专利名称:一种有机-无机杂化材料作为发光层的电致发光器件及其制备方法
技术领域:
本发明涉及一种有机-无机杂化材料作为发光层的电致发光器件及其制备方法, 具体涉及一种硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配位化合物材料作为发光层的电致发光器件及其制备方法,属于电致发光技术领域。
背景技术:
至今,有机电致发光(OLED)显示技术经历了 20年的发展,理论及技术都已经相当成熟,并且已部分进入商品化实用阶段,显示了它的先进性与重要性,被视为最有前途的新一代显示技术。但目前仍有一些问题束缚了 OLED在大屏幕全彩色平面显示领域的应用。具体讲,小分子类OLED虽然性能良好,种类繁多,但必须以真空蒸发沉积的方式构造器件,操作相对复杂而且成本较高;并且受限于真空蒸发沉积设备,以小分子材料为发光层的OLED 器件很难应用于大屏幕显示。而目前最有效的大屏OLED器件制作方式是基于液相处理的喷涂或旋涂等技术,因此寻找一种发光性能良好、并且易于实现液相处理的有机电致发光材料,并将此材料应用于大屏OLED器件的制备便显得十分重要。而一种发光性能良好、化学性质稳定、成本低且易于制备的蓝光材料作为发光层,对实现OLED的全色彩发光具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中OLED发光层的有机小分子材料因不溶(如不溶于常规的易挥发溶剂,如乙醇、甲醇、甲苯、丙酮等)而无法制成液相,并将此液相发光材料采用旋转涂膜的方式制成发光层的问题,提供了一种有机-无机杂化材料作为发光层的电致发光器件及其制备方法,本发明首先提供了一种有机-无机杂化材料的技术路线, 通过溶胶-凝胶法,将蓝色发光的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配位化合物以化学键合的方式引入到无机氧化硅网络中去,合成了一种蓝色发光的有机-无机杂化发光材料; 进而将所获得的有机-无机杂化蓝光材料溶于溶剂(溶剂为无水乙醇)制成溶胶,在特定条件下采用旋转涂膜的方式制备电致发光器件的发光层,而非采用传统技术中成本高、操作复杂且无法大屏制作的真空蒸发沉积方式,有助于实现全色彩、大屏电致发光器件的制备。本发明的有机-无机杂化材料作为发光层的电致发光器件,依次包括ITO玻璃阳极层、PEDOT空穴传输层、有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物发光层、LiF电子注入缓冲层或金属Ca电子注入缓冲层、金属铝阴极层,如图7所示。所述ITO玻璃阳极层采用现有技术中常规的ITO玻璃作为阳极层。所述PEDOT空穴传输层的材料为聚二氧乙基噻吩/聚对苯乙烯磺酸,即PEDOT/ PSS。所述PEDOT空穴传输层的厚度为100 120nm、有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物发光层的厚度为lOOnm、LiF电子注入缓冲层或金属Ca电子注入缓冲层的厚度为0. 5 0. 7nm、金属铝阴极层的厚度为100 150nm。本发明的有机-无机杂化材料作为发光层的电致发光器件的制备方法,包括以下步骤1)有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物材料的制备;2) ITO玻璃阳极层的清洁;3)将PED0T/PSS水溶液旋转涂膜到清洁的ITO玻璃阳极层上,干燥后形成PEDOT 空穴传输层;4)将步骤1)获得的有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物的无水乙醇溶胶溶液旋转涂膜到步骤幻获得的PEDOT空穴传输层上,然后置于热板上干燥后,形成有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物发光层;5)将LiF或金属Ca在真空条件下蒸镀到步骤4)获得的有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物发光层上,形成LiF电子注入缓冲层或金属Ca电子注入缓冲层;6)将金属铝在真空条件下蒸镀到步骤5)获得的LiF电子注入缓冲层或金属Ca电子注入缓冲层上,形成金属铝阴极层,最终得到所述有机-无机杂化材料作为发光层的电致发光器件。较佳的,步骤4)中,所述干燥的温度为80°C,干燥时间至少为30分钟;步骤4)中, 所述旋转涂膜时,先采用SOOrpm的转速旋涂10s,再采用3000rpm的转速旋涂50s。较佳的,上述步骤2) 6)的制备环境为室温22°C、相对湿度40-50%的1000级净化室。较佳的,所得的有机-无机杂化材料作为发光层的电致发光器件的膜层面封装在干燥的惰性气体环境中,避免空气中的水与氧等成分的侵蚀,延长器件的寿命。进一步的,步骤1)所述的有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配位化合物材料的制备,如
图1所示的工艺路线,包括如下步骤(1)将邻羟基苯甲醛与3-胺丙基-三乙氧基硅烷以物质的量1 1 1 4的比例加入到无水乙醇中,磁力搅拌,加热回流48小时。(2)在22 25°C下向步骤(1)获得的反应液中加入去离子水,磁力搅拌后静置48 小时。(3)在22 25°C下向步骤( 获得的反应液中加入二水合醋酸锌,磁力搅拌后静置48小时,得到所述有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配位化合物材料的无水乙醇的溶胶溶液,其中二水合醋酸锌的物质的量不大于邻羟基苯甲醛的物质的量。(4)将步骤( 所得的有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配位化合物材料的无水乙醇的溶胶溶液除去溶剂后获得所述有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配位化合物材料。优选的,步骤(1)中,邻羟基苯甲醛与3-胺丙基-三乙氧基硅烷的物质的量比为
1 Io优选的,步骤(3)中,二水合醋酸锌与邻羟基苯甲醛的物质的量的比为1 1。其中,有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物的结构如图2所示,硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配位化合物以化学键合的方式引入到无机氧化硅空间网络中,形成蓝色发光的有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物发光材料。当邻羟基苯甲醛、3-胺丙基-三乙氧基硅烷和二水合醋酸锌的摩尔比为1 :1:1 时,发光基团邻羟基苯亚甲基胺-锌配位化合物(I)均勻分布并充满整个无机氧化硅空间网络结构中;当邻羟基苯甲醛、3-胺丙基-三乙氧基硅烷和二水合醋酸锌的摩尔比不满足 1:1: 1时,发光基团邻羟基苯亚甲基胺-锌配位化合物(I)均勻分布但没有充满整个无机氧化硅空间网络结构中。
权利要求
1.一种有机-无机杂化材料作为发光层的电致发光器件,其特征在于,依次包括ITO玻璃阳极层、PEDOT空穴传输层、有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物发光层、LiF电子注入缓冲层或金属Ca电子注入缓冲层和金属铝阴极层;所述有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物发光层为将有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物溶于无水乙醇制成溶胶溶液,再将所述溶胶溶液采用旋转涂膜法制备而成。
2.如权利要求1所述的电致发光器件,其特征在于,所述PEDOT空穴传输层的厚度为 100 120nm、有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物发光层的厚度为 IOOnm, LiF电子注入缓冲层或金属Ca电子注入缓冲层的厚度为0. 5 0. 7nm、金属铝阴极层的厚度为100 150nm。
3.如权利要求1或2所述的电致发光器件的制备方法,包括如下步骤1)有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物材料的制备;2)ITO玻璃阳极层的清洁;3)将PED0T/PSS水溶液旋转涂膜到清洁的ITO玻璃阳极层上,干燥后形成PEDOT空穴传输层;4)将步骤1)获得的有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物的无水乙醇溶胶溶液旋转涂膜到步骤幻获得的PEDOT空穴传输层上,然后置于热板上干燥后, 形成有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物发光层;5)将LiF或金属Ca在真空条件下蒸镀到步骤4)获得的有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物发光层上,形成LiF电子注入缓冲层或金属Ca电子注入缓冲层;6)将金属铝在真空条件下蒸镀到步骤幻获得的LiF电子注入缓冲层或金属Ca电子注入缓冲层上,形成金属铝阴极层,最终得到所述有机-无机杂化材料作为发光层的电致发光器件;
4.如权利要求3所述的电致发光器件的制备方法,其特征在于,步骤1)所述的有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配位化合物材料的制备,包括如下步骤(1)将邻羟基苯甲醛与3-胺丙基-三乙氧基硅烷以物质的量1 1 1 4的比例加入到无水乙醇中,磁力搅拌,加热回流48小时;(2)在22 25°C下向步骤(1)获得的反应液中加入去离子水,磁力搅拌后静置48小时;(3)在22 25°C下向步骤( 获得的反应液中加入二水合醋酸锌,磁力搅拌后静置48 小时,其中二水合醋酸锌的物质的量不大于邻羟基苯甲醛的物质的量。
5.如权利要求4所述的电致发光器件的制备方法,其特征在于,步骤4)中,所述干燥温度为80°C,干燥时间为至少30分钟;步骤4)中,所述旋转涂膜时,先采用SOOrpm的转速旋涂10s,再采用3000rpm的转速旋涂50s。
6.如权利要求3所述的电致发光器件的制备方法,其特征在于,所述步骤2) 6)的制备环境为室温22°C、相对湿度为40-50%的1000级净化室。
7.如权利要求3所述的电致发光器件的制备方法,其特征在于,步骤幻所述PEDOT/PSS水溶液旋转涂膜时,先采用800rpm的转速旋涂10s,再采用3000rpm的转速旋涂50s ; 所述干燥的条件为热板上200°C干燥至少10分钟。
8.如权利要求3所述的电致发光器件的制备方法,其特征在于,步骤3)所述PEDOT/ PSS水溶液旋转涂膜前和步骤4)所述有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物的溶液旋转涂膜前均还采用过滤步骤。
9.如权利要求3所述的电致发光器件的制备方法,其特征在于,步骤5)所述LiF或金属Ca的蒸镀条件为20Hz,2. 6X 10’a ;步骤6)所述金属铝的蒸镀条件为6. OX 10_4pa。
10.如权利要求书1或2所述的电致发光器件在大屏全彩有机电致发光器件OLED中的应用。
全文摘要
本发明涉及一种有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配位化合物材料作为发光层的电致发光器件及其制备方法,属于电致发光技术领域。本发明的有机-无机杂化材料作为发光层的电致发光器件,依次包括ITO玻璃阳极层、PEDOT空穴传输层、有机-无机杂化的硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配合物发光层、LiF电子注入缓冲层或金属Ca电子注入缓冲层和金属铝阴极层。本发明电致发光器件,其发光层采用特定条件的旋涂制膜方法制得,成本低,操作简单,化学性质稳定,采用硅氧烷化的邻羟基苯亚甲基胺-锌配位化合物材料作为电致发光器件的发光层材料,有助于实现全色彩、大屏电致发光器件的制备。
文档编号H01L51/56GK102157697SQ20111003058
公开日2011年8月17日 申请日期2011年1月27日 优先权日2011年1月27日
发明者姜鹏, 施剑林, 魏晨阳, 黄为民 申请人:中国科学院上海硅酸盐研究所