质材料的装饰和/或化妆用护理制品，所述制品包括:i)粘结层，该粘结层具有第一表面和与所述第一表面相对的第二表面；ii)聚合物层，该聚合物层包含至少一种成膜聚合物，并且具有与粘结层的所述第一表面接触的第一表面和与所述第一表面相对的第二表面。
【IPC分类】A61K8-87, A61K8-81, A61K8-86, A61Q3-02, A61K8-89, A61K8-73
【公开号】CN104814885
【申请号】CN201510188998
【发明人】G.克尔戈西恩, W.米思里尔
【申请人】莱雅公司
【公开日】2015年8月5日
【申请日】2009年1月30日
【公告号】CN101932437A, EP2237947A1, EP2237947A4, US20110117174, WO2009097517A1
【专利说明】包含着色剂和/或活性剂的粘合制品 本申请是申请日为2009年1月30日、发明名称为"包含着色剂和/或活性剂的粘合制 品"、申请号为200980104310. 5的发明专利申请的分案申请。 相关申请的交叉参考
[0001] 本申请要求2008年1月30日递交的U. S.临时申请第61/024721号的优先权，其 公开内容因此通过引用结合到本文中。
技术领域
[0002] 本发明通常涉及用于粘性或角质材料的粘合制品以及在粘性或角质材料上使用 这样的制品以得到期望的结果或益处的方法以及涉及制备这样粘合制品的方法。这样的制 品可用于例如美容、皮肤护理或者口腔护理目的。对该制品的其它潜在应用包括受伤、折断 或撕裂指甲的暂时包覆、对皮肤缺损例如老人斑、痤疮或瘢痕的掩饰性包覆、用于活性剂例 如香料或药用活性剂及纹身贴纸（temporary tattoo)的释放装置。
【背景技术】
[0003] 向指甲涂布颜料通常为费时的，需要涂布几层指甲油，必须使其每一层干燥。尽管 该涂布方法麻烦，但仅在3-5天后，漆膜可剥落并且漆膜的光泽减小，致使使用者去除漆膜 并再次开始该过程。
[0004] 另外，当指甲油被着色时，其涂布困难并且费时，因为使用者通常试图避免将漆膜 散布到指甲周围一润色指甲难以使用溶剂，因为除了漆膜已经散布的区域以外，其溶解漆 膜已被适当涂布的涂漆的指甲区域。
[0005] 因此，试图获得向指甲及其它角质材料涂布装饰性材料的不同方法。
[0006] U. S.专利4903840涉及可粘合固定的指甲包覆广品。指甲光壳样材料以涂彳两粘 合剂的剥落型纸张片材上的半固体形式提供，纸张片材在被除去时暴露出指甲涂层的粘合 剂。指甲涂层在自气密性包装除去后被切成各段，固定于指甲上并压于指甲上以将其暂时 地紧固在那里，即直到它们被期望地除去。半固体指甲釉质产品最初被密封于气密性包封 上以确保涂层在装运与贮存期间不完全干燥。该气密性包封的使用是限制的并且不能避 免，因为产品仍含溶剂。在紧密的包装短期过期后，制品变得难以涂布，因为其不易于伸展 并且当施加于弯曲的表面时趋于断裂。
[0007] U.S.专利申请2005/255061提供了可用于指甲贴花的薄膜配方的实例。一些实例 具有以上对U. S. 4903840讨论的相同缺点。其它实例具有不良的耐磨性，这导致磨损特性 不佳。
[0008] LTS Lohman Therapie-Systeme GmbH&Co. KG 的 U. S.专利 5415903 通常涉及可成 形于脚趾和指甲的包含以下组分的自粘性层压材料：a)包含至少一种增塑剂的成膜聚合 物层，b)置于其上的压敏性粘结层，和c)覆盖在压敏性粘结层上的可去除载体薄膜，其中 成膜层a)也用d)保护层覆盖在另一侧，该保护层可同样除去并且耐层压材料的其它组分 和用于制备层压材料的物质。实例不产生具有足够延展性的层压材料一一般地说，当层压 材料施加于弯曲的指甲时，有必要/期望的是层压材料可被延伸（具有足够的延展性）以 避免在指甲的侧面皱折。
[0009] L' Oreal的法国专利2870452涉及具有光学_、打底-和/或嗅觉效果的用于美 容、指甲护理和/或指甲的包含用于固定在指甲上的粘结层、有机膜和具有光学、打底和/ 或嗅觉效果的材料的柔性制品。
[0010] L' Oreal的法国专利2870453/W02005112874涉及用于美容和/或护理指甲和/或 人造指甲的包含至少一个用于使制品固定于指甲的粘结层和至少一个交联膜的柔性制品。
[0011] L' Oreal的法国专利2870454涉及用于美容、指甲护理和/或人造指甲护理的柔 性制品，该制品包括粘结层和通过蒸发至少一种成膜聚合物颗粒的水分散体的水相得到的 聚合物膜。
[0012] L' Oreal的PCT专利申请W02007/039832涉及用于美容和/或指甲护理的方法， 该方法包括通过粘合剂，一种包含至少一层至少一种有机和/或无机材料的柔性片材粘贴 到指甲上，所述有机或无机材料和/或粘合剂包含至少一种聚硅氧烷化合物，所述片材具 有范围内的厚度。
[0013] 然而，仍然需要长效和/或可快速和易于施加的改善的粘合制品。
[0014] 因此，本发明的一个方面是用于粘性或角质材料的护理和/或美容和/或治疗制 品，此类制品具有这样的特性和/或能够解决或者克服先前技术组合物的上述问题。
【发明内容】
[0015] 本发明涉及用于粘性或角质材料的粘合制品，该制品包括着色剂和/或活性剂。
[0016] 本发明还涉及粘合制品，该制品包括包含着色剂和/或活性剂的粘结层和聚合物 层。这样的粘合制品可在制品的一个或两个侧面还包含保护层或可去除层。
[0017] 本发明还涉及粘合制品，该粘合制品包括包含着色剂和/或活性剂的粘结层和聚 合物层，其中聚合物层具有少于50秒、优选少于40秒，更优选少于35秒和最优选少于30 秒的Persoz硬度和相当于低于50mg，优选低于40mg，更优选低于30mg和最优选低于20mg 失重的磨蚀阻力，聚合物安排被配置为当制品基本上也不含溶剂时，制品的断裂伸长率大 于30%，优选大于40%，更优选大于50 %和最优选大于60%。
[0018] 本发明还涉及将粘合制品施加到粘性或角质材料的方法，所述粘合制品包括着色 剂和/或活性剂。
[0019] 本发明也涉及治疗、护理、美容或增强粘性或角质材料外观的方法，所述方法包括 将本发明的粘合制品施加到粘性或角质材料以治疗、护理、美容和/或增强角质材料的外 观。
[0020] 本发明还涉及制备粘合制品的方法，该粘合制品包括粘结层和含有至少一种着色 剂和/或至少活性剂的功能层或聚合物层，所述方法包括：使包含粘结层的第一种层压材 料与包含功能层或聚合物层的第二种层压材料接触，以形成包含粘结层和功能层或聚合物 层的片材。优选，粘结层与功能层或聚合物层相邻并接触。然后，片材可被切割为合适的大 小并成形，以形成装饰性和/或护理性粘合制品。
[0021] 本发明也涉及制备粘合制品的方法，所述方法包括通过将粘结层涂覆至第一个基 体上来制备第一种层压材料，通过将聚合物层或功能层涂覆至第二个基体上来制备第二种 层压材料，和使第一种层压材料与第二种层压材料接触以形成粘合制品。这样的方法也可 包括使第一种层压材料暴露至升高的温度，以除去存在于粘结层中的溶剂和/或交联材 料。这样的方法可还包括将粘合制品切割为各种大小并成形，以易于施加到粘性或角质材 料例如指甲上。
[0022] 应该理解，上述概括性描述和以下详细描述仅为例证和说明性的，并不限制本发 明。
【附图说明】
[0023] 图1描绘了通过将粘结层涂覆至基体上形成的第一种层压材料产生的横切面图。
[0024] 图2描绘了通过将聚合物层涂覆至基体上形成的第二种层压材料产生的横切面 图。
[0025] 图3描绘了通过使先前附图的第一和第二种层压材料接触产生粘合制品的横切 面图。
[0026] 图4描绘了如实施例1和2中制备的本发明装饰性制品实施例的横切面图。
[0027] 图5描绘了样品实施例的横切面图，该样品施加于圆盘以使样品垂直于轮子的运 动方向，并且相互间隔相等，可用于测定耐磨性。
[0028] 图6描绘了蝴蝶结形样品实施例的横切面图，该样品可用于测定拉伸强度。
【具体实施方式】
[0029] 如本文使用，表达"至少一种"表示一种或多种，并且因此包括单独的组分以及混 合物/组合。
[0030] 除了在操作实施例中以外，或者另外指明，所有表达成分和/或反应条件的量的 数值应理解为在所有情况中用术语"约"修饰，表示在所指明数值的10% -15%范围内。
[0031] "化妆品上可接受的"表示所讨论的物品与任何角质材料相容。例如，"化妆品上可 接受的介质"表示与任何角质材料相容的介质。
[0032] "角质材料"包括例如皮肤、毛发、指甲、睫毛、眼睑、眉毛、嘴唇及身体或面部皮肤 的任何其它区域。如本文使用，"取代的"表示包含至少一个取代基。取代基的非限定性实 例包括原子例如氧原子和氮原子以及官能团例如羟基、醚基、烷氧基、酰氧基烷基、氧基亚 烷基、聚氧化亚烷基、羧酸基团、胺基、酰基氨基、酰胺基、含有卤素的基团、酯基、巯基、磺酸 醋基、硫代硫酸醋基、娃氧烷基和聚娃氧烷基。一 个或多个取代基可被进一步取代。
[0033] 如本文使用，"挥发性的"表示具有少于约100°C的闪点。
[0034] 如本文使用，"非挥发性的"表示具有大于约100°C的闪点。
[0035] 如本文使用，"水不溶性的"表示反应产物在暴露于水时保持其结构且不溶解。
[0036] 本发明的组合物、方法和试剂盒可包含必要元素及本文描述的本发明限度、由其 组成或基本上由其组成，以及任何另外或任选的成分、组分或本文描述的限度或者存在于 打算用于角质材料的个人护理组合物中的任何其它有用成分。
[0037] "Persoz硬度"可通过本领域内任何合适的方法测定。例如，Persoz硬度可在确 定的温度（例如30°C )下，于确定的湿度（例如50% RH)下，采用Persoz Pendulus测定。 合适的方案在以下进行阐述：
[0038] 自样品除去任何保护层或释放衬里。将样品的粘结侧施加于玻璃板，然后在30°C 下干燥样品23小时，并在悬摆环境下干燥另外1小时。
[0039] 然后，将Persoz悬摆置于被施加到玻璃板上的样品上。然后，测定Persoz悬摆多 次运行自12°摆幅至4°摆幅摆动花费的时间（例如10次测量），然后计算平均值。
[0040] 可通过本领域内任何合适的方法测量"耐磨性"。例如，样品可在确定的力下，经受 砂轮的作用，并可测量其对这样摩擦的抗性。
[0041] 例如，可采用可在"TABER INDUSTRIES"得到的"5130 ABRASER"。这样的耐磨试验 仪一般由以下组件组成：
[0042] a)以（60+/-2)转/分钟的速度旋转的工作台，其允许样品固定在其上；
[0043] b)具有每轮250g侧面质量的两个砂轮（例如Taber CS-10F)。
[0044] c)具有IOOmm外径的圆盘。
[0045] d)载有圆盘的装置。
[0046] e)测定旋转工作台转数的转数计数器，和
[0047] f)抽吸装置。
[0048] 耐磨试验仪在确定的温度（例如23°C )和确定的湿度（例如26% RH)下运转。
[0049] 合适的方案在下面阐述。
[0050] 首先，用合适的溶剂例如丙酮清洁圆盘。其次，制备多个样品以经受耐磨性试验， (例如8个样品）。用于以上被鉴别大小的轮子的合适样品为10mmX20mm。自待试验的样 品除去任何保护层或释放衬里。样品采用其粘结侧施加于圆盘，以使样品垂直于轮子运动 方向，并且相互间隔相等（参见图4)。将其上具有样品的圆盘在30°C下干燥24小时。测 量其上具有样品的圆盘重量，以确定摩擦前重量。
[0051] 在进行任何测量前，通过旋转多次（例如20次）将轮子重修表面。然后，根据需 要的转数设置耐磨试验仪，并运行装置。在旋转后，测量其上具有样品的圆盘重量并确定失 重。
[0052] "拉伸强度"可通过本领域内任何合适的方法测量。在理论上，通过拉伸直到其断 裂来试验评定样品的机械特性。试验测定断裂伸长率、弹性模量、断裂应力和断裂能量。合 适的方案在下面阐述：
[0053] 自打算试验的样品除去任何保护层或释放衬里，并在30°C下干燥样品24小时。将 打算试验的样品（例如6个样品）切割为蝴蝶结形（对这样形状的具体实例参见图5)。
[0054] 在包括确定温度和确定相对湿度的标准环境（例如19°C和30% RH)下，准备张力 试验机（例如用于牵引模式的质构分析仪TA_XT2i)。设定试验机合适的牵引速度（例如 50_/分钟）。用夹紧装置固定样品以便样品的窄、中央部分在机器的夹紧装置之间，并运 行机器。结果应为描绘应力（MPa)与应变（％)关系的曲线。由此，可测定所有供试样品的 平均断裂伸长率。
[0055] 可通过本领域任何合适的方法测定"粘着性"或"剥离功（work of debonding) "。 合适方案的实例在下面阐述。
[0056] 首先，制备打算试验的样品。样品表面必须大于5mmX5mm。
[0057] 准备粘着性试验机（例如质构分析仪TA_XT2i)，以评价对样品的剥离功。安装粘 着性探头。粘着性探头可为具有5mm直径的不镑钢圆柱体。该粘着性探头的基准可为"SMS P/5"。其次，应自样品除去任何保护层或释放衬里，并且样品应在30°C下干燥24小时。然 后，在35°C下将双侧胶粘带施加于板上，然后将待升高的样品施加于胶粘带上，以便样品的 非粘结侧与胶粘带接触。
[0058] 在运行装置时，压紧前的速度可为0· lmm/s。压缩力（压紧步骤）可为0· OlMPa (20 秒）。压紧后的速度（牵引步骤）可为〇.lmm/s。牵引步骤期间的剥离功得到评价。相当 于曲线下面积的值相应于作为牵引步骤期间替代函数的压力（J/m 2)。可在包括确定温度和 确定相对湿度的标准环境（例如19°C和30% RH)下运行装置。
[0059] 可通过本领域任何合适的方法测定"耐热性"。合适方案的实例在下面阐述。
[0060] 首先，自样品除去任何保护层或释放衬里，并通过在标准环境下干燥样品（例如 在25°C和50% RH下干燥24小时）制备打算试验的样品。
[0061] 按照以下条件，准备耐热性试验机（例如来自Netzsch的TGA 209C)。 -吹扫气体：空气（流速=30ml/分钟）。 -i甘埚：来自TA Instruments的钼烤鉢50 μ 1。 -温度校准：阿卢梅尔合金、镍、Perkaloy和铁的居里点。 -重量校准：Ig标准重量 -样品重量：3-7mg -热处理：以5°C /分钟，从30°C加热至400°C。
[0062] 粘结层
[0063] 按照本发明，提供了包含粘结层的粘合制品。按照本发明，任何合适的胶粘材料可 用于粘结层。优选，胶粘材料为压敏粘合剂，并且压敏粘合剂为医疗或药用等级的粘合剂， 其适用于化妆应用，其中其为非细胞毒性、非过敏性和非刺激性的。
[0064] 为了本发明的目的，术语"胶粘材料"表示具有粘合特性的聚合物或聚合物系统， 其可包含一种或多种可具有不同性质的聚合物。该胶粘材料可以聚合物溶液或聚合物颗粒 在溶剂中的分散体形式存在。该胶粘材料也可包含膜改性剂例如增塑剂。如本领域已知的 那样，根据胶粘材料的性质，可能需要使材料曝露于辐射源例如电子束、γ-射线、紫外辐射 或热能，以将材料转化为压敏粘合剂。
[0065] 按照本发明，胶粘材料可选自"压敏粘合剂"类型的粘合剂例如在"压敏粘合剂技 术手册（Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology)"第 3 版，D. Satas 中 列举的那些粘合剂，其公开内容因此通过引用结合到本文中。
[0066] 按照优选的实施方案，胶粘材料可自含水或有机溶剂被直接涂覆到基体例如保护 层或可除去层上。按照这样的实施方案，溶剂优选自粘结层除去，然后通过在粘结层上或与 粘结层一起形成聚合物层或功能层或将聚合物层或功能层组合，来形成粘合制品。
[0067] 按照其它优选的实施方案，胶粘材料不包含有效量的溶剂（即其基本上不含溶剂 或完全不含溶剂）。按照这样的实施方案，粘结层可直接在基体例如保护层或可去除层上或 在聚合物层上形成。
[0068] 按照本发明，合适的溶剂基压敏粘合剂包括溶解或分散于溶剂中的聚合物树脂。 聚合物树脂的化学组成可基于丙烯酸类聚合物、天然和合成橡胶、聚硅氧烷聚合物和杂化 化合物，其组合丙烯酸和橡胶组分或丙烯酸与聚硅氧烷基聚合物。增塑剂、增粘剂、表面活 性剂、交联化合物可包含在粘合剂制剂中，以控制干燥和固化粘结层的物理特性，如本领域 已知的那样。
[0069] 合适的胶粘材料包括选自嵌段或统计共聚物的聚合物，该共聚物包含至少一种单 体或单体的组合，其得到的聚合物具有少于室温（25°C )的玻璃化转变温度，这些单体或单 体的缔合物可能选自例如丁二稀、乙稀、丙稀、异戊二稀、异丁稀和硅氧烷（silicone)及其 混合物。这样合适材料的具体实例包括但不限于苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯_(乙 烯-丁烯）_苯乙烯或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯类型的嵌段聚合物，例如来自SHELL CHEMICAL Co.在商品名"Kraton?"下销售的或来自EXXON在商品名"Vector?'"下销售 的那些；聚氨酯、丙烯酸类聚合物、聚硅氧烷、丁基橡胶、乙烯-醋酸乙烯酯聚合物、用脂肪 链任选改性的聚酰胺、天然橡胶及其混合物 。它们可尤其为衍生自乙烯基单体与聚合物类 物质共聚的胶粘共聚物，例如在专利U. S.专利第6136296号中描述的那些或在U. S.专利 第5929173号中描述的那些聚合物，它们具有Tg在0°C _45°C范围内的聚合物骨架，用衍生 自丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体的链接枝，并比较起来具有在50°C _200°C范围内的Tg。
[0070] 优选，粘结层的粘合性使粘合制品不能在施加于角质材料表面8小时，更优选为 12小时和更优选为24小时之后通过手工剥离除去。
[0071] 粘结层优选具有1微米-100微米的厚度，尤其是1微米-50微米，和最优选为1 微米-25微米。
[0072] 按照优选的实施方案，粘结层导致大于0.5J/m2的剥离（粘着）功。当粘结层基 本上不含溶剂时，这是尤其优选的。
[0073] 聚合物层或功能层
[0074] 按照本发明，提供了包含聚合物层或功能层的粘合制品。按照本发明，聚合物层可 为单一的聚合物层。然而，聚合物层也可为两个或更多个聚合物亚层的组合，这些亚层组合 形成聚合物层。
[0075] 按照优选的实施方案，聚合物层包含第一层和与所述第一层相邻的第二层。如果 需要，第二层可为基本上透明的。按照优选的实施方案，第二层的厚度优选少于20 μ m，并且 更优选少于10 μ m，第一层的厚度与第二层的厚度之间的比率优选在3-50范围内，优选在 4-25范围内，并且更优选在5-20范围内，包括其间的所有范围和亚范围。
[0076] 按照本发明，聚合物层（或一个或多个亚层）包含至少一种成膜聚合物。按照优 选的实施方案，聚合物层（或亚层）任选还包含至少一种共成膜剂和/或至少一种膜改性 剂。
[0077] 按照尤其优选的实施方案，包含聚合物层的粘合制品具有少于50秒，优选少于40 秒，更优选少于35秒和最优选少于30秒的Persoz硬度，和/或相当于低于50mg，优选低于 40mg，更优选低于30mg和最优选低于20mg失重的磨蚀阻力，聚合物安排被配置为以便当制 品基本上也不含溶剂时，制品的断裂伸长率大于30 %，优选大于40 %，更优选大于50 %和 最优选大于60%。
[0078] 按照本发明优选的实施方案，粘结层与聚合物层直接接触。因此，优选的是粘结层 中的材料与聚合物层中的材料通过其化学性质相容。例如，用于胶粘材料的溶剂可以能够 导致与之接触放置的交联膜的质量相对于交联膜的初始重量增加例如至少10% (重量）。 这样的增加可以更具体地讲反映了膜质量的增加。
[0079] 成膜聚合物
[0080] 按照本发明，聚合物层包含至少一种成膜剂。按照本发明，可采用任何合适的成膜 剂。如本文使用，"成膜剂"或"成膜剂"表示例如在伴随成膜剂的溶剂已经蒸发、吸收和/ 或扩散到基体中后，在施加至其上的基体上剩下膜的聚合物或树脂。
[0081] 按照本发明优选的实施方案，成膜剂为具有大于其缠结间距的分子量的固体聚 合物。为了本发明的目的，"缠结间距"可以采用平台区的G'模量计算。如在"聚合物 的粘弹性（Viscoelastic Properties of Polymers)"第 2 版 1970-John D.Ferry-John Wiley&Sons, Inc.，第403-404页的摘录中阐明的那样：
[0082] "在缠结偶联的概念图表中，最重要的参数是偶联位置Me之间的平均分子量或链 原子的平均数JPe=JMyMtl，其中j为每单体单位的链原子数，和Mtl为单体分子量；"… "存在几种方法用于估算其值。
[0083] 如果G'完全地独立于平台区的频率"…"其值本文可称为G:，缠结网络的虚拟 平衡模量，可涉及"…"缠结网络股的密度
[0084] GeN0= g NveRT = gNP RT/Me= 1/J eN°
[0085] 其中gNS并非完全不一致的数值因素（不必与较早期的公式同样为g)并且P为 密度。G:值可类似地自松弛弹性模量的平台区得到；或者其交互"…"得自蠕变柔量 或动态存储柔量的平台。
[0086] 以该方式估算的许多值已经在文献中给出。"实例在以下表1中给出。
【主权项】
1. 一种施加于粘性或角质材料的装饰和/或化妆用护理制品，所述制品包括： i)粘结层，该粘结层具有第一表面和与所述第一表面相对的第二表面； ii)聚合物层，该聚合物层包含至少一种成膜聚合物，并且具有与粘结层的所述第一表 面接触的第一表面和与所述第一表面相对的第二表面，当所述制品基本上不含溶剂时，该 聚合物层的第二表面具有少于50秒的Persoz硬度，和相当于低于50mg失重的磨蚀阻力， 当所述制品基本上不含溶剂时，该聚合物层具有大于30%的制品断裂伸长率，所述成膜聚 合物具有大于其缠结间距的分子量，所述成膜聚合物是成膜线性嵌段乙烯型聚合物，其包 含具有不同玻璃化转变温度（Tg)的至少第一嵌段和至少第二嵌段，所述第一和第二嵌段 通过包含至少一种构成第一嵌段的单体和至少一种构成第二嵌段的单体的中间嵌段相互 连接。
2. 权利要求1的制品，其中所述聚合物层包含与所述粘结层相邻的第一亚层和与所述 第一亚层相邻的第二亚层，第一亚层的厚度与第二亚层的厚度之间的比率在3-50范围内。
3. 权利要求1的制品，其中所述聚合物层包含与所述粘结层相邻的第一亚层和与所述 第一亚层相邻的第二亚层，第一亚层的厚度与第二亚层的厚度之间的比率在4-25范围内。
4. 权利要求1的制品，其中所述聚合物层包含与所述粘结层相邻的第一亚层和与所述 第一亚层相邻的第二亚层，第一亚层的厚度与第二亚层的厚度之间的比率在5-15范围内。
5. 权利要求1的制品，其中所述第二亚层基本上透明。
6. 权利要求1的制品，其中所述第二亚层透明。
7. 权利要求1的制品，其中当所述制品基本上不含溶剂时，所述聚合物层的第二表面 具有少于40秒的Persoz硬度。
8. 权利要求1的制品，其中当所述制品基本上不含溶剂时，所述聚合物层的第二表面 具有少于30秒的Persoz硬度。
9. 权利要求1的制品，其中所述第二表面具有相当于低于40mg失重的磨蚀阻力。
10. 权利要求1的制品，其中所述第二表面具有相当于低于30mg失重的磨蚀阻力。
11. 权利要求1的制品，其中当所述制品基本上不含溶剂时，所述聚合物层具有大于 40 %的制品断裂伸长率。
12. 权利要求1的制品，其中当所述制品基本上不含溶剂时，所述聚合物层具有大于 60 %的制品断裂伸长率。
13. 权利要求1的制品，其中所述粘结层包含至少一种化合物，所述化合物选自丙烯酸 类聚合物、天然橡胶、合成橡胶、聚硅氧烷聚合物、包含丙烯酸和橡胶组分的共聚物、包含丙 烯酸和聚硅氧烷组分的共聚物及其混合物。
14. 权利要求1的制品，其中所述聚合物层包含至少一种成膜剂，该成膜剂选自包含苯 乙烯单体的聚合物、包含（甲基）丙烯酸单体的聚合物、包含乙烯基单体的聚合物、纤维素、 聚硅氧烷、缩聚物及其混合物。
15. 权利要求14的制品，其中所述聚合物层还包含至少一种共成膜剂，该共成膜剂选 自缩聚物、聚醋、醇酸树脂、甲苯磺酰胺/甲醛缩合物、聚氨醋、聚脲-氨醋、丙烯酸树脂、聚 硅氧烷树脂及其混合物。
16. -种用于粘性或角质材料美容和/或化妆护理的方法，所述方法包括将权利要求1 的制品施加在所述粘性或角质材料上。
【专利摘要】一种包含着色剂和/或活性剂的粘合制品。本发明涉及一种施加于粘性或角质材料的装饰和/或化妆用护理制品，所述制品包括:i)粘结层，该粘结层具有第一表面和与所述第一表面相对的第二表面；ii)聚合物层，该聚合物层包含至少一种成膜聚合物，并且具有与粘结层的所述第一表面接触的第一表面和与所述第一表面相对的第二表面。
【IPC分类】A61K8-87, A61K8-81, A61K8-86, A61Q3-02, A61K8-89, A61K8-73
【公开号】CN104814885
【申请号】CN201510188998
【发明人】G.克尔戈西恩, W.米思里尔
【申请人】莱雅公司
【公开日】2015年8月5日
【申请日】2009年1月30日
【公告号】CN101932437A, EP2237947A1, EP2237947A4, US20110117174, WO2009097517A1
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